JP2561982B2

JP2561982B2 - 感光性樹脂版

Info

Publication number: JP2561982B2
Application number: JP20382491A
Authority: JP
Inventors: 勝行大田; 直也勝又; 俊身青山
Original assignee: Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd
Current assignee: Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd
Priority date: 1991-07-18
Filing date: 1991-07-18
Publication date: 1996-12-11
Anticipated expiration: 2011-12-11
Also published as: JPH0527419A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、凸版印刷用の版面を形
成するのに用いる感光性樹脂版に関し、さらに詳しくい
えば、感光層の表面に生じる粘着性を仰制し、それによ
って起こるトラブルを防止した感光性樹脂版に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリビニルアルコール（以下「ＰＶＡ」
という）をベース樹脂とする感光層は、多量の光重合性
単量体や可塑剤等を含有するので、感光層表面に粘着性
を有することが多い。そのため、原図フィルム（ネガフ
ィルム）と感光層とを密着させて露光する際に、原図フ
ィルムと感光層との均一な密着が阻害されたり、あるい
は、露光後に原図フィルムを感光層から剥離する際に、
原図フィルムに感光層表面の一部が転写し、原図フィル
ムと感光層とを損傷したりする等の問題がある。

【０００３】このような問題を解決する方法として、下
記のような方法が提案されている。表面が微多孔化さ
れたフィルムを感光層表面に圧着後、剥がして感光層表
面をマット化する方法（特開昭４８−４５，３０４号公
報）、感光層表面に、露光、現像後に残らないＰＶＡ
の被膜を設ける方法（特開昭５１−４９，８０３号公
報、特開昭５２−１１０，０１０号公報、特開昭５８−
１８，６３３号公報、特開昭６１ー１７，１４８号公
報）、感光層表面に、露光、現像後に残る特定のポリ
ビニルアルコールの被膜を設ける方法（特公平３−２
７，１０９号公報、特開平１−２８７，６７１号公報）
などがある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、の方
法においては、感光層は凹凸があるだけで粘着性そのも
のの改善はなされておらず、原図フィルムとの密着性を
十分に高めることができない。

【０００５】またの方法においては、感光層とＰＶＡ
被膜とが剥離しやすく、ＰＶＡ被膜上に設けたカバーフ
ィルムを剥がす際に、カバーフィルム側にＰＶＡ被膜が
付着し、感光層表面に含まれる光重合単量体などの成分
がＰＶＡ被膜中に拡散し、感光層は不均一な感光性を有
するようになる。その結果、露光時に硬化したＰＶＡ被
膜の一部は、現像後、パターン上に班点状になって残存
し良好な印刷版が得られない。

【０００６】更にまた、の特公平３−２７，１０９号
公報には、ＰＶＡと水溶性セルロース誘導体を含む粘着
性防止層を設ける方法が開示されているが、水溶性セル
ロース誘導体の使用量が少量でないとその効果がなく、
水溶性セルロース誘導体を多く用いるほど粘着性が増大
していくという問題がある。

【０００７】また、特開平１−２８７，６７１号公報に
は、感光層に用いた完全ケン化又は部分ケン化ＰＶＡに
対しケン化度が−１０〜１０モル％の範囲で且つ重合度
が０．５〜１．５倍の範囲の完全ケン化又は部分ケン化
ＰＶＡからなる粘着防止層を感光層表面に設けた感光性
樹脂版が開示されているが、このようなＰＶＡ被膜は形
成能が悪いばかりでなくピンホール等が発生しやすく、
原図フィルムと密着する際に、部分的に密着不良が発生
する。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明はこれらの問題点
を解決し、ＰＶＡをベース樹脂とした感光性を有する感
光性樹脂版において、感光層の表面の粘着性を均一に防
止し、かつ印刷の際に、印圧ムラがなく、鮮明な画像を
再現しうる感光性樹脂版を提供することを目的としてな
されたものである。

【０００９】本発明者らは、感光層の表面の粘着性を均
一に防止し、かつ印刷の際に、印圧ムラがなく、鮮明な
画像を再現しうる感光性樹脂版を開発すべく鋭意研究を
重ねた結果、感光層表面にＰＶＡと水溶性セルロース誘
導体とから成る特定の層を設けることによりその目的を
達成しうることを見いだし、この知見に基づいて本発明
をなすに至った。

【００１０】すなわち、本発明は支持体に設けたポリビ
ニルアルコールをベース樹脂とする感光層の表面に、完
全ケン化又は部分ケン化ポリ酢酸ビニルと水溶性セルロ
ース誘導体との混合物の層を設け、前記完全ケン化又は
部分ケン化ポリ酢酸ビニルをａ重量部、前記水溶性セル
ロース誘導体をｂ重量部とした場合、前記混合物の混合
比（ａ／ａ＋ｂ）を０．９５以上とした。

【００１１】本発明において使用する支持体としては、
特に制限されるものではないが、従来の感光性樹脂版に
使用されているポリエステル、ポリアミド、ポリスチレ
ンなどの樹脂フィルム、鉄、アルミニウムなどの版にハ
レーション防止層を設けたものなどが挙げられる。

【００１２】本発明のＰＶＡをベース樹脂とした感光層
は、完全ケン化又は部分ケン化ＰＶＡをベース樹脂と
とする樹脂、光重合可能なアルケニル基を少なくとも
１個有する光重合性単量体、及び光重合開始剤を主成
分とし、必要に応じて熱重合禁止剤、染料や顔料等の着
色剤、可塑剤などが添加された組成物が用いられる。

【００１３】の成分は現像液として何を使用するかに
よって、適宣選択することができ、例えば、水溶液を現
像液として使用するときには水溶液ＰＶＡを用いればよ
い。この場合のＰＶＡのケン化度はおよそ６５〜９８％
の範囲とすることが望ましい。また、ＰＶＡは不飽和基
などを導入した変性ＰＶＡであってもよい。

【００１４】本発明の感光層の表面に設ける混合物層を
構成する完全ケン化又は部分ケン化ポリビニアルコール
としては、重合度が３００〜１０００、ケン化度が７０
〜１００モル％であることが好ましい。重合度が３００
よりも小さい場合にはＰＶＡのフィルム形成能がなく、
また粘着防止効果が小さい。重合度が１０００を超える
と現像時に現像時間が不当にかかり好ましくない。また
ケン化度が７０未満であると粘着防止効果が発現しな
い。

【００１５】一方、混合物層を構成する水溶性セルロー
ス誘導体としては、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、メチルセルロース、エチルセルロース、エチルヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルエチルセル
ロースなどが挙げられる。

【００１６】そして、混合物層を構成する完全ケン化又
は部分ケン化ポリビニルアルコールをａ重量部、水溶性
セルロース誘導体をｂ重量部とした場合、これら混合物
の混合比（ａ／ａ＋ｂ）を０．９５以上とすることが必
要である。これは０．９５未満では粘着防止効果が少
く、また水溶性セルロース誘導体を用いない場合、すな
わち前記比が１の場合にあってはフィルム形成能が小さ
くピンホールが発生するので好しくない。混合物層を構
成する前記成分はそれぞれ単独でも、また２種類以上を
混合して使用することもできる。

【００１７】更に混合物層は通常０．１〜２０μｍの範
囲で使用されるが、好しくは、０．５〜４μｍの範囲で
ある。０．１μｍに満たない場合には粘着防止効果が低
下する。また２０μｍを超えると、原図フィルムを介し
て露光する際に、混合物層中で光線の散乱が発生するの
で画像再現性が悪くなる。本発明の混合物層には必要に
応じて粘着防止効果を低減しない範囲内で、界面活性
剤、可塑剤、光重合性単量体、光重合開始剤を配合する
こともできる。

【００１８】本発明の感光性樹脂版の混合物層の上にさ
らにカバーフィルムを皮覆して版面の保護を図ることも
できる。このようなカバーフィルムとしては、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポ
リカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリアクリレート、ポリメタクリレートなどが挙げ
られるがこれらに限定されるものではない。

【００１９】また、これらのカバーフィルムにマット化
されたものを使用すると、混合物層もマット化されるの
で、原図フィルムとの密着性を更に向上させることがで
きる。カバーフィルム表面のマット化の方法としては、
例えば、フィルムの表面をアルカリまたは酸で処理して
表面を腐食させる化学研磨法、フィルム表面に微粒子を
噴射して表面に凹凸を形成させるサンドブラスト法、微
粒子を含んだ水をフィルム表面に噴射してフィルム表面
に凹凸を形成させる液体ホーニング法、微粒子を含んだ
樹脂をフィルム表面にコートするコーティング法などが
ある。これらの方法のうちコーティング法は表面の粗さ
を一定にできることから有利である。

【００２０】本発明の感光性樹脂版の好適な作製方法に
ついて一例を示すと、ＰＶＡと水溶性セルロース誘導体
からなる混合物層を感光層上に形成させる。この場合次
の方法が推奨される。カバーフィルム上にＰＶＡと水
溶性セルロース誘導体からなる混合物層を水及び／又は
メタノールなどの溶剤に溶解した溶液を塗布し、乾燥し
たものを支持体上に形成された感光層表面に圧着する方
法、支持体上に形成した感光層表面にＰＶＡと水溶性
セルロース誘導体からなる混合物層を形成し、必要によ
りカバーフィルムをラミネートする方法、カバーフィ
ルム上にＰＶＡと水溶性セルロース誘導体から成る溶液
を塗布乾燥し、次いで、その上に感光層を流延し、乾燥
させ、感光層の表面に接着剤を介して支持体をラミネー
トする方法などがある。このようにして得られた感光性
樹脂版には感光層上にピンホールなどのない均一な被膜
が積層されているため、原図フィルムに密着される表面
は粘着性がなく均一に密着されてシャープな画像露光が
可能である。

【００２１】

【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるも
のではない。

【００２２】実施例１ケン化度９９モル％、重合度３００のＰＶＡ１０重量
部、ヒドロキシプロピルエチルセルロース（信越化学工
業（株）製、メトローズ６５ＳＨ５０）０．３重量部を
水１２０重量部、メタノール６０重量部からなる混合溶
剤に溶解して混合物層形成溶液を調製した。この溶液を
カバーフィルムとなる膜厚１２５μｍのポリエステルフ
ィルム上に塗布し、１００℃で２分間乾燥し、１μｍ厚
の混合物層を形成した。一方、感光層はケン化度７３モ
ル％、重合度５００の部分ケン化ＰＶＡ１００重量部、
感光性反応生成物１００重量部、エチレングリコール１
０重量部、ベンゾインイソプロピルエーテル４重量部、
メチルヒドロキノン０．０５重量部を水２００重量部に
加熱溶解した溶液を予めハレーション防止層を設けたポ
リエステルフィルム上に流延し、４０℃で１５時間乾燥
させて、厚さ０．７ｍｍの感光層を形成した。

【００２３】ここで前記感光性反応生成物は、水１０重
量部にメチルヒドロキノン０．２５重量部を溶かし、こ
れにジメチロール尿素ジメチルエーテル７４重量部、Ｎ
−メチロールアクリルアミド２０２重量部、塩化アンモ
ニウム２重量部を加えて８０℃に加熱し、２時間かきま
ぜた。次いで、この反応生成物をアセトン１０００重量
部中に注加し、沈殿物をろ過して除き、ポリマー状縮合
物（感光性反応生成物）を得た。

【００２４】このようにして形成された感光層表面は強
い粘着性を有し、原図フィルムとの真空密着性が極めて
悪かった。そこでこの表面に水：メタノール＝１：２
（重量比）の混合溶剤を微薄に塗付し、先に作製した混
合物層が形成されたカバーフィルムを混合物層が感光層
表面に接するように積層圧着して感光性樹脂版を作製し
た。

【００２５】次に、得られた感光性樹脂版のカバーフィ
ルムを剥すと混合物層は感光層表面に転写されて接着し
ており、混合物層表面は粘着性を帯びていなかった。更
に、この感光性樹脂版に原図フィルムを重ね、真空密着
したところ、原図フィルムは感光性樹脂版表面に均一に
密着した。続いてケミカルランプで露光後、原図フィル
ムを剥がした。その結果容易に剥がすことができ、感光
層表面が損傷されることがなかった。

【００２６】次いで、ブラシ式洗い出し機を用いて、３
５℃の温水にて２分間現像し、その後、乾燥及び後露光
を行った。パターンが形成された印刷版を観察したとこ
ろ、画像エッジ部もシャープであり、焼きボケもなく良
好な画像再現性を示した。この版を印刷機にかけ、印刷
テストを行ったところ、良好な印刷物が得られた。

【００２７】比較例１ケン化度９９モル％、重合度３００のＰＶＡ５重量部、
ヒドロキシプロピルエチルセルロース（信越化学（株）
製、メトローズ６５ＳＨ５０）５重量部を水１２０重量
部、メタノール６０重量部からなる混合溶剤に溶解して
混合物層形成用溶液を調製した。この溶液を膜厚１２５
μｍのポリエステルフィルム上に塗布し、１００℃で２
分間乾燥し、１μｍ厚の混合物を形成した。これを実施
例１で得られた感光層の上に圧着して感光性樹脂版を作
製した。

【００２８】この感光性樹脂版を実施例１と同様にして
製版したところ、感光層表面は粘着性を帯びており、原
図フィルムを重ねて真空密着したところ、原図フィルム
と感層が均一に密着することができなかった。また、形
成されたパターンを観察したところ、画像エッジ部は丸
みを帯びており、焼きボケも発生していた。

【００２９】比較例２ケン化度９９モル％、重合度３００のＰＶＡ１０重量部
を水１２０重量部、メタノール６０重量部よりなる混合
溶剤に溶解し、これを１２５μｍのポリエステルフィル
ム上に塗布し、１００℃で２分間乾燥し、１μｍの被膜
を形成したが、この被膜はピンホールが多数発生してい
た。

【００３０】実施例１で得られた感光層上に圧着した感
光性樹脂版を作成した。カバーフィルムを剥し原図フィ
ルムを重ねて真空密着したところ、混合物層にはピンホ
ールが多数発生した部分が粘着性を帯びており均一に密
着することができなかった。また実施例１と同様にして
露光、現像、乾燥及び後露光をして印刷版を作成し、観
察したところ、約５ｍｍ径の円形上の焼きボケが発生し
ていた。

【００３１】実施例２ケン化度８８モル％、重合度５００のＰＶＡ１０重量
部、メチルセルローズ（信越化学工業（株）製、ＳＭ−
１００）０．２重量部を水１２０重量部、メタノール６
０重量部に溶解した溶液を混合物層形成溶液とした。一
方、重量度約２万の飽和ポリエステル樹脂５％のシクロ
ヘキサノン溶液を調製し、接着層形成用溶液とした。

【００３２】膜厚１２５μｍのポリエステルフィルム上
に前記接着層形成溶液を乾燥膜厚が１μmとなるように
塗布し、１５０℃で１分間乾燥し、次いで、混合物層形
成溶液を乾燥膜厚が２μmとなるように塗布して１２０
℃で３０秒間乾燥しポリエステルフィルム、接着層、混
合物層からなるフィルムを形成した。このときの混合物
層は均一な被膜を形成することができ、何ら欠陥はなか
った。

【００３３】感光性樹脂版組成物としては、ケン化度が
９０モル％、重合度が５００のＰＶＡ１００重量部、ポ
リグリセリンにＮ−メチロールアクリルアミドを反応さ
せた反応生成物８０重量部、ポリエチレングリコールア
クリレート２０重量部、ベンゾインイソプロピルエーテ
ル１重量部、メチルヒドロキノン０．０５重量部を水１
００重量部に加熱溶解したものを調製した。この感光性
樹脂溶液をあらかじめハレーション防止層を設けたポリ
エステルフィルム上に流延し、４０℃で１５時間乾燥し
て、厚さ０．７ｍｍの感光層を形成した。この感光層は
強い粘着力があり、原図フィルムとの真空密着性が悪か
った。

【００３４】この感光層表面に、先に作成した３層から
なるフィルムを混合物層が感光層表面に接するようにし
て圧着した。得られた感光性樹脂版を用いて実施例１と
同様に製版した。そして原図フィルムと重ね真空密着し
たところ、原図フィルムは感光性樹脂版表面には均一に
密着することができた。また得られた印刷版は焼きボケ
の発生もなくシャープな画像が得られた。

【００３５】実施例３重合度が約２万の飽和ポリエステル樹脂１００重量部を
シクロヘキサノン３８００重量部に溶解し、この中に平
均粒子径が５μｍの二酸化ケイ素粉末１０重量部を分散
させ、コロネートＬ（日本ポリウレタン（株）製、イソ
シアネート化合物）２重量部を添加し、マット化層形成
用コーティング剤とした。また、重合度が約２万の飽和
ポリエステル樹脂１００重量分をシクロヘキサン３８０
０重量部に溶解し、接着形成用とした。

【００３６】膜厚１２５μｍのポリエステルフィルムに
前記マット化層形成用コーティング剤を乾燥膜厚が４μ
ｍとなるように塗布し、シクロヘキサノンを揮散させる
ために１００℃で５分間乾燥した。こうして得られた表
面粗さはＲａ＝０．５μｍであった。この上に接着層形
成用溶液を乾燥膜厚が１μｍとなるように塗布し、１０
０℃で１０分間乾燥した。こうして得られたフィルムを
６０℃で４日間加熱処理を行い、次いで接着層の上に実
施例１の混合物層形成用溶液を乾燥膜厚が２μｍとなる
ように塗布して、１２０℃で３０秒間乾燥し、マットフ
ィルム、接着層及び混合化合物層からなる積層体を形成
した。この積層体に実施例１で得られた感光層を圧着
し、感光性樹脂版を作成した。その結果は実施例１と同
様によかった。

【００３７】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように本発明に
よれば、感光層表面にＰＶＡと水溶性誘導体とから成る
特定の層を設けたことにより、感光層表面の粘着性を均
一に防止し、且つ印刷の際に、印圧ムラがなく、鮮明な
画像を再現し得る感光性樹脂版として好適に使用され得
る。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体に設けられたポリビニルアルコール
をベース樹脂とする感光層の表面に、完全ケン化又は部
分ケン化ポリ酢酸ビニルと水溶性セルロース誘導体との
混合物の層を設け、前記完全ケン化又は部分ケン化ポリ
酢酸ビニルをａ重量部、前記水溶性セルロース誘導体を
ｂ重量部とした場合、前記混合物の混合比（ａ／ａ＋
ｂ）を０．９５以上としたことを特徴とする感光性樹脂
版。