JP2577189C

JP2577189C -

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Publication number: JP2577189C
Authority: JP
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd; Sankyo Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd; Sankyo Co Ltd
Publication date: 1999-02-17

Description

【発明の詳細な説明】【産業上の利用分野】本発明は新規なヒドラジン誘導体に関するものであり、該誘導体は水田、畑地
、果樹園、森林または環境衛生場面における殺虫剤として利用することができる
。また、該誘導体は人又は動物を寄生虫の障害から保護するために寄生虫防除剤
として利用することができる。【従来の技術】特開昭６２−１６７７４７号、特開昭６２−２６３１５０号及び特開平３−１
４１２４５号にはＮ−置換−Ｎ′−置換−Ｎ，Ｎ′−ジアシルヒドラジン誘導体
が殺虫活性を有することが記載されている。しかし、これらの特許には後記する
本発明の誘導体については記載されていない。【発明が解決しようとする課題】水田、畑地、果樹園、森林、または環境衛生場面における有害生物防除場面で
、より大きい殺虫活性及び有益昆虫、環境等には害を及ぼさない性質を有し、か
つ低毒性な化合物が要求されている。また、最近では公知の殺虫剤たとえば有機
リン剤、カーバメート剤、ピレスロイド剤等に対し抵抗性を示す害虫が増大し、
防除が困難となってきており、新しいタイプの薬剤が要求されている。本発明は、有益昆虫、環境等には実質的に害を及ぼさず、低毒性で薬剤抵抗性
害虫にも卓効を示す新しいタイプの殺虫性化合物及びそれを有効成分とする殺虫
組成物を提供することを目的としている。【課題を解決するための手段】本発明者は上記の目的を達成するため鋭意研究した結果、一般式【化７】［式中、ＡはＯまたはＣＨ₂を示し、ＢはＯまたはＣＨ₂を示し、ただし、ＡとＢが同時にＣＨ₂である場合を除く、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は同じか異なった水素原子またはメチル基を示し、Ｒ⁵は（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル基、（Ｃ₁〜Ｃ₄）ハロアルキル基またはハロゲン原
子を示し、Ｒ⁶は水素原子を示し、Ｒ⁷は水素原子を示し、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰はそれぞれ独立して水素原子、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル基、（
Ｃ₁〜Ｃ₄）ハロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシ
基、（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルケニルオキシ基、（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルキニルオキシ基、（Ｃ
₂〜Ｃ₄）アルケニル基、（Ｃ₁〜Ｃ₄）ハロアルコキシ基、ハロゲン原子で置換さ
れていてもよいフェニル基を有する（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシ基、または、（Ｃ₁
〜Ｃ₂）アルキル基、ＣＦ₃もしくはハロゲンで置換されていてもよいフェノキシ
基を有する（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシ基を示し、Ｒ¹¹は水素原子、シアノ基、（Ｃ₁〜Ｃ₄）ハロアルキルチオ基、（Ｃ₁〜Ｃ₄）ア
ルコキシカルボニルカルボニル基、または（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキルカルボニルオキ
シメチル基を示し、Ｒ¹²は（Ｃ₄〜Ｃ₈）の分岐アルキル基を示し、ｎは０を示す。ただし、ＡがＣＨ₂でＢがＯであり、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁶、
Ｒ⁷，Ｒ⁸およびＲ¹¹が全て水素であり、Ｒ⁵がメチル基であり、Ｒ⁹およびＲ¹⁰がこれらが結合しているフェニル基と一緒になって３，５−ジメチルフェニル基で
あり、Ｒ¹²がｔ−ブチル基であり、かつｎが０を示す場合を除く。］で表される新規ヒドラジン誘導体がすぐれた殺虫活性を有することを見い出し、
本発明を完成するに至った。一般式（１）において、ハロゲン原子としては、例えばフッ素、塩素、臭素ま
たは沃素原子が挙げられ、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、tert−ブチルが挙げられ
、（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルケニル基としては、例えばアリル、２−プロペニル、１−プ
ロペニル、エテニル、２−ブテニル基が挙げられ、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキ
シ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシまたはte
rt−ブトキシ基が挙げられ、（Ｃ₁〜Ｃ₄）ハロアルキル基としては、例えば１−もしくは２−クロロエチル、
クロロメチル、ジクロロメチル、ブロモメチル、１−もしくは２−ブロモエチル
、フルオロメチル、ジフルオロメチルまたはトリフルオロメチル基などが挙げら
れ、（Ｃ₁〜Ｃ₄）ハロアルコキシ基としては、例えば１−もしくは２−ブロモエトキ
シ、３−ブロモ−ｎ−プロポキシ、２，２，２−もしくは１，１，１−トリフル
オロエトキシまたはトリフルオロメトキシ基が挙げられ、（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルケニルオキシ基としては、例えばアリルオキシまたは２−ブテ
ニルオキシ基が挙げられ、（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルキニルオキシ基としては、例えばプロパルギルオキシまたはブ
チニルオキシ基が拳げられ、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基を有する（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキ
シ基としては、例えば【化８】などが挙げられ、ＣＦ₃、ハロゲンもしくは（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル基で置換されていてもよいフェ
ノキシ基を有する（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシ基としては、例えば【化９】が挙げられ、（Ｃ₁〜Ｃ₄）ハロアルキルチオ基としては、例えば２−クロロエチルチオ、２−
ブロモエチルチオ、トリクロロメチルチオ、フルオロジクロロメチルチオ、トリ
フルオロメチルチオまたは２−フルオロプロピルチオ基が挙げられ、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシカルボニルカルボニル基としては、例えばtert−ブトキ
シカルボニルカルボニル、メトキシカルボニルカルボニルまたはエトキシカルボ
ニルカルボニル基が拳げられ、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキルカルボニルオキシメチル基としては、例えばエチルカルボ
ニルオキシメチル、tert−ブチルカルボニルオキシメチル基が挙げられ、（Ｃ₄〜Ｃ₈）分岐アルキル基としては、例えばtert−ブチル、１，２，２−トリメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピルまたは１，２，２−トリメチルブチ
ル基が挙げられる。本発明のヒドラジン誘導体において好ましいものは、一般式（１）において、
ＡがＯまたはＣＨ₂を示し、ＢがＯを示し、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³およびＲ⁴が水素原子
を示し、Ｒ⁵が（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル基、（Ｃ₁〜Ｃ₂）ハロアルキル基またはハ
ロゲン原子を示し、Ｒ⁶が水素原子を示し、Ｒ⁷が水素原子を示し、Ｒ⁸，Ｒ⁹およ
びＲ¹⁰がそれぞれ独立して水素原子、（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル基、（Ｃ₁〜Ｃ₂）ハ
ロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、または（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルコキシ基を示
し、Ｒ¹¹が水素原子、シアノ基、トリクロロメチルチオ基、エトキシカルボニル
カルボニル基、またはピバロイルオキシメチル基を示し、Ｒ¹²が（Ｃ₄〜Ｃ₆）の
分岐アルキル基を示し、ｎが０を示すヒドラジン誘導体である。本発明のヒドラジン誘導体においてより好ましいものは、一般式（１）におい
て、ＡがＯまたはＣＨ₂を示し、ＢがＯを示し、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³およびＲ⁴が水素
原子を示し、Ｒ⁵が（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル基またはハロゲン原子を示し、Ｒが水
素原子を示し、Ｒ⁷が水素原子を示し、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰がそれぞれ独立して
水素原子、（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル基、（Ｃ₁〜Ｃ₂）ハロアルキル基、ハロゲン原
子、ニトロ基、または（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルコキシ基を示し、Ｒ¹¹が水素原子、シア
ノ基、トリクロロメチルチオ基、エトキシカルボニルカルボニル基、またはピバ
ロイルオキシメチル基を示し、Ｒ¹²が（Ｃ₄〜Ｃ₆）の分岐アルキル基を示し、ｎ
が０を示すヒドラジン誘導体である。本発明のヒドラジン誘導体で特に好ましいものは、一般式（１）において、Ａ
がＯまたはＣＨ₂を示し、ＢがＯを示し、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³およびＲ⁴が水素原子を
示し、Ｒ⁵が（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル基を示し、Ｒ⁶が水素原子を示し、Ｒ⁷が水素
原子を示し、Ｒ⁸，Ｒ⁹およびＲ¹⁰がそれぞれ独立して水素原子、メチル基、モノ
−、ジ−もしくはトリフルオロメチル基、塩素原子、フッ素原子、ニトロ基また
はメトキシ基を示し、Ｒ¹¹が水素原子、シアノ基、トリクロロメチルチオ基、エ
トキシカルボニルカルボニル基またはピバロイルオキシメチル基を示し、Ｒ¹²が
（Ｃ₄〜Ｃ₆）の分岐アルキル基を示し、ｎが０を示すヒドラジン誘導体である。本発明のヒドラジン誘導体で最も好ましいものは、一般式（１）において、Ａ
がＯまたはＣＨ₂を示し、ＢがＯを示し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴が水素原子を
示し、Ｒ⁵が（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル基を示し、Ｒ⁶が水素原子を示し、Ｒ⁷が水素
原子を示し、Ｒ⁸，Ｒ⁹およびＲ¹⁰がこれらが結合しているフェニル基と一緒にな
って３，５−ジメチルフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，４−ジク
ロロフェニル基、３−フルオロメチル−５−メチルフェニル基、３−ジフルオロ
メチル−５−メチルフェニル基または３，５−ジメチル−４−フルオロフェニル
基を示し、Ｒ¹¹が水素原子、シアノ基またはトリクロロメチルチオ基を示し、Ｒ
¹²がｔ−ブチル基、２，２−ジメチルプロピル基または１，２，２−トリメチル
プロピル基を示し、ｎが０を示すヒドラジン誘導体である。本発明のヒドラジン誘導体において特に好ましい特定のものは、Ｎ−シアノ−Ｎ−（５−メチルクロマン−６−カルボ）−Ｎ′−ｔ−ブチル−Ｎ
′−（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジン、Ｎ−（５−メチルクロマン−６−カルボ）−Ｎ′−ｔ−ブチル−Ｎ′−（３，５
−ジメチル−４−フルオロベンゾイル）ヒドラジン、Ｎ−（５−メチルクロマン−６−カルボ）−Ｎ−トリクロロメチルチオ−Ｎ′−
ｔ−ブチル−Ｎ′−（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジン、Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボ）−Ｎ′−（２，２
−ジメチルプロピル−Ｎ′−（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジン、Ｎ−シアノ−Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボ）−Ｎ
′−ｔ−ブチル−Ｎ′−（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジン、Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボ）−Ｎ−トリクロロ
メチルチオ−Ｎ′−ｔ−ブチル−Ｎ′−（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラ
ジン、Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボ）−Ｎ′−ｔ−ブチ
ル−Ｎ′−（３，５−ジクロロベンゾイル）ヒドラジン、Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボ）−Ｎ′−ｔ−ブチ
ル−Ｎ′−（３−ジフルオロメチル−５−メチルベンゾイル）ヒドラジン、Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボ）−Ｎ′−（１，２，２−トリメチルプロピル）−Ｎ′−（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジ
ン、およびＮ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボ）−Ｎ′−ｔ−ブチ
ル−Ｎ′−（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジンから選ばれるヒドラジン誘導体である。本発明の一般式（１）の化合物は以下の方法で製造することができる。すなわ
ち、一般式（２）【化１０】（式中、Ａ，Ｂ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ¹¹，Ｒ¹²およびｎは
前記と同じ意味を有する。）で表わされるヒドラジドと、一般式（３）【化１１】（式中、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は前記と同じ意味を表わし、Ｘはハロゲン原子を示
す）で表わされるベンゾイルハライドとを、溶媒および塩基の存在下で反応させ
ることにより、一般式（１）の化合物を得ることができる。反応には一般式（２）の化合物と一般式（３）の化合物とを任意の割合で使用
することができるが、好ましくは等モル比かほぼ等モル比で使用する。溶媒とし
ては反応物に対して不活性な溶媒を用いることができる。たとえば、ヘキサン、
ヘプタンなどの脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、クロロホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼンなどのハロゲン化
炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類、アセト
ニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル類などが挙げられる。これらの混合
溶媒及びこれらと水との混合溶媒を用いることもできる。塩基としては例えば、
水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどの無機塩基、トリエチルアミン、ピリジ
ンなどの有機塩基を使用することができる。トリエチルアミン、ピリジンなどの
有機塩基を用いた場合は大過剰に用いて溶媒として使用することもできる。塩基
の量は化学量論量もしくは過剰に用いることができるが、好ましくは化学量論量
かそれより１．０〜５．０倍過剰な量を用いる。反応は、−２０℃から溶媒の沸
点までの温度範囲で行なうことができるが好ましくは−５℃〜５０℃の範囲であ
る。Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノピリジンなどの触媒を反応系中に添加することも
できる。一般式（１）の化合物においてＲ¹¹が前記定義の基のうち水素原子以外のもの
である化合物は、Ｒ¹¹が水素原子である場合の一般式（１）の化合物を、アルカ
リ金属水素化物（水素化ナトリウム等）のような塩基の存在下、不活性溶媒たと
えばテトラヒドロフラン、ジオキサン、エーテル、Ｎ，Ｎ′−ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド等中で、式Ｘ−Ｒ¹¹（Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ
¹¹は前記のものを示す）で示される相応するハロゲン化物たとえばシアノゲンブ
ロミド、プロピルブロミド、ハロゲノメチルチオハライド、アリルブロミド等と
、好ましくは−１０〜５０℃で反応させることにより得ることができる。一般式（１）の化合物を製造するために用いられる一般式（２′）の化合物［
一般式（２）でＲ¹¹が水素である化合物］は、一般式（５）で表わされるヒドラ
ジンと、対応する一般式（４）で表わされるベンゾイルハライドとを反応させる
ことにより得ることができる。該反応を下記に図示する。【化１２】（式中、Ｘはハロゲン原子であり、Ａ，Ｂ，Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ
⁷、Ｒ¹²およびｎは前記と同じ意味を表わす。）該反応の条件、たとえば溶媒、反応温度などは一般式（２）の化合物と一般式（
３）の化合物との反応に用いられる条件と同じである。また、一般式（２′）の化合物は、下記反応式に従って、一般式（６）の化合
物を一般式（７）のケトンまたはアルデヒドと反応させ、得られた中間生成物（
８）を不活性溶媒中還元剤と反応させることによっても得ることができる。一般
式（６）と（７）の化合物の反応は、アルコール（メタノール、エタノール等）
、炭化水素（トルエン、ベンゼン等）、エーテル（テトラヒドロフラン等）など
の溶媒中で、場合により酢酸やトリフルオロ酢酸のような有機酸の存在下で行な
う。また、化合物（８）の還元は、シアノ水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ
素ナトリウム、水素化リチウムアルミニウムなどの還元剤を用いて、場合により
酢酸、トリフルオロ酢酸などの触媒を存在させて、アルコール、エーテル等の不
活性溶媒中で実施する。【化１３】（式中、Ａ，Ｂ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷およびｎは前記と同じ意
味を表し、Ｒ¹⁵は水素原子またはアルキル基を表わし、Ｒ¹⁶はアルキル基を表わ
す。ただし、Ｒ¹⁴とＲ¹⁶の炭素原子の総数は２〜９である。）また、一般式（１）でＲ¹¹が水素原子である化合物（１′）は、一般式（４）
で表されるベンゾイルハライドと、下記一般式（９）で表されるヒドラジドとを
反応させることによっても得ることができる。該反応を下記に図示する。【化１４】［式中、Ａ、Ｂ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶，Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹²
、ｎおよびＸは前記と同じ意味を表す。］該反応の条件たとえば溶媒、反応温度などは一般式（２）の化合物と一般式（３
）の化合物との反応に用いられる条件と同じである。一般式（１）の化合物あるいは一般式（２）の化合物の製造時における反応混
合物は充分な時間攪拌され通常の後処理たとえば抽出、水洗、乾燥、溶媒留去等
の過程により目的物が回収される。簡単な溶媒洗いをするだけで充分な場合が多
いが、必要があれば再結晶あるいはカラムクロマトグラフィーにより精製を行う
ことができる。本発明の一般式（１）の化合物を使用する場合、使用目的に応じてそのままか
または効果を助長あるいは安定にするために農薬補助剤を混用して、農薬製造分
野において一般に行なわれている方法により、粉剤、細粒剤、粒剤、水和剤、顆
粒水和剤、水田用投げ込み剤（水中或いは水面拡散型の塊状剤またはパック剤）
、フロアブル剤、乳剤、マイクロカプセル剤、抽剤、エアゾール、加熱燻蒸剤（
蚊取線香、電気蚊取など）、フォッギングなどの煙霧剤、非加熱燻蒸剤、毒餌などの任意の製剤形態の組成物にして使用できる。これらの種々の製剤は実際の使用に際しては、直接そのまま使用するか、また
は水で所望の濃度に希釈して使用することができる。ここに言う農薬補助剤としては担体（希釈剤）およびその他の補助剤たとえば
展着剤、乳化剤、湿展剤、分散剤、固着剤、崩壊剤等をあげることができる。液
体担体としては、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ブタノール、オク
タノール、グリコールなどのアルコール類、アセトン等のケトン類、ジメチルホ
ルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、燐酸トリ
キシレニル等の燐酸エステル類、フタル酸ジイソプロピル等のフタル酸エステル
類、アジピン酸ジオクチル等のアジピン酸エステル類、メチルナフタレン、シク
ロヘキサノン、動稙物油、脂肪酸、脂肪酸エステルなどまたは灯油、軽油等の石
油分留物や水などがあげられる。固体担体としてはクレー、カオリン、タルク、珪藻土、シリカ、炭酸カルシウ
ム、モンモリロナイト、ベントナイト、長石、石英、アルミナ、鋸屑などがあげ
られる。また乳化剤または分散剤としては通常界面活性剤が使用され、たとえば高級ア
ルコール硫酸ナトリウム、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ラウリルベタインなどの陰イオン系
界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性イオン系界面
活性剤があげられる。また、展着剤としてはポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンラウリルエーテルなどがあげられ、湿展剤としてはポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテルジアルキルスルホサクシネートなどがあげられ、固着
剤としてカルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコールなどがあげられ、
崩壊剤としてはリグニンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウムなどが
あげられる。さらにこれら本発明化合物は２種以上の配合使用によって、より優れた殺虫力
を発現させることも可能であり、また他の生理活性物質、たとえばアレスリン、
フタルスリン、パーメスリン、デルタメスリン、フェンバレレート、シクロプロトリンなどのピレスロイドおよび各種異性体、除虫菊エキス、ＤＤＶＰ（ジクロ
ルボス）、フェニトロチオン、ダイアジノン、テメホスなどの有機リン系殺虫剤
、ＮＡＣ（カルバリル）、ＰＨＣ（プロポキスル）、ＢＰＭＣ（フェンブカルブ
）、ピリミカルブ、カルボスルファンなどのカーバメート系殺虫剤、その他の殺
虫剤、殺ダニ剤あるいは殺菌剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料、Ｂ
Ｔ剤、昆虫ホルモン剤その他の農薬などと混合することによりさらに効力のすぐ
れた多目的組成物をつくることもでき、また相剰効果も期待できる。さらに、たとえばピペロニルブトキサイド、サルホキサイド、サフロキサン、
ＮＩＡ−16824（Ｏ−ｓｅｃ−ブチル−Ｏ−プロパルギルフェニルホスホネート
）、ＤＥＦ（Ｓ，Ｓ，Ｓ−トリブチルホスホトリチオエート）などのピレスリン
用共力剤として知られているものを加えることにより、この効力を高めることも
できる。また、本発明化合物は光、熱、酸化等に安定性が高いが、必要に応じ酸化防止
剤あるいは、紫外線吸収剤、たとえばＢＨＴ、ＢＨＡのようなフェノール類、α
−ナフチルアミンなどのアリールアミン類あるいはベンゾフェノン系化合物を安
定剤として適宜加えることによって、より効果の安定した組成物を得ることがで
きる。本発明組成物中における有効成分含有量は製剤形態、施用方法その他の条件に
より異なり場合によっては有効成分化合物のみでよいが通常は0.02〜９５％（重
量）好ましくは0.05〜８０％（重量）の範囲である。本発明の組成物の使用量は剤形、施用する方法、時期、その他の条件によって
変るが、農園芸用剤、森林防害虫用剤及び牧野害虫用剤は通常１０アール当り有
効成分量で０．５〜３００ｇ、好ましくは２〜２００ｇが使用され、衛生防害虫
用剤は通常１ｍ²当り有効成分量で１〜２００mg、好ましくは１〜１００mgが使
用される。たとえば粉剤は１０アールあたり有効成分で１〜１２０ｇ、粒剤は有
効成分で５〜３００ｇ、また乳剤、水和剤、フロアブル剤、顆粒水和剤、ＥＷ（
emulsion in water）剤は有効成分で０．５〜１００ｇの範囲である。しかしな
がら特別の場合には、これらの範囲を越えることが、または下まわることが可能
であり、また時には必要でさえある。また、寄生虫の防除のために、本発明の一般式（１）の化合物を使用する場合
、体重につき、０．１〜２００mg／kgに相当する投与量で用いることができる。
与えられた状態に対する正確な投与量は、日常的に決定することができ、種々の
因子、たとえば、用いられる物質、寄生虫の種類、用いられる配合及び寄生虫に
かかったヒトあるいは動物の状態に依存する。本発明の殺虫組成物の適用できる具体的な害虫名を挙げる。半翅目（Ｈｅｍｉｐｔｅｒａ）からたとえばツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔ
ｅｔｔｉｘｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、セジロウンカ（Ｓｏｇａｔｅｌｌａｆ
ｕｒｃｉｆｅｒａ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａｌｕｇｅｎｓ
）、ヒメトビウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘｓｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ）、ホソ
ヘリカメムシ（Ｒｉｐｔｏｒｔｕｓｃｌａｖａｔｕｓ）、ミナミアオカメムシ
（Ｎｅｚａｒａｖｉｒｉｄｕｌａ）、ナシグンバイ（Ｓｔｅｐｈａｎｉｔｉｓ
ｎａｓｈｉ）、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓｖａｐｏｒ
ａｒｉｏｒｕｍ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓｇｏｓｓｙｐｉｉ）、モモア
カアブラムシ（Ｍｙｚｕｓｐｅｒｓｉｃａｅ）、ヤノカネカイガラムシ（Ｕｎ
ａｓｑｉｓｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ）、鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）から
たとえばキンモンホソガ（Ｐｈｙｌｌｏｎｏｒｙｃｔｅｒｒｉｎｇｏｎｅｅｌ
ｌａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）、ワタミガ（Ｐｒ
ｏｍａｌａｃｔｉｓｉｎｏｎｉｓｅｍａ）、コカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐ
ｈｙｅｓｏｒａｎａ）、マメシンクイガ（Ｌｅｇｕｍｉｎｉｖｏｒａｇｌｙ
ｃｉｎｉｖｏｒｅｌｌａ）、コブノメイガ（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓｍ
ｅｄｉｎａｌｉｓ）、ニカメイガ（Ｃｈｉｌｏｓｕｐｐｅｒｅｓｓａｌｉｓ）
、アワノメイガ（Ｏｓｔｒｉｎｉａｆｕｒｎａｃａｌｉｓ）、ヨトウガ（Ｍａ
ｍｅｓｔｒａｂｒａｓｓｉｃａｅ）、アワヨトウ（Ｐｓｅｕｄａｌｅｔｉａ
ｓｅｐａｒａｔａ）、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａｌｉｔｕｒａ）
、イネツトムシ（Ｐａｒｎａｒａｇｕｔｔａｔａ）、モンシロチョウ（Ｐｉｅ
ｒｉｓｒａｐａｅｃｒｕｃｉｖｏｒａ）、ヘリオチスガ（Ｈｅｌｉｏｔｈｉ
ｓｓｐｐ．）、ヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓｓｐｐ．）、Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ
ｓｐｐ．、鞘翅目［Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ］からたとえばドウガネブイブイ（Ａｎｏｍａｌａｃｕｐｒｅａ）、マメコガネ（Ｐｏｐｉｌｌｉａｊａｐｏｎ
ｉｃａ）、イネゾウムシ（Ｅｃｈｉｎｏｃｎｅｍｕｓｓｏｑｕａｍｅｕｓ）、
イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、
イネドロオイムシ（Ｏｕｌｅｍａｏｒｙｚａｅ）、ヒメマルカツオブシムシ（
Ａｎｔｈｒｅｎｕｓｖｅｒｂａｓｉｃ）、コクヌスト（Ｔｅｎｅｂｒｏｉｄｅ
ｓｍａｕｒｉｔａｎｉｃｕｓ）、コクゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓｚｅ
ａｍｉｓ）、ニジュウヤホシテントウ（Ｈｅｎｏｓｅｐｉｌａｃｈｎａｖｉｇ
ｉｎｔｉｏｃｔｏｐｕｎｃｔａｔａ）、アズキゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕ
ｃｈｕｓｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、マツノマダラカミキリ（Ｍｏｎｏｃｈａｍｕ
ｓａｌｔｅｒｎａｔｕｓ）、ウリハムシ（Ａｕｌａｃｏｐｈｏｒａｆｅｍｏ
ｒａｌｉｓ）、レプチノタルサ・テセムリネアタ（Ｌｅｐｔｉｏｎｔａｒｓａ
ｄｅｃｅｍｌｉｎｅｔａ）、フェドン・コクレアリアエ（Ｐｈａｅｄｏｎｃｏ
ｃｈｌｅａｒｉａｓ）、ジアプロチカ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａｓｐｐ．）、膜
翅目［Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ］として、たとえばカブラハバチ（Ａｔｈａｌｉ
ａｒｏｓａｅｊａｐｏｎｅｎｓｉｓ）、ルリチュウレンジハバチ（Ａｒｇｅ
ｓｉｍｉｌｉｓ）、双翅目［Ｄｉｐｔｅｒａ］としてはたとえばネッタイイエ
カ（Ｃｕｌｅｘｐｉｐｉｅｎｓｆａｔｉｇａｎｓ）、ネッタイシマカ（Ａｅ
ｄｅｓａｅｇｙｐｔｉ）、ダイズサヤタマバエ（Ａｓｐｈｏｎｄｙｌｉａｓ
ｐ．）、タネバエ（Ｈｙｌｅｍｙａｐｌａｔｕｒａ）、イエバエ（Ｍｕｓｃａ
ｄｏｍｅｓｔｉｃａｖｉｃｉｎａ）、ウリミバエ（Ｄａｃｕｓｃｕｃｕｒ
ｃｉｔａｅ）、イネハモグリバエ（Ａｇｒｏｍｙｚａｏｒｙｚａｅ）、キンバ
エ（Ｌｕｃｌｌｉａｓｐｐ．）、隠翅目［Ａｐｈａｎｉｐｔｅｒａ］としてヒ
トノミ（Ｐｕｌｅｘｉｒｒｉｔａｎｓ）、ケオブスネズミノミ（Ｘｅｎｏｐｓ
ｙｌｌａｃｈｅｏｐｉｓ）、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓｃ
ａｎｉｓ）、総翅目［Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ］としてチャノキイロアザミウ
マ（Ｓｃｉｒｔｏｔｈｒｉｐｓｄｏｒｓａｌｌｓ）、ネギアザミウマ（Ｔｈｒ
ｉｐｓｔａｂａｃｉ）、ミナミキイロアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓｐａｌｍｉ
）、イネアザミウマ（Ｂａｌｉｏｔｈｒｉｐｓｂｉｆｏｒｍｉｓ）、シラミ目
［Ａｎｏｐｌｕｒａ］として、たとえばコロモジラミ（Ｐｅｄｉｃｕｌｓｈｕｍａｎｕｓｃｏｒｐｏｒｉｓ）、ケジラミ（Ｐｔｈｉｒｕｓｐｕｂｉｓ）、
チャタテムシ目［Ｐｓｏｃｏｐｔｅｒａ］として、たとえばコチャタテ（Ｔｒｏ
ｇｉｕｍｐｕｌｓａｔｏｒｉｕｍ）、ヒラタチャタテ（Ｌｉｐｏｓｃｅｌｉｓ
ｂｏｓｔｒｙｃｈｏｐｈｉｌｕｓ）、直翅目［Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａ］として
ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａａｆｒｉｃａｎａ）、トノサマバッタ（Ｌｏｃ
ｕｓｔａｍｉｇｒａｔｏｒｉａ）、コバネイナゴ（Ｏｘｙａｙｅｚｏｅｎｓ
ｉｓ）、チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａｇｅｒｍａｎｉｃａ）、クロ
ゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａｆｕｌｉｇｉｎｏｓａ）。また、本発明の殺虫組成物が適用できる、ヒトを苦しめる最も重要な寄生虫及
びそれによる病気を次に要約するが、これらに限定されるものではない。病名生物Ｂｉｌｈａｒｚｉｏｓｉｓ又はＳｃｈｉｓｔｏｓｏｍａｍａｎｓｏｎｉＳｃｈｉｓｔｏｓｏｍｉａｓｉｓＳ．ＪａｐｏｎｉｃｕｍＳ．Ｈａｅｍａｔｏｂｉｕｍ（住血吸虫、吸虫）ＡｎｃｙｃｌｏｓｔｏｍｉａｓｉｓＮｅｃａｔｏｒａｍｅｒｉｃａｎｕｓ，Ａｎｃｙｃｌｏｓｔｏｍａｄｕｏｄｅ− ｎａｌｅ（鉤虫、線虫）ＡｓｃａｒｉａｓｉｓＡｓｃａｒｉｓｌｕｍｂｒｉｃｏｌｄ− ｅｓ（回虫、線虫）Ｆｉｌａｒｉａｓｉｓ又はＷｕｃｈｅｒｅｒｉａｂａｎｃｒｏｆ− ｅｌｅｐｈａｎｔｉａｓｉｓｔｉＢｒｕｇｉａｍａｌａｙｉ（線虫）Ｏｎｃｈｏｃｅｒｉａｓｉｓ又はＯｎｃｈｏｃｅｒｒｃａｖｏｌｖｕｌ− ｒｉｖｅｒｂｌｉｎｄｕｅｓｓｕｓ（線虫）ＬｏｉａｓｉｓＬｏａｌｏａ（眼糸状虫、線虫）【実施例】以下に実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はこれらのみに限定される
ものではない。製造例１Ｎ−５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボ−Ｎ′−１，２，２−
トリメチルプロピルヒドラジンの製造：Ｎ−５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボヒドラジド０．３７
ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、触媒量の酢酸を加え、そこに、ピナコロン０
．２０ｇを滴下した。室温にて３時間撹拌した後、酢酸を０．２１ｇ、次いで、
シアノ水素化ほう素ナトリウム０．２２ｇを添加し、室温で８時間撹拌した。反
応液を５％水酸化ナトリウム水溶液に注ぎ、減圧下、メタノールを留去し、酢酸
エチルにて抽出を行った。その酢酸エチル層を水酸化ナトリウムの希薄水溶液、
水、次いで飽和食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下、溶媒
を留去し、目的のＮ−５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボ−Ｎ
′−１，２，２，−トリメチルプロピルヒドラジン０．４７ｇを得た（収率９
０％）。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ（ｐｐｍ） 0.98（９Ｈ，ｓ），1.07（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝6.6 Ｈｚ），2.27（３Ｈ，ｓ），2.74
（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝6.6 Ｈｚ），4.26（４Ｈ，ｓ），6.68（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.2 Ｈ
ｚ），6.87（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.2 Ｈｚ），7.80（１Ｈ，ｂｒｓ）。製造例２Ｎ−５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボヒドラジンの製造：５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボン酸０．５３ｇを塩化チ
オニル４ｍｌに溶解し、１時間加熱還流した。過剰の塩化チオニルを留去し、塩
化メチレン３ｍｌに溶解した。ヒドラジン−水和物１．４ｇを塩化メチレン１０
ｍｌと水２ｍｌの混合溶媒に加え、氷冷下、先の５−メチル−１，４−ベンゾジ
オキサン−６−カルボニルクロリドの塩化メチレン溶液を滴下した。室温に戻して１時間撹拌した後、水中に注ぎ、塩化メチレンにて抽出した。そ
の塩化メチレン層を水、次いで飽和食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下で濃縮し、目的のＮ−５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６
−カルボヒドラジン０．４１ｇを得た（収率７２％）。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ（ｐｐｍ） 2.28（３Ｈ，ｓ），3.74（２Ｈ，ｂｒｓ），4.27（４Ｈ，ｓ），6.71（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝8.3 Ｈｚ），6.92（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.3 Ｈｚ）。製造例３Ｎ−５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボ−Ｎ′−１，２，２−
トリメチルプロピル−Ｎ′−３，５−ジメチルベンゾイルヒドラジン（化合物No
．１−２）の製造：Ｎ−５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボ−Ｎ′−１，２，２
−トリメチルプロピルヒドラジン０．４３ｇをピリジン８ｍｌに溶解し、触媒量
の４−ジメチルアミノピリジンを加え、氷冷下、３，５−ジメチルベンゾイルク
ロリド０．２７ｇを滴下した。室温にて４時間撹拌した後、水中に注ぎ、酢酸エチルにて抽出を行った。その
有機層を５％塩酸水、水、飽和食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウム上で脱水し
、減圧下、溶媒を留去し、得られた結晶を酢酸エチル−ジエチルエーテル系で再
結晶を行い、目的とするＮ−５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カル
ボ−Ｎ′−１，２，２−トリメチルプロピル−Ｎ′−３，５−ジメチルベンゾイ
ルヒドラジン０．４８ｇを得た（収率７８％）。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ（ｐｐｍ） 1.04（９Ｈ，ｓ），1.29（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝6.3 Ｈｚ），2.29（９Ｈ，ｓ），4.22
（４Ｈ，ｓ），4.92（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝6.3 Ｈｚ），6.28（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.2 Ｈ
ｚ），6.61（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.2 Ｈｚ），7.00〜7.12（４Ｈ，ｍ）。製造例４Ｎ−５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボ−Ｎ′−ｔ−ブチル−
Ｎ′−３，５−ジメチルベンゾイルヒドラジン（化合物 No.１−５）の製造：Ｎ−ｔ−ブチル−Ｎ−３，５−ジメチルベンゾイルヒドラジン０．８３ｇと、
ＤＭＡＰ（触媒量）をピリジン１５mlに溶解し、０℃に冷却し、そこへ、５−メ
チル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボクロリド０．８０ｇを滴下した。２時間撹拌後、水を加え、酢酸エチルで抽出を行った。得られた有機層を５％ＨＣｌ水、水、次いで飽和食塩水で洗い、無水ＭｇＳＯ
₄で乾燥した。減圧下で溶媒を留去し、得られた結晶を、酢酸エチル−ジエチル
エーテル系で再結晶を行い、Ｎ−５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−
カルボ−Ｎ′−ｔ−ブチル−Ｎ′−３，５−ジメチルベンゾイルヒドラジン０．
６１ｇを得た（収率４６％）。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ（ｐｐｍ） 1.58（９Ｈ，ｓ），1.94（３Ｈ，ｓ），2.25（６Ｈ，ｓ），4.21（４Ｈ，ｓ），
6.12（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.3 Ｈｚ），6.52（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.3 Ｈｚ），6.98（１
Ｈ，ｓ），7.04（２Ｈ，ｓ），7.50（１Ｈ，ｂｒｓ）。製造例５５−メチル−１，４−ベンゾジオキサンの製造：３−メチルカテコール３０ｇを無水ＤＭＦ３００mlに溶解し、Ｋ₂ＣＯ₃１０
０ｇを加えた。この溶液を１２０〜１３０℃に加熱し、そこへ１，２−ジブロモ
エタン１３６ｇを十数回に分けて滴下した。そのまま３０分撹拌した後、冷却し
、濾過により、固型物を取り除いた。その濾液にジエチルエーテルを加え、３％
ＮａＯＨ水、水、次いで飽和食塩水で洗い、無水ＭｇＳＯ₄で乾燥し、溶媒を留
去した。得られたオイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、２
９．７ｇの５−メチル−１，４−ベンゾジオキサンを得た（収率８２％）。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ（ｐｐｍ） 2.19（３Ｈ，ｓ），4.24（４Ｈ，ｓ），6.71（３Ｈ，ｓ）。製造例６６−ブロモ−５−メチル−１，４−ベンゾジオキサンの製造：５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン１０ｇを酢酸３０mlに溶解し、そこに
臭素１１．８ｇを滴下した。３０分撹拌した後、反応液をＮａＨＳＯ₃水溶液に
注ぎ、ジエチルエーテルにて抽出した。得られた有機層をＮａＨＣＯ₃水、水、
次いで飽和食塩水にて洗い、無水ＭｇＳＯ₄にて乾燥し、減圧で溶媒を留去し、
６−ブロモ−５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン１５．０ｇを得た。沸点１２６〜１３５℃（７mmHg） ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ（ｐｐｍ） 2.25（３Ｈ，ｓ），4.23（４Ｈ，ｓ），6.60（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.9 Ｈｚ），6.99
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.9 Ｈｚ）。製造例７５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボン酸の製造：６−ブロモ−５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン３２．０ｇを無水ＴＨＦ
３００mlに溶解し、−７８℃に冷却、そこにｎ−ＢｕＬｉ（ｎ−ヘキサン溶液）
９６．７mlを２０分以上かけて滴下した。同温度で１．５時間撹拌した後、反応
液をくだいたドライアイス上に注入し、撹拌しながら、ドライアイスを昇華させ
た。そこへ水を加え、減圧にて、ＴＨＦを留去した。得られたアルカリ水溶液を、
ＣＨ₂Ｃｌ₂にて洗った後、５％ＨＣｌ水でｐＨを３にし、折出した結晶を濾過に
より得、乾燥して、５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボン酸２
０．９ｇを得た（収率７７％）。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ（ｐｐｍ） 2.51（３Ｈ，ｓ），4.29（４Ｈ，ｓ），6.76（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝9.9 Ｈｚ），7.62
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝9.9 Ｈｚ），11.98（１Ｈ，ｂｒｓ）。製造例８５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルバルデヒドの製造：Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチルエチレンジアミン３．３ｇを無水ＴＨＦ１００mlに
溶解し、その溶液に−20℃でｎ−ブチルリチウム（１．５９ｍｐｌ／１ｎ−ヘ
キサン溶液）１９．２mlを滴下した。−20℃で１５分撹拌した後、無水ＴＨＦ７
mlに溶解した１，４−ベンゾジオキサン−６−カルバルデヒド５．０ｇを滴下し
、15分撹拌、さらにｎ−ブチルリチウム（１．５９ｍｏｌ／１ｎ−ヘキサン溶
液）５７．５mlを滴下し、−２０℃で３時間撹拌した。その後、−４２℃に冷却
し、ヨウ化メチル２５．９ｇを滴下し、同温で４時間撹拌し、氷冷した５％塩酸
水へ注入した。減圧下、ＴＨＦを留去し、ジエチルエーテルにて抽出し、得られ
た有機層を水、次いで飽和食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下、溶媒を留去し、得られたオイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーにて精製し、目的の５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルバルデ
ヒド０．８ｇを得た（収率１５％）。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ（ｐｐｍ） 2.52（３Ｈ，ｓ），4.31（４Ｈ，ｓ），6.83（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.5 Ｈｚ），7.35
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.5 Ｈｚ），10.10（１Ｈ，ｓ）。製造例９５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボン酸の製造；５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルバルデヒド 0.8ｇをＴＨＦ
５mlに溶解し、１％水酸化ナトリウム水27mlを滴下し、さらに10％パラジウム炭
素 0.5ｇを加え、1.5日間加熱還流した。反応液を室温まで戻し、10％亜硫酸ナ
トリウム水10mlを加え、30分攪拌した後、ろ過し、減圧下、ＴＨＦを留去し、５
％塩酸水にてｐＨを３に調節し、ジエチルエーテルで抽出した。そのジエチルエ
ーテル層を、水に次いで飽和食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した
。減圧下、溶媒を留去し、目的の５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−
カルボン酸0.53ｇを得た（収率61％）。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ（ｐｐｍ） 2.51（３Ｈ，ｓ），4.29（４Ｈ，ｓ），6.76（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.6 Ｈｚ），7.62
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.6 Ｈｚ），11.98（１Ｈ，ｂｒｓ）。製造例１０Ｎ−５−メチルクロマン−６−カルボ−Ｎ′−tert−ブチルヒドラジンの製造：５−メチルクロマン−６−カルボン酸 3.3ｇをトルエンに懸濁し、塩化チオニ
ル2.5ml 及び触媒量のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを加え、80℃で２時間加熱
した。過剰の塩化チオニル及びトルエンを留去し、塩化メチレン10mlに溶解した
。tert−ブチルヒドラジン塩酸塩 6.4ｇの塩化メチレン30ml溶液に氷冷下10％水
酸化ナトリウム水溶液34ｇを加え、さらに先の５−メチルクロマン−６−カルボ
ニルクロライドの塩化メチレン溶液を滴下した。30分攪拌後、水中に注ぎ、塩化
メチレンにて抽出した。有機層は飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムに
て乾燥した。減圧下溶媒を留去し、得られた残渣をジエチルエーテルで洗浄し、目的のＮ−５−メチルクロマン−６−カルボ−Ｎ′−tert−ブチルヒドラジン 3
.7ｇを得た（収率82％）。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ（ｐｐｍ） 7.12，6.65（ｄ，２Ｈ），5.60（ｂｒｓ，２Ｈ），4.14（ｔ，２Ｈ），2.66（ｔ
，２Ｈ），2.29（ｓ，３Ｈ），2.04（ｑ，２Ｈ），1.16（ｓ，９Ｈ）。製造例１１Ｎ−シアノ−Ｎ−５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボ−Ｎ′−
ｔ−ブチル−Ｎ′−３，５−ジメチルベンゾイルヒドラジン（化合物No.1−139
）の製造：Ｎ−５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボ−Ｎ′−ｔ−ブチル
−Ｎ′−３，５−ジメチルベンゾイルヒドラジン３００mgをテトラヒドロフラン
６mlに溶解し、６０％水素化ナトリウム５０mgを加えて１５分間撹拌した。その
後臭化シアン（１３５mg）のテトラヒドロフラン溶液（２ml）を加え１時間加熱
還流した。溶媒を留去し、残渣に水、酢酸エチルを加えた後、有機層を分離し、
水層は酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ、水、飽和食塩水で洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにより精製し、目的物２５６mgを得た（収率８０．３％）。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） 1.69（９Ｈ，ｓ），1.84（３Ｈ，ｓ），2.31（６Ｈ，ｓ），4.22〜4.27（４Ｈ，
ｍ），6.10（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），6.59（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）
，7.08（１Ｈ，ｓ），7.13（２Ｈ，ｓ）。製造例１２Ｎ−（ジメチルカルバモイル）−Ｎ−５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−
６−カルボ−Ｎ′−ｔ−ブチル−Ｎ′−３，５−ジメチルベンゾイルヒドラジン
（化合物 No.１−８４）の製造：６０％水素化ナトリウム（４２８mg）のＤＭＦ（１５ml）懸濁液に、Ｎ−５−
メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボ−Ｎ′−ｔ−ブチル−Ｎ′−３
，５−ジメチルベンゾイルヒドラジン（１．０１ｇ）のＤＭＦ溶液（５ml）を加
え、３０分間撹拌した。その後ジメチルカルバモイルクロライド０．９４mlを加え、室温で１５分間、１００℃で２時間撹拌した。反応液を氷水にあけ酢酸エチ
ルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ₄）した。溶
媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的物
２５５mgを得た（収率２１．４％）。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） 1.56（９Ｈ，ｓ），2.24（３Ｈ，ｓ），2.36（６Ｈ，ｓ），2.55〜2.75（３Ｈ，
ｂｒ．ｓ），2.80〜3.05（３Ｈ，ｂｒ．ｓ）、4.20〜4.27（４Ｈ，ｍ），6.61（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），7.12（１Ｈ，ｓ），7.21（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４
Ｈｚ），7.66（２Ｈ，ｓ）。次に本発明に係る化合物の代表例をその一般式と共に表１〜表２０に示す。【化１５】【表１】【表２】【表３】【表４】【表５】【表６】【表７】【表８】【表９】【表１０】【表１１】【表１２】【表１３】【表１４】【表１５】【表１６】【表１７】【表１８】【表１９】【表２０】次に殺虫組成物を製剤例を用いて具体的に説明する。製剤例１．乳剤化合物番号１−１の化合物５部にキシレン−メチルナフタレンの混合液80部を加え溶解し、次いでこれにアルキルフェノール酸化エチレン縮合物とアルキルベ
ンゼンスルホン酸カルシウムの混合物（８：２）15部を混合して乳剤とした。本
剤は水で希釈し散布液として使用する。製剤例２．水和剤化合物番号１−１の化合物20部にカオリン35部、クレー30部、珪藻土 7.5部を
混合し、さらにラウリン酸ソーダとジナフチルメタンスルホン酸ナトリウムの混
合物（１：１）7.5部を混合して微粉砕して粉剤を得た。本剤は水で希釈し散布
液として使用する。製剤例３．粉剤化合物番号１−８の化合物１部にタルクと炭酸カルシウムの混合物（１：１）
97部を加え混合磨砕して充分均等に分散配合した後、さらに無水珪酸２部を添加
し、混合粉砕し粉剤とした。本剤はこのまま散布して使用する。製剤例４．粒剤化合物番号１−８の化合物２部をベントナイト微粉末48部、タルク48部、リグ
ニンスルホン酸ナトリウム２部と混合した後、水を加え均等になるまで混練する
。次に射出成型機を通して造粒し、整粒機、乾燥機篩を通すことにより粒径0.6
〜１mmの粒剤とした。本剤は直接水田面および土壌面に散布して使用する。製剤例５．油剤化合物番号１−１の化合物 0.1部にピペロニルブトキサイド 0.5部を加え白灯
油に溶解し、全体を 100部とし、油剤を得た。本剤はこのまま使用する。製剤例６．フロアブル剤化合物番号１−８の化合物５部に、Newkalgen（竹本抽胎（株）製分散剤）５
部、Antifoam 422（ローヌープーラン製消泡剤）0.2部および蒸留水74.6部を混
合し、1,000 rpm で45分間粉砕した後、プロピレングリコール８部、キサンタン
ガム２部および１％ Proxcel GXL溶液７部を加えて混合した。本剤（５％フロア
ブル剤）は水で希釈して散布液として使用する。次に本発明に係る一般式(1)で表わされる化合物の生物効果を試験例により具
体的に説明する。なお、以下の試験例における比較剤としては下記のものを用いた。Ａ：特開昭６２−１６７７４７（Ｎｏ．２００）【化１６】Ｂ：特開平３−１４１２４５（Ｎｏ．１０）【化１７】Ｃ：特開平３−１４１２４５（Ｎｏ．９）【化１８】試験例．１コナガに対する効果（茎葉浸漬法）本発明化合物の20％水和剤あるいは５％乳剤を製剤例１および２に従って製造
し、供試薬剤とした。対照薬剤としてプロチオフオス50％乳剤、サイパーメスリン６％乳剤を用いた。試験方法：キャベツ本葉10枚程度に生育したキャベツの中位葉を切りとり、各供
試薬剤の有効成分が12.5 ppmになるように水で希釈した処理液に20秒間浸漬した
。風乾後、径９cmのプラスチック容器に入れ、コナガ３令幼虫10頭を放虫した。
容器には小穴を５〜６ケ所あけたふたをして、25℃の定温室内に静置した。処理
、放虫してから４日後に生死虫数を調査し、死虫率を算出した。結果は２連の平
均値で表２１に示した。なお、このコナガは感受性系統の上尾産および有機リン
剤、カーバメート剤、ピレスロイド剤等に抵抗性の鹿児島産を用いた。【表２１】試験例２．ハスモンヨトウに対する効果本発明化合物の20％水和剤あるいは５％乳剤を製剤例１および２に従って製造
し、供試薬剤とした。試験方法：キャベツ本葉10枚程度に生育したキャベツの中位葉を切りとり、各供
試薬剤の有効成分が３ppmになるように水で希釈した処理液に20秒間浸漬した。
風乾後、径９cmのプラスチック容器に処理葉を２枚入れ、ハスモンヨトウ３令幼
虫５頭を容器中に放虫した。容器には小穴を５〜６ケ所あけたふたをして25℃の
定温室内に静置した。処理、放虫してから４日後に生死虫数を調査し、死虫率を
算出した。結果は２連の平均値で表２２に示した。【表２２】試験例３．コブノメイガに対する効果本発明化合物の20％水和剤あるいは５％乳剤を製剤例１及び２に従って製造し、供試薬剤とした。試験方法：３葉期のイネ10本を各供試薬剤の有効成分が１ppm になるように水で
希釈した処理液に20秒間浸漬した。風乾後、イネをウレタンで巻きガラス円筒（
内径44mm、高さ140mm）内に固定し、コブノメイガ３齢虫を５頭放虫したのち、
ガラス円筒の上部を薬包紙でふたをした。ガラス円筒は25℃、16時間明期の恒温
室内に静置した。処理、放虫してから５日後に生死虫数を調査し、死虫率を算出
した。なお、試験は２速制で行ない、コブノメイガは感受性系統を供試した。結
果を表２３に示した。【表２３】試験例４．チャノコカクモンハマキに対する効果本発明化合物の20％水和剤あるいは５％乳剤を製剤例１及び２に従って製造し
、供試薬剤とした。試験方法：長さ５cm前後の茶の葉７枚を供試薬剤の有効成分が３ppm になるよう
に水で希釈した処理液に20秒間浸漬した。風乾後、プラスチック容器（内径70mm
、高さ40mm）に入れ、チャノコカクモンハマキ３齢虫を５頭放虫した。容器に小
穴を５〜６ケ所あけたふたをして、25℃、16時間明期の恒温室内に静置した。処理、放虫してから５日後に生死虫数を調査し、死虫率を算出した。なお、試験
は２連制で行ない、チャノコカクモンハマキは感受性系統を供試した。結果を表
２４に示した。【表２４】試験例５．コナガに対する効果（浸根法）本発明化合物の20％水和剤あるいは５％乳剤を製剤例１及び２に従って製造し
、供試薬剤とした。試験方法：子葉展開したカイワレダイコンを土壌から抜取り根を水洗した後に、
供試薬剤の有効成分が20ppm になるように水で希釈した処理液の中に２日間根を
浸した。このカイワレダイコンを直径５cm・高さ15cmのガラス円筒にいれコナガ
３令幼虫を放虫し、薬包紙でふたをした後25℃の恒温室内に静置した。放虫３日
後に生死虫数を調査して死虫率を算出した。試験は１区５頭の２速制で実施し、
その死虫率の平均値を表２９に示した。なお、試験に用いたコナガは薬剤感受性
系統（上尾系）である。結果を表２５に示した。【表２５】【発明の効果】本発明は、以上実施例をあげて説明したように構成されているので、以下に記
載されるような効果を奏する。本発明のヒドラジン誘導体は、公知の殺虫剤たとえば有機リン剤、ピレスロイ
ド剤等に対し抵抗性を示す害虫にもすぐれた殺虫効力を示し、水田、畑地、果樹
園、森林または環境衛生場面等における有害生物防除場面で有効である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION     [Industrial applications]   The present invention relates to a novel hydrazine derivative, which is used in paddy fields, upland fields,
Can be used as an insecticide in orchards, forests or environmental health settings
. In addition, the derivative is a parasite control agent for protecting humans or animals from parasite damage.
Can be used as     [Prior art]   JP-A-62-167747, JP-A-62-263150 and JP-A-3-13-1
No. 41245 discloses N-substituted-N'-substituted-N, N'-diacylhydrazine derivatives
Have an insecticidal activity. However, these patents will be described later
No mention is made of the derivatives of the present invention.     [Problems to be solved by the invention]   In pest control situations in paddy fields, uplands, orchards, forests, or environmental hygiene settings
Has a greater insecticidal activity and properties that do not harm the beneficial insects, environment, etc.
Compounds with low toxicity are required. Also, recently known insecticides such as organic
Pests that show resistance to phosphorus, carbamates, pyrethroids, etc. increase,
Control is becoming more difficult, and new types of agents are required.   The present invention has substantially no harm to beneficial insects, the environment, etc., has low toxicity and is resistant to drugs.
A new type of pesticidal compound that is also effective against pests and insecticide containing it as an active ingredient
It is intended to provide a composition.     [Means for Solving the Problems]   The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, the general formula Embedded image Wherein A is O or CH_TwoIndicates that B is O or CH_TwoIndicates that However, A and B are CH_TwoExcept when R¹, R^Two, R^ThreeAnd R^FourRepresents the same or different hydrogen atom or methyl group, R^FiveIs (C₁~ C_Four) Alkyl group, (C₁~ C_Four) Haloalkyl group or halogen source
Indicates a child, R⁶Represents a hydrogen atom, R⁷Represents a hydrogen atom, R⁸, R⁹And R^TenAre each independently a hydrogen atom, (C₁~ C_Four) Alkyl group, (
C₁~ C_Four) Haloalkyl, halogen, nitro, (C₁~ C_Four) Alkoxy
Group, (C_Two~ C_Four) Alkenyloxy group, (C_Two~ C_Four) Alkynyloxy group, (C
_Two~ C_Four) Alkenyl group, (C₁~ C_Four) Haloalkoxy groups, substituted with halogen atoms
Having an optionally substituted phenyl group (C₁~ C_Four) Alkoxy group or (C₁
~ C_Two) Alkyl group, CF_ThreeOr phenoxy optionally substituted with halogen
Having a group (C₁~ C_Four) Represents an alkoxy group, R¹¹Represents a hydrogen atom, a cyano group, (C₁~ C_FourA) haloalkylthio group, (C₁~ C_FourA)
Alkoxycarbonylcarbonyl group, or (C₁~ C_Four) Alkylcarbonyloxy
Represents a methyl group, R¹²Is (C_Four~ C₈) Represents a branched alkyl group, n represents 0. Where A is CH_TwoAnd B is O and R¹, R^Two, R^Three, R^Four, R⁶,
R⁷, R⁸And R¹¹Are all hydrogen and R^FiveIs a methyl group, and R⁹And R^TenBut Together with the phenyl group to which they are attached, a 3,5-dimethylphenyl group
Yes, R¹²Is a t-butyl group and n represents 0. ] Found that the novel hydrazine derivative represented by has excellent insecticidal activity,
The present invention has been completed.   In the general formula (1), examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine and the like.
Or iodine atom, (C₁~ C_Four) Alkyl groups include, for example, methyl, ethyl, n-propyl, iso-
Propyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl and the like.
, (C_Two~ C_Four) As the alkenyl group, for example, allyl, 2-propenyl, 1-p
Lophenyl, ethenyl, 2-butenyl groups, (C₁~ C_Four) As the alkoxy group, for example, methoxy, ethoxy, n-propoxy
Si, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, sec-butoxy or te
an rt-butoxy group; (C₁~ C_Four) Haloalkyl groups include, for example, 1- or 2-chloroethyl,
Chloromethyl, dichloromethyl, bromomethyl, 1- or 2-bromoethyl
, Fluoromethyl, difluoromethyl or trifluoromethyl groups and the like.
And (C₁~ C_Four) Haloalkoxy groups include, for example, 1- or 2-bromoethoxy
Si, 3-bromo-n-propoxy, 2,2,2- or 1,1,1-trifur
Oroethoxy or trifluoromethoxy groups, (C_Two~ C_Four) Alkenyloxy groups include, for example, allyloxy or 2-butene
Nyloxy group, (C_Two~ C_Four) Alkynyloxy groups include, for example, propargyloxy and butyl.
The tinyloxy group is fisted, Having a phenyl group optionally substituted by a halogen atom (C₁~ C_Four) Alkoki
As a group, for example, Embedded image And the like, CF_Three, Halogen or (C₁~ C_Two) A group optionally substituted with an alkyl group
Having a nonoxy group (C₁~ C_Four) As the alkoxy group, for example, Embedded image And (C₁~ C_Four) Haloalkylthio groups include, for example, 2-chloroethylthio, 2-chloroethylthio,
Bromoethylthio, trichloromethylthio, fluorodichloromethylthio, tri
A fluoromethylthio or 2-fluoropropylthio group, (C₁~ C_Four) Alkoxycarbonylcarbonyl groups include, for example, tert-butoxy
Cicarbonylcarbonyl, methoxycarbonylcarbonyl or ethoxycarbo
The nilcarbonyl group is fisted, (C₁~ C_Four) Alkylcarbonyloxymethyl groups include, for example, ethyl carboxy
Nyloxymethyl, tert-butylcarbonyloxymethyl group, (C_Four~ C₈) Branched alkyl groups include, for example, tert-butyl, 1,2,2-tri Methylpropyl, 2,2-dimethylpropyl or 1,2,2-trimethylbuty
And the like.   Preferred hydrazine derivatives of the present invention include those represented by the general formula (1):
A is O or CH_TwoB represents O, R represents¹, R^Two, R^ThreeAnd R^FourIs a hydrogen atom
And R^FiveIs (C₁~ C_Two) Alkyl group, (C₁~ C_Two) Haloalkyl or ha
Represents a halogen atom;⁶Represents a hydrogen atom;⁷Represents a hydrogen atom;⁸, R⁹And
And R^TenAre each independently a hydrogen atom, (C₁~ C_Two) Alkyl group, (C₁~ C_Two) C
Loalkyl group, halogen atom, nitro group, or (C₁~ C_Two) Represents an alkoxy group
Then R¹¹Is hydrogen atom, cyano group, trichloromethylthio group, ethoxycarbonyl
A carbonyl group or a pivaloyloxymethyl group;¹²Is (C_Four~ C₆)of
It is a hydrazine derivative which shows a branched alkyl group and n is 0.   More preferred hydrazine derivatives of the present invention are those represented by the general formula (1):
And A is O or CH_TwoB represents O, R represents¹, R^Two, R^ThreeAnd R^FourIs hydrogen
Represents an atom, R^FiveIs (C₁~ C_Two) Represents an alkyl group or a halogen atom, and R is water
Represents an elementary atom, R⁷Represents a hydrogen atom;⁸, R⁹And R^TenAre independent of each other
Hydrogen atom, (C₁~ C_Two) Alkyl group, (C₁~ C_Two) Haloalkyl group, halogen source
, A nitro group, or (C₁~ C_TwoA) an alkoxy group;¹¹Is a hydrogen atom, shea
Group, trichloromethylthio group, ethoxycarbonylcarbonyl group, or piva
Represents a loyloxymethyl group;¹²Is (C_Four~ C₆A) represents a branched alkyl group;
Is a hydrazine derivative showing 0.   Particularly preferred hydrazine derivatives of the present invention include those represented by A in general formula (1).
Is O or CH_TwoB represents O, R represents¹, R^Two, R^ThreeAnd R^FourReplaces the hydrogen atom
And R^FiveIs (C₁~ C_Two) Represents an alkyl group;⁶Represents a hydrogen atom;⁷Is hydrogen
Represents an atom, R⁸, R⁹And R^TenAre each independently a hydrogen atom, a methyl group,
-, Di- or trifluoromethyl group, chlorine atom, fluorine atom, nitro group or
Represents a methoxy group;¹¹Is a hydrogen atom, a cyano group, a trichloromethylthio group,
A methoxycarbonylcarbonyl group or a pivaloyloxymethyl group;¹²But
(C_Four~ C₆) Is a hydrazine derivative wherein n is 0.   The most preferred hydrazine derivatives of the present invention are those represented by the general formula (1)
Is O or CH_TwoB represents O, R represents¹, R^Two, R^ThreeAnd R^FourReplaces the hydrogen atom
And R^FiveIs (C₁~ C_Two) Represents an alkyl group;⁶Represents a hydrogen atom;⁷Is hydrogen
Represents an atom, R⁸, R⁹And R^TenTogether with the phenyl group to which they are attached
3,5-dimethylphenyl group, 3,5-dichlorophenyl group, 2,4-dic
Lorophenyl group, 3-fluoromethyl-5-methylphenyl group, 3-difluoro
Methyl-5-methylphenyl group or 3,5-dimethyl-4-fluorophenyl
A group represented by R¹¹Represents a hydrogen atom, a cyano group or a trichloromethylthio group;
¹²Is a t-butyl group, a 2,2-dimethylpropyl group or 1,2,2-trimethyl
It is a hydrazine derivative showing a propyl group and n is 0.   Particularly preferred specific hydrazine derivatives of the present invention are: N-cyano-N- (5-methylchroman-6-carbo) -N'-t-butyl-N
'-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine, N- (5-methylchroman-6-carbo) -N'-t-butyl-N '-(3,5
-Dimethyl-4-fluorobenzoyl) hydrazine, N- (5-methylchroman-6-carbo) -N-trichloromethylthio-N'-
t-butyl-N '-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine, N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N '-(2,2
-Dimethylpropyl-N '-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine, N-cyano-N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N
'-Tert-butyl-N'-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine, N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N-trichloro
Methylthio-N'-t-butyl-N '-(3,5-dimethylbenzoyl) hydra
gin, N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N'-t-butyl
Ru-N '-(3,5-dichlorobenzoyl) hydrazine, N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N'-t-butyl
Ru-N '-(3-difluoromethyl-5-methylbenzoyl) hydrazine, N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N '-(1,2 , 2-Trimethylpropyl) -N '-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazide
And N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N'-t-butyl
Ru-N '-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine A hydrazine derivative selected from   The compound of the general formula (1) of the present invention can be produced by the following method. Sand
General formula (2) Embedded image (Where A, B, R¹, R^Two, R^Three, R^Four, R^Five, R⁶, R⁷, R¹¹, R¹²And n are
It has the same meaning as above. ) And a hydrazide represented by the general formula (3) Embedded image (Where R⁸, R⁹And R^TenRepresents the same meaning as described above, and X represents a halogen atom.
With a benzoyl halide represented by the formula
Thereby, the compound of the general formula (1) can be obtained.   In the reaction, the compound of the general formula (2) and the compound of the general formula (3) are used at an arbitrary ratio.
However, they are preferably used in an equimolar ratio or an approximately equimolar ratio. As a solvent
Alternatively, a solvent inert to the reactants can be used. For example, hexane,
Aliphatic hydrocarbons such as heptane, and aromatics such as benzene, toluene and xylene Halogenation of hydrocarbons, chloroform, dichloromethane, chlorobenzene, etc.
Hydrocarbons, ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran, aceto
Examples thereof include nitriles such as nitrile and propionitrile. A mixture of these
Solvents and mixed solvents of these with water can also be used. As the base, for example,
Inorganic bases such as potassium hydroxide and sodium hydroxide, triethylamine, pyridi
Organic bases such as butane can be used. Triethylamine, pyridine, etc.
When an organic base is used, it can be used as a solvent in a large excess. base
Can be used in a stoichiometric amount or in an excess amount.
Or an excess of 1.0 to 5.0 times. The reaction is carried out from -20 ° C to the boiling point of the solvent.
Can be carried out in a temperature range up to the point, preferably in the range of -5 ° C to 50 ° C.
You. A catalyst such as N, N'-dimethylaminopyridine may be added to the reaction system.
it can.   In the compound of the general formula (1), R¹¹Is a group other than a hydrogen atom among the groups defined above
Is R¹¹Is a hydrogen atom, the compound of the general formula (1)
In the presence of a base such as a metal hydride (such as sodium hydride),
For example, tetrahydrofuran, dioxane, ether, N, N'-dimethylforma
Amide, dimethyl sulfoxide, etc.¹¹(X represents a halogen atom;
¹¹Correspond to the corresponding halides such as cyanogenbu
Lomide, propyl bromide, halogenomethyl thiohalide, allyl bromide, etc.
, Preferably at a temperature of -10 to 50 ° C.   The compound of the general formula (2 ′) used for producing the compound of the general formula (1) [
In general formula (2), R¹¹Is a hydrogen compound represented by the general formula (5)
Reacting gin with the corresponding benzoyl halide represented by the general formula (4)
Can be obtained. The reaction is illustrated below. Embedded image (Wherein X is a halogen atom, A, B, R¹, R^Two, R^Three, R^Four, R^Five, R⁶, R
⁷, R¹²And n have the same meaning as described above. ) Conditions for the reaction, for example, a solvent, a reaction temperature, and the like, are the same as those of the compound of the general formula (2)
The conditions are the same as those used for the reaction with the compound of 3).   Further, the compound of the general formula (2 ′) can be prepared by reacting the compound of the general formula (6) according to the following reaction formula.
Is reacted with a ketone or aldehyde of the general formula (7), and the resulting intermediate product (
It can also be obtained by reacting 8) with a reducing agent in an inert solvent. General
The reaction of the compounds of the formulas (6) and (7) is carried out using alcohol (methanol, ethanol, etc.)
, Hydrocarbons (toluene, benzene, etc.), ethers (tetrahydrofuran, etc.)
Solvent, optionally in the presence of an organic acid such as acetic acid or trifluoroacetic acid.
U. The reduction of compound (8) can be carried out by sodium cyanoborohydride, borohydride
Using a reducing agent such as sodium hydrogen or lithium aluminum hydride
In the presence of a catalyst such as acetic acid or trifluoroacetic acid,
Performed in an active solvent. Embedded image(Where A, B, R¹, R^Two, R^Three, R^Four, R^Five, R⁶, R⁷And n are the same as above.
Represents the taste, R¹⁵Represents a hydrogen atom or an alkyl group;¹⁶Represents an alkyl group
You. Where R¹⁴And R¹⁶Has 2 to 9 carbon atoms. )   In addition, R in the general formula (1)¹¹Is a hydrogen atom, the compound (1 ′) is represented by the general formula (4)
And a hydrazide represented by the following general formula (9).
It can also be obtained by reacting. The reaction is illustrated below. Embedded image[Where A, B, R¹, R^Two, R^Three, R^Four, R^Five, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R^Ten, R¹²
, N and X have the same meaning as described above. ] The reaction conditions such as the solvent and the reaction temperature are the same as those of the compound of the general formula (2) and the compound of the general formula (3).
The same conditions are used for the reaction with the compound of (1).   Reaction mixture during the production of the compound of the general formula (1) or the compound of the general formula (2)
The mixture is stirred for a sufficient time and subjected to usual post-treatments such as extraction, washing, drying, and solvent distillation.
The target object is collected by the process of (1). A simple solvent wash is often sufficient.
However, if necessary, purify by recrystallization or column chromatography.
be able to.   When the compound of the general formula (1) of the present invention is used, it may be used as it is depending on the purpose of use.
Or mix pesticide adjuvants to promote or stabilize
Powders, fine granules, granules, wettable powders, condyles,
Granular wettable powder, throwing agent for paddy field (in water or water surface diffusion type mass or pack)
, Flowable, emulsion, microcapsule, extractant, aerosol, heat fumigant (
Mosquito coils, electric mosquito coils, etc.) The composition can be used in any formulation.   These various preparations may be used directly as they are in actual use, or
Can be used after being diluted with water to a desired concentration.   The pesticide adjuvant mentioned here includes a carrier (diluent) and other adjuvants such as
Spreading agents, emulsifying agents, wetting agents, dispersing agents, fixing agents, disintegrating agents and the like can be mentioned. liquid
Body carriers include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, butanol and octane.
Alcohols such as ethanol, ketones such as acetone,
Amides such as bromoamide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, and triphosphate
Phosphates such as xylenyl and phthalates such as diisopropyl phthalate
, Adipates such as dioctyl adipate, methylnaphthalene,
Rohexanone, plant oil, fatty acid, fatty acid ester, etc. or stones such as kerosene, light oil, etc.
Examples include oil fractions and water.   Solid carriers include clay, kaolin, talc, diatomaceous earth, silica, calcium carbonate
Montmorillonite, bentonite, feldspar, quartz, alumina, sawdust, etc.
Can be   Surfactants are usually used as emulsifiers or dispersants.
Sodium rucol sulfate, stearyl trimethyl ammonium chloride, poly
Anionics such as oxyethylene alkyl phenyl ether and lauryl betaine
Surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants
Activators.   As the spreading agent, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene, etc.
Examples include polyethylene lauryl ether, and polyoxyethylene
Nonyl phenyl ether dialkyl sulfosuccinate, etc.
Examples of the agent include carboxymethylcellulose, polyvinyl alcohol and the like,
Disintegrators include sodium lignin sulfonate and sodium lauryl sulfate.
can give.   Furthermore, these compounds of the present invention can be used in combination with two or more kinds to achieve more excellent insecticidal activity.
It is also possible to express other physiologically active substances, such as
Phthalthulin, permethrin, deltamethrin, fenvalerate, cyclopro Pyrethroids such as Trin and various isomers, pyrethrum extract, DDVP (dichloromethane)
Rubos), fenitrothion, diazinon, temefos, etc.
, NAC (carbaryl), PHC (propoxur), BPMC (fenbucarb)
), Carbamate insecticides such as pirimicarb and carbosulfan, and other killing agents
Insecticide, acaricide or fungicide, nematicide, herbicide, plant growth regulator, fertilizer, B
Even more effective by mixing with T agent, insect hormone agent and other pesticides
A multi-purpose composition can be prepared, and a surplus effect can be expected.   Further, for example, piperonyl butoxide, sulfoxide, safloxane,
NIA-16824 (O-sec-butyl-O-propargylphenylphosphonate
), Pyrethrins such as DEF (S, S, S-tributylphosphotrithioate)
It can also increase this potency by adding what is known as a synergist
it can.   The compounds of the present invention have high stability to light, heat, oxidation, etc.
Agents or ultraviolet absorbers such as phenols such as BHT and BHA, α
-Use arylamines such as naphthylamine or benzophenone-based compounds
By adding it as a stabilizer, a composition with more stable effects can be obtained.
Wear.   The content of the active ingredient in the composition of the present invention depends on the formulation form, application method and other conditions.
In some cases, only the active ingredient compound may be used, but usually it is 0.02 to 95% (weight
Amount) preferably in the range of 0.05 to 80% (weight).   The amount of the composition of the present invention depends on the dosage form, the method of application, the timing, and other conditions.
Agricultural and horticultural agents, agents for controlling forest pests, and agents for controlling pests in the wild are usually available per 10 ares.
The effective ingredient amount is 0.5 to 300 g, preferably 2 to 200 g.
The preparation is usually 1m^TwoUse 1 to 200 mg, preferably 1 to 100 mg, per active ingredient.
Used. For example, powders have an active ingredient of 1 to 120 g per 10 ares, and granules have
5 to 300 g of active ingredient, emulsion, wettable powder, flowable, wettable powder, EW (
The emulsion in water agent is an active ingredient in the range of 0.5 to 100 g. But
However, in special cases it is possible to exceed or fall below these ranges
And sometimes even necessary.   When the compound of the general formula (1) of the present invention is used for controlling parasites
Can be used at a dose equivalent to 0.1 to 200 mg / kg per body weight.
Precise dosages for a given condition can be determined routinely and can vary.
Factors such as the substance used, the type of parasite, the formulation used and the parasite
Depends on the condition of the affected human or animal.   Specific pest names to which the insecticidal composition of the present invention can be applied are listed.   From the order of the Hemiptera, for example, the leafhopper (Nephot)
ettx cinctipes), staghorn planter (Sogatallaf)
urcifera), brown planthopper (Nilaparvata lugens)
), Japanese brown planthopper (Laodelfax striatellus), Hoso
Helicopter bug (Riptortus clavatus), southern stink bug
(Nezara viridula), Nashigumbai (Stephanitis)
  nashi), Whitefly on whitefly (Trialeurodes vapor)
ariorum), cotton aphid (Aphis gossypiii), peach
Aphid (Myzus persicae), mosquitoes (Un
asqis yanonensis), from the order Lepidoptera
For example, Kinmonhosoga (Phyllonoryter ringoneel)
la), Conaga (Plutella xylostella), Cotton moth (Pr
omalactis inonisema)
hees orana), legume squirt (Leguminivora gly)
Cinivorella) and C. beetle (Cnaphalocroscis m)
edinalis), Nikameiga (Chilo superessalis)
, Awanomeiga (Ostrinia furnacalis), Yotoga (Ma)
mestra brassicae), armyworm (Pseudoletia)
separata), Lotus armyworm (Spodoptera litura)
, Rice beetle (Parnara guttata), cabbage butterfly (Pie
ris rapae crucivora, Heliothi
s spp. ), Noctuid (Agrotis spp.), Helicoverpa
  spp. , From the order Coleoptera, for example, Anomala cuprea, Bean beetle (Popilia japon)
ica), rice weevil (Echinocnemus soquameus),
Rice weevil (Lissorhoptrus oryzophilus),
Rice beetle (Olema oryzae),
Anthrenus verbasic), coconut (Tenebroide)
s mauritanicus, weevil (Sitophilus ze)
amis), Hemosepilachna vig
intioctuncta), Azuki weevil (Callosobru)
chus chinensis) and pine beetle (Monochamu)
s alternatus, turtle beetle (Aulacophora femo)
ralis), Leptinotarsa tesemlineata (Leptiontarsa)
Decemlineta), Phedon cochleariae (Phaedon co)
chlearias), diaprotica (Diabrotica spp.), membrane
As Hymenoptera, for example, the wasp (Athali)
a rosea japonensis), Rurichu range bee (Arge)
  similis) and dipterans [Diptera] include, for example,
Mosquito (Culex pipiens fatigans), Aedes aegypti (Ae
des aegypti), soybean flies (Asphondylias)
p. ), Fly (Hylemya plateura), housefly (Musca)
  domestica vicina, sea fly (Dacus cucur)
citae), rice leafhopper (Agromyza oryzae), kimber
D (Luclia spp.), As an Aphiniptera
Stone flea (Pulex irritans), Keobusuzuminomi (Xenops)
ylla cheopis, dog flea (Ctenocephalides c)
anis), Thysanoptera as Thysanoptera
Ma (Scirtothrips dorsalls), Negia thrips (Thr
ips tabaci), Thrips palmi (Thrips palmi)
), Rice thrips (Balithrips biformis), lice
As [Anoplura], for example, white lice (Pediculus hu) manus corporis), psyllium (Pthirus pubis),
As the order Psocoptera, for example,
gium pulsatorium), scallop (Liposcelis)
  botrychophilus), as Orthoptera
Kera (Grylotalpa africana), Tonosama grasshopper (Loc
usta migratoria, Kobanena (Oxya yellows)
is), German cockroach (Blattella germanica), black
Cockroaches (Periplaneta fuliginosa).   In addition, the most important parasites that afflict humans, to which the insecticidal composition of the present invention can be applied.
The following is a summary of, but not limited to:             Disease name Bilharziosis or Schistosoma mansoni Schistosomasis S. Japanicum                                   S. Haematobium                                   (Schistosome, fluke) Ancyclostomias Necrotor americanus,                                   Ancyclostoma duode-                                   name                                   (Hookworm, nematode) Ascariassis Ascaris lubricold-                                   es (roundworm, nematode) Filariasis or Wuchereria bancrof- elephantiassis ti                                   Brugia malayi                                   (Nematode) Onchocerias or Onchocerca volvul- river blindus us (nematode) Loiasis Loa loa                                   (Filamentous worms, nematodes)     【Example】   Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
Not something. Production Example 1 N-5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo-N'-1,2,2-
Preparation of trimethylpropylhydrazine:   N-5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbohydrazide 0.37
g was dissolved in 10 ml of methanol, and a catalytic amount of acetic acid was added thereto.
. 20 g were added dropwise. After stirring at room temperature for 3 hours, 0.21 g of acetic acid was added,
0.22 g of sodium cyanoborohydride was added and stirred at room temperature for 8 hours. Anti
The reaction solution was poured into a 5% aqueous sodium hydroxide solution, and methanol was distilled off under reduced pressure.
Extraction was performed with ethyl. The ethyl acetate layer is diluted with a dilute aqueous solution of sodium hydroxide,
Wash with water and then with saturated saline, dry over anhydrous magnesium sulfate, and remove the solvent under reduced pressure.
Is distilled off and the desired N-5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo-N
0.47 g of '-1,2,2-trimethylpropylhydrazine was obtained (yield 9).
0%).¹ H-NMR (CDCl_Three) Δ (ppm) 0.98 (9H, s), 1.07 (3H, d, J = 6.6 Hz), 2.27 (3H, s), 2.74
(1H, q, J = 6.6 Hz), 4.26 (4H, s), 6.68 (1H, d, J = 8.2H)
z), 6.87 (1H, d, J = 8.2 Hz), 7.80 (1H, brs). Production Example 2 Preparation of N-5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbohydrazine:   0.53 g of 5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carboxylic acid was added to
The residue was dissolved in 4 ml of onil and heated under reflux for 1 hour. The excess thionyl chloride is distilled off and salt
Dissolved in 3 ml of methylene chloride. Hydrazine monohydrate (1.4 g) was methylene chloride (10).
ml of water and 2 ml of water.
A solution of oxane-6-carbonyl chloride in methylene chloride was added dropwise.   After returning to room temperature and stirring for 1 hour, the mixture was poured into water and extracted with methylene chloride. So
The methylene chloride layer was washed with water and then with saturated saline, and dried over anhydrous magnesium sulfate. Dry and concentrate under reduced pressure to give the desired N-5-methyl-1,4-benzodioxane-6.
-0.41 g of carbohydrazine was obtained (72% yield).¹ H-NMR (CDCl_Three) Δ (ppm) 2.28 (3H, s), 3.74 (2H, brs), 4.27 (4H, s), 6.71 (1H, d
, J = 8.3 Hz), 6.92 (1H, d, J = 8.3 Hz). Production Example 3 N-5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo-N'-1,2,2-
Trimethylpropyl-N'-3,5-dimethylbenzoylhydrazine (Compound No.
. Production of 1-2):   N-5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo-N'-1,2,2
-Dissolve 0.43 g of trimethylpropylhydrazine in 8 ml of pyridine and add
Of 4-dimethylaminopyridine and 3,5-dimethylbenzoylc under ice-cooling.
0.27 g of chloride was added dropwise.   After stirring at room temperature for 4 hours, the mixture was poured into water and extracted with ethyl acetate. That
The organic layer was washed with 5% aqueous hydrochloric acid, water and saturated saline, and dried over anhydrous magnesium sulfate.
The solvent was distilled off under reduced pressure, and the obtained crystals were re-used with ethyl acetate-diethyl ether.
After crystallization, the desired N-5-methyl-1,4-benzodioxane-6-cal
B-N'-1,2,2-trimethylpropyl-N'-3,5-dimethylbenzoy
0.48 g of luhydrazine was obtained (yield 78%).¹ H-NMR (CDCl_Three) Δ (ppm) 1.04 (9H, s), 1.29 (3H, d, J = 6.3 Hz), 2.29 (9H, s), 4.22
(4H, s), 4.92 (1H, q, J = 6.3 Hz), 6.28 (1H, d, J = 8.2H)
z), 6.61 (1H, d, J = 8.2 Hz), 7.00-7.12 (4H, m). Production Example 4 N-5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo-N'-t-butyl-
Production of N'-3,5-dimethylbenzoylhydrazine (Compound No. 1-5):   0.83 g of Nt-butyl-N-3,5-dimethylbenzoylhydrazine;
DMAP (catalytic amount) was dissolved in 15 ml of pyridine, cooled to 0 ° C.
0.80 g of tyl-1,4-benzodioxane-6-carbochloride was added dropwise. After stirring for 2 hours, water was added, and the mixture was extracted with ethyl acetate.   The obtained organic layer was washed with 5% HCl aqueous solution, water, and then with a saturated saline solution, and dried over anhydrous MgSO 4.
_FourAnd dried. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the obtained crystals were separated from ethyl acetate-diethyl.
After recrystallization from an ether system, N-5-methyl-1,4-benzodioxane-6-
Carbo-N'-t-butyl-N'-3,5-dimethylbenzoylhydrazine
61 g was obtained (46% yield).¹ H-NMR (CDCl_Three) Δ (ppm) 1.58 (9H, s), 1.94 (3H, s), 2.25 (6H, s), 4.21 (4H, s),
6.12 (1H, d, J = 8.3 Hz), 6.52 (1H, d, J = 8.3 Hz), 6.98 (1
H, s), 7.04 (2H, s), 7.50 (1H, brs). Production Example 5 Preparation of 5-methyl-1,4-benzodioxane:   Dissolve 30 g of 3-methylcatechol in 300 ml of anhydrous DMF and add K_TwoCO_Three10
0 g was added. This solution is heated to 120-130 ° C., and 1,2-dibromo
136 g of ethane was added dropwise over ten times. After stirring for 30 minutes, cool
The solids were removed by filtration. Diethyl ether was added to the filtrate, and 3%
NaOH water, water, then with saturated saline, and anhydrous MgSO_FourAnd remove the solvent
I left. The obtained oil was purified by silica gel column chromatography,
9.7 g of 5-methyl-1,4-benzodioxane was obtained (82% yield).¹ H-NMR (CDCl_Three) Δ (ppm) 2.19 (3H, s), 4.24 (4H, s), 6.71 (3H, s). Production Example 6 Preparation of 6-bromo-5-methyl-1,4-benzodioxane:   Dissolve 10 g of 5-methyl-1,4-benzodioxane in 30 ml of acetic acid and add
11.8 g of bromine were added dropwise. After stirring for 30 minutes, the reaction was_ThreeIn aqueous solution
Poured and extracted with diethyl ether. The obtained organic layer was washed with NaHCO_ThreeWater Water,
Then, wash with saturated saline and dry_Four, And the solvent is distilled off under reduced pressure.
15.0 g of 6-bromo-5-methyl-1,4-benzodioxane was obtained. Boiling point 126-135 ° C (7mmHg) ¹ H-NMR (CDCl_Three) Δ (ppm) 2.25 (3H, s), 4.23 (4H, s), 6.60 (1H, d, J = 8.9 Hz), 6.99
(1H, d, J = 8.9 Hz). Production Example 7 Preparation of 5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carboxylic acid:   32.0 g of 6-bromo-5-methyl-1,4-benzodioxane was added to anhydrous THF.
Dissolved in 300 ml and cooled to -78 ° C, where n-BuLi (n-hexane solution)
96.7 ml were added dropwise over 20 minutes. After stirring at the same temperature for 1.5 hours, the reaction
Pour the liquid onto the dried ice and let it sublime while stirring.
Was.   Water was added thereto, and THF was distilled off under reduced pressure. The obtained alkaline aqueous solution is
CH_TwoCl_TwoAfter washing with, the pH was adjusted to 3 with 5% aqueous HCl, and the precipitated crystals were filtered.
And dried to give 5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carboxylic acid 2
0.9 g was obtained (77% yield).¹ H-NMR (CDCl_Three) Δ (ppm) 2.51 (3H, s), 4.29 (4H, s), 6.76 (1H, d, J = 9.9 Hz), 7.62
(1H, d, J = 9.9 Hz), 11.98 (1H, brs). Production Example 8 Preparation of 5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbaldehyde:   3.3 g of N, N, N'-trimethylethylenediamine in 100 ml of anhydrous THF
The solution was dissolved in n-butyllithium (1.59 mpl / 1 n-hexane) at -20 ° C.
19.2 ml of a hexane solution) were added dropwise. After stirring at −20 ° C. for 15 minutes, anhydrous THF 7
5.0 g of 1,4-benzodioxane-6-carbaldehyde dissolved in 0.1 ml were added dropwise.
, Stirred for 15 minutes, and further dissolved in n-butyl lithium (1.59 mol / 1 n-hexane solution).
57.5 ml) was added dropwise and stirred at -20 ° C for 3 hours. Then cool to -42 ° C
Then, 25.9 g of methyl iodide was added dropwise, stirred at the same temperature for 4 hours, and ice-cooled 5% hydrochloric acid.
Injected into water. The THF was distilled off under reduced pressure, and the residue was extracted with diethyl ether.
The organic layer was washed with water and then with a saturated saline solution and dried over anhydrous magnesium sulfate.   The solvent was distilled off under reduced pressure, and the obtained oil was subjected to silica gel column chromatography.
And the desired 5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbaldehyde
0.8 g of a hydride was obtained (yield: 15%).¹ H-NMR (CDCl_Three) Δ (ppm) 2.52 (3H, s), 4.31 (4H, s), 6.83 (1H, d, J = 8.5 Hz), 7.35
(1H, d, J = 8.5 Hz), 10.10 (1H, s). Production Example 9 Preparation of 5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carboxylic acid;   0.8 g of 5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbaldehyde was added to THF.
Dissolve in 5 ml, add 1 ml sodium hydroxide aqueous solution 27 ml dropwise, and add 10% palladium
0.5 g of nitrogen was added, and the mixture was heated under reflux for 1.5 days. Return the reaction solution to room temperature, and add 10%
After adding 10 ml of thorium water and stirring for 30 minutes, the mixture was filtered, and THF was distilled off under reduced pressure.
The pH was adjusted to 3 with aqueous hydrochloric acid and extracted with diethyl ether. Its diethyl ether
The water layer was washed with water and then with a saturated saline solution and dried over anhydrous magnesium sulfate.
. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the desired 5-methyl-1,4-benzodioxane-6-
0.53 g of carboxylic acid was obtained (61% yield).¹ H-NMR (CDCl_Three) Δ (ppm) 2.51 (3H, s), 4.29 (4H, s), 6.76 (1H, d, J = 8.6 Hz), 7.62
(1H, d, J = 8.6 Hz), 11.98 (1H, brs). Production Example 10 Preparation of N-5-methylchroman-6-carbo-N'-tert-butylhydrazine:   3.3 g of 5-methylchroman-6-carboxylic acid was suspended in toluene, and
2.5 ml and a catalytic amount of N, N-dimethylformamide are added and heated at 80 ° C. for 2 hours.
did. Excess thionyl chloride and toluene were distilled off and dissolved in 10 ml of methylene chloride.
. 10% water was added to a solution of 6.4 g of tert-butylhydrazine hydrochloride in 30 ml of methylene chloride under ice-cooling.
34 g of an aqueous solution of sodium oxide was added, and 5-methylchroman-6-carbohydrate was added.
A methylene chloride solution of nyl chloride was added dropwise. After stirring for 30 minutes, pour into water and chloride
Extracted with methylene. The organic layer is washed with a saturated saline solution and dried over anhydrous magnesium sulfate.
And dried. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the obtained residue was washed with diethyl ether. The desired N-5-methylchroman-6-carbo-N'-tert-butylhydrazine 3
0.7 g was obtained (82% yield).¹ H-NMR (CDCl_Three) Δ (ppm) 7.12, 6.65 (d, 2H), 5.60 (brs, 2H), 4.14 (t, 2H), 2.66 (t
, 2H), 2.29 (s, 3H), 2.04 (q, 2H), 1.16 (s, 9H). Production Example 11 N-cyano-N-5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo-N'-
t-butyl-N'-3,5-dimethylbenzoylhydrazine (Compound No. 1-139)
)Manufacturing of:   N-5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo-N'-t-butyl
-N'-3,5-dimethylbenzoylhydrazine (300 mg) in tetrahydrofuran
The solution was dissolved in 6 ml, and 50 mg of 60% sodium hydride was added, followed by stirring for 15 minutes. That
Add a solution of cyanogen bromide (135 mg) in tetrahydrofuran (2 ml) and heat for 1 hour
Refluxed. After distilling off the solvent and adding water and ethyl acetate to the residue, the organic layer was separated,
The aqueous layer was extracted with ethyl acetate. The organic layers are combined, washed with water and saturated saline, and dried.
Dried over sodium sulfate. The solvent is distilled off, and the residue is subjected to silica gel column chromatography.
Purification by luffy gave 256 mg of the desired product (yield 80.3%).¹ H-NMR (CDCl_Three) 1.69 (9H, s), 1.84 (3H, s), 2.31 (6H, s), 4.22 to 4.27 (4H,
m), 6.10 (1H, d, J = 8.5 Hz), 6.59 (1H, d, J = 8.5 Hz)
, 7.08 (1H, s), 7.13 (2H, s). Production Example 12 N- (dimethylcarbamoyl) -N-5-methyl-1,4-benzodioxane-
6-carbo-N'-tert-butyl-N'-3,5-dimethylbenzoylhydrazine
Production of (Compound No. 1-84):   To a suspension of 60% sodium hydride (428 mg) in DMF (15 ml) was added N-5-
Methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo-N'-t-butyl-N'-3
A solution of 1,5-dimethylbenzoylhydrazine (1.01 g) in DMF (5 ml) was added.
And stirred for 30 minutes. Thereafter, 0.94 ml of dimethylcarbamoyl chloride was added. Then, the mixture was stirred at room temperature for 15 minutes and at 100 ° C. for 2 hours. Pour the reaction mixture into ice water and add ethyl acetate.
Extracted. The organic layer was washed with water and saturated saline, and dried (MgSO 4)._Four)did. Dissolution
The solvent is distilled off, and the residue is purified by silica gel column chromatography.
255 mg were obtained (yield 21.4%).¹ H-NMR (CDCl_Three) 1.56 (9H, s), 2.24 (3H, s), 2.36 (6H, s), 2.55 to 2.75 (3H,
br. s), 2.80 to 3.05 (3H, br.s), 4.20 to 4.27 (4H, m), 6.61 (
1H, d, J = 8.4 Hz), 7.12 (1H, s), 7.21 (1H, d, J = 8.4)
Hz), 7.66 (2H, s).   Next, typical examples of the compounds according to the present invention are shown in Tables 1 to 20 together with their general formulas. Embedded image [Table 1] [Table 2] [Table 3] [Table 4] [Table 5] [Table 6] [Table 7] [Table 8] [Table 9] [Table 10] [Table 11] [Table 12] [Table 13] [Table 14] [Table 15] [Table 16] [Table 17] [Table 18] [Table 19] [Table 20]  Next, the insecticidal composition will be specifically described using formulation examples. Formulation Example 1 emulsion   80 parts of a mixed liquid of xylene-methylnaphthalene was added to 5 parts of compound No. 1-1. And dissolve it, then add the alkylphenol ethylene oxide condensate and
An emulsion was prepared by mixing 15 parts of a mixture of calcium benzene sulfonate (8: 2). Book
The agent is diluted with water and used as a spray liquid. Formulation Example 2. Wettable powder   35 parts of kaolin, 30 parts of clay and 7.5 parts of diatomaceous earth were added to 20 parts of compound No. 1-1.
Mix and mix sodium laurate and sodium dinaphthyl methanesulfonate.
7.5 parts of the compound (1: 1) was mixed and pulverized to obtain a powder. This drug is diluted with water and sprayed
Use as a liquid. Formulation Example 3. Powder   A mixture of talc and calcium carbonate (1: 1) in 1 part of compound No. 1-8
Add 97 parts, mix and grind, then mix and disperse sufficiently uniformly, then add 2 parts of silicic anhydride
Then, they were mixed and pulverized to obtain a powder. Spray this drug as it is. Formulation Example 4. Granules   Compound No. 1-8 (2 parts) was obtained by mixing 48 parts of bentonite fine powder, 48 parts of talc, and a rig.
After mixing with 2 parts of sodium ninsulfonate, add water and knead until uniform
. Next, the mixture is granulated through an injection molding machine, passed through a sieving machine and a drier sieve to obtain a particle size of 0.6
〜1 mm granules. The drug is applied directly to paddy and soil surfaces. Formulation Example 5. Oil   Add 0.5 part of piperonyl butoxide to 0.1 part of compound No. 1-1 and add white light
It was dissolved in oil to make the whole 100 parts to obtain an oil agent. Use this drug as is. Formulation Example 6. Flowable agent   Newkalgen (a dispersant manufactured by Takemoto Extraction Co., Ltd.) 5 was added to 5 parts of compound Nos. 1-8.
Parts, 0.2 parts of Antifoam 422 (Antifoaming agent made by Rhino Poulin) and 74.6 parts of distilled water
And crushed at 1,000 rpm for 45 minutes, then 8 parts of propylene glycol, xanthan
2 parts of gum and 7 parts of 1% Proxcel GXL solution were added and mixed. This agent (5% floor
Diluent) is diluted with water and used as a spray liquid.   Next, the biological effect of the compound represented by the general formula (1) according to the present invention was evaluated by test examples.
Explain physically.   The following were used as comparative agents in the following test examples. A: JP-A-62-167747 (No. 200) Embedded image B: JP-A-3-141245 (No. 10) Embedded image C: JP-A-3-141245 (No. 9) Embedded image Test example. 1 Effect on Japanese moth (Foliage dipping method)   Preparation of a 20% wettable powder or a 5% emulsion of the compound of the present invention according to Formulation Examples 1 and 2.
And used as a reagent. Protiof male 50% emulsion, Cyper Mesli as control drug A 6% emulsion was used. Test method: Cut the middle leaf of cabbage grown to about 10 cabbage true leaves, and
Immerse in a treatment solution diluted with water so that the active ingredient of the reagent becomes 12.5 ppm for 20 seconds
. After air-drying, the larvae were placed in a 9 cm diameter plastic container and 10 larvae of the third instar larva were released.
The container was covered with a lid having 5 to 6 small holes, and left still in a constant temperature room at 25 ° C. processing
Four days after the release, the number of live and dead insects was examined, and the mortality was calculated. The result is two flats
The average values are shown in Table 21. In addition, this diamondback moth is produced from the susceptible strain
From Kagoshima, which is resistant to chemicals, carbamates, pyrethroids, etc. [Table 21] Test example 2. Effects on Spodoptera litura   Preparation of a 20% wettable powder or a 5% emulsion of the compound of the present invention according to Formulation Examples 1 and 2.
And used as a reagent. Test method: Cut the middle leaf of cabbage grown to about 10 cabbage true leaves, and
It was immersed in a treatment solution diluted with water so that the active ingredient of the reagent was 3 ppm for 20 seconds.
After air-drying, put two treated leaves in a 9 cm diameter plastic container.
Five insects were released into the container. Cover the container with 5 or 6 small holes
It was left still in a constant temperature room. Four days after treatment and release, the number of live and dead insects was investigated,
Calculated. The results are shown in Table 22 as the average of duplicates. [Table 22]Test Example 3 Effect on Kobunomeiga   A 20% wettable powder or a 5% emulsion of the compound of the present invention was prepared according to Formulation Examples 1 and 2. , As a reagent agent. Test method: 10 rice plants at the 3 leaf stage were diluted with water so that the active ingredient of each reagent was 1 ppm.
It was immersed in the diluted treatment solution for 20 seconds. After air drying, roll the rice with urethane glass cylinder (
After fixing to the inside of 44mm inside diameter, 140mm height)
The top of the glass cylinder was capped with a paper envelope. Glass cylinder at 25 ° C, 16 hours light period
It was left indoors. Five days after the treatment and release, the number of live and dead insects was investigated, and the mortality was calculated.
did. The test was performed in a two-speed system. Conclusion
The results are shown in Table 23. [Table 23] Test Example 4. The effect on the chanoco kakumonhamaki   A 20% wettable powder or a 5% emulsion of the compound of the present invention was prepared according to Formulation Examples 1 and 2.
, As a reagent agent. Test method: 7 leaves of tea with a length of about 5 cm were used so that the active ingredient of the reagent was 3 ppm.
For 20 seconds in a treatment solution diluted with water. After air-drying, plastic container (70 mm inner diameter)
, 40 mm in height), and five 3rd instars of the Anopheles japonicus were released. Small in container
The lid was opened with 5 to 6 holes, and the plate was allowed to stand in a constant temperature room at 25 ° C for 16 hours in the light period. Five days after the treatment and release, the number of live and dead insects was examined, and the mortality was calculated. The test
Was performed in a two-pronged manner, and the chanococcus monhamaki was used as a susceptible strain. Table of results
24. [Table 24] Test Example 5. Effect on Konaga (rooting method)   A 20% wettable powder or a 5% emulsion of the compound of the present invention was prepared according to Formulation Examples 1 and 2.
, As a reagent agent. Test method: After extracting cotyledon radish from soil and washing the root with water,
Roots were added for 2 days in a treatment solution diluted with water so that the active ingredient of the reagent was 20 ppm.
Soaked. Put the Japanese radish into a glass cylinder 5cm in diameter and 15cm in height
The third-instar larvae were released, covered with a paper envelope, and allowed to stand in a constant temperature room at 25 ° C. 3 days of release
Later, the number of live and dead insects was investigated to calculate the mortality. The test was conducted in a 2-speed system with 5 animals per ward.
The average value of the mortality is shown in Table 29. In addition, the diamondback moth used in the test is drug sensitive.
It is a line (Ageo system). The results are shown in Table 25. [Table 25]    【The invention's effect】   The present invention is configured as described above with reference to the embodiments.
It has the effect as described.   The hydrazine derivative of the present invention may be a known insecticide such as an organophosphorus agent, pyrethroid.
It has excellent insecticidal efficacy against pests that are resistant to pesticides, etc.
It is effective in pest control scenes in gardens, forests or environmental sanitation scenes.

Claims

[Claim 1] A general formula: [Wherein A represents O or CH ₂ , B represents O or CH ₂ , provided that A and B are not CH ₂ simultaneously, R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ are the same or different R ⁵ represents a (C ₁ -C ₄ ) alkyl group, a (C ₁ -C ₄ ) haloalkyl group or a halogen atom, R ⁶ represents a hydrogen atom, R ⁷ represents a hydrogen atom R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ are each independently a hydrogen atom, a (C ₁ -C ₄ ) alkyl group,
(C ₁ -C ₄ ) haloalkyl group, halogen atom, nitro group, (C ₁ -C ₄ ) alkoxy group, (C ₂ -C ₄ ) alkenyloxy group, (C ₂ -C ₄ ) alkynyloxy group, (C
₂ -C ₄₎ alkenyl group, (C ₁ ~C ₄₎ haloalkoxy group, having also phenyl group substituted with a halogen atom (C ₁ ~C ₄₎ alkoxy group, or, (C ₁
-C ₂₎ alkyl group, a (C ₁ ~C ₄₎ alkoxy group having optionally a phenoxy group optionally substituted with CF ₃ or halogen, R ¹¹ is a hydrogen atom, a cyano group, (C ₁ ~C ₄₎ A haloalkylthio group, a (C ₁ -C ₄ ) alkoxycarbonylcarbonyl group, or a (C ₁ -C ₄ ) alkylcarbonyloxymethyl group; R ¹² represents a (C ₄ -C ₈ ) branched alkyl group; Indicates 0. Wherein A is CH ₂ and B is O, and R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁶ ,
R ⁷ , R ⁸ and R ¹¹ are all hydrogen, R ⁵ is a methyl group, and R ⁹ and R ¹⁰ together with the phenyl group to which they are attached are a 3,5-dimethylphenyl group , R ¹² is a t-butyl group and n represents 0, and when A and B are both O, N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbobox) ) -N '-(2,2
-Dimethylpropyl) -N '-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine, N-cyano-N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N
'-T-butyl-N'-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine, N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N-trichloromethylthio-N'-t-butyl- N '-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine, N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N'-t-butyl-N'-(3,5-dichlorobenzoyl) Hydrazine, N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N'-t-butyl-N '-(3-difluoromethyl-5-methylbenzoyl) hydrazine, N- (5-methyl -1,4-benzodioxane-6-carbo) -N '-(1,2
, 2-Trimethylpropyl) -N '-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine and N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N'-t-butyl-N'- Only a hydrazine derivative selected from (3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine is represented. ] The hydrazine derivative shown by these. 2. The general formula (1) according to claim 1, wherein A represents O or CH ₂ , B represents O, and R ¹ , R ² , R ³ and R ^{4 each} represent a hydrogen atom. R ⁵ represents a (C ₁ -C ₂ ) alkyl group, (C ₁ -C ₂ ) haloalkyl group or a halogen atom, R ⁶ represents a hydrogen atom, R ⁷ represents a hydrogen atom, R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ is each independently a hydrogen atom, a (C ₁ -C ₂ ) alkyl group,
A C ₁ -C ₂ ) haloalkyl group, a halogen atom, a nitro group, or a (C ₁ -C ₂ ) alkoxy group; R ¹¹ represents a hydrogen atom, a cyano group, a trichloromethylthio group, an ethoxycarbonylcarbonyl group, or a pivaloyl group; R ¹² represents a (C ₄ -C ₆ ) branched alkyl group; and n represents 0. Where A is CH ₂ and B is O, and R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁶ ,
R ⁷ , R ⁸ and R ¹¹ are all hydrogen, R ⁵ is a methyl group, and R ⁹ and R ¹⁰ together with the phenyl group to which they are attached are a 3,5-dimethylphenyl group , R ¹² is a t-butyl group and n is 0, and when A and B are both O, N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbobox) ) -N '-(2,2
-Dimethylpropyl) -N '-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine, N-cyano-N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N
'-T-butyl-N'-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine, N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N-trichloromethylthio-N'-t-butyl- N '-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine, N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N'-t-butyl-N'-(3,5-dichlorobenzoyl) Hydrazine, N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N'-t-butyl-N '-(3-difluoromethyl-5-methylbenzoyl) hydrazine, N- (5-methyl -1,4-benzodioxane-6-carbo) -N '-(1,2
, 2-Trimethylpropyl) -N '-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine and N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N'-t-butyl-N'- Only a hydrazine derivative selected from (3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine is represented. ] The hydrazine derivative shown by these. 3. The general formula (1) according to claim 1, wherein A represents O or CH ₂ , B represents O, and R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ represent a hydrogen atom. R ⁵ represents a (C ₁ -C ₂ ) alkyl group or a halogen atom, R ⁶ represents a hydrogen atom, R ⁷ represents a hydrogen atom, and R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ each independently represent a hydrogen atom , (C ₁ -C ₂ ) alkyl group, (
A C ₁ -C ₂ ) haloalkyl group, a halogen atom, a nitro group, or a (C ₁ -C ₂ ) alkoxy group; R ¹¹ represents a hydrogen atom, a cyano group, a trichloromethylthio group, an ethoxycarbonylcarbonyl group, or a pivaloyl group; R ¹² represents a (C ₄ -C ₆ ) branched alkyl group; and n represents 0. Where A is CH ₂ and B is O, and R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁶ ,
R ⁷ , R ⁸ and R ¹¹ are all hydrogen, R ⁵ is a methyl group, and R ⁹ and R ¹⁰ together with the phenyl group to which they are attached are a 3,5-dimethylphenyl group , R ¹² is a t-butyl group and n represents 0, and when A and B are both O, N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbobox) ) -N '-(2,2
-Dimethylpropyl) -N '-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine, N-cyano-N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N
'-T-butyl-N'-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine, N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N-trichloromethylthio-N'-t-butyl- N '-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine, N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N'-t-butyl-N'-(3,5-dichlorobenzoyl) Hydrazine, N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N'-t-butyl-N '-(3-difluoromethyl-5-methylbenzoyl) hydrazine, N- (5-methyl -1,4-benzodioxane-6-carbo) -N '-(1,2
, 2-Trimethylpropyl) -N '-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine and N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N'-t-butyl-N'- Only a hydrazine derivative selected from (3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine is represented. ] The hydrazine derivative shown by these. 4. The general formula (1) according to claim 1, wherein A represents O or CH ₂ , B represents O, and R ¹ , R ² , R ³ and R ^{4 each} represent a hydrogen atom. R ⁵ represents a (C ₁ -C ₂ ) alkyl group; R ⁶ represents a hydrogen atom; R ⁷ represents a hydrogen atom; R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ each independently represent a hydrogen atom or a methyl group; R ¹¹ represents a hydrogen atom, a cyano group, a trichloromethylthio group, an ethoxycarbonylcarbonyl group or a pivaloyloxymethyl group, a mono-, di- or trifluoromethyl group, a chlorine atom, a fluorine atom, a nitro group or a methoxy group. R ¹² represents a (C ₄ -C ₆ ) branched alkyl group, and n represents 0. Where A is CH ₂ and B is O, and R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁶ ,
R ⁷ , R ⁸ and R ¹¹ are all hydrogen, R ⁵ is a methyl group, and R ⁹ and R ¹⁰ together with the phenyl group to which they are attached are a 3,5-dimethylphenyl group , R ¹² is a t-butyl group and n represents 0, and when A and B are both O, N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbobox) ) -N '-(2,2-dimethylpropyl) -N'-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine, N-cyano-N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo)- N
'-T-butyl-N'-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine, N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N-trichloromethylthio-N'-t-butyl- N '-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine, N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N'-t-butyl-N'-(3,5-dichlorobenzoyl) Hydrazine, N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N'-t-butyl-N '-(3-difluoromethyl-5-methylbenzoyl) hydrazine, N- (5-methyl -1,4-benzodioxane-6-carbo) -N '-(1,2
, 2-Trimethylpropyl) -N '-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine and N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N'-t-butyl-N'- Only a hydrazine derivative selected from (3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine is represented. ] The hydrazine derivative shown by these. 5. The general formula (1) according to claim 1, wherein A represents O or CH ₂ , B represents O, and R ¹ , R ² , R ³ and R ^{4 each} represent a hydrogen atom. R ⁵ represents a (C ₁ -C ₂ ) alkyl group; R ⁶ represents a hydrogen atom; R ⁷ represents a hydrogen atom; R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ represent a phenyl group to which they are bonded; Together, 3,5-
Dimethylphenyl group, 3,5-dichlorophenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, 3-fluoromethyl-5-methylphenyl group, 3-difluoromethyl-5-
A methylphenyl group or a 3,5-dimethyl-4-fluorophenyl group; R ¹¹ represents a hydrogen atom, a cyano group or a trichloromethylthio group; R ¹² represents a t-butyl group, a 2,2-dimethylpropyl group or 1 , 2,2-trimethylpropyl group, and n represents 0. Where A is CH ₂ and B is O, and R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁶ ,
R ⁷ , R ⁸ and R ¹¹ are all hydrogen, R ⁵ is a methyl group, and R ⁹ and R ¹⁰ together with the phenyl group to which they are attached are a 3,5-dimethylphenyl group , R ¹² is a t-butyl group and n represents 0, and when A and B are both O, N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbobox) ) -N '-(2,2
-Dimethylpropyl) -N '-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine, N-cyano-N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N
'-T-butyl-N'-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine, N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N-trichloromethylthio-N'-t-butyl- N '-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine, N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N'-t-butyl-N'-(3,5-dichlorobenzoyl) Hydrazine, N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N'-t-butyl-N '-(3-difluoromethyl-5-methylbenzoyl) hydrazine, N- (5-methyl -1,4-benzodioxane-6-carbo) -N '-(1,2
, 2-Trimethylpropyl) -N '-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine and N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N'-t-butyl-N'- Only a hydrazine derivative selected from (3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine is represented. ] The hydrazine derivative shown by these. 6. N-cyano-N- (5-methylchroman-6-carbo) -N '
-T-butyl-N '-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine; N- (5-methylchroman-6-carbo) -N'-t-butyl-N'-(3,5
-Dimethyl-4-fluorobenzoyl) hydrazine, N- (5-methylchroman-6-carbo) -N-trichloromethylthio-N'-
t-butyl-N '-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine, N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N'-(2,2
-Dimethylpropyl-N '-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine, N-cyano-N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N
'-T-butyl-N'-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine, N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N-trichloromethylthio-N'-t-butyl- N '-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine, N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N'-t-butyl-N'-(3,5-dichlorobenzoyl) Hydrazine, N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N'-t-butyl-N '-(3-difluoromethyl-5-methylbenzoyl) hydrazine, N- (5-methyl -1,4-benzodioxane-6-carbo) -N '-(1,2
, 2-Trimethylpropyl) -N '-(3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine and N- (5-methyl-1,4-benzodioxane-6-carbo) -N'-t-butyl-N'- The hydrazine derivative according to claim 1, which is selected from (3,5-dimethylbenzoyl) hydrazine. 7. An insecticide comprising the hydrazine derivative according to claim 1 as an active ingredient. 8. A method for killing insects, which comprises applying the hydrazine derivative according to claim 1 to pests. 9. A compound of the general formula [Wherein R ^{1 to} R ¹² , A, B and n are as defined in claim 1, except that A and B are both O]. And in an inert solvent in the presence of a base, [Wherein R ^{1 to} R ⁷ , R ¹¹ , R ¹² , A, B and n are as defined above,
Provided that both A and B are O.] with a hydrazide of the formula Wherein X is a halogen atom and R ^{8 to} R ¹⁰ are as defined above. 10. A method for producing a hydrazine derivative represented by the general formula (1) according to claim 1, except that A and B are both O and R ¹¹ is other than a hydrogen atom. Wherein, in the general formula (1) (except when A and B are both O), R ¹¹ is a hydrogen atom in an inert solvent in the presence of a base, ¹¹ (2 ′) wherein X is a halogen atom and R ¹¹ is as defined above except for a hydrogen atom. 11. A method for producing a hydrazine derivative according to claim 1, wherein R ¹¹ is hydrogen in the general formula (1) (excluding the case where A and B are both O), wherein ] Wherein R ^{1 to} R ⁷ , A, B and n are as defined above, and X is a halogen atom, provided that A and B are not both O. In an inert solvent in the presence of a base, Wherein R ^{8 to} R ¹⁰ and R ¹² are as defined above.