JP2686494B2 - 銀の変色除去方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、銀材や、銀製若しくは
銀メッキ製の食器等各種物品に生ずる褐色乃至黒色の変
色を物理的研磨処理に依らずして、電気化学的処理に依
り、除去する方法に係る。

【０００２】

【従来の技術】銀材や銀製品は、保管若しくは使用中
に、空気に触れることによりその表面に褐色乃至黒色の
被膜で覆われて変色し、銀本来の美麗な輝きを失うこと
は衆知である。これは空気中の硫化水素、亜硫酸ガスな
どの硫黄化合物が銀と反応して硫化銀を銀表面に被膜と
して形成することに依る。従来、このような硫化銀に依
る変色の除去方法としては、１．柔らかい微粒子の入っ
た研磨剤で磨く物理的手法。２．チオ尿素に塩酸，硫
酸，グリコール酸又は酒石酸などを配合した水溶液中に
浸漬することにより変色被膜を溶解除去する化学的手
法。３．炭酸ナトリウムのアルカリ性溶液を入れたホー
ロー製容器の中に処理すべき銀製品をアルミ箔又は亜鉛
片と接触させた状態で収容し、且上記溶液を６５℃以上
好ましくは沸騰温度に加熱保持することにより銀の硫化
銀による変色を金属銀に還元させる自然発生電位差を応
用した電気化学的手法などがあった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】然しながら、上記１．
の手法では、銀表面に研磨剤による擦り傷が付くのみな
らず、研磨する手間労力を必要とし、作業性が甚だ悪
い。上記２．の手法に依れば、使用する薬品の特性上、
チオ尿素を主剤とする溶解液には毒性があり、食器類へ
の適用には安全衛生面で問題であり、当然採用範囲が限
定される。又上記３．の手法の場合は、やはり炭酸ナト
リウムというアルカリ性で取扱い要注意の薬品を用いる
こと、而も６５℃以上好ましくは沸騰液温に加熱保持す
る必要があるのみならず、同法はアルミニウムが炭酸ナ
トリウムに溶けることにより反応作用するものであり、
反応と同時に瞬間的に反応するが、アルミニウムが炭酸
ナトリウム中に溶け込むとたちまち反応しなくなり、く
もり取り効果は早期に消失する欠点があり、大量の銀製
品のくもり除去には全く不向きである。一方、最近は大
気汚染が益々進行し、これに起因して銀製品の変色が各
家庭においても多発する傾向が見受けられ、殊に多数の
銀製若しくは銀メッキ製の食器類を取扱うホテルやレス
トラン，喫茶店などでは、その変色除去、清浄化に人手
不足も手伝って困窮している現状であり、早急にあまり
人手、労力を要せず、より早く、よりきれい、より安全
にしかも多量の銀製品を一度に処理可能な変色除去方法
の出現を強く待ち望んでいる。

【０００４】

【課題を解決するための手段】土述の諸々の課題に鑑
み、これらを解決するための手段として、次の如く提案
する。即ちその要旨とするところは、重炭酸，炭酸，ク
エン酸，リンゴ酸，グルコン酸又はグリコール酸夫々の
ナトリウム塩，カリウム塩若しくはアンモニウム塩の一
種又は二種以上を含む水溶液を電解液とし、直流電源の
陰極に接続した処理すべき銀と、同電源の陽極に接続し
た電導性対極との間に少なくとも１．５Ｖ以上の電圧条
件で電解処理することを特徴とする銀の変色除去方法で
ある。

【０００５】

【作用】上記組成の電解液中において、被処理材の銀を
陰極とし、一方の陽極との間で直流による電解処理を行
うと、陽極側からは酸素ガスが発生し、陰極側である銀
の表面からは水素ガスが発生する。この際、銀表面に生
成している変色成分である硫化銀は、この水素ガスと化
学反応して、次式で示すように、

【０００６】

【化１】 還元反応により、硫化銀（Ａｇ_２Ｓ）は銀（Ａｇ）に還
元され、同時に硫化銀中の硫黄（Ｓ）は水素（Ｈ_２）と
反応して硫化水素（Ｈ_２Ｓ）として飛散し、硫化銀の一
部は水素ガスによりその密着性を失って銀表面から剥離
し、液中に脱落するものと思考される。このように本願
発明方法による銀の変色除去方法は、変色成分の硫化銀
を直接、電解による還元反応によって金属銀に還元する
ものであるから、従来の研磨剤による機械的手法と相違
し、銀表面の損耗は全くなく、勿論研磨手法によるよう
な擦り疵の発生は皆無であり、極めて美麗な銀本来の輝
きに復元できる。然も、本発明方法では、薬液の老化が
なく、長時間の施工及び大量の処理が可能のみならず、
反応時間が極めて早く、素早く処理でき、又電圧条件を
変えることにより仕上り条件を適宜調節できるなど数々
の優れた特徴を有する。更に、被処理物は食器関係が殆
どであるが、本発明に使用する薬品が食品添加物級若し
くは食品級であるから仮令洗浄不十分でも経口的にも安
全である。本発明方法実施のための装置に必要とする直
流電源は、乾電池のみならず、その他の直流電源の使用
を妨げない。又、供給電圧と薬液（電解液）の濃度は仕
上がり時間に関係するだけで、必ずしも範囲の限度を必
要としないが、実質的には、電圧は約３Ｖ以上、薬液の
濃度は約１％以上が好ましい。又、液温は常温でも差し
支えないが、５０〜６０℃程度に加温した方がより反応
速度を速めて有効である。但しこれ以上の加温は必要と
しない。尚、陽極材としてはステンレス，黒鉛，鉛など
の不溶性材質のものが使用できる。

【０００７】

【実施例】実施例１．表面に硫化銀によるくもりを生じ
た銀製スプーンを−極とし、＋極の対極にはＳＵＳ３０
４板を用い、直流電源として単一電池を４個直列に連結
した６Ｖを使用して、上記被処理材と対極間に印荷し、
一方電解液に重炭酸ナトリウムを用い、その濃度を０．
０５％乃至５％の範囲で種々変え、液温は室温（１８
℃）でテストした結果、電解液濃度０．０５％では極く
わずか作用してくもりが取れるが実用性なく、濃度０．
１％では徐々に作用効果が増進するが未だ実用性に乏し
く、濃度０．５％では可成りくもり取り効果あるも、処
理に約１０分程度を要し、尚不充分、濃度１％では１分
処理で可成りくもりが取れ実用性あり、濃度３％では１
５秒の電解処理で完全にくもりが取れ、更に濃度５％で
は１０秒の電解処理で完全にくもりの除去に成功した。 実施例２．実施例１の結果から明らかなように、仮令室
温程度の電解液の液温であっても、電解液の濃度と、電
解電圧を適正に選択すれば、銀製品のくもり取りの目的
は充分に満足できるが、この実施例では実施例１と同じ
電圧及び電解液を使用し、液温を６０℃で処理、テスト
比較した結果、当然乍ら反応速度が早まり、濃度０．５
％でも１分処理で完全にくもりが取れて、液温による効
果も認められた。但し、６０℃以上の液温は取扱い上火
傷の危険が高まるし、又電解処理条件としてその必要も
ない。 実施例３．実施例１と同じ電解条件で、電解液の重炭酸
ナトリウムに代えて炭酸ナトリウムを用いて比較した結
果、室温（１８℃）でも液濃度１％で１分間処理した結
果、完全にくもりが取れ、重炭酸ナトリウムよりも若干
強力なことが認められた。 実施例４．実施例１と同様な電解条件で、電解液濃度５
％に設定し、直流電圧のみ、変えてテストした結果、電
圧１．５Ｖでは極く若干のくもり取り効果は認められる
ものの、全く実用性はなく、３Ｖ付近より効果が増大、
更に４．５Ｖ，６Ｖと電圧を上げるに伴って処理時間が
大巾に短縮されることを確認した。その他の実施例とし
て、電解液の成分をクエン酸，酒石酸，リンゴ酸，グル
コン酸，グリコール酸夫々のナトリウム塩，カリウム塩
又はアンモニウム塩の一種又は二種以上を含む水溶液に
つき濃度及び電圧の変更によるくもり取り効果を確かめ
たが、前記実施例と略々同等の効果を確認した。

【０００８】

【発明の効果】本発明方法に依れば、食品級乃至食品添
加物級の中性塩水溶液を電解液とし、外部に設けた直流
電源から一定電圧以上の電流を供給して電解処理するも
のであるから、次のような卓越した効果が期待できる。 １．重炭酸ナトリウムのような略々中性に近くて極めて
安全な食品添加物級のものや、クエン酸のような食品級
の有機酸のしかもその中性塩を用いて銀の変色が除去で
きて極めて安全、無害である。 ２．変色除去反応速度が極めて早い。 ３．電解処理電圧を調節することによって被処理物に応
じて処理時間をコントロールできる。 ４．従来の自然発生電位差を利用する電気化学的手法の
必要条件とする処理液の加温（６５℃以上好ましくは沸
騰温度）を必要とせず、常温でも極めて迅速に処理でき
るので、火傷の心配がなく取扱いが安全、容易である。 ５．硫化銀の還元反応のため、銀表面は極めて自然に銀
本来の光沢を取りもどし、他の何れの方法よりも仕上が
り性がよく、すり疵の発生や銀自体の損耗がない。 ６．処理量に制限がなく、特に一度に多量の銀製品の処
理や、大型の銀製品の連続処理にも極めて有効である。 ７．電解液が食品添加物級又は食品級の中性塩水溶液の
ため、取り扱いが容易なばかりでなく、銀食器などの場
合、仮令水洗が不充分で液が残存しても経口的にも安
全、無害である。 ８．処理装置が簡単で消耗品が少なく、且処理操作も極
めて単純容易であるので、特に多量の銀食器を取扱うホ
テルやレストランに採用して好適である。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】重炭酸，炭酸，クエン酸，リンゴ酸，グル
   コン酸又はグリコール酸夫々のナトリウム塩，カリウム
   塩若しくはアンモニウム塩の一種又は二種以上を含む水
   溶液を電解液とし、直流電源の陰極に接続した処理すべ
   き銀と、同電源の陽極に接続した電導性対極との間に少
   なくとも１．５Ｖ以上の電圧条件で電解処理することを
   特徴とする銀の変色除去方法。