JP2827086B2 - 常温架橋型水性２液型塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、硬度、物性、光沢、耐
溶剤性、耐水性等に優れる塗膜を形成することができる
常温架橋型水性２液型塗料用樹脂組成物に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】エマルジョン塗料から形成される塗膜の
欠点は、高温状態で粘着性を示すこと、耐溶剤性及び充
分に粒子が融合する以前の初期耐水性が劣ることなどで
ある。これらの性質を改良するために、架橋基として、
エマルジョンにカルボニル基を導入し、架橋剤としてジ
ヒドラジドを加えて架橋することが行われている。この
ようなエマルジョンを利用する方法として、カルボニル
基をエマルジョン粒子内に入れ、エマルジョン粒子の表
面をうまくコントロールして、塗料状態で架橋剤との接
触を防いで一液タイプの塗料にする方法が例えば特開平
４−３７２６７４号に提案されている。また、最近では
エマルジョンの一部を可溶化処理して、密着性、耐水性
を改良する方法が特開平５−９８０７１号に開示されて
いる。しかしながら、このような界面活性剤を使用した
エマルジョン重合法によって作ったエマルジョンを用い
て、粒子を融合させて塗膜を形成させるものでは、溶剤
型２液型ウレタン塗料用樹脂組成物に匹敵するような硬
度、物性、光沢、耐溶剤性等をかねそなえた塗膜性能を
付与することが出来ない。このような溶剤型２液型ウレ
タン塗料の性質を得るためには、親水成分を内蔵したポ
リマーを水に分散したコロイダルディスパージョンある
いは分散型のエマルジョンのような造膜の主体が架橋反
応であるような樹脂を用いる必要がある。この場合に
は、はっきりした粒子状態ではないので前記したような
粒子を利用する１液型塗料にすることが出来ず、２液型
の塗料とならざるを得ない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、水性樹脂組
成物で溶剤型２液型ウレタン塗料と同等の硬度、物性、
光沢、耐溶剤性を示すと同時に特に耐水性に優れた常温
架橋型塗料用樹脂組成物を得ることを目的とするもので
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、２液型の塗
料用水性樹脂組成物で溶剤型２液型塗料に匹敵する性能
を有する塗料用樹脂組成物を作ることを目的に、分散型
水性樹脂中のカルボニル基とジヒドラジドとの架橋反応
について鋭意研究を進めた結果、本発明を完成するに至
ったものである。

【０００５】 本発明は、 「１． カルボニル基含有不飽和モノマー５〜４０重量
％、カルボキシル基含有不飽和モノマー１〜２０重量％
及びその他の不飽和モノマー４０〜９４重量％よりなる
単量体混合物を共重合してなる共重合体をアルカリで中
和し、水に溶解または分散し、ｐＨを７以上に調整した
コロイダルディスパージョン又は分散型エマルジョン
（Ａ）と、該（Ａ）に含まれるカルボニル基含有量に対
して０．０５〜１．０モル当量の炭素数１〜５の易水溶
性ジヒドラジド化合物（Ｂ）の２液からなる常温架橋型
水性２液型塗料用樹脂組成物。 ２． カルボニル基含有不飽和モノマー５〜４０重量
％、カルボキシル基含有不飽和モノマー１〜１５重量
％、（メタ）アクリル酸の炭素数９〜３０の高級アルキ
ルエステルモノマー５〜４０重量％及びその他の不飽和
モノマー５〜８９重量％よりなる単量体混合物を共重合
してなる共重合体をアルカリで中和し、水に溶解または
分散し、ｐＨを７以上に調整したコロイダルディスパー
ジョン又は分散型エマルジョン（Ａ）と、該（Ａ）に含
まれるカルボニル基含有量に対して０．０５〜１．０モ
ル当量の炭素数１〜５の易水溶性ジヒドラジド化合物
（Ｂ）の２液からなる常温架橋型水性２液型塗料用樹脂
組成物。 ３． コロイダルデイスパージョン又は分散型エマルジ
ョン（Ａ）の粒子を形成する重合体が、５００〜１５
０，０００の数平均分子量を有するものである、１項ま
たは２項に記載された常温架橋型水性２液型塗料用樹脂
組成物。 ４． コロイダルデイスパージョン又は分散型エマルジ
ョン（Ａ）が、ｐＨ７以上のエマルジョンである、１項
ないし３項のいずれか１項に記載された常温架橋型水性
２液型塗料用樹脂組成物。 ５． ジヒドラジド化合物（Ｂ）は、次の一般式（１）
または一般式（２）で表される化合物および 一般式（１）

【０００６】

【化３】

【０００７】一般式（２）

【０００８】

【化４】

【０００９】（ｎ＝０〜３）、マロン酸ジヒドラジド、
マレイン酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド及び
フマール酸ジヒドラジドから選ばれる１または２以上で
ある、１項ないし４項のいずれか１項に記載された常温
架橋型水性２液型塗料用樹脂組成物。」に関する。

【００１０】

【作用】本発明は次の３つの新知見に基いている。 （１）目的とする高度の性能を出すためには、架橋密度
を高くする必要があり、多くの架橋剤を必要とする。そ
の結果、架橋反応が速くなり、可使時間がみじかくなり
すぎるが、この時間はｐＨを高めることでコントロール
出来る。（２）従来この分野で主に使われてきたアジピ
ン酸ジヒドラジドを使用すると、多く使用した場合乾燥
時に表面光沢を損なう。特にｐＨの高い領域でその傾向
が強いが、特定の親水性の強いジヒドラジドを使用する
ことによってこの問題を解決することが出来る。（３）
（Ａ）成分における共重合体のモノマー成分として、
（メタ）アクリル酸の炭素数９〜３０の高級アルキルエ
ステルである長鎖モノマー（以下長鎖モノマーという）
を使用することによって、塗膜中に多くの親水成分があ
っても、疎水成分である長側鎖間の絡み合いによって、
塗膜の耐水性、付着性を改良することが出来る。

【００１１】本発明において用いられるコロイダルディ
スパージョン又は分散型エマルジョン（Ａ）（以下、こ
れらを単に「分散型エマルジョン（Ａ）」と略称する）
は、カルボニル基含有不飽和モノマー、カルボキシル基
含有不飽和モノマー、長鎖モノマー及びその他の不飽和
モノマーの混合物または該混合物から長鎖モノマーを除
いた混合物を従来から公知の溶液重合、塊状重合などの
重合方法を用いて共重合して得られる重合体をアルカリ
で中和し、水に溶解又は分散して調製される。該分散型
エマルジョン（Ａ）は、界面活性剤を使用してエマルジ
ョン重合法によって作られるエマルジョンとは、エマル
ジョン粒子を形成する重合体の分子量が相当異なる。例
えば分散型エマルジョン（Ａ）の数平均分子量は、５０
０〜１５０，０００好ましくは１，０００〜８０，００
０の範囲であることが安定な分散型エマルジョンを得る
上で有利である。他方、エマルジョン重合法で調製され
るエマルジョンの数平均分子量は、一般に１５０，００
０〜１，０００，０００さらには一部ゲル状の高分子量
のものである。

【００１２】本発明の分散型エマルジョン（Ａ）の合成
に用いられるカルボニル基含有モノマーは、アクロレイ
ン、ダイアセトンアクリルアミド、ダイアセトンメタク
リルアミド、ホルミルスチロール、４−７個の炭素原子
を有するビニルアルキルケトン（例えばビニルメチルケ
トン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケトン）、ジ
アセトンアクリレート、ジアセトンメタクリレート、ア
セトニトリルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルア
クリレートアセチルアセテート、ブタンジオール１，４
−アクリレートアセチルアセテート、アクリル（または
メタクリル）オキシアルキルプロペナール、アセトアセ
トキシエチルメタクリレイト、アセトアセトキシエチル
アクリレイト等があげられる。特に好ましいのは、ｐＨ
による反応速度のコントロールが容易なダイアセトンア
クリルアミド、ダイアセトンメタクリルアミドである。
これらの使用量は５〜４０重量％、好ましくは７〜３０
重量％、さらに好ましくは１０〜２５重量％である。

【００１３】また、カルボキシル基含有モノマーは、水
溶性樹脂を合成する際に一般的に使用されるモノマー
で、その具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、マレイン酸などがあげられる。その使用量
は、１〜２０重量％、好ましくは２〜１５重量％であ
る。また、本発明において共重合成分として用いられる
長鎖モノマーは、塗膜の耐水性、金属面への水浸漬後の
付着性を改良するもので、（メタ）アクリル酸の炭素数
９〜３０の高級アルキルエステルが挙げられる。このよ
うな長鎖モノマーは、Ｃ_９以上の長鎖アルキル基を有し
ていることにより、疎水性である側鎖が良く絡み合って
塗膜の耐水性を著しく向上させる。さらに、該長鎖モノ
マーは疎水性が強いため界面活性剤を用いる一般のエマ
ルジョン重合では共重合させることが出来ずエマルジョ
ン中に導入することができないが、本発明のように溶液
重合によって長鎖モノマーを共重合させて、この共重合
体をアルカリで中和して水分散することによって容易に
エマルジョン化することが出来る。該長鎖モノマーは、
（メタ）アクリル酸のＣ_９〜Ｃ_３０、好ましくはＣ_１２
〜Ｃ_２６、さらに好ましくはＣ_１６〜Ｃ_２２のアルキル
エステルである。具体例を挙げると、例えば（メタ）ア
クリル酸ノニル（Ｃ_９）、デシル（Ｃ_１０）、ウンデシ
ル（Ｃ_１１）、ドデシル（ラウリル）（Ｃ_１２）、トリ
デシル（Ｃ_１３）、ヘキサデシル（Ｃ_１６）、ヘプタデ
シル（Ｃ_１７）、オクタデシル（ステアリル）
（Ｃ_１８）、エイコシル（Ｃ_２０）ベヘニル（Ｃ_２２）
などを挙げることが出来る。該長鎖モノマーの使用量は
５〜４０重量％である。上記３種類のモノマーと共重合
するその他のモノマーは特に制限はないが、具体例をあ
げると、スチレン、炭素数１〜８の側鎖を持ったアクリ
ル酸またはメタクリル酸エステル、アクリロニトリル、
ブタジエン、ビニルトルエン、メタクリロニトリル、酢
酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、オレフィン類
などである。その使用量は５〜８９重量％、好ましくは
２０〜８０重量％である。

【００１４】本発明において、架橋剤として使用される
ジヒドラジド化合物（Ｂ）は充分な水溶性を持たねばな
らない。具体例を挙げると次の化学式で表わされるカル
ボジヒドラジド

【００１５】

【化５】

【００１６】次の一般式で表わされるジヒドラジド

【００１７】

【化６】

【００１８】（ｎ＝０〜３） その他マロン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジ
ド、イタコン酸ジヒドラジド、フマール酸ジヒドラジド
等である。好ましくは、上記式のｎ＝０又は１であり、
特に好ましいのはカルボジヒドラジドである。その使用
量はカルボニル基含有量に対して、０．０５〜１モル当
量（官能基比としては０．１〜２）、好ましくは０．１
〜０．６、さらに好ましくは０．１５〜０．５モル当量
である。

【００１９】本発明で使用する中和剤は、アンモニア、
低分子量アミン、アルカリ金属である。分散型エマルジ
ョン（Ａ）のｐＨは７以上、好ましくは８〜１１に調整
する。さらに好ましくは８．５〜１０．５である。

【００２０】本発明で使用する架橋剤の量は、上記した
範囲より少ないと効果がなく、多すぎても効果が増加す
るわけではない。ｐＨは、７より低いと反応が早く可使
時間がみじかくなりすぎる。

【００２１】本発明は常温架橋タイプの水性２液型塗料
用樹脂組成物として開発したが、加熱によってさらに架
橋を徹底することも出来る。塗料化に際しては、顔料、
体質顔料、増粘剤、その他通常の添加物が加えられる。
また、これは接着剤等にも応用できる。

【００２２】

【実施例】以下に実施例をもってさらに詳しく説明す
る。

【００２３】実施例１ ２リットルフラスコに１５０重量部のエチレングリコー
ルモノブチルエーテルを入れ１１０℃に加熱し、窒素置
換して、次の混合物を１時間にわたって滴下した。 アクリル酸 １０重量部 ダイアセトンアクリルアミド ３０重量部 アクリル酸ブチルエステル ５０重量部 スチレン ３０重量部 メタクリル酸メチルエステル ２９重量部 メタクリル酸アリルエステル １重量部 アゾビスイソブチロニトリル ３重量部 滴下終了後３０分間１１０℃に保った後、下記混合物を
１時間にわたって滴下する。 ダイアセトンアクリルアミド ３０重量部 アクリル酸ブチルエステル ５５重量部 スチレン ３３重量部 メタクリル酸メチルエステル ３２重量部 アゾビスイソブチロニトリル １．５重量部 滴下終了後、１時間後と１時間半後に０．５重量部のア
ゾビスイソブチロニトリルを加え、さらに２時間１１０
℃に放置した後、７０℃まで冷却し、トリエチルアミン
１４重量部を加え、撹拌下に脱イオン水５００ｇを加
え、高粘度の水溶性を得た。このもののｐＨは８．６で
あった。ゲルクロマトブラフィーの結果から計算した数
平均分子量は１３，８００であった。この溶液５０重量
部に、脱イオン水１０重量部及びカルボジヒドラジド
０．８重量部を加えた。この溶液をそれぞれ表１に示
す。放置時間の後、処理板に塗布し、３日間乾燥させた
後、塗膜性能を調べた。その結果を表１に示す。

【００２４】

【表１】

【００２５】耐溶剤性はキシレンをひたした布で１０回
こすって変化を見た。以下試験結果における○は良好を
意味する。なお、アジピン酸ジヒドラジドを１．６重量
部と０．８重量部加えた場合には光沢が得られなかっ
た。

【００２６】実施例２ ２リットルフラスコに１５０重量部のプロピレングリコ
ールモノエチルエーテルを入れ１１０℃に加熱し、窒素
置換して、次の混合物を２時間にわたって滴下した。 アクリル酸 １０重量部 ダイアセトンアクリルアミド ６０重量部 アクリル酸ブチルエステル １０５重量部 スチレン ６５重量部 メタクリル酸メチルエステル ６０重量部 アゾビスイソブチロニトリル ９重量部 滴下終了後も１１０℃に保ち、３０分と１時間後にそれ
ぞれ０．５重量部のアゾビスイソブチロニトリルを加
え、さらに２時間１１０℃に保つ。冷却後トリエチルア
ミン１４重量部とイソプロパノール５０重量部を加えよ
く撹拌した後、脱イオン水６００重量部を滴下した。こ
の水溶液を固形分が３６％になるまで減圧下に濃縮し
て、ｐＨ８．８の溶液を得た。ゲルクロマトブラフィー
の結果から計算した数平均分子量は６，５２９であっ
た。この溶液５０重量部を使用し、表２に示したカルボ
ジヒドラジドを配合した塗膜試験結果は表２の通りであ
る。

【００２７】

【表２】

【００２８】試験は塗装２日後に行った。カルボジヒド
ラジド０．６重量部を加えたものについて７日後に測定
したエリキセン試験の結果は７ｍｍであった。

【００２９】実施例３ ２リットルフラスコに１５０重量部のプロピレングリコ
ールモノエチルエーテルを入れ１１０℃に加熱し、窒素
置換して、次の混合物を２時間にわたって滴下した。 アクリル酸 １０重量部 ダイアセトンアクリルアミド ９０重量部 アクリル酸ブチルエステル ７０重量部 メタクリル酸ブチルエステル ６５重量部 スチレン ６５重量部 アゾビスイソブチロニトリル ９重量部 滴下終了後も１１０℃に保ち、３０分と１時間後にそれ
ぞれ０．５重量部のアゾビスイソブチロニトリルを加
え、さらに２時間１１０℃に保つ。冷却後トリエチルア
ミン１４重量部とイソプロパノール５０重量部を加えよ
く撹拌した後、脱イオン水４５０重量部を滴下した。こ
の水溶液を固形分が４５．１％になるまで減圧下に濃縮
して、ｐＨ８．６６の溶液を得た。ゲルクロマトブラフ
ィーの結果から計算した数平均分子量は７，２７４であ
った。この溶液４０重量部に対し、カルボジヒドラジド
の０．１２重量部を加え４０分後に処理板に塗装した塗
膜は次の性能を示した。 膜厚 μｍ…………………２５ 耐水性（没水２時間後）………○ 光沢…………………………○ 高度…………………………２Ｈ エリクセン試験……………５ｍｍ

【００３０】実施例４ ２リットルフラスコに３００重量部のプロピレングリコ
ールモノエチルエーテルを入れ１１０℃に加熱し、窒素
置換して、次の混合物を２時間にわたって滴下した。 アクリル酸 ６０重量部 ダイアセトンアクリルアミド ６０重量部 アクリル酸ブチルエステル ９０重量部 メタクリル酸メチルエステル ９０重量部 アゾビスイソブチロニトリル ９重量部 滴下終了後も１１０℃に保ち、１時間および２時間後に
各１重量部のアゾビスイソブチロニトリルを加え、さら
に２時間１１０℃に保つ。冷却後トリエチルアミンｐＨ
が１０．５０になるまで加え撹拌下に脱イオン水３００
重量部を加えて水溶液を得た。ゲルクロマトグラフィー
の結果から計算したポリマーの数平均分子量は１５０５
０であった。この水溶液５０重量部に１重量部のカルボ
ヒドラジドを加えたものは３時間使用可能であった。塗
装した２３μｍの塗膜の硬度は７日後２Ｈであった。

【００３１】比較例 実施例４と同様にして重合し、冷却後トリエチルアミン
２５重量部を加え撹拌下に脱イオン水３００重量部を加
えてｐＨ６．１２の水溶液を得た。ゲルクロマトブラフ
ィーの結果から計算したポリマーの数平均分子量は１
５，０５０であった。この水溶液５０重量部に１重量部
のカルボジヒドラジドを加えたところ５分後にゲル化し
た。

【００３２】実施例５ ５リットルセパラブルフラスコにプロピレングリコール
モノエチルエーテル２７０重量部を入れＮ_２置換して１
１０℃に加熱する。ついで、次に示すモノマー混合物を
１．５時間にわたって滴下した。 アクリル酸 ３１．５重量部 ダイアセトンアクリルアミド ２７０．０重量部 スチレン １８０．０重量部 ステアリルメタクリレイト ２７０．０重量部 ｎ−ブチルメタクリレイト ３４３．５重量部 ｎ−ブチルアクリレイト ３０．０重量部 ｉ−ブチルメタクリレイト ２２５．０重量部 パーブチル−Ｏ（日本油脂製重合開始剤） ２．７重量部 滴下終了２時間後にふたたびパーブチルーＯ ２．７重
量部を２時間かけて滴下した。さらに４時間加熱した
後、イソプロパノール６７５重量部を加えて冷却した。
上記生成物にトリエチルアミン５４重量部を加えよく撹
拌した後、撹拌下に水１５７５重量部を加えエマルジョ
ン化した。減圧蒸留によって、イソプロパノールと水の
一部を除いて、固形分４８．８％、粒子径０．１２μ
ｍ、粘度（２０℃、Ｂ型粘度計、６０ｒｐｍ以下同じ）
４６ポイズ、ｐＨ８．９７のエマルジョンＡを得た。

【００３３】実施例６ 実施例５と同じ方法でエマルジョンＢを得た。ただし、
モノマー配合は次のとおりである。 アクリル酸 ３１．５重量部 ダイアセトンアクリルアミド ２７０．０重量部 スチレン ２７０．０重量部 ステアリルメタクリレイト ２７０．０重量部 ｎ−ブチルメタクリレイト ５０８．５重量部 得られたエマルジョンＢは、固形分４７．８％、粒子径
０．１７μｍ、粘度３．３ポイズ、ｐＨ９．０１であっ
た。

【００３４】実施例７ ２リットルフラスコを使用して実施例５の１／３のスケ
ールでエマルジョンＣを合成した。ただし、モノマー配
合は次のとおりである。 アクリル酸 １０．５重量部 ダイアセトンアクリルアミド ９０．０重量部 スチレン ６０．０重量部 ステアリルメタクリレイト ４５．０重量部 ｎ−ブチルメタクリレイト ９４．５重量部 ｎ−ブチルアクリレイト ７５．０重量部 ｉ−ブチルメタクリレイト ７５．０重量部 得られたエマルジョンＣは、固形分４６．７％、粒子径
０．０８μｍ、粘度４０ポイズ、ｐＨ８．９９であっ
た。

【００３５】実施例８ 実施例５と同じ方法でエマルジョンＤを合成した。ただ
しモノマー配合は次のとおりである。 アクリル酸 ３１．５重量部 ダイアセトンアクリルアミド ２７０．０重量部 スチレン １８０．０重量部 ブレンマーＳＬＭＡ^＊ ２７０．０重量部 ｎ−ブチルメタクリレイト ３４３．５重量部 ｎ−ブチルアクリレイト ３０．０重量部 ｉ−ブチルメタクリレイト ２２５．０重量部 パーブチル−Ｏ ２．７重量部 ＊ブレンマーＳＬＭＡ：日本油脂製合成ラウリルメタク
リレイト 得られたエマルジョンＤは、固形分４８．２％、粒子径
０．１１μｍ、粘度４８ポイズ、ｐＨ９．００であっ
た。

【００３６】実施例９ 実施例５と同じ方法でエマルジョンＥを合成した。ただ
し、モノマー配合は次のとおりである。 アクリル酸 ３１．５重量部 ダイアセトンアクリルアミド ２７０．０重量部 ｎ−ブチルメタクリレイト ２８３．５重量部 ｎ−ブチルアクリレイト ３６０．０重量部 スチレン １８０．０重量部 ｉ−ブチルメタクリレイト ２２５．０重量部 得られたエマルジョンＥは、固形分４２．８％、粒子径
０．０８μｍ、粘度３５．９ポイズ、ｐＨ９．２２であ
った。実施例５〜９で得たエマルジョン中のカルボニル
基含有量に対して０．４モル当量（官能基当量では０．
８モル当量）のカルボジヒドラジドを加え、水で粘度調
整して、混合１時間後にバーコーターで処理板に塗布
し、塗膜性能を調べた。その結果を表３に示す。

【００３７】

【表３】

【００３８】（註） ヒドラジド混合後１日放置したも
のは、塗膜が割れ試験不能であった。

【００３９】

【発明の効果】実施例から明らかなように、ｐＨ７以上
にアルカリで調整した分散型エマルジョンに炭素数１〜
５易水溶性ジヒドラジド化合物を加えてなる塗料用樹脂
組成物は、可使時間が長く常温乾燥で硬度、光沢、耐溶
剤性等の性能に優れると同時に特に耐水性に優れた塗膜
を付与する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C09D 101/00 - 201/10 C09D 7/00 - 7/12

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カルボニル基含有不飽和モノマー５〜４
   ０重量％、カルボキシル基含有不飽和モノマー１〜２０
   重量％及びその他の不飽和モノマー４０〜９４重量％よ
   りなる単量体混合物を共重合してなる共重合体をアルカ
   リで中和し、水に溶解または分散し、ｐＨを７以上に調
   整したコロイダルディスパージョン又は分散型エマルジ
   ョン（Ａ）と、該（Ａ）に含まれるカルボニル基含有量
   に対して０．０５〜１．０モル当量の炭索数１〜５の易
   水溶性ジヒドラジド化合物（Ｂ）の２液からなる常温架
   橋型水性２液型塗料用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 カルボニル基含有不飽和モノマー５〜４
   ０重量％、カルボキシル基含有不飽和モノマー１〜１５
   重量％、（メタ）アクリル酸の炭素数９〜３０の高級ア
   ルキルエステルモノマー５〜４０重量％及びその他の不
   飽和モノマー５〜８９重量％よりなる単量体混合物を共
   重合してなる共重合体をアルカリで中和し、水に溶解ま
   たは分散し、ｐＨを７以上に調整したコロイダルディス
   パージョン又は分散型エマルジョン（Ａ）と、該（Ａ）
   に含まれるカルボニル基含有量に対して０．０５〜１．
   ０モル当量の炭素数１〜５の易水溶性ジヒドラジド化合
   物（Ｂ）の２液からなる常温架橋型水性２液型塗料用樹
   脂組成物。
3. 【請求項３】 コロイダルデイスパージョン又は分散型
   エマルジョン（Ａ）の粒子を形成する重合体が、５００
   〜１５０，０００の数平均分子量を有するものである、
   請求項１または２に記載された常温架橋型水性２液型塗
   料用樹脂組成物。
4. 【請求項４】 コロイダルデイスパージョン又は分散型
   エマルジョン（Ａ）が、ｐＨ７以上のエマルジョンであ
   る、請求項１ないし３のいずれか１項に記載された常温
   架橋型水性２液型塗料用樹脂組成物。
5. 【請求項５】 ジヒドラジド化合物（Ｂ）は、次の一般
   式（１）または一般式（２）で表される化合物および 一般式（１） 【化１】 一般式（２） 【化２】 （ｎ＝０〜３）、マロン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジ
   ヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド及びフマール酸ジ
   ヒドラジドから選ばれる１または２以上である、請求項
   １ないし４のいずれか１項に記載された常温架橋型水性
   ２液型塗料用樹脂組成物。