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JP2804012B2 - Dust adhesion reduction method - Google Patents

Dust adhesion reduction method

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Publication number
JP2804012B2
JP2804012B2 JP9863796A JP9863796A JP2804012B2 JP 2804012 B2 JP2804012 B2 JP 2804012B2 JP 9863796 A JP9863796 A JP 9863796A JP 9863796 A JP9863796 A JP 9863796A JP 2804012 B2 JP2804012 B2 JP 2804012B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
compound
oxyalkylene polymer
polymer
cured product
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
JP9863796A
Other languages
Japanese (ja)
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JPH08253669A (en
Inventor
定生 行本
俊文 広瀬
宏 若林
克彦 諌山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kaneka Corp
Original Assignee
Kaneka Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kaneka Corp filed Critical Kaneka Corp
Priority to JP9863796A priority Critical patent/JP2804012B2/en
Publication of JPH08253669A publication Critical patent/JPH08253669A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2804012B2 publication Critical patent/JP2804012B2/en
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はケイ素原子に結合し
た水酸基および(または)加水分解性基を有し、シロキ
サン結合を形成することにより架橋しうるケイ素含有基
を有するオキシアルキレン系重合体を含有する硬化性組
成物の硬化物の表面のほこり付着性を低下させる方法
関する。
[0001] The present invention relates to an oxyalkylene polymer having a hydroxyl group and / or a hydrolyzable group bonded to a silicon atom and having a silicon-containing group which can be crosslinked by forming a siloxane bond. The present invention relates to a method for reducing the dust adhesion of the surface of a cured product of a curable composition.

【0002】[0002]

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ケイ
素原子に結合した水酸基および(または)加水分解性基
を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋しう
るケイ素含有基(以下、反応性ケイ素基ともいう)を有
するオキシアルキレン系重合体は特開昭52−7399
8号公報などに開示されており、その代表的な例は一般
式:
2. Description of the Related Art A silicon-containing group having a hydroxyl group and / or a hydrolyzable group bonded to a silicon atom and capable of crosslinking by forming a siloxane bond (hereinafter referred to as a reactive silicon group). Oxyalkylene-based polymers having a carboxylic acid group) are disclosed in JP-A-52-7399.
No. 8 and the like, and a typical example is a general formula:

【0003】[0003]

【化1】 Embedded image

【0004】(式中、X´はメトキシ基などの加水分解
性基)で表わされる重合体である。
(Wherein X ′ is a hydrolyzable group such as a methoxy group).

【0005】反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン
系重合体は、室温硬化性シリコンゴムのように室温で空
気中の湿気などの作用で重合体間にシロキサン結合(S
i−O−Si)を形成することによって硬化し、ゴム状
硬化物を与える。この硬化物は大きい伸び、低いモジュ
ラス、大きい破断強度などのすぐれた引張特性、すぐれ
た接着性、塗料の塗装性などを有するため、シーラン
ト、接着剤などの用途に使用されている。
An oxyalkylene polymer having a reactive silicon group has a siloxane bond (S) between the polymers due to the action of moisture in the air at room temperature, such as a silicone rubber cured at room temperature.
It cures by forming i-O-Si) to give a rubbery cured product. This cured product has excellent tensile properties such as large elongation, low modulus, and high breaking strength, excellent adhesiveness, paintability of paint, and the like, and is therefore used for applications such as sealants and adhesives.

【0006】反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン
系重合体の硬化物は上記のようなすぐれた特徴を有して
いるけれども、シーラントなどに用いられるばあいに
は、通常低いモジユラスを有することが望まれることが
多い。またこの硬化物は良好な塗料の塗装性を有するけ
れども、アルキッド塗料と呼ばれる塗料を用いたばあい
には、塗料が乾燥・硬化しにくいという欠点を有してい
る。さらにこの硬化物は表面にほこりが付着しやすく美
観を損うため、硬化物がシーラントや塗料として用いら
れることが困難なばあいもある。特開昭61−3406
6号公報に開示されているように、本発明者らは低いモ
ジュラスを有する反応性ケイ素基を有するオキシアルキ
レン系重合体の硬化物を与える組成物として、該重合体
と分子内に1個のシラノール基を有する化合物および
(または)水分と反応して分子内に1個のシラノール基
を有する化合物を生成しうる化合物(以下、1価シラノ
ール系化合物ともいう)からなる組成物を提案してい
る。
Although the cured product of the oxyalkylene polymer having a reactive silicon group has the above-mentioned excellent characteristics, when it is used for a sealant or the like, it is generally desirable that the cured product has a low modulus. Often. Although this cured product has good paintability, it has a drawback that when a paint called alkyd paint is used, the paint is difficult to dry and harden. Further, since the cured product tends to adhere dust to the surface and impairs aesthetic appearance, it may be difficult to use the cured product as a sealant or a paint. JP-A-61-3406
As disclosed in Japanese Patent Application Publication No. 6-36, the present inventors have proposed a composition that gives a cured product of an oxyalkylene-based polymer having a reactive silicon group having a low modulus, and one of the polymer and one in the molecule. A composition comprising a compound having a silanol group and / or a compound capable of forming a compound having one silanol group in a molecule by reacting with water (hereinafter, also referred to as a monovalent silanol compound) has been proposed. .

【0007】しかしながら該組成物の硬化物のアルキッ
ド塗料の塗装性やほこりの付着性は1価シラノール系化
合物なしの組成物の硬化物に比較し、さらに悪化する傾
向にある。
However, the coatability and dust adhesion of the alkyd paint of the cured product of the composition tend to be further deteriorated as compared with the cured product of the composition without the monovalent silanol compound.

【0008】本発明の目的はアルキッド塗料の塗装性が
改善され、かつ低モジュラスの硬化物を与える反応性ケ
イ素基を有するオキシアルキレン系重合体を含有する
化性組成物の硬化物の表面のほこり付着性を低下させる
方法をうることにある。
[0008] Hardness object is improved paintability alkyd paints, and contain an oxyalkylene polymer having a reactive silicon group to give a cured product of low modulus of the present invention
Reduce the surface dust adhesion of the cured product of the reduction composition
Is to get the way .

【0009】[0009]

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明は (A)ケイ素原子に結合した水酸基および(または)加
水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することによ
り架橋しうるケイ素含有基を少なくとも1個有するオキ
シアルキレン系重合体100部(重量部、以下同様)に
対し、 (B)分子内に1個のシラノール基を有する化合物およ
び(または)水分と反応して分子内に1個のシラノール
基を有する化合物を生成しうる化合物0.1〜20部お
よび (C)空気酸化硬化型の不飽和基を含有する化合物0.
1〜20部を添加することを特徴とするケイ素原子に結合した水酸
基および(または)加水分解性基を有し、シロキサン結
合を形成することにより架橋しうるケイ素含有基を少な
くとも1個有するオキシアルキレン系重合体を含有する
硬化性組成物の硬化物の表面のほこり付着性低下方法
関する。
According to the present invention, there is provided (A) at least one silicon-containing group having a hydroxyl group and / or a hydrolyzable group bonded to a silicon atom and capable of crosslinking by forming a siloxane bond. (B) reacting with a compound having one silanol group in the molecule and / or water to form one silanol group in the molecule with respect to 100 parts (parts by weight, hereinafter the same) of the oxyalkylene polymer 0.1 to 20 parts of a compound capable of forming a compound having an unsaturated group and (C) a compound having an air oxidation-curable unsaturated group.
Hydroxide bonded to silicon atom, characterized by adding 1 to 20 parts
Groups and / or hydrolyzable groups,
Less silicon-containing groups that can be crosslinked by forming
Contains at least one oxyalkylene polymer
The present invention relates to a method for reducing dust adhesion on the surface of a cured product of a curable composition .

【0011】空気酸化硬化型の不飽和基を含有する化合
物は空気中の酸素によって架橋反応などにより硬化する
化合物であり、硬化後は比較的剛直な硬化物となる。し
たがって、低いモジュラスを有する硬化物を与える硬化
性組成物をうることを目的とするばあいには、この組成
物中にモジュラスを高くすると考えられる空気酸化硬化
型の不飽和基を含有する化合物を添加することは、通常
ありえないことである。
The air oxidation-curable compound containing an unsaturated group is a compound which is cured by a crosslinking reaction or the like by oxygen in the air, and after curing, becomes a relatively rigid cured product. Therefore, when the purpose is to obtain a curable composition that gives a cured product having a low modulus, a compound containing an air oxidation-curable unsaturated group which is considered to have a high modulus in this composition is used. The addition is usually not possible.

【0012】しかしながら、本発明における硬化性組成
物は空気酸化硬化型の不飽和基を含有する化合物を添加
しても、添加しないばあいと比べて硬化物のモジュラス
をほとんどもとのままに保ち、かつほこりの付着性が改
善される。
However, the curable composition of the present invention maintains the modulus of the cured product almost unchanged, even when an air oxidation-curable compound containing an unsaturated group is added, as compared with the case where no compound is added. , And the adhesion of dust is improved.

【0013】さらに、本発明における硬化性組成物の硬
化物はほこりの付着性のみならず、アルキッド塗料の硬
化性も改善しうる。
Furthermore, the cured product of the curable composition of the present invention is not adherent dust alone can also improve the curability of the alkyd paint.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】本発明に用いる反応性ケイ素基を
少なくとも1個有するオキシアルキレン系重合体(以
下、オキシアルキレン系重合体(A)という)は、特公
昭45−36319号、同46−12154号、同49
−32673号、特開昭50−156599号、同51
−73561号、同54−6096号、同55−821
23号、同55−123620号、同55−12512
1号、同55−131022号、同55−135135
号、同55−137129号の各公報などに提案されて
いる重合体である。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The oxyalkylene polymer having at least one reactive silicon group (hereinafter referred to as oxyalkylene polymer (A)) used in the present invention is disclosed in JP-B-45-36319 and JP-B-46-46319. No. 12154, 49
-32673, JP-A-50-156599, 51
-73561, 54-6096, 55-821
No. 23, No. 55-123620, No. 55-12512
No. 1, 55-131022 and 55-135135
No. 55-137129.

【0015】オキシアルキレン系重合体(A)の分子鎖
は、本質的に一般式: −R1−O− (式中、R1は炭素数1〜12の置換または非置換の2
価の炭化水素基)で示される繰返し単位を有するもので
ある。オキシアルキレン系重合体の主鎖は一般式:−R
1−O−で示される繰返し単位のみからなっていてもよ
いが、他の繰返し単位などを含有していてもよい。他の
繰返し単位などを含有するばあい、一般式:−R1−O
−で示される繰返し単位が重合体の60%(重量%、以
下同様)以上、さらには80%以上であるのが好まし
い。
The molecular chain of the oxyalkylene polymer (A) has essentially the general formula: -R 1 -O- wherein R 1 is a substituted or unsubstituted 2
(Valent hydrocarbon group). The main chain of the oxyalkylene polymer has the general formula: -R
It may be composed of only the repeating unit represented by 1 -O-, or may contain other repeating units. When other repeating units are contained, the general formula: —R 1 —O
The repeating unit represented by-is preferably at least 60% (% by weight, the same applies hereinafter) of the polymer, and more preferably at least 80%.

【0016】R1としては、炭素数2〜5の置換または
非置換の2価の脂肪族炭化水素基、とくに炭素数3〜4
の脂肪族炭化水素基が好ましい。また、R1の具体例と
しては、
R 1 is a substituted or unsubstituted divalent aliphatic hydrocarbon group having 2 to 5 carbon atoms, particularly 3 to 4 carbon atoms.
Are preferred. Further, specific examples of R 1 include:

【0017】[0017]

【化2】 Embedded image

【0018】などがあげられるが、とくに[0018] In particular,

【0019】[0019]

【化3】 Embedded image

【0020】が好ましい。前記オキシアルキレン系重合
体(A)の分子鎖は1種だけの繰返し単位からなってい
てもよく、2種以上の繰返し単位からなっていてもよ
い。
Is preferred. The molecular chain of the oxyalkylene polymer (A) may be composed of only one type of repeating unit, or may be composed of two or more types of repeating units.

【0021】オキシアルキレン系重合体(A)における
反応性ケイ素基はよく知られた官能基であり、室温にお
いても架橋しうるという特徴を有している。この反応性
ケイ素基の代表例としては、一般式(I):
The reactive silicon group in the oxyalkylene polymer (A) is a well-known functional group, and has a feature that it can be crosslinked at room temperature. A typical example of the reactive silicon group is represented by the general formula (I):

【0022】[0022]

【化4】 Embedded image

【0023】(式中、R2は炭素数1〜40の1価の有
機基で、R2が2個以上存在するときR2は異なっていて
もよい、Xは水酸基または加水分解性基であり、Xが2
個以上存在するときXは異なっていてもよい、aは0、
1または2、bは0、1、2または3であり、かつb+
(aの総和)≧1、mは0〜19の整数であり、mが2
以上のばあい
[0023] (wherein, in R 2 is a monovalent organic group having 1 to 40 carbon atoms, R 2 when R 2 is present two or more may be different, X is a hydroxyl group or a hydrolyzable group Yes, X is 2
X may be different when more than one exists, a is 0,
1 or 2, b is 0, 1, 2, or 3, and b +
(Sum of a) ≧ 1, m is an integer of 0 to 19, and m is 2
Above

【0024】[0024]

【化5】 Embedded image

【0025】におけるaは同じである必要はない)で表
わされる基があげられる。一般式(I)で表わされる反
応性ケイ素基のうちでは経済性などの点から一般式(I
I):
A need not be the same). Among the reactive silicon groups represented by the general formula (I), the general formula (I)
I):

【0026】[0026]

【化6】 Embedded image

【0027】(式中、R2 およびXは前記に同じ、cは
1、2または3)で表わされる基が好ましい。
(Wherein R 2 and X are the same as above, and c is 1, 2 or 3).

【0028】一般式(I)におけるXの1種である加水
分解性基の具体例としては、ハロゲン原子、水素原子、
アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、ア
ミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、ア
ルケニルオキシ基などがあげられる。これらのうちでは
加水分解性がマイルドであるという点からメトキシ基、
エトキシ基などのアルコキシ基が好ましい。
Specific examples of the hydrolyzable group which is one type of X in the general formula (I) include a halogen atom, a hydrogen atom,
Examples thereof include an alkoxy group, an acyloxy group, a ketoximate group, an amino group, an amide group, an aminooxy group, a mercapto group, and an alkenyloxy group. Among these, the methoxy group, in that the hydrolyzability is mild,
Alkoxy groups such as ethoxy groups are preferred.

【0029】また一般式(I)におけるR2としては、
炭素数1〜40の置換または非置換の炭化水素基やトリ
オルガノシロキシ基が例示されうる。R2の代表例とし
ては、たとえばメチル基、エチル基などのアルキル基、
シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基
などのアリール基、ベンジル基などのアラルキル基や、
トリメチルシロキシ基などの一般式: (R´)3SiO− (R´は炭素数1〜20の1価の有機基で、3個のR´
は同じである必要はない)で示されるトリオルガノシロ
キシ基などがあげられる。これらのうちではメチル基が
とくに好ましい。
In the general formula (I), R 2 is
Examples thereof include a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms and a triorganosiloxy group. Representative examples of R 2 include an alkyl group such as a methyl group and an ethyl group,
Cycloalkyl groups such as cyclohexyl groups, aryl groups such as phenyl groups, aralkyl groups such as benzyl groups,
General formula such as trimethylsiloxy group: (R ′) 3 SiO— (R ′ is a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms, and three R ′
Need not be the same). Of these, a methyl group is particularly preferred.

【0030】オキシアルキレン系重合体(A)中の反応
性ケイ素基の個数は1個以上あればよいが、充分な硬化
性をうるという点からすると平均1.1個以上、さらに
は1.5〜4個が好ましい。また反応性ケイ素基はオキ
シアルキレン系重合体(A)の分子鎖末端に存在するの
が好ましい。
The number of reactive silicon groups in the oxyalkylene polymer (A) may be one or more. From the viewpoint of obtaining sufficient curability, the number of reactive silicon groups is 1.1 or more on average, and more preferably 1.5 or more. ~ 4 are preferred. Further, the reactive silicon group is preferably present at the terminal of the molecular chain of the oxyalkylene polymer (A).

【0031】オキシアルキレン系重合体(A)の数平均
分子量は3,000〜30,000のものが好ましく、
5,000〜15,000のものがさらに好ましい。オ
キシアルキレン系重合体(A)は単独で使用してもよ
く、2種以上併用してもよい。
The number average molecular weight of the oxyalkylene polymer (A) is preferably from 3,000 to 30,000,
Those having a molecular weight of 5,000 to 15,000 are more preferred. The oxyalkylene polymer (A) may be used alone or in combination of two or more.

【0032】オキシアルキレン系重合体(A)は種々の
方法で製造することができる。このような方法の例とし
ては、ある官能基(Y基という)を有するオキシアルキ
レン系重合体とY基と反応しうる官能基(Y´基とい
う)および反応性ケイ素基を有する化合物とを反応さ
せ、反応性ケイ素基をオキシアルキレン系重合体中に導
入する方法があげられる。
The oxyalkylene polymer (A) can be produced by various methods. As an example of such a method, an oxyalkylene polymer having a certain functional group (referred to as Y group) is reacted with a functional group capable of reacting with the Y group (referred to as Y ′ group) and a compound having a reactive silicon group. And introducing a reactive silicon group into the oxyalkylene polymer.

【0033】このような方法の具体例として 不飽和基を有するオキシアルキレン系重合体とHSi
(OCH33のような加水分解性基を有するヒドロシラ
ン化合物とを、VIII族遷移金属化合物などを触媒として
反応(ヒドロシリル化)させる方法 (反応例)
As a specific example of such a method, an oxyalkylene polymer having an unsaturated group and HSi
Method of reacting (hydrosilylation) a hydrosilane compound having a hydrolyzable group such as (OCH 3 ) 3 with a group VIII transition metal compound or the like as a catalyst (reaction example)

【0034】[0034]

【化7】 Embedded image

【0035】不飽和基を有するオキシアルキレン系重
合体とHS(CH23Si(OCH33のようなメルカ
プト基および反応性ケイ素基を有する化合物とを付加反
応させる方法 イソシアネート基を有するオキシアルキレン系重合体
とH2N(CH23Si(OCH33のような活性水素
基および反応性ケイ素基を有する化合物とを反応させる
方法 (反応例)
Method for subjecting an oxyalkylene polymer having an unsaturated group to an addition reaction with a compound having a mercapto group and a reactive silicon group such as HS (CH 2 ) 3 Si (OCH 3 ) 3 Oxygen having an isocyanate group Method of reacting an alkylene polymer with a compound having an active hydrogen group and a reactive silicon group such as H 2 N (CH 2 ) 3 Si (OCH 3 ) 3 (reaction example)

【0036】[0036]

【化8】 Embedded image

【0037】水酸基を有するオキシアルキレン系重合
体とOCN(CH23Si(OCH33のようなイソシ
アネート基および反応性ケイ素基を有する化合物とを反
応させる方法 などがあげられる。これらの方法のなかでは不飽和基を
有するオキシアルキレン系重合体とヒドロシラン化合物
とを反応させる方法がよく用いられている。不飽和基を
有するオキシアルキレン系重合体は、特開昭54−60
97号公報に開示されているように、水酸基を有するオ
キシアルキレン系重合体の水酸基を利用して不飽和基を
導入する方法などによってうることができる。
A method of reacting an oxyalkylene polymer having a hydroxyl group with a compound having an isocyanate group and a reactive silicon group such as OCN (CH 2 ) 3 Si (OCH 3 ) 3 is exemplified. Among these methods, a method of reacting an oxyalkylene polymer having an unsaturated group with a hydrosilane compound is often used. An oxyalkylene polymer having an unsaturated group is disclosed in JP-A-54-60.
As disclosed in JP-A-97-97, a method of introducing an unsaturated group using a hydroxyl group of an oxyalkylene polymer having a hydroxyl group can be used.

【0038】本発明に用いるオキシアルキレン系重合体
(A)は上記の方法でえられたものに限定されるもので
はなく、他のいかなる方法でえられた重合体であっても
用いることができる。またオキシアルキレン系重合体
(A)の存在化にビニル単量体などの重合性単量体を重
合させてえられる重合体や、水酸基を有するオキシアル
キレン重合体の存在下に重合性単量体を重合させてえら
れる重合体にさらに反応性ケイ素基を導入した重合体の
ような重合体鎖などが変性された重合体も、本発明のオ
キシアルキレン系重合体(A)に包含される重合体であ
る。
The oxyalkylene polymer (A) used in the present invention is not limited to the one obtained by the above method, and any polymer obtained by any other method can be used. . Further, a polymer obtained by polymerizing a polymerizable monomer such as a vinyl monomer in the presence of the oxyalkylene polymer (A), or a polymerizable monomer in the presence of an oxyalkylene polymer having a hydroxyl group A polymer in which a polymer chain or the like is modified, such as a polymer obtained by polymerizing a polymer and further introducing a reactive silicon group, is also included in the oxyalkylene polymer (A) of the present invention. It is united.

【0039】本発明における硬化性組成物には、分子内
に1個のシラノ−ル基を有する化合物および(または)
水分と反応して分子内に1個のシラノール基を有する化
合物を生成しうる化合物(1価シラノール系化合物)が
用いられる。この成分はオキシアルキレン系重合体
(A)の硬化物のモジュラスを低下させるという効果を
有している。またこの成分は容易に入手することがで
き、かつ単にオキシアルキレン系重合体(A)に添加す
るだけで上記の効果がえられるというすぐれた特徴を有
している。
The curable composition of the present invention contains a compound having one silanol group in the molecule and / or
A compound (monovalent silanol-based compound) capable of forming a compound having one silanol group in the molecule by reacting with water is used. This component has the effect of reducing the modulus of the cured product of the oxyalkylene polymer (A). Further, this component has an excellent feature that it can be easily obtained and the above-mentioned effects can be obtained simply by adding it to the oxyalkylene polymer (A).

【0040】1価シラノール系化合物のうちの1種であ
る、分子中に1個のシラノール基を有する化合物として
は、
The compound having one silanol group in the molecule, which is one of the monovalent silanol compounds, includes:

【0041】[0041]

【化9】 Embedded image

【0042】を分子中に1個有する化合物である限りと
くに制限なく使用しうる。前記化合物の具体例として
は、たとえば
Any compound having one in the molecule can be used without particular limitation. Specific examples of the compound include, for example,

【0043】[0043]

【化10】 Embedded image

【0044】のような一般式: (R3)3SiOH (式中、R3は同種または異種の炭素数1〜20の置換
もしくは非置換のアルキル基またはアリール基)で表わ
される化合物、
A compound represented by the following general formula: (R 3 ) 3 SiOH (wherein R 3 is the same or different and is a substituted or unsubstituted alkyl or aryl group having 1 to 20 carbon atoms),

【0045】[0045]

【化11】 Embedded image

【0046】[0046]

【化12】 Embedded image

【0047】のようなシラノール基を含有する環状ポリ
シロキサン化合物、
A cyclic polysiloxane compound containing a silanol group such as

【0048】[0048]

【化13】 Embedded image

【0049】(式中、R3は前記と同じ、nは0または
1〜40の整数)のようなシラノール基を含有する鎖状
ポリシロキサン化合物などがあげられる。これらの化合
物のうちでは、
(Wherein R 3 is the same as described above, n is 0 or an integer of 1 to 40), and a chain polysiloxane compound containing a silanol group. Of these compounds,

【0050】[0050]

【化14】 Embedded image

【0051】含量の高いものほど同一添加量での効果が
大きく、この点からは(CH33SiOH、(CH3
23SiOHなどが好ましい。また取扱い易さ、空気
中での安定性という点からは(C653SiOHが好
ましい。
The higher the content, the greater the effect of the same addition amount. From this point, (CH 3 ) 3 SiOH, (CH 3 C)
H 2 ) 3 SiOH is preferred. Further, (C 6 H 5 ) 3 SiOH is preferred from the viewpoint of easy handling and stability in air.

【0052】水分と反応して分子内に1個のシラノール
基を有する化合物を生成しうる化合物としては、いわゆ
るシリル化剤として知られている
Compounds which can react with water to form a compound having one silanol group in the molecule are known as so-called silylating agents.

【0053】[0053]

【化15】 Embedded image

【0054】などがあげられ、好適に使用されうるが、
加水分解生成物の
And the like, which can be preferably used.
Of hydrolysis products

【0055】[0055]

【化16】 Embedded image

【0056】含量が多いという点からはIn view of the high content

【0057】[0057]

【化17】 Embedded image

【0058】がとくに好ましい。It is particularly preferred.

【0059】これらの化合物が硬化性組成物の硬化物の
引張り物性の改善、すなわち低モジュラス・高伸び化に
効果があるのは、これらの化合物がオキシアルキレン系
重合体(A)中の反応性ケイ素基と反応し、キャッピン
グすることにより該重合体硬化物中での架橋点の数が
減少し、架橋点間分子量が増大し、結果として低モジュ
ラス・高伸び化が達成されるためと考えられる。
The reason that these compounds are effective in improving the tensile properties of the cured product of the curable composition , that is, in reducing the modulus and elongation, is that these compounds are reactive in the oxyalkylene polymer (A). It is considered that the number of cross-linking points in the cured product of the polymer is reduced by reacting with silicon groups and capping, the molecular weight between cross-linking points is increased, and as a result, low modulus and high elongation are achieved. Can be

【0060】1価シラノール系化合物の添加量は、一般
にオキシアルキレン系重合体(A)100部に対して
0.1〜20部、好ましくは0.5〜10部であるが、オ
キシアルキレン系重合体(A)中に含有される反応性ケ
イ素基に対し、シラノール当量
The addition amount of the monovalent silanol compound is generally 0.1 to 20 parts, preferably 0.5 to 10 parts, per 100 parts of the oxyalkylene polymer (A). Silanol equivalent to reactive silicon group contained in coalescence (A)

【0061】[0061]

【化18】 Embedded image

【0062】で計算して添加量を決定することもでき
る。通常は反応性ケイ素基に対して、シラノール基当量
で0.1〜0.9倍になるようにすればよい。ただし、
該化合物により完全にキャップされずに残る反応性ケイ
素基の数が、オキシアルキレン系重合体(A)の分子内
に少なくとも1個は残るようにするのが好ましい。シラ
ノール基当量で0.9倍をこえて使用することも可能で
あるが、経済性からみて有利でない。
The amount of addition can also be determined by calculation in the above. Usually, the equivalent of silanol may be 0.1 to 0.9 times the equivalent of the reactive silicon group. However,
It is preferable that at least one reactive silicon group remaining without being completely capped by the compound remains in the molecule of the oxyalkylene polymer (A). It is possible to use the silanol group with an equivalent of more than 0.9 times, but this is not economically advantageous.

【0063】本発明に使用される分子内に空気酸化硬化
型の不飽和基を含有する化合物(以下、不飽和基含有化
合物という)としては、桐油、あまに油などで代表され
る乾性油や、該化合物を変性してえられる各種アルキッ
ド樹脂;乾性油により変性されたアクリル系重合体、エ
ポキシ系樹脂、シリコーン樹脂;1,2-ポリブタジエン、
1,4−ポリブタジエン、C5〜C6ジエンの重合体や共
重合体、さらには該重合体や共重合体の各種変性物(マ
レイン化変性物、ボイル油変性物など)などが具体例と
してあげられるが、これらのうちでは桐油、ジエン系重
合体のうちの液状物(液状ジエン系重合体)やその変性
物がとくに好ましい。
Examples of the compound containing an air oxidation-curable unsaturated group in the molecule (hereinafter referred to as an unsaturated group-containing compound) used in the present invention include drying oils represented by tung oil, linseed oil and the like. , Various alkyd resins obtained by modifying the compound; acrylic polymers, epoxy resins, silicone resins modified with drying oil; 1,2-polybutadiene;
Specific examples thereof include polymers and copolymers of 1,4-polybutadiene and C 5 -C 6 dienes, and various modified products of the polymer and copolymer (maleated modified products, boiled oil modified products, etc.). Of these, tung oil and liquid materials (liquid diene polymers) and modified products thereof among diene polymers are particularly preferred.

【0064】前記液状ジエン系重合体の具体例として
は、ブタジエン、クロロプレン、イソプレン、1,3−
ペンタジエンなどのジエン系化合物を重合または共重合
させてえられる液状重合体や、これらジエン系化合物と
共重合性を有するアクリロニトリル、スチレンなどの単
量体とをジエン系化合物が主体となるように共重合させ
てえられるNBR、SBRなどの液状重合体や、さらに
はそれらの各種変性物(マレイン化変性物、ボイル油変
性物など)などがあげられる。これらの液状ジエン系重
合体のうちでは液状ポリブタジエンが好ましく、液状−
1,2−ポリブタジエンがさらに好ましい。
Specific examples of the liquid diene polymer include butadiene, chloroprene, isoprene, 1,3-
A liquid polymer obtained by polymerizing or copolymerizing a diene-based compound such as pentadiene, or a copolymer of acrylonitrile and styrene such as acrylonitrile and styrene, such that the diene-based compound is mainly used. Examples thereof include liquid polymers such as NBR and SBR obtained by polymerization, and various modified products thereof (maleated modified products, boiled oil modified products, etc.). Among these liquid diene polymers, liquid polybutadiene is preferable,
1,2-polybutadiene is more preferred.

【0065】空気酸化硬化型化合物は単独でも用いても
よく、2種以上併用してもよい。
The air oxidation-curable compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0066】空気酸化硬化型化合物の使用量はオキシア
ルキレン系重合体(A)100部に対して0.1〜20
部が好ましく、さらに好ましくは1〜10部である。前
記使用量が0.1部未満になると空気酸化硬化型化合物
を用いる目的であるほこり付着性やアルキッド系塗料の
乾燥性の改善が充分でなくなり、20部をこえると硬化物
の引張り特性などが損なわれる傾向が生ずる。
The amount of the air oxidation-curable compound used is 0.1 to 20 with respect to 100 parts of the oxyalkylene polymer (A).
Parts is preferred, and more preferably 1 to 10 parts. When the use amount is less than 0.1 part, the improvement in dust adhesion and the drying property of the alkyd paint, which is the purpose of using the air oxidation-curable compound, becomes insufficient, and when the amount exceeds 20 parts, the tensile properties of the cured product are reduced. There is a tendency to be impaired.

【0067】本発明における硬化性組成物には、必要に
応じて、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、その他の添加剤
などを加えて使用してもよい。
The curable composition of the present invention may contain a curing accelerator, a plasticizer, a filler, and other additives, if necessary.

【0068】本発明に使用しうる硬化促進剤としては、
たとえば有機スズ化合物、酸性リン酸エステル、酸性リ
ン酸エステルとアミンとの反応物、飽和または不飽和の
多価カルボン酸またはその酸無水物、有機チタネート化
合物などがあげられる。
The curing accelerator that can be used in the present invention includes:
Examples thereof include an organic tin compound, an acid phosphate, a reaction product of an acid phosphate with an amine, a saturated or unsaturated polycarboxylic acid or an acid anhydride thereof, and an organic titanate compound.

【0069】前記有機スズ化合物の具体例としては、ジ
ブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジマレエー
ト、ジブチルスズフタレート、オクチル酸スズ、ジブチ
ルスズメトキシドなどがあげられる。
Specific examples of the organotin compound include dibutyltin dilaurate, dioctyltin dimaleate, dibutyltin phthalate, tin octylate, dibutyltin methoxide, and the like.

【0070】また前記酸性リン酸エステルとは、The acidic phosphoric acid ester is

【0071】[0071]

【化19】 Embedded image

【0072】部分を含むリン酸エステルのことであり、
たとえば
A phosphate ester containing a moiety
For example

【0073】[0073]

【化20】 Embedded image

【0074】(式中、dは1または2、R4は有機基を
示す)で示される有機酸性リン酸エステルなど、具体的
には
(Wherein d is 1 or 2, and R 4 is an organic group).

【0075】[0075]

【化21】 Embedded image

【0076】[0076]

【化22】 Embedded image

【0077】などがあげられる。And the like.

【0078】さらに前記有機チタネート化合物として
は、たとえばテトラブチルチタネート、テトライソプロ
ピルチタネート、トリエタノールアミンチタネートなど
のチタン酸エステルがあげられる。
Examples of the organic titanate compound include titanates such as tetrabutyl titanate, tetraisopropyl titanate and triethanolamine titanate.

【0079】硬化促進剤を用いるばあいの使用量はオキ
シアルキレン系重合体(A)100部に対し0.1〜1
0部の範囲で用いるのが好ましい。
When a curing accelerator is used, the amount used is 0.1 to 1 based on 100 parts of the oxyalkylene polymer (A).
It is preferable to use it in the range of 0 parts.

【0080】本発明に使用しうる可塑剤として、一般に
よく用いられるジオクチルフタレートなどの低分子可塑
剤、高分子可塑剤あるいは高粘度可塑剤を用いることが
できる。これらのなかでは高分子可塑剤や高粘度可塑剤
を用いると低分子可塑剤を用いたばあいより本発明にお
ける硬化性組成物の硬化物へのアルキッド塗料の塗装性
がきわめてすぐれたものになる。
As the plasticizer that can be used in the present invention, generally used low-molecular plasticizers such as dioctyl phthalate, high-molecular plasticizers or high-viscosity plasticizers can be used. Among these, the use of a high-molecular plasticizer or a high-viscosity plasticizer in the present invention is better than the use of a low-molecular plasticizer .
The coatability of the alkyd paint on the cured product of the curable composition becomes extremely excellent.

【0081】前記低分子可塑剤の具体例としては、ジブ
チルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ(2-エチル
ヘキシル)フタレート、ブチルベンジルフタレート、ブ
チルフタリルブチルグリコレートなどのフタル酸エステ
ル類;ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケートな
どの非芳香族2塩基酸エステル類;トリクレンジルホス
フェート、トリブチルホスフェートなどのリン酸エステ
ル類などをあげることができる。
Specific examples of the low-molecular plasticizer include phthalic acid esters such as dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, di (2-ethylhexyl) phthalate, butyl benzyl phthalate and butyl phthalyl butyl glycolate; dioctyl adipate, dioctyl Non-aromatic dibasic acid esters such as sebacate; and phosphate esters such as tricleandyl phosphate and tributyl phosphate.

【0082】前記高分子可塑剤としては、分子量500
〜15,000、さらには750〜12,500、とく
には1,000〜10,000のものが好ましい。
The polymer plasticizer may have a molecular weight of 500
~ 15,000, more preferably 750 ~ 12,500, particularly preferably 1,000 ~ 10,000.

【0083】このような高分子可塑剤の具体例として
は、たとえば2塩基酸と2価アルコールとのポリエステ
ル類などのポリエステル系可塑剤;ポリプロピレングリ
コールやその誘導体などのポリエーテル類;ポリ−α−
メチルスチレン、ポリスチレンなどのポリスチレン類;
ポリブタジエン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合
体、ポリクロロプレン、ポリイソプレンなどのポリジエ
ン類;ポリブテン、水添ポリブテンなどのポリオレフィ
ン類などがあげられるが、これらに限定されるものでは
ない。これらの中ではポリエステル系可塑剤、ポリエー
テル類、ポリスチレン類、ポリブタジエン、ポリブテン
など、とくにポリエーテル類は、アルキッド系塗料の乾
燥性を改善しうる点以外にオキシアルキレン系重合体
(A)との相溶性がよい、組成物の粘度を低下させ、作
業性にすぐれる、硬化物を低弾性率化、高伸び化しうる
などの点から好ましい可塑剤である。
Specific examples of such a high-molecular plasticizer include, for example, polyester plasticizers such as polyesters of dibasic acid and dihydric alcohol; polyethers such as polypropylene glycol and derivatives thereof;
Polystyrenes such as methylstyrene and polystyrene;
Examples include, but are not limited to, polybutadiene, butadiene-acrylonitrile copolymer, polydienes such as polychloroprene and polyisoprene; and polyolefins such as polybutene and hydrogenated polybutene. Among these, polyester plasticizers, polyethers, polystyrenes, polybutadienes, polybutenes and the like, especially polyethers, are not only capable of improving the drying property of alkyd paints, but also include oxyalkylene polymers (A). It is a preferable plasticizer because it has good compatibility, lowers the viscosity of the composition, is excellent in workability, and can lower the elastic modulus and elongate the cured product.

【0084】前記ポリエーテル類のうちでは数平均分子
量4,500以上のものが好ましく、5,000〜1
0,000のものがことに好ましい。
Among the above polyethers, those having a number average molecular weight of 4,500 or more are preferable, and
The one of 000 is particularly preferred.

【0085】また分子末端の数が少ないか、分子末端に
水酸基の少ないものが、塗装されたアルキッド系塗料の
乾燥性がよくなるという点から好ましく、分子末端に実
質的に水酸基を含有しないものがさらに好ましい。同様
の理由から、末端がアルキルエーテル基、アリルエーテ
ル基、アリールエーテル基などになっているものがより
好ましい。さらに、数平均分子量1,000以下の成分
の割合が10%(GPC法により測定した値からの割
合、以下同様)以下のものが、アルキッド系塗料の乾燥
性がよくなるため好ましく、5%以下であるのがことに
好ましい。また、ポリエーテル類の分子量は、分布の狭
いもの、すなわち
Further, those having a small number of molecular terminals or those having a small number of hydroxyl groups at the molecular terminals are preferable in that the dried alkyd paint has good drying properties, and those having substantially no hydroxyl group at the molecular terminals are more preferable. preferable. For the same reason, those having a terminal at an alkyl ether group, an allyl ether group, an aryl ether group or the like are more preferable. Further, the proportion of the component having a number average molecular weight of 1,000 or less is preferably 10% or less (the proportion from the value measured by the GPC method, the same applies hereinafter), because the drying property of the alkyd paint is improved. It is particularly preferred that there is. Also, the molecular weight of polyethers is narrow distribution, namely,

【0086】[0086]

【外1】 [Outside 1]

【0087】が小さいものが低分子量成分の割合が少な
いので塗装されたアルキッド系塗料の乾燥性がよくなる
という点から好ましく、
It is preferable that the alkyd-based paints have a small ratio of low molecular weight components, so that the dried alkyd paints have good drying properties.

【0088】[0088]

【外2】 [Outside 2]

【0089】が2以下のものがより好ましく、1.6以
下のものがさらに好ましい。
Are preferably 2 or less, more preferably 1.6 or less.

【0090】このようなポリエーテル類の具体例として
は、たとえば数平均分子量が4000以上であり、分子
量分布が狭いか、分子量1,000以下の含量が少ない
ポリオキシプロピレングリコール、該ポリオキシプロピ
レングリコールの片末端、好ましくは両末端がアルキル
エーテル結合、アルキルフェニルエーテル結合、アルケ
ニルエーテル結合、アリルエーテル結合などにより水酸
基が封鎖されているもの、ウレタン結合、エステル結
合、尿素結合、アミド結合、カーボネート結合などの結
合によりアルキル基、アリール基、アルケニル基などの
基で水酸基が封鎖されているものなどがあげられるが、
これらに限定されるものではない。
Specific examples of such polyethers include, for example, polyoxypropylene glycol having a number average molecular weight of 4,000 or more and having a narrow molecular weight distribution or a small content of 1,000 or less. One end of which, preferably both ends are those whose hydroxyl groups are blocked by alkyl ether bond, alkyl phenyl ether bond, alkenyl ether bond, allyl ether bond, etc., urethane bond, ester bond, urea bond, amide bond, carbonate bond, etc. And a group in which a hydroxyl group is blocked by a group such as an alkyl group, an aryl group, and an alkenyl group, and the like.
It is not limited to these.

【0091】前記高粘度可塑剤は25℃での粘度が8P
程度以上、好ましくは20〜300P程度であるかぎり
分子量などにはとくに限定はないが、一般に分子量が増
加するにしたがって粘度も増加するため、通常、高分子
可塑剤の多くは高粘度可塑剤ともなる。
The high-viscosity plasticizer has a viscosity of 8P at 25 ° C.
The molecular weight is not particularly limited as long as the molecular weight is at least about 20 P, preferably about 20 to 300 P. However, since the viscosity generally increases as the molecular weight increases, most of the high-molecular plasticizers also become high-viscosity plasticizers. .

【0092】高分子可塑剤以外の高粘度可塑剤の具体例
としては、たとえばトリアリールジエタン、その異性体
混合物、1−フェニル−1−キシリルエタン、塩素化パ
ラフィンなどがあげられるが、これらに限定されるもの
ではない。これらのうちではトリアリールジエタン、そ
の異性体混合物などが好ましい。
Specific examples of the high-viscosity plasticizer other than the high-molecular plasticizer include, for example, triaryldieethane, a mixture of isomers thereof, 1-phenyl-1-xylylethane, and chlorinated paraffin. It is not something to be done. Of these, triaryldieethane, a mixture of isomers thereof, and the like are preferable.

【0093】前記可塑剤は単独で使用してもよく、2種
以上併用してもよい。なお、それら可塑剤はオキシアル
キレン系重合体(A)製造時に溶剤などとして配合して
おいてもよい。
The plasticizers may be used alone or in combination of two or more. In addition, these plasticizers may be blended as a solvent or the like during the production of the oxyalkylene polymer (A).

【0094】可塑剤を使用するばあい、使用量はオキシ
アルキレン系重合体(A)100部に対して1〜150
部が好ましく、さらに好ましくは10〜120部、とく
に好ましくは20〜100部である。
When a plasticizer is used, it is used in an amount of 1 to 150 parts per 100 parts of the oxyalkylene polymer (A).
Parts, preferably 10 to 120 parts, more preferably 20 to 100 parts.

【0095】前記充填剤としては、たとえば重質炭酸カ
ルシウム、軽質炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウム、
カオリン、タルク、シリカ、酸化チタン、ケイ酸アルミ
ニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、カーボンブラッ
クなどがあげられる。
Examples of the filler include heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, colloidal calcium carbonate,
Examples include kaolin, talc, silica, titanium oxide, aluminum silicate, magnesium oxide, zinc oxide, carbon black and the like.

【0096】充填剤を用いるばあい、その使用量はオキ
シアルキレン系重合体(A)100部に対して10〜3
00部の範囲が好ましい。
When a filler is used, the amount of the filler is 10 to 3 based on 100 parts of the oxyalkylene polymer (A).
A range of 00 parts is preferred.

【0097】前記その他の添加剤としては、たとえば水
添ヒマシ油、有機ベントナイトなどのタレ防止剤、着色
剤、老化防止剤、接着付与剤などがあげられる。
Examples of the other additives include anti-sagging agents such as hydrogenated castor oil and organic bentonite, coloring agents, anti-aging agents, and adhesion-imparting agents.

【0098】このようにしてえられる本発明における硬
化性組成物は、接着剤、粘着剤、塗料、塗膜防水剤、密
封材組成物、型取り用材料、注型ゴム材料、発泡材料な
どとして有用に使用することができる。
The hardening material of the present invention thus obtained
The curable composition can be usefully used as an adhesive, a pressure-sensitive adhesive, a paint, a coating film waterproofing agent, a sealing material composition, a molding material, a cast rubber material, a foam material, and the like.

【0099】たとえば建築用シーリング剤として適用す
るばあい、本発明に用いる組成物に炭酸カルシウム、タ
ルク、カオリンなどの無機充填剤を通常10〜300部
加え、さらに必要に応じて酸化チタン、カーボンブラッ
クなどの顔料や紫外線吸収剤、ラジカル連鎖禁止剤など
の老化防止剤を適当量加えたのち、ニーダーやペイント
ロールなどで充分均一に混練したものを施工して空気中
の湿気にさらすことによって硬化させ、良好な特性を示
すゴム弾性体がえられる。
For example, when applied as a building sealing agent, usually 10 to 300 parts of an inorganic filler such as calcium carbonate, talc or kaolin is added to the composition used in the present invention, and if necessary, titanium oxide or carbon black is added. After adding an appropriate amount of an antioxidant such as a pigment, UV absorber, radical chain inhibitor, etc., knead it evenly with a kneader or paint roll, etc., and cure by exposing it to moisture in the air. A rubber elastic body exhibiting good characteristics can be obtained.

【0100】[0100]

【実施例】次に本発明の組成物を実施例に基づき具体的
に説明する。
EXAMPLES Next, the composition of the present invention will be specifically described based on examples.

【0101】合成例1 アリルエーテル基を全末端の97%に導入した平均分子
量約8000のポリオキシプロピレン系重合体800g
を撹拌機付耐圧反応容器に入れ、メチルジメトキシシラ
ン19gを加えた。ついで塩化白金酸触媒溶液(H2
tCl6・6H2Oの8.9gをイソプロピルアルコール
18mlおよびテトラヒドロフラン160mlに溶解さ
せた溶液)0.34mlを加えたのち80℃で6時間反
応させた。
Synthesis Example 1 800 g of a polyoxypropylene polymer having an average molecular weight of about 8,000 and having an allyl ether group introduced at 97% of all terminals
Was placed in a pressure-resistant reaction vessel equipped with a stirrer, and 19 g of methyldimethoxysilane was added. Then, a chloroplatinic acid catalyst solution (H 2 P
Tcl 6 · 6H and the 2 O in 8.9g of isopropyl alcohol 18ml and the solution was dissolved in tetrahydrofuran 160 ml) 0.34 ml for 6 hours at 80 ° C. After the addition of.

【0102】反応溶液中の残存水素化ケイ素基の量をI
Rスペクトル分析法により定量したところ、ほとんど残
存していなかった。またNMR法により反応性ケイ素基
の定量をしたところ、分子末端に
The amount of the remaining silicon hydride groups in the reaction solution
As a result of quantification by R spectrum analysis, almost no residue remained. When the reactive silicon group was quantified by the NMR method,

【0103】[0103]

【化23】 Embedded image

【0104】を1分子当り約1.7個有するポリオキシ
プロピレン系重合体がえられた。
A polyoxypropylene polymer having about 1.7 per molecule was obtained.

【0105】実施例1〜8および比較例1〜2 合成例1で合成した重合体100gに、充填剤として炭
酸カルシウム(白石工業(株)製、商品名CCR)12
0g、二酸化チタン(石原産業(株)製、商品名R82
0)20g、接着付与剤としてアミノシラン(信越化学
工業(株)製、商品名KBM602)2g、硬化促進剤
としてジブチルスズジアセチルアセトナート(日東化成
(株)製、商品名U−220)2g、可塑剤、1価シラ
ノール系化合物および空気酸化硬化型化合物として表1
に示すものをそれぞれ50g、2gおよび5gを加え、
3本ペイントロールにて充分混練混合したのち、厚さ3
mmのシート状物を作製した。
Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 2 100 g of the polymer synthesized in Synthesis Example 1 was mixed with calcium carbonate (trade name: CCR, manufactured by Shiraishi Kogyo KK) as a filler.
0g, titanium dioxide (trade name R82, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.)
0) 20 g, aminosilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name KBM602) 2 g as an adhesion promoter, dibutyltin diacetylacetonate (Nitto Kasei Co., Ltd., trade name U-220) 2 g as a curing accelerator, plasticizer Table 1 as monovalent silanol compounds and air oxidation-curable compounds
And 50 g, 2 g and 5 g respectively,
After thoroughly kneading and mixing with three paint rolls,
mm sheet material was produced.

【0106】えられたシート状物を23℃で1日硬化さ
せたのち、アルキッドペイントを2種(オランダのSi
kkens社製のもので商品名Rubbol AZおよ
びロックペイント(株)製のもので商品名ロックコー
ト)硬化物表面に別々に塗布し、23℃で表1に示す日
数おいたばあいのペイントの硬化性をしらべた。結果を
空気酸化硬化型化合物を添加しないばあいとともに表1
に示す。
After the obtained sheet was cured at 23 ° C. for one day, two kinds of alkyd paint (Si-Dolland, Netherlands) were used.
(Rubol AZ (trade name, manufactured by Kkens) and Rock Coat (trade name, manufactured by Rock Paint Co., Ltd.)) are separately applied to the surface of the cured product and cured at 23 ° C. for the number of days shown in Table 1. I examined. The results are shown in Table 1 together with the case where no air oxidation curable compound is added.
Shown in

【0107】なお、表1中のポリエーテルは両末端がア
リルエーテル基で、
The polyethers in Table 1 have allyl ether groups at both ends.

【0108】[0108]

【外3】 [Outside 3]

【0109】のオキシプロピレン重合体、DOPは大八
化学(株)製のジ(2−エチルヘキシル)フタレート
(MW391)である。
The oxypropylene polymer and DOP are di (2-ethylhexyl) phthalate (MW391) manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.

【0110】また、表1中の評価の5は塗布したペイン
トが完全に硬化しこと、4は塗布したペイントが硬化す
るが、表面にべたつきが少し残ること、3は塗布面に指
をつけるとわずかにペイントが指先につくこと、2は一
部硬化してきているが、塗布面に指をつけるとペイント
が指先につくこと、1は塗布したペイントが増粘してき
ていること、0は塗布したペイントにまったく変化がな
い(未硬化である)ことを表わす。
In addition, 5 in the evaluation in Table 1 indicates that the applied paint is completely cured, 4 indicates that the applied paint is cured, but a little stickiness remains on the surface, and 3 indicates that the finger is applied to the application surface. The paint slightly adheres to the fingertips, 2 is partially cured, but when the finger is applied to the application surface, the paint adheres to the fingertips, 1 is that the applied paint is thickening, and 0 is Indicates no change (uncured) in the paint.

【0111】つぎに同様にしてえられたシート状物を2
3℃で1日間養生したのち屋外に暴露し(南面45度傾
斜)、ほこりの付着状態を観察した。結果を空気酸化硬
化型化合物を添加しないばあいとともに表1に示す。
Next, the sheet material obtained in the same manner was
After curing at 3 ° C. for 1 day, it was exposed to the outdoors (45 ° inclination on the south side), and the state of dust adhesion was observed. The results are shown in Table 1 together with the case where no air oxidation-curable compound was added.

【0112】なお、表1中のほこり付着性評価における
○はほこりがほとんど付着しない、△はほこりが少し付
着する、×はほこりがかなり付着するを表わす。
In the dust adhesion evaluation in Table 1, ○ indicates that little dust adheres, Δ indicates that dust adheres a little, and X indicates that dust adheres considerably.

【0113】また、JIS A 5758に準拠してH
型引張り特性(基材はガラス)をしらべた。結果を表1
に示す。
[0113] Further, in accordance with JIS A 5758, H
The mold tensile properties (the substrate was glass) were examined. Table 1 shows the results
Shown in

【0114】[0114]

【表1】 [Table 1]

【0115】[0115]

【発明の効果】本発明における硬化性組成物硬化物
用いることにより、この硬化物のほこり付着性を低下さ
せることができる。さらに、この硬化物によれば、モジ
ュラスを低いままに保ち、表面へ塗装したアルキッド塗
料の硬化性を改善し、ほこり付着性を低下させることが
できる。
The cured product of the curable composition of the present invention, according to the present invention
The use reduces the dust adhesion of this cured product.
Can be made. Furthermore, according to this cured product, the modulus can be kept low, the curability of the alkyd paint applied to the surface can be improved, and the dust adhesion can be reduced .

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08L 71/02 C08K 5/103 C08K 5/54──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) C08L 71/02 C08K 5/103 C08K 5/54

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (A)ケイ素原子に結合した水酸基およ
び(または)加水分解性基を有し、シロキサン結合を形
成することにより架橋しうるケイ素含有基を少なくとも
1個有するオキシアルキレン系重合体100重量部に対
し、 (B)分子内に1個のシラノール基を有する化合物およ
び(または)水分と反応して分子内に1個のシラノール
基を有する化合物を生成しうる化合物0.1〜20重量
部および (C)空気酸化硬化型の不飽和基を含有する化合物0.
1〜20重量部を添加することを特徴とするケイ素原子に結合した水酸
基および(または)加水分解性基を有し、シロキサン結
合を形成することにより架橋しうるケイ素含有基を少な
くとも1個有するオキシアルキレン系重合体を含有する
硬化性組成物の硬化物の表面のほこり付着性低下方法
1. An oxyalkylene polymer 100 having (A) a hydroxyl group and / or a hydrolyzable group bonded to a silicon atom and having at least one silicon-containing group which can be crosslinked by forming a siloxane bond. 0.1 to 20 parts by weight of (B) a compound having one silanol group in the molecule and / or a compound capable of forming a compound having one silanol group in the molecule by reacting with water with respect to parts by weight And (C) a compound containing an air oxidation-curable unsaturated group.
Hydroxide bonded to silicon atom, characterized by adding 1 to 20 parts by weight
Groups and / or hydrolyzable groups,
Less silicon-containing groups that can be crosslinked by forming
Contains at least one oxyalkylene polymer
A method for reducing dust adhesion on the surface of a cured product of a curable composition .
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