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JP2862786B2 - ポリエステル−シリコーン共重合体及びそれを用いた被覆組成物 - Google Patents

ポリエステル−シリコーン共重合体及びそれを用いた被覆組成物

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JP2862786B2
JP2862786B2 JP6024726A JP2472694A JP2862786B2 JP 2862786 B2 JP2862786 B2 JP 2862786B2 JP 6024726 A JP6024726 A JP 6024726A JP 2472694 A JP2472694 A JP 2472694A JP 2862786 B2 JP2862786 B2 JP 2862786B2
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silicone copolymer
dimethylpolysiloxane
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猪智郎 小野
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Publication date
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/10—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/445—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences

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  • Silicon Polymers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なポリエステル−
シリコーン共重合体に関し、特に、耐熱特性に優れると
共に、撥水性、離型性、滑り性、成型性にも優れたポリ
エステル−シリコーン共重合体及びそれを用いた被覆組
成物に関する。
【０００２】
【従来技術】ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）や
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）に代表される芳
香族ポリエステル樹脂は、耐熱性、寸法安定性、機械的
特性等に優れることから、成形品、フィルム、繊維、塗
料等の各種用途に使用されている。更に、離型性、滑り
性、撥水性等の特殊性能を付与するために、従来から、
係る芳香族ポリエステル樹脂に、シリコーンを添加する
ことが検討されてきた。しかしながら、シリコーンの中
でも、上記離型性等の諸性能に特に優れたジメチルシリ
コーンオイルをポリエステル樹脂に添加した場合には、
両方の相溶性が乏しいため、ポリエステル樹脂に濁りを
生じたり、ポリエステル樹脂の表面性をを悪くするとい
う欠点があった。
【０００３】このような欠点を改善するために、フェニ
ル基、長鎖アルキル基、ポリオキシアルキレン等で変性
することにより、ポリエステル樹脂を含む有機樹脂との
相溶性を改良したシリコーン化合物が提案されている
（特公昭５８−５０６６４号、特開昭５６−４１２５６
号、特公平２−５５４５９号各公報）。しかしながら、
これらのシリコーン化合物は、ポリエステル樹脂との相
溶性は良好であるものの、これらの化合物をポリエステ
ル樹脂に添加した場合の離型性、滑り性、撥水性等の諸
性能については耐久性が乏しいという欠点があった。
【０００４】そこで、これらの諸性能の耐久性を向上さ
せるために、ポリエステル樹脂の水酸基と反応する−Ｎ
ＣＯ、−ＣＯＯＨ、エポキシ基等の反応基を有する反応
性シリコーンオイルを添加するという試みもなされた
が、反応に触媒又は熱を必要とするので、使用範囲が限
定されるという欠点があった。更に、最近では、ポリエ
ステルとシリコーンからなるポリエステル−シリコーン
共重合体も研究されている（特開平３−２３１８１２
号、同４−１２２７２６号各公報）。しかしながら、こ
れらの場合には、前記した諸特性の耐久性が改善される
一方、得られたシリコーンとの共重合体のガラス転移点
が著しく低いため、ポリエステル樹脂本来の熱的特性が
損なわれるという新たな問題が生ずるという欠点があっ
た。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記の
欠点を解決するために鋭意検討した結果、ナフタレン環
を有するポリエステル部分を含有させることにより、ポ
リエステル−シリコーン共重合体のガラス転移点が６０
℃以上とすることができること、及び得られた共重合体
樹脂が、ポリエステル樹脂の耐熱特性を維持するのみな
らず、シリコーンの離型性、滑り性、撥水性等の諸特性
をも有すると共に、これらの諸特性の耐久性も良好であ
るということを見い出し本発明に到達した。
【０００６】従って、本発明の第１の目的は、耐熱特性
に優れ、かつ、撥水性、離型性、滑り性、成型性にもす
ぐれたポリエステル−シリコーン共重合体を提供するこ
とにある。本発明の第２の目的は、耐熱性、撥水性、離
型性及び滑り性が要求される用途に好適な被覆組成物を
提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の上記の諸目的
は、ナフタレン環を有するポリエステル部分とジメチル
ポリシロキサン部分とを有する共重合体であって、ガラ
ス転移点が６０℃以上であることを特徴とするポリエス
テル−シリコーン共重合体、及びそれを用いた被覆組成
物によって達成された。
【０００８】本発明の共重合体におけるポリエステル部
分は、多価カルボン酸及び／又はその誘導体と多価アル
コールとの縮重合により得られるが、その骨格中にナフ
タレン環を有することを特徴としている。これは、ナフ
タレン環を有する多価カルボン酸及び／又はその誘導体
を使用することにより、容易に合成することができる。
本発明においては、特に、下記化３で表されるナフタレ
ンジカルボン酸及び／又はその誘導体を使用することが
好ましい。
【化３】 式中、Ｒ1 は水素原子又は炭素原子数１〜４の一価の炭
化水素基を表す。
【０００９】このようなナフタレンジカルボン酸及び／
又はその誘導体の具体例としては、下記化４及び化５に
示される化合物が挙げられる。
【化４】
【化５】
【００１０】本発明のポリエステル−シリコーン共重合
体のポリエステル部分を合成するために使用される多価
カルボン酸及び／又はその誘導体は、ナフタレンジカル
ボン酸及び／又はその誘導体を２０モル％以上含有する
ことが好ましく、特に３０モル％以上含有することが好
ましい。２０モル％未満では、最終的に得られるポリエ
ステル−シリコーン共重合体のガラス転移点が低くな
り、耐熱性が劣るものとる。
【００１１】ナフタレンジカルボン酸又はその誘導体以
外の多価カルボン酸又はその誘導体としては、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル
酸、シトラコン酸、イタコン酸、コハク酸、アジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸等のジカルボン酸；無水
フタル酸、無水マレイン酸等のジカルボン酸無水物；テ
レフタル酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、アジピン酸
ジメチル等のジカルボン酸の低級アルキルエステルなど
が例示される。特に、その主成分は、フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸又はその
誘導体であることが好ましい。
【００１２】本発明においては、更に、ゲル状物を生成
しない程度の１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、
２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、それらの無水
物、又はそれらの低級アルキルエステル等を少量使用し
ても良い。本発明で使用する多価アルコールとしては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−
ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブ
タンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−
ジオール、水素化ビスフェノールＡ、２，２−ジ（４−
ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ジ
（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）プロパン等のジ
オール化合物が好ましいものとして例示される。
【００１３】本発明においては、更に、ゲル状物を生成
しない程度のグリセリン、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のトリオ
ール化合物又はテトラオール化合物を少量使用しても良
い。本発明のポリエステル−シリコーン共重合体におけ
るポリエステル部分は、上記の多価カルボン酸及び／又
はその誘導体と多価アルコールとを、不活性ガス雰囲気
下の１５０〜３００℃で、又は必要に応じて減圧下で、
縮重合する通常のポリエステルの製造方法により製造す
ることができる。
【００１４】このポリエステルの製造に際しては、エス
テル化反応を促進させる触媒として、テトラブチルジル
コネート、ジルコニウムナフテネート、テトラブチルチ
タネート、テトラオクチルチタネート、テトラフェニル
錫、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫オキシド、酢酸亜鉛、酢酸カルシウム、
酸化アンチモン、蓚酸第一錫等の、通常使用されている
触媒を使用することができる。
【００１５】本発明におけるポリエステル部分は、ＧＰ
Ｃにおけるポリスチレン換算の重量平均分子量が２，０
００〜１００，０００の範囲にあることが好ましい。重
量平均分子量が２，０００未満ではガラス転移点が低く
なったり、これを被覆組成物として用いた場合の造膜性
が悪くなる。また、１００，０００を超えると成形性が
悪くなったり、被覆組成物にする場合の溶剤への溶解性
が低下する。
【００１６】本発明におけるジメチルポリシロキサン
は、下記化６で表されるものが、離型性、撥水性、滑り
性等の観点から好ましい。
【化６】 式中、ｎは３〜１００の自然数、Ｒ2 は炭素原子数１〜
４の一価の炭化水素基、Ａはポリエステルとジメチルポ
リシロキサンを結合する有機基を表す。
【００１７】ｎは、６〜５０の自然数であることが特に
好ましい。ｎが３未満では、離型性、撥水性、滑り性が
不十分となり、１００を超えると、ポリエステル−シリ
コーン共重合体のガラス転移点が低くなったり、被覆組
成物にする場合の溶剤への溶解性が低下する。又、Ｒ2
の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソ−ブチル
基、第３ブチル基等が挙げられる。
【００１８】本発明のポリエステル−シリコーン共重合
体を得る方法としては以下の２つの方法を代表として挙
げることができる。第一の方法は、ポリエステルが有す
る水酸基に、特開平４−３６３２５号公報及び、特願平
５−４３３８７号明細書に記載された、下記化７又は、
化８で表されるイソシアネート基含有ジメチルポリシロ
キサンを反応させる方法である。
【化７】 式中Ｒ3 は２価の有機基、ｅは０〜５０の自然数、ｍは
２〜３の整数、ｎ、Ｒ2は前記化６に示すものと同じ意
味を表す。
【００１９】
【化８】 式中、ｎ、Ｒ2 は前記化６に示すものと同じ意味を表
す。この反応においては、溶媒を特に必要とすることは
ないが、ポリエステルが常温で固体であること、及びポ
リエステルとイソシアネート基含有オルガノポリシロキ
サンが反応前に相溶しないこと等の観点から、反応系を
均一にするために溶媒を使用することが好ましい。
【００２０】この場合の溶媒としては、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等のエステル
類、アセトン、ＭＥＫ、ＭＩＢＫ、ジイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテ
ル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル類などが挙げられる。これらの溶媒は、
単独若しくは２種以上混合して使用することができる。
【００２１】上記の反応には、必要に応じてジブチル錫
ジラウレート、ジブチル錫ジオクテート、錫ジオクテー
ト等の有機錫化合物；トリエチルアミン、Ｎ−エチルモ
ルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３
−ブタンジアミン、１，４−ジアザビシクロ（２，２，
２）オクタン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）
ウンデセン−７等の３級アミン化合物等、ポリウレタン
製造用触媒として通常使用する触媒を、単独若しくは２
種以上混合して使用することができる。
【００２２】上記の触媒は、短時間で反応を完結させる
上から、イソシアネート基含有オルガノポリシロキサン
に対して０．０１〜５重量％、特に０．０５〜２重量％
の範囲で使用することが好ましい。反応温度は５０〜１
００℃で、反応時間は１〜２０時間で十分である。
【００２３】第二の方法は、前記の多価カルボン酸及び
／又はその誘導体と多価アルコールとを縮重合させる際
に、片末端に２個のエステル結合を形成することが可能
な官能基を有する、下記化９で表されるジメチルポリシ
ロキサンを使用して共縮重合させる方法である。
【化９】 式中、Ｘは、エステル結合を２個形成することが可能な
官能基を有する一価の有機基、ｎ、Ｒ2 は前記化６に示
すものと同じ意味を表す。
【００２４】Ｘは、２個のエステル結合を形成すること
が可能な官能基を有する一価の有機基である限り特に制
限されるものではないが、特に、ジヒドロキシ基、ジカ
ルボキシ基、カルボン酸無水物基、エポキシ基等が好適
な官能基として挙げられる。好ましい官能基の具体的と
しては、下記化１０、化１１、化１２、化１３、化１４
及び化１５等で表される基を挙げることができる。
【００２５】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【００２６】本発明のポリエステル−シリコーン共重合
体におけるジメチルポリシロキサン成分の比率は３〜５
０重量％であることが好ましく、特に、５〜３０重量％
の範囲であることが好ましい。３重量％未満では離型
性、滑り性、撥水性が不足したものとなり、５０重量％
を超えても、もはやそれ以上の離型性、滑り性、撥水性
は期待できないばかりでなく、ポリエステル−シリコー
ン共重合体のガラス転移点も低いものとなり好ましくな
い。
【００２７】次に、本発明のポリエステル−シリコーン
共重合体を主成分とする被覆組成物について詳述する。
本発明の被覆組成物は上記のポリエステル−シリコーン
共重合体の他に溶剤、架橋剤、他の樹脂、充填剤、各種
添加剤などを任意に組み合わせることが可能である。
【００２８】溶剤は、組成物の粘度調整や被膜の膜厚調
整などを目的として使用され、本発明のポリエステル−
シリコーン共重合体と相溶するものの中から適宜選択し
て用いることができる。このような溶剤としては、例え
ば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素類；ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン、ｎ−デカンなどの
脂肪族炭化水素類；塩化メチレン、クロロホルム、四塩
化炭素などの塩素系化合物類；メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン
類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類；ジオキ
サン、ジメチルフォルムアミドなどを例示することがで
きる。これらは単独で使用することも二種以上を組合わ
せて用いることもできる。
【００２９】本発明のポリエステル−シリコーン共重合
体は、上記溶剤に溶解するだけで優れた常温乾燥型塗料
となるが、更に架橋剤として多官能イソシアネート化合
物を配合することにより、耐溶剤性に優れた被膜を得る
こともできる。この場合に使用する架橋剤としての多官
能イソシアネート化合物は２官能以上のものであれば特
に制限はなく、例えばトリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ナフタリンジ
イソシアネート（ＮＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシア
ネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰ
ＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）などの
ジイソシアネート類；トリメチロールプロパン（ＴＭ
Ｐ）、変性ＴＤＩ、イソシアヌレート結合ＴＤＩ、ＴＭ
Ｐ変性ＨＤＩ、イソシアヌレート結合ＨＤＩ、ビューレ
ット結合ＨＤＩ、ＴＭＰ変性ＩＰＤＩ、イソシアヌレー
ト結合ＩＰＤＩなどのポリイソシアネート類が例示され
る。
【００３０】イソシアネート化合物の配合量は本発明の
ポリエステル−シリコーン共重合体の水酸基１当量に対
して０．５〜２．０当量、特に０．８〜１．５当量とす
ることが好ましい。又、この場合、架橋促進剤としてジ
ブチル錫ジオクテート、錫ジオクテート、ジブチル錫ジ
ラウレートなどの有機錫化合物を微量加えて架橋反応を
促進することも可能である。
【００３１】本発明の被覆組成物は本発明のポリエステ
ル−シリコーン共重合体を主成分とするものであるが、
必要に応じてアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキ
シ樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂等の他の有機樹脂を配合し
ても良い。又、被膜の強度向上を目的として、シリカ、
アルミナ、ガラス粉、クレー、タルク、炭酸カルシウ
ム、マイカ粉、二酸化チタン、ウオラストナイト、水酸
化マグネシウムなどの無機質充填剤を配合しても良く、
更にその他の添加剤、例えば酸化防止剤、老化防止剤、
帯電防止剤、着色剤等を配合しても良い。
【００３２】
【発明の効果】本発明のポリエステル−シリコーン共重
合体はポリエステル部分の骨格中にナフタレン環を有し
ているため、ジメチルポリシロキサンとの共重合体であ
るにもかかわらず６０℃以上の高ガラス転移点を有する
ので、耐熱性に優れ、かつ、撥水性、離型性、滑り性、
成型性にも優れている。
【００３３】本発明のポリエステル−シリコーン共重合
体は、各種成型品として、或いは感熱転写記録の熱転写
シートの背面処理剤や被転写シートの受像層、磁気テー
プの磁性層、電子レンジ、オーブンレンジ、フライパン
等の易除汚性耐熱料等の用途に適用できる。
【００３４】
【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００３５】ナフタレン環を有するポリエステルの合成
例１．攪拌装置、温度計、コンデンサー、エステルアダ
プター及び減圧装置を備えた容量１リットルのガラス製
フラスコに、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル
エステル７３．２ｇ（０．３モル）、テレフタル酸ジメ
チル１３５．８ｇ（０．７モル）、２，２−ジ（４−ヒ
ドロキシプロポキシフェニル）プロパン２０６．４ｇ
（０．６モル）、エチレングリコール１２４．０ｇ
（２．０モル）、テトラブチルチタネート０．２７ｇを
仕込み、窒素通気下にマントルヒーターで加熱して、１
６０〜１７０℃で６時間脱メタノール反応を行った。こ
の際、エステルアダプターで留去したメタノールは、６
２．１ｇであった。
【００３６】次に、１時間かけて２２０℃まで昇温した
後、２２０〜２４０℃で２０ｍｍＨｇの減圧下で３時間
脱エチレングリコール反応を行った。留去したエチレン
グリコールは８４．２ｇであった。反応が終了した後、
得られたポリマーを室温に冷却し、淡褐色で透明な固体
３５５．６ｇを得た。得られたポリエステルのＧＰＣに
おけるポリスチレン換算の重量平均分子量は１５，４０
０、ＤＳＣ（示差熱分析装置）によって求めたガラス転
移点は７６℃、環球法による軟化点は１２１℃であっ
た。また、水酸基価（ＪＩＳ Ｋ００７０）は２３．５
ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３７】更に、アルカリ加水分解によるモノマー組
成の分析を行ったところ、モノマー組成は下記化１６に
示すモル比からなる多価カルボン酸、及び化１７に示す
モル比からなる多価アルコールであった。
【化１６】
【化１７】
【００３８】ナフタレン環を有するポリエステルの合成
例２．合成例１の２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメ
チルエステルを２４４．０ｇ（１．０モル）に変え、テ
レフタル酸ジメチルを使用しなかった他は合成例１と全
く同様にして反応を行った。メタノールを６１．５ｇ、
エチレングリコールを６５．８ｇ留去して、３６１．４
ｇの淡褐色透明な固体を得た。このポリエステルの重量
平均分子量は８，５２０、ガラス転移点は８５℃、軟化
点は１２８℃、及び水酸基価は３２．７ｍｇＫＯＨ／ｇ
であった。
【００３９】また、モノマー組成は下記化１８に示すモ
ル比からなる多価カルボン酸、及び化１９に示すモル比
からなる多価アルコールであった。
【化１８】
【化１９】
【００４０】実施例１．下記化２０で表されるエポキシ
基含有ジメチルポリシロキサン１１１．４ｇ（０．１２
モル）を更に加えた他は、合成例１と全く同様にして反
応を行わせ、メタノールを６２．０ｇ及びエチレングリ
コールを７１．２ｇ留去し、３８６．９ｇの淡褐色半透
明の固体を得た。
【化２０】 重量平均分子量は２０，０００、ガラス転移点は６６
℃、軟化点は１１５℃、水酸基価は２５．７ｍｇＫＯＨ
／ｇであった。
【００４１】また、対応するモノマーの組成は下記化２
１に示すモル比からなる多価カルボン酸、及び化２２に
示すモル比からなる多価アルコールであった。
【化２１】
【化２２】 また、原子吸光分析によるジメチルポリシロキサンの定
量を行ったところ、得られたポリマー中の１９．９重量
％がジメチルポリシロキサンであった。
【００４２】実施例２．下記化２３で表されるジヒドロ
キシ基含有ジメチルポリシロキサン１２１．０ｇ（０．
１モル）を更に加えた他は、合成例２と全く同様にして
反応を行い、メタノールを６０．８ｇ及びエチレングリ
コールを８０．８ｇ留去し、４９２．７ｇの淡褐色半透
明の固体を得た。
【化２３】
【００４３】重量平均分子量は１８，６００、ガラス転
移点は７２℃、軟化点は１２１℃、水酸基価は２６．３
ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、対応するモノマーの組
成は、下記化２４に示すモル比からなる多価カルボン
酸、及び化２５に示すモル比からなる多価アルコールで
あった。
【化２４】
【化２５】 原子吸光分析によるジメチルポリシロキサンの定量を行
ったところ、得られたポリマー中の１８．３重量％がジ
メチルポリシロキサンであった。
【００４４】比較例１．実施例１における２，６−ナフ
タレンジカルボン酸ジメチルエステルの使用量を２４．
４ｇ（０．１モル）に、テレフタル酸ジメチルを１７
４．６ｇ（０．９モル）に変えた他は、実施例１と全く
同様にして反応を行い、メタノールを６３．２ｇ、エチ
レングリコールを８１．２ｇ留去して、３７２．９ｇの
淡褐色半透明の固体を得た。
【００４５】重量平均分子量は１７，５００、ガラス転
移点は５０℃、軟化点は１０４℃、水酸基価は２８．４
ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、対応するモノマーの組
成は下記化２６に示すモル比からなる多価カルボン酸、
及び化２７に示すモル比からなる多価アルコールであっ
た。
【化２６】
【化２７】 原子吸光分析によるジメチルポリシロキサンの定量を行
ったところ、得られたポリマー中の２０．２重量％がジ
メチルポリシロキサンであった。
【００４６】実施例３．攪拌装置、温度計及びコンデン
サーの付いた１リットルのガラス製フラスコに、前記合
成例１で得たポリエステル１５６．９ｇ及びトルエン３
００ｇを仕込み６０℃にて溶解した。次に下記化２８で
表されるイソシアネート基含有ジメチルポリシロキサン
４３．１ｇ及びジブチル錫ジラウレート０．２ｇを添加
し、窒素通気下の７０℃で５時間反応を行わせた。
【化２８】
【００４７】反応液のＩＲスペクトル分析を行ったとこ
ろ、反応前に観察されたＮＣＯに起因する２２６０ｃｍ
-1の吸収が消失していた。この反応液から、溶媒のトル
エンをストリッピングして除去し、１９６．３ｇの淡褐
色半透明の固体を得た。得られた固体の重量平均分子量
は１７，６００、ガラス転移点は６５℃、軟化点は１１
８℃、水酸基価は１０．１ｍｇＯＨ／ｇであった。ま
た、原子吸光分析によるジメチルポリシロキサンの割合
は１６．５重量％であった。
【００４８】実施例４．実施例３で使用したポリエステ
ルを合成例２のポリエステル１１５．５ｇに、イソシア
ネート基含有ジメチルポリシロキサンを下記化２９で表
される化合物８４．５ｇに代えた他は、実施例３と全く
同様にして反応を行い、淡褐色半透明な固体１９３．１
ｇを得た。
【化２９】 重量平均分子量は１０，３００、ガラス転移点は６８
℃、軟化点は１１９℃、水酸基価は９．８ｍｇＫＯＨ／
ｇであった。また、ジメチルポリシロキサンの割合は４
０．３重量％であった。
【００４９】実施例５〜８及び比較例２．実施例１〜４
及び比較例１で得たポリエステル−シリコーン共重合体
に、溶剤、架橋剤及び架橋促進剤を下記表１に示したよ
うに配合し、被覆組成物を作製した。作製したそれぞれ
の被膜組成物を、膜厚１００μｍのＰＥＴフィルム上に
バーコーターで塗布した後、１００℃で１分間加熱処理
をして５μｍの被膜を形成させた。この被膜について下
記に示す方法で水の接触角、動摩擦係数及びブロッキン
グ性を調べたところ下記表１に示す結果であった。
【００５０】
【表１】
【００５１】水の接触角 水平に保ったテストパネル上に５μｌの純水を垂らし、
コンタクト アングルメーター（Ｃｏｎｔａｃｔｏ Ａ
ｎｇｌｅ Ｍｅｔｅｒ）ＣＡ−Ａ（協和科学株式会社
製）を用いて測定した。動摩擦係数 動摩擦係数測定機（協和科学株式会社製）を用いて摩擦
子がＳＵＳ Ｂａｌｌ、荷重が５０ｇ、速度が１５ｃｍ
／ｍｉｎの条件で測定した。
【００５２】ブロッキング性 被膜上に未処理のＰＥＴフィルムを重ね１００ｇ／ｃｍ
2 の荷重をかけた状態で、６０℃で４８時間放置した
後、ＰＥＴフィルムを引き剥がしてブロッキングの有無
を下記の基準で判定した。 合格・・・簡単に引き剥がすことができ被膜に損傷が全
くない。 不合格・・ＰＥＴフィルムが貼りついており、引き剥が
すと被膜が損傷する。
【００５３】剥離力 被膜にセロテープ（ニチバン製）を２０ｇ／ｃｍ2 ／６
０℃／２４時間の条件で圧着したものについて、引張り
試験機を用いて１８０度の角度で剥離速度０．３ｍ／分
で剥がし、剥離力を測定した。以上の結果は、本発明の
有効性を実証するものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08G 63/695 C08G 77/445 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ナフタレン環を有するポリエステル部分
    とジメチルポリシロキサン部分とを有する共重合体であ
    って、ガラス転移点が６０℃以上であることを特徴とす
    るポリエステル−シリコーン共重合体。
  2. 【請求項２】 ポリエステル部分が、多価カルボン酸及
    び／又はその誘導体と多価アルコールとの縮重合により
    得られるものであると共に、多価カルボン酸及び／又は
    その誘導体成分中の２０モル％以上が下記化１で表され
    るナフタレンジカルボン酸及び／又はその誘導体であ
    る、請求項１に記載のポリエステル−シリコーン共重合
    体； 【化１】 式中、Ｒ1 は水素原子又は炭素原子数１〜４の一価の炭
    化水素基を表す。
  3. 【請求項３】 ジメチルポリシロキサン部分が下記化２
    の構造式を有する請求項１に記載のポリエステル−シリ
    コーン共重合体； 【化２】 式中、ｎは３〜１００の自然数、Ｒ2 は炭素原子数１〜
    ４の一価の炭化水素基であり、Ａはポリエステルと結合
    する有機基を表す。
  4. 【請求項４】 請求項１に記載の、ポリエステル−シリ
    コーン共重合体を主成分としてなる被覆組成物。
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