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JP3040167B2 - 生分解性澱粉ベースの物品 - Google Patents

生分解性澱粉ベースの物品

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JP3040167B2
JP3040167B2 JP05510582A JP51058293A JP3040167B2 JP 3040167 B2 JP3040167 B2 JP 3040167B2 JP 05510582 A JP05510582 A JP 05510582A JP 51058293 A JP51058293 A JP 51058293A JP 3040167 B2 JP3040167 B2 JP 3040167B2
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Description

【発明の詳細な説明】 この発明は生分解性物品、特に実質的に水に不溶で、
効果的な液、ガス、蒸気障壁を構成できる澱粉ベースの
フィルム類（シート類）のような薄壁の物品に関する。
ヨーロッパ特許明細書Ａ−0032802号には、澱粉、エ
チレン−アクリル酸コポリマーとポリエチレンを含有す
る組成で作られた、自立性で柔軟な生分解性フィルムの
製造が記載されている。
ヨーロッパ特許明細書Ａ−0400532号には、良好な機
械特性を有し、澱粉とエチレン−ビニルアルコールコポ
リマーをベースとする組成から作られるフィルム類の製
造を記載している。
これらの引用特許出願の方法によるフィルム類は、良
好な引裂き強さと水への溶解耐性とを有し、そのため幅
広い応用において通常の非生分解性で合成熱可塑性材に
代えて用いることができる。しかし、水の存在下ではフ
ィルムは膨潤する傾向にあり、ガス及び水蒸気障壁に対
し逆の効果となる。
ヨーロッパ特許明細書Ａ−0388924号では、澱粉と合
成熱可塑性ポリマーの層と、澱粉層に堆積又は積層され
た塩化ビニリデンのコポリマー又はターポリマー、塩化
ビニルとアクリル酸メチルのコポリマー、塩化ビニリデ
ンと弗化ビニリデンのコポリマー及びターポリマー、エ
チレン−ビニルアルコールのコポリマー及びナイロンと
ポリビニリデンクロライドから構成されるバリヤー材の
層を含む複合フィルムを記載している。
国際出願WO 90/14938号には、アミロース高含量の澱
粉から由来し、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエス
テル、イオノマー樹脂、アクリレートとナイロンのよう
なバリヤー特性を有する高分子材と積層できるフィルム
の製法を開示している。
この発明の目的は、良好な機械及びバリヤー性を有
し、一方生分解性特性が未変化又は改良されている積層
フィルムを提供することにある。
この目的に対し、この発明の主題は、澱粉を含む高分
子材の少なくとも１つの第１の層と疎水性材の少なくと
も１つの第２の層を含み、第２の層が天然又は合成ワッ
クスを含むことを特徴とする積層フィルムである。
第１の具体例で、疎水性材は、本質的に天然又は合成
ワックスで構成される。
天然ワックスとしては、 −ｎ−アルカン含量約75重量％〜約100重量％で分子量
約280〜約560（C20〜C40）を有するパラフィンロウのよ
うな石油ロウ、 −ｎ−アルカンで飽和されたイソパラフィン系及びナフ
タレン系炭化水素から主に構成され、分子量が450〜800
の範囲（C35〜C60）で融点が50〜90℃の範囲である微結
晶ロウ、 −特に蜜ロウや鯨ロウのような動物ロウ、 −カンデリラロウ、カルナウバロウ、モクロウ、オウリ
カリー（ouricury）ロウ、てんにん科植物より得るロウ
（bayberrywax）、ジョジョバロウ（jojoba wax）、モ
ンタンロウのような植物ロウが含まれる。
合成ロウには、特にフィシャー−トロシュ（Fischer
−Tropsch）ロウ、ポリエチレンロウ、脂肪酸及び脂肪
酸のアミドが含まれる。
ワックス材は溶液、水性エマルジョン又は溶融状態で
使用され、所望のバリヤー性により、広い範囲、代表的
には0.2ミクロン〜20ミクロン、好ましくは0.5ミクロン
〜10ミクロンの範囲で変動できる厚みで澱粉層に適用さ
れる。
代りに、第２の層として使用される疎水性材は、２以
上のワックスの混合物、又は１以上のワックスと下記の
材料又はその混合物から選択された高分子材料との混合
物で構成される。
ａ）エチレン含量が約15モル％〜約90モル％、好ましく
は30モル％〜50モル％のポリエチレン−ビニルアルコー
ル、 ｂ）エチレン含量が10〜30モル％、好ましくは約20モル
％で、遊離カルボン酸基又は塩基好ましくは水酸化アン
モニウムで塩化したカルボン酸基を有するエチレン−ア
クリル酸又はエチレン−アクリル酸−アルキルアクリレ
ートコポリマー、 ｃ）ポリビニルアセテート、 ｄ）５〜50モル％、好ましくは10〜40モル％の酢酸ビニ
ルを含有するエチレン−酢酸ビニルコポリマー、 ｅ）ロジン又はその誘導体、例えばアビエチン酸、レボ
ピマール酸及びパルスリン酸（palustric acid）及びこ
れらのエステル類（例えばメチル、エチル、ヘキサデシ
ル、オキシプラニルメチル、２−ヒドロキシエチル、３
−ヒドロキシビニルエステル、1,2,3−プロパントリオ
ールのエステル）、上記の酸と無水マレイン酸との付加
物、上記の酸とグリコール類、特にグリセロール及びフ
タル酸類とのコポリマー類、 ｆ）植物油、例えばアマニ油、ベニ油、ヒマワリ油、大
豆油、ナタネ油、ヒマシ油、桐油、オイティシカ油、パ
ルプ廃液より得る樹脂と脂肪酸の混合物（tall oil）の
ようなアルキッド樹脂、 ｇ）エマルジョンの天然ゴム又は熱可塑性ゴム。
特に、疎水性層がエマルジョンで適用される際に、組
成物は次のものを含んでもよい。
−フィルムの湿潤性を改良できる添加剤、例えばメチル
アルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、イソブチ
ルアルコールのようなアルコール類、例えば２−メトキ
シエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシ
エタノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコールのようなグリコール類、 一界面活性剤と安定剤、例えば、アルキル硫酸塩、ア
リール硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アリールスルホ
ン酸塩、エチレンオキシドの誘導体、脂肪酸、アルキル
アミン塩、第４級アンモニウム塩、澱粉、デキストリ
ン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、カルボキシメチルセルロース（ナトリウム
塩）、メチルセルロース及びポリビニルアルコール、 −粘稠剤、例えば澱粉、メチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、アルギン酸塩、カゼイン及びポリウ
レタン、 −可塑剤、例えば、フタル酸ジブチル、アクリル酸ｎ−
ヘプチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、マレイン酸
２−エチルヘキシル、フマル酸２−エチルヘキシル、セ
バチン酸ジブチル、アジピン酸ポリグリコール、リン酸
トリクレジル、フタル酸ジオクチルとリン酸トリブトキ
シエチル、 一充填剤と顔料、例えば２酸化チタン、タルク、炭酸
カルシウムとシリカ。
代って、疎水性コーチング材が、同時押出又はキャス
ティング法又はホットメルト法で塗布されるとき、ワッ
クス材は次のものから選択した成分と混合するのが好ま
しい。
−酢酸ビニルを５〜50モル％、好ましくは10〜40モル％
含有し、場合によりロジン又はロジン誘導体特に無水マ
レイン酸とで形成した付加物の存在下でのエチレン−酢
酸ビニルコポリマー類、 −遊離カルボン酸を有するエチレン−アクリル酸又はエ
チレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルのコポリマー
及び −エチレン含量約50〜97モル％、好ましくは60〜90モル
％を有するエチレン−ビニルアルコールコポリマー、 −ポリヒドロキシアルカノエートコポリマー、特にPHB
（ポリヒドロキシブチレート）又はPHB/V（ポリヒドロ
キシブチレート／バレレート）、 −（Ｄ−,L−）及び（Ｌ−）乳酸のコポリマー −ポリ−エプシロン−カプロラクトン、 −グリコール酸及び／又はエプシロン−カプロラクトン
で共重合化した乳酸 −共役又は非共役脂肪酸、例えばオレイン酸、リノール
酸、リノレイン酸、リチノール酸、エレオステアリン
酸、リカン酸とパルミチン酸。
可塑剤（フタレート、脂肪酸、植物油）、顔料、充填
剤、UV安定剤、酸化防止剤と抗酸化剤は押出工程で製品
に加えることができる。
疎水性層を１以上のワックスと上記したもののような
合成ポリマーとの混合物で構成するならば、その組成物
は、ワックスと合成ポリマーの合計に対し、10〜100重
量％のワックスと０〜90重量％の合成ポリマーを含むの
が好ましい。
第１の澱粉層、ワックス又はワックスの混合物から本
質的に形成された第２の疎水性層、疎水性を有し、１以
上のワックスと上記した１以上の物質ａ）〜ｇ）との混
合物で形成された第３の層を含む積層フィルムはこの発
明の範囲内に入る。
澱粉層の両側を、ワックスベースのコーチング又は１
以上のワックスと１以上の物質ａ）〜ｇ）とを含むコー
チングで処理した積層フィルムも、この発明の範囲内に
含まれる。
澱粉層は、可塑剤を含んでもよい澱粉、好ましくは澱
粉と合成熱可塑ポリマーとを含む高分子組成物によって
形成できる。
この発明による積層フィルムの第１の澱粉ベース層を
作るのに適する澱粉と合成熱可塑性ポリマーを含有する
高分子組成物は、特許出願WO 90/10671、WO 91/02025、
WO 91/2024及びEP−Ａ−O 400 532に記載されている。
澱粉混合物に使用される好ましいポリマーは、エチレ
ン性不飽和モノマーから誘導され、少なくとも１つの極
性の官能基（例えばヒドロキシ、アルコキシ、カルボキ
シ、カルボキシアルキル、アルキルカルボキシ又はアセ
タール基）をもった繰り返し単位を有するポリマーとコ
ポリマーである。好ましいポリマーには、ポリビニルア
ルコールと、エチレン、プロピレン、イソブテンとスチ
レンから選択されたオレフィンとアクリル酸、ビニルア
ルコール及び／又は酢酸ビニルとのコポリマーが含まれ
る。これらのオレフィンコポリマーには、特に、エチレ
ン−アクリル酸、エチレン−ビニルアルコール、エチレ
ン−酢酸ビニル及びそれらの混合物のようなエチレンコ
ポリマーが含まれる。特に好ましいのは、ポリビニルア
ルコール、ポリ酢酸ビニルのコポリマー、及びエチレン
含量が10〜50重量％でエチレン−酢酸ビニルの対応する
ポリマーの加水分解（加水分解度は一般に50〜100の
間）によって作られたエチレン−ビニルアルコールのコ
ポリマーである。
合成ポリマー成分は、また、エプシロン−ポリカプロ
ラクトン又はそのコポリマー、ポリヒドロキシブチレー
ト／バレレート、又は乳酸とグリコール酸あるいはカプ
ロラクトンとのポリマー又はコポリマーを含んでもよ
い。
これらのポリマー組成物に使用される澱粉は、天然澱
粉、特にトウモロコシ澱粉又はバレーショ澱粉が好まし
い。用語“天然”とは、高アミロース含量の澱粉及び
“ワックス様（waxy）”澱粉を含む。しかし、澱粉エト
キシレート、澱粉アセテート、カチオン性澱粉、酸化澱
粉及び架橋澱粉のような物理的もしくは化学的に修飾さ
れた澱粉類も使用できる。天然澱粉は、前もって乾燥す
ることなく処方の製造に通常使用され、約９〜15重量％
の固有水分量を有する。
澱粉フィルムの製法は、上記に引用した特許文献に既
に記載された公知法と本質的に異なるものではない。事
実、組成物は、成分類を熱可塑性メルトを与えるのに十
分に高い温度に加熱した押出機中で混合して作られる。
押出機に供給される組成物は、澱粉、合成熱可塑性ポ
リマー、水及び／又は高沸点可塑剤（全組成物の重量に
対し、１〜50重量％、好ましくは５〜25重量％の濃度）
を含む。
適切な可塑剤には、特に、グリセリン、エチレン又は
プロピレングリコール、エチレン又はプロピレングリコ
ール、エチレン又はプロピレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、1,2−プロ
パンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−、1,3−
又は1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,
6−又は1,5−ヘキサンジオール、1,2,6−又は1,3,5−ヘ
キサントリオール、ネオペンチルグリコール、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール
及びこれらのアセテート、エトキシレートならびにプロ
ポキシレート誘導体、特にソルビトールエトキシレー
ト、ペンタエリスリトールエトキシレート、ソルビトー
ルアセテート、ペンタエリスリトールアセテート、又は
上記の可塑剤の混合物が含まれる。押出機に供給される
材料には、水素結合を分解できる剤、例えば尿素を含め
ることができ、その量は、全組成物に対して、0.5〜20
重量％、好ましくは２〜７重量％で澱粉とポリマー混合
物に加えることができる。
ポリマー材は、通常成形及び押出用の組成物に添加さ
れる架橋材（例えばアルデヒド、ケトン、グリオキサー
ル）、工程コアジュバンド、剥離材と、滑材（例えば、
脂肪酸、そのエステル、高級アルコール、ポリエチレン
ワックス）、酸化防止剤、乳白剤及び安定剤と含むこと
もできる。澱粉層の組成には一般に全組成物の重量に対
し５重量％より大きくない、少量の疎水性ポリマー（例
えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、
ポリスチレン／ブタジエン）を含むこともできる。
実施例１ 澱粉フィルムの製造 グローベ（GLOBE）3401の澱粉（水分を11重量％含
む）37重量部、42モル％のエチレンを含有し、酢酸塩の
加水分解の度合いが99.5％のエチレン−ビニルアルコー
ルポリマー37重量部、20％のアクリル酸を含有し、メル
トフローインデックスが２（125℃で0.325kgの荷重）の
エチレン−アクリル酸コポリマー３重量部、尿素５重量
部、ソルビトールエトキシレート15重量部、水2.7重量
部と共に直径d 20mm、L/d＝30のスクリューと中間脱ガ
ス部を有する単一スクリューOMC押出機中で、次の加熱
条件:90−180−150−140℃（一組の加熱条件）で操作し
ながら攪拌した。
押出された材料をペレットに、160℃での押出吹込
で、20及び30ミクロンの平均厚さを有するフィルムに加
工した。
実施例２ 微結晶ロウ（C30、分子量420、融点72℃）を30重量％
含む水性分散液に、エチルアルコールとポリウレタン増
粘剤を、20℃で138KPa・Ｓの粘度の分散液を作るために
追加した。
分散液の組成（重量部で表記する）は、 微結晶ロウ（30重量％の分散水溶液） 80部 エチルアルコール 20部 ポリウレタン増粘剤 3.5部 からなっていた。
上記分散液を、クロムメッキスチールローラにより30
cm×60cm×30ミクロンの寸法で実施例１で製造したフィ
ルム試料の上に塗布した。
処理フィルムを100℃で15秒間乾燥させた。得られた
ワックスの厚さは0.6ミクロンであった。
38℃で、90％の相対湿度での水蒸気に対するフィルム
の透湿性は、未処理フィルムが888g×30ミクロン/m2×2
4hであるのに対して、402g×30ミクロン/m2×24hであっ
た。
ワックスの第２の層で処理した同じフィルムは1.3ミ
クロンの厚さの被膜を得ることが可能であり、215g×30
ミクロン/m2×24hの水蒸気に対する透湿性を有してい
た。
実施例３ 30cm×60cm×30ミクロンの寸法の実施例１で記載した
ように製造したフィルム試料を実施例２で記載したよう
に処理し、次いでポリエチレン−アクリル酸の層で被覆
した。
ポリエチレン−アクリル酸ベースの被膜は、以下の組
成（重量部で表現する）の水性分散液を使用してクロム
メッキスチールローラにより堆積した： ポリエチレン−アクリル酸（アンモニウム塩） 80部 イソブチルアルコール 20部 アクリル酸の層厚は0.6ミクロンであった。
38℃で、90％の相対湿度の水蒸気に対するこのフィル
ムの透湿性は、未処理フィルムが880g×30ミクロン/m2
×24hであるのに対して、210g×30ミクロン/m2×24hで
あった。
実施例４ 30cm×60cm×30ミクロンの寸法の実施例１で記載した
ように製造したフィルム試料を実施例２で記載したよう
に処理し、次いでアビエチン酸の誘導体（アビエチン酸
と、グリセリン及びフタル酸との誘導体で、90重量％が
アビエチン酸で構成されている）によって構成される疎
水性層で被覆した。
ロジン誘導体をアセトン中に70重量％含む溶液で使用
し、クロムメッキスチールローラで堆積させた。
80℃で30秒間乾燥させた。層の厚さは1.0ミクロンで
あった。
38℃で、90％の相対湿度の水蒸気に対するフィルムの
透湿性は、未処理のフィルムが880g×30ミクロン/m2/24
hであるのに対して、111g×30ミクロン/m2/24hであっ
た。
実施例５ 30cm×60cm×30ミクロンの寸法の実施例１で記載した
ように製造したフィルム試料を実施例２で記載したよう
に処理し、次いで分散水溶液中にポリビニルアセテート
35重量％含む層で被覆した。
被膜をクロムメッキスチールローラで堆積させた。10
0℃で30秒間乾燥させた。
38℃で、90％の相対湿度水蒸気に対するフィルムの透
湿度は、470g×30ミクロン/m2×24hであった。
実施例６ 実施例１で記載されたように製造された30ミクロン厚
さのフィルム試料の表面を、ワックス−積層系、即ち80
重量部のパラフィンロウと20重量部のポリエチレン−ビ
ニルアセテート（ビニルアセテート含量28％、メルトイ
ンデックス150）で構成される生産物を使用して、溶融
状態で処理した。
フィルムの表面処理を“ホットメルト”表面処理機で
処理した。被膜の厚さは７ミクロンであった。
38℃で、90％の相対湿度の水蒸気に対するフィルムの
透湿度は、20g×30ミクロン/m2×24hであった。
実施例７ 実施例１で記載されたように製造された20ミクロン厚
さの２つのフィルム試料を実施例６に記載した混合物を
使用して接合した。
得られたフィルムは、実施例１に記載の20ミクロンの
厚さのフィルム２層からなり、実施例６に記載されたよ
うに７ミクロンの中間疎水性層を有していた。
38℃で、90％の相対湿度の水蒸気に対するフィルムの
透湿度は、30g×30ミクロン/m2×24hであった。
実施例８ 実施例１で記載されたように製造された20ミクロン厚
さの２つのフィルム試料を80重量部のカルナウバロウと
20重量部のポリ−エプシロン−カプロラクトンから構成
される混合物を使用して互に接合した。得られたフィル
ムは、実施例１記載の20ミクロンのフィルム２層と７ミ
クロン厚さの中間疎水性層からなっていた。
38℃で、90％の相対湿度の水蒸気に対するフィルムの
透湿度は、52g×30ミクロン/m2×24hであった。
明細書中で使用する用語“フィルム”は、熱成形用シ
ートも含むことを示しており、その表面は上記記載のワ
ックス様被膜で処理されている。
この発明は、射出、共射出、及び共吹込成形ボルトに
より製造される物品のようなかなり薄い壁を有する物品
も含まれ、その壁は少なくとも１つの澱粉層と１層以上
のワックス或いはワックス混合物のみ或いは熱可塑化ポ
リマーとの組合せにより形成された成分の構造を有す
る。
この発明による生産物の用途は、特にごみ袋、かば
ん、或いはおむつ、衛生タオル及び人工肛門用バッグの
ような衛生／保健物品、例えば化粧製品用、食品及び刃
物用の容器が含まれる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スカラティ マリオ イタリア国、ミラノ アイ―20133、ビ ア ブロンツィーノ、20 (56)参考文献 米国特許5091262（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00

Claims (19)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】澱粉を含む高分子材の少なくとも１つの第
    １の層と疎水性材の少なくとも１つの第２の層を含み、
    第２の層が天然又は合成ワックス或いはそれらワックス
    の混合物を含むことを特徴とする積層フィルム。
  2. 【請求項２】ワックスが75〜100％のｎ−アルカン含量
    で分子量280〜560であるパラフィンロウと、ｎ−アルカ
    ンで飽和されたイソパラフィン系及びナフタレン系炭化
    水素で構成され、分子量450〜800で、融点50〜90℃であ
    る微結晶ロウから選択された石油ロウである請求項１の
    積層フィルム。
  3. 【請求項３】ワックスが、蜜ロウ及び鯨ロウから選択さ
    れた動物ロウである請求項１の積層フィルム。
  4. 【請求項４】ワックスが、カンデリラロウ、カルナウバ
    ロウ、モクロウ、オウリカリーロウ、てんにん科植物よ
    り得るロウ、ジョジョバロウ及びそれらの混合物から選
    択された植物ロウであることを特徴とする請求項１の積
    層フィルム。
  5. 【請求項５】ワックスが、天然ワックスであることを特
    徴とする請求項１の積層フィルム。
  6. 【請求項６】ワックスが、フッシャートロシュロウ、ポ
    リエチレンロウ、脂肪酸及び脂肪酸のアミドから選択さ
    れる合成ロウであることを特徴とする請求項１の積層フ
    ィルム。
  7. 【請求項７】疎水性材の層が、ポリエチレン−ビニルア
    ルコール、ポリエチレン−アクリル酸、ポリエチレン−
    アクリル酸−アルキルアクリレート、ポリ酢酸ビニル、
    エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ロジン及びその誘導
    体、アルキッド樹脂、天然ゴム及び熱可塑性ゴムからな
    る群から選択される材の１つ以上の組合せを含むことか
    らなる請求項１〜６いずれか１つの積層フィルム。
  8. 【請求項８】疎水性層が、１つ以上のワックスと、アビ
    エチン酸、レボピマール酸及びパルスリン酸及びこれら
    のメチル、エチル、ヘキサデシル、オキシピラニルメチ
    ル、２−ヒドロキシエチル及び３−ヒドロキシフェニル
    エステル、及び1,2,3−プロパントリオールのエステル
    から選択されるロジン誘導体を含む請求項７の積層フィ
    ルム。
  9. 【請求項９】疎水性層が、１つ以上のワックスと、アビ
    エチン酸、レボピマール酸或いはパルスリン酸とマレイ
    ン酸無水物により形成される付加物及びこれらの酸とグ
    リコール及びフタル酸とのポリマーから選択されるロジ
    ン誘導体を含むことからなる請求項７の積層フィルム。
  10. 【請求項１０】疎水性材の層が、アルキル硫酸塩、アリ
    ール硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アリールスルホン
    酸塩、エチレンオキシドの誘導体、脂肪酸、アルキルア
    ミン塩、第４級アンモニウム塩、澱粉、デキストリン、
    ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
    ロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、メ
    チルセルロース及びポリビニルアルコールから選択され
    る界面活性剤と安定剤を含むエマルジョンによって形成
    される請求項１〜９のいずれか１つ積層フィルム。
  11. 【請求項１１】疎水性層がメチル、エチル、プロピル、
    イソプロピル、ブチル及びイソブチルアルコールから選
    択されるアルコールを含むことからなる請求項10の積層
    フィルム。
  12. 【請求項１２】疎水性層が、２−メトキシエタノール、
    ２−ブトキシエタノール、２−エトキシエタノール、ポ
    リエチレングリコール及びポリプロピレングリコールか
    ら選択されるグリコールを含む請求項10の積層フィル
    ム。
  13. 【請求項１３】疎水性層が、澱粉、メチルセルロース、
    ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸塩、カゼイン
    及びポリウレタンから選択される粘稠剤を含むエマルジ
    ョンにより形成される請求項10の積層フィルム。
  14. 【請求項１４】疎水性剤の層が、フタル酸ジブチル、ア
    クリル酸ｎ−ヘプチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
    ル、マレイン酸２−エチルヘキシル、フマル酸２−エチ
    ルヘキシル、セバチン酸ジブチル、アジピン酸ポリグリ
    コール、リン酸トリクレジル、フタル酸ジオクチル及び
    リン酸トリブトキシエチルから選択される可塑剤を含む
    エマルジョンより形成されることからなる上記請求項い
    ずれか１つの積層フィルム。
  15. 【請求項１５】疎水性層が、２酸化チタン、タルク、炭
    酸カルシウム及びシリカから選択される充填材と顔料を
    含むことからなる上記請求項いずれか１つ積層フィル
    ム。
  16. 【請求項１６】疎水性材が、エチレン−ビニルアルコー
    ルコポリマー、エチレン−アクリル酸コポリマー、エチ
    レン−アクリル酸−アクリル酸アルキルのコポリマー、
    ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ロ
    ジン及びロジン誘導体、アルキッド樹脂及び天然ゴムか
    らなる群から選択される材の層により被覆されているワ
    ックス材の層と含むことからなる上記請求項いずれか１
    つの積層フィルム。
  17. 【請求項１７】疎水性材の層が、１つ以上のワックス材
    と、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−アク
    リル酸、エチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキル、
    ポリエチレン−ビニルアルコールコポリマー、乳酸のホ
    モポリマー、ポリ−エプシロン−カプロラクトン、グリ
    コール酸及び／又はエプシロン−カプロラクトンと共重
    合させた乳酸及び脂肪酸からなる群から選択された材と
    を含み、この疎水性材層が同時押出、キャスティング法
    又はホットメルト法によって澱粉層上に堆積されている
    ことからなる請求項１の積層フィルム。
  18. 【請求項１８】澱粉層が、澱粉と、ポリビニルアルコー
    ル、ポリエチレン−ビニルアルコールコポリマー、エチ
    レン−アクリル酸コポリマー及びエチレン−酢酸ビニル
    コポリマーからなる群から選択される１つ以上の合成熱
    可塑性ポリマーを含むことからなる上記請求項いずれか
    １つの積層フィルム。
  19. 【請求項１９】同時押出又は同時吹込によって製造さ
    れ、澱粉層と１つ以上の天然又は合成ワックスを含む少
    なくとも１つの層を含む組成構造の壁を有する薄壁物
    品。
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