JP2899871B2 - チタニルフタロシアニンと２，３−ブタンジオールの付加体化合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体に関
する。特にプリンタなどに使用され、ＬＥＤ光、半導体
レーザ光に対して有効な感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子機器の発達は著しいものがあ
り、コンピュータからのアウトに使うプリンタやデジタ
ル複写機の需要が高まっている。これらの機器は光源に
半導体レーザやＬＥＤを使う関係で赤から近赤外光に感
応する感光体が必要である。これには従来のセレン系な
どの無機感光体では不十分であり、フタロシアニン類を
分散した有機感光体（ＯＰＣ）が数多く検討されてい
る。

【０００３】その中でもチタニルフタロシアニン、特に
２７．２度と９．６度にピークを持つことが特徴のＹ型
チタニルフタロシアニンは０．９４と言う高い光量子効
率を有する優れた素材である（Ｊａｐａｎ Ｈａｒｄｃ
ｏｐｙ ８９，論文集１０３，（１９８９））。

【０００４】しかしながら、この物は湿度によって感度
が多少変動する欠点がある。

【０００５】これではＯＮ−ＯＦＦの２値しかないプリ
ンタには使用できても、より高度の画像を望み、露光量
に応じて階調を出そうと言う試みに対しては好ましい事
ではない。さらにＹ型の欠点としてこの物が準安定結晶
であり、安定型結晶に転移しやすい事が上げられる。熱
による結晶転移は約２５０℃であり、感光体にしてしま
えば実用上問題は無い。しかし、感光体製造時の分散液
中では溶媒の種類によっては低温でも結晶転移を起こ
し、塗布液の寿命が短くなると言った問題を生じる。

【０００６】塗布分散液の寿命が短くなると言う事はデ
ィッピング塗布に於いて、顔料が感光体として充分消費
尽される前に廃棄される事を意味する。つまりコスト高
になる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記し
た事情に鑑み、高感度かつ感度の湿度依存性のない感光
体を提供することにある。本発明の第二の目的は有機溶
媒に対して安定で、結晶転移を生じにくい分散液を与え
るチタニルフタロシアニン結晶を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は特定のチタニル
フタロシアニン結晶を含む感光体によって達せられた。

【０００９】特定のチタニルフタロシアニン結晶とはチ
タニルフタロシアニンと２，３−ブタンジオールの付加
体の事である。この中で好ましいものはチタニルフタロ
シアニンと２，３−ブタンジオールの付加体でかつＣｕ
Ｋαに対するＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角
（２θ±０．２）の少なくとも９．５，２６．３度にピ
ークを有する結晶である（Ｐ型結晶と名付ける）。さら
に好ましくは２，３−ブタンジオールの付加体で少なく
とも８．４，９．５，１２．２，１５．２，１９．０，
２３．８，２６．３度に回折ピークを有する結晶の事で
ある。

【００１０】付加体は後述の合成例にその一例を示した
ようにチタニルフタロシアニン類と１，２−ブタンジオ
ールから成り、加熱されると２，３−ブタンジオールを
放出することからそれと判明する。また付加体である証
拠として昇温速度１０℃／分で熱分析（ＴＧ）を測定す
ると２，３−ブタンジオールの沸点より５０℃以上高い
温度で重量減少が見られるなどの特色があり、単なる混
合と区別される。本発明のチタニルフタロシアニン−
２，３−ブタンジオール付加体のうち、特に好ましいも
のは２，３−ブタンジオール／チタニルフタロシアニン
＝１／２付加体である。本発明の付加体の合成には色々
な手段が考えられるがアモルファス化したチタニルフタ
ロシアニン類を２，３−ブタンジオールの存在下に処理
するのが好ましい。処理の方法は２，３−ブタンジオー
ル単独にチタニルフタロシアニンをそのまま混合させて
もよいし、他の溶媒で希釈してもよい。溶媒としてはメ
チルエチルケトン、シクロペンタノンなどのケトン類、
ブチルメタアクリレートなどのエステル類、テトラヒド
ロフランなどのエーテル類、オルトジクロルベンゼンな
どの芳香族などをあげることができる。温度は２，３−
ブタンジオールが液体で存在する広い範囲で処理可能だ
が室温から１９０℃の範囲が好ましい。結晶変換操作と
しては一般の合成化学実験およびそれらを工業化したも
のに見られるような溶媒中での単なる撹拌の他、フタロ
シアニン類で良く見られるようにミリングなどの機械的
シェアを掛けながらの操作も本発明に含まれる。中間体
であるチタニルフタロシアニン類のアモルファス化は硫
酸に溶かして水に注ぐ（アシッドペースト処理）、ある
いは機械的粉砕、ミリングなど公知の方法を採用するこ
とができる。

【００１１】チタニルフタロシアニン類は次の一般式で
表される。

【００１２】式中 Ｘ¹〜Ｘ⁴は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、あるいはアルコキシ基を表し、ｎ，
ｍ，ｌ，ｋは０〜４の整数を表す。

【００１３】

【化２】

【００１４】上記のＸ線回折スペクトルは次の条件で測
定した。

【００１５】 Ｘ線管球 Ｃｕ 電圧 ４０．０ ｋＶ 電流 １００ ｍＡ スタート角度 ６．００ ｄｅｇ． ストップ角度 ３５．００ ｄｅｇ． ステップ角度 ０．０２０ｄｅｇ． 測定時間 ０．５０ ｓｅｃ． 本発明のチタニルフタロシアニン付加体を含む感光体は
感度もよく、かつ湿度依存性もない優れたものである。
この優れた性質を示す原因については良く分からない。
Ｘ線回折スペクトルで現される結晶構造が原因か、また
は付加している２，３−ブタンジオールが原因か、その
いづれかであろう。付加している２，３−ブタンジオー
ルが主原因との考えに立てば次のように説明できるであ
ろう。

【００１６】藤巻は高感度な素材チタニルフタロシアニ
ンのＹ型結晶が加熱または乾燥窒素雰囲気によって脱水
処理されると感度が低下することを見出した。

【００１７】これは常温常湿度で水を再吸収すると再び
感度が回復する事からＹ型結晶は水を吸着した結晶であ
り、水分子が光が当たって生じたチタニルフタロシアニ
ン励起子からのホールと光電子の解離を幇助し、それが
Ｙ型チタニルフタロシアニンの高感度の一原因ではない
かと推測している（Ｙ．Ｆｕｊｉｍａｋｉ：ＩＳ＆Ｔ′
ｓ７ｔｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｎｇｒｅ
ｓｓ ｏｎ Ａｄｖａｎｃｅ ｉｎ Ｎｏｎｉｍｐａｃ
ｔ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｐ
ａｐｅｒ Ｓｕｍｍａｒｉｅｓ，２６９，（１９９
１））。その考えからすれば本発明の結晶はまさに水の
代りに２，３−ブタンジオールが付加したものと言えよ
う。水と違って離れにくいのは沸点が高い事もさりなが
ら２，３−ブタンジオールだと同一分子中にＯＨ基が二
つあるため二つの吸着点から同時に離れる確率は一つの
吸着点しかない化合物のそれより遥かに低くなっている
ためと推測される。

【００１８】次に本発明のチタニルフタロシアニンの製
造方法について具体的に例示する。

【００１９】（合成例１） （チタニルフタロシアニン−アモルファス品の合成）
１，３−ジイミノイソインドリン；２９．２ｇをオルト
ジクロルベンゼン２００ｍｌに分散し、チタニウムテト
ラ−ｎ−ブトキシド；２０．４ｇを加えて窒素雰囲気下
に１５０〜１６０℃で５時間加熱した。放冷後、析出し
た結晶を濾過し、クロロホルムで洗浄、２％塩酸水溶液
で洗浄、水洗、メタノール洗浄して、乾燥の後２６．２
ｇ（９１．０％）の粗チタニルフタロシアニンを得た。
このものの結晶型を図１に示す。ついでこの粗チタニル
フタロシアニン２０．０ｇを５℃以下で濃硫酸２００ｍ
ｌ中で１時間撹拌して溶かし、これを２０℃の水４リッ
トルに注ぎ込む。析出した結晶を濾過し、水で充分に洗
ってウエットペースト品１８０ｇを得た。このものを乾
燥し、粉末とした結晶型は図２に示すごとく、アモルフ
ァス状態である。

【００２０】（本発明のチタニルフタロシアニン結晶の
作成）フラスコにオルトジクロルベンゼン１００ｍｌと
２，３−ブタンジオール５０ｍｌをとり、これに上記の
チタニルフタロシアニン−アモルファス乾燥粉末８ｇを
加えた。ついでこの混合物を室温で１０時間撹拌した。
一夜放置後、これをメタノール８００ｍｌに注いで結晶
を析出させた。濾過し、メタノールで洗浄し、乾燥して
目的とするチタニルフタロシアニン結晶８．４ｇを得
た。図３に示す。ブラッグ角２θ；８．４，９．５，１
２．２，１５．２，１９．０，２３．８，２６．３度に
ピークを有する（Ｐ型結晶）である。

【００２１】（合成例２）フラスコにオルトジクロルベ
ンゼン１００ｍｌと２，３−ブタンジオール５０ｍｌを
とり、これに実施例１の方法で得た、チタニルフタロシ
アニン−アモルファス乾燥粉末８ｇを加えた。ついでこ
の混合物を７時間加熱還流させた。放冷後、これをメタ
ノール８００ｍｌに注いで結晶を析出させた。濾過し、
メタノールで洗浄し、乾燥して目的とするチタニルフタ
ロシアニン結晶８．４ｇを得た。図４に示す。ピークの
強度比率は異なるものの実施例１と同様にブラッグ角２
θ；８．４，９．５，１２．２，１５．２，１９．０，
２３．８，２６．３度にピークを有する（Ｐ型結晶）で
ある。

【００２２】比較のため既存のチタニルフタロシアニン
Ｙ型結晶を作った。

【００２３】比較合成例（１） （Ｙ型チタニルフタロシアニン結晶の作成）ビーカにメ
チルエチルケトン６０ｍｌと水２０ｍｌ、合成例１で述
べたチタニルフタロシアニン−ウエットペースト品４０
ｇ（固形分１１％）を加え、室温にて８時間撹拌、一夜
放置した。この粘稠な混合物にメタノールを５００ｍｌ
加えて結晶を析出させる。濾過し、メタノールで洗浄
し、乾燥して目的とするチタニルフタロシアニン結晶
４．２ｇを得た。このものの結晶型を図５に示す。ブラ
ッグ角２θ；９．５度と２７．２度に著しく発達したピ
ークがあるのが特徴である（Ｙ型結晶）。

【００２４】次に本発明のチタニルフタロシアニン結晶
の基本的性質を調べるためにＴＧおよびＤＳＣを測定し
た。

【００２５】ＴＧ（昇温速度１０℃／分）を図６に示
す。

【００２６】比較合成例（１）のＹ型チタニルフタロシ
アニンは水の分子量が小さいためわずかではあるが１０
０℃付近に重量減少が観測される。これに対して合成例
１，２に記載した本発明のＰ型チタニルフタロシアニン
は重量減少が認められるのは共に３４５℃付近であり、
２，３−ブタンジオールの沸点１８４℃を大きく上回っ
ている。２，３−ブタンジオールが単にチタニルフタロ
シアニン粒子の側に存在しているだけでなく、何らかの
力である種の結合（吸着）をしていることを表す。なお
３４５℃付近における重量変化量は実施例１の物で約
７．３％、実施例２の物で約７．５％であった、２，３
−ブタンジオールがチタニルフタロシアニンに対して１
／２モル付加したと想定した計算値７．２％によく一致
している。

【００２７】ＤＳＣ（昇温速度３０℃／分）を図７に示
す。

【００２８】比較合成例（１）のＹ型チタニルフタロシ
アニンは１０５℃付近に水の脱着と見られる吸熱ピーク
が見られる。これに対して合成例１，２の本発明のＰ型
チタニルフタロシアニンは共に４００℃付近に吸熱ピー
クがありＴＧ同様に沸点を大幅に越えている。

【００２９】次に本発明の感光体の構成について記載す
る。

【００３０】本発明の感光体は上記のチタニルフタロシ
アニン化合物のほかに更に他のキャリア発生物質を併用
してもよい。具体的には本発明のものと事なる結晶型を
有するチタニルフタロシアニン結晶、例えばＡ，Ｂ，Ｙ
型を上げることができる。

【００３１】その他、バナジルフタロシアニン、Ｘ型無
金属フタロシアニン、τ型無金属フタロシアニン、ε型
銅フタロシアニンなどの各種フタロシアニン類、更には
アゾ顔料、アントラキノン顔料、ペリレン顔料などの縮
合多環顔料を上げることができる。

【００３２】本発明の感光体ではキャリア輸送物質を併
用することができる。使用されるキャリア輸送物質は特
に制限はないが代表的なものとして、オキサゾール誘導
体、オキサジアゾール誘導体、スチリル化合物、ビドラ
ゾン化合物、オキサゾロン化合物、ピラゾリン誘導体、
アミノスチルベン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールなどをあげることができ
る。

【００３３】代表的な物としては次の化合物をあげるこ
とができる。

【００３４】

【化３】

【００３５】

【化４】

【００３６】

【化５】

【００３７】

【化６】

【００３８】

【化７】

【００３９】

【化８】

【００４０】本発明の感光体の感光層を構成するために
は前述のキャリア発生物質をバインダ中に分散せしめた
層を導電性支持体上にもうければよい。或いはこのキャ
リア発生物質とキャリア輸送物質とを組合せ、積層型の
いわゆる機能分離型感光層を設けてもよい。これら単
層、積層各々の感光層と支持体との間に接着、あるいは
導電性支持体からのフリーエレクトロンの注入防止を目
的として中間層をもうけたり、更には表面保護層を設け
てもよい。

【００４１】キャリア発生層およびキャリア輸送層の形
成には使用される溶媒あるいは分散媒としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、トルエ
ン、ジクロルベンゼン、ジクロルメタン、ジクロルエタ
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エ
タノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル
などを上げることができる。

【００４２】キャリア発生層もしくはキャリア輸送層の
形成にバインダを用いる場合には任意のものを用いるこ
とができるが、特に疎水性の電気絶縁性フィルムを形成
する高分子重合体が好ましい。以下にその例を述べるが
勿論これらに限定されるものではない。

【００４３】 １）ポリカーボネート ２）ポリエステル ３）メタクリル樹脂 ４）アクリル樹脂 ５）ポリ塩化ビニル ６）ポリ塩化ビニリデン ７）ポリスチレン ８）ポリピニルアセテート ９）スチレン−ブタジエン共重合体 １０）塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 １１）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 １２）塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合
体 １３）シリコーン樹脂 １４）シリコーン−アルキッド樹脂 １５）フェノール−ホルムアルデヒド樹脂 １６）スチレン−アクリル共重合樹脂 １７）スチレン−アルキッド樹脂 １８）ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール １９）ポリビニルブチラール ２０）ポリカーボネートＺ樹脂 これらのバインダは単独、或いは２種以上の混合物とし
て用いることができる。

【００４４】またバインダ１００に対するキャリア発生
物質の割合は１０〜６００ｗｔ／ｗｔ、好ましくは２０
〜４００ｗｔ／ｗｔ、キャリア輸送物質は１０〜４００
ｗｔ／ｗｔとするのがよい。

【００４５】この様にして形成されるキャリア発生層の
厚さは０．０５〜３０μｍである事が好ましい、特に積
層の場合は０．５〜５μｍが好ましい。キャリア輸送層
の厚みは２〜１００μｍ、好ましくは５〜３０μｍであ
る。

【００４６】さらに上記感光層には感度の向上、残留電
位および反復使用時の疲労低減を目的として一種または
二種以上の電子需要物質を含有せしめることができる。
ここに用いることができる電子需要物質とは例えば無水
マレイン酸、テトラクロル無水フタル酸、テトラシアノ
エチレン、テトラシアノキノンジメタン、ジニトロベン
ゼン、ニトロベンゾニトリル、クロラニル、アントラキ
ノン、ニトロ安息香酸、ニトロフルオレノンなどの電子
親和力の大きい化合物をあげることができる。

【００４７】また上記感光層中には保存性、耐久性、対
環境依存性を向上させる目的で酸化防止剤や光安定剤な
どの劣化防止剤を含有させることができる。その様な目
的に用いられる化合物としては例えば、トコフェノール
などのクロマノール誘導体およびそのエーテル化もしく
はエステル化化合物、ポリアリールアルカン化合物、ハ
イドロキノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、亜燐
酸エステル、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダード
アミン化合物などをあげることができる。

【００４８】具体的には『ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０』，
『ＩＲＧＡＮＯＸ５６５』（チバガイギー社製）、『ス
ミライザーＢＨＴ』，『スミライザーＭＤＰ』（住友化
学工業社製）等のヒンダードフェノール化合物、『サノ
ール ＬＳ−２６２６』，『サノール ＬＳ−６２２Ｌ
Ｄ』等のヒンダードアミン化合物があげられる。

【００４９】中間層、保護層に用いられるバインダとし
ては前述のキャリア発生層およびキャリア輸送層にあげ
たものを用いる事ができる。更にポリアミド樹脂、エチ
レン−酢ビ共重合体、ポリビニルアルコール、セルロー
ス誘導体などが有効である。

【００５０】尚、この感光層を設ける支持体は金属板、
金属ドラムの他、導電性ポリマー、酸化インジウム等の
導電性化合物もしくはアルミニウム、パラジウム、金な
どの金属をからなる導電性薄膜を、紙プラステックフィ
ルム等の基体上に塗布、蒸着、ラミネート等の手段によ
り設けたものを用いることができる。

【００５１】接着層あるいはバリヤ層として機能する中
間層としては前述のバインダ樹脂として説明したような
高分子重合体、ポリビニルアルコール、エチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース等の有機高分子物質ま
たは酸化アルミニウム、酸化チタンなどより成るものを
用いることができる。

【００５２】

【実施例】本発明は以上説明したように特定のチタニル
フタロシアニン結晶を用いる事によってＬＥＤ光および
半導体レーザ光に対して有効な電子写真感光体を得る物
である。本発明の感光体は感度が高く、環境（湿度）依
存性のない優れたものである。以下実施例をもって本発
明の特徴を説明する。

【００５３】実施例１ 合成例１で得た本発明のチタニルフタロシアニンＰ型結
晶（図３）３部、シリコーン樹脂（『ＫＲ−５２４０、
１５％キシレンブタノール溶液』信越化学社製）１０
部、メチルエチルケトン１００部（ｗｔ）をサンドグラ
インダで粉砕分散して分散液を得た。一方、ポリアミド
樹脂（『ＣＭ８０００』東レ社製）をメタノールに溶解
させアルミ蒸着ポリエステルベースに塗布して膜厚０．
２μｍの下引き層を形成した。この上に前述のＰ型結晶
分散液を塗布して膜厚０．２μｍのキャリア発生層を形
成した。一方、キャリア輸送物質（１９）１部とポリカ
ーボネート樹脂（『ユーピロンＺ２００』三菱瓦斯化学
社製）２部（ｗｔ）およびシリコーンオイル（『ＫＦ−
５４』信越化学社製）０．０１部を１，２−ジクロルエ
タン１５部（ｗｔ）に溶かし、これを前記のキャリア発
生層上にブレード塗布して乾燥膜厚２５μｍのキャリア
輸送層を形成し感光体を作った。サンプル１とする。

【００５４】実施例２ 実施例１におけるチタニルフタロシアニン顔料を合成例
２で得たＰ型結晶に代えたほかは同様にして感光体を作
成した。サンプル２とする。

【００５５】比較例（１） 実施例１におけるチタニルフタロシアニンＰ型結晶を比
較合成例（１）で得たＹ型結晶に代えたほかは同様にし
て感光体を作成した。比較サンプル（１）とする。

【００５６】比較例（２） 実施例１におけるチタニルフタロシアニンＰ型結晶をＸ
型無金属フタロシアニンに代えたほかは同様にして感光
体を作成した。比較サンプル（２）とする。

【００５７】（評価１）以上で得られたそれぞれのサン
プルをペーパアナライザＥＰＡ−８１００（川口電気社
製）を用いて評価した。−８０μＡの放電条件で５秒間
帯電し、帯電直後の表面電位［Ｖａ］、５秒間暗中放置
後の表面電位［Ｖｉ］、表面照度が２（ｌｕｘ）になる
ように露光し、表面電位が１／２Ｖｉになるまでの露光
量［Ｅ１／２（ｌｕｘ．ｓｅｃ）］を求めた。さらに
式：Ｄ＝（Ｖａ−Ｖｉ）／Ｖａ×１００により暗所にお
ける電位の減衰率［Ｄ（％）］を求めた。結果を表１に
示す。

【００５８】

【表１】

【００５９】比較に挙げたＸ型は感度が悪い。これに対
して本発明のＰ型結晶は感度、暗減衰ともに優れてい
る。比較に挙げたＹ型はこの方法の評価では、常温常湿
度（湿度４５〜５５％）で測定する限り感度に関しては
本発明の物より優れてはいる。

【００６０】（評価２）半導体レーザを光源に使ったカ
ラープリンタ９０２８（コニカ社製）改造機のドラムに
サンプル１，２および比較サンプル（１），（２）を張
り付け、サンプル１の未露光部での表面電位が約８００
Ｖになるように帯電電極を調整した。そしてレーザ光量
を振り、各光量での表面電位を測定した。さらにこれを
湿度２０％ＲＨの雰囲気下に持っていき、同様のレーザ
パワーで表面電位の低下を見た。

【００６１】

【表２】

【００６２】比較サンプル（２）のＸ型は感度が悪い。
これに反して本発明のＰ型は感度もよく電位も乗ってい
る。比較サンプル（１）であげたＹ型は感度こそ良いも
のの、その湿度に対する変化が大きい。これだとレーザ
光と雖も現実にはその光強度が正規分布している事（図
８）を考えると、階調を要求されるより高度の画像の再
現がその時の湿度によって変化する欠点があることを意
味する。その点、本発明のＮ型結晶は湿度によって感度
の変化は見られず環境の変化に強いことが判る。

【００６３】（評価３）本発明のＰ型結晶を使った実施
例１，２の分散液、およびＹ型チタニルフタロシアニン
を使った比較例（１）の分散液を５０℃にて２０日間保
存し、これで感光体サンプルを作成した。そして（評価
１）と同様の方法で電子写真特性を測定した。その結果
を表３に示す。

【００６４】

【表３】

【００６５】本発明の化合物であるＰ型結晶をつかった
サンプル１，２は性能が変化していないがＹ型をつかっ
た比較サンプルは感度低下が著しい。Ｙ型は優れた結晶
であり劣化後も性能は良い部類に属するが、製造での安
定性を考えると感度の絶対値ではなく経時による変化そ
のものが問題とされる。即ち、感度の低下した塗布液は
廃棄の止むなきに至る。その点、本発明は変化がなく安
定生産に適する。

【００６６】

【発明の効果】本発明のＰ型チタニルフタロシアニン
は、感度、電位の乗りがよくかつ暗所減衰が少く、湿度
安定性がよい。しかも塗料安定性がよい。

【図面の簡単な説明】

【図１】合成例１における粗チタニルフタロシアニンの
Ｘ線回折スペクトル図。

【図２】合成例１で得られたウェットペーストチタニル
フタロシアニンのＸ線回折スペクトル図。

【図３】合成例１で得られたＰ型液晶チタニルフタロシ
アニンのＸ線回折スペクトル図。

【図４】合成例２で得られたＰ型液晶チタニルフタロシ
アニンのＸ線回折スペクトル図。

【図５】比較例（１）で得られたＹ型液晶チタニルフタ
ロシアニンＸ線回折スペクトル図。

【図６】合成例１，２及び比較合成例（１）で得られた
Ｐ型液晶並びにＹ型チタニルフタロシアニンのＴＧ図。

【図７】Ｙ，Ｐ型液晶チタニルフタロシアニンのＤＳＣ
図。

【図８】レーザビームの輝度分布図。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−345867（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−305055（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−230615（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−268533（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−257307（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−257308（ＪＰ，Ａ) 特許2808379（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C09B 47/08 C07D 487/22 C09B 67/50 G03G 5/06 371 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 チタニルフタロシアニンと２，３−ブタ
   ンジオールの付加体化合物。
2. 【請求項２】 ＣｕＫαに対するＸ線回折スペクトルに
   おいてブラッグ角（２θ±０．２）の少なくとも９．
   ５，２６．３度にピークを有する結晶である事を特徴と
   する請求項１に記載の付加体化合物。
3. 【請求項３】 チタニルフタロシアニンが下記一般式
   〔Ｉ〕で表される化合物であることを特徴とする請求項
   １又は２に記載の付加体化合物。 【化１】 〔式中、Ｘ¹，Ｘ²，Ｘ³及びＸ⁴は水素原子、ハロゲン原
   子、アルキル基もしくはアルコキシ基を表し、ｋ，ｌ，
   ｍ及びｎは０〜４の整数を表す。〕