JP2609623B2

JP2609623B2 - 空気入りタイヤ

Info

Publication number: JP2609623B2
Application number: JP62216352A
Authority: JP
Inventors: 昌行大橋; 浩毛利
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 1987-09-01
Filing date: 1987-09-01
Publication date: 1997-05-14
Anticipated expiration: 2012-05-14
Also published as: JPS6462341A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、空気入りタイヤに関し、詳しくは耐破壊特
性、耐摩耗性および低発熱性に優れた空気入りタイヤに
関する。

［従来の技術］従来、空気入りタイヤのトレッドのゴムを改良する場
合、例えば、ゴム材料選択ポイント（日本規格協会、19
79年８月10日第１版発行、107頁〜130頁、タイヤ用ゴム
材料）によれば、タイヤの用途および改良目的に応じた
ゴム材料の選択、ゴム材料の混合およびカーボンブラッ
ク、軟化剤の種類、量を適切にすることが記されてい
る。例えば低発熱性、耐破壊特性を改良するには天然ゴ
ムを使用し、耐摩耗性、耐カット性の如き耐破壊特性を
改良するにはスチレン−ブタジエンゴムを使用し、ある
いは耐摩耗性、低発熱性を改良するにはブタジエンゴム
を使用することが知られている。また改良する目的によ
ってはこれらのゴム材料を適当量にて混合することが行
われている。また、ゴム材料にカーボンブラックを配合
することによって、特にカーボンブラックの粒子径を小
さくかつ多量に配合することによって耐摩耗性を向上さ
せることも知られている。

また、日本ゴム協会誌、第56巻、第７号、418頁（198
3年発行）によれば、ブタジエンゴムの改良について
は、タック（粘着性）、グリーンストレングス（未加硫
ゴムの強度）を改良するため分子量分布の広いブタジエ
ンゴムが開示されている。

また、特開昭59−45337号公報には、ブタジエンゴム
のグリーンストレングスを改良するために重量平均分子
量と数平均分子量との比を５以上にすることが開示され
ている。

一方、従来、空気入りタイヤのサイドウォール用ゴム
組成物としは天然ゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブ
タジエンゴムの混合物が用いられていた。しかし、近
年、屈曲耐久性を改良するためブタジエンゴムの混合割
合が高くなり、現在は天然ゴム、ブタジエンゴムの割合
物が市場で支配的となり、またそのうちブタジエンゴム
の混合割合が50％以上のものも多くなっている。

［発明が解決しようとする問題点］しかしながら、空気入りタイヤのトレッドゴムの低発
熱性、耐摩耗性、耐破壊特性を改良するために、天然ゴ
ムとブタジエンゴムとの混合物においてブタジエンゴム
を多量に混合すると耐摩耗性は改良されるが、耐クラッ
ク性の如き耐破壊特性が悪化する。また天然ゴムの混合
割合を増大させると耐クラック性は改良されるが、耐摩
耗性が低下する。このように、従来の技術では１つの特
性の改良を試みると他の１つの特性が低下するという問
題があった。

一方、空気入りタイヤのサイドウォールゴムの屈曲耐
久性を改良するために、天然ゴムとブタジエンゴムとの
混合物において、ブタジエンゴムを多量に混合すると、
耐カット性の如き耐破壊特性が低下するという問題があ
った。

従って、本発明の目的は、トレッドゴムおよびサイド
ウォールゴムに要求される耐破壊特性、耐摩耗性、低発
熱性のいずれにも優れた空気入りタイヤを提供すること
にある。

［問題点を解決するための手段］本発明の目的は、（イ）（ａ）ランタン系列希土類元
素化合物および（ｂ）一般式AlR¹R²R³（式中、R¹、R²お
よびR³は水素原子または炭素数１〜８の炭化水素基であ
り、全てが水素原子である場合を除く）で表わされる有
機アルミニウム化合物からなり必要に応じて（ｃ）ルイ
ス酸および／または（ｄ）ルイス塩基を含有する触媒の
存在下、不活性有機溶媒中で1,3−ブタジエンを重合し
て得られるポリマーに、（ｅ）一般式Ｒ′_nMX_4-n（式
中、Ｒ′は炭素数１〜20のアルキル基またはアリール
基、Ｍはスズ原子またはゲルマニウム原子、Ｘはハロゲ
ン原子であり、ｎは１〜３の整数である）で表わされる
ハロゲル化有機金属を反応させて得られる、シス1,4結
合を70％以上含有しかつ重量平均分子量が30万〜120万
であり重量平均分子量（ｗ）と数平均分子量（ｎ）
の比（w/ｎ）が３〜15であるブタジエンゴム10〜10
0重量％および（ロ）天然ゴム、イソプレンゴム、スチ
レン−ブタジエンゴムおよびブタジエンゴムからなる群
から選ばれる少なくとも１種のジエン系ゴム90〜０重量
％をゴム成分とするゴム組成物より形成されるゴムをト
レッドおよび／またはサイドウォールに備える空気入り
タイヤにより達成される。

本発明で使用されるランタン系列希土類触媒は、ラン
タン系列希土類金属化合物（以下「（ａ）成分」とい
う）と、（ｂ）前記一般式AIR¹R²R³で表される有機アル
ミニウム化合物（以下「（ｂ）成分」という）よりなる
触媒系である。これは、必要に応じて（ｃ）前記ルイス
酸（以下「（ｃ）成分」という）および／または前記
（ｄ）ルイス塩基（以下「（ｄ）成分」という）を含有
することができる。

まず、（ａ）成分であるランタン系列希土類元素化合
物としては一般式LnY₃で表わされる化合物が好適に用い
られる。ここでLnは、周期律表の原子番号が57〜71のラ
ンタン系列希土類元素であり、なかでもセリウム、ラン
タン、プラセオジウム、ネオジムおよびガドリウムが好
ましく、特にネオジムが工業的に入手し易いので好まし
い。

これら希土類元素は、２種以上の混合物であってもよ
い。

また、Ｙとしては、アルキル、アルコキサイド、チオ
アルコキサイド、アミド、リン酸塩、亜リン酸塩、ハロ
ゲンおよびカルボン酸塩の形であり、特にアルコキサイ
ド、ハロゲン化物、カルボン酸塩が好ましい。

このうち、ランタン系列希土類元素のアルキル型化合
物としては、LnR′_３で表され、Ｒとしてはベンジル
基、フェニル基、ブチル基、シクロペンタジエニル基な
どを挙げることができる。

アルコール型化合物（アルコキサイド）としては、一
般式Ln（OR）_３（式中、LnおよびＲは前記に同じ）で表
され、好ましいアルコールとしては２−エチル−ヘキシ
ルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコ
ール、フェノール、ベンジルアルコールなどが挙げられ
る。

チオアルコール型化合物（チオアルコキサイド）とし
ては、一般式Ln（SR）_３（式中、LnおよびＲは前記に同
じ）で表され、好ましいチオアルコールとしてはチオフ
ェノールが挙げられる。

アミド型化合物（アミド）としては一般式Ln（NR）_３
（式中、LnおよびＲは前記に同じ）で表され、好ましい
アミンとしてはジヘキシルアミン、ジオクチルアミンが
挙げられる。

前記希土類元素のリン酸塩としては、一般式一般式（式中、Lnは前記に同じ。R⁵,R⁶は前記Ｒに同じ。）で表され、好ましくはトリス（リン酸ジヘキシル）ネオ
ジム、トリス（リン酸ジフェニル）ネオジムなどが挙げ
られる。

前記希土類元素の亜リン酸塩としては、一般式一般式（式中、Lnは前記に同じ。R⁵,R⁶は前記Ｒに同じ。）で表され、好ましくはトリス（亜リン酸ジヘキシル）ネ
オジム、トリス［亜リン酸ジ（２−エチルヘキシル）］
ネオジムなどが挙げられる。

ハロゲン型化合物としては、一般式LnX′_３で表さ
れ、ハロゲン原子としては好ましくは塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子である。

前記希土類元素のカルボン酸塩としては、一般式（RC
OO）₃Lnで表され、Ｒとしては、炭素数１〜20の炭化水
素基であり、好ましくは飽和および不飽和のアルキル基
であり、かつ直鎖状、分岐状あるいは環状であり、カル
ボキシル基は１級、２級または３級の炭素原子に結合し
ているものである。具体的には、好まいしカルボン酸の
例としては、オクタン酸、２−エチル−ヘキサン酸、オ
レイン酸、ステアリン酸、安息香酸、ナフテン酸が挙げ
られる。

これら（ａ）成分の具体例としては、例えば三塩化ネ
オジム、三塩化ジジム（ネオジム72重量％，ランタン20
重量％、プラセオジム８重量％の希土類金属の三塩化物
の混合物、２−エチルヘキサン酸・ネオジム、２−エチ
ルヘキサル酸・ジジム、ナフテン酸・ネオジム、2,2−
ジエチルヘキサン酸・ネオジム、ネオジムトリメタクリ
レート、ネオジムトリメタクリレートの重合体などが挙
げられる。

（ｂ）成分である有機アルミニウム化合物は、前記一
般式AlR¹R²R³（式中、R¹R²およびR³は水素原子または炭
素数１〜８の炭化水素基であり、全てが水素原子である
場合を除く）で表される化合物であり、具体的にはトリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイ
ソプロピルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、ト
リイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウ
ム、トリシクロヘキシルアルミニウム、ジイソブチルア
ルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイド
ライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、エチル
アルミニウムジハイドライド、プロピルアルミニウムジ
ハイドライド、イソブチルアルミニウムジハイドライド
などが挙げられる。

（ｃ）成分であるルイス酸としては、例えば一般式Al
R⁴ _mX_3-m（式中、R⁴は炭素数１〜８の炭化水素基、ｍは
０〜３の整数、Ｘは前記に同じ）で表されるハロゲン化
アルミニムウム化合物、ハロゲン元素およびスズ、チタ
ンなどのハロゲン化物が挙げられる。

このうち、特に好ましいのは、ジメチルアルミニウム
クロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジブチ
ルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムセスキ
クロライド、エチルアルミニウムセスキブロマイド、エ
チルアルミニウムジクロライド、およびこれらのブロマ
イド、アイオダイド化合物などである。

（ｄ）成分であるルイス塩基としては、アセチルアセ
トン、テトラヒドロフラン、ピリジン、N,N−ジメチル
ホルムアミド、チオフェン、ジフェニルエーテル、トリ
エチルアミン、有機リン化合物、１価または２価のアル
コール類が挙げられる。

本発明で使用されるランタン系列希土類金属触媒の組
成は、通常、次の通りである。

（ｂ）成分／（ａ）成分（モル比）は、10〜150、好
ましくは15〜100であり、10未満では重合活性が低く、
一方150を超えても重合活性への影響は少なく、経済的
に不利である。

又、（ｃ）成分／（ａ）成分（モル比）は、０〜６、
好ましくは0.5〜5.0であり、６を超えると重合活性が低
くなる。

さらに、（ｄ）成分／（ａ）成分（モル比）は、０〜
20、好ましくは１〜15であり、20を超えると重合活性が
低くなり好ましくない。

触媒成分として、前記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、
（ｄ）成分のほかに、必要に応じて共役ジエンを（ａ）
成分であるランタン系列希土類元素化合物１モル当た
り、０〜50モルの割合で用いてもよい。触媒調製に用い
る共役ジエンは、イソプレン、1,3−ブタジエン、1,3−
ペンタジエンなどが用いられる。触媒成分としての共役
ジエンは必須ではないが、これを併用することにより触
媒成分の触媒活性が一段と向上する。

触媒を調製するには、例えば溶媒に溶解した（ａ）〜
（ｄ）成分、さらに必要に応じて共役ジエンを反応され
ることによりなる。その際、各成分の添加順序は、任意
でよい。これらの各成分は、あらかじめ混合、反応さ
せ、熟成させることが重合活性の向上、重合開始誘導期
間の短縮の意味から好ましいが重合に際し溶媒およびモ
ノマー中に直接触媒各成分を順次添加してもよい。

重合触媒としては、不活性の有機溶媒であり、例えば
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素溶
媒、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ブタン、シクロ
ヘキサンなどの脂肪族炭化水素溶媒、メチルシクロペン
タン、シクロヘキサンなどの脂環族炭化水素溶媒、二塩
化エチレン、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素
溶媒およびこれらの混合物が使用できる。

重合温度は、通常、−20℃〜150℃で、好ましくは30
〜120℃である。重合反応は、回分式でも、連続式でも
よい。

なお、溶媒中の単量体温度は、通常、５〜50重量％、
好ましくは10〜35重量％である。

また、リビングポリマーを製造するために、本発明の
ランタン系列希土類金属触媒およびリビングポリマーを
失活させないために、重合系内に酸素、水あるいは炭酸
ガスなどの失活作用のある化合物の混入を極力なくすよ
うな配慮が必要である。

本発明では、このようにしてランタン系列希土類金属
触媒を用いて不活性有機溶媒中で1,3ブタジエンを重合
中に、前記触媒系のリビング重合性が高いことを利用
し、ポリマー成長末端を主に（ｂ）有機アルミニウム化
合物に連鎖移動させることにより、ポリマー末端に有機
アルミニウム化合物を付加させ、引き続き得らえるポリ
マー末端に特定のハロゲン化有機金属を反応させ、変性
することにより、重合体の官能基を導入し、新規な重合
体を得るものである。

この変性により、耐摩耗性、発熱特性、機械的特性の
改良効果が得られる。

本発明において、1,3−ブタジエン重合体製造後に反
応させるハロゲン化有機金属（以下「（ｅ）成分」とい
う）としては、下記一般式で表される。

Ｒ′_nMX_4-n （式中、Ｒ′は炭素数１〜20のアルキル基またはアリー
ル基、Ｍはスズ原子またはゲルマニウム原子、Ｘは前記
に同じであり、ｎは１〜３の整数である、以下「（ｅ）
成分」という）ここで、Ｍがスズ原子の場合には、（ｅ）成分として
は、例えばトリフェニルスズクロリド、トリブチルスズ
クロリド、トリ−イソプロピルスズクロリド、ジフェニ
ルスズジクロリド、ジオクチルスズジクロリド、ジブチ
ルスズジクロリド、フェニルスズトリクロリド、ブチル
スズトリクロリドなどが挙げられる。

また、Ｍがゲルマニウム原子の場合には、（ｅ）成分
としては、例えばトリフェニルゲルマニウムクロリド、
ジブチルゲルマニウムジクロリド、ジフェニルゲルマニ
ウムジクロリド、ブチルゲルマニウムトリクロリドなど
の化合物が挙げられる。

これら（ｅ）成分は、任意の割合で併用してもよい。

（ａ）成分に対する（ｅ）成分の使用量は、（ｅ）成
分／（ａ）成分（モル比）＝0.1〜100、さらに好ましく
は0.5〜50であり、0.1未満では反応の進行が充分ではな
く、また耐摩耗性改良効果がでず、一方100を超えて使
用しても不必要であり、また場合によりトルエン不溶分
（ゲル）を生成し好ましくない。

このカップリング反応は、160℃以下、好ましくは０
〜130℃の温度で撹拌下に0.1〜10時間、好ましくは0.2
〜５時間実施することが望ましい。

反応終了後、ポリマー溶液中にスチームを吹き込んで
溶媒を除去するか、あるいはメタノールなどの貧溶媒を
加えて変性重合体を凝固したのち、熱ロールもしくは減
圧下で乾燥して重合体を得ることができる。また、ポリ
マー溶液を直接減圧下で溶媒を除去して重合体を得るこ
ともできる。この様にして、本発明に用いるブタジエン
ゴムが得られる。

さらに、前記重合法で得られるブタジエンゴムは、例
えば赤外吸収スペクトルにより、Sn−φ結合に起因する
700cm^-1付近の吸収、Sn−CH₃結合に起因する770cm^-1付
近の吸収などにより、その構造を確認することができ
る。

一方、（ｅ）成分として、ジフェニルスズジクロリド
を用いた場合、フーリエ・トランスフォーム・エヌエム
アール・スペクトロメーター（Fourier Transform NMR
Spectrometer;以下、「FT−NMR」という）により、テト
ラメチルシランを標準物質とし、Sn−φ結合に起因する
δ＝7.4ppm付近のピークによりその構造を確認できる。
また、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー
（GPC）分析では、254nmの紫外線を検出器に用いて、
（ｅ）成分を用いないポリブタジエンの分子量分布は測
定できない。しかし、（ｅ）成分としては例えばジフェ
ニルスズジクロリドを用いた場合、Sn−φ結合が存在す
るために、紫外線で求めた分子量分布と示差屈折計で求
めた分子量分布とが対応して求められる。

前記重合法で得られるブタジエンゴムは、ゴム組成物
に調製され、さらにゴムに形成され、空気入りタイヤの
トレッド、サイドウォールのいずれか一方または両方に
備えられる。

前記重合法で得られるブタジエンゴムは、高シス1,4
重合体であるが、本発明の効果を奏するためには、シス
1,4結合が70％以上であることが必要であり、90％以上
であることが好ましい。シス1,4結合が70％未満である
と、所望する低発熱性を奏し得ない。

また、前記重合法で得られるブタジエンゴムの分子量
は、広い範囲に渡って変化させることができるが、本発
明の効果を奏するためには、重量平均分子量（ｗ）が
30万〜120万の範囲であることが必要である。ｗが30
万未満であると、耐破壊特性、耐摩耗性、低発熱性のい
ずれも低下する。ｗが120万を超えると、引張り強
さ、破断伸びが低下するので、空気入りタイヤに用いる
と、耐カット性、耐リブティア性、耐チッピング性など
の耐破壊特性が低下する。

また、前記重合法で得られるブタジエンゴムは、重量
平均分子量ｗと数平均分子量ｎの比w/ｎで表さ
れる分子量分布を広い範囲に渡って変化させることがで
きるが、本発明の効果を奏するためには、w/ｎが３
〜15の範囲であることが必要である。w/ｎが３未満
であると、カット性、リブティア性、チッピング性など
の耐破壊特性が充分でない。w/ｎが15を超えると耐
摩耗性が低下する。

前記重合法で得られるブタジエンゴム10〜100重量％
と、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン
ゴムおよびブタジエンゴムからなる群から選ばれる少な
くとも１種のジエン系ゴム90〜０重量％とをゴム成分と
するゴム組成物を調製し、これより形成されるゴムを、
トレッド、サイドウォールのいずれか一方または両方に
備えることにより本発明の効果が得られる。前記重合法
で得られるブタジエンゴムの混合量が10重量％未満であ
ると、ブタジエンゴムの特徴である耐摩耗性、低発熱性
が十分に発揮されない。

また、ゴム組成物にはカーボンブラックを添加するこ
とができ、ゴム成分100重量部に対するカーボンブラッ
クの配合量は、ヨウ素吸着量が80〜150g/kgでDBPが100
〜180cm²/100gの特性を有するカーボンブラックを用い
て30〜80重量部の範囲が好ましい。

本発明によるポリブタジエンゴムと前記ジエン系ゴム
の混合物はタイヤのトレッドゴム、サイドウォールゴム
の他ゴムチェーファー、カーカスコーティングゴム、ベ
ースゴム、ビードフィラーゴムなどにも適宜使用するこ
とができる。

実施例以下、本発明を実施例により具体的に説明する。

本発明で規定するミクロ構造は赤外吸収スペクトル法
（モレロ法）により測定した。また、重量平均分子量
ｗ及び分子量分布w/ｎはWater社製200型GPC測定装
置を用いTHF溶媒により測定して求めた。

ランタン系列希土類金属触媒により重合された直後の
リビングポリマーと（ｅ）成分との反応は、反応前後の
ムーニー粘度の変化あるいは数平均分子量数千のモデル
反応を行い、GPC分析と赤外分析で確認を行なった。

ムーニー粘度は予備加熱１分、測定４分、温度100℃
で測定した（JIS K 6300に準じた）。以下に示す重合方
法によるゴム試料No1〜８のポリブタジエンゴムを得
た。

ゴム試料No1 内容積５の撹拌機付き反応器に窒素雰囲気下でシク
ロヘキサン2.5kg、1,3−ブタジエン500gを仕込んだの
ち、あらかじめ1,3−ブタジエン4.6ミリモルの存在下で
（ａ）２−エチルヘキサン酸ネオジム0.93ミリモル、
（ｂ）トリエチルアルミニウム27.7ミリモル、（ｂ）ジ
イソブチルアルミニウムハイドライド10.2ミリモル、
（ｃ）ジエチルアルミニウムクロリド2.3ミリモル、お
よび（ｄ）アセチルアセトン1.85ミリモルを混合し、40
℃、30分間熟成して調製した触媒を添加して、70℃から
断熱反応で1.5時間反応を行った。1,3−ブタジエンの反
応率は、ほぼ100％であった。ムーニー粘度を測定する
ために、重合溶液を一部抜き取り、凝固、乾燥した。ム
ーニー粘度は、49であった。

次に、重合溶液の温度を60℃に冷却後、（ｅ）ジフェ
ニルスズジクロリド2.33ミリモルを添加した。その後、
30分間撹拌放置し、2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール3.0gを添加した後、スチーム凝固し、100℃の熱ロ
ールで乾燥した。この反応で得られたポリ1,3−ブタジ
エンのミクロ構造は、シス−1,4結合含量が97.3％、ト
ランス−1,4−結合含量が1.3％、ビニル結合含量が1.4
％であった。

また、ムーニー粘度は、64であった。

ゴム試料No2,No3 ゴム試料No2はゴム試料No1のジフェニルスズジクロリ
ドを用いない場合、ゴム試料No3は、市販のポリブタジ
エン（日本合成ゴム（株）製、BR−01）を用いた。

ゴム試料No4〜８ゴム試料No4はゴム試料No1に対し分子量分布（w/
ｎ）を狭くした場合、ゴム試料No5はゴム試料No1に対し
ｗを大きくした場合、ゴム試料No6はゴム試料No1のジ
フェニルスズジクロリドの代わりにフェニルスズトリク
ロリドを用いた場合、ゴム試料No7はゴム試料No1のジフ
ェニルスズジクロリドの代わりにトリフェニルスズクロ
リドを用いた場合、ゴム試料No8はゴム試料No1のジフェ
ニルスズジクロリドの代わりにジブチルスズクロリドを
用いた場合である。

以上のサンプルのゴム特性を表−１にまとめる。

実施例１〜４、比較例１〜４ブタジエンゴム試料No1〜８を下記天然ゴム 70重量部ブタジエンゴム 30 〃 ISAFカーボンブラック 50 〃ステアリン酸２〃アミン系老化防止剤 1.5〃亜鉛華４〃スルフェンアミド系加硫促進剤１〃硫黄 1.5〃の配合割合で配合し、通常の方法によりトレッドゴムを
作成した。これらのトレッドゴムはトラック・バス用ラ
ジアルタイヤ1000R2014プライのリブパターンタイヤの
トレッドに適用し、通常のタイヤ製造方法によってそれ
ぞれの試験タイヤを製造した。試験タイヤの性能を表−
２に示す。

試験試験はそれぞれの試験はタイヤについて、トレッドゴ
ムの加工性、トレッドゴムの耐破壊特性、耐摩耗性につ
き実施し、表−２に示した。

トレッドゴムの加工性はトレッドゴム製造時に評価し
た。ゴムの加工性の評価は、トレッドゴムの混練時のカ
ーボン分散性、ゴムのまとまりの性状、押出し時のトレ
ッドゴムの性状を観察して極めて良好なものを◎、良好
なものを○、悪いものを△、極めて悪いものを×として
評価した。

トレッドゴムの耐破壊特性、耐摩耗性の試験は試験タ
イヤを試験車に装着し、一部未舗装道路を含む路面で７
万km走行した。トレッドゴムの耐破壊特性はタイヤのト
レッドの周上全域にわたりリブティ故障、チッピング故
障、カット故障の有無およびその大小の程度により判定
した。結果は、それぞれ極めて良好◎、良好○、悪いも
のを△、極めて悪いものを×として評価した。また、ト
レッドゴムの耐摩耗性はタイヤ周上８個所の残溝を平均
した値で比較し、比較例１（BR01）のタイヤを100とし
て摩耗指数により、指数表示してあり、数値は大きいほ
ど耐摩耗性が良好である。

発熱性の指標としては、タイヤトレッドよりサンプリ
ングしたゴム試料のダンロップ反発弾性試験による反発
弾性（％）を用いた。この測定方法は、BS903に準じ
た。反発弾性（％）が大きいほど発熱が少なく良好であ
ることを示す。

表−２に示した試験結果より明らかな様に実施例１〜
４は耐破壊特性、発熱性そして特に耐摩耗性が比較例１
〜４よりも優れている。

実施例5,比較例５次に、ゴム成分中に占める本発明に係るブタジエンゴ
ムの割合は、10〜100重量％でなければならないことを
示す。

ブタジエンゴムは実施例１のゴム試料No1を用いブタ
ジエンゴムと天然ゴムの混合比を表−３の様に変え、他
の配合及びタイヤの製造、試験方法は実施例１と同様に
した。試験タイヤの性能を表−３に示す。

表−３に示した試験結果より明らかな様に実施例５は
比較例５より耐摩耗性、低発熱性が向上している。

実施例6,7、比較例6,7 次にサイドウォールでの効果を示す。

ブタジエン試料No1,2,3,8を下記天然ゴム 50重量部ブタジエンゴム 50 〃 FEFカーボンブラック 30 〃 GPFカーボンブラック 20 〃アロマオイル 15 〃亜鉛華５〃ステアリン酸２〃老化防止剤 810NA ２〃サンタイトＥ２〃加硫促進剤 NBS 0.4〃加硫促進剤 DM 0.3〃硫黄 1.5〃の配合割合で配合し、通常の方法によりサイドウォール
ゴムを作成した。これらのサイドウォールゴムは乗用車
用タイヤ175/70SR13のサイドウォールに適用し、通常の
タイヤ製造方法によってそれぞれの試験タイヤを製造し
た。試験タイヤの性能を表−４に示す。

試験（１）耐亀裂成長性試験片60mm×100mm×1.0mmの中央に0.3mmの傷を入れ
振動数300サイクル／分、歪50％の条件下で伸長歪を与
え、これが20mmに成長するまでの時間で評価した。

コントロールは比較例７を選んだ。

値が大きいほど、耐亀裂成長性が良いことを示してい
る。

（２）耐摩耗性タイヤサイドウォールよりサンプリングしたゴム試料
を、ASTM D 2228（ピコ法）により評価した。ピコ摩耗
数は比較例６の摩耗量を基準の指数100として求めた。
指数が大きいほど耐摩耗性は良好である。

（３）発熱性タイヤサイドウォールよりサンプリングしたゴム試料
のダンロップ反発弾性試験により反発弾性（％）により
評価した。この測定方法は、BS903に準じた。反発弾性
（％）が大きいほど発熱が少なく良好であることを示
す。

（４）耐候性〜６万km走行後の試験タイヤのオゾンラックの有無を
評価した。

表−４に示した試験結果より明らかな様に実施例6,7
は耐摩耗性、低発熱性が比較例6,7と比べて向上してい
る。

［発明の効果］本発明によればトレッドゴムおよびサイドウォールゴ
ムに要求される耐破壊特性、耐摩耗性、低発熱性のいず
れにも優れた空気入りタイヤが得られる。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（イ）（ａ）ランタン系列希土類元素化合
物および（ｂ）一般式AlR¹R²R³（式中、R¹、R²およびR³
は水素原子または炭素数１〜８の炭化水素基であり、全
てが水素原子である場合を除く）で表わされる有機アル
ミニウム化合物からなり必要に応じて（ｃ）ルイス酸お
よび／または（ｄ）ルイス塩基を含有する触媒の存在
下、不活性有機溶媒中で1,3−ブタジエンを重合して得
られるポリマーに、（ｅ）一般式Ｒ′_nMX_4-n（式中、
Ｒ′は炭素数１〜20のアルキル基またはアリール基、Ｍ
はスズ原子またはゲルマニウム原子、Ｘはハロゲン原子
であり、ｎは１〜３の整数である）で表わされるハロゲ
ル化有機金属を反応させて得られる、シス1,4結合を70
％以上含有しかつ重量平均分子量が30万〜120万であり
重量平均分子量（ｗ）と数平均分子量（ｎ）の比
（w/ｎ）が３〜15であるブタジエンゴム10〜100重
量％および（ロ）天然ゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエ
ンゴムおよびブタジエンゴムからなる群から選ばれる少
なくとも１種のジエン系ゴム90〜０重量％をゴム成分とするゴム組成物より形成されるゴムをトレ
ッドおよび／またはサイドウォールに備えることを特徴
とする空気入りタイヤ。