JP2541197B2 - 光学活性シクロペンテン誘導体とその製法 - Google Patents
光学活性シクロペンテン誘導体とその製法Info
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は一般式〔Ｉ〕 （式中、ＡはH,R′CO（Ｒ′は低級アルキル基）を意味
し、Ｒは低級アルキル基を意味する。） で表わされる化合物（以下、化合物〔Ｉ〕という。） の製造法に関するものである。
し、Ｒは低級アルキル基を意味する。） で表わされる化合物（以下、化合物〔Ｉ〕という。） の製造法に関するものである。
化合物〔Ｉ〕は図−１のようにして容易にプロスタグ
ランジン類の合成中間体として有用な（1S,5R）−シス
−２−オキサビシクロ〔3.3.0〕オクト−６−エン−３
−オン〔III〕（以下、化合物〔III〕と言う。）に導く
ことができる。
ランジン類の合成中間体として有用な（1S,5R）−シス
−２−オキサビシクロ〔3.3.0〕オクト−６−エン−３
−オン〔III〕（以下、化合物〔III〕と言う。）に導く
ことができる。
〔従来の技術〕 化合物〔III〕の製造法には、これ迄に以下の４法が
知られている。
知られている。
（１） Tetrahedron Letters311（1970）（E.J.Corey,
R.Noyori）に記載の方法を利用し、ラセミ体を合成し、
これをJ.O.C.,Vol.39 256（1974）（E.J.Corey,Barry
B.Snider）記載の方法で光学分割し、化合物〔III〕を
得る方法。
R.Noyori）に記載の方法を利用し、ラセミ体を合成し、
これをJ.O.C.,Vol.39 256（1974）（E.J.Corey,Barry
B.Snider）記載の方法で光学分割し、化合物〔III〕を
得る方法。
（２）特開昭50−151862号に記載の方法。
即ち、シス−3,5−ジヒドロキシ−１−シクロペンテ
ンのオルト・クライゼン転位を利用することによりラセ
ミ体を合成し、これをJ.O.C.,Vo1.39 256（1974）（E.
J.Corey,Barry B.Snider）に記載の方法で光学分割した
化合物〔III〕を得る方法。
ンのオルト・クライゼン転位を利用することによりラセ
ミ体を合成し、これをJ.O.C.,Vo1.39 256（1974）（E.
J.Corey,Barry B.Snider）に記載の方法で光学分割した
化合物〔III〕を得る方法。
（３） J.C.S.Chem.Comm.,189（1976）（高野，谷川，
小笠原）に記載の方法。
小笠原）に記載の方法。
即ち、微生物による不斉水解で得られた光学活性な
（3R,5S）−シス−５−アセトキシ−３−ヒドロキシシ
クロペンテン〔IV〕に対してオルト・クライゼン転位を
行ない〔Ｖ〕とし、これより化合物〔III〕を得る方
法。
（3R,5S）−シス−５−アセトキシ−３−ヒドロキシシ
クロペンテン〔IV〕に対してオルト・クライゼン転位を
行ない〔Ｖ〕とし、これより化合物〔III〕を得る方
法。
（４） J.A.C.S.,95 7171（1793）（John J.Patridge,
Naresh K.Chadha）に記載の方法。
Naresh K.Chadha）に記載の方法。
即ち、不斉ハイドロボレーションを利用して化合物
〔III〕を合成する方法。
〔III〕を合成する方法。
〔発明が解決しようとする問題点〕 上記の（１），（２）の方法は、ラセミ体の光学分割
が必要なため、高価な光学分割剤を必要とし分割操作が
煩雑であり、しかもこの化合物の分割効率が悪く、不要
な対掌体が無駄になってしまうという問題点をもつ。
が必要なため、高価な光学分割剤を必要とし分割操作が
煩雑であり、しかもこの化合物の分割効率が悪く、不要
な対掌体が無駄になってしまうという問題点をもつ。
（４）の方法はボラン化合物等の不安定な原料を必要
とするため実用的製法としては満足すべきものではな
い。
とするため実用的製法としては満足すべきものではな
い。
また、（３）の方法は上記の３法に比べて優れている
が、出発物質の（3R,5S）−シス−５−アセトキシ−
３−ヒドロキシシクロペンテン〔IV〕を高光学純度でし
かも効率良く得ることが困難な上、〔Ｖ〕を得る際の
オルト・クライゼン転位で、140℃,24時間という長期間
の激しい反応条件が必要であり、また、反応時の副反
応で原料の〔IV〕よりジアセトキシ化合物が生成する。
このジアセトキシ化合物を加水分解すると、メソ型のジ
オール化合物が得られる。このものは光学活性が失われ
ているため、本願発明と異なり目的化合物の製造には使
用できない。という問題点をもつ。
が、出発物質の（3R,5S）−シス−５−アセトキシ−
３−ヒドロキシシクロペンテン〔IV〕を高光学純度でし
かも効率良く得ることが困難な上、〔Ｖ〕を得る際の
オルト・クライゼン転位で、140℃,24時間という長期間
の激しい反応条件が必要であり、また、反応時の副反
応で原料の〔IV〕よりジアセトキシ化合物が生成する。
このジアセトキシ化合物を加水分解すると、メソ型のジ
オール化合物が得られる。このものは光学活性が失われ
ているため、本願発明と異なり目的化合物の製造には使
用できない。という問題点をもつ。
今回、本発明者等は化合物〔II〕 に対して、オルト・クライゼン転位を行なうことを特徴
とする化合物〔Ｉ〕の製造法を見出し、本発明を完成し
た。
とする化合物〔Ｉ〕の製造法を見出し、本発明を完成し
た。
本製造法は、従来注目されていなかった光学活性なト
ランス−1,4−シクロペンテンジオール誘導体〔II〕を
出発原料に煩雑な光学分割操作を要しない製法である。
しかも前記の（３）の方法に比べて以下の３点で優れた
製造法である。即ち、 出発物質である化合物〔II〕が容易に得られる。
ランス−1,4−シクロペンテンジオール誘導体〔II〕を
出発原料に煩雑な光学分割操作を要しない製法である。
しかも前記の（３）の方法に比べて以下の３点で優れた
製造法である。即ち、 出発物質である化合物〔II〕が容易に得られる。
即ち、本発明者等が開発した（特願昭61−76288）酵
素による不斉水解によって、高光学純度な（3S,5R）−
５−アシルオキシ−３−ヒドロキシシクロペンテン〔I
V〕が容易に得られ、これは例えば光延法により容易に
化合物〔II〕に誘導できる。
素による不斉水解によって、高光学純度な（3S,5R）−
５−アシルオキシ−３−ヒドロキシシクロペンテン〔I
V〕が容易に得られ、これは例えば光延法により容易に
化合物〔II〕に誘導できる。
反応条件が温和である。
トランス体を使用した事により化合物〔II〕から化合
物〔Ｉ〕を合成する際の反応温度、及び反応時間が温和
になった。
物〔Ｉ〕を合成する際の反応温度、及び反応時間が温和
になった。
（式中、ＡはH,R1CO（R1は低級アルキル基）を意味し、
Ｒは低級アルキル基を意味する。） 化合物〔II〕より副反応でジアセトキシ化合物が生成
する。このジアセトキシ化合物を加水分解すると、トラ
ンス型のジオール化合物が得られる。このものは実施例
３から明らかなように目的化合物の製造に使用すること
ができる。
Ｒは低級アルキル基を意味する。） 化合物〔II〕より副反応でジアセトキシ化合物が生成
する。このジアセトキシ化合物を加水分解すると、トラ
ンス型のジオール化合物が得られる。このものは実施例
３から明らかなように目的化合物の製造に使用すること
ができる。
以下、本発明を詳しく説明する。
化合物〔II〕を過剰のオルト酢酸低級アルキルエステ
ルと共に、必要ならば酸性触媒の存在下、110〜170℃好
ましくは120〜140℃で約６〜10時間加熱して、いわゆる
オルト・クライゼン転位を行ない化合物〔Ｉ〕を製造す
る。この反応条件は従来法（３）の方法の140℃,24時間
加熱というものに比べてかなり温和なものである。
ルと共に、必要ならば酸性触媒の存在下、110〜170℃好
ましくは120〜140℃で約６〜10時間加熱して、いわゆる
オルト・クライゼン転位を行ない化合物〔Ｉ〕を製造す
る。この反応条件は従来法（３）の方法の140℃,24時間
加熱というものに比べてかなり温和なものである。
使用される酸触媒としては、フェノール,o,mまたはｐ
−ニトロフェノール、o,mまたはｐ−クレゾール、2,4、
2,5、3,4、3,5または2,6−ジメチルフェノール、2,6−
ジ−ｔ−ブチルフェノール、2,4,6−トリ−sec−ブチル
フェノール、2,4,6−トリ−ｔ−ブチルフェノール、ハ
イドロキノン、α，β−ナフトールなどによって例示さ
れるフェノール類、酢酸，プロピオン酸，酪酸，イソ酪
酸，シクロヘキサンカルボン酸，吉草酸，マロン酸，コ
ハク酸，ピバリン酸などによって例示される低級脂肪酸
類、安息香酸,m−クロル安息香酸などによって例示され
る芳香族カルボン酸類、ベンゼンスルホン酸，パラトル
エンスルホン酸などによって例示されるスルホン酸類、
塩酸，硫酸などによって例示される鉱酸、塩化アルミニ
ウム，塩化亜鉛，塩化鉄，三フッ化ホウ素などによって
例示されるルイス酸であるが、反応を効率良く進行させ
る上で好ましくはフェノール類，炭素数２〜６の脂肪酸
及び芳香族カルボン酸類などが用いられる。
−ニトロフェノール、o,mまたはｐ−クレゾール、2,4、
2,5、3,4、3,5または2,6−ジメチルフェノール、2,6−
ジ−ｔ−ブチルフェノール、2,4,6−トリ−sec−ブチル
フェノール、2,4,6−トリ−ｔ−ブチルフェノール、ハ
イドロキノン、α，β−ナフトールなどによって例示さ
れるフェノール類、酢酸，プロピオン酸，酪酸，イソ酪
酸，シクロヘキサンカルボン酸，吉草酸，マロン酸，コ
ハク酸，ピバリン酸などによって例示される低級脂肪酸
類、安息香酸,m−クロル安息香酸などによって例示され
る芳香族カルボン酸類、ベンゼンスルホン酸，パラトル
エンスルホン酸などによって例示されるスルホン酸類、
塩酸，硫酸などによって例示される鉱酸、塩化アルミニ
ウム，塩化亜鉛，塩化鉄，三フッ化ホウ素などによって
例示されるルイス酸であるが、反応を効率良く進行させ
る上で好ましくはフェノール類，炭素数２〜６の脂肪酸
及び芳香族カルボン酸類などが用いられる。
触媒量は原料に対して0.001〜50モル％の範囲で使用
されるが、好ましくは、５〜30モル％の範囲である。
されるが、好ましくは、５〜30モル％の範囲である。
反応溶媒は、必ずしも必要としないが、ｎ−オクタ
ン，トルエン,o,mまたはｐ−キシレン，ジ−ｎ−ブチル
エーテルなどのように反応に関与しないものが用いられ
る。なお、オルト酢酸低級アルキルエステルを化合物
〔II〕に対して、大過剰に溶媒的に使用して反応を行な
ってもよい。
ン，トルエン,o,mまたはｐ−キシレン，ジ−ｎ−ブチル
エーテルなどのように反応に関与しないものが用いられ
る。なお、オルト酢酸低級アルキルエステルを化合物
〔II〕に対して、大過剰に溶媒的に使用して反応を行な
ってもよい。
得られた化合物〔Ｉ〕（Ａ＝R1CO（R1は低級アルキル
基）の場合）をメタノール等の低級アルコール中、炭酸
アルカリ存在下で長時間撹拌することによって、（3R,4
R）−トランス−４−ヒドロキシ−３−アルコキシカル
ボニルメチルシクロペンテンを生成する。
基）の場合）をメタノール等の低級アルコール中、炭酸
アルカリ存在下で長時間撹拌することによって、（3R,4
R）−トランス−４−ヒドロキシ−３−アルコキシカル
ボニルメチルシクロペンテンを生成する。
以下、既知の方法（図−１を参照）に従って二環性ラ
クトン〔III〕に高収率で誘導される。
クトン〔III〕に高収率で誘導される。
以上のように、本発明によって入手容易な化合物〔I
I〕を出発物質として、より温和なオルト・クライゼン
転位反応を利用することで医薬品として重要なプロスタ
グランジン類の重要合成中間体〔III〕の実用的製造が
可能になった。
I〕を出発物質として、より温和なオルト・クライゼン
転位反応を利用することで医薬品として重要なプロスタ
グランジン類の重要合成中間体〔III〕の実用的製造が
可能になった。
以下、実施例及び参考例を示し、本発明を具体的に説
明する。なおこれらの実施例によって本発明が限定され
るものではない。
明する。なおこれらの実施例によって本発明が限定され
るものではない。
実施例１ （3R,4R）−トランス−４−アセトキシ−３−エトキシ
カルボニルメチルシクロペンテン（I:A＝Ac,R＝Et）の
合成 （3R,5R）−トランス−５−アセトキシ−３−ヒドロ
キシシクロペンテン（II:A＝Ac）207mg（1.46mmol），
ピバリン酸30mg（0.29mmol）及びオルト酢酸エチル7ml
（38.2mmol）を窒素気流下120℃で８時間加熱した。こ
の間、３時間,4時間後にピバリン酸を20mg（0.20mmol）
ずつ追加した。溶媒留去後、シリカゲルカラムクロマト
グラフィー（20g,ヘキサン：エーテル＝4:1（v/v）で分
離精製したところ、（3R,4R）−トランス−４−アセト
キシ−３−エトキシカルボニルメチルシクロペンテン
（I:A＝Ac,R＝Et）を157mg（収率51％）得た。1 H−NMR（60MHz,CDCl3）δppm: 1.07（3H,t,J＝7Hz）,2.00（3H,s）， 2.2〜3.3（5H,m）,4.1（2H,q,J＝7Hz）， 5.03（1H,dq,J＝5Hz,J＝3Hz）,5.63（2H,br s）． MS;m/e＝167（４％，〔Ｍ−OEt〕＋）， 152（100％、〔Ｍ−AcOH〕＋） ▲〔α〕25 D▼＝110.2（ｃ＝0.893,CHCl3） 実施例２ （3R,4R）−トランス−４−ヒドロキシ−３−エトキシ
カルボニルメチルシクロペンテン（I;A＝H,R＝Et）の合
成 （3R,4R）−トランス−４−アセトキシ−３−エトキ
シカルボニルメチルシシクロペンテン（I:A＝Ac,R＝E
t）210mg（0.99mmol）を乾燥エタノール10mlに溶かし、
これに炭酸カリウム960mg（6.96mmol）を加え、室温で
５時間撹拌した。エーテル50mlを加え、濾過した後溶媒
を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィ（5g,ヘキサン：エーテル＝3:1（v/v））で分
離精製したところ、（3R,4R）−トランス−４−ヒドロ
キシ−３−エトキシカルボニルメチルシクロペンテン
（I:A＝H,R＝Et）を145mg（収率86％）得た。1 H−NMR（60MHz,CDCl3）δppm: 1.25（3H,t,J＝7Hz）,1.9〜3.2（6H,m）， 4.13（3H,m）,5.3〜5.8（2H,m） MS;m/e＝170（１％,M+）,152（７％〔Ｍ−H2O〕＋）， 79（100％,Rh+） ▲〔α〕25 D▼＝−55.4゜（ｃ＝1.017,CHCl3） 参考例１ （1S,5R）−シス−２−オキサビシクロ〔3.3.0〕オクト
−６−エン−３−オン〔III〕への誘導 ピリジン1ml中の（3R,4R）−トランス−４−ヒドロキ
シ−３−エトキシカルボニルメチルシクロペンテン（I;
A＝H,R＝Et）150mgの溶液に０℃でメタンスルホニルク
ロライド46mgを加え、０℃で１時間撹拌し、砕氷の上に
注いだ。この混合物を飽和食塩水15mlで洗浄し、ジエチ
ルエーテル15mlで３回抽出した。エーテル層を10％硫酸
10ml、飽和炭酸ナトリウム水溶液10ml及び飽和食塩水10
mlで洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を室温
で留去した。得られた油状物，テトラヒドロフラン6ml
および水2mlの溶液に０℃で2N水酸化ナトリウム水溶液4
mlを滴下した。０℃で１時間，室温で18時間激しく撹拌
した。この溶液を水10mlで希釈し、ジエチルエーテル10
mlで３回抽出した。エーテル層を水10mlで抽出した。水
層を一緒にし、０℃に冷却し過剰の6N硫酸水で酸性にし
た。この酸性溶液を塩化ナトリウムで飽和させ、塩化メ
チレン20mlで３回抽出した。塩化メチレン層を一緒に
し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後硫酸マグネ
シウムで乾燥した。溶媒留去後、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（10g,ヘキサン：エーテル＝3:1（v/
v））で精製したところ、（1S,5R）−シス−２−オキサ
ビシクロ〔3.3.0〕オクト−６−エン−３−オン〔III〕
が87mg（収率80％）得られた。1 H−NMR（60MHz,CDCl3）δppm: 2.0〜3.0（4H,m）,3.45（1H,m）,5.05（1H,m）， 5.63（2H,m） ▲〔α〕20 D▼＝−100.8゜（ｃ＝1.1,MeOH） 実施例３ （3R,5R）−トランス−3,5−シクロペンテンジオール
（II:A＝Ｈ）に対するオルト・クライゼン転位 （3R,5R）−トランス−3,5−シクロペンテンジオール
（II:A＝Ｈ）500mg（5.0mmol），ハイドロキノン100mg
（0.9mmol）及びオルト酢酸エチル5ml（27.3mmol）を窒
素気流下130℃で６時間加熱した。溶媒を留去して得ら
れた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（50
g,ヘキサン：エーテル＝3:1（v/v））で分離したところ
（3R,4R）−トランス−４−アセトキシ−３−エトキシ
カルボニルメチルシクロペンテン（I:A＝Ac,R＝Et）を1
30mg（収率10％），（3R,4R）−トランス−４−ヒドロ
キシ−３−エトキシカルボニルメチルシクロペンテン
（I:A＝H,R＝Et）を240mg（収率28％）及び（3R,5R）−
トランス−５−アセトキシ−３−ヒドロキシシクロペン
テン（II:A＝Ac）を150mg（収率21％）得た。
カルボニルメチルシクロペンテン（I:A＝Ac,R＝Et）の
合成 （3R,5R）−トランス−５−アセトキシ−３−ヒドロ
キシシクロペンテン（II:A＝Ac）207mg（1.46mmol），
ピバリン酸30mg（0.29mmol）及びオルト酢酸エチル7ml
（38.2mmol）を窒素気流下120℃で８時間加熱した。こ
の間、３時間,4時間後にピバリン酸を20mg（0.20mmol）
ずつ追加した。溶媒留去後、シリカゲルカラムクロマト
グラフィー（20g,ヘキサン：エーテル＝4:1（v/v）で分
離精製したところ、（3R,4R）−トランス−４−アセト
キシ−３−エトキシカルボニルメチルシクロペンテン
（I:A＝Ac,R＝Et）を157mg（収率51％）得た。1 H−NMR（60MHz,CDCl3）δppm: 1.07（3H,t,J＝7Hz）,2.00（3H,s）， 2.2〜3.3（5H,m）,4.1（2H,q,J＝7Hz）， 5.03（1H,dq,J＝5Hz,J＝3Hz）,5.63（2H,br s）． MS;m/e＝167（４％，〔Ｍ−OEt〕＋）， 152（100％、〔Ｍ−AcOH〕＋） ▲〔α〕25 D▼＝110.2（ｃ＝0.893,CHCl3） 実施例２ （3R,4R）−トランス−４−ヒドロキシ−３−エトキシ
カルボニルメチルシクロペンテン（I;A＝H,R＝Et）の合
成 （3R,4R）−トランス−４−アセトキシ−３−エトキ
シカルボニルメチルシシクロペンテン（I:A＝Ac,R＝E
t）210mg（0.99mmol）を乾燥エタノール10mlに溶かし、
これに炭酸カリウム960mg（6.96mmol）を加え、室温で
５時間撹拌した。エーテル50mlを加え、濾過した後溶媒
を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィ（5g,ヘキサン：エーテル＝3:1（v/v））で分
離精製したところ、（3R,4R）−トランス−４−ヒドロ
キシ−３−エトキシカルボニルメチルシクロペンテン
（I:A＝H,R＝Et）を145mg（収率86％）得た。1 H−NMR（60MHz,CDCl3）δppm: 1.25（3H,t,J＝7Hz）,1.9〜3.2（6H,m）， 4.13（3H,m）,5.3〜5.8（2H,m） MS;m/e＝170（１％,M+）,152（７％〔Ｍ−H2O〕＋）， 79（100％,Rh+） ▲〔α〕25 D▼＝−55.4゜（ｃ＝1.017,CHCl3） 参考例１ （1S,5R）−シス−２−オキサビシクロ〔3.3.0〕オクト
−６−エン−３−オン〔III〕への誘導 ピリジン1ml中の（3R,4R）−トランス−４−ヒドロキ
シ−３−エトキシカルボニルメチルシクロペンテン（I;
A＝H,R＝Et）150mgの溶液に０℃でメタンスルホニルク
ロライド46mgを加え、０℃で１時間撹拌し、砕氷の上に
注いだ。この混合物を飽和食塩水15mlで洗浄し、ジエチ
ルエーテル15mlで３回抽出した。エーテル層を10％硫酸
10ml、飽和炭酸ナトリウム水溶液10ml及び飽和食塩水10
mlで洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を室温
で留去した。得られた油状物，テトラヒドロフラン6ml
および水2mlの溶液に０℃で2N水酸化ナトリウム水溶液4
mlを滴下した。０℃で１時間，室温で18時間激しく撹拌
した。この溶液を水10mlで希釈し、ジエチルエーテル10
mlで３回抽出した。エーテル層を水10mlで抽出した。水
層を一緒にし、０℃に冷却し過剰の6N硫酸水で酸性にし
た。この酸性溶液を塩化ナトリウムで飽和させ、塩化メ
チレン20mlで３回抽出した。塩化メチレン層を一緒に
し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後硫酸マグネ
シウムで乾燥した。溶媒留去後、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（10g,ヘキサン：エーテル＝3:1（v/
v））で精製したところ、（1S,5R）−シス−２−オキサ
ビシクロ〔3.3.0〕オクト−６−エン−３−オン〔III〕
が87mg（収率80％）得られた。1 H−NMR（60MHz,CDCl3）δppm: 2.0〜3.0（4H,m）,3.45（1H,m）,5.05（1H,m）， 5.63（2H,m） ▲〔α〕20 D▼＝−100.8゜（ｃ＝1.1,MeOH） 実施例３ （3R,5R）−トランス−3,5−シクロペンテンジオール
（II:A＝Ｈ）に対するオルト・クライゼン転位 （3R,5R）−トランス−3,5−シクロペンテンジオール
（II:A＝Ｈ）500mg（5.0mmol），ハイドロキノン100mg
（0.9mmol）及びオルト酢酸エチル5ml（27.3mmol）を窒
素気流下130℃で６時間加熱した。溶媒を留去して得ら
れた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（50
g,ヘキサン：エーテル＝3:1（v/v））で分離したところ
（3R,4R）−トランス−４−アセトキシ−３−エトキシ
カルボニルメチルシクロペンテン（I:A＝Ac,R＝Et）を1
30mg（収率10％），（3R,4R）−トランス−４−ヒドロ
キシ−３−エトキシカルボニルメチルシクロペンテン
（I:A＝H,R＝Et）を240mg（収率28％）及び（3R,5R）−
トランス−５−アセトキシ−３−ヒドロキシシクロペン
テン（II:A＝Ac）を150mg（収率21％）得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 米国特許3933892（ＵＳ，Ａ) Ｊ．Ｃ．Ｓ．ＣＨＥＭ．ＣＯＭＭ．, 1976，Ｐ．189−190
Claims (1)
- 【請求項１】一般式［II］ 〔式中、ＡはＨあるいはＲ′CO（Ｒ′は低級アルキル
基）を意味する。）〕 で表わされる化合物を、 オルト酢酸低級アルキルエステルと一般式（II）の化合
物に対し５〜30モル％の酸触媒の存在下、 120〜140℃に加熱することを特徴とする 一般式［Ｉ］ 〔式中、ＡはＨあるいはＲ′CO（Ｒ′は低級アルキル
基）を意味し、ＲはＨ、低級アルキル基を意味する。〕 で表わされる化合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61269449A JP2541197B2 (ja) | 1986-11-12 | 1986-11-12 | 光学活性シクロペンテン誘導体とその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61269449A JP2541197B2 (ja) | 1986-11-12 | 1986-11-12 | 光学活性シクロペンテン誘導体とその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63122647A JPS63122647A (ja) | 1988-05-26 |
| JP2541197B2 true JP2541197B2 (ja) | 1996-10-09 |
Family
ID=17472583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61269449A Expired - Lifetime JP2541197B2 (ja) | 1986-11-12 | 1986-11-12 | 光学活性シクロペンテン誘導体とその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2541197B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE60002272D1 (de) * | 1999-09-21 | 2003-05-28 | Chisso Corp | Optisch-aktive Alkohole und Verfahren zu derer Herstellung |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3933892A (en) | 1973-02-12 | 1976-01-20 | Hoffmann-La Roche Inc. | Asymmetric synthesis of optically active prostaglandins |
-
1986
- 1986-11-12 JP JP61269449A patent/JP2541197B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3933892A (en) | 1973-02-12 | 1976-01-20 | Hoffmann-La Roche Inc. | Asymmetric synthesis of optically active prostaglandins |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
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| Ｊ．Ｃ．Ｓ．ＣＨＥＭ．ＣＯＭＭ．，１９７６，Ｐ．１８９−１９０ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63122647A (ja) | 1988-05-26 |
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