JP2949930B2 - 光学活性１−フェニル−２−（ｐ−トリル）エチルアミンの精製方法 - Google Patents
光学活性１−フェニル−２−（ｐ−トリル）エチルアミンの精製方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光学活性１−フェニル
−２−（ｐ−トリル）エチルアミン（以下ＰＴＥと略記
する）の精製方法に関する。
−２−（ｐ−トリル）エチルアミン（以下ＰＴＥと略記
する）の精製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術、発明が解決しようとする課題】光学活性
なＰＴＥは、ラセミの酸類の光学分割剤として有用な化
合物である。光学活性ＰＴＥの精製方法としては、例え
ば、ケイ皮酸との塩を再結晶する方法（特開昭５７−１
４５６１号公報）、硫酸との塩を再結晶する方法（特開
昭５７−１３４４４７号公報）等が既に知られている
が、ハロゲン化水素との塩を用いることについては知ら
れていない。
なＰＴＥは、ラセミの酸類の光学分割剤として有用な化
合物である。光学活性ＰＴＥの精製方法としては、例え
ば、ケイ皮酸との塩を再結晶する方法（特開昭５７−１
４５６１号公報）、硫酸との塩を再結晶する方法（特開
昭５７−１３４４４７号公報）等が既に知られている
が、ハロゲン化水素との塩を用いることについては知ら
れていない。
【０００３】また、上記公知方法では、ＰＴＥと酸との
塩が水に難溶性のため、再結晶溶媒として水の他にアセ
トン、アルコールなどの有機溶媒を併用する必要があっ
た。そのため有機溶媒の回収のための複雑な装置、煩雑
な操作を必要とし、工業的には十分満足し得るものでは
なかった。
塩が水に難溶性のため、再結晶溶媒として水の他にアセ
トン、アルコールなどの有機溶媒を併用する必要があっ
た。そのため有機溶媒の回収のための複雑な装置、煩雑
な操作を必要とし、工業的には十分満足し得るものでは
なかった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、光学活性
ＰＴＥのより優れた精製方法を見出すべく、鋭意検討を
重ねた結果、塩化水素等の塩を用いた場合は殆ど光学純
度が向上し得ないにもかかわらず、臭化水素との塩を用
いれば、意外にも光学純度を著しくしかも容易に向上し
得、そのうえ水単独溶媒も使用し得ることを見出すとと
もに、さらに種々の検討を加え本発明を完成した。すな
わち本発明は、光学活性ＰＴＥと臭化水素との塩を再結
晶することを特徴とする工業的に優れた光学活性ＰＴＥ
の精製方法を提供するものである。
ＰＴＥのより優れた精製方法を見出すべく、鋭意検討を
重ねた結果、塩化水素等の塩を用いた場合は殆ど光学純
度が向上し得ないにもかかわらず、臭化水素との塩を用
いれば、意外にも光学純度を著しくしかも容易に向上し
得、そのうえ水単独溶媒も使用し得ることを見出すとと
もに、さらに種々の検討を加え本発明を完成した。すな
わち本発明は、光学活性ＰＴＥと臭化水素との塩を再結
晶することを特徴とする工業的に優れた光学活性ＰＴＥ
の精製方法を提供するものである。
【０００５】次に、本発明をより詳細に説明する。本発
明で使用される光学活性ＰＴＥは、一方の光学異性体を
過剰に含有すれば良く、その過剰割合は特に限定されな
いが、通常10％ee以上のものが使用される。好ましくは
30％ee以上であり、過剰割合の高いもの程、光学純度の
高いものが得られる。ラセミのＰＴＥの場合は、目的と
する光学異性体を添加して用いることができる。
明で使用される光学活性ＰＴＥは、一方の光学異性体を
過剰に含有すれば良く、その過剰割合は特に限定されな
いが、通常10％ee以上のものが使用される。好ましくは
30％ee以上であり、過剰割合の高いもの程、光学純度の
高いものが得られる。ラセミのＰＴＥの場合は、目的と
する光学異性体を添加して用いることができる。
【０００６】ＰＴＥと臭化水素との塩は、予め調製され
たものを用いても良いし、ＰＴＥと臭化水素から調製し
て使用しても良い。塩の調製は通常、室温〜100 ℃、攪
拌下、ＰＴＥと溶媒の混合物に臭化水素の溶液を滴下す
るもしくは臭化水素ガスを吹き込むことにより実施され
る。臭化水素はＰＴＥに対して、通常１〜３モル倍使用
される。
たものを用いても良いし、ＰＴＥと臭化水素から調製し
て使用しても良い。塩の調製は通常、室温〜100 ℃、攪
拌下、ＰＴＥと溶媒の混合物に臭化水素の溶液を滴下す
るもしくは臭化水素ガスを吹き込むことにより実施され
る。臭化水素はＰＴＥに対して、通常１〜３モル倍使用
される。
【０００７】再結晶溶媒としては、例えば水、メタノー
ル、エタノール、プロパノール等の低級アルコール、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
等の低級ケトンあるいはこれらの混合物が挙げられる
が、工業的には水が好ましい。溶媒の使用量はＰＴＥに
対して、通常、１〜20重量倍である。
ル、エタノール、プロパノール等の低級アルコール、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
等の低級ケトンあるいはこれらの混合物が挙げられる
が、工業的には水が好ましい。溶媒の使用量はＰＴＥに
対して、通常、１〜20重量倍である。
【０００８】再結晶するに当たっては、通常、ＰＴＥと
臭化水素との塩が溶媒に溶解するまで加熱した後、徐冷
する。徐冷しながら種晶を添加して結晶の析出を促進す
ることもできる。種晶としては、原料に過剰に含まれて
いる光学異性体が通常使用される。
臭化水素との塩が溶媒に溶解するまで加熱した後、徐冷
する。徐冷しながら種晶を添加して結晶の析出を促進す
ることもできる。種晶としては、原料に過剰に含まれて
いる光学異性体が通常使用される。
【０００９】析出した結晶は、濾過などの分離手段によ
り分離した後、苛性ソーダ、炭酸ソーダなどのアルカリ
で中和することにより、目的とする光学活性なＰＴＥを
得ることができる。
り分離した後、苛性ソーダ、炭酸ソーダなどのアルカリ
で中和することにより、目的とする光学活性なＰＴＥを
得ることができる。
【００１０】
【発明の効果】本発明によれば、臭化水素という特定の
ハロゲン化水素を用いることにより、光学純度の高いＰ
ＴＥを容易にしかも効率良く製造し得る。また再結晶溶
媒として、水単独も使用し得るので工業的にも有利であ
る。
ハロゲン化水素を用いることにより、光学純度の高いＰ
ＴＥを容易にしかも効率良く製造し得る。また再結晶溶
媒として、水単独も使用し得るので工業的にも有利であ
る。
【００１１】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は、これら実施例に限定されるものでは
ない。
するが、本発明は、これら実施例に限定されるものでは
ない。
【００１２】実施例１ 攪拌下、光学純度がｌ体77.3％である１−フェニル−２
−（ｐ−トリル）エチルアミン（ＰＴＥ）25g を水225g
に懸濁させ、これに55％臭化水素水溶液26.1gを滴下し
た。次いで60℃まで加熱して均一溶液とし、同温度で15
分間攪拌を続けた後、25℃まで徐冷し、同温度で１時間
攪拌した。析出した結晶を濾別し、次いで10％苛性ソー
ダで中和後、トルエン抽出、溶媒留去することにより、
油状のＰＴＥ19.2g を得た。得られたＰＴＥの光学純度
はｌ体98.2％であった。
−（ｐ−トリル）エチルアミン（ＰＴＥ）25g を水225g
に懸濁させ、これに55％臭化水素水溶液26.1gを滴下し
た。次いで60℃まで加熱して均一溶液とし、同温度で15
分間攪拌を続けた後、25℃まで徐冷し、同温度で１時間
攪拌した。析出した結晶を濾別し、次いで10％苛性ソー
ダで中和後、トルエン抽出、溶媒留去することにより、
油状のＰＴＥ19.2g を得た。得られたＰＴＥの光学純度
はｌ体98.2％であった。
【００１３】実施例２ 実施例１において、光学純度がｌ体61.8％のＰＴＥを用
い、濾過前の冷却温度を35℃とする以外は、実施例１に
準拠して実施し16.1g の，ＰＴＥを得た。得られたＰＴ
Ｅの光学純度はｌ体93.6％であった。
い、濾過前の冷却温度を35℃とする以外は、実施例１に
準拠して実施し16.1g の，ＰＴＥを得た。得られたＰＴ
Ｅの光学純度はｌ体93.6％であった。
【００１４】実施例３ 実施例１において、光学純度がｌ体28.5％のＰＴＥを用
い、濾過前の冷却温度を10℃とする以外は、実施例１に
準拠して実施しＰＴＥを得た。得られたＰＴＥの光学純
度はｌ体91.1％であった。
い、濾過前の冷却温度を10℃とする以外は、実施例１に
準拠して実施しＰＴＥを得た。得られたＰＴＥの光学純
度はｌ体91.1％であった。
【００１５】実施例４ 実施例１において、光学純度がｄ体85％のＰＴＥを用
い、濾過前の冷却温度を20℃とする以外は、実施例１に
準拠して実施し21.4g の，ＰＴＥを得た。得られたＰＴ
Ｅの光学純度はｄ体97.5％であった。
い、濾過前の冷却温度を20℃とする以外は、実施例１に
準拠して実施し21.4g の，ＰＴＥを得た。得られたＰＴ
Ｅの光学純度はｄ体97.5％であった。
【００１６】実施例５ 実施例１において、光学純度がｄ体90％のＰＴＥを用
い、濾過前の冷却温度を20℃とする以外は、実施例１に
準拠して実施し22.3g の，ＰＴＥを得た。得られたＰＴ
Ｅの光学純度はｄ体99.0％であった。
い、濾過前の冷却温度を20℃とする以外は、実施例１に
準拠して実施し22.3g の，ＰＴＥを得た。得られたＰＴ
Ｅの光学純度はｄ体99.0％であった。
【００１７】実施例６ 実施例１において、光学純度がｌ体61.4％のＰＴＥを用
い、水のかわりにイソプロパノール16.7g を用い、濾過
前に20℃で3 時間攪拌する以外は、実施例１に準拠して
実施し16.1g の，ＰＴＥを得た。得られたＰＴＥの光学
純度はｌ体94％であった。
い、水のかわりにイソプロパノール16.7g を用い、濾過
前に20℃で3 時間攪拌する以外は、実施例１に準拠して
実施し16.1g の，ＰＴＥを得た。得られたＰＴＥの光学
純度はｌ体94％であった。
【００１８】実施例７ 実施例１において、光学純度がｌ体61.4％のＰＴＥを用
い、水のかわりにアセトン32.5g を用い、濾過前に20℃
で3 時間攪拌する以外は、実施例１に準拠して実施し1
5.6g の，ＰＴＥを得た。得られたＰＴＥの光学純度は
ｌ体96.3％であった。
い、水のかわりにアセトン32.5g を用い、濾過前に20℃
で3 時間攪拌する以外は、実施例１に準拠して実施し1
5.6g の，ＰＴＥを得た。得られたＰＴＥの光学純度は
ｌ体96.3％であった。
【００１９】比較例１ 実施例１において、光学純度がｌ体60.0％のＰＴＥを用
い、臭化水素水溶液の代わりに36％塩酸18g を用いる以
外は、実施例１に準拠して実施し20.1g の，ＰＴＥを得
た。得られたＰＴＥの光学純度はｌ体61.4％であった。
い、臭化水素水溶液の代わりに36％塩酸18g を用いる以
外は、実施例１に準拠して実施し20.1g の，ＰＴＥを得
た。得られたＰＴＥの光学純度はｌ体61.4％であった。
フロントページの続き (72)発明者 鈴鴨 剛夫 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友 化学工業株式会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 211/27 C07C 209/86 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】光学活性１−フェニル−２−（ｐ−トリ
ル）エチルアミンと臭化水素との塩を再結晶することを
特徴とする光学活性１−フェニル−２−（ｐ−トリル）
エチルアミンの精製方法。 - 【請求項２】再結晶溶媒として、水を用いる請求項１の
方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18236191A JP2949930B2 (ja) | 1991-07-23 | 1991-07-23 | 光学活性１−フェニル−２−（ｐ−トリル）エチルアミンの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18236191A JP2949930B2 (ja) | 1991-07-23 | 1991-07-23 | 光学活性１−フェニル−２−（ｐ−トリル）エチルアミンの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0525099A JPH0525099A (ja) | 1993-02-02 |
| JP2949930B2 true JP2949930B2 (ja) | 1999-09-20 |
Family
ID=16116974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18236191A Expired - Fee Related JP2949930B2 (ja) | 1991-07-23 | 1991-07-23 | 光学活性１−フェニル−２−（ｐ−トリル）エチルアミンの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2949930B2 (ja) |
-
1991
- 1991-07-23 JP JP18236191A patent/JP2949930B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0525099A (ja) | 1993-02-02 |
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