JP2818507B2 - 特殊なジヒドロキシジフエニルビシクロアルカン、その生成及び高分子量ポリカーボネート生成のためのその利用 - Google Patents
特殊なジヒドロキシジフエニルビシクロアルカン、その生成及び高分子量ポリカーボネート生成のためのその利用Info
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Description
【０００１】本発明は式（Ｉ）に相当するジヒドロキシ
ジフェニルビシクロアルカンに関する。
ジフェニルビシクロアルカンに関する。
【０００２】
【化６】
【０００３】式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立して水
素、ハロゲン、好ましくは塩素または臭素、Ｃ1〜8アル
キル、Ｃ5〜6シクロアルキル、Ｃ6〜10アリール、好ま
しくはフェニル、及びＣ7〜12アラルキル、好ましくは
フェニル−Ｃ1〜4−アルキル、より好ましくはベンジル
を表わし、ｍは３から７、好ましくは３または４の整数
であり、Ｒ3及びＲ4は別々にそれぞれのＸに対して選ば
れ、それぞれ独立に水素、直鎖または分枝鎖Ｃ1〜6アル
キル、Ｃ6〜10アリール、好ましくはフェニル、または
アラルキルを表わし、及びＸは炭素を表わし、但し、原
子Ｘのうち少なくとも１つについている、Ｒ3及びＲ4は
両方共に水素ではない。
素、ハロゲン、好ましくは塩素または臭素、Ｃ1〜8アル
キル、Ｃ5〜6シクロアルキル、Ｃ6〜10アリール、好ま
しくはフェニル、及びＣ7〜12アラルキル、好ましくは
フェニル−Ｃ1〜4−アルキル、より好ましくはベンジル
を表わし、ｍは３から７、好ましくは３または４の整数
であり、Ｒ3及びＲ4は別々にそれぞれのＸに対して選ば
れ、それぞれ独立に水素、直鎖または分枝鎖Ｃ1〜6アル
キル、Ｃ6〜10アリール、好ましくはフェニル、または
アラルキルを表わし、及びＸは炭素を表わし、但し、原
子Ｘのうち少なくとも１つについている、Ｒ3及びＲ4は
両方共に水素ではない。
【０００４】Ｒ3及びＲ4は共に好ましくは１から２原子
のＸにあるアルキルであるがより特別には２原子のＸに
ある。好ましいアルキルラジカルはメチルである。２つ
の架橋Ｃ原子（ＣA及びＣB）に対してアルファ位にある
Ｘ原子は好ましくはジアルキル置換体である。より好ま
しくはＣAまたはＣBに対してアルファ位にあるひとつの
Ｘ原子はモノ−またはジアルキル−置換体である。より
詳細には、本発明はビシクロ脂肪族成分（式（Ｉ）にお
いてｍ＝３または４）において９及び１０環Ｃ原子を含
むジヒドロキシジフェニルビシクロアルカン、例えば以
下の式に相当するジフェノールに関する。
のＸにあるアルキルであるがより特別には２原子のＸに
ある。好ましいアルキルラジカルはメチルである。２つ
の架橋Ｃ原子（ＣA及びＣB）に対してアルファ位にある
Ｘ原子は好ましくはジアルキル置換体である。より好ま
しくはＣAまたはＣBに対してアルファ位にあるひとつの
Ｘ原子はモノ−またはジアルキル−置換体である。より
詳細には、本発明はビシクロ脂肪族成分（式（Ｉ）にお
いてｍ＝３または４）において９及び１０環Ｃ原子を含
むジヒドロキシジフェニルビシクロアルカン、例えば以
下の式に相当するジフェノールに関する。
【０００５】
【化７】
【０００６】
【化８】
【０００７】式（Ｉ）に相当するジヒドロキシジフェニ
ルビシクロアルカンは式（ＶＩＩＩ）に相当するフェノ
ール
ルビシクロアルカンは式（ＶＩＩＩ）に相当するフェノ
ール
【０００８】
【化９】
【０００９】及び式（ＩＸ）に相当するケトン
【００１０】
【化１０】
【００１１】の縮合による既知の方法で得られる。
【００１２】式（ＶＩＩＩ）及び（ＩＸ）において、
Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びｍは式（Ｉ）に定義したと
おりである。
Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びｍは式（Ｉ）に定義したと
おりである。
【００１３】式（ＶＩＩＩ）に相当するフェノールは文
献において既知であるかまたは文献において知られてい
る方法で得られる（クレゾール及びキシルノルズについ
ては、例えばウルマンズ・エンサイクロペディアデェア
・テクニッシェン・ケミー（Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃ
ｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ
ｎ Ｃｈｅｍｉｅ）、第４改訂増補版、第１５巻、６１
〜７７ページ、フェアラグ・ケミー（Ｖｅｒｌａｇ Ｃ
ｈｅｍｉｅ）、バインハイム／ニューヨーク（Ｗｅｉｎ
ｈｅｉｍ／Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）１９７８年；クロロフェ
ノールについては、ウルマンズ・エンサイクロペディア
・デェア・テクニッシェン・ケミー（Ｕｌｌｍａｎｎｓ
Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉ
ｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）、第４版、フェアラグ・ケ
ミー（Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ）、１９７５年、第
９巻、５７３〜５８２ページ；及びアルキルフェノール
についてはウルマンズ・エンサイクロペディア・デェア
・テクニッシェン・ケミー（Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃ
ｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ
ｎ Ｃｈｅｍｉｅ）、第４版、フェアラグ・ケミー（Ｖ
ｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ）、１９７９年、第１８巻、
１９１〜２１４ページ）。
献において既知であるかまたは文献において知られてい
る方法で得られる（クレゾール及びキシルノルズについ
ては、例えばウルマンズ・エンサイクロペディアデェア
・テクニッシェン・ケミー（Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃ
ｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ
ｎ Ｃｈｅｍｉｅ）、第４改訂増補版、第１５巻、６１
〜７７ページ、フェアラグ・ケミー（Ｖｅｒｌａｇ Ｃ
ｈｅｍｉｅ）、バインハイム／ニューヨーク（Ｗｅｉｎ
ｈｅｉｍ／Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）１９７８年；クロロフェ
ノールについては、ウルマンズ・エンサイクロペディア
・デェア・テクニッシェン・ケミー（Ｕｌｌｍａｎｎｓ
Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉ
ｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）、第４版、フェアラグ・ケ
ミー（Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ）、１９７５年、第
９巻、５７３〜５８２ページ；及びアルキルフェノール
についてはウルマンズ・エンサイクロペディア・デェア
・テクニッシェン・ケミー（Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃ
ｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ
ｎ Ｃｈｅｍｉｅ）、第４版、フェアラグ・ケミー（Ｖ
ｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ）、１９７９年、第１８巻、
１９１〜２１４ページ）。
【００１４】式（ＶＩＩＩ）に相当する適当なフェノー
ルの例としてはフェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレ
ゾール、２，６−ジメチルフェノール、２−クロロフェ
ノール、３−クロロフェノール、２，６−ジクロロフェ
ノール、２−シクロヘキシフェノール、ジフェニルフェ
ノール及びｏ−ベンジルフェノールがある。
ルの例としてはフェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレ
ゾール、２，６−ジメチルフェノール、２−クロロフェ
ノール、３−クロロフェノール、２，６−ジクロロフェ
ノール、２−シクロヘキシフェノール、ジフェニルフェ
ノール及びｏ−ベンジルフェノールがある。
【００１５】式（ＩＸ）に相当するケトンは文献で知ら
れているフェノール（Ｘ）から得られる（ｃｆ．例えば
ホウベン・ウェイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、メソ
ーデン・デェア・オルガニッシェン・ケミー（Ｍｅｔｈ
ｏｄｅｎ ｄｅｒｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉ
ｅ）、第ＶＩ／１ｃ巻、Ｇ．ティーミ・フェアラグ・シ
ツットガルト（Ｇ．Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔ
ｕｔｔｇａｒｔ）、１９７６年、９２５〜１０２２ペー
ジ）。
れているフェノール（Ｘ）から得られる（ｃｆ．例えば
ホウベン・ウェイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、メソ
ーデン・デェア・オルガニッシェン・ケミー（Ｍｅｔｈ
ｏｄｅｎ ｄｅｒｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉ
ｅ）、第ＶＩ／１ｃ巻、Ｇ．ティーミ・フェアラグ・シ
ツットガルト（Ｇ．Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔ
ｕｔｔｇａｒｔ）、１９７６年、９２５〜１０２２ペー
ジ）。
【００１６】
【化１１】
【００１７】式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ及びｍは上に定義した
とおりであり、芳香族環に水素添加して二級アルコール
とし続けてケトンに酸化するという一般的な既知の反応
連鎖によって得られる。式（Ｘ）に相当するフェノール
に直接水素添加し式（ＩＸ）に相当するケトンにするこ
とも可能である（ホウベン−ウェイル（Ｈｏｕｂｅｎ−
Ｗｅｙｌ）、メソーデン・デェア・オルガニッシェン・
ケミー（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃ
ｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）、第４版、第４／１ｃ巻、１７
７〜１８８ページ、Ｇ．ティーム・フェアラグ・シュツ
ッドガルト（Ｇ．Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕ
ｔｔｇａｒｔ）、１９８０年）。
とおりであり、芳香族環に水素添加して二級アルコール
とし続けてケトンに酸化するという一般的な既知の反応
連鎖によって得られる。式（Ｘ）に相当するフェノール
に直接水素添加し式（ＩＸ）に相当するケトンにするこ
とも可能である（ホウベン−ウェイル（Ｈｏｕｂｅｎ−
Ｗｅｙｌ）、メソーデン・デェア・オルガニッシェン・
ケミー（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃ
ｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）、第４版、第４／１ｃ巻、１７
７〜１８８ページ、Ｇ．ティーム・フェアラグ・シュツ
ッドガルト（Ｇ．Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕ
ｔｔｇａｒｔ）、１９８０年）。
【００１８】以下は式（ＩＸ）に相当する適当なケトン
の例である。
の例である。
【００１９】
【化１２】
【００２０】ビスフェノールを調製するために、ケトン
（ＩＸ）モル当り一般的には２から３０モルの量、好ま
しくは２．５から２０モルの量のフェノール（ＶＩＩ
Ｉ）が用いられる。好ましい反応時間は１から３００時
間である。反応は一般的に−３０℃から３００℃の範囲
の温度、好ましくは−１５℃から１５０℃の範囲の温度
で１から２０バールの圧力、好ましくは７から１０バー
ルの圧力下で行なわれる。
（ＩＸ）モル当り一般的には２から３０モルの量、好ま
しくは２．５から２０モルの量のフェノール（ＶＩＩ
Ｉ）が用いられる。好ましい反応時間は１から３００時
間である。反応は一般的に−３０℃から３００℃の範囲
の温度、好ましくは−１５℃から１５０℃の範囲の温度
で１から２０バールの圧力、好ましくは７から１０バー
ルの圧力下で行なわれる。
【００２１】縮合は一般的に例えば塩化水素、臭化水
素、フッ化水素、トリフルオロボロン、トリクロロアル
ミニウム、ジクロロ亜鉛、テトラクロロチタニウム、テ
トラクロロスズ、ハロゲン化リン、五酸化リン、リン
酸、濃塩酸または硫酸、芳香族または脂肪族スルフオン
酸、酢酸及びアセトアンヒドライド及び芳香族または脂
肪族スルフオン酸の混合物のような酸性触媒存在下で行
う。酸性イオン交換体、酸性ゼオライトまたはトリメチ
ルクロロシランも用いられる。
素、フッ化水素、トリフルオロボロン、トリクロロアル
ミニウム、ジクロロ亜鉛、テトラクロロチタニウム、テ
トラクロロスズ、ハロゲン化リン、五酸化リン、リン
酸、濃塩酸または硫酸、芳香族または脂肪族スルフオン
酸、酢酸及びアセトアンヒドライド及び芳香族または脂
肪族スルフオン酸の混合物のような酸性触媒存在下で行
う。酸性イオン交換体、酸性ゼオライトまたはトリメチ
ルクロロシランも用いられる。
【００２２】さらに、反応は０．００１から０．４モル
／モルケトンの量、より詳細には０．０１から０．２モ
ル／モルケトンの量のＣ1〜Ｃ18アルキルメルカプタ
ン、硫化水素、チオフェノール、チオ酸及び硫化ジアル
キルのような補助触媒を添加することによって促進され
る。
／モルケトンの量、より詳細には０．０１から０．２モ
ル／モルケトンの量のＣ1〜Ｃ18アルキルメルカプタ
ン、硫化水素、チオフェノール、チオ酸及び硫化ジアル
キルのような補助触媒を添加することによって促進され
る。
【００２３】触媒が脱水試薬としても作用する場合は、
別に脱水試薬を用いる必要はないが、転換を良好にする
ために、用いる触媒が反応水と結合しない場合はいつも
脱水試薬を用いる方がよい。
別に脱水試薬を用いる必要はないが、転換を良好にする
ために、用いる触媒が反応水と結合しない場合はいつも
脱水試薬を用いる方がよい。
【００２４】適当な脱水試薬としては例えば、アセトア
ンヒドライド、ゼオライト、ポリリン酸及び五酸化リン
がある。
ンヒドライド、ゼオライト、ポリリン酸及び五酸化リン
がある。
【００２５】縮合は溶媒非存在下または不活性溶媒（例
えば脂肪族及び芳香族炭化水素、塩化炭化水素）存在下
で行う。
えば脂肪族及び芳香族炭化水素、塩化炭化水素）存在下
で行う。
【００２６】ある場合には、反応は完全に均一ではな
く、すなわち種々の産物が生成され、そのため所望の化
合物をまず混合物から単離しなければならない。縮合に
関する詳細については、シュネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）、
ケミストリー・アンド・フイジィックス・オブ・ポリカ
ーボネート（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉ
ｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ）、インタ
ーサイエンス出版（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂ
ｌｉｓｈｅｒｓ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）
１９６４年による参考文献がある。ある場合には、適当
な触媒及び所望の化合物が沈殿するかまたは結晶化する
ような反応条件によって反応を制御することが可能であ
り、そうすることによって単離が容易になる。
く、すなわち種々の産物が生成され、そのため所望の化
合物をまず混合物から単離しなければならない。縮合に
関する詳細については、シュネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）、
ケミストリー・アンド・フイジィックス・オブ・ポリカ
ーボネート（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉ
ｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ）、インタ
ーサイエンス出版（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂ
ｌｉｓｈｅｒｓ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）
１９６４年による参考文献がある。ある場合には、適当
な触媒及び所望の化合物が沈殿するかまたは結晶化する
ような反応条件によって反応を制御することが可能であ
り、そうすることによって単離が容易になる。
【００２７】従って、本発明はまた、式（Ｉ）
【００２８】
【化１３】
【００２９】式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立して水
素、ハロゲン、好ましくは塩素または臭素、Ｃ1〜8アル
キル、Ｃ5〜6シクロアルキル、Ｃ6〜10アリール、好ま
しくはフェニル、及びＣ7〜12アラルキル、好ましくは
フェニル−Ｃ1〜4−アルキル、より好ましくはベンジル
を表わし、ｍは３から７、好ましくは３または４の整数
であり、Ｒ3及びＲ4は別々にそれぞれのＸに対して選ば
れ、それぞれ独立に水素、直鎖または分枝鎖Ｃ1〜6アル
キル、Ｃ6〜10アリール、好ましくはフェニル、または
アラルキルを表わし、及びＸは炭素を表わし、但し、原
子Ｘのうち少なくとも１つについている、Ｒ3及びＲ4は
両方共に水素ではない、に相当するジヒドロキシジフェ
ニルビシクロアルカンの生成方法であって、式（ＶＩＩ
Ｉ）
素、ハロゲン、好ましくは塩素または臭素、Ｃ1〜8アル
キル、Ｃ5〜6シクロアルキル、Ｃ6〜10アリール、好ま
しくはフェニル、及びＣ7〜12アラルキル、好ましくは
フェニル−Ｃ1〜4−アルキル、より好ましくはベンジル
を表わし、ｍは３から７、好ましくは３または４の整数
であり、Ｒ3及びＲ4は別々にそれぞれのＸに対して選ば
れ、それぞれ独立に水素、直鎖または分枝鎖Ｃ1〜6アル
キル、Ｃ6〜10アリール、好ましくはフェニル、または
アラルキルを表わし、及びＸは炭素を表わし、但し、原
子Ｘのうち少なくとも１つについている、Ｒ3及びＲ4は
両方共に水素ではない、に相当するジヒドロキシジフェ
ニルビシクロアルカンの生成方法であって、式（ＶＩＩ
Ｉ）
【００３０】
【化１４】
【００３１】に相当するフェノールを式（ＩＸ）
【００３２】
【化１５】
【００３３】式中、Ｘ、ｍ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は式
（Ｉ）で定義したとおりである、に相当するケトンと、
２：１から３０：１好ましくは２．５：１から２０：１
の（ＶＩＩＩ）：（ＩＸ）のモル比、−３０℃から３０
０℃の範囲の温度好ましくは−１５から１５０℃の範囲
の温度、１から２０バール好ましくは１から１０バール
の圧力のもと、酸性触媒の存在下、随意、補助触媒及び
／または溶媒及び／または脱水試薬の存在下で、反応さ
せることから成る方法にも関する。
（Ｉ）で定義したとおりである、に相当するケトンと、
２：１から３０：１好ましくは２．５：１から２０：１
の（ＶＩＩＩ）：（ＩＸ）のモル比、−３０℃から３０
０℃の範囲の温度好ましくは−１５から１５０℃の範囲
の温度、１から２０バール好ましくは１から１０バール
の圧力のもと、酸性触媒の存在下、随意、補助触媒及び
／または溶媒及び／または脱水試薬の存在下で、反応さ
せることから成る方法にも関する。
【００３４】Ｒ3及びＲ4は共に好ましくは１から２原子
のＸ、より特別には２原子のＸにつくアルキルである。
好ましいアルキルラジカルはメチルである。２つの架橋
Ｃ原子（ＣA及びＣB）に対してα−位にあるＸ原子は好
ましくはジアルキル置換体である。より好ましくは、Ｃ
AまたはＣBに対してα−位にあるひとつのＸ原子はモノ
−またはジアルキル置換体である。
のＸ、より特別には２原子のＸにつくアルキルである。
好ましいアルキルラジカルはメチルである。２つの架橋
Ｃ原子（ＣA及びＣB）に対してα−位にあるＸ原子は好
ましくはジアルキル置換体である。より好ましくは、Ｃ
AまたはＣBに対してα−位にあるひとつのＸ原子はモノ
−またはジアルキル置換体である。
【００３５】ジヒドロキシジフェニルビシクロアルカン
の調製 本発明に従うジヒドロキシジフェニルビシクロアルカン
の構造は1Ｈ−ＮＭＲ及びマススペクトロスロピーの結
果に従っている。
の調製 本発明に従うジヒドロキシジフェニルビシクロアルカン
の構造は1Ｈ−ＮＭＲ及びマススペクトロスロピーの結
果に従っている。
【００３６】
【実施例】実施例Ａ．１ ジフェノール１，１，４，４−テトラメチル−７，７−
ビス（４−ヒドロキシフェノール）−デカリン（ＩＩ）
の調製 ２８２ｇ（３モル）のフェノール、１０４ｇ（０．５モ
ル）の１，１，４，４−テトラメチルデカリン−７−オ
ン及び１０．１ｇ（０．０５モル）のドデシルチオール
を２６℃において撹拌器、温度計及び逆流コンデンサー
が装備された撹拌反応器に導入する。３０ｇの３７％Ｈ
Ｃｌを次にその溶液に添加する。反応混合物を９５％が
転換するまで２０から３５℃で撹拌する。反応混合物を
次に繰返し水で抽出する。得られたフェノール−ビスフ
ェノール付加物は繰返しヘキサンで洗浄し続けてトルエ
ンで再結晶化することによって実質的にフェノール及び
二次生成物がないものとなる。収量：１５３ｇ。融解
点：１８８から１９１℃。
ビス（４−ヒドロキシフェノール）−デカリン（ＩＩ）
の調製 ２８２ｇ（３モル）のフェノール、１０４ｇ（０．５モ
ル）の１，１，４，４−テトラメチルデカリン−７−オ
ン及び１０．１ｇ（０．０５モル）のドデシルチオール
を２６℃において撹拌器、温度計及び逆流コンデンサー
が装備された撹拌反応器に導入する。３０ｇの３７％Ｈ
Ｃｌを次にその溶液に添加する。反応混合物を９５％が
転換するまで２０から３５℃で撹拌する。反応混合物を
次に繰返し水で抽出する。得られたフェノール−ビスフ
ェノール付加物は繰返しヘキサンで洗浄し続けてトルエ
ンで再結晶化することによって実質的にフェノール及び
二次生成物がないものとなる。収量：１５３ｇ。融解
点：１８８から１９１℃。
【００３７】実施例Ａ．２ ジフェノール１，１，４，４−テトラメチル−７，７−
ビス（３．５−ジメチル−４−ヒドロキシ−フェノー
ル）−デカリンの調製 方法は３モルのフェノールの替りに３モルの２，６−ジ
メチルフェノールを用い反応を４０℃で行うことを除き
実施例１のとおりであった。
ビス（３．５−ジメチル−４−ヒドロキシ−フェノー
ル）−デカリンの調製 方法は３モルのフェノールの替りに３モルの２，６−ジ
メチルフェノールを用い反応を４０℃で行うことを除き
実施例１のとおりであった。
【００３８】融解点：２２９〜２３４℃。
【００３９】実施例Ａ．３ ジフェノール１，１，３，３−テトラメチル−５，５−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−インダン（ＩＩ
Ｉ）の調製 方法は０．５モルの１，１，４，４−テトラメチルデカ
リン−７−オンの替りに０．５モルの１，１，３，３−
テトラメチルインダン−５−オンを用いることを除き実
施例１のとおりであった。
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−インダン（ＩＩ
Ｉ）の調製 方法は０．５モルの１，１，４，４−テトラメチルデカ
リン−７−オンの替りに０．５モルの１，１，３，３−
テトラメチルインダン−５−オンを用いることを除き実
施例１のとおりであった。
【００４０】融解点：２０８〜２０９℃。
【００４１】本発明に従う式（Ｉ）のジフェノールは、
顕著に好ましい特性を有する高分子量、熱可塑性ポリカ
ーボネートの生成に特に適している。
顕著に好ましい特性を有する高分子量、熱可塑性ポリカ
ーボネートの生成に特に適している。
【００４２】従って、本発明はまた高分子量熱可塑性脂
肪族ポリカーボネートの生成のための式（Ｉ）のジフェ
ノールの利用にも関する。
肪族ポリカーボネートの生成のための式（Ｉ）のジフェ
ノールの利用にも関する。
【００４３】式（Ｉ）に相当する単一ジフェノールを用
い、その場合にはホモポリカーボネートが生成され、ま
た式（Ｉ）に相当する数種のジフェノールを用い、その
場合には共ポリカーボネートが生成されることが可能で
ある。
い、その場合にはホモポリカーボネートが生成され、ま
た式（Ｉ）に相当する数種のジフェノールを用い、その
場合には共ポリカーボネートが生成されることが可能で
ある。
【００４４】さらに、式（Ｉ）に相当するジフェノール
は高分子量、熱可塑性芳香族ポリカーボネートの生成の
ため例えば式ＨＯ−Ｚ−ＯＨ（ＸＩ）に相当するような
他のジフェノールとの混合物でも用いられる。
は高分子量、熱可塑性芳香族ポリカーボネートの生成の
ため例えば式ＨＯ−Ｚ−ＯＨ（ＸＩ）に相当するような
他のジフェノールとの混合物でも用いられる。
【００４５】式ＨＯ−Ｚ−ＯＨ（ＸＩ）に相当する適当
な他のジフェノールとしてはＺがひとつまたはそれ以上
の芳香族環を含み、置換可能であり脂肪族ラジカルまた
は式（Ｉ）に相当するものよりもむしろシクロ脂肪族ラ
ジカルまたは架橋構成物としてヘテロ原子を含み６から
３０のＣ原子を含む芳香族ラジカルであるものがある。
な他のジフェノールとしてはＺがひとつまたはそれ以上
の芳香族環を含み、置換可能であり脂肪族ラジカルまた
は式（Ｉ）に相当するものよりもむしろシクロ脂肪族ラ
ジカルまたは架橋構成物としてヘテロ原子を含み６から
３０のＣ原子を含む芳香族ラジカルであるものがある。
【００４６】式（ＸＩ）に相当するジフェノールの例と
してはヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジ
フェニル類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン
類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン
類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフイド類、ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル類、ビス−（ヒ
ドロキシフェニル）−ケトン類、ビス−（ヒドロキシフ
ェニル）−スルフオン類、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−スルフオキシド類、α，α′−ビス−（ヒドロキ
シフェニル）−ジイソプロピルベンゼン類及びそれらの
環アルキル化及び環ハロゲン化化合物がある。
してはヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジ
フェニル類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン
類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン
類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフイド類、ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル類、ビス−（ヒ
ドロキシフェニル）−ケトン類、ビス−（ヒドロキシフ
ェニル）−スルフオン類、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−スルフオキシド類、α，α′−ビス−（ヒドロキ
シフェニル）−ジイソプロピルベンゼン類及びそれらの
環アルキル化及び環ハロゲン化化合物がある。
【００４７】これら及び他の適当な他のジフェノールは
例えばＵＳ−ＰＳＳ３，０２８，３６５、２，９９９，
８３５、３，１４８，１７２、３，２７５，６０１、
２，９９１，２７３、３，２７１，３６７、３，０６
２，７８１、２，９７０，１３１及び２，９９９，８４
６；ＤＥ−ＯＳＳ１，５７０，７０３、２，０６３，０
５０、２，０６３，０５２、２，２１１，０５６、３，
８３２，３９６、ＦＲ−ＰＳ１，５６１，５１８及び
「ケミストリー・アンド・フイジクス・オブ・ポリカー
ボネート」（“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓ
ｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”）と題
されたＨ．シュネル（Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ）の書籍、イ
ンターサイエンス出版、ニューヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ）１９６４年に記載されている。
例えばＵＳ−ＰＳＳ３，０２８，３６５、２，９９９，
８３５、３，１４８，１７２、３，２７５，６０１、
２，９９１，２７３、３，２７１，３６７、３，０６
２，７８１、２，９７０，１３１及び２，９９９，８４
６；ＤＥ−ＯＳＳ１，５７０，７０３、２，０６３，０
５０、２，０６３，０５２、２，２１１，０５６、３，
８３２，３９６、ＦＲ−ＰＳ１，５６１，５１８及び
「ケミストリー・アンド・フイジクス・オブ・ポリカー
ボネート」（“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓ
ｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”）と題
されたＨ．シュネル（Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ）の書籍、イ
ンターサイエンス出版、ニューヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ）１９６４年に記載されている。
【００４８】好ましい他のジフェノールとしては例え
ば、４，４′−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，４−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘ
キサン、α，α′−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２
−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−メタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルフオ
ン、２，４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−シク
ロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、α，
α′−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス−
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン及び２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパンがある。
ば、４，４′−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，４−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘ
キサン、α，α′−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２
−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−メタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルフオ
ン、２，４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−シク
ロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、α，
α′−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス−
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン及び２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパンがある。
【００４９】式（ＸＩ）に相当する特に好ましいジフェ
ノールとしては例えば２，２−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−
ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）
−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン及び１，１−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンがある。
ノールとしては例えば２，２−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−
ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）
−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン及び１，１−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンがある。
【００５０】２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパンは特に好ましい。
ル）−プロパンは特に好ましい。
【００５１】他のジフェノールが別個に及び相互の混合
物中の両方において用いられる。
物中の両方において用いられる。
【００５２】本発明に従って用いられる式（Ｉ）に相当
するジフェノールの随意用いられる例えば式（ＸＩ）に
相当する他のジフェノールに対するモル比は、１００モ
ル％の（Ｉ）対０モル％の他のジフェノール及び２モル
％の（Ｉ）対９８モル％の他のジフェノールの間であ
り、好ましくは１００モル％の（Ｉ）対０モル％の他の
ジフェノール及び５モル％の（Ｉ）対９５モル％の他の
ジフェノールの間であり、より好ましくは１００モル％
の（Ｉ）対０モル％の他のジフェノール及び１０モル％
の（Ｉ）対９０モル％の他のジフェノールの間であり、
最も好ましくは１００モル％の（Ｉ）対０モル％の他の
ジフェノール及び２０モル％の（Ｉ）対８０モル％の他
のジフェノールの間である。
するジフェノールの随意用いられる例えば式（ＸＩ）に
相当する他のジフェノールに対するモル比は、１００モ
ル％の（Ｉ）対０モル％の他のジフェノール及び２モル
％の（Ｉ）対９８モル％の他のジフェノールの間であ
り、好ましくは１００モル％の（Ｉ）対０モル％の他の
ジフェノール及び５モル％の（Ｉ）対９５モル％の他の
ジフェノールの間であり、より好ましくは１００モル％
の（Ｉ）対０モル％の他のジフェノール及び１０モル％
の（Ｉ）対９０モル％の他のジフェノールの間であり、
最も好ましくは１００モル％の（Ｉ）対０モル％の他の
ジフェノール及び２０モル％の（Ｉ）対８０モル％の他
のジフェノールの間である。
【００５３】随意他のジフェノールと組合わせた式
（Ｉ）に相当するジフェノールの高分子量ポリカーボネ
ートは、ポリカーボネートの生成に用いられる既知の方
法によって調製される。種々のジフェノールは統計的に
及びまたかたまりとなって相互に結合する。
（Ｉ）に相当するジフェノールの高分子量ポリカーボネ
ートは、ポリカーボネートの生成に用いられる既知の方
法によって調製される。種々のジフェノールは統計的に
及びまたかたまりとなって相互に結合する。
【００５４】従って、本発明はまたポリカーボネートを
生成する既知の方法、好ましくは、式（Ｉ）のジフェノ
ールが用いた全モルのジフェノールに対して１００モル
％から２モル％の量、好ましくは１００モル％から５モ
ル％の量、より好ましくは１００モル％から１０モル％
の量、もっとも好ましくは１００モル％から２０モル％
の量のジフェノールとして用いられることを特徴とす
る、界面法によって、ジフェノール及び随意的に鎖終結
剤及び随意的分枝剤から、高分子量、熱可塑性芳香族ポ
リカーボネートを生成するための方法にも関する。
生成する既知の方法、好ましくは、式（Ｉ）のジフェノ
ールが用いた全モルのジフェノールに対して１００モル
％から２モル％の量、好ましくは１００モル％から５モ
ル％の量、より好ましくは１００モル％から１０モル％
の量、もっとも好ましくは１００モル％から２０モル％
の量のジフェノールとして用いられることを特徴とす
る、界面法によって、ジフェノール及び随意的に鎖終結
剤及び随意的分枝剤から、高分子量、熱可塑性芳香族ポ
リカーボネートを生成するための方法にも関する。
【００５５】通常の濃度の一官能性化合物は分子量を制
限する鎖終結剤として既知のとおりに用いられる。適当
な化合物としては、例えばフェノール、三級−ブチルフ
ェノールまたは他のアルキル−Ｃ1〜Ｃ7−置換フェノー
ルがある。
限する鎖終結剤として既知のとおりに用いられる。適当
な化合物としては、例えばフェノール、三級−ブチルフ
ェノールまたは他のアルキル−Ｃ1〜Ｃ7−置換フェノー
ルがある。
【００５６】式（ＸＩＩ）に相当する少量のフェノール
は
は
【００５７】
【化１６】
【００５８】式中、Ｒは分枝Ｃ8及び／またはＣ9アルキ
ルラジカルであり、分子量を制限するのに特に適してい
る。アルキルラジカルＲにおいて、ＣＨ3プロトンのパ
ーセンテージは４７と８９％の間でありＣＨ及びＣＨ2
プロトンのパーセンテージは５３と１１％の間である。
Ｒは好ましくはＯＨ基に対してＯ−及び／またはＰ位に
あり、そのオルト化合物の特に好ましい上限は２０％で
ある。鎖終結剤は一般的に用いるジフェノールに対して
０．５から１０モル％の量、好ましくは１．５から８モ
ル％の量を用いる。
ルラジカルであり、分子量を制限するのに特に適してい
る。アルキルラジカルＲにおいて、ＣＨ3プロトンのパ
ーセンテージは４７と８９％の間でありＣＨ及びＣＨ2
プロトンのパーセンテージは５３と１１％の間である。
Ｒは好ましくはＯＨ基に対してＯ−及び／またはＰ位に
あり、そのオルト化合物の特に好ましい上限は２０％で
ある。鎖終結剤は一般的に用いるジフェノールに対して
０．５から１０モル％の量、好ましくは１．５から８モ
ル％の量を用いる。
【００５９】分枝ポリカーボネートを得る場合に用いる
分枝剤は−既知のとおり−少量の好ましくは０．０５か
ら２．０モル％（用いるジフェノールに対して）の三官
能性または三官能性以上の化合物、特に３つまたは３つ
以上のフェノールヒドロキシル基を含むものである。用
いられる３つまたは３つ以上のフェノールヒドロキシル
基を含むいくつかの化合物としてはフロログルシノー
ル、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒド
ロキシフェニル）−ヘプト−２−エン、４，６−ジメチ
ル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−
ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシ
フェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−フェニルメタン、２，２−ビス−（４，４−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル）−プ
ロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソ
プロピル）−フェノール、２，６−ビス−（２−ヒドロ
キシ−５′−メチルベンジル）−４−メチルフェノー
ル、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−
ジヒドロキシフェニル）−プロパン、ヘキサ−（４−
（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェニル）
−オルトテレフタル酸エステル、テトラ−（４−ヒドロ
キシフェニル）−メタン、テトラ−（４−（４−ヒドロ
キシフェニルイソプロピル）−フェノキシ）−メタン及
び１，４−ビス−（（４′，４″−ジヒドロキシトリフ
ェニル）−メチル）−ベンゼンがある。
分枝剤は−既知のとおり−少量の好ましくは０．０５か
ら２．０モル％（用いるジフェノールに対して）の三官
能性または三官能性以上の化合物、特に３つまたは３つ
以上のフェノールヒドロキシル基を含むものである。用
いられる３つまたは３つ以上のフェノールヒドロキシル
基を含むいくつかの化合物としてはフロログルシノー
ル、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒド
ロキシフェニル）−ヘプト−２−エン、４，６−ジメチ
ル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−
ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシ
フェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−フェニルメタン、２，２−ビス−（４，４−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル）−プ
ロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソ
プロピル）−フェノール、２，６−ビス−（２−ヒドロ
キシ−５′−メチルベンジル）−４−メチルフェノー
ル、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−
ジヒドロキシフェニル）−プロパン、ヘキサ−（４−
（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェニル）
−オルトテレフタル酸エステル、テトラ−（４−ヒドロ
キシフェニル）−メタン、テトラ−（４−（４−ヒドロ
キシフェニルイソプロピル）−フェノキシ）−メタン及
び１，４−ビス−（（４′，４″−ジヒドロキシトリフ
ェニル）−メチル）−ベンゼンがある。
【００６０】いくつかの他の三官能性化合物としては
２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シ
アヌル、及び３，３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインド
ールがある。
２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シ
アヌル、及び３，３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインド
ールがある。
【００６１】本発明に従うポリカーボネートは既知のと
おり、好ましくは界面法によって生成される（ｃｆ．
Ｈ．シュネル（Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ）「ケミストリー・
アンド・フイジクス・オブ・ポリカーボネート」（“Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐ
ｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”）、ポリマーレビューズ
（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗｓ）、第ＩＸ巻、３３
ページその他、インターサイエンス出版、１９６４
年）。本方法において、式（Ｉ）に相当するジフェノー
ルは水性アルカリ層に溶解する。他のジフェノールとの
共重合カーボネートを調製するためには、式（Ｉ）に相
当するジフェノールと例えば式（ＸＩ）に相当するよう
な他のジフェノールの混合物を用いる。例えば式（ＸＩ
Ｉ）に相当するような鎖終結剤が分子量を制限するため
に添加される。次に反応は不活性、好ましくはポリカー
ボネート溶解性の有機層存在下界面縮合法によってホス
ゲンと共に行なわれる。反応温度は０から４０℃の範囲
である。
おり、好ましくは界面法によって生成される（ｃｆ．
Ｈ．シュネル（Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ）「ケミストリー・
アンド・フイジクス・オブ・ポリカーボネート」（“Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐ
ｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”）、ポリマーレビューズ
（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗｓ）、第ＩＸ巻、３３
ページその他、インターサイエンス出版、１９６４
年）。本方法において、式（Ｉ）に相当するジフェノー
ルは水性アルカリ層に溶解する。他のジフェノールとの
共重合カーボネートを調製するためには、式（Ｉ）に相
当するジフェノールと例えば式（ＸＩ）に相当するよう
な他のジフェノールの混合物を用いる。例えば式（ＸＩ
Ｉ）に相当するような鎖終結剤が分子量を制限するため
に添加される。次に反応は不活性、好ましくはポリカー
ボネート溶解性の有機層存在下界面縮合法によってホス
ゲンと共に行なわれる。反応温度は０から４０℃の範囲
である。
【００６２】随意用いる分枝剤（好ましくは０．０５か
ら２モル％）は最初にジフェノールと共に水性アルカリ
層に導入されるかまたはホスゲン化前に有機溶媒中の溶
液に添加される。
ら２モル％）は最初にジフェノールと共に水性アルカリ
層に導入されるかまたはホスゲン化前に有機溶媒中の溶
液に添加される。
【００６３】式（Ｉ）のジフェノール及び他のジフェノ
ール（ＸＩ）に加えて、それらのモノ−及び／またはビ
ス−クロロカルボン酸エステルもまた用いられ、有機溶
媒中の溶液に添加される。次に用いる鎖終結剤及び分枝
剤の量が式（Ｉ）に相当しそして随意的な例えば式（Ｘ
Ｉ）に相当するような他のジフェノールのジフェノール
酸構造単位のモル量によって決定される。クロロカルボ
ン酸エステルを用いる場合、ホスゲンの量を既知のとお
りに減少させる。
ール（ＸＩ）に加えて、それらのモノ−及び／またはビ
ス−クロロカルボン酸エステルもまた用いられ、有機溶
媒中の溶液に添加される。次に用いる鎖終結剤及び分枝
剤の量が式（Ｉ）に相当しそして随意的な例えば式（Ｘ
Ｉ）に相当するような他のジフェノールのジフェノール
酸構造単位のモル量によって決定される。クロロカルボ
ン酸エステルを用いる場合、ホスゲンの量を既知のとお
りに減少させる。
【００６４】鎖終結剤及び随意的な分枝剤及びクロロカ
ルボン酸エステルに対して適当な有機溶媒としては例え
ば塩化メチレン、クロロベンゼン、アセトン、アセトニ
トリル及びこれらの溶媒の混合物、特に塩化メチレンと
クロロベンゼンの混合物がある。用いる鎖終結剤及び分
枝剤は随意同様の溶媒に溶解する。
ルボン酸エステルに対して適当な有機溶媒としては例え
ば塩化メチレン、クロロベンゼン、アセトン、アセトニ
トリル及びこれらの溶媒の混合物、特に塩化メチレンと
クロロベンゼンの混合物がある。用いる鎖終結剤及び分
枝剤は随意同様の溶媒に溶解する。
【００６５】界面ポリ縮合に用いる有機層は例えば塩化
メチレン、クロロベンゼン及び塩化メチレン及びクロロ
ベンゼンの混合物によって形成される。
メチレン、クロロベンゼン及び塩化メチレン及びクロロ
ベンゼンの混合物によって形成される。
【００６６】例えば水性ＮａＯＨ溶液を水性アルカリ層
として用いる。
として用いる。
【００６７】本発明に従う界面法によるポリカーボネー
トの生成は三級アミンのような触媒、特に、トリブチル
アミンまたはトリエチルアミンのような三級脂肪族アミ
ンによって通常の方法で触媒される。触媒は用いるジフ
ェノールのモルに対して０．０５から１０モル％の量が
用いられる。触媒はホスゲン化開始前またはホスゲン化
中またはその後に添加される。
トの生成は三級アミンのような触媒、特に、トリブチル
アミンまたはトリエチルアミンのような三級脂肪族アミ
ンによって通常の方法で触媒される。触媒は用いるジフ
ェノールのモルに対して０．０５から１０モル％の量が
用いられる。触媒はホスゲン化開始前またはホスゲン化
中またはその後に添加される。
【００６８】本発明に従うポリカーボネートは既知のと
おりに単離される。
おりに単離される。
【００６９】本発明に従う高分子量、熱可塑性芳香族ポ
リカーボネートはまたいわゆる「ピリジン法」という既
知の均一層法及びまた例えばホスゲンの替わりにジフェ
ニルカーボネートを用いる既知のトランスエステル化法
によって生成される。この場合もまた本発明に従うポリ
カーボネートは既知のとおりに単離される。
リカーボネートはまたいわゆる「ピリジン法」という既
知の均一層法及びまた例えばホスゲンの替わりにジフェ
ニルカーボネートを用いる既知のトランスエステル化法
によって生成される。この場合もまた本発明に従うポリ
カーボネートは既知のとおりに単離される。
【００７０】本発明に従う方法で得られるポリカーボネ
ートの好ましい分子量Ｍｗ（予備補正後ゲルクロマトグ
ラフィーによって決定した重量平均）は少くとも９，０
００であり、より好ましくは１２，０００から１９０，
０００の範囲であり、もっとも好ましくは１９，０００
から６５，０００の範囲である。それらは直鎖または分
枝であり式（Ｉ）に相当するジフェノールに基づいた単
一ポリカーボネートであるかまたは共重合カーボネート
である。
ートの好ましい分子量Ｍｗ（予備補正後ゲルクロマトグ
ラフィーによって決定した重量平均）は少くとも９，０
００であり、より好ましくは１２，０００から１９０，
０００の範囲であり、もっとも好ましくは１９，０００
から６５，０００の範囲である。それらは直鎖または分
枝であり式（Ｉ）に相当するジフェノールに基づいた単
一ポリカーボネートであるかまたは共重合カーボネート
である。
【００７１】従って、本発明はまた本発明に従う方法に
よって式（Ｉ）の直鎖または分枝ジフェノールから得ら
れる分子量Ｍｗ（重量平均分子量）が少くとも９，００
０、より好ましくは１２，０００から１９０，０００の
範囲、もっとも好ましくは１９，０００から６５，００
０の範囲にある高分子量、熱可塑性脂肪族ポリカーボネ
ートにも関する。
よって式（Ｉ）の直鎖または分枝ジフェノールから得ら
れる分子量Ｍｗ（重量平均分子量）が少くとも９，００
０、より好ましくは１２，０００から１９０，０００の
範囲、もっとも好ましくは１９，０００から６５，００
０の範囲にある高分子量、熱可塑性脂肪族ポリカーボネ
ートにも関する。
【００７２】従って、本発明はまた式（Ｉａ）に相当す
る二官能性のカーボネート構造単位を含みＭｗ値（重量
平均分子量）が少なくとも９，０００、好ましくは１
２，０００から１９０，０００の範囲、もっとも好まし
くは１９，０００から６５，０００の範囲にある高分子
量、熱可塑性脂肪族ポリカーボネートにも関する。
る二官能性のカーボネート構造単位を含みＭｗ値（重量
平均分子量）が少なくとも９，０００、好ましくは１
２，０００から１９０，０００の範囲、もっとも好まし
くは１９，０００から６５，０００の範囲にある高分子
量、熱可塑性脂肪族ポリカーボネートにも関する。
【００７３】
【化１７】
【００７４】式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びｍは式
（Ｉ）で定義したとおりであり、それぞれの場合におい
てポリカーボネート中の１００モル％の二官能性カーボ
ネート構造単位の全量に対して１００モル％から２モル
％の量、好ましくは１００モル％から５モル％の量、よ
り好ましくは１００モル％から１０モル％の量、もっと
も好ましくは１００モル％から２０モル％の量である。
（Ｉ）で定義したとおりであり、それぞれの場合におい
てポリカーボネート中の１００モル％の二官能性カーボ
ネート構造単位の全量に対して１００モル％から２モル
％の量、好ましくは１００モル％から５モル％の量、よ
り好ましくは１００モル％から１０モル％の量、もっと
も好ましくは１００モル％から２０モル％の量である。
【００７５】従って、本発明に従うポリカーボネートは
例えば式（ＸＩａ）に相当するような他の二官能性カー
ボネート構造単位をある量−それぞれの場合１００モル
％になるように補足して−含む
例えば式（ＸＩａ）に相当するような他の二官能性カー
ボネート構造単位をある量−それぞれの場合１００モル
％になるように補足して−含む
【００７６】
【化１８】
【００７７】式中−Ｚ−は式（ＸＩ）で定義したとおり
であり、すなわちその量はそれぞれの場合ポリカーボネ
ートにおいて１００モル％の二官能カーボネート構造単
位の全量に対して０モル％（これを含む）から９８％モ
ル％でこれも含み、好ましくは０モル％から９５モル
％、より好ましくは０モル％から９０モル％もっとも好
ましくは０モル％から８０モル％である。
であり、すなわちその量はそれぞれの場合ポリカーボネ
ートにおいて１００モル％の二官能カーボネート構造単
位の全量に対して０モル％（これを含む）から９８％モ
ル％でこれも含み、好ましくは０モル％から９５モル
％、より好ましくは０モル％から９０モル％もっとも好
ましくは０モル％から８０モル％である。
【００７８】シクロ脂肪族ビスフェノールに基づくポリ
カーボネートは基本的には既知であり、例えばＥＰ−Ｏ
１６４ ４７６、ＤＥ−ＯＳ ３３ ５９５、ＤＥ−
ＯＳ２０ ６３ ０５２、ＦＲ １ ４２７ ９９８、
ＷＰ ８０ ００３４８、ＢＥ ７８５ １８９に記載
されている。それらは通常ガラス転移温度が比較的高い
が、ＵＶ安定性及び加熱熟成耐性のような他の重量な物
理的特性は満足いくものではない。
カーボネートは基本的には既知であり、例えばＥＰ−Ｏ
１６４ ４７６、ＤＥ−ＯＳ ３３ ５９５、ＤＥ−
ＯＳ２０ ６３ ０５２、ＦＲ １ ４２７ ９９８、
ＷＰ ８０ ００３４８、ＢＥ ７８５ １８９に記載
されている。それらは通常ガラス転移温度が比較的高い
が、ＵＶ安定性及び加熱熟成耐性のような他の重量な物
理的特性は満足いくものではない。
【００７９】上述したとおり、本発明に従う式（Ｉ）の
ジフェノールの使用によって好ましい特性を持つ新しい
ポリカーボネートが得られることが、はからずも見出さ
れた。
ジフェノールの使用によって好ましい特性を持つ新しい
ポリカーボネートが得られることが、はからずも見出さ
れた。
【００８０】さらに、ポリカーボネートの特性は他のジ
フェノール、特に式（ＸＩ）に相当するジフェノールと
の組合わせによってその利点が変化する。
フェノール、特に式（ＸＩ）に相当するジフェノールと
の組合わせによってその利点が変化する。
【００８１】本発明に従う方法によって得られるポリカ
ーボネートは界面法で得られる有機層から分離し、それ
が中性になり電解質がなくなるまで洗浄し、次に例えば
蒸発押出器によってそれを顆粒状で単離するかまたは有
機溶液からポリカーボネートを沈殿させ単離するといっ
た既知の方法で単離する。
ーボネートは界面法で得られる有機層から分離し、それ
が中性になり電解質がなくなるまで洗浄し、次に例えば
蒸発押出器によってそれを顆粒状で単離するかまたは有
機溶液からポリカーボネートを沈殿させ単離するといっ
た既知の方法で単離する。
【００８２】安定化剤、離型剤、顔料、耐焔剤、静電防
止剤、充填剤及び補強剤のような熱可塑性ポリカーボネ
ートに通常用いる添加剤はその工程の前またはその後本
発明に従ってポリカーボネートに通常の量添加される。
止剤、充填剤及び補強剤のような熱可塑性ポリカーボネ
ートに通常用いる添加剤はその工程の前またはその後本
発明に従ってポリカーボネートに通常の量添加される。
【００８３】より詳細には充填剤及び核形成剤としてカ
ーボンブラック、珪藻土、磁土、陶土、ＣａＦ3、Ｃａ
ＣＯ3、酸化アルミニウム、ガラス繊維及び無機顔料
を、そして離型剤として例えば、ステアリン酸グリセロ
ール、テトラステアリン酸ペンタエリスリトール、及び
トリステアリン酸トリメチルオルプロパンを添加するこ
とが可能である。
ーボンブラック、珪藻土、磁土、陶土、ＣａＦ3、Ｃａ
ＣＯ3、酸化アルミニウム、ガラス繊維及び無機顔料
を、そして離型剤として例えば、ステアリン酸グリセロ
ール、テトラステアリン酸ペンタエリスリトール、及び
トリステアリン酸トリメチルオルプロパンを添加するこ
とが可能である。
【００８４】本発明に従うポリカーボネートは例えば既
知の方法で単離されたポリカーボネートを押し出すこと
によって顆粒状とし、既知の方法で得られた顆粒を随意
上述した添加物を混合した後、射出成形して種々の物品
とする処理が施される。
知の方法で単離されたポリカーボネートを押し出すこと
によって顆粒状とし、既知の方法で得られた顆粒を随意
上述した添加物を混合した後、射出成形して種々の物品
とする処理が施される。
【００８５】本発明に従うポリカーボネートはポリカー
ボネートを用いた今までに知られている応用、すなわち
電気分野及び被覆及び上塗り用の建築分野及び家庭分野
における塑造物として用いられる。
ボネートを用いた今までに知られている応用、すなわち
電気分野及び被覆及び上塗り用の建築分野及び家庭分野
における塑造物として用いられる。
【００８６】以下の実施例Ｂ．１及びＢ．２において、
相対粘度はＣＨ2Ｃｌ2中のポリカーボネートの０．５重
量％溶液について測定されたものである。
相対粘度はＣＨ2Ｃｌ2中のポリカーボネートの０．５重
量％溶液について測定されたものである。
【００８７】ガラス温度は示差走査型カロリメトリー
（ＤＳＣ）によって測定された。
（ＤＳＣ）によって測定された。
【００８８】実施例Ｂ．１ １８．９０ｇ（０．０５モル）のジフェノール（Ｉ
Ｉ）、１２．０ｇ（０．３モル）のＮａＯＨ及び１８２
ｍｌの水を不活性ガス雰囲気下で撹拌しながら溶解す
る。１３６ｍｌの塩化メチレン中の０．１０６ｇ（２．
２５モル％）のフェノール溶液を次に添加する。９．９
ｇ（０．１００モル）のホスゲンを１３から１４のｐＨ
及び２１から２５℃の温度において完全撹拌溶液に導入
する。０．２ｍｌのＮ−エチルピペリジンを次に添加し
４５分間撹拌する。ビスフェノール塩を含まない水層を
分離し、有機層をリン酸で酸性化した後中性化し、溶媒
がなくなるまで水で洗浄する。ポリカーボネートの相対
溶液粘度は１．１４８である。
Ｉ）、１２．０ｇ（０．３モル）のＮａＯＨ及び１８２
ｍｌの水を不活性ガス雰囲気下で撹拌しながら溶解す
る。１３６ｍｌの塩化メチレン中の０．１０６ｇ（２．
２５モル％）のフェノール溶液を次に添加する。９．９
ｇ（０．１００モル）のホスゲンを１３から１４のｐＨ
及び２１から２５℃の温度において完全撹拌溶液に導入
する。０．２ｍｌのＮ−エチルピペリジンを次に添加し
４５分間撹拌する。ビスフェノール塩を含まない水層を
分離し、有機層をリン酸で酸性化した後中性化し、溶媒
がなくなるまで水で洗浄する。ポリカーボネートの相対
溶液粘度は１．１４８である。
【００８９】ポリマーのガラス温度は２４２℃（ＤＳ
Ｃ）であることが見出された。
Ｃ）であることが見出された。
【００９０】実施例Ｂ．２ １０．９２ｇ（０．０３モル）のジフェノール（Ｉ
Ｉ）、０．０９ｇ（０．０００７７５モル）のＮａ−フ
エノレート及び２７．６７ｇ（０．３モル）の４５％Ｎ
ａＯＨを不活性ガス雰囲気下で２８５ｍｌの水に溶解す
る。１２３ｍｌの塩化メチレンを次に添加し、８ｇ
（０．０８０９モル）のホスゲンを撹拌しながら９分以
上かけて導入する。０．７４２ｇ（０．０００６５５モ
ル）のＮ−エチルピペリジンを添加した後、反応混合物
をさらに３０分間撹拌する。ホスゲン化及び縮合中の温
度は２５℃であり、反応後のｐＨ値は１３であった。ビ
スフェノール塩を含まない水層を分離し、有機層をリン
酸で酸性化した後中性化し、溶媒がなくなるまで水で洗
浄する。ポリカーボネートの相対溶液粘度は１．２６０
である。
Ｉ）、０．０９ｇ（０．０００７７５モル）のＮａ−フ
エノレート及び２７．６７ｇ（０．３モル）の４５％Ｎ
ａＯＨを不活性ガス雰囲気下で２８５ｍｌの水に溶解す
る。１２３ｍｌの塩化メチレンを次に添加し、８ｇ
（０．０８０９モル）のホスゲンを撹拌しながら９分以
上かけて導入する。０．７４２ｇ（０．０００６５５モ
ル）のＮ−エチルピペリジンを添加した後、反応混合物
をさらに３０分間撹拌する。ホスゲン化及び縮合中の温
度は２５℃であり、反応後のｐＨ値は１３であった。ビ
スフェノール塩を含まない水層を分離し、有機層をリン
酸で酸性化した後中性化し、溶媒がなくなるまで水で洗
浄する。ポリカーボネートの相対溶液粘度は１．２６０
である。
【００９１】ポリマーのガラス温度は２４０℃（ＤＳ
Ｃ）であることが見出された。
Ｃ）であることが見出された。
【００９２】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。
りである。
【００９３】１．式（Ｉ）に相当するジヒドロキシジフ
ェニルビシクロアルカン
ェニルビシクロアルカン
【００９４】
【化１９】
【００９５】式中Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立して水素、
ハロゲン、Ｃ1〜8アルキル、Ｃ5〜6シクロアルキル、Ｃ
6〜10アリールまたはＣ7〜12アラルキルを表し、ｍは３
から７の整数であり、Ｒ3及びＲ4は別々にそれぞれのＸ
に対して選ばれ、それぞれ独立して水素、直鎖または分
枝鎖Ｃ1〜6アルキル、Ｃ6〜10アリールまたはアラルキ
ルを表わし、及びＸは炭素を表し、但し原子Ｘのうち少
なくとも１つについている、Ｒ3及びＲ4は両方共に水素
ではない。
ハロゲン、Ｃ1〜8アルキル、Ｃ5〜6シクロアルキル、Ｃ
6〜10アリールまたはＣ7〜12アラルキルを表し、ｍは３
から７の整数であり、Ｒ3及びＲ4は別々にそれぞれのＸ
に対して選ばれ、それぞれ独立して水素、直鎖または分
枝鎖Ｃ1〜6アルキル、Ｃ6〜10アリールまたはアラルキ
ルを表わし、及びＸは炭素を表し、但し原子Ｘのうち少
なくとも１つについている、Ｒ3及びＲ4は両方共に水素
ではない。
【００９６】２．ＣＡ及びＣＢに対してα位にある１つ
または２つの原子が二置換されることを特徴とする第１
項記載のジヒドロキシジフェニルビシクロアルカン。
または２つの原子が二置換されることを特徴とする第１
項記載のジヒドロキシジフェニルビシクロアルカン。
【００９７】３．ｍが３または４である第１項記載のジ
ヒドロキシジフェニルビシクロアルカン。
ヒドロキシジフェニルビシクロアルカン。
【００９８】４．第１項記載のジヒドロキシジフェニル
ビシクロアルカンの生成方法で
ビシクロアルカンの生成方法で
【００９９】
【化２０】
【０１００】式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びｍは請
求項１で定義したとおりであり、式（ＶＩＩＩ）に相当
するフェノールと
求項１で定義したとおりであり、式（ＶＩＩＩ）に相当
するフェノールと
【０１０１】
【化２１】
【０１０２】式（ＩＸ）に相当するケトンとを
【０１０３】
【化２２】
【０１０４】酸性触媒存在下１から２０バールの圧力を
かけ−３０℃から３００℃の範囲の温度で（ＶＩＩ
Ｉ）：（ＩＸ）のモル比２：１から３０：１で反応させ
ることを特徴とする。
かけ−３０℃から３００℃の範囲の温度で（ＶＩＩ
Ｉ）：（ＩＸ）のモル比２：１から３０：１で反応させ
ることを特徴とする。
【０１０５】５．ジフェノール少なくとも１とカーボネ
ート前駆体少なくとも１の反応物から成る高分子量、熱
可塑性の芳香族ポリカーボネートを生成する工程におい
て、用いた全モル数のジフェノールに対して１００モル
％から２モル％の量の請求項１のジフェノールを用いる
ことを特徴とする改良法。
ート前駆体少なくとも１の反応物から成る高分子量、熱
可塑性の芳香族ポリカーボネートを生成する工程におい
て、用いた全モル数のジフェノールに対して１００モル
％から２モル％の量の請求項１のジフェノールを用いる
ことを特徴とする改良法。
【０１０６】６．該カーボネート前駆体がホスゲンであ
る第５項記載の方法。
る第５項記載の方法。
【０１０７】７．重量平均分子量が少なくとも９，００
０であることを特徴とする第５項記載の方法によって調
製される熱可塑性芳香族ポリカーボネート。
０であることを特徴とする第５項記載の方法によって調
製される熱可塑性芳香族ポリカーボネート。
【０１０８】８．式（Ｉａ）に相当する二官能性カーボ
ネート構造単位を含み、少なくとも９，０００のＭｗ値
（重量平均分子量）を持つ熱可塑性芳香族ポリカーボネ
ート
ネート構造単位を含み、少なくとも９，０００のＭｗ値
（重量平均分子量）を持つ熱可塑性芳香族ポリカーボネ
ート
【０１０９】
【化２３】
【０１１０】式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立して水
素、ハロゲン、Ｃ1〜8アルキル、Ｃ5〜6シクロアルキ
ル、Ｃ6〜10アリールまたはＣ7〜12アラルキルを表し、
ｍは３から７の整数であり、Ｒ3及びＲ4は別々にそれぞ
れのＸに対して選ばれ、それぞれ独立して、水素、直鎖
または分枝鎖Ｃ1〜6アルキル、Ｃ6〜10アリールまたは
アラルキルを表し、及びＸは炭素を表し、但し原子Ｘの
うち少なくとも１つについているＲ3及びＲ4は両方共に
水素ではなく、該構造単位は該ポリカーボネートにおい
て１００モル％の二官能性のカーボネート構造単位の全
量に対して１００モル％から２モル％の量存在する。
素、ハロゲン、Ｃ1〜8アルキル、Ｃ5〜6シクロアルキ
ル、Ｃ6〜10アリールまたはＣ7〜12アラルキルを表し、
ｍは３から７の整数であり、Ｒ3及びＲ4は別々にそれぞ
れのＸに対して選ばれ、それぞれ独立して、水素、直鎖
または分枝鎖Ｃ1〜6アルキル、Ｃ6〜10アリールまたは
アラルキルを表し、及びＸは炭素を表し、但し原子Ｘの
うち少なくとも１つについているＲ3及びＲ4は両方共に
水素ではなく、該構造単位は該ポリカーボネートにおい
て１００モル％の二官能性のカーボネート構造単位の全
量に対して１００モル％から２モル％の量存在する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲルト・フエングラー ドイツ連邦共和国デー4150クレーフエル ト−トラール・ドイチエオルデンスベー ク12 (72)発明者 マンフレート・ハイエク ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルク ーゼン・テンペルホフアーシユトラーセ 37 (72)発明者 カール・カゼール ドイツ連邦共和国デー5000ケルン80・ボ ルフスカウル７ (72)発明者 ヘルムート・バルトマン ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルク ーゼン・エイチテイフオンベテインガー シユトラーセ15 (56)参考文献 特開 平２−88634（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−134742（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 39/17 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 式（Ｉ）のジヒドロキシジフェニルビシ
クロアルカン 【化１】 式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、
Ｃ1〜8アルキル、Ｃ5〜6シクロアルキル、Ｃ6〜10アリ
ールまたはＣ7〜12アラルキルを表し、ｍは３から７の
整数であり、Ｒ3及びＲ4は別々にそれぞれのＸに対して
選ばれ、それぞれ独立して水素、直鎖または分枝鎖Ｃ1
〜6アルキル、Ｃ6〜10アリールまたはアラルキルを表わ
し、及びＸは炭素を表し、但し原子Ｘのうち少なくとも
１つについている、Ｒ3及びＲ4は両方共に水素ではな
い。 - 【請求項２】 請求項１のジヒドロキシジフェニルビシ
クロアルカンの生成方法 【化２】 式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びｍは請求項１で定義
したとおりであり、式（ＶＩＩＩ）に相当するフェノー
ルと 【化３】 式（ＩＸ）に相当するケトンとを 【化４】 酸性触媒存在下１から２０バールの圧力をかけ−３０℃
から３００℃の範囲の温度で（ＶＩＩＩ）：（ＩＸ）の
モル比２：１から３０：１で反応させることを特徴とす
る。 - 【請求項３】 式（Ｉａ）に相当する二官能性カーボネ
ート構造単位を含み、少なくとも９，０００のＭｗ値
（重量平均分子量）を持つ熱可塑性芳香族ポリカーボネ
ート 【化５】 式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、
Ｃ1〜8アルキル、Ｃ5〜6シクロアルキル、Ｃ6〜10アリ
ールまたはＣ7〜12アラルキルを表し、ｍは３から７の
整数であり、Ｒ3及びＲ4は別々にそれぞれのＸに対して
選ばれ、それぞれ独立して水素、直鎖または分枝鎖Ｃ1
〜6アルキル、Ｃ6〜10アリールまたはアラルキルを表
し、及びＸは炭素を表し、但し原子Ｘのうち少なくとも
１つについているＲ3及びＲ4は両方共に水素ではなく、
該構造単位は該ポリカーボネートにおいて１００モル％
の二官能性のカーボネート構造単位の全量に対して１０
０モル％から２モル％の量存在する。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4031756.0 | 1990-10-06 | ||
| DE4031756A DE4031756A1 (de) | 1990-10-06 | 1990-10-06 | Spezielle dihydroxydiphenylbicycloalkane, ihre herstellung und ihre verwendung zur herstelung von hochmolekularen polycarbonaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04282333A JPH04282333A (ja) | 1992-10-07 |
| JP2818507B2 true JP2818507B2 (ja) | 1998-10-30 |
Family
ID=6415780
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3276289A Expired - Fee Related JP2818507B2 (ja) | 1990-10-06 | 1991-09-30 | 特殊なジヒドロキシジフエニルビシクロアルカン、その生成及び高分子量ポリカーボネート生成のためのその利用 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5212280A (ja) |
| EP (1) | EP0480237B1 (ja) |
| JP (1) | JP2818507B2 (ja) |
| DE (2) | DE4031756A1 (ja) |
| ES (1) | ES2064849T3 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| US5336812A (en) * | 1993-11-12 | 1994-08-09 | Aristech Chemical Corporation | Method of making 1,1-bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexane |
| US6203922B1 (en) | 2000-03-20 | 2001-03-20 | The Regents Of The University Of Michigan | High glass transition temperature, ductile, and processable thermoplastic containing conformable ring segments |
| US7015365B2 (en) * | 2003-12-19 | 2006-03-21 | General Electric Company | Methods for preparing cycloalkylidene bisphenols |
| US7135545B2 (en) * | 2004-04-29 | 2006-11-14 | Essilor International Compagnie General D'optique | High molecular weight lenses formed from viscosity-specific polycarbonate |
| US7854865B2 (en) * | 2005-06-08 | 2010-12-21 | Essilor International | Method of injection molding thin thermoplastic lenses |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE2211957C2 (de) * | 1972-03-11 | 1982-07-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Hochmolekulare statistische Copolycarbonate |
| DE2967238D1 (en) * | 1978-07-31 | 1984-10-31 | Gen Electric | Polycarbonate compositions having improved barrier properties |
| CA1131254A (en) * | 1978-08-09 | 1982-09-07 | Rolf Muller | Process for the preparation of dicyclopentylene (2,2'-bis(4-alkyl-6-t-butylphenols) |
| DE2926593C3 (de) * | 1979-07-02 | 1982-06-09 | Chemische Werke Lowi Gmbh, 8264 Waldkraiburg | Verfahren zur Herstellung von Dicyclopentylen [2,2'-bis(4-alkyl-6-t-butylphenolen] |
| US4277600A (en) * | 1979-09-20 | 1981-07-07 | General Electric Company | Tetraphenolic compounds and polycarbonates containing the same |
| US4520187A (en) * | 1982-12-17 | 1985-05-28 | General Electric Company | Polycarbonates and polyester carbonates exhibiting improved heat resistance |
| DE3343898A1 (de) * | 1982-12-17 | 1984-06-20 | General Electric Co., Schenectady, N.Y. | Thermoplastische polymere zubereitungen mit verbesserter waermebestaendigkeit |
| US4576996A (en) * | 1982-12-17 | 1986-03-18 | General Electric Company | Polycarbonates exhibiting improved heat resistance |
| US4446298A (en) * | 1982-12-17 | 1984-05-01 | General Electric Company | Branched copolycarbonate from triphenol |
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