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JP2812971B2 - 押出成形用材料及び成形品の製造方法 - Google Patents

押出成形用材料及び成形品の製造方法

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JP2812971B2
JP2812971B2 JP1013238A JP1323889A JP2812971B2 JP 2812971 B2 JP2812971 B2 JP 2812971B2 JP 1013238 A JP1013238 A JP 1013238A JP 1323889 A JP1323889 A JP 1323889A JP 2812971 B2 JP2812971 B2 JP 2812971B2
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JP
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styrene
extrusion
extrusion molding
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melt
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圭介 舟木
亨明 山崎
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Original Assignee
Idemitsu Kosan Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は押出成形用材料及び成形品の製造方法に関
し、詳しくは糸，不織布，フィルム，シート，チュー
ブ，棒，ボトル等、各種の成形品を成形するために有用
な押出成形用材料、その製造方法及び成形品の製造方法
に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕
従来から一般に用いられているスチレン系樹脂は、ラ
ジカル重合によって得られ、その立体規則性はアタクチ
ック構造であり、しかも非晶性のものである。このアタ
クチック構造のポリスチレンは、種々の用途に実用化さ
れているが、耐熱性が低く、また耐溶剤性が悪いため、
これらの物性の改善が望まれていた。
先般、本発明者らのグループが提案したシンジオタク
チック構造のスチレン系重合体は、融点が高く、結晶化
速度の大きい樹脂であり、耐熱性及び耐薬品性に優れて
いるため種々の用途が期待されている。そこで、我々は
その延伸フィルム，シート，ヤーン，糸，不織布を提案
した（特願昭63−3847号明細書，同63−4921号明細書，
同63−4922号明細書，同63−161018号明細書）。これら
の成形品は、溶融押出による連続成形によって得られる
ことが期待でき、それらの成形工程には、シンジオタク
チック構造のスチレン系重合体及びその組成物がペレッ
トとして供給される。従来、このペレットについての提
案はなされていない。しかし、従来法でペレット化した
ペレットを用いると、下記のような問題点を生ずる場合
がある。
即ち、これらのペレットがガラス転移温度以上に加熱
されると、ペレットが粘着性を有するようになり、押出
成形機のフィードゾーンにおいて相互に凝集し、あるい
は押出機のスクリューやバレルの内側に粘着する。その
結果、ペレットの送りが円滑に行われなくなったり、ペ
レットをホッパー中で加熱して押出成形機に供給する場
合においても、粘着したペレットがホッパー出口に凝集
したりして連続成形に支障をきたす。またペレットの移
送が円滑に行われなくなった場合には、溶融時の滞留時
間が長くなり、ポリマーの分解による異臭を伴う上、成
形品が発泡し、外観的にも物性的にも実用に適さなくな
る。また、このような問題を伴わずに成形された場合に
おいても、メルトフラクチャーによる外観不良の成形品
ができる場合がある。
そこで、本発明者らは、上記の問題点を解消し、連続
的に安定して、外観，物性のいずれにおいても良好な押
出成形品を得ることができる押出成形用材料とともに、
あわせてその製造方法及び成形品の製造方法を開発すべ
く鋭意研究を重ねた。
〔課題を解決するための手段〕
その結果、主としてシンジオタクチック構造で特定の
溶融粘度のスチレン系重合体の結晶化度を適切な範囲に
調節して用いること、あるいは剪断応力５×103〜５×1
06dyne/cm2で溶融押出成形することによって、上記の課
題が達成されることを見出した。
本発明はかかる知見に基いて完成したものである。
すなわち本発明は、主としてシンジオタクチック構造
を有し、かつ300℃，剪断温度10/秒の条件で測定した溶
融粘度が103ポアズ以上106ポアズ未満のスチレン系重合
体又はそれを含有する組成物からなり、前記スチレン系
重合体部の結晶化度が15％以上、好ましくは35％以上で
あることを特徴とする押出成形用材料を提供するととも
に、主としてシンジオタクチック構造を有し、かつ300
℃，剪断速度10/秒の条件で測定した溶融粘度が103ポア
ズ以上106ポアズ未満のスチレン系重合体又はそれを含
有する組成物を溶融押出後、空冷すること、又は溶融押
出後水冷し、次いで加熱することを特徴とする押出成形
用材料の製造方法を提供するものである。さらに本発明
は主としてシンジオタクチック構造のスチレン系重合体
又はそれを含有する組成物からなる押出成形用材料、あ
るいはこれらのうち溶融粘度と結晶化度が上記範囲にあ
る押出成形用材料を、剪断応力５×103〜５×106dyne/c
m2で溶融押出成形することを特徴とする成形品の製造方
法をも提供するものである。
本発明において、成形用材料あるいはその主成分とし
て用いるスチレン系重合体は、主としてシンジオタクチ
ック構造を有するものであるが、ここで主としてシンジ
オタクチック構造とは、立体化学構造が主としてシンジ
オタクチック構造、即ち炭素−炭素結合から形成される
主鎖に対して側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が
交互に反対方向に位置する立体構造を有するものであ
り、そのタクティシティーは、同位体炭素による核磁気
共鳴法（13C−NMR法）により定量される。13C−NMR法に
より測定されるタクティシティーは、連続する複数個の
構成単位の存在割合、例えば２個の場合はダイアッド,3
個の場合はトリアッド,5個の場合はペンタッドによって
示すことができるが、本発明に言う主としてシンジオタ
クチック構造を有するスチレン系重合体とは、通常はダ
イアッドで75％以上、好ましくは85％以上、若しくはペ
ンタッド（ラセミペンタッド）で30％以上、好ましくは
50％以上のシンジオタクティシティーを有するポリスチ
レン，ポリ（アルキルスチレン），ポリ（ハロゲン化ス
チレン），ポリ（アルコキシスチレン），ポリ（ビニル
安息香酸エステル）およびこれらの混合物、あるいはこ
れらを主成分とする共重合体を指称する。なお、ここで
ポリ（アルキルスチレン）としては、ポリ（メチルスチ
レン），ポリ（エチルスチレン），ポリ（イソプロピル
スチレン），ポリ（ターシャリーブチルスチレン）など
があり、ポリ（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ
（クロロスチレン），ポリ（ブロモスチレン），ポリ
（フルオロスチレン）などがある。また、ポリ（アルコ
キシスチレン）としては、ポリ（メトキシスチレン），
ポリ（エトキシスチレン）などがある。これらのうち特
に好ましいスチレン系重合体としては、ポルスチレン，
ポリ（ｐ−メチルスチレン），ポリ（ｍ−メチルスチレ
ン），ポリ（ｐ−ターシャリーブチルスチレン），ポリ
（ｐ−クロロスチレン），ポリ（ｍ−クロロスチレ
ン），ポリ（ｐ−フルオロスチレン）、更にはスチレン
とｐ−メチルスチレンとの共重合体をあげることができ
る（特開昭62−187708号公報）。これらの重合体のう
ち、300℃，剪断速度10/秒の条件で測定した溶融粘度が
103ポアズ以上106ポアズ未満のものが、本発明に用いら
れる。ここで103ポアズ未満では成形用材料としてのペ
レット形状にしにくくなり、106ポアズ以上では溶融押
出が困難となる。
また、本発明に用いるスチレン系重合体は、分子量に
ついては制限はないが、重量平均分子量が10,000以上の
ものが好ましく、とりわけ50,000以上のものが最適であ
る。さらに、分子量分布についてもその広狭は制約がな
く、様々なものを充当することが可能である。この主と
してシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体
は、融点が160〜310℃であって、従来のアタクチック構
造のスチレン系重合体に比べて耐熱性が格段に優れてい
る。
このような主としてシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中また
は溶媒の不存在下に、チタン化合物、及び水とトリアル
キルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン
系単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を
重合することにより製造することができる。
本発明の成形用材料は、上記スチレン系重合体からな
るが、このスチレン系重合体に、一般に使用されている
熱可塑性樹脂，ゴム，無機充填材，酸化防止剤，核剤，
可塑剤，相溶化剤，着色剤，帯電防止剤などを添加した
組成物からなるものでもよい。
ここで酸化防止剤としては様々なものがあるが、特に
トリス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト，トリス（モノおよびジ−ノニルフェニル）ホスファ
イト等のモノホスファイトやジホスファイト等のリン系
酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤が好ましい。
ジホスファイトとしては、 一般式 〔式中、R1,R2はそれぞれ炭素数１〜20のアルキル基，
炭素数３〜20のシクロアルキル基あるいは炭素数６〜20
のアリール基を示す。〕 で表わされるリン系化合物を用いることが好ましい。
上記一般式で表わされるリン系化合物の具体例として
は、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト；ジオクチルペンタエリスリトールジホスファイト；
ジフェニルペンタエリスリトールジホスファイト；ビス
（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト；ビス（2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト；ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファ
イトなどが挙げられる。
また、フェノール系酸化防止剤としては既知のものを
使用することができ、その具体例としては、2,6−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール;2,6−ジフェニル−
４−メトキシフェノール;2,2′−メチレンビス（６−ｔ
−ブチル−４−メチルフェノール）;2,2′−メチレンビ
ス〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フ
ェノール〕;1,1−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−２−メチルフェニル）ブタン;2,2′−メチレンビス
（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）;2,2′
−メチレンビス−（４−メチル−６−ノニルフェノー
ル）;1,1,3−トリス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−２−メチルフェニル）ブタン;2,2−ビス−（５−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４
−ｎ−ドデシルメルカプトブタン；エチレングリコール
−ビス〔3,3−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）ブチレート〕:1−１−ビス（3,5−ジメチル
−２−ヒドロキシフェニル）−３−（ｎ−ドデシルチ
オ）−ブタン;4,4′−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−
メチルフェノール）;1,3,5−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）−2,4,6−トリメチル
ベンゼン;2,2−ビス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）マロン酸ジオクタデシルエステル;n−
オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−3,5−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）プロピオネート；テトラキス〔メチレ
ン（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシ
ンナメート）〕メタンなどが挙げられる。
上記の酸化防止剤は、前記の主としてシンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体100重量部に対し、
0.0001〜２重量部、好ましくは0.001〜１重量部の割合
で配合される。
ここで酸化防止剤の配合割合が0.0001重量部未満であ
ると分子量低下が著しく、一方、２重量部を超えると機
械的強度に影響があるため、いずれも好ましくない。
また、熱可塑性樹脂としては、例えばアタクチック構
造のポリスチレン，アイソタクチック構造のポリスチレ
ン,AS樹脂,ABS樹脂などのスチレン系重合体をはじめ、
ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル，ポリ
カーボネート，ポリフェニレンオキサイド，ポリスルホ
ン，ポリエーテルスルホンなどのポリエーテル，ポリア
ミド，ポリフェニレンスルフィド（PPS），ポリオキシ
メチレンなどの縮合系重合体、ポリアクリル酸，ポリア
クリル酸エステル，ポリメチルメタクリレートなどのア
クリル系重合体、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリ
ブテン，ポリ４−メチルペンテン−1,エチレン−プロピ
レン共重合体などのポリオレフィン、あるいはポリ塩化
ビニル，ポリ塩化ビニリデン，ポリ弗化ビニリデンなど
の含ハロゲンビニル化合物重合体などが挙げられる。
またゴムとしては、様々なものが使用可能であるが、
最も好適なものはスチレン系化合物をその一成分として
含むゴム状共重合体で、例えば、スチレン−ブタジエン
ブロック共重合体のブタジエン部分を一部あるいは完全
に水素化したゴム（SEBS），スチレン−ブタジエン共重
合体ゴム（SBR），アクリル酸メチル−ブタジエン−ス
チレン共重合体ゴム，アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン共重合体ゴム（ABSゴム），アクリロニトリル
−アルキルアクリレート−ブタジエン−スチレン共重合
体ゴム（AABS），メタクリル酸メチル−アルキルアクリ
レート−スチレン共重合体ゴム（MAS），メタクリル酸
メチル−アルキルアクリレート−ブタジエン−スチレン
共重合体ゴム（MABS）などが挙げられる。これらのスチ
レン系化合物をその一成分として含むゴム状共重合体
は、スチレン単位を有するため、主としてシンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体に対する分散性が
良好であり、その結果、物性の改善効果が著しい。
さらに用いることのできるゴムの他の例としては、天
然ゴム，ポリブタジエン，ポリイソプレン，ポリイソブ
チレン，ネオプレン，エチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム，ポリスルフィドゴム，チオコールゴム，アクリルゴ
ム，ウレタンゴム，シリコーンゴム，エピクロルヒドリ
ンゴム，ポリエーテル・エステルゴム，ポリエステル・
エステルゴムなどが挙げられる。
さらに無機充填材としては、繊維状のものであると、
粒状、粉状のものであるとを問わない。繊維状無機充填
材としてはガラス繊維，炭素繊維，アルミナ繊維等が挙
げられる。一方、粒状，粉状無機充填材としてはタル
ク，カーボンブラック，グラファイト，二酸化チタン，
シリカ，マイカ，炭酸カルシウム，硫酸カルシウム，炭
酸バリウム，炭酸マグネシウム，硫酸マグネシウム，硫
酸バリウム，オキシサルフェート，酸化スズ，アルミ
ナ，カオリン，炭化ケイ素，金属粉末等が挙げられる。
本発明の成形用材料は、上記のようなスチレン系重合
体あるいはそれを含有する組成物からなり、そのスチレ
ン系重合体部の結晶化度が15％以上であることを必要と
し、好ましくは20％以上である。
なお、本発明においてスチレン系重合体を含有する組
成物の場合、スチレン系重合体の含有割合は、各種の状
況により異なり一義的に決定することはできないが、通
常は少なくとも10重量％以上、好ましくは30重量％以上
である。より具体的には、スチレン系重合体100重量部
に対して、熱可塑性樹脂３〜200重量部，無機充填材10
〜150重量部，ゴムまたは相溶化剤１〜100重量部及びそ
の他の各種添加剤10重量部以下とすればよい。
このような成形用材料を製造するには、本発明におい
ては、まず、上記のスチレン系重合体あるいはその組成
物の粉末，ペレット，小片等を溶融押出後にペレット化
する。このときの溶融温度はそれぞれのスチレン系重合
体あるいはその組成物によるが、総じて融点以上、融点
より100℃高い温度以下とするのが好ましい。例えば、
スチレン系重合体がポリスチレンであって、酸化防止剤
を合計で0.8重量％乾式混合した粉末である場合には、2
70〜330℃で好ましい。また、このときに用いる押出機
は、一軸，二軸，ベント付きあるいはベント無しの各種
押出機があげられる。また、ペレタイザーとしては、種
々のものを使用しうるが、アンダーウォーターカット，
ストランドカット，ホットカットのいずれの方式でも用
いることができる。
ここで、押出後に空気中でカットする場合には、他の
結晶化速度を遅延させる樹脂、例えばアイソタクチック
ポリスチレン，アタクチックポリスチレン，ポリフェニ
レンエーテル等との組成物を除けば、−20℃〜240℃及
び風速5mm/秒以下の雰囲気下で溶融押出後に細断すれば
よい。
また、押出後に水冷する場合には、急冷されることと
なり、比較的結晶化度の低いペレットが得られる。この
ペレットを加熱することにより本発明の所期の結晶度を
有するペレットを得ることができる。ここで加熱する温
度は、ガラス転移温度以上で、融点より10℃低い温度で
あるのが好ましく、例えば、スチレン系重合体がポリス
チレンで、酸化防止剤を0.8重量％含むペレットでは、1
00〜260℃が好ましく、120〜230℃がさらに好ましい。
結晶化の時間は、用いるスチレン系重合体あるいはその
組成物により適宜選定すればよいが、スチレン系重合体
は、それを分解させる成分を含む組成物でなければ、１
日以上でも分解・変色することはない。また、結晶化の
雰囲気としては、空気中，窒素中，二酸化炭素中，その
他不活性ガス中等，様々なものを適宜選定することがで
きる。また、この結晶化の際に、撹拌等の方法を用い、
温度の均一化，凝集防止をすることにより、より効率的
に結晶化させることができる。
このようにして、ペレットを示差走査熱量計で測定し
た結晶化度が15％以上、好ましくは35％以上となるよう
に調節する。このような結晶化度を有する材料が押出成
形用として好適である。
押出成形用材料（ペレット）の形は、特に制限はな
く、円柱状，球状，その他、類似の形状であってよい
が、押出方向／押出方向と垂直方向（L/D）で0.5〜３、
押出方向と垂直方向の長さあるいは幅が１〜6mmである
ものが好適に用いられる。
本発明により成形品を製造するには、上記のようにし
て得られた押出成形用材料（ペレット）を用いて押出成
形をするのであるが、本発明において押出成形とは、連
続的あるいは半連続的に押し出される射出成形をも含
む。具体的には、溶融紡糸，シート成形，フィルム成
形，チューブ成形，丸棒成形あるいはこれを基としたイ
ンジェクションブロー成形等も含まれる。これらの成形
において、ダイ出口の剪断応力５×103〜５×106dyne/c
m2にして成形する。剪断応力が５×106dyne/cm2を超え
ると、メルトフラクチャーの発生により表面の膚荒れ性
等の外観不良が起こり、好ましくない。剪断応力は、成
形材料の分子量，押出温度，押出量，押出ダイの形状等
によって適宜調節することができる。
上記のように、結晶化度15％以上、好ましくは35％以
上のペレットを用い、５×103〜５×106dyne/cm2の剪断
応力で押出成形を行うと、円滑にかつ連続的に成形さ
れ、形状が均一で、外観，物性上、良好な成形品を得る
ことができる。このようにして製造される成形品の具体
例としては、糸，不織布，フィルム，シート，チュー
ブ，棒，ボトル等が挙げられる。
なお、上記の如き特定の結晶化度や溶融粘度を有しな
いスチレン系重合体やその組成物でも、剪断応力５×10
3〜５×106dyne/cm2の範囲で、溶融押出成形を行えば、
ある程度外観や物性のすぐれた成形品が得られる。
〔実施例〕
次に、本発明を実施例および比較例によりさらに詳し
く説明する。
参考例１（主としてシンジオタクチック構造を有するス
チレン系重合体の製造） 反応容器に、溶媒としてトルエン２と、触媒成分で
あるシクロペンタジエニルチタニウムトリクロリド１ミ
リモル、およびメチルアルミノキサンをアルミニウム原
子として0.6モル加え、20℃においてスチレン3.6を加
えて１時間重合反応を行った。
反応終了後、生成物を塩酸−メタノール混合液で洗浄
し、触媒成分を分解除去した。次いで乾燥して重合体33
0gを得た。
次に、この重合体（ポリスチレン）をメチルエチルケ
トンを溶媒としてソックスレー抽出し、抽出残分95重量
％を得た。この重合体は重量平均分子量が290,000、数
平均分子量が158,000であり、融点は270℃であり、さら
に同位体炭素の核磁気共鳴（13C−NMR）による分析（溶
媒:1,2−ジクロロベンゼン）からシンジオタクチック構
造に基因する145.35ppmに吸収が認められ、そのピーク
面積から算出したラセミペンタッドでのシンジオタクチ
ックシティーは96％のものであった。このパウダーを30
0℃，剪断速度10/秒の条件で測定した溶融粘度は５×10
3ポアズであった。
参考例２（シンジオタクチック構造を有するポリスチレ
ンの製造） 反応容器に、溶媒としてトルエン２と触媒成分とし
てテトラエトキシチタニウム５ミリモルおよびメチルア
ルミノキサンをアルミニウム原子として500ミリモル加
え、50℃においてこれにスチレン15を加え、４時間重
合反応を行なった。
反応終了後、生成物を塩酸−メタノール混合液で洗浄
し、触媒成分を分解除去した。ついで乾燥し、スチレン
系重合体（ポリスチレン）2.5kgを得た。つぎに、この
重合体をメチルエチルケトンを溶媒としてソックスレー
抽出し、抽出残分95重量％を得た。このものの重量平均
分子量は800,000であった。また、13C−NMRによる分析
（溶媒:1,2−ジクロロベンゼン）から、シンジオタクチ
ック構造に基因する145.35ppmに吸収が認められ、その
ピーク面積から算出したラセミペンタッドでのシンジオ
タクティシティーは96％であった。このパウダーを参考
例１と同様に測定した溶融粘度は８×104ポアズであっ
た。
実施例１ 上記参考例１で得られたポリスチレンに対し、酸化防
止剤として（2,6−ジ−ｔ−ブチルメチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト（商品名:PEP−36,
アデカ・アーガス化学（株）製）及びテトラキス〔メチ
レン（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロピオネート〕メタン（商品名:Irganox1010,
日本チバガイギー社製）をそれぞれ0.7重量％,0.1重量
％となる様にドライブレンドした。
このパウダーをベント付一軸押出機で、300℃にて押
出し、空冷（室温30℃，風速0.01m/秒）したストランド
を、ペンタイザーにてペレットとした。このペレット
は、押出方向で3mm,その幅が2.5mmで結晶化度35％であ
った。
このペレットを用いて、シート成形を行った。このと
き押出機のスクリューは、フルフライトタイプの直径20
mm,L/D＝20で、先端にリップ幅200mm,リップ開度500μ
ｍのＴ−ダイを付けたものを用いた。この押出機にてス
クリュー回転数100rpmで、ダイ出口の樹脂温度を310℃
で押出した。このときの押出量は5kg/時，剪断応力は3.
3×105dyne/cm2であった。
このシート成形時に、ホッパーおよびスクリュー入口
付近のペレットの凝集はなく、円滑に安定してペレット
が送り込まれ、押出量の変動はなく、外観の良好な、押
出方向の肉厚が均一なシートが連続して得られた。
実施例２ 実施例１で得られたペレットを用いて、ストランドを
押出した。このときの押出機は実施例１と同じ装置を用
い、先端は直径3.2mmのキャピラリーをもつダイを付
け、スクリュー回転数20rpm,ダイ出口の樹脂温度を310
℃で押出した。この際の押出量は1kg/時で、剪断応力は
3.3×105dyne/cm2であった。結果を表に示す。
実施例３ ペレダイズ時に、溶融押出後ただちに水冷固化したス
トランドをペレタイズしたこと以外は、実施例１と同様
にペレットを作成した。この際の水温は20℃，ペレット
は押出方向3mm,その幅が3mmで結晶化度は10％であっ
た。
このペレットを150℃の熱風で攪拌しながら、５時間
結晶化させた結果、その結晶化度は51％であった。この
ペレットを用いて、アキュームレーター付のダイレクト
ブロー成形機を用いて、ブロー成形し、内容積500mlの
ボトルを作成した。
このときの円環ダイ出口の樹脂温度は290℃で、剪断
応力は7.3×105dyne/cm2であった。結果を表に示す。
実施例４ 実施例１でシートの巻取速度を3m/分とし、86μｍの
フィルムを作成した。結果を表に示す。
実施例５ 結晶化時間を30分としたこと以外は、実施例３と同様
にペレットを作成した。このペレットの結晶化度は46％
であった。このペレットを用いて実施例１と同様にシー
ト成形を行った。結果を表に示す。
実施例６ 上記参考例２で得られたポリスチレンを用いたこと以
外は、実施例１と同様にペレットを作成した。得られた
ペレットは、押出方向3mm,その幅が2.8mmで結晶化度は4
0％であった。
このペレットを実施例１で用いた装置でシート成形を
行った。
このときＴ−ダイのリップ開度1000μm,スクリュー回
転数24rpm,押出量1.2kg/時，剪断応力6.0×105dyne/cm2
であった。結果を表に示す。
比較例１ 実施例３で作成した結晶化前のペレット（結晶化度10
％）を用いて、実施例１と同様にシート成形を試みた。
ここで、このペレットをホッパーより供給した時、スク
リュー部分あるいはその上部で粘着性を持つようにな
り、一部凝集し、不規則な送りとなり、得られたシート
は、押出方向に厚みむらが30％以上となった。
比較例２ ペレットの結晶化操作を行わなかったこと以外は、実
施例３と同様にダイレクトブロー成形を行った。
この際、比較例１と同様な現象がホッパー下部で起こ
り、結果的にアキュームレーターへの充填時間が実施例
３の場合の５倍要した。得られた成形品は、気泡が多く
厚みむらも15％以上あり、着色（黄変）して、外観もす
こぶる悪かった。なお、この際のダイ出口の樹脂温度，
剪断速度は実施例３と同様であった。
比較例３ Ｔ−ダイのリップ開度を200μm,スクリュー回転数100
rpm,ダイ出口の樹脂温度を290℃としたこと以外は、実
施例６と同様にシート成形を行った。この際の押出量は
5kg/時で、剪断応力は6.0×106dyne/cm2であった。
得られたシート表面はメルトフラクチャーの発生によ
り、肌荒れの様になり、外観が悪く光沢はなかった。
〔発明の効果〕 叙上の如く、本発明の押出成形材料は、押出成形を連
続的に安定して行うことのできる材料であり、これを用
いて本発明の方法により成形を行うと、外観及び物性が
良好な押出成形品を連続的に安定して製造することがで
きる。
したがって、本発明は、シンジオタクチック構造のス
チレン系重合体の持つ耐熱性，耐薬品性などの物性にお
いて、優れた各種の成形品の製造に広範な利用が期待さ
れる。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B29C 47/00 - 47/96 C08L 1/00 - 101/14

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】主としてシンジオタクチック構造を有し、
    かつ300℃，剪断速度10/秒の条件で測定した溶融粘度が
    103ポアズ以上106ポアズ未満のスチレン系重合体又はそ
    れを含有する組成物からなり、前記スチレン系重合体部
    の結晶化度が15％以上であることを特徴とする押出成形
    用材料。
  2. 【請求項２】該スチレン系重合体部の結晶化度が35％以
    上であることを特徴とする請求項１記載の押出成形用材
    料。
  3. 【請求項３】該押出成形用材料は、押出方向／押出方向
    と垂直方向（L/D）で0.5〜３、押出方向と垂直方向の長
    さあるいは幅が１〜6mmのペレットであることを特徴と
    する請求項１又は２記載の押出成形用材料。
  4. 【請求項４】主としてシンジオタクチック構造を有し、
    かつ300℃，剪断速度10/秒の条件で測定した溶融粘度が
    103ポアズ以上106ポアズ未満のスチレン系重合体又はそ
    れを含有する組成物を溶融押出後、空冷することを特徴
    とする請求項１又は２記載の押出成形用材料の製造方
    法。
  5. 【請求項５】主としてシンジオタクチック構造を有し、
    かつ300℃，剪断速度10/秒の条件で測定した溶融粘度が
    103ポアズ以上106ポアズ未満のスチレン系重合体又はそ
    れを含有する組成物を溶融押出後、水冷し、次いで加熱
    することを特徴とする請求項１又は２記載の押出成形用
    材料の製造方法。
  6. 【請求項６】請求項１又は２記載の押出成形用材料を、
    剪断応力５×103〜５×106dyne/cm2で溶融押出成形する
    ことを特徴とする成形品の製造方法。
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