JP2899845B2 - エーテル化合物の製造方法 - Google Patents
エーテル化合物の製造方法Info
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、炭酸ジアルキルとフ
ェノール類を反応させることによりエーテル化合物、例
えばアニソールなどを製造する方法に関するものであ
る。アニソール等のエーテル化合物は溶剤、香料、染
料、医農薬等に使用され、工業的に非常に重要な化合物
である。
ェノール類を反応させることによりエーテル化合物、例
えばアニソールなどを製造する方法に関するものであ
る。アニソール等のエーテル化合物は溶剤、香料、染
料、医農薬等に使用され、工業的に非常に重要な化合物
である。
【０００２】
【従来技術及び発明が解決しようとする課題】従来フェ
ノール類のエーテル化合物は、フェノール類を水酸化ナ
トリウムや炭酸ナトリウム等の塩基性物質の存在下、硫
酸ジアルキルと反応させることにより合成するのが一般
的である（Ｂｅｒ．１９５３．８６．１０５８）◎しか
し、この方法で使用する硫酸ジアルキルは著しく有毒で
あり、また生成物と等モル量の硫酸塩が副生し廃水処理
等に問題がある。
ノール類のエーテル化合物は、フェノール類を水酸化ナ
トリウムや炭酸ナトリウム等の塩基性物質の存在下、硫
酸ジアルキルと反応させることにより合成するのが一般
的である（Ｂｅｒ．１９５３．８６．１０５８）◎しか
し、この方法で使用する硫酸ジアルキルは著しく有毒で
あり、また生成物と等モル量の硫酸塩が副生し廃水処理
等に問題がある。
【０００３】その他にも有機カルボン酸アルカリ塩の存
在下アルコールとフェノールとを加熱縮合する方法（特
公昭４６−１１４９４号）等があるが、副生する酸によ
る腐食とう問題点が多い。また、炭酸ジアルキルとフェ
ノール類から水酸化アルカリを触媒に用いて均一系で合
成する方法（特開昭６２−２４６５３３）もあるが、触
媒の分離工程が繁雑である。
在下アルコールとフェノールとを加熱縮合する方法（特
公昭４６−１１４９４号）等があるが、副生する酸によ
る腐食とう問題点が多い。また、炭酸ジアルキルとフェ
ノール類から水酸化アルカリを触媒に用いて均一系で合
成する方法（特開昭６２−２４６５３３）もあるが、触
媒の分離工程が繁雑である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、これらの問題
点を解決するために行われたものであり、炭酸ジアルキ
ルとフェノール類を反応させることによりエーテル化合
物を合成する際に、触媒として酸性固体触媒を用いるこ
とを特徴とする。
点を解決するために行われたものであり、炭酸ジアルキ
ルとフェノール類を反応させることによりエーテル化合
物を合成する際に、触媒として酸性固体触媒を用いるこ
とを特徴とする。
【０００５】本発明に用いる酸性固体触媒は以下のもの
が例として挙げられる。 （１）イソポリ酸、ヘテロポリ酸。例えばイソポリタン
グステン酸、イソポリモリブデン酸、イソポリバナジウ
ム酸、ドデカタングストケイ酸、ドデカタングストリン
酸、ドデカモリブドケン酸、ドデカモリブドリン酸、デ
カモリブドジバナドリン酸等のイソポリ酸、ヘテロポリ
酸及びそれらのアルカリ、アルカリ土類、アンモニウム
塩が例示される。これらの触媒は単独で使用することに
よっても十分に優れた触媒作用を示すが複数の触媒を用
いてもよい。
が例として挙げられる。 （１）イソポリ酸、ヘテロポリ酸。例えばイソポリタン
グステン酸、イソポリモリブデン酸、イソポリバナジウ
ム酸、ドデカタングストケイ酸、ドデカタングストリン
酸、ドデカモリブドケン酸、ドデカモリブドリン酸、デ
カモリブドジバナドリン酸等のイソポリ酸、ヘテロポリ
酸及びそれらのアルカリ、アルカリ土類、アンモニウム
塩が例示される。これらの触媒は単独で使用することに
よっても十分に優れた触媒作用を示すが複数の触媒を用
いてもよい。
【０００６】（２）陽イオン交換樹脂。例えばスルフォ
ン酸基（−ＳＯ3 Ｈ）、カルボキシル基（−ＣＯ2 Ｈ）
を有する陽イオン交換樹脂及びそれらのアルカリ、アル
カリ土類、アンモニウム塩を用いることができる。
ン酸基（−ＳＯ3 Ｈ）、カルボキシル基（−ＣＯ2 Ｈ）
を有する陽イオン交換樹脂及びそれらのアルカリ、アル
カリ土類、アンモニウム塩を用いることができる。
【０００７】（３）固体超強酸。Ｔｉ，Ｚｒ，Ｆｅの酸
化物又は水酸化物に（Ｈ2 ＳＯ4 ）又は（ＮＨ4 ）2 Ｓ
Ｏ4 を付着させた後焼成してえられる固体超強酸を用い
ることができる。
化物又は水酸化物に（Ｈ2 ＳＯ4 ）又は（ＮＨ4 ）2 Ｓ
Ｏ4 を付着させた後焼成してえられる固体超強酸を用い
ることができる。
【０００８】これら（１）から（３）の触媒は単独で使
用することによっても十分に優れた触媒作用を示すが複
数の触媒を用いてもよい。
用することによっても十分に優れた触媒作用を示すが複
数の触媒を用いてもよい。
【０００９】本発明に用いることのできる炭酸ジアルキ
ルは、一般式ＲＯＣ（Ｏ）ＯＲ´で表されるもので、
Ｒ，Ｒ´は同一でも異なっていてもよく、ベンジル、フ
ェネチル等のアラルキル基を含む、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−
ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ネオペン
チル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−オクチル等
の炭素数１から１５の直鎖状、分枝状あるいは環状アル
キル基が例示される。
ルは、一般式ＲＯＣ（Ｏ）ＯＲ´で表されるもので、
Ｒ，Ｒ´は同一でも異なっていてもよく、ベンジル、フ
ェネチル等のアラルキル基を含む、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−
ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ネオペン
チル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−オクチル等
の炭素数１から１５の直鎖状、分枝状あるいは環状アル
キル基が例示される。
【００１０】本発明におけるフェノール類とは、一般式
ＡｒＯＨで表されるものであり、Ａｒは芳香族化合物残
基を表し、置換又は無置換のベンゼン環、ナフタレン
環、アントラセン環、テトラリン環、キノリン環等を現
す。置換としては直鎖状、分枝状あるいは環状アルキル
基及びアラルキル基、またアルコキシ基等ヘテロ原子を
含むものも用いることができる。本発明の反応式は、
Ｒ，Ｒ´が同一の場合次式で表される。
ＡｒＯＨで表されるものであり、Ａｒは芳香族化合物残
基を表し、置換又は無置換のベンゼン環、ナフタレン
環、アントラセン環、テトラリン環、キノリン環等を現
す。置換としては直鎖状、分枝状あるいは環状アルキル
基及びアラルキル基、またアルコキシ基等ヘテロ原子を
含むものも用いることができる。本発明の反応式は、
Ｒ，Ｒ´が同一の場合次式で表される。
【００１１】ＲＯＣ（Ｏ）ＯＲ＋ＡｒＯＨ→ＡｒＯＲ＋
ＲＯＨ＋ＣＯ2反応に際して、炭酸ジアルキルとフェノ
ール類のモル比は、任意に変えることができるが、１対
１から１対５が好ましい。触媒の添加量は炭酸ジアルキ
ルに対して０．１から５０重量％、好ましくは１から１
０重量％使用する。
ＲＯＨ＋ＣＯ2反応に際して、炭酸ジアルキルとフェノ
ール類のモル比は、任意に変えることができるが、１対
１から１対５が好ましい。触媒の添加量は炭酸ジアルキ
ルに対して０．１から５０重量％、好ましくは１から１
０重量％使用する。
【００１２】反応溶媒は特に必要ではないがベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、デカン、ドデ
カン等の脂肪族炭化水素、クロロベンゼン等のハロゲン
化炭化水素、アニソール等のエーテル類を用いることが
できる。
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、デカン、ドデ
カン等の脂肪族炭化水素、クロロベンゼン等のハロゲン
化炭化水素、アニソール等のエーテル類を用いることが
できる。
【００１３】酢酸エチル、アセトン等のケトン、エステ
ル類はそれ自身が反応を起こす可能性があるため避ける
ことが好ましい。アニリン、ピリジン等の塩基性溶媒は
触媒と反応し、失活させるため使用できない。
ル類はそれ自身が反応を起こす可能性があるため避ける
ことが好ましい。アニリン、ピリジン等の塩基性溶媒は
触媒と反応し、失活させるため使用できない。
【００１４】反応温度は通常５０から３５０℃の範囲で
行うことができる。また、反応により副生するアルコー
ルは反応蒸留等の方法により連続的に留去することが好
ましい。
行うことができる。また、反応により副生するアルコー
ルは反応蒸留等の方法により連続的に留去することが好
ましい。
【００１５】
【実施例１】モレキュラーシーブ４Ａ４０ｇを充填した
ソクスレー抽出器を装着した２００ｍｌの三口フラスコ
にジメチルカーボネート（以下、ＤＭＣと略す。）９ｇ
（０．１ｍｏｌ）、フェノール３７ｇ（０．４ｍｏ
ｌ）、ベンゼン６０ｇ、触媒としてＳｉＯ2 ・１２ＷＯ
3 ・２６Ｈ2 Ｏを１．４６ｇを仕込み、１０２から１０
５℃で反応を行った。６時間後、反応液をガスクロマト
グラフィーで分析を行ったところ、ＤＭＣ基準転化率を
２４．８％、アニソールの選択率８９．５％であった。
ソクスレー抽出器を装着した２００ｍｌの三口フラスコ
にジメチルカーボネート（以下、ＤＭＣと略す。）９ｇ
（０．１ｍｏｌ）、フェノール３７ｇ（０．４ｍｏ
ｌ）、ベンゼン６０ｇ、触媒としてＳｉＯ2 ・１２ＷＯ
3 ・２６Ｈ2 Ｏを１．４６ｇを仕込み、１０２から１０
５℃で反応を行った。６時間後、反応液をガスクロマト
グラフィーで分析を行ったところ、ＤＭＣ基準転化率を
２４．８％、アニソールの選択率８９．５％であった。
【００１６】
【実施例２】実施例１と同様にして、触媒としてＳｉＯ
2 ・１２ＷＯ3 ・２６Ｈ2 Ｏ、１．４６ｇを用いる代わ
りにＰ2 Ｏ5 ・２４ＷＯ3 ・ｎＨ2 Ｏを１．５６ｇ用い
て反応を行った。、６時間後、反応液をガスクロマトグ
ラフィーで分析を行ったところ、ＤＭＣ基準転化率２
４．９％、アニソールの選択率９１．９％であった。
2 ・１２ＷＯ3 ・２６Ｈ2 Ｏ、１．４６ｇを用いる代わ
りにＰ2 Ｏ5 ・２４ＷＯ3 ・ｎＨ2 Ｏを１．５６ｇ用い
て反応を行った。、６時間後、反応液をガスクロマトグ
ラフィーで分析を行ったところ、ＤＭＣ基準転化率２
４．９％、アニソールの選択率９１．９％であった。
【００１７】
【比較例１】ＳｉＯ2 ・１２ＷＯ3 ・２６Ｈ2 Ｏを用い
ないほかは、実施例１と同様の反応を行ったところ、Ｄ
ＭＣ基準転化率は０％であった。
ないほかは、実施例１と同様の反応を行ったところ、Ｄ
ＭＣ基準転化率は０％であった。
【００１８】
【実施例３】実施例１と同様にして、触媒としてＳｉＯ
2 ・１２ＷＯ3 ・２６Ｈ2 Ｏ、１．４６ｇを用いる代わ
りにスルフォン酸基を有する陽イオン交換樹脂アンバー
リスト１５（オルガノ社製）を１．１５ｇ用いて反応を
行った。６時間後、反応液をガスクロマトグラフィーで
分析を行ったところ、ＤＭＣ基準転化率２．３％、アニ
ソールの選択率８６．５％であった。
2 ・１２ＷＯ3 ・２６Ｈ2 Ｏ、１．４６ｇを用いる代わ
りにスルフォン酸基を有する陽イオン交換樹脂アンバー
リスト１５（オルガノ社製）を１．１５ｇ用いて反応を
行った。６時間後、反応液をガスクロマトグラフィーで
分析を行ったところ、ＤＭＣ基準転化率２．３％、アニ
ソールの選択率８６．５％であった。
【００１９】
【実施例４】実施例１と同様にして、触媒としてＳｉＯ
2 ・１２ＷＯ3 ・２６Ｈ2 Ｏ、１．４６ｇを用いる代わ
りに酸性Ａｌ2 Ｏ3 を２．１８ｇ用いて反応を行った。
６時間後、反応液をガスクロマトグラフィーで分析を行
ったところ、ＤＭＣ基準転化率２．３％、アニソールの
選択率が７５．７％であった。
2 ・１２ＷＯ3 ・２６Ｈ2 Ｏ、１．４６ｇを用いる代わ
りに酸性Ａｌ2 Ｏ3 を２．１８ｇ用いて反応を行った。
６時間後、反応液をガスクロマトグラフィーで分析を行
ったところ、ＤＭＣ基準転化率２．３％、アニソールの
選択率が７５．７％であった。
【００２０】
【実施例５】実施例１と同様にして、触媒としてＳｉＯ
2 ・１２ＷＯ3 ・２６Ｈ2 Ｏ、１．４６ｇを用いる代わ
りにＺｒ（ＯＨ）4 とＨ2 ＳＯ4 から公知の方法（触
媒，２７，１９８（１９８５）田部浩三著）により調整
した固体超強酸を１．５１ｇ用いて反応を行った。６時
間後、反応液をガスクロマトグラフィーで分析を行った
ところ、ＤＭＣ基準転化率２．２％、アニソールの選択
率８８．９％であった。
2 ・１２ＷＯ3 ・２６Ｈ2 Ｏ、１．４６ｇを用いる代わ
りにＺｒ（ＯＨ）4 とＨ2 ＳＯ4 から公知の方法（触
媒，２７，１９８（１９８５）田部浩三著）により調整
した固体超強酸を１．５１ｇ用いて反応を行った。６時
間後、反応液をガスクロマトグラフィーで分析を行った
ところ、ＤＭＣ基準転化率２．２％、アニソールの選択
率８８．９％であった。
【００２１】
【発明の効果】硫酸ジアルキルのような有毒な原料を使
用せず、また、廃水処理上の問題もなく、かつ、不均一
系触媒であるので反応液からの触媒の分離も容易な反応
方法が提供できた。
用せず、また、廃水処理上の問題もなく、かつ、不均一
系触媒であるので反応液からの触媒の分離も容易な反応
方法が提供できた。
Claims (1)
- 【請求項１】炭酸ジアルキルとフェノール類を反応させ
ることによりエーテル化合物を合成する際に、触媒とし
て酸性固体触媒を用いることを特徴とするエーテル化合
物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3184443A JP2899845B2 (ja) | 1991-07-24 | 1991-07-24 | エーテル化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3184443A JP2899845B2 (ja) | 1991-07-24 | 1991-07-24 | エーテル化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06340566A JPH06340566A (ja) | 1994-12-13 |
| JP2899845B2 true JP2899845B2 (ja) | 1999-06-02 |
Family
ID=16153240
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3184443A Expired - Lifetime JP2899845B2 (ja) | 1991-07-24 | 1991-07-24 | エーテル化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2899845B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106673968B (zh) * | 2016-12-22 | 2020-01-14 | 伊犁哈萨克自治州塔城地区人民医院 | 一种合成藜芦醚的方法 |
-
1991
- 1991-07-24 JP JP3184443A patent/JP2899845B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06340566A (ja) | 1994-12-13 |
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