JP2773235B2 - ポリオレフィン発泡体の製造方法 - Google Patents
ポリオレフィン発泡体の製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ポリオレフィン発泡体、例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン等の発泡体の製造方法に関するもの
であり、更に詳しくは新規な発泡剤を用いたポリオレフ
ィン発泡体の製造方法に関するものである。
ン、ポリプロピレン等の発泡体の製造方法に関するもの
であり、更に詳しくは新規な発泡剤を用いたポリオレフ
ィン発泡体の製造方法に関するものである。
［従来の技術］ ポリオレフィンの発泡には、毒性が少なく、不燃性
で、化学的に安定なトリクロロフルオロメタン（R1
1）、ジクロロジフルオロメタン（R12）、1,2−ジクロ
ロ−1,1,2,2−テトラフルオロエタン（R114）、モノク
ロロペンタフルオロエタン（R115）等のフッ素化炭化水
素系化合物（以下単にフロンという）が用いられてき
た。
で、化学的に安定なトリクロロフルオロメタン（R1
1）、ジクロロジフルオロメタン（R12）、1,2−ジクロ
ロ−1,1,2,2−テトラフルオロエタン（R114）、モノク
ロロペンタフルオロエタン（R115）等のフッ素化炭化水
素系化合物（以下単にフロンという）が用いられてき
た。
［発明が解決しようとする課題］ 化学的に特に安定なR11、R12、R114、R115は対流圏内
での寿命が長く、拡散して成層圏に達し、ここで太陽光
線により分解して発生する塩素ラジカルがオゾンと連鎖
反応を起こし、オゾン層を破壊するとのことから、これ
ら従来のフロンの使用規制が実施されることとなった。
このため、これらの従来のフロンに変わり、オゾン層を
破壊しにくい代替フロンの探索が活発に行なわれてい
る。
での寿命が長く、拡散して成層圏に達し、ここで太陽光
線により分解して発生する塩素ラジカルがオゾンと連鎖
反応を起こし、オゾン層を破壊するとのことから、これ
ら従来のフロンの使用規制が実施されることとなった。
このため、これらの従来のフロンに変わり、オゾン層を
破壊しにくい代替フロンの探索が活発に行なわれてい
る。
本発明は、従来のフロンが有している優れた特性を満
足しながら代替フロンとして使用できるオゾン層を破壊
しにくい新規なフロンを必須成分として含む発泡剤を用
いたポリオレフィン発泡体の製造方法を提供することを
目的とするものである。
足しながら代替フロンとして使用できるオゾン層を破壊
しにくい新規なフロンを必須成分として含む発泡剤を用
いたポリオレフィン発泡体の製造方法を提供することを
目的とするものである。
［課題を解決するための手段］ 本発明は、ポリオレフィンと発泡剤を高温高圧下で混
合し、低圧帯域に押し出し、ポリオレフィン発泡体を製
造する方法において、発泡剤として、一般式CHaClbFcCF
2CHxClyFz（ここでａ＋ｂ＋ｃ＝3,x＋ｙ＋ｚ＝3,a＋ｘ
≧１）叉は、一般式CHa′Fb′CHm′Fn′CHx′Fy′（こ
こでａ′＋ｂ′＝3,m′＋ｎ′＝2,x′＋ｙ′＝3,b′＋
ｎ′＋ｙ′≧１）で表わされるフッ素化炭化水素から選
ばれる少なくとも一種を必須成分として用いることを特
徴とするポリオレフィン発泡体の製造方法を新規に提供
するものであり、叉この発泡剤として、3,3−ジクロロ
−1,1,1,2,2−ペンタフルオロプロパン（R225ca）、1,3
−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオロプロパン（R22
5cb）、３−クロロ−1,1,2,2−テトラフルオロプロパン
（R244ca）、１−クロロ−1,2,2,3−テトラフルオロプ
ロパン（R244cb）、３−クロロ−1,1,2,2,3−ペンタフ
ルオロプロパン（R235ca）、1,1−ジクロロ−1,2,2−ト
リフルオロプロパン（R243cc）から選ばれる少なくとも
一種のフッ素化炭化水素を必須成分として用いることを
特徴とするポリオレフィン樹脂発泡体の製造方法を新規
に提供するものである。
合し、低圧帯域に押し出し、ポリオレフィン発泡体を製
造する方法において、発泡剤として、一般式CHaClbFcCF
2CHxClyFz（ここでａ＋ｂ＋ｃ＝3,x＋ｙ＋ｚ＝3,a＋ｘ
≧１）叉は、一般式CHa′Fb′CHm′Fn′CHx′Fy′（こ
こでａ′＋ｂ′＝3,m′＋ｎ′＝2,x′＋ｙ′＝3,b′＋
ｎ′＋ｙ′≧１）で表わされるフッ素化炭化水素から選
ばれる少なくとも一種を必須成分として用いることを特
徴とするポリオレフィン発泡体の製造方法を新規に提供
するものであり、叉この発泡剤として、3,3−ジクロロ
−1,1,1,2,2−ペンタフルオロプロパン（R225ca）、1,3
−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオロプロパン（R22
5cb）、３−クロロ−1,1,2,2−テトラフルオロプロパン
（R244ca）、１−クロロ−1,2,2,3−テトラフルオロプ
ロパン（R244cb）、３−クロロ−1,1,2,2,3−ペンタフ
ルオロプロパン（R235ca）、1,1−ジクロロ−1,2,2−ト
リフルオロプロパン（R243cc）から選ばれる少なくとも
一種のフッ素化炭化水素を必須成分として用いることを
特徴とするポリオレフィン樹脂発泡体の製造方法を新規
に提供するものである。
本発明のポリオレフィン発泡体の製造方法において用
いる発泡剤は、従来のR11、R12、R114、R115等のフロン
と同等の特性を有し、同じ使い方ができ、従来技術の大
幅な変更を要しないこと等の利点がある。
いる発泡剤は、従来のR11、R12、R114、R115等のフロン
と同等の特性を有し、同じ使い方ができ、従来技術の大
幅な変更を要しないこと等の利点がある。
本発明における発泡剤の量は、特に限定されることは
ないが、ポリオレフィン100重量部に対して0.1重量部乃
至50重量部使用することが好ましい。
ないが、ポリオレフィン100重量部に対して0.1重量部乃
至50重量部使用することが好ましい。
本発明の発泡剤には、必要に応じてその他の成分を更
に添加混合することができる。例えば、プロパン、ブタ
ン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソヘキサ
ン、ネオヘキサン、ヘプタン、イソヘプタン、2,3−ジ
メチルブタン、シクロペンタン等の炭化水素類及びこれ
らの炭化水素類の混合物、クロロメタン、ジクロロメタ
ン等のハロゲン化炭化水素類、イソプロピルエーテル等
のエーテル類、その他、トリクロロフルオロメタン（R1
1）、ジクロロジフルオロメタン（R12）、1,1,2−トリ
クロロ−1,2,2−トリフルオロエタン（R113）、1,2−ジ
クロロ−1,1,2,2−テトラフルオロエタン（R114）、モ
ノクロロペンタフルオロエタン（R115）、2,2−ジクロ
ロ−1,1,1−トリフルオロエタン（R123）、1,2−ジクロ
ロ−1,1,2−トリフルオロエタン（R123a）、1,1−ジク
ロロ−１−フルオロエタン（R141b）等の前記一般式で
表わされるフッ素化炭化水素以外のフロン類等を１種以
上適宜添加することができる。
に添加混合することができる。例えば、プロパン、ブタ
ン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソヘキサ
ン、ネオヘキサン、ヘプタン、イソヘプタン、2,3−ジ
メチルブタン、シクロペンタン等の炭化水素類及びこれ
らの炭化水素類の混合物、クロロメタン、ジクロロメタ
ン等のハロゲン化炭化水素類、イソプロピルエーテル等
のエーテル類、その他、トリクロロフルオロメタン（R1
1）、ジクロロジフルオロメタン（R12）、1,1,2−トリ
クロロ−1,2,2−トリフルオロエタン（R113）、1,2−ジ
クロロ−1,1,2,2−テトラフルオロエタン（R114）、モ
ノクロロペンタフルオロエタン（R115）、2,2−ジクロ
ロ−1,1,1−トリフルオロエタン（R123）、1,2−ジクロ
ロ−1,1,2−トリフルオロエタン（R123a）、1,1−ジク
ロロ−１−フルオロエタン（R141b）等の前記一般式で
表わされるフッ素化炭化水素以外のフロン類等を１種以
上適宜添加することができる。
本発明において用いることのできるポリオレフィンと
は、エチレンホモポリマー、例えば低密度叉は、高密度
ポリエチレン、エチレンコポリマー、例えばエチレン−
酢酸ビニルコポリマー、エチレン−プロピレンコポリマ
ー、エチレン−１−ブテンコポリマー、エチレン−塩化
ビニルコポリマー、エチレン−メチルメタクリレートコ
ポリマー、エチレン−アクリロニトリルコポリマー、ポ
リプロピレン等を挙げることができる。
は、エチレンホモポリマー、例えば低密度叉は、高密度
ポリエチレン、エチレンコポリマー、例えばエチレン−
酢酸ビニルコポリマー、エチレン−プロピレンコポリマ
ー、エチレン−１−ブテンコポリマー、エチレン−塩化
ビニルコポリマー、エチレン−メチルメタクリレートコ
ポリマー、エチレン−アクリロニトリルコポリマー、ポ
リプロピレン等を挙げることができる。
さらに、本発明においては、シリカ、タルク、珪酸カ
ルシウム、ワナストナイト、カオリン、クレイ、マイ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、脂肪酸金属塩類例えばステ
アリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ア
ルミニウム、ステアリン酸カルシウム等の各種添加剤を
用いることもできる。
ルシウム、ワナストナイト、カオリン、クレイ、マイ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、脂肪酸金属塩類例えばステ
アリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ア
ルミニウム、ステアリン酸カルシウム等の各種添加剤を
用いることもできる。
［実施例及び比較例］ 以下に本発明の実施例及び比較例を示す。
実施例１〜22及び比較例１〜２ 本実施例及び比較例は、30mm直径を有する単軸スクリ
ュ型押出機を用いて発泡体をつくった。
ュ型押出機を用いて発泡体をつくった。
この押出機のスクリュは、フィード領域、圧縮・溶融
領域、計量領域及び混合領域から成っている。計量領域
と混合領域の間の押出機バーレルには液体発泡剤用の注
入口が備えられている。この注入口には、発泡剤を注入
するために、高圧定容量ポンプが接続されている。押出
機の放出端は、口径5mmの丸い孔を有する口金を備えて
いる。
領域、計量領域及び混合領域から成っている。計量領域
と混合領域の間の押出機バーレルには液体発泡剤用の注
入口が備えられている。この注入口には、発泡剤を注入
するために、高圧定容量ポンプが接続されている。押出
機の放出端は、口径5mmの丸い孔を有する口金を備えて
いる。
メルトインデックス2.0g/10minのポリエチレン（旭ダ
ウＦ−1920R）100重量部に対し、添加剤としてステアリ
ン酸カルシウム0.1重量部及び珪酸カルシウム0.4重量部
を、Ｖミキサーにて混合し、上記押出機のホッパーより
供給した。一方、各種発泡剤を上記高圧定用容量ポンプ
を用いて、押出機バーレルの注入口より一定量注入し、
押出機内の高圧・高温下において、樹脂と発泡剤を混合
し、口金より押出発泡した。
ウＦ−1920R）100重量部に対し、添加剤としてステアリ
ン酸カルシウム0.1重量部及び珪酸カルシウム0.4重量部
を、Ｖミキサーにて混合し、上記押出機のホッパーより
供給した。一方、各種発泡剤を上記高圧定用容量ポンプ
を用いて、押出機バーレルの注入口より一定量注入し、
押出機内の高圧・高温下において、樹脂と発泡剤を混合
し、口金より押出発泡した。
表１・表２において発泡剤には、3,3−ジクロロ−1,
1,1,2,2−ペンタフルオロプロパン（R225ca）、1,3−ジ
クロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオロプロパン（R225c
b）、３−クロロ−1,1,2,2−テトラフルオロプロパン
（R244ca）、１−クロロ−1,2,2,3−テトラフルオロプ
ロパン（R244cb）、３−クロロ−1,1,2,2,3−ペンタフ
ルオロプロパン（R235ca）、1,1−ジクロロ−1,2,2−ト
リフルオロプロパン（R243cc）、1,1,1,3,3,3−ヘキサ
フルオロプロパン（R236fa）、1,1,1,2,2,3−ヘキサフ
ルオロプロパン（R236cb）、1,1,1,2,3,3−ヘキサフル
オロプロパン（R236ea）、2,2−ジフルオロプロパン（R
272ca）、1,1−ジフルオロプロパン（R272fb）、及び1,
2−ジクロロテトラフルオロエタン（R114）を用いた。
1,1,2,2−ペンタフルオロプロパン（R225ca）、1,3−ジ
クロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオロプロパン（R225c
b）、３−クロロ−1,1,2,2−テトラフルオロプロパン
（R244ca）、１−クロロ−1,2,2,3−テトラフルオロプ
ロパン（R244cb）、３−クロロ−1,1,2,2,3−ペンタフ
ルオロプロパン（R235ca）、1,1−ジクロロ−1,2,2−ト
リフルオロプロパン（R243cc）、1,1,1,3,3,3−ヘキサ
フルオロプロパン（R236fa）、1,1,1,2,2,3−ヘキサフ
ルオロプロパン（R236cb）、1,1,1,2,3,3−ヘキサフル
オロプロパン（R236ea）、2,2−ジフルオロプロパン（R
272ca）、1,1−ジフルオロプロパン（R272fb）、及び1,
2−ジクロロテトラフルオロエタン（R114）を用いた。
発泡性を評価するため従来のフロンを用いて発泡体を
製造し、これとの比較を行なった。表１及び表２におけ
る発泡体表面とは、発泡体の表面シワ、凹凸等を比較
し、従来品と遜色ないものを○印とした。発泡体形状と
は、発泡体断面を拡大鏡により肉眼で観察し、気泡の独
立性、気泡の大きさの均一性等が、従来品と遜色ないも
のを○印とした。
製造し、これとの比較を行なった。表１及び表２におけ
る発泡体表面とは、発泡体の表面シワ、凹凸等を比較
し、従来品と遜色ないものを○印とした。発泡体形状と
は、発泡体断面を拡大鏡により肉眼で観察し、気泡の独
立性、気泡の大きさの均一性等が、従来品と遜色ないも
のを○印とした。
実施例23〜44及び比較例３〜４ 実施例１と同じ押出機、方法を用いてポリプロピレン
樹脂100重量部に対し、添加剤としてステアリン酸カル
シウム0.1重量部及び珪酸カルシウム0.5重量部を、Ｖミ
キサーにて混合し、上記押出機のホッパーより供給し
た。一方、各種発泡剤を上記高圧定容量ポンプを用い
て、押出機バーレルの注入口より一定量注入し、押出機
内の高圧・高温下において、樹脂と発泡剤を混合し、口
金より押出発泡した。
樹脂100重量部に対し、添加剤としてステアリン酸カル
シウム0.1重量部及び珪酸カルシウム0.5重量部を、Ｖミ
キサーにて混合し、上記押出機のホッパーより供給し
た。一方、各種発泡剤を上記高圧定容量ポンプを用い
て、押出機バーレルの注入口より一定量注入し、押出機
内の高圧・高温下において、樹脂と発泡剤を混合し、口
金より押出発泡した。
表３・表４において発泡剤には、3,3−ジクロロ−1,
1,1,2,2−ペンタフルオロプロパン（R225ca）、1,3−ジ
クロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオロプロパン（R225c
b）、３−クロロ−1,1,2,2−テトラフルオロプロパン
（R244ca）、１−クロロ−1,2,2,3−テトラフルオロプ
ロパン（R244cb）、３−クロロ−1,1,2,2,3−ペンタフ
ルオロプロパン（R235ca）、1,1−ジクロロ−1,2,2−ト
リフルオロプロパン（R243cc）、1,1,1,3,3,3−ヘキサ
フルオロプロパン（R236fa）、1,1,1,2,2,3−ヘキサフ
ルオロプロパン（R236cb）、1,1,1,2,3,3−ヘキサフル
オロプロパン（R236ea）、2,2−ジフルオロプロパン（R
272ca）、1,1−ジフルオロプロパン（R272fb）、及びト
リクロロモノフルオロメタン（R11）である。
1,1,2,2−ペンタフルオロプロパン（R225ca）、1,3−ジ
クロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオロプロパン（R225c
b）、３−クロロ−1,1,2,2−テトラフルオロプロパン
（R244ca）、１−クロロ−1,2,2,3−テトラフルオロプ
ロパン（R244cb）、３−クロロ−1,1,2,2,3−ペンタフ
ルオロプロパン（R235ca）、1,1−ジクロロ−1,2,2−ト
リフルオロプロパン（R243cc）、1,1,1,3,3,3−ヘキサ
フルオロプロパン（R236fa）、1,1,1,2,2,3−ヘキサフ
ルオロプロパン（R236cb）、1,1,1,2,3,3−ヘキサフル
オロプロパン（R236ea）、2,2−ジフルオロプロパン（R
272ca）、1,1−ジフルオロプロパン（R272fb）、及びト
リクロロモノフルオロメタン（R11）である。
発泡性を評価するため従来のフロンを用いて発泡体を
製造し、これとの比較を行なった。表１及び表２におけ
る発泡体表面とは、発泡体の表面シワ、凹凸等を比較
し、従来品と遜色ないものを○印とした。発泡体形状と
は、発泡体断面を拡大鏡により肉眼で観察し、気泡の独
立性、気泡の大きさの均一性等が、従来品と遜色ないも
のを○印とした。
製造し、これとの比較を行なった。表１及び表２におけ
る発泡体表面とは、発泡体の表面シワ、凹凸等を比較
し、従来品と遜色ないものを○印とした。発泡体形状と
は、発泡体断面を拡大鏡により肉眼で観察し、気泡の独
立性、気泡の大きさの均一性等が、従来品と遜色ないも
のを○印とした。
［発明の効果］ 本発明のポリオレフィン発泡体の製造方法において用
いる発泡剤は、従来のフロン類が有している優れた特性
を満足し、従来のフロンと同じ使い方ができ、従来技術
の大幅な変更を要しない等の利点がある。
いる発泡剤は、従来のフロン類が有している優れた特性
を満足し、従来のフロンと同じ使い方ができ、従来技術
の大幅な変更を要しない等の利点がある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08J 9/00 - 9/42
Claims (2)
- 【請求項１】ポリオレフィンと発泡剤を高温高圧下で混
合し、低圧帯域に押し出し、ポリオレフィン発泡体を製
造する方法において、発泡剤として、一般式CHaClbFcCF
2CHxClyFz（ここでａ＋ｂ＋ｃ＝3,x＋ｙ＋ｚ＝3,a＋ｘ
≧１）叉は、一般式CHa′Fb′CHm′Fn′CHx′Fy′（こ
こでａ′＋ｂ′＝3,m′＋ｎ′＝2,x′＋ｙ′＝3,b′＋
ｎ′＋ｙ′≧１）で表わされるフッ素化炭化水素から選
ばれる少なくとも一種を必須成分として用いることを特
徴とするポリオレフィン発泡体の製造方法。 - 【請求項２】ポリオレフィンと発泡剤を高温高圧下で混
合し、低圧帯域に押し出し、ポリオレフィン発泡体を製
造する方法において、発泡剤として、3,3−ジクロロ−
1,1,1,2,2−ペンタフルオロプロパン（R225ca）、1,3−
ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオロプロパン（R225c
b）、３−クロロ−1,1,2,2−テトラフルオロプロパン
（R244ca）、１−クロロ−1,2,2,3−テトラフルオロプ
ロパン（R244cb）、３−クロロ−1,1,2,2,3−ペンタフ
ルオロプロパン（R235ca）、1,1−ジクロロ−1,2,2−ト
リフルオロプロパン（R243cc）から選ばれる少なくとも
一種のフッ素化炭化水素を必須成分として用いることを
特徴とするポリオレフィン樹脂発泡体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11406789A JP2773235B2 (ja) | 1989-05-09 | 1989-05-09 | ポリオレフィン発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11406789A JP2773235B2 (ja) | 1989-05-09 | 1989-05-09 | ポリオレフィン発泡体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02294342A JPH02294342A (ja) | 1990-12-05 |
| JP2773235B2 true JP2773235B2 (ja) | 1998-07-09 |
Family
ID=14628203
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11406789A Expired - Fee Related JP2773235B2 (ja) | 1989-05-09 | 1989-05-09 | ポリオレフィン発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2773235B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2581384B2 (ja) * | 1991-11-15 | 1997-02-12 | ダイキン工業株式会社 | フルオロプロパンからなる発泡剤 |
-
1989
- 1989-05-09 JP JP11406789A patent/JP2773235B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02294342A (ja) | 1990-12-05 |
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