JP2844224B2 - 光学活性モノエステル化合物およびその製造法 - Google Patents
光学活性モノエステル化合物およびその製造法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、一般式 もしくは （Ｒは炭素数１から15までのアルキル基を示す。）で表
わされる光学活性モノエステル化合物およびその製造法
に関する。
わされる光学活性モノエステル化合物およびその製造法
に関する。
近年、医薬品の中間体、生理活性物質の合成がさかん
となり、それにしたがつて、これらを合成するための光
学活性な出発原料が望まれている。特にビシクロ〔2,2,
2〕オクタ−５−エンの光学活性な類縁体は生理活性物
質の出発原料として有用と考えられるが、実際に利用で
きる化合物は少ない。
となり、それにしたがつて、これらを合成するための光
学活性な出発原料が望まれている。特にビシクロ〔2,2,
2〕オクタ−５−エンの光学活性な類縁体は生理活性物
質の出発原料として有用と考えられるが、実際に利用で
きる化合物は少ない。
式 で示される化合物は、プロスタグランデインの原料等、
生理活性物質の出発原料として極めて有用な化合物とし
て知られているが、この合成法は実用的ではない。たと
えばジヨーンズら（ジヤーナル、オブ、ジ、アメリカ
ン、ケミカル、ソサエテイ（J.Am.Chem.Soc.）107巻、2
521頁（1985年））は、 で示されるジオールを馬肝臓デヒドロゲナーゼを用いる
ことにより式（III）で示される光学活性なラクトンに
導いている。しかし、この方法は、触媒である馬肝臓デ
ヒドロゲナーゼが高価でしかも入手が困難なこと、NAD
が多量に必要なこと、反応時間が長いこと（最低６
日）、後処理が煩雑なこと（エーテル抽出12時間など）
等、欠点が多い。
生理活性物質の出発原料として極めて有用な化合物とし
て知られているが、この合成法は実用的ではない。たと
えばジヨーンズら（ジヤーナル、オブ、ジ、アメリカ
ン、ケミカル、ソサエテイ（J.Am.Chem.Soc.）107巻、2
521頁（1985年））は、 で示されるジオールを馬肝臓デヒドロゲナーゼを用いる
ことにより式（III）で示される光学活性なラクトンに
導いている。しかし、この方法は、触媒である馬肝臓デ
ヒドロゲナーゼが高価でしかも入手が困難なこと、NAD
が多量に必要なこと、反応時間が長いこと（最低６
日）、後処理が煩雑なこと（エーテル抽出12時間など）
等、欠点が多い。
以上のようなことから、ビシクロ〔2,2,2〕オクタ−
５−エンの光学活性な類縁体が望まれているが、実際に
利用できる化合物は見出せない。本発明者らは、これら
の問題点の検討を行ない本発明を完成するに至つた。す
なわち、本発明の目的はビシクロ〔2,2,2〕オクタ−５
−エンの光学活性な類縁体の新規な化合物を提供するこ
とである。
５−エンの光学活性な類縁体が望まれているが、実際に
利用できる化合物は見出せない。本発明者らは、これら
の問題点の検討を行ない本発明を完成するに至つた。す
なわち、本発明の目的はビシクロ〔2,2,2〕オクタ−５
−エンの光学活性な類縁体の新規な化合物を提供するこ
とである。
本発明の光学活性モノエステル化合物は、一般式 もしくは （Ｒは炭素数１から15までのアルキル基を示す。）で表
わされる光学活性シス−エンド−２−アシルオキシメチ
ル−３−ヒドロキシメチルビシクロ〔2,2,2〕オクタ−
５−エンであることを特徴とする。
わされる光学活性シス−エンド−２−アシルオキシメチ
ル−３−ヒドロキシメチルビシクロ〔2,2,2〕オクタ−
５−エンであることを特徴とする。
本発明の光学活性モノエステル化合物の製造法は、一
般式 で表わされるシス−エンド−ビシクロ〔2,2,2〕オクタ
−５−エン−2,3−ジメタノールをエステラーゼを用い
て脂肪酸アルキルエステル、脂肪酸ビニルエステル、も
しくはトリグリセリドとエステル交換することにより、
一般式（Ｉ）もしくは（Ｉ′）で表わされる光学活性シ
ス−エンド−２−アシルオキシメチル−３−ヒドロキシ
メチルビシクロ〔2,2,2〕オクタ−５−エンを得ること
を特徴とする。
般式 で表わされるシス−エンド−ビシクロ〔2,2,2〕オクタ
−５−エン−2,3−ジメタノールをエステラーゼを用い
て脂肪酸アルキルエステル、脂肪酸ビニルエステル、も
しくはトリグリセリドとエステル交換することにより、
一般式（Ｉ）もしくは（Ｉ′）で表わされる光学活性シ
ス−エンド−２−アシルオキシメチル−３−ヒドロキシ
メチルビシクロ〔2,2,2〕オクタ−５−エンを得ること
を特徴とする。
本発明の一般式（Ｉ）もしくは（Ｉ′）で示される光
学活性モノエステル化合物の具体的化合物としては、 光学活性シス−エンド−２−アセチルオキシメチル−３
−ヒドロキシメチルビシクロ〔2,2,2〕オクタ−５−エ
ン、 光学活性シス−エンド−２−プロパノイルオキシメチル
−３−ヒドロキシメチルビシクロ〔2,2,2〕オクタ−５
−エン、 光学活性シス−エンド−２−ブタノイルオキシメチル−
３−ヒドロキシメチルビシクロ〔2,2,2〕オクタ−５−
エン、 光学活性シス−エンド−２−ペンタノイルオキシメチル
−３−ヒドロキシメチルビシクロ〔2,2,2〕オクタ−５
−エン、 光学活性シス−エンド−２−ヘキサノイルオキシメチル
−３−ヒドロキシメチルビシクロ〔2,2,2〕オクタ−５
−エン、 光学活性シス−エンド−２−デカノイルオキシメチル−
３−ヒドロキシメチルビシクロ〔2,2,2〕オクタ−５−
エン、 光学活性シス−エンド−２−ウンデカノイルオキシメチ
ル−３−ヒドロキシメチルビシクロ〔2,2,2〕オクタ−
５−エン などをあげることができる。
学活性モノエステル化合物の具体的化合物としては、 光学活性シス−エンド−２−アセチルオキシメチル−３
−ヒドロキシメチルビシクロ〔2,2,2〕オクタ−５−エ
ン、 光学活性シス−エンド−２−プロパノイルオキシメチル
−３−ヒドロキシメチルビシクロ〔2,2,2〕オクタ−５
−エン、 光学活性シス−エンド−２−ブタノイルオキシメチル−
３−ヒドロキシメチルビシクロ〔2,2,2〕オクタ−５−
エン、 光学活性シス−エンド−２−ペンタノイルオキシメチル
−３−ヒドロキシメチルビシクロ〔2,2,2〕オクタ−５
−エン、 光学活性シス−エンド−２−ヘキサノイルオキシメチル
−３−ヒドロキシメチルビシクロ〔2,2,2〕オクタ−５
−エン、 光学活性シス−エンド−２−デカノイルオキシメチル−
３−ヒドロキシメチルビシクロ〔2,2,2〕オクタ−５−
エン、 光学活性シス−エンド−２−ウンデカノイルオキシメチ
ル−３−ヒドロキシメチルビシクロ〔2,2,2〕オクタ−
５−エン などをあげることができる。
また、本発明の製造法は、以下の反応式で示される。
または （ここで、Ｒは炭素数１〜15のアルキル基、Ｒ′はアル
キル基もしくはビニル基を示す。） 反応は、シス−エンド−ビシクロ〔2,2,2〕オクタ−
５−エン−2,3−ジメタノール（II）を脂肪酸アルキル
エステルもしくは脂肪酸ビニルエステルである式（IV）
の化合物、またはトリグリゼリド（Ｖ）を溶液中でエス
テラーゼと混合し、エステラーゼと効率よく接触させる
ことにより、光学活性モノエステルである光学活性シス
−エンド−２−アシルオキシメチル−３−ヒドロキシメ
チルビシクロ〔2,2,2〕オクタ−５−エンの（Ｉ）もし
くは（Ｉ′）を得る。
キル基もしくはビニル基を示す。） 反応は、シス−エンド−ビシクロ〔2,2,2〕オクタ−
５−エン−2,3−ジメタノール（II）を脂肪酸アルキル
エステルもしくは脂肪酸ビニルエステルである式（IV）
の化合物、またはトリグリゼリド（Ｖ）を溶液中でエス
テラーゼと混合し、エステラーゼと効率よく接触させる
ことにより、光学活性モノエステルである光学活性シス
−エンド−２−アシルオキシメチル−３−ヒドロキシメ
チルビシクロ〔2,2,2〕オクタ−５−エンの（Ｉ）もし
くは（Ｉ′）を得る。
本発明の製造法の反応条件として、反応温度は、（10
℃前後）ないし150℃が適当であり好ましくは20℃ない
し45℃である。反応時間は、その反応に使う（IV）式も
しくは（Ｖ）式で示されるエステルによつて異なり１な
いし1000時間である。
℃前後）ないし150℃が適当であり好ましくは20℃ない
し45℃である。反応時間は、その反応に使う（IV）式も
しくは（Ｖ）式で示されるエステルによつて異なり１な
いし1000時間である。
本発明の製造法の出発物質であるシス−エンド−ビシ
クロ〔2,2,2〕オクタ−５−エン−2,3−ジメタノール
（II）は、市販されているシス−エンド−ビシクロ〔2,
2,2〕オクタ−５−エン−2,3−ジカルボン酸無水物を水
素化リチウムアルミニウムを使つて還元することにより
容易に得ることができる。
クロ〔2,2,2〕オクタ−５−エン−2,3−ジメタノール
（II）は、市販されているシス−エンド−ビシクロ〔2,
2,2〕オクタ−５−エン−2,3−ジカルボン酸無水物を水
素化リチウムアルミニウムを使つて還元することにより
容易に得ることができる。
本発明に係るエステラーゼとしては、微生物の生産す
るエステラーゼまたは動物由来のエステラーゼであり、
市販されているものとして次表に示したものがあげられ
る。
るエステラーゼまたは動物由来のエステラーゼであり、
市販されているものとして次表に示したものがあげられ
る。
また、これらの他に、エステラーゼを生産する微生物
であれば、その種類を問わずにその微生物からのエステ
ラーゼは使用できる。かかる微生物の例としては、 シユウドモナス（Pseudomonous）属 アルスロバクター（Arthro−bacter）属 アクロモバクター（Acromobacter）属 アルカリゲネス（Alcaligenes）属 アスペルギルス（Asperigillus）属 クロモバクテリウム（Chromobacterium）属 カンデイダ（Candida）属 ムコール（Mucor）属 リゾプス（Rhizopus）属 などに属するものがあげられる。
であれば、その種類を問わずにその微生物からのエステ
ラーゼは使用できる。かかる微生物の例としては、 シユウドモナス（Pseudomonous）属 アルスロバクター（Arthro−bacter）属 アクロモバクター（Acromobacter）属 アルカリゲネス（Alcaligenes）属 アスペルギルス（Asperigillus）属 クロモバクテリウム（Chromobacterium）属 カンデイダ（Candida）属 ムコール（Mucor）属 リゾプス（Rhizopus）属 などに属するものがあげられる。
これらの中で特に好ましいのは、シユウドモナス（Ps
eudomonous）属由来のものである。
eudomonous）属由来のものである。
本発明の製造法における脂肪酸アルキルエステルとし
ては、酢酸メチル、プロピル酸メチル、酢酸エチル、プ
ロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、カプロン酸メ
チル、カプロン酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、
ラウリン酸ビニル、また、トリグリセリドとしては、ト
リアセチン、トリプロピオニン、トリブチリン、トリカ
プロイン等があげられる。脂肪酸アルキルエステルもし
くは脂肪酸ビニルエステルまたはトリグリセリドまたは
シス−エンド−ビシクロ〔2,2,2〕オクタ−５−エン−
2,3−ジメタノール（II）に対して大過剰ないし1:1（モ
ル比）の混合割合であり、好ましくは混合して両者が均
一系なる量である。
ては、酢酸メチル、プロピル酸メチル、酢酸エチル、プ
ロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、カプロン酸メ
チル、カプロン酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、
ラウリン酸ビニル、また、トリグリセリドとしては、ト
リアセチン、トリプロピオニン、トリブチリン、トリカ
プロイン等があげられる。脂肪酸アルキルエステルもし
くは脂肪酸ビニルエステルまたはトリグリセリドまたは
シス−エンド−ビシクロ〔2,2,2〕オクタ−５−エン−
2,3−ジメタノール（II）に対して大過剰ないし1:1（モ
ル比）の混合割合であり、好ましくは混合して両者が均
一系なる量である。
本発明の製造法においてエステル交換の後、エステラ
ーゼ粉末を通常の過操作によつて除去し、このエステ
ラーゼはそのまま再使用することが可能である。
ーゼ粉末を通常の過操作によつて除去し、このエステ
ラーゼはそのまま再使用することが可能である。
液である反応液を減圧蒸留か、あるいはカラムクロ
マトグラフイーによつて光学活性モノエステルである光
学活性シス−エンド−２−アシルオキシメチル−３−ヒ
ドロキシメチルビシクロ〔2,2,2〕オクタ−５−エンを
単離することができる。
マトグラフイーによつて光学活性モノエステルである光
学活性シス−エンド−２−アシルオキシメチル−３−ヒ
ドロキシメチルビシクロ〔2,2,2〕オクタ−５−エンを
単離することができる。
実施例によりこの発明を更に詳細に述べるが、本発明
はこれらの実施例によつて制限されるものではない。
はこれらの実施例によつて制限されるものではない。
実施例１ 100mlのナシ型フラスコにシス−エンド−ビシクロ
〔2,2,2〕オクタ−５−エン−2,3−ジメタノール（II）
0.97g（10mmol）を35mlの酢酸ビニルに室温で溶解し、
さらに、リパーゼＰ（天野製薬社製）3gを加えて室温で
15時間撹拌した。反応は、ガスクロマトグラフイーを用
いて確認した。その後、リパーゼＰを別し、減圧下で
酢酸ビニルを留去し、2.08gの残渣を得た。つぎに、シ
リカゲルカラムクロマトグラフイー（トルエン：酢酸エ
チル＝1:1）により、光学活性シス−エンド−２−アセ
チルオキシメチル−３−ヒドロキシメチルビシクロ〔2,
2,2〕オクタ−５−エンを分離した。これをｎ−ヘプタ
ンで再結晶し、0.80g（3.37mmol）の光学活性シス−エ
ンド−２−アセチルオキシメチル−３−ヒドロキシメチ
ルビシクロ〔2,2,2〕オクタ−５−エンを得た。
〔2,2,2〕オクタ−５−エン−2,3−ジメタノール（II）
0.97g（10mmol）を35mlの酢酸ビニルに室温で溶解し、
さらに、リパーゼＰ（天野製薬社製）3gを加えて室温で
15時間撹拌した。反応は、ガスクロマトグラフイーを用
いて確認した。その後、リパーゼＰを別し、減圧下で
酢酸ビニルを留去し、2.08gの残渣を得た。つぎに、シ
リカゲルカラムクロマトグラフイー（トルエン：酢酸エ
チル＝1:1）により、光学活性シス−エンド−２−アセ
チルオキシメチル−３−ヒドロキシメチルビシクロ〔2,
2,2〕オクタ−５−エンを分離した。これをｎ−ヘプタ
ンで再結晶し、0.80g（3.37mmol）の光学活性シス−エ
ンド−２−アセチルオキシメチル−３−ヒドロキシメチ
ルビシクロ〔2,2,2〕オクタ−５−エンを得た。
この物質の比旋光度は、 ▲〔α〕28 D▼＋7.98゜（c3.04、CHCl3） であつた。
実施例２ 100mlのナシ型フラスコにシス−エンド−ビシクロ
〔2,2,2〕オクタ−５−エン−2,3−ジメタノール（II）
1.68g（10mmol）を60mlの酢酸エチルに室温で溶解し、
さらにリパーゼII（シグマ社製）5gを加え室温で48時間
撹拌した。反応は、ガスクロマトグラフイーを用いて確
認した。その後、リパーゼIIを別し、減圧下で酢酸エ
チルを留去し、2.06gの残渣を得た。つぎにこれをシリ
カゲルカラムクロマトグラフイー（トルエン：酢酸エチ
ル＝1:1）により、光学活性シス−エンド−２−アセチ
ルオキシメチル−３−ヒドロキシメチルビシクロ〔2,2,
2〕オクタ−５−エンを分離した。これをｎ−ヘプタン
で再結晶し、0.60g（3.01mmol）の光学活性シス−エン
ド−２−アセチルオキシメチル−３−ヒドロキシメチル
ビシクロ〔2,2,2〕オクタ−５−エンを得た。
〔2,2,2〕オクタ−５−エン−2,3−ジメタノール（II）
1.68g（10mmol）を60mlの酢酸エチルに室温で溶解し、
さらにリパーゼII（シグマ社製）5gを加え室温で48時間
撹拌した。反応は、ガスクロマトグラフイーを用いて確
認した。その後、リパーゼIIを別し、減圧下で酢酸エ
チルを留去し、2.06gの残渣を得た。つぎにこれをシリ
カゲルカラムクロマトグラフイー（トルエン：酢酸エチ
ル＝1:1）により、光学活性シス−エンド−２−アセチ
ルオキシメチル−３−ヒドロキシメチルビシクロ〔2,2,
2〕オクタ−５−エンを分離した。これをｎ−ヘプタン
で再結晶し、0.60g（3.01mmol）の光学活性シス−エン
ド−２−アセチルオキシメチル−３−ヒドロキシメチル
ビシクロ〔2,2,2〕オクタ−５−エンを得た。
この物質の比旋光度は、 ▲〔α〕30 D▼＋5.38゜（c1.087、CHCl3） であつた。
実施例３ 100mlナシ型フラスコにシス−エンド−ビシクロ〔2,
2,2〕オクタ−５−エン−2,3−ジメタノール（II）1.68
g（10mmol）を60mlの酢酸ビニルに室温で溶解し、さら
に、リパーゼII（シグマ社製）5gを加えて室温で48時間
撹拌した。反応は、ガスクロマトグラフイーを用いて確
認した。その後、リパーゼIIを別し、減圧下で酢酸ビ
ニルを留去し2.08gの残渣を得た。つぎにシリカゲルカ
ラムクロマトグラフイー（トルエン：酢酸エチル＝1:
1）を用いて、光学活性シス−エンド−ビシクロ〔2,2,
2〕オクタ−５−エン−２−アセチルオキシメチル−３
−ヒドロキシメチルを分離した。これをｎ−ヘプタンで
再結晶し、1.26g（5.88mmol）の光学活性シス−エンド
−ビシクロ〔2,2,2〕オクタ−５−エン−２−アセチル
オキシメチル−３−ヒドロキシメチルを得た。
2,2〕オクタ−５−エン−2,3−ジメタノール（II）1.68
g（10mmol）を60mlの酢酸ビニルに室温で溶解し、さら
に、リパーゼII（シグマ社製）5gを加えて室温で48時間
撹拌した。反応は、ガスクロマトグラフイーを用いて確
認した。その後、リパーゼIIを別し、減圧下で酢酸ビ
ニルを留去し2.08gの残渣を得た。つぎにシリカゲルカ
ラムクロマトグラフイー（トルエン：酢酸エチル＝1:
1）を用いて、光学活性シス−エンド−ビシクロ〔2,2,
2〕オクタ−５−エン−２−アセチルオキシメチル−３
−ヒドロキシメチルを分離した。これをｎ−ヘプタンで
再結晶し、1.26g（5.88mmol）の光学活性シス−エンド
−ビシクロ〔2,2,2〕オクタ−５−エン−２−アセチル
オキシメチル−３−ヒドロキシメチルを得た。
この物質の比旋光度は、 ▲〔α〕28 D▼＋7.10゜（c1.03、CHCl3） であつた。
本発明の光学活性シス−エンド−２−アシルオキシメ
チル−３−ヒドロキシメチルビシクロ〔2,2,2〕オクタ
−５−エンは、本発明者らによつて初めて合成された新
規化合物であつて、医薬品などの中間体として有用であ
る。
チル−３−ヒドロキシメチルビシクロ〔2,2,2〕オクタ
−５−エンは、本発明者らによつて初めて合成された新
規化合物であつて、医薬品などの中間体として有用であ
る。
たとえば、水酸基をテトラヒドロピラニル基など適当
な保護基で保護した後、エステル加水分解、酸化、脱保
護という反応経路により、式、 で示されるような化合物に導くことが可能である。ま
た、本発明の化合物は、不斉合成中間体としてきわめて
有用な化合物である。すなわち、プログスタングランデ
イン、アルカロイドなどの生理活性天然物の出発物質と
なり得る。
な保護基で保護した後、エステル加水分解、酸化、脱保
護という反応経路により、式、 で示されるような化合物に導くことが可能である。ま
た、本発明の化合物は、不斉合成中間体としてきわめて
有用な化合物である。すなわち、プログスタングランデ
イン、アルカロイドなどの生理活性天然物の出発物質と
なり得る。
本発明の製造法は、つぎのような利点がある。
一段階の反応で非常に迅速に光学活性シス−エンド
−２−アシルオキシメチル−３−ヒドロキシメチルビシ
クロ〔2,2,2〕オクタ−５−エンを得ることができる。
−２−アシルオキシメチル−３−ヒドロキシメチルビシ
クロ〔2,2,2〕オクタ−５−エンを得ることができる。
実質上水分の存在しない条件で反応を行うことか
ら、副反応である加水分解がほとんど起こらない。
ら、副反応である加水分解がほとんど起こらない。
比較的低温で反応が進行し、特別の装置を必要とし
ない。
ない。
エステラーゼ（酵素）の回収再使用が容易に行え
る。
る。
緩衝後、溶媒を必要としないため、基質濃度を高く
でき、大容量の反応容器を必要としない。
でき、大容量の反応容器を必要としない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｅ ｓ，Ｖｏｌ．63，ｐ．10−17（1985) Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃ ａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔ ｙ，Ｖｏｌ．107，Ｎｏ．８，ｐ．2521 −2526（1985) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 67/03,69/753 C12P 7/62 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】一般式 もしくは （Ｒは炭素数１から15までのアルキル基を示す。）で表
わされる光学活性シス−エンド−２−アシルオキシメチ
ル−３−ヒドロキシメチルビシクロ〔2,2,2〕オクタ−
５−エンであることを特徴とする光学活性モノエステ
ル。 - 【請求項２】式 で表わされるシス−エンド−ビシクロ〔2,2,2〕オクタ
−５−エン−2,3−ジメタノールをエステーゼを用いて
脂肪酸アルキルエステル、脂肪酸ビニルエステル、もし
くはトリグリセリドとエステル交換することにより、一
般式 もしくは （Ｒは炭素数１から15までのアルキル基を示す。）で表
わされる光学活性シス−エンド−２−アシルオキシメチ
ル−３−ヒドロキシメチルビシクロ〔2,2,2〕オクタ−
５−エンを得ることを特徴とする光学活性モノエステル
化合物の製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1263409A JP2844224B2 (ja) | 1989-10-09 | 1989-10-09 | 光学活性モノエステル化合物およびその製造法 |
| EP90308986A EP0422768B1 (en) | 1989-10-09 | 1990-08-16 | Optically active monoester compounds and producing same |
| DE69007411T DE69007411T2 (de) | 1989-10-09 | 1990-08-16 | Optische aktive Monoesterverbindungen und ihre Herstellung. |
| US07/569,284 US5089176A (en) | 1989-10-09 | 1990-08-17 | Optically active monoester compounds and producing |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1263409A JP2844224B2 (ja) | 1989-10-09 | 1989-10-09 | 光学活性モノエステル化合物およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03127756A JPH03127756A (ja) | 1991-05-30 |
| JP2844224B2 true JP2844224B2 (ja) | 1999-01-06 |
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ID=17389100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1263409A Expired - Fee Related JP2844224B2 (ja) | 1989-10-09 | 1989-10-09 | 光学活性モノエステル化合物およびその製造法 |
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| EP (1) | EP0422768B1 (ja) |
| JP (1) | JP2844224B2 (ja) |
| DE (1) | DE69007411T2 (ja) |
Families Citing this family (3)
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|---|---|---|---|---|
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| JP3431204B2 (ja) * | 1993-04-22 | 2003-07-28 | 塩野義製薬株式会社 | ノルボルナン型エステル・ヒドロラーゼ |
| US5478734A (en) * | 1993-06-18 | 1995-12-26 | Bristol-Myers Squibb Company | Method of chiral epoxidation of benzopyran or pyranopyridine derivatives using microorganisms |
-
1989
- 1989-10-09 JP JP1263409A patent/JP2844224B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-08-16 DE DE69007411T patent/DE69007411T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-16 EP EP90308986A patent/EP0422768B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-17 US US07/569,284 patent/US5089176A/en not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (2)
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|---|
| Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｖｏｌ．１０７，Ｎｏ．８，ｐ．２５２１−２５２６（１９８５） |
| Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ，Ｖｏｌ．６３，ｐ．１０−１７（１９８５） |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0422768A1 (en) | 1991-04-17 |
| DE69007411T2 (de) | 1994-09-15 |
| EP0422768B1 (en) | 1994-03-16 |
| US5089176A (en) | 1992-02-18 |
| DE69007411D1 (de) | 1994-04-21 |
| JPH03127756A (ja) | 1991-05-30 |
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