JP2800301B2 - 共重合体ゴム加硫組成物 - Google Patents
共重合体ゴム加硫組成物Info
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- JP2800301B2 JP2800301B2 JP23286289A JP23286289A JP2800301B2 JP 2800301 B2 JP2800301 B2 JP 2800301B2 JP 23286289 A JP23286289 A JP 23286289A JP 23286289 A JP23286289 A JP 23286289A JP 2800301 B2 JP2800301 B2 JP 2800301B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、迅速に加硫し耐熱性、耐油性、耐寒性に優
れた加硫物を与える加硫可能な共重合体ゴム組成物に関
するものである。
れた加硫物を与える加硫可能な共重合体ゴム組成物に関
するものである。
［従来の技術］ 近年、自動車における排気ガス規制対策や性能の向上
を目的としたエンジンなどの改良の結果、使用されるゴ
ム部品の使用環境はますます苛酷になり、より優れた耐
熱性、耐油性を持つゴム材料が要求されている。
を目的としたエンジンなどの改良の結果、使用されるゴ
ム部品の使用環境はますます苛酷になり、より優れた耐
熱性、耐油性を持つゴム材料が要求されている。
シアノ基含有カプロラクトンオリゴマーのアクリル酸
エステルまたはメタクリル酸エステルを一成分として含
有する共重合体ゴムは、優れた耐油性および耐熱性を有
している。（例えば特開平１−132611号）しかし架橋点
としてエポキシ基を導入した該共重合体は、エポキシ基
含有アクリルゴムの加硫剤として従来から知られている
安息香酸アンモニウム等の有機カルボン酸アンモニウム
塩、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛等のジアルキルカ
ルバミン酸金属塩を加硫剤として使用することにより加
硫することが可能であるが、加硫速度が低く満足な物性
を有する加硫物を得るには長時間の後加硫が必要である
という問題点があった。
エステルまたはメタクリル酸エステルを一成分として含
有する共重合体ゴムは、優れた耐油性および耐熱性を有
している。（例えば特開平１−132611号）しかし架橋点
としてエポキシ基を導入した該共重合体は、エポキシ基
含有アクリルゴムの加硫剤として従来から知られている
安息香酸アンモニウム等の有機カルボン酸アンモニウム
塩、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛等のジアルキルカ
ルバミン酸金属塩を加硫剤として使用することにより加
硫することが可能であるが、加硫速度が低く満足な物性
を有する加硫物を得るには長時間の後加硫が必要である
という問題点があった。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明者らは、上記問題点を解決すべく種々検討を行
った結果、エポキシ基含有単量体、およびシアノ基含有
カプロラクトンオリゴマーのアクリル酸エステルまたは
メタクリル酸エステルを必須成分とする共重合体ゴム
が、第４級アンモニウム塩または第４級ホスホニウム塩
を加硫剤として使用することにより迅速に加硫し、短い
加硫時間で満足な物性を有する加硫ゴムを与えることを
見出した。
った結果、エポキシ基含有単量体、およびシアノ基含有
カプロラクトンオリゴマーのアクリル酸エステルまたは
メタクリル酸エステルを必須成分とする共重合体ゴム
が、第４級アンモニウム塩または第４級ホスホニウム塩
を加硫剤として使用することにより迅速に加硫し、短い
加硫時間で満足な物性を有する加硫ゴムを与えることを
見出した。
［課題を解決するための手段］ 本発明は、１）下式（Ｉ） （ここで、R1は水素またはメチル基、R2はシアノ基置換
アルキル基であり、ｎは１以上の整数であり、その数平
均値は１〜10である。） で表されるシアノ基含有カプロラクトンオリゴマーのア
クリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル0.5〜99.
9重量％、２）エポキシ基含有単量体0.1〜10重量％、お
よび３）これらと共重合可能な単量体０〜99.4重量％の
重合組成を有する共重合体ゴム100重量部に第４級アン
モニウム塩類または第４級ホスホニウム塩類0.1〜10重
量部を配合してなる加硫可能なゴム組成物である。
アルキル基であり、ｎは１以上の整数であり、その数平
均値は１〜10である。） で表されるシアノ基含有カプロラクトンオリゴマーのア
クリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル0.5〜99.
9重量％、２）エポキシ基含有単量体0.1〜10重量％、お
よび３）これらと共重合可能な単量体０〜99.4重量％の
重合組成を有する共重合体ゴム100重量部に第４級アン
モニウム塩類または第４級ホスホニウム塩類0.1〜10重
量部を配合してなる加硫可能なゴム組成物である。
本発明で使用される共重合体ゴムは、（Ａ）式（Ｉ）
で表されるシアノ基含有カプロラクトンオリゴマーのア
クリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル、0.5〜9
9.9重量％、（Ｂ）エポキシ基含有単量体、0.1〜10重量
％、（Ｃ）上記（Ａ）および（Ｂ）と共重合可能な単量
体、０〜99.4重量％の重合組成を有し、かつガラス転移
点が室温、好ましくは０℃以下の共重合体である。
で表されるシアノ基含有カプロラクトンオリゴマーのア
クリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル、0.5〜9
9.9重量％、（Ｂ）エポキシ基含有単量体、0.1〜10重量
％、（Ｃ）上記（Ａ）および（Ｂ）と共重合可能な単量
体、０〜99.4重量％の重合組成を有し、かつガラス転移
点が室温、好ましくは０℃以下の共重合体である。
成分（Ａ）のシアノ基含有カプロラクトンオリゴマー
のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルは、
式（Ｉ）で表わされる化合物である。式（Ｉ）中のR2の
例としては２−シアノエチル基、２−シアノプロピル
基、３−シアノプロピル基、２−シアノブチル基、３−
シアノブチル基等があげられるが、２−シアノエチル
基、２−シアノプロピル基が特に好ましい。該シアノ基
含有カプロラクトンオリゴマーのアクリル酸エステルま
たはメタクリル酸エステルは、例えば特開平１−132611
号に記載の方法により合成することができる。
のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルは、
式（Ｉ）で表わされる化合物である。式（Ｉ）中のR2の
例としては２−シアノエチル基、２−シアノプロピル
基、３−シアノプロピル基、２−シアノブチル基、３−
シアノブチル基等があげられるが、２−シアノエチル
基、２−シアノプロピル基が特に好ましい。該シアノ基
含有カプロラクトンオリゴマーのアクリル酸エステルま
たはメタクリル酸エステルは、例えば特開平１−132611
号に記載の方法により合成することができる。
成分（Ｂ）のエポキシ基含有単量体としては、アクリ
ル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アリルグリ
シジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル等があげら
れる。これらは単独あるいは二種以上組合せて使用する
ことができる。
ル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アリルグリ
シジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル等があげら
れる。これらは単独あるいは二種以上組合せて使用する
ことができる。
成分（Ｃ）の上記シアノ基含有カプロラクトンオリゴ
マーのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル
およびエポキシ基含有単量体と共重合可能な単量体の例
といては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ｎ−ブチル、アクリル酸iso−ブチル、アクリル
酸tert−ブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−
オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸
ラウリル、アクリル酸ステアリル等のアルキル基の炭素
数が１〜20のアクリル酸アルキルエステル：アクリル酸
メトキシメチル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル
酸エトキシセチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリ
ル酸メトキシエトキシエチル等のアルコキシル基あるい
はアルキレン基の炭素数が１〜４のアクリル酸アルコキ
シアルキルエステル：メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチ
ル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル等
のアルキル基の炭素数が１〜20のメタクリル酸アルキル
エステル：メタクリル酸メトキシメチル、メタクリル酸
メトキシエチル、メタクリル酸エトキシエチル、メタク
リル酸ブトキシエチル、メタクリル酸メトキシエトキシ
エチル等のメタクリ酸アルコキシアルキルエステル：ア
クリル酸２−シアノエチル、アクリル酸３−シアノプロ
ピル、メタクリル酸２−シアノエチル、メタクリル酸３
−シアノプロピル等のアクリル酸またはメタクリル酸の
シアノアルキルエステル：アクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル
酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシ
プロピル等のアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキ
シアルキルエステル：下式 （ここで、R3は水素またはメチル基、R4は炭素数１〜８
のアルキル基または炭素数３〜８のアルコキシアルキル
基で、ｎは１以上の整数であり、その数平均値は１〜10
である。） で表わされるε−カプロラクトンオリゴマーのアクリル
酸エステルまたはメタクリル酸エステル：酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル等のビニルエステル：スチレン、α
−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物：アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル等のビニルあるいはビニリ
デンニトリル化合物：エチレン、プロピレン等のα−オ
レフィン：ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン：マ
レイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジ
ｎ−ブチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フ
マル酸ジｎ−ブチル等のアルキル基の炭素数が１〜20の
不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステル：マレイン酸
ジメトキシエチル、フマル酸ジメトキシエチル等の不飽
和カルボン酸のジアルコキシアルキルエステル：メチル
ビニルケトン、エチルビニルケトン等のビニルケトンが
あげられる。これらは単独あるいは二種以上組合せて使
用することができる。これらのうちアクリル酸またはメ
タクリル酸のアルキルエステル類、アルコキシエステル
類が特に好ましい。
マーのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル
およびエポキシ基含有単量体と共重合可能な単量体の例
といては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ｎ−ブチル、アクリル酸iso−ブチル、アクリル
酸tert−ブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−
オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸
ラウリル、アクリル酸ステアリル等のアルキル基の炭素
数が１〜20のアクリル酸アルキルエステル：アクリル酸
メトキシメチル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル
酸エトキシセチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリ
ル酸メトキシエトキシエチル等のアルコキシル基あるい
はアルキレン基の炭素数が１〜４のアクリル酸アルコキ
シアルキルエステル：メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチ
ル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル等
のアルキル基の炭素数が１〜20のメタクリル酸アルキル
エステル：メタクリル酸メトキシメチル、メタクリル酸
メトキシエチル、メタクリル酸エトキシエチル、メタク
リル酸ブトキシエチル、メタクリル酸メトキシエトキシ
エチル等のメタクリ酸アルコキシアルキルエステル：ア
クリル酸２−シアノエチル、アクリル酸３−シアノプロ
ピル、メタクリル酸２−シアノエチル、メタクリル酸３
−シアノプロピル等のアクリル酸またはメタクリル酸の
シアノアルキルエステル：アクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル
酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシ
プロピル等のアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキ
シアルキルエステル：下式 （ここで、R3は水素またはメチル基、R4は炭素数１〜８
のアルキル基または炭素数３〜８のアルコキシアルキル
基で、ｎは１以上の整数であり、その数平均値は１〜10
である。） で表わされるε−カプロラクトンオリゴマーのアクリル
酸エステルまたはメタクリル酸エステル：酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル等のビニルエステル：スチレン、α
−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物：アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル等のビニルあるいはビニリ
デンニトリル化合物：エチレン、プロピレン等のα−オ
レフィン：ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン：マ
レイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジ
ｎ−ブチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フ
マル酸ジｎ−ブチル等のアルキル基の炭素数が１〜20の
不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステル：マレイン酸
ジメトキシエチル、フマル酸ジメトキシエチル等の不飽
和カルボン酸のジアルコキシアルキルエステル：メチル
ビニルケトン、エチルビニルケトン等のビニルケトンが
あげられる。これらは単独あるいは二種以上組合せて使
用することができる。これらのうちアクリル酸またはメ
タクリル酸のアルキルエステル類、アルコキシエステル
類が特に好ましい。
本発明の組成物において、成分（Ａ）のシアノ基含有
カプロラクトンオリゴマーのアクリル酸またはメタクリ
ル酸エステル、および成分（Ｂ）のエポキシ基含有単量
体を必須成分とするゴム状共重合体は、成分（ａ）のシ
アノ基含有カプロラクトンオリゴマーのアクリル酸また
はメタクリル酸エステルの含有量が60重量％以下である
該共重合体が、実用上特に好ましい。
カプロラクトンオリゴマーのアクリル酸またはメタクリ
ル酸エステル、および成分（Ｂ）のエポキシ基含有単量
体を必須成分とするゴム状共重合体は、成分（ａ）のシ
アノ基含有カプロラクトンオリゴマーのアクリル酸また
はメタクリル酸エステルの含有量が60重量％以下である
該共重合体が、実用上特に好ましい。
本発明において使用される第４級アンモニウム塩およ
び第４級ホスホニウム塩は、一般式、 で表される化合物である。一般式中のＹは窒素または燐
原子、R5〜R8は、アルキル基、アルコキシアルキル基、
ポリオキシアルキレン基、アリール基、アルキルアリー
ル基等の炭素数１〜25程度の炭化水素基であり、これら
の少なくとも一つが不飽和結合を含有しているか、水酸
基で置換されていてもよい。さらにR5〜R8のうち２つあ
るいは３つが窒素原子または燐原子と複素環を形成して
いるものであってもよい。X-は酸性を示す水素イオンが
ハロゲンまたは酸素に結合している無機あるいは有機の
酸から誘導される陰イオンであり、Cl-、Br-、I-、ClO4
-、BF4 -、BH4 -、RSO3 -、HSO4 -、ROSO3 -、RCOO-、H2P
O4 -、ROPO3 -、（RO）2PO2H-（ここで式中のＲは炭素１
〜25程度のアルキル基、アルキルアリール基、アルコキ
シアルキル基、アリール基を表す）等の陰イオンが例示
される。
び第４級ホスホニウム塩は、一般式、 で表される化合物である。一般式中のＹは窒素または燐
原子、R5〜R8は、アルキル基、アルコキシアルキル基、
ポリオキシアルキレン基、アリール基、アルキルアリー
ル基等の炭素数１〜25程度の炭化水素基であり、これら
の少なくとも一つが不飽和結合を含有しているか、水酸
基で置換されていてもよい。さらにR5〜R8のうち２つあ
るいは３つが窒素原子または燐原子と複素環を形成して
いるものであってもよい。X-は酸性を示す水素イオンが
ハロゲンまたは酸素に結合している無機あるいは有機の
酸から誘導される陰イオンであり、Cl-、Br-、I-、ClO4
-、BF4 -、BH4 -、RSO3 -、HSO4 -、ROSO3 -、RCOO-、H2P
O4 -、ROPO3 -、（RO）2PO2H-（ここで式中のＲは炭素１
〜25程度のアルキル基、アルキルアリール基、アルコキ
シアルキル基、アリール基を表す）等の陰イオンが例示
される。
第４級アンモニウム塩としては、テトラメチルアンモ
ニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイ
ド、テトラメチルアンモニウムアイオダイド、テトラメ
チルアンモニウムｐ−トルエンスルホネート、テトラメ
チルアンモニウムサルフェート、テトラエチルアンモニ
ウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイ
ド、テトラエチルアンモニウムアイオダイド、テトラｎ
−ブチルアンモニウムクロライド、テトラｎ−ブチルア
ンモニウムブロマイド、テトラｎ−ブチルアンモニウム
ハイドロゲンサルファイト、テトラｎ−ブチルアンモニ
ウムパークロレート、テトラｎ−ブチルアンモニウムホ
スフェート、テトラｎ−ブチルアンモニウムアセテー
ト、テトラｎ−ブチルアンモニウムボロハイドライド、
デシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルト
リメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメ
チルアンモニウムブロマイド、オクタデシルトリメチル
アンモニウムブロマイド、ベンジルトリメチルアンモニ
ウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムアイ
オダイド、ベンジルヘキサデシルジメチルアンモニウム
クロライド、フェニルトリエチルアンモニウムクロライ
ド、ベンジルジメチルエチルアンモニウムクロライド、
（２−メトキシエトキシエチル）アンモニウムクロライ
ド、コリンクロライド、ヘキサデシルピリジニウムブロ
マイド、2,4,6−トリメチルピリジニウムｐ−トルエン
スルホネート、1,8−ジアザビシクロ（5.4.0）ウンデセ
ン−７−ベンジルアンモニウムクロライド、ヘキサデシ
ルトリメチルアルキルフェノキシポリ（エチレンオキ
シ）エチルアンモニウムホスフェート等が例示される。
ニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイ
ド、テトラメチルアンモニウムアイオダイド、テトラメ
チルアンモニウムｐ−トルエンスルホネート、テトラメ
チルアンモニウムサルフェート、テトラエチルアンモニ
ウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイ
ド、テトラエチルアンモニウムアイオダイド、テトラｎ
−ブチルアンモニウムクロライド、テトラｎ−ブチルア
ンモニウムブロマイド、テトラｎ−ブチルアンモニウム
ハイドロゲンサルファイト、テトラｎ−ブチルアンモニ
ウムパークロレート、テトラｎ−ブチルアンモニウムホ
スフェート、テトラｎ−ブチルアンモニウムアセテー
ト、テトラｎ−ブチルアンモニウムボロハイドライド、
デシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルト
リメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメ
チルアンモニウムブロマイド、オクタデシルトリメチル
アンモニウムブロマイド、ベンジルトリメチルアンモニ
ウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムアイ
オダイド、ベンジルヘキサデシルジメチルアンモニウム
クロライド、フェニルトリエチルアンモニウムクロライ
ド、ベンジルジメチルエチルアンモニウムクロライド、
（２−メトキシエトキシエチル）アンモニウムクロライ
ド、コリンクロライド、ヘキサデシルピリジニウムブロ
マイド、2,4,6−トリメチルピリジニウムｐ−トルエン
スルホネート、1,8−ジアザビシクロ（5.4.0）ウンデセ
ン−７−ベンジルアンモニウムクロライド、ヘキサデシ
ルトリメチルアルキルフェノキシポリ（エチレンオキ
シ）エチルアンモニウムホスフェート等が例示される。
第４級ホスホニウム塩としてはベンジルトリフェニル
ホスホニウムクロライド、メチルトリフェニルホスホニ
ウムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムスル
フェート、ヘキサデシルトリフェニルホスホニウムブロ
メイド、エチルトリフェニルホスホニウムクロライド、
アミルトリフェニルホスホニウムブロマイド、テトラｎ
−ブチルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホス
ホニウムブロマイド、トリオクチルフェニルホスホニウ
ムジメチルホスフェート、トリオクチルフェニルホスホ
ニウムアセテート、ブロモメチルトリフェニルホスホニ
ウムブロマイド、アリルトリフェニルホスホニウムブロ
マイド等が例示される。
ホスホニウムクロライド、メチルトリフェニルホスホニ
ウムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムスル
フェート、ヘキサデシルトリフェニルホスホニウムブロ
メイド、エチルトリフェニルホスホニウムクロライド、
アミルトリフェニルホスホニウムブロマイド、テトラｎ
−ブチルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホス
ホニウムブロマイド、トリオクチルフェニルホスホニウ
ムジメチルホスフェート、トリオクチルフェニルホスホ
ニウムアセテート、ブロモメチルトリフェニルホスホニ
ウムブロマイド、アリルトリフェニルホスホニウムブロ
マイド等が例示される。
これらの第４級アンモニウム塩または第４級ホスホニ
ウム塩は単独あるいは２種以上組合せて使用することが
できる。
ウム塩は単独あるいは２種以上組合せて使用することが
できる。
第４級アンモニウム塩または第４級ホスホニウム塩の
使用量は共重合体ゴム100重量部に対して0.1〜10重量
部、好ましくは0.5〜５重量部である。使用量が0.1重量
部未満の場合は、加硫速度が低く満足な物性の加硫物が
得られないかあるいは満足な物性を持つ加硫物を得るの
に長時間を必要とし、10重量部を越える場合は加硫速度
が極端に高くなり、加工安定性、貯蔵安定性が損われ
る。
使用量は共重合体ゴム100重量部に対して0.1〜10重量
部、好ましくは0.5〜５重量部である。使用量が0.1重量
部未満の場合は、加硫速度が低く満足な物性の加硫物が
得られないかあるいは満足な物性を持つ加硫物を得るの
に長時間を必要とし、10重量部を越える場合は加硫速度
が極端に高くなり、加工安定性、貯蔵安定性が損われ
る。
本発明の加硫組成物は、共重合体ゴムに第４級アンモ
ニウム塩または第４級ホスホニウム塩、および通常ゴム
業界で知られている補強材、充填材、安定剤、可塑剤、
加工助剤等を添加してロールあるいはバンバリー等の混
練機で混合することにより調製される。得られた組成物
は目的に応じた形状に成形加工され、さらに加硫するこ
とにより最終製品となる。加硫は通常120℃以上の温
度、好ましくは150〜250℃で１〜60分間行われる。また
必要な場合はさらに150〜200℃の温度で１〜24時間、後
加硫を行う。
ニウム塩または第４級ホスホニウム塩、および通常ゴム
業界で知られている補強材、充填材、安定剤、可塑剤、
加工助剤等を添加してロールあるいはバンバリー等の混
練機で混合することにより調製される。得られた組成物
は目的に応じた形状に成形加工され、さらに加硫するこ
とにより最終製品となる。加硫は通常120℃以上の温
度、好ましくは150〜250℃で１〜60分間行われる。また
必要な場合はさらに150〜200℃の温度で１〜24時間、後
加硫を行う。
本発明の組成物は加硫速度が大きく、安息香酸アンモ
ニウムあるいはジメチルジチオカルバミン酸亜鉛等の従
来エポキシ基含有共重合体ゴムの加硫剤として知られて
いる加硫剤を使用した場合と比較して、よい短い加硫時
間で満足な機械的強度および圧縮永久歪を持つ加硫物を
得ることができ、加硫時間を大幅に短縮することが可能
である。
ニウムあるいはジメチルジチオカルバミン酸亜鉛等の従
来エポキシ基含有共重合体ゴムの加硫剤として知られて
いる加硫剤を使用した場合と比較して、よい短い加硫時
間で満足な機械的強度および圧縮永久歪を持つ加硫物を
得ることができ、加硫時間を大幅に短縮することが可能
である。
本発明の組成物から得られる加硫物は、耐熱老化性、
耐油性、圧縮永久歪、耐候性に優れており、バッキン、
Ｏリング、ガスケット、オイルシール等の各種シール
材、各種ホース類、ダイアフラム等の用途に広く有効に
使用することができる。
耐油性、圧縮永久歪、耐候性に優れており、バッキン、
Ｏリング、ガスケット、オイルシール等の各種シール
材、各種ホース類、ダイアフラム等の用途に広く有効に
使用することができる。
［実施例］ 以下に本発明を実施例により具体的に説明する。以下
の記述において部は重量部、％は重量％を表わす。
の記述において部は重量部、％は重量％を表わす。
通常の乳化重合法により表１に示す組成の共重合体ゴ
ムを調製した。
ムを調製した。
（実施例１〜３および比較例１〜３） 表２に示す各共重合体ゴム100部、ステアリン酸１
部、MAFカーボンブラック50部、および表１に記載の加
硫剤の所定量を８インチオープンロールを用いて混練
し、配合物を調製した。得られた配合物のムーニースコ
ーチタイムをJIS Ｋ−6300に従って測定した。得られ
た配合物を170℃で20分プレス加硫し、さらにオーブン
中、150℃で４時間後加硫することにより加硫物を得
た。得られた加硫物の諸物性をJIS Ｋ−6301に従って
評価した結果を表２に、第１図に各配合物の加硫曲線を
示す。ここで加硫曲線は、モンサントレオメータを使用
し、温度170℃、振動角３゜で測定した。
部、MAFカーボンブラック50部、および表１に記載の加
硫剤の所定量を８インチオープンロールを用いて混練
し、配合物を調製した。得られた配合物のムーニースコ
ーチタイムをJIS Ｋ−6300に従って測定した。得られ
た配合物を170℃で20分プレス加硫し、さらにオーブン
中、150℃で４時間後加硫することにより加硫物を得
た。得られた加硫物の諸物性をJIS Ｋ−6301に従って
評価した結果を表２に、第１図に各配合物の加硫曲線を
示す。ここで加硫曲線は、モンサントレオメータを使用
し、温度170℃、振動角３゜で測定した。
（実施例４〜７） 共重合体ゴムA100部、ステアリン酸１部、MAFカーボ
ンブラック50部、および表３に記載の加硫剤の所定量を
８インチオープンロールを用いて混練し、配合物を調製
した。得られた配合物のムーニースコーチタイムをJIS
Ｋ−6300に従って測定した。得られた配合物を170℃
で20分プレス加硫し、さらにオーブン中、150℃で４時
間後加硫することにより加硫物を得た。得られた加硫物
の諸物性をJIS Ｋ−6301に従って評価した結果を表３
に示す。
ンブラック50部、および表３に記載の加硫剤の所定量を
８インチオープンロールを用いて混練し、配合物を調製
した。得られた配合物のムーニースコーチタイムをJIS
Ｋ−6300に従って測定した。得られた配合物を170℃
で20分プレス加硫し、さらにオーブン中、150℃で４時
間後加硫することにより加硫物を得た。得られた加硫物
の諸物性をJIS Ｋ−6301に従って評価した結果を表３
に示す。
（実施例８〜11、比較例４） 表４に示す各共重合体ゴム100部、ステアリン酸１
部、MAFカーボンブラック50部、および表１に記載の加
硫剤の所定量を８インチオープンロールを用いて混練
し、配合物を調製した。得られた配合物のムーニースコ
ーチタイムをJIS Ｋ−6300に従って測定した。得られ
た配合物を170℃で20分プレス加硫し、さらにオーブン
中、150℃で４時間後加硫することにより加硫物を得
た。得られた加硫物の諸物性をJIS Ｋ−6301に従って
評価した結果を表４に示す。
部、MAFカーボンブラック50部、および表１に記載の加
硫剤の所定量を８インチオープンロールを用いて混練
し、配合物を調製した。得られた配合物のムーニースコ
ーチタイムをJIS Ｋ−6300に従って測定した。得られ
た配合物を170℃で20分プレス加硫し、さらにオーブン
中、150℃で４時間後加硫することにより加硫物を得
た。得られた加硫物の諸物性をJIS Ｋ−6301に従って
評価した結果を表４に示す。
［発明の効果］ 以上の効果より明らかなように、本発明の組成物は、
従来知られていた安息香酸アンモニウムを加硫剤として
加硫した場合より、加硫速度が高く、短い加硫時間で満
足な物性を有する加硫ゴムを与える。
従来知られていた安息香酸アンモニウムを加硫剤として
加硫した場合より、加硫速度が高く、短い加硫時間で満
足な物性を有する加硫ゴムを与える。
第１図は実施例１〜３および比較例１〜３の配合物の加
硫曲線を示す。
硫曲線を示す。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 33/14 C08K 5/19,5/50 C08F 220/36,20/36 C08F 290/06
Claims (1)
- 【請求項１】１）式 （ここで、R1は水素またはメチル基、R2はシアノ基置換
アルキル基であり、ｎは１以上の整数であり、その数平
均値は１〜10である。） で表されるシアノ基含有カプロラクトンオリゴマーのア
クリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル0.5〜99.
9重量％、２）エポキシ基含有単量体0.1〜10重量％、お
よび３）これらと共重合可能な単量体０〜99.4重量％の
重合組成を有する共重合体ゴム100重量部に第４級アン
モニウム塩類または第４級ホスホニウム塩類0.1〜10重
量部を配合してなる共重合体ゴム加硫組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23286289A JP2800301B2 (ja) | 1989-09-11 | 1989-09-11 | 共重合体ゴム加硫組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23286289A JP2800301B2 (ja) | 1989-09-11 | 1989-09-11 | 共重合体ゴム加硫組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0397749A JPH0397749A (ja) | 1991-04-23 |
| JP2800301B2 true JP2800301B2 (ja) | 1998-09-21 |
Family
ID=16945989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23286289A Expired - Fee Related JP2800301B2 (ja) | 1989-09-11 | 1989-09-11 | 共重合体ゴム加硫組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2800301B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4703291B2 (ja) * | 2005-07-01 | 2011-06-15 | 日本電産コパル株式会社 | ステッピングモータ |
-
1989
- 1989-09-11 JP JP23286289A patent/JP2800301B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0397749A (ja) | 1991-04-23 |
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|---|---|---|---|
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