JP2024525946A - Manufacturing method of biaxially oriented polyester film - Google Patents
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Abstract
本出願は、二軸延伸ポリエステルフィルムおよびその製造方法に関する。本出願によれば、ボーイング現象が抑制され、位相差の偏差が減少すると同時に、フィルムの均一性と機械的物性が改善されたポリエステルフィルムが提供される。
The present application relates to a biaxially oriented polyester film and a manufacturing method thereof. According to the present application, there is provided a polyester film in which the bowing phenomenon is suppressed, the deviation of retardation is reduced, and at the same time, the film uniformity and mechanical properties are improved.
Description
本出願は、二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法に関する。 This application relates to a method for producing a biaxially oriented polyester film.
光学用フィルムは、ディスプレイ用光学素材として使用されるフィルムであって、LCDのBLU(Back Light Unit)またはタッチパネル(Touch Panel)などの各種光学ディスプレイの表面保護および工程キャリア(Carrier)用光学素材(部材)として使用される。このような光学用フィルムとしては、ポリエステルフィルムが使用できる。例えば、ポリエステルフィルムが偏光板の製造工程に使用される場合、偏光板の欠点を検査する際に、離型フィルムが貼り付けられた偏光板の配向主軸と、検査機の結晶軸とを垂直に配置した状態で検査を進行させるため、離型フィルムの基材であるポリエステルフィルムの配向角が低くあってこそ、検査時に、色の歪曲を防止し、検査感度を向上させることができる。 Optical films are films used as optical materials for displays, and are used for surface protection of various optical displays such as LCD BLUs (Back Light Units) or touch panels, and as optical materials (components) for process carriers. Polyester films can be used as such optical films. For example, when polyester films are used in the manufacturing process of polarizing plates, the polarizing plate is inspected for defects by arranging the orientation axis of the polarizing plate to which the release film is attached perpendicular to the crystal axis of the inspection machine. Therefore, only when the orientation angle of the polyester film, which is the base material of the release film, is low can color distortion be prevented during inspection and inspection sensitivity be improved.
一方、PETのようなポリエステルフィルムの製造時に、同時二軸延伸や逐次二軸延伸の方法が使用されている。例えば、逐次二軸延伸方法によりポリエステルフィルムが製造される場合、未延伸フィルムに対する機械方向(MD:machine direction)の延伸後に、幅方向(TD:transverse direction)の延伸が、順次に行われるのであって、テンター(tenter)という設備内で熱処理が行われうる。しかし、このような熱処理によって、いわゆるボーイング(bowing)現象が発生する。ボーイング現象とは、延伸前にフィルムの幅方向にひいた直線が、延伸および熱処理が行われた後に弓形(曲がった)状に変形される現象を意味するのであるが、このような現象は、フィルム内の位相差の偏差に関連する。位相差の偏差によって、フィルムの色の不均一、斑および干渉色などが発生するので、位相差の偏差が大きいフィルムは、光学用フィルムとして不適となる。 Meanwhile, simultaneous biaxial stretching and sequential biaxial stretching are used when manufacturing polyester films such as PET. For example, when a polyester film is manufactured by the sequential biaxial stretching method, the unstretched film is stretched in the machine direction (MD) and then stretched in the transverse direction (TD), and heat treatment can be performed in a facility called a tenter. However, such heat treatment causes a so-called bowing phenomenon. The bowing phenomenon refers to a phenomenon in which a straight line drawn in the width direction of the film before stretching is deformed into a bow shape (bent) after stretching and heat treatment. This phenomenon is related to the deviation of the phase difference in the film. The deviation of the phase difference causes non-uniformity, spots, and interference colors in the film, so a film with a large deviation of the phase difference is not suitable as an optical film.
従来技術では、ボーイング現象の抑制のために、機械方向(MD:machine direction)での配向度を低くし、テンター(tenter)設備内の熱処理時、幅方向(TD:transverse direction)の収縮偏差を最小化する方法が考慮された。例えば、MD方向で延伸されたフィルムは、その両辺部がクリップによって固定された状態でテンター(tentor)設備内で熱処理されるが、このような過程でMD配向度を低くすると(つまり、MD延伸比を低くすると)、縦方向(MD方向)に配向された高分子鎖(orientation chain)が、テンター(tentor)内にて、クリップで固定されたフィルムの両辺部と、クリップによって固定されていないフィルム中央部との、縦方向の熱による収縮挙動の差を低減することができるのであって、その結果として、ボーイング現象が抑制されるという処置が取られていた。 In the prior art, in order to suppress the bowing phenomenon, a method was considered in which the degree of orientation in the machine direction (MD) was reduced and the shrinkage deviation in the transverse direction (TD) was minimized during heat treatment in a tenter facility. For example, a film stretched in the MD direction is heat treated in a tenter facility with both sides fixed by clips. In this process, if the degree of MD orientation is reduced (i.e., the MD stretch ratio is reduced), the polymer chains oriented in the longitudinal direction (MD direction) can reduce the difference in shrinkage behavior due to heat in the longitudinal direction between both sides of the film fixed by clips in the tenter and the center of the film not fixed by clips, and as a result, the bowing phenomenon was suppressed.
しかし、機械方向(MD)での配向度を低くすること、つまり、機械方向での延伸比を低くする場合には機械方向での配向が低くなるということにともない、延伸の均一性が保証されにくいという問題がある。延伸が多くなるほど厚さが均一になり、機械的剛性が高くなるというポリエステルフィルムの特性を考慮するとき、機械方向での配向度を低くする従来技術に対する改善が必要である。また、機械方向での配向度を低くする場合には、偏光斑の発生と面内配向性の不足による熱シワ品質の不良が発生するので、それに対する改善も必要である。 However, when the degree of orientation in the machine direction (MD) is reduced, that is, when the stretch ratio in the machine direction is reduced, the orientation in the machine direction is reduced, and there is a problem that it is difficult to ensure uniformity of stretching. Considering the characteristics of polyester film, in which the greater the stretching, the more uniform the thickness and the higher the mechanical rigidity, improvements are needed over the conventional technology of reducing the degree of orientation in the machine direction. In addition, when the degree of orientation in the machine direction is reduced, polarization spots occur and poor heat wrinkle quality occurs due to insufficient in-plane orientation, so improvements are also needed to address these issues.
本出願の一つの目的は、二軸延伸ポリエステルフィルムの製造時に行われる、延伸および熱処理の工程に関連して発生する、上述した従来技術の問題点を解決することである。 One objective of this application is to solve the above-mentioned problems of the prior art that arise in connection with the stretching and heat treatment processes carried out during the production of biaxially oriented polyester film.
本出願の他の目的は、ボーイング現象が抑制されたポリエステルフィルムおよびその製造方法を提供することである。 Another object of the present application is to provide a polyester film in which the bowing phenomenon is suppressed and a method for producing the same.
本出願のさらに他の目的は、位相差の偏差が減少したポリエステルフィルムおよびその製造方法を提供することである。 Yet another object of the present application is to provide a polyester film with reduced deviation in retardation and a method for producing the same.
本出願のさらに他の目的は、光学用またはディスプレイ用部材として好適なポリエステルフィルムおよびその製造方法を提供することである。 Yet another object of the present application is to provide a polyester film suitable for use as an optical or display component, and a method for producing the same.
本出願の上記の目的およびその他の目的は、下記の詳細に説明される本出願によりすべて解決できる。 The above and other objects of this application are all achieved by the application as described in detail below.
本出願の具体例によれば、二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法およびそれから製造されたフィルムが提供される。 Specific examples of the present application provide a method for producing a biaxially oriented polyester film and a film produced therefrom.
具体的には、本出願の発明者は、ボーイング現象を抑制できるように低倍率延伸(例:MD延伸)が行われる場合に、低倍率延伸によるフィルムの均一性を犠牲にしない、延伸速度と延伸温度との間の関係を実験的に確認して、本発明を完成した。後述する本発明によれば、ボーイング現象を抑制するだけでなく、低倍率延伸においてもフィルムの均一性を確保でき、それに伴い幅方向の位相差の偏差が減少したフィルムが提供できる。 Specifically, the inventors of the present application experimentally confirmed the relationship between the stretching speed and stretching temperature that does not sacrifice the uniformity of the film due to low-magnification stretching when low-magnification stretching (e.g., MD stretching) is performed so as to suppress the bowing phenomenon, and thus completed the present invention. According to the present invention described below, not only is the bowing phenomenon suppressed, but the uniformity of the film can be ensured even in low-magnification stretching, and accordingly, a film with reduced deviation in the width-direction retardation can be provided.
以下、本出願発明をより詳しく説明する。 The present invention is explained in more detail below.
本出願の一例において、本出願は、ポリエステルフィルムの製造方法に関する。 In one embodiment, the present application relates to a method for producing a polyester film.
具体的には、前記方法は、未延伸ポリエステルシートを第1方向に延伸する第1延伸段階を含み、前記第1方向での延伸は、下記の関係式を満足する条件で行われる。 Specifically, the method includes a first stretching step in which an unstretched polyester sheet is stretched in a first direction, and the stretching in the first direction is performed under conditions that satisfy the following relationship:
[関係式]
0.095<y<0.110
[Relational expression]
0.095<y<0.110
ただし、上記関係式中、y=(a/b)x100であり、aは、第1方向での延伸温度(℃)であり、bは、第1方向での延伸速度(%/min)であり、前記yは、無次元の定数として扱われる。 In the above formula, y = (a/b) x 100, a is the stretching temperature in the first direction (°C), b is the stretching speed in the first direction (%/min), and y is treated as a dimensionless constant.
ここで、前記第1方向の延伸速度は、下記の式1によって計算される。 Here, the stretching speed in the first direction is calculated by the following formula 1:
[式1]
第1方向の延伸速度(%/min)=ΣSn/n
[Formula 1]
Stretching speed in first direction (%/min)=ΣS n /n
上記式1中、nは、1以上の整数であり、Snは、n+1個の延伸ロールを備えたn段の延伸工程におけるそれぞれの区間別の延伸速度(%/min)を意味し、それぞれの区間別の延伸速度は、下記の式2によって計算される。 In the above formula 1, n is an integer of 1 or more, and Sn means a stretching speed (%/min) for each section in an n-stage stretching process having n+1 stretching rolls, and the stretching speed for each section is calculated by the following formula 2.
[式2]
Sn=En/[Ln/{(Rn+1-Rn)/2}]
[Formula 2]
S n = E n / [L n / {(R n+1 - R n ) / 2} ]
上記式2中、Enは、第1区間から第n区間までのn段の延伸が行われる工程におけるそれぞれの区間での延伸量(%)であり、RnおよびRn+1は、n番目の区間を形成するn+1番目の延伸ロール、及びn番目の延伸ロール(Roll)の回転速度(m/min)であり、Lnは、n番目の区間を形成するn+1番目の延伸ロールとn番目の延伸ロールとの間の距離(m)を意味する。 In the above formula 2, E n is the amount of stretching (%) in each section in the process in which n-stage stretching from the first section to the nth section is performed, R n and R n+1 are the rotation speeds (m/min) of the n+1th stretching roll and the nth stretching roll forming the nth section, and L n is the distance (m) between the n+1th stretching roll and the nth stretching roll forming the nth section.
ここで、前記延伸量は、ポリエステルフィルム延伸の技術分野にて使用される延伸比と同じ意味で使用される。例えば、前記第1方向での延伸量(%)が300%というのは、第1方向での延伸比が3.00倍であることを意味する。通常、延伸比は、延伸前の長さに対する延伸後の長さの比(延伸後の長さ/延伸前の長さ)を意味するが、ロールツーロールを用いた延伸では、延伸前のロール速度に対する延伸後のロール速度の比を延伸比として使用したりする。 Here, the stretch amount is used in the same sense as the stretch ratio used in the technical field of polyester film stretching. For example, a stretch amount (%) of 300% in the first direction means that the stretch ratio in the first direction is 3.00 times. Usually, the stretch ratio means the ratio of the length after stretching to the length before stretching (length after stretching/length before stretching), but in roll-to-roll stretching, the ratio of the roll speed after stretching to the roll speed before stretching is sometimes used as the stretch ratio.
本出願の具体例において、前記第1方向の延伸が2段延伸工程で行われる場合、上記式1および式2は、下記のように表現される。 In a specific example of the present application, when the stretching in the first direction is performed in a two-stage stretching process, the above formulas 1 and 2 are expressed as follows:
[式1-1]
第1方向の延伸速度=(S1st+S2nd)/2
[Formula 1-1]
Stretching speed in the first direction=(S 1st +S 2nd )/2
上記式1-1中、S1stおよびS2ndは、第1~第3の延伸ロールを備えた2段延伸工程において、式2-1および2-2で表される1番目の区間および2番目の区間の区間別の延伸速度(%/min)であり、 In the above formula 1-1, S 1st and S 2nd are the stretching speeds (%/min) of the first and second sections represented by formulas 2-1 and 2-2 in a two-stage stretching process equipped with first to third stretching rolls,
[式2-1]
S1st=E1/[L1/{(R2-R1)/2}]
[Formula 2-1]
S 1st = E 1 / [L 1 / {(R 2 - R 1 )/2}]
[式2-2]
S2nd=E2/[L2/{(R3-R2)/2}]
[Formula 2-2]
S 2nd = E 2 / [L 2 / {(R 3 - R 2 )/2} }
式2-1および2-2中、E1およびE2は、それぞれ前記2段延伸工程の各区間での延伸倍率(%)であり、R1、R2、およびR3は、それぞれ独立して個別の延伸ロール(Roll、R/L)の回転速度(m/min)であり、L1は、第1延伸ロールから第2延伸ロールまでの間の距離(m)であり、L2は、第2延伸ロールから第3延伸ロールまでの間の距離(m)である。 In formulas 2-1 and 2-2, E1 and E2 are the draw ratios (%) in each section of the two-stage drawing step, R1 , R2 , and R3 are each independently the rotation speeds (m/min) of individual drawing rolls (Roll, R/L), L1 is the distance (m) between the first drawing roll and the second drawing roll, and L2 is the distance (m) between the second drawing roll and the third drawing roll.
一つの例において、上記関係式の数値の下限は、0.096以上、0.097以上、0.098以上、0.099以上、0.100以上、0.101以上、0.102以上、0.103以上、0.104以上または0.105以上でありうる。そして、その上限は、例えば、0.109以下、0.108以下、0.107以下、0.106以下、0.105以下、0.104以下、0.103以下、0.102以下、0.101以下または0.100以下でありうる。 In one example, the lower limit of the numerical value of the above relational expression may be 0.096 or more, 0.097 or more, 0.098 or more, 0.099 or more, 0.100 or more, 0.101 or more, 0.102 or more, 0.103 or more, 0.104 or more, or 0.105 or more. And the upper limit may be, for example, 0.109 or less, 0.108 or less, 0.107 or less, 0.106 or less, 0.105 or less, 0.104 or less, 0.103 or less, 0.102 or less, 0.101 or less, or 0.100 or less.
本出願の具体例によれば、後述するように、第1方向の第1延伸が先に行われる逐次二軸延伸が行われるが、以下の実験例を通して見られるように、第1方向延伸に関する工程条件が上記関係式による範囲を満足する場合、上述した従来技術の問題点を解消するのに効果があることが確認された。これは、逐次二軸延伸においてボーイングのような問題を発生させる主な原因が、第1方向(例:MD方向)での配向度にあるためと考えられる。本出願発明者が実験を通して確認したところによれば、第2方向(例:TD方向)に関する延伸条件(例:延伸倍率)の制御は、上記関係式を満足する第1方向の延伸条件に対する、従来技術における問題点の改善に、有意な結果を提供できない。 According to a specific example of the present application, as described below, sequential biaxial stretching is performed in which the first stretching in the first direction is performed first. As seen through the following experimental example, it has been confirmed that when the process conditions for the first direction stretching satisfy the range of the above-mentioned relational expression, it is effective in solving the problems of the prior art described above. This is thought to be because the main cause of problems such as bowing in sequential biaxial stretching is the degree of orientation in the first direction (e.g., MD direction). As confirmed through experiments by the inventors of the present application, control of the stretching conditions (e.g., stretch ratio) in the second direction (e.g., TD direction) cannot provide significant results in improving the problems of the prior art for the stretching conditions in the first direction that satisfy the above-mentioned relational expression.
上述した関係式を満足できれば、前記第1方向での延伸温度(℃)は特に制限されない。 As long as the above-mentioned relationship is satisfied, there are no particular limitations on the stretching temperature (°C) in the first direction.
例えば、前記第1延伸は、延伸対象ポリエステルのガラス転移温度(Tg)以上の温度で行われうる。本出願の具体例によれば、前記第1方向での延伸は、例えば、80℃以上、85℃以上、90℃以上、95℃以上または100℃以上で行われる。そして、その上限は、特に制限されないが、例えば、120℃以下、115℃以下、110℃以下、105℃以下、100℃以下または95℃以下でありうる。 For example, the first stretching may be performed at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature (Tg) of the polyester to be stretched. According to a specific example of the present application, the stretching in the first direction may be performed at, for example, 80°C or higher, 85°C or higher, 90°C or higher, 95°C or higher, or 100°C or higher. The upper limit is not particularly limited, but may be, for example, 120°C or lower, 115°C or lower, 110°C or lower, 105°C or lower, 100°C or lower, or 95°C or lower.
上述した関係式を満足できれば、前記第1方向での延伸速度(%/min)は、特に制限されない。 As long as the above-mentioned relationship is satisfied, there are no particular limitations on the stretching speed (%/min) in the first direction.
例えば、本出願の具体例によれば、前記第1方向での延伸速度は、80,000%/min以上、81,000%/min以上、82,000%/min以上、83,000%/min以上、84,000%/min以上、85,000%/min以上、86,000%/min以上、87,000%/min以上、88,000%/min以上、89,000%/min以上、90,000%/min以上、91,000%/min以上または92,000%/min以上でありうる。そして、その上限は、例えば、95,000%/min以下、94,500%/min以下、94,000%/min以下、93,500%/min以下、93,000%/min以下、92,500%/min以下、92,000%/min以下、91,500%/min以下、91,000%/min以下、90,500%/min以下または90,000%/min以下でありうる。 For example, according to a specific example of the present application, the stretching speed in the first direction may be 80,000%/min or more, 81,000%/min or more, 82,000%/min or more, 83,000%/min or more, 84,000%/min or more, 85,000%/min or more, 86,000%/min or more, 87,000%/min or more, 88,000%/min or more, 89,000%/min or more, 90,000%/min or more, 91,000%/min or more or 92,000%/min or more. The upper limit can be, for example, 95,000%/min or less, 94,500%/min or less, 94,000%/min or less, 93,500%/min or less, 93,000%/min or less, 92,500%/min or less, 92,000%/min or less, 91,500%/min or less, 91,000%/min or less, 90,500%/min or less, or 90,000%/min or less.
実験的に確認した結果、上述した関係式の満足を前提に、このような温度および延伸速度範囲で第1延伸が行われる場合、フィルムの均一性が低下しない。 Experimental confirmation has shown that if the first stretching is performed within this temperature and stretching speed range, assuming the above-mentioned relationship is satisfied, the uniformity of the film does not decrease.
本出願の具体例によれば、前記第1方向での延伸量(%)は、一般にフィルムの均一性確保のために行われる延伸量よりも低い水準であってもよい。例えば、逐次二軸延伸に関する最近の技術において、第1方向(例:MD)延伸は、330~400%程度といったように、約350%前後またはそれを上回る水準で行われているが、本出願の製造方法では、それより低い水準の第1方向の延伸量を得ることができる。 According to a specific example of the present application, the stretch amount (%) in the first direction may be lower than the amount of stretching generally performed to ensure uniformity of the film. For example, in recent technology related to sequential biaxial stretching, the first direction (e.g., MD) stretching is performed at a level of about 350% or more, such as about 330 to 400%, but the manufacturing method of the present application can obtain a lower level of stretching amount in the first direction.
例えば、前記第1方向での延伸は、延伸量が320%以下、310%以下、300%以下、290%以下、280%以下、または270%以下でありうる。上述のように、従来技術で延伸量を低くすることは、ボーイング現象を抑制する1つの手段として使用されていたが、低い延伸量(延伸比)はポリエステルフィルムの均一性を劣化させるという問題がある。しかし、本出願では、上記関係式のように、延伸速度と延伸温度との間の関係を制御するため、低倍率延伸によるフィルムの均一性を犠牲にしないのでありうる。前記第1方向での延伸量の下限は特に制限されないが、延伸が過度に低い場合にはフィルムの強度を高めにくいため、これを考慮して、前記第1方向延伸の延伸量の下限は、250%以上、260%以上、270%以上、280%以上、290%以上、300%以上または310%以上でありうる。 For example, the stretching amount in the first direction may be 320% or less, 310% or less, 300% or less, 290% or less, 280% or less, or 270% or less. As described above, in the prior art, lowering the stretching amount has been used as one means of suppressing the bowing phenomenon, but there is a problem that a low stretching amount (stretching ratio) deteriorates the uniformity of the polyester film. However, in the present application, the relationship between the stretching speed and the stretching temperature is controlled as in the above relational expression, so that the uniformity of the film due to low-ratio stretching is not sacrificed. The lower limit of the stretching amount in the first direction is not particularly limited, but if the stretching is too low, it is difficult to increase the strength of the film, so taking this into consideration, the lower limit of the stretching amount in the first direction may be 250% or more, 260% or more, 270% or more, 280% or more, 290% or more, 300% or more, or 310% or more.
一つの例において、前記延伸が行われる第1方向は、機械方向(MD:machine direction)(または縦方向)でありうる。しかし、これに制限されるわけではなく、前記第1方向は、前記機械方向と直角をなす幅方向(TD:transverse direction)(または横方向)でありうる。 In one example, the first direction in which the stretching occurs may be the machine direction (MD) (or longitudinal direction). However, without being limited thereto, the first direction may be the transverse direction (TD) (or transverse direction) perpendicular to the machine direction.
一つの例において、前記方法は、逐次に二軸延伸を行う方法でありうる。具体的には、前記方法は、先に行われた前記第1延伸段階の後に、第1方向に延伸が行われたフィルムを第1方向と交差する第2方向で延伸する第2延伸段階をさらに含む方法でありうる。第1方向と第2方向との交差する角度は特に制限されないが、直角でありうる。 In one example, the method may be a method of sequentially performing biaxial stretching. Specifically, the method may further include, after the first stretching step, a second stretching step of stretching the film stretched in the first direction in a second direction intersecting the first direction. The angle at which the first and second directions intersect is not particularly limited, but may be a right angle.
逐次二軸延伸を行う本出願の方法の具体例によれば、前記第1方向は、機械方向(MD:machine direction)であり、第2方向は、幅方向(TD:transverse direction)でありうる。 According to a specific example of the method of the present application for sequential biaxial stretching, the first direction can be the machine direction (MD) and the second direction can be the transverse direction (TD).
一つの例において、前記方法は、第1延伸段階の実施後第2延伸段階の実施前に、第1方向で延伸されたフィルムを予熱する段階をさらに含むことができる。予熱が行われる温度は特に制限されないが、例えば、前記予熱は、ポリエステルフィルムのガラス転移温度(Tg)以上の温度で行われうる。ポリエステルフィルムのガラス転移温度は、重合度による固有粘度(I.V.)などに応じて異なるが、一般に65~85℃の範囲でありうる。これを考慮して、前記予熱は、例えば、65~95℃で行われうるが、前記温度範囲に予熱温度が特定されるわけではない。 In one example, the method may further include a step of preheating the film stretched in the first direction after the first stretching step and before the second stretching step. The temperature at which the preheating is performed is not particularly limited, but for example, the preheating may be performed at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature (Tg) of the polyester film. The glass transition temperature of the polyester film varies depending on the intrinsic viscosity (I.V.) depending on the degree of polymerization, but may generally be in the range of 65 to 85°C. In consideration of this, the preheating may be performed at, for example, 65 to 95°C, but the preheating temperature is not limited to this temperature range.
前記第2方向での延伸が行われる温度は特に制限されない。本出願の具体例において、前記第2方向で延伸が行われる温度は、80℃以上、85℃以上、90℃以上、95℃以上、100℃以上、105℃以上または110℃以上でありうるのであり、その上限は、例えば、140℃以下、135℃以下、130℃以下、125℃以下、120℃以下、115℃以下、110℃以下または105℃以下でありうる。 The temperature at which stretching in the second direction is performed is not particularly limited. In a specific example of the present application, the temperature at which stretching in the second direction is performed may be 80°C or more, 85°C or more, 90°C or more, 95°C or more, 100°C or more, 105°C or more, or 110°C or more, and the upper limit may be, for example, 140°C or less, 135°C or less, 130°C or less, 125°C or less, 120°C or less, 115°C or less, 110°C or less, or 105°C or less.
一つの例において、前記第2方向での延伸は、前記第1方向での延伸より高い温度で行われうる。 In one example, stretching in the second direction can be performed at a higher temperature than stretching in the first direction.
このような温度条件で第2方向延伸が行われる場合、フィルムの破断なしに安定した工程を行うことができる。 When second direction stretching is performed under these temperature conditions, the process can be carried out stably without breaking the film.
本出願の具体例において、前記第2方向での延伸は、テンター内で行われ、この場合、前記第2方向での延伸速度(%/min)は、4,500%/min~5,500%/minの範囲でありうる。ここで、第2方向での延伸速度は、下記の式3によって計算されうる。 In a specific example of the present application, the stretching in the second direction is performed in a tenter, and in this case, the stretching speed (%/min) in the second direction may be in the range of 4,500%/min to 5,500%/min. Here, the stretching speed in the second direction may be calculated according to the following Equation 3.
[式3]
第2方向の延伸速度(%/min)=E/(L/LSP)
[Formula 3]
Stretching speed in the second direction (%/min)=E/(L/LSP)
上記式3中、Eは、テンター式延伸工程において複数の延伸ゾーンでの延伸量(%)であり、Lは、複数の延伸ゾーンの総長さ(m)であり、LSPは、テンター式延伸工程における線速度(Line speed)(m/min)である。 In the above formula 3, E is the amount of stretching (%) in the multiple stretching zones in the tenter-type stretching process, L is the total length (m) of the multiple stretching zones, and LSP is the line speed (m/min) in the tenter-type stretching process.
特に制限されるわけではないが、このような第2方向での延伸に関連して、複数の延伸ゾーンは、例えば、第1~第3延伸ロールを備えた2段延伸のように、2個以上でありうる。 Although not particularly limited, in connection with such stretching in the second direction, the multiple stretching zones may be two or more, such as, for example, two-stage stretching with first to third stretching rolls.
一つの例において、前記第2方向での延伸は、500%以下の延伸量(%)で行われうる。例えば、前記第2方向延伸の延伸量は、490%以下、480%以下、470%以下、460%以下、450%以下、440%以下、430%以下、420%以下、410%以下または400%以下でありうる。そして、その下限は、例えば、200%以上、250%以上、300%以上、350%以上または400%以上でありうる。 In one example, the stretching in the second direction may be performed at a stretch amount (%) of 500% or less. For example, the stretch amount of the stretching in the second direction may be 490% or less, 480% or less, 470% or less, 460% or less, 450% or less, 440% or less, 430% or less, 420% or less, 410% or less, or 400% or less. And the lower limit may be, for example, 200% or more, 250% or more, 300% or more, 350% or more, or 400% or more.
第2方向での延伸量も、延伸比と同じ意味で使用されうる。上述のように、延伸比は、延伸前の長さに対する延伸後の長さの比(延伸後の長さ/延伸前の長さ)を意味するが、テンター式の延伸の場合、テンターの入口側の幅W1(m)に対する出口側の幅W2(m)の比により延伸比を定義したりする。 The amount of stretching in the second direction can also be used in the same sense as the stretch ratio. As mentioned above, the stretch ratio means the ratio of the length after stretching to the length before stretching (length after stretching/length before stretching), but in the case of tenter-type stretching, the stretch ratio is sometimes defined by the ratio of the width W1 (m) at the entrance side of the tenter to the width W2 (m) at the exit side.
前記第2方向の延伸速度と延伸量を満足する場合、物性の劣化および破断がなしにフィルムを製造するのに有利である。 When the stretching speed and stretching amount in the second direction are satisfied, it is advantageous to produce a film without deterioration of physical properties or breakage.
一つの例において、前記方法は、前記第2延伸段階の後に行われる熱処理(または熱固定)段階をさらに含むことができる。熱処理は、加温または加熱された雰囲気にフィルムを露出するもので、このような熱処理によりフィルムの機械的物性(例:剛性など)を高めることができる。 In one example, the method can further include a heat treatment (or heat setting) step performed after the second stretching step. The heat treatment involves exposing the film to a warm or heated atmosphere, and can increase the mechanical properties (e.g., stiffness, etc.) of the film.
特に制限されないが、前記熱処理は、第1延伸および第2延伸が行われる温度よりも高い温度で行われうる。 Although not particularly limited, the heat treatment may be performed at a temperature higher than the temperature at which the first stretching and the second stretching are performed.
一つの例において、前記熱処理は、120~250℃の範囲の温度で行われうる。具体的には、前記熱処理温度の下限は、例えば、130℃以上、140℃以上、150℃以上、160℃以上、170℃以上、180℃以上、190℃以上または200℃以上でありうるのであり、その上限は、例えば、240℃以下、230℃以下、220℃以下、210℃以下または200℃以下でありうる。 In one example, the heat treatment may be performed at a temperature in the range of 120 to 250°C. Specifically, the lower limit of the heat treatment temperature may be, for example, 130°C or more, 140°C or more, 150°C or more, 160°C or more, 170°C or more, 180°C or more, 190°C or more, or 200°C or more, and the upper limit may be, for example, 240°C or less, 230°C or less, 220°C or less, 210°C or less, or 200°C or less.
本出願の具体例によれば、前記熱処理は、互いに異なる温度で段階別に行われうる。具体的には、前記熱処理段階は、相対的に低い温度で行われる第1熱処理段階、および相対的に高い温度で行われる第2熱処理段階を含むことができる。 According to a specific example of the present application, the heat treatment may be performed in stages at different temperatures. Specifically, the heat treatment stages may include a first heat treatment stage performed at a relatively low temperature and a second heat treatment stage performed at a relatively high temperature.
第1熱処理および第2熱処理の温度は、フィルムの機械的物性(例:剛性など)を考慮して適切に調節可能であるが、例えば、前記第1熱処理は、120~180℃で行われうる。また、前記第2熱処理は、例えば、160℃以上の温度、具体的には180~250℃の温度で行われうる。実験的に確認した結果、第2熱処理の温度を前記範囲内に制御することが、ポリエステルフィルムの剛性の確保において、より有利である。 The temperatures of the first and second heat treatments can be appropriately adjusted taking into consideration the mechanical properties (e.g., rigidity) of the film, and for example, the first heat treatment can be performed at 120 to 180°C. The second heat treatment can be performed at a temperature of, for example, 160°C or higher, specifically, 180 to 250°C. Experimental results show that controlling the temperature of the second heat treatment within the above range is more advantageous in terms of ensuring the rigidity of the polyester film.
特に制限されないが、順次に行われる第1および第2熱処理は、例えば、二軸延伸されたフィルムが、温度が互いに異なるように設定されたテンター(tentor)設備内の区域を、順次に通過するという方式で行われうる。 Although not particularly limited, the first and second heat treatments performed sequentially can be performed, for example, by passing the biaxially stretched film sequentially through areas in a tenter device in which the temperatures are set to be different from each other.
一つの例において、前記方法は、前記熱処理段階の後に、熱処理されたフィルムを弛緩する段階をさらに含むことができる。このような延伸および熱処理が行われたフィルムをそのまま後加工すれば、熱による寸法変化が発生するという問題がある。弛緩処理は、このような寸法変化の問題を防止することができる。 In one example, the method may further include a step of relaxing the heat-treated film after the heat treatment step. If the film that has been stretched and heat-treated in this way is directly processed, there is a problem that dimensional changes occur due to heat. The relaxation treatment can prevent such dimensional changes.
特に制限されないが、このような弛緩処理は、公知の方式、例えば、テンター(tenter)内にて、フィルムを把持したクリップ(clip)のレール(rail)を幅方向に縮めたり、機械方向(MD)のクリップ間の間隔を縮めたりする方式で行われうる。 Although not particularly limited, such a relaxation treatment can be performed in a known manner, for example, by shortening the rails of the clips holding the film in a tenter in the width direction or shortening the distance between the clips in the machine direction (MD).
弛緩処理にも所定の熱が必要になるので、上述した熱処理とともに弛緩処理が行われてもよい。ただし、弛緩処理の実施方式が、このような方式にのみ制限されるわけではなく、必要に応じて、熱処理区間と区別された冷却区間(冷却ゾーン(zone))を通しても弛緩処理が行われうる。 The relaxation process also requires a certain amount of heat, so the relaxation process may be performed together with the heat treatment described above. However, the method of performing the relaxation process is not limited to this method, and the relaxation process may also be performed through a cooling section (cooling zone) that is distinct from the heat treatment section, if necessary.
一つの例において、前記弛緩は、第1方向および/または第2方向で行われうる。 In one example, the relaxation can occur in a first direction and/or a second direction.
一つの例において、前記弛緩処理は、2.0~5.0%の範囲の弛緩率を満足するように行われる。ここで、前記弛緩率は、ポリエステルフィルム延伸の技術分野にて使用される総(トータルの)弛緩率と同じ意味で使用されうる。 In one example, the relaxation treatment is carried out to achieve a relaxation rate in the range of 2.0 to 5.0%. Here, the relaxation rate can be used in the same sense as the total relaxation rate used in the technical field of polyester film stretching.
特に制限されないが、第1延伸段階の後の過程、例えば、第1方向に延伸されたフィルムに対する予熱、第2方向での延伸、熱処理および弛緩といった工程は、テンター(tenter)として知られた設備を通して行われうる。この場合、テンターの空間は、予熱ゾーン(zone)、第2方向延伸ゾーン(zone)、熱処理ゾーン(zone)、その他の冷却ゾーン(zone)などを含むといったように、それぞれの工程または処理を行うことができる別個の区域を含むか、分画されたものでありうる。弛緩処理まで完了したフィルムは、テンター設備から排出される。 Although not particularly limited, processes after the first stretching step, such as preheating the film stretched in the first direction, stretching in the second direction, heat treatment, and relaxation, can be carried out through equipment known as a tenter. In this case, the space of the tenter can include or be partitioned into separate areas in which each process or treatment can be carried out, such as a preheating zone, a second direction stretching zone, a heat treatment zone, and other cooling zones. The film that has been subjected to the relaxation treatment is discharged from the tenter equipment.
一つの例において、前記方法は、前記弛緩段階の後に、弛緩処理されたフィルムを巻取る段階をさらに含むことができる。巻取に使用される方法や装置は特に制限されず、公知の方法を利用して適切に行われる。 In one example, the method may further include a step of winding the relaxed film after the relaxation step. The method and device used for winding are not particularly limited, and may be appropriately performed using a known method.
前記第1方向延伸などの工程を経る未延伸シートを製造する方法は特に制限されない。例えば、ポリエステル樹脂やこれを含む組成物またはチップを、(溶融)押出して製造されたものでありうる。押出には、従来技術で幅広く使用されるT-ダイを用いた溶融押出が行われるのであって、押出された未延伸シートは冷却されうる。 There are no particular limitations on the method for producing the unstretched sheet that undergoes the process of stretching in the first direction. For example, the unstretched sheet may be produced by (melt) extruding a polyester resin or a composition or chips containing the polyester resin. The extrusion is performed by melt extrusion using a T-die, which is widely used in conventional technology, and the extruded unstretched sheet may be cooled.
前記組成物またはチップに含まれるポリエステル樹脂は、公知の成分、例えば、酸成分(例:ジカルボン酸成分)とグリコール成分との間の反応により得られたものでありうる。 The polyester resin contained in the composition or chips may be obtained by a reaction between known components, such as an acid component (e.g., a dicarboxylic acid component) and a glycol component.
使用可能なジカルボン酸の具体的な種類は特に制限されないが、例えば、テレフタル酸またはそのアルキルエステルやフェニルエステルなどが使用可能であり、場合によっては、イソフタル酸、オキシエトキシ安息香酸、アジピン酸、セバシン酸および5-ナトリウムスルホイソフタル酸などの二官能性カルボン酸、またはそのエステル形成誘導体で置換されたものが一部使用されうる。 The specific type of dicarboxylic acid that can be used is not particularly limited, but for example, terephthalic acid or its alkyl esters or phenyl esters can be used, and in some cases, difunctional carboxylic acids such as isophthalic acid, oxyethoxybenzoic acid, adipic acid, sebacic acid, and 5-sodium sulfoisophthalic acid, or those substituted with their ester-forming derivatives, can be used.
また、使用可能なグリコール成分の種類も特に制限されないが、例えば、エチレングリコールと、その他の混合成分として、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチレングリコール、1,4-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、1,4-ビスオキシエトキシベンゼン、ビスフェノールおよびポリオキシエチレングリコールから選択される成分の1つ以上が使用されうる。 The type of glycol component that can be used is not particularly limited, but for example, ethylene glycol and one or more components selected from propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylene glycol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-bisoxyethoxybenzene, bisphenol, and polyoxyethylene glycol as other mixed components can be used.
一つの例において、前記ポリエステル樹脂は、ポリエチレンテレフタレート(PET)でありうる。具体的には、前記ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸(Terephthalic acid)を使用し、グリコール成分としてエチレングリコール(Ethylene glycol)を使用して製造されたポリエチレンテレフタレートでありうる。 In one example, the polyester resin may be polyethylene terephthalate (PET). Specifically, the polyester resin may be polyethylene terephthalate produced using terephthalic acid as the dicarboxylic acid component and ethylene glycol as the glycol component.
一つの例において、前記ポリエステル樹脂としては、固有粘度が0.6~0.7dl/gのものが使用できる。前記固有粘度を満足するポリエステル樹脂は、フィルムに耐熱性を付与し、フィルムを形成する層間界面安定性や安定した積層、および走行安定性を確保するのに有利である。 In one example, the polyester resin may have an intrinsic viscosity of 0.6 to 0.7 dl/g. A polyester resin that satisfies the intrinsic viscosity range is advantageous in providing heat resistance to the film and in ensuring the stability of the interlayer interface that forms the film, stable lamination, and running stability.
一つの例において、前記未延伸ポリエステルシートは、ポリエステル樹脂以外に他の成分をさらに含むことができる。つまり、未延伸ポリエステルシートを製造するのに使用される組成物またはチップは、ポリエステル樹脂以外に他の成分を含むことができる。他の成分は、例えば、公知の各種添加剤や粒子でありうる。 In one example, the unstretched polyester sheet may further include other components in addition to the polyester resin. That is, the composition or chips used to manufacture the unstretched polyester sheet may include other components in addition to the polyester resin. The other components may be, for example, various known additives or particles.
フィルムに含まれる添加剤の種類は特に制限されないが、例えば、ピニング剤(pinning)、帯電防止剤、紫外線安定剤、防水剤、スリップ剤および熱安定剤の中から選択される1つ以上でありうる。光安定剤の場合、例えば、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾオキサジノン系化合物、ベンゾエート系化合物、フェニルサリシレート系化合物、またはヒンダードアミン系化合物などが使用されうる。 The type of additive contained in the film is not particularly limited, but may be, for example, one or more selected from a pinning agent, an antistatic agent, an ultraviolet stabilizer, a waterproofing agent, a slip agent, and a heat stabilizer. In the case of a light stabilizer, for example, a benzophenone-based compound, a benzotriazole-based compound, a benzoxazinone-based compound, a benzoate-based compound, a phenyl salicylate-based compound, or a hindered amine-based compound may be used.
フィルムに含まれる粒子は、有機または無機粒子でありうる。このような粒子は、例えば、フィルム製造工程に関するアンチブロッキング剤(anti-blocking agent)として機能する有機粒子、無機粒子またはハイブリッド粒子でありうる。無機粒子は、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、二酸化チタン、カオリン、硫酸バリウム、アルミナシリケートおよびカルシウムカーボネートから選択される1つ以上でありうるが、これらに制限されるわけではない。有機粒子は、例えば、シリコーン樹脂、架橋ジビニルベンゼンポリメタクリレート、架橋ポリメタクリレート、架橋ポリスチレン樹脂、ベンゾグアナミン-ホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン-メラミン-ホルムアルデヒド樹脂、およびメラミン-ホルムアルデヒド樹脂から選択される1つ以上でありうるが、これらに制限されるわけではない。ハイブリッド粒子は、例えば、異なる2つの成分が、それぞれコアおよびシェル(コーティング成分)を形成した粒子を意味しうる。粒子が使用される場合、例えば、その含有量(重量)は、全体フィルムベースで200~2,000ppmまたは400~1,000ppmの範囲でありうる。また、使用される粒子は、最も長い次元の長さが、例えば、0.01~5μmまたは0.1~3μmの範囲内であるか、前記範囲内の平均粒径を有することができる。 The particles contained in the film may be organic or inorganic particles. Such particles may be, for example, organic particles, inorganic particles, or hybrid particles that function as anti-blocking agents for the film manufacturing process. The inorganic particles may be, for example, one or more selected from calcium carbonate, silica, titanium dioxide, kaolin, barium sulfate, alumina silicate, and calcium carbonate, but are not limited thereto. The organic particles may be, for example, one or more selected from silicone resin, cross-linked divinylbenzene polymethacrylate, cross-linked polymethacrylate, cross-linked polystyrene resin, benzoguanamine-formaldehyde resin, benzoguanamine-melamine-formaldehyde resin, and melamine-formaldehyde resin, but are not limited thereto. The hybrid particles may refer to, for example, particles in which two different components form a core and a shell (coating component), respectively. When particles are used, the content (by weight) may be, for example, in the range of 200 to 2,000 ppm or 400 to 1,000 ppm based on the total film. In addition, the particles used may have a length in the longest dimension within the range of, for example, 0.01 to 5 μm or 0.1 to 3 μm, or an average particle size within the range.
一つの例において、前記未延伸シートは、単層または多層のフィルムでありうる。単層フィルムは、上述したポリエステル樹脂成分を含むことができ、多層フィルムは、多層フィルムを形成する2層の少なくとも1つ以上の層が、上述したポリエステル樹脂成分を含むことができる。 In one example, the unstretched sheet can be a monolayer or multilayer film. A monolayer film can contain the polyester resin component described above, and a multilayer film can have at least one or more of the two layers forming the multilayer film contain the polyester resin component described above.
本出願の具体例において、前記未延伸シートが多層フィルムの場合、前記多層フィルムは、組成が互いに異なる2個以上のチップからそれぞれ形成された2個以上の層を共押出して製造されたものでありうる。 In a specific example of the present application, when the unstretched sheet is a multilayer film, the multilayer film may be produced by co-extruding two or more layers formed from two or more chips each having a different composition.
前記未延伸シートが多層フィルムの場合、前記フィルムは、コア層、および前記コア層の両面にそれぞれ少なくとも1層以上が積層されたスキン層を含むことができる。これらは共押出されて未延伸シートを構成することができる。 When the unstretched sheet is a multilayer film, the film may include a core layer and at least one skin layer laminated on each side of the core layer. These may be co-extruded to form the unstretched sheet.
特に制限されないが、前記スキン層は、アンチブロッキング機能の粒子を含むものでありうるのであって、コア層は、前記機能の粒子を含まないものでありうる。ここで、前記多層フィルムは、フィルム全体の70~90重量%を占めるコア層、および10~30重量%を占めるスキン層を含むことができる。 Although not particularly limited, the skin layer may contain particles with anti-blocking function, and the core layer may not contain particles with the same function. Here, the multilayer film may include a core layer that accounts for 70 to 90% by weight of the entire film, and a skin layer that accounts for 10 to 30% by weight.
一つの例において、前記方法は、コア層形成チップおよびスキン層形成チップを、それぞれ溶融後に共押出して、多層の未延伸シートを製造する段階をさらに含むことができる。この時、共押出の温度は、特に制限されないが、工程性などを考慮するとき、260~300℃でありうる。場合によっては、前記共押出されたフィルムに対して、冷却工程が追加的に行われうる。冷却が行われる温度は、例えば、40℃以下または30℃以下でありうる。 In one example, the method may further include a step of melting the core layer-forming chips and the skin layer-forming chips and then co-extruding them to produce a multi-layer unstretched sheet. At this time, the temperature of the co-extrusion is not particularly limited, but may be 260 to 300°C, taking into consideration processability, etc. In some cases, a cooling process may be additionally performed on the co-extruded film. The temperature at which cooling is performed may be, for example, 40°C or less or 30°C or less.
本出願の具体例において、前記二軸延伸フィルムは、20~60μmの範囲の厚さを有することができる。具体的には、前記厚さの下限は、例えば、25μm以上、30μm以上、35μm以上または40μm以上でありうるのであり、その上限は、例えば、55μm以下、50μm以下、45μm以下、40μm以下または35μm以下でありうる。 In a specific example of the present application, the biaxially stretched film may have a thickness in the range of 20 to 60 μm. Specifically, the lower limit of the thickness may be, for example, 25 μm or more, 30 μm or more, 35 μm or more, or 40 μm or more, and the upper limit may be, for example, 55 μm or less, 50 μm or less, 45 μm or less, 40 μm or less, or 35 μm or less.
前記方法により製造されたフィルムは、低い配向角、小さい面内位相差、小さい面内位相差の偏差および厚さ偏差などを有することができる。 The film produced by the above method can have a low orientation angle, small in-plane retardation, small deviation in in-plane retardation and thickness deviation, etc.
本出願の具体例において、前記二軸延伸フィルムは、12°以下、11°以下、または10°以下の配向角を有することができる。ここで、配向角は、幅方向(TD)における分子の主配向角度であって、フィルムの屈折率が最も大きくなる方向を意味するのであって、以下の実験に記載された方法により測定または計算されうる。前記範囲を超えるポリエステルフィルムを、光学用部材、例えば、偏光板の離型フィルムの基材フィルムとして使用する場合、クロスニコルの異物および欠点の検査にて検査感度が低くなりうる。 In a specific example of the present application, the biaxially stretched film may have an orientation angle of 12° or less, 11° or less, or 10° or less. Here, the orientation angle is the main orientation angle of the molecules in the transverse direction (TD), which means the direction in which the refractive index of the film is the largest, and may be measured or calculated by the method described in the following experiment. If a polyester film exceeding the above range is used as an optical component, for example, as a base film for a release film of a polarizing plate, the inspection sensitivity may be low in the inspection of foreign matter and defects in crossed Nicols.
本出願の具体例において、前記二軸延伸フィルムは、面内位相差の標準偏差が100nm以下でありうる。前記面内位相差の標準偏差は、以下の実験に記載された方法により測定または計算されうる。具体的には、前記面内位相差の標準偏差は、例えば、90nm以下、80nm以下、70nm以下、60nm以下または50nm以下でありうる。前記範囲を超える場合には、光透過の均一性が不足するため、高級光学用部材としての使用に適切でない。 In a specific example of the present application, the biaxially stretched film may have a standard deviation of in-plane retardation of 100 nm or less. The standard deviation of the in-plane retardation may be measured or calculated by the method described in the following experiment. Specifically, the standard deviation of the in-plane retardation may be, for example, 90 nm or less, 80 nm or less, 70 nm or less, 60 nm or less, or 50 nm or less. If it exceeds the above range, the uniformity of light transmission is insufficient, and therefore it is not suitable for use as a high-end optical component.
本出願の具体例において、前記二軸延伸フィルムは、面内位相差の偏差が5%以内でありうる。前記面内位相差の偏差は、以下の実験に記載された方法により測定または計算されうる。具体的には、前記面内位相差の偏差は、例えば、4.9%以下、4.8%以下、4.7%以下、4.6%以下、4.5%以下、4.4%以下、4.3%以下、4.2%以下、4.1%以下、4.0%以下、3.9%以下、3.8%以下、3.7%以下、3.6%以下または3.5%以下でありうる。前記範囲を満足する場合、偏光斑を抑制するのに有利である。 In a specific example of the present application, the biaxially stretched film may have an in-plane retardation deviation of 5% or less. The in-plane retardation deviation may be measured or calculated by the method described in the following experiment. Specifically, the in-plane retardation deviation may be, for example, 4.9% or less, 4.8% or less, 4.7% or less, 4.6% or less, 4.5% or less, 4.4% or less, 4.3% or less, 4.2% or less, 4.1% or less, 4.0% or less, 3.9% or less, 3.8% or less, 3.7% or less, 3.6% or less, or 3.5% or less. If the above range is satisfied, it is advantageous for suppressing polarization spots.
特に制限されないが、前記面内位相差の標準偏差(nm)と、位相差の偏差(%)を満足することを前提に、本出願の二軸延伸フィルムは、面内位相差の平均が0~1700nmの範囲でありうる。前記面内位相差平均は、以下の実験に記載された方法により測定または計算されうる。具体的には、前記面内位相差の平均は、例えば、1650nm以下、1500nm以下、1450nm以下、1400nm以下、1350nm以下、1300nm以下、1250nm以下または1200nm以下でありうる。 Although not particularly limited, the average in-plane retardation of the biaxially stretched film of the present application may be in the range of 0 to 1700 nm, provided that the standard deviation (nm) of the in-plane retardation and the deviation (%) of the retardation are satisfied. The average in-plane retardation may be measured or calculated by the method described in the following experiment. Specifically, the average in-plane retardation may be, for example, 1650 nm or less, 1500 nm or less, 1450 nm or less, 1400 nm or less, 1350 nm or less, 1300 nm or less, 1250 nm or less, or 1200 nm or less.
本出願の具体例において、前記二軸延伸フィルムは、厚さの偏差が1.0μm以内でありうる。前記厚さの偏差は、以下の実験に記載された方法により測定または計算される。具体的には、前記フィルムの厚さの偏差は、例えば、0.9μm以下、0.8μm以下、0.7μm以下、0.6μm以下または0.5μm以下でありうる。厚さの偏差が小さい場合、上述した偏光板部材として使用される場合に、フィルムの性能改善に寄与することができる。 In a specific example of the present application, the biaxially stretched film may have a thickness deviation of 1.0 μm or less. The thickness deviation is measured or calculated by the method described in the following experiment. Specifically, the thickness deviation of the film may be, for example, 0.9 μm or less, 0.8 μm or less, 0.7 μm or less, 0.6 μm or less, or 0.5 μm or less. If the thickness deviation is small, it can contribute to improving the performance of the film when used as the above-mentioned polarizing plate member.
前記二軸延伸フィルムの用途は特に制限されない。例えば、光学ディスプレイの表面保護の用途、工程中のキャリアの用途または偏光板といった光学フィルムに対する離型用フィルムの用途などに使用可能である。 The applications of the biaxially stretched film are not particularly limited. For example, it can be used for surface protection of optical displays, as a carrier during processing, or as a release film for optical films such as polarizing plates.
本出願によれば、二軸延伸ポリエステルフィルムの製造時に行われる、延伸および熱処理の工程に関連して発生するという上述した従来技術の問題点が解決されうる。本出願の具体例によれば、ボーイング現象が抑制され、位相差の偏差が減少すると同時に、フィルムの均一性と機械的物性(例:剛性)に優れたポリエステルフィルムが提供される。また、本出願は、光学用またはディスプレイ用の部材として好適なポリエステルフィルムを提供するという発明の効果を有する。 The present application can solve the above-mentioned problems of the prior art that occur in relation to the stretching and heat treatment processes carried out during the manufacture of biaxially stretched polyester films. Specific examples of the present application provide polyester films that suppress the bowing phenomenon, reduce the deviation in retardation, and have excellent film uniformity and mechanical properties (e.g., rigidity). The present application also has the effect of providing a polyester film that is suitable as a component for optical or display applications.
以下、発明の具体的な実施例を通じて発明の作用・効果をより具体的に説明することとする。ただし、これは発明の例として提示されたものであり、これによって発明の権利範囲がいかなる意味でも限定されるのでない。 The following provides a more detailed explanation of the function and effect of the invention through specific examples of the invention. However, these are presented as examples of the invention and do not limit the scope of the invention in any way.
<実施例および比較例>
<未延伸シートの製造>:テレフタル酸といったジカルボン酸成分と、エチレングリコールやネオペンチルグリコールといったジオール成分とを用いて、固有粘度が約0.63dl/gの共重合ポリエステルのチップを製造した。これを押出機にて280℃で溶融させて、T-ダイを通して押出した後、表面温度20℃の冷却ローラ上で急冷固化させると同時に、静電印加法を用いて冷却ローラに密着させながら無定形の未延伸シート10個の試験片を得た。
<Examples and Comparative Examples>
<Production of unstretched sheet>: Using a dicarboxylic acid component such as terephthalic acid and a diol component such as ethylene glycol or neopentyl glycol, chips of a copolymer polyester having an intrinsic viscosity of about 0.63 dl/g were produced. The chips were melted at 280°C in an extruder and extruded through a T-die, and then rapidly solidified on a cooling roller with a surface temperature of 20°C. At the same time, the chips were brought into close contact with the cooling roller using an electrostatic application method to obtain 10 test pieces of an amorphous unstretched sheet.
<二軸延伸フィルムの製造>:フィルムの製造に関する一連の過程を下記の表1に記載された条件で行い、約38μmの厚さの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。なお、38μmの厚さは、偏光板に使用される偏光板離型フィルムの基材フィルムに関連する分野にて、一般に使用される厚さである。費用低減のために、厚さを25μm程度まで縮小させることが検討されたりもしたが、工程使用時、カール(Curl)発生の品質の問題があるため、現在38μmの厚さが標準となっている。 <Production of biaxially stretched film>: A series of processes for film production were carried out under the conditions listed in Table 1 below to obtain a biaxially stretched polyester film with a thickness of approximately 38 μm. The thickness of 38 μm is a thickness commonly used in fields related to the base film of polarizing plate release films used in polarizing plates. To reduce costs, there was some consideration of reducing the thickness to around 25 μm, but due to quality issues with curling during processing, a thickness of 38 μm is currently the standard.
<フィルムに対する評価>
評価項目は下記のとおりである。
<Evaluation of the film>
The evaluation items are as follows:
1.偏光鏡ムラ(斑)の有無:偏光曲げ評価機器(Shinto Scientific社、Heidon-24W、日本)を用いて、下段の偏光軸と上段の偏光軸とを直交(90°)に調整した後、A4サイズに裁断したサンプルを評価機器の下段に載せて、上から肉眼でフィルムの虹斑の有無を評価した(図3参照)。具体的には、虹斑が視認される場合を「有」と記載し、虹斑が視認されない場合を「無」と記載した。 1. Presence or absence of unevenness (spots) on the polarizing mirror: Using a polarizing bending evaluation device (Shinto Scientific, Heidon-24W, Japan), the polarization axis of the lower stage was adjusted to be perpendicular (90°) to the polarization axis of the upper stage, and then a sample cut to A4 size was placed on the lower stage of the evaluation device, and the presence or absence of rainbow spots on the film was evaluated from above with the naked eye (see Figure 3). Specifically, if rainbow spots were visible, it was recorded as "present," and if rainbow spots were not visible, it was recorded as "absent."
2.配向角(degree、°):マイクロ波方式の分子配向機器(Oji Scientific Instruments社、MOA-7015、日本)を用いて、専用試料ホルダに、各フィルム試料を装着した後、分子配向機器に挿入して配向角を測定した。機器で測定される配向角はMDを基準とした値であるので、TDを基準とした配向角を記録するために、90°から実際に測定された値を引いた後、その絶対値を配向角として記録した。 2. Orientation angle (degree, °): Using a microwave molecular orientation instrument (Oji Scientific Instruments, MOA-7015, Japan), each film sample was attached to a dedicated sample holder and then inserted into the molecular orientation instrument to measure the orientation angle. Since the orientation angle measured by the instrument is a value based on MD, in order to record the orientation angle based on TD, the actual measured value was subtracted from 90° and the absolute value was recorded as the orientation angle.
3.面内位相差平均(nm)、面内位相差の標準偏差(nm)および面内位相差の偏差(%):平行ニコル回転方式の位相差測定器(Oji Scientific Instruments社、KOBRA-WPR、日本)を用いて、590nmの測定波長での位相差値を測定した。具体的には、面内位相差(Re)およびその標準偏差(Re標準偏差)は、下記のように計算される。 3. In-plane retardation average (nm), in-plane retardation standard deviation (nm), and in-plane retardation deviation (%): The retardation value was measured at a measurement wavelength of 590 nm using a parallel Nicol rotation type retardation meter (Oji Scientific Instruments, KOBRA-WPR, Japan). Specifically, the in-plane retardation (Re) and its standard deviation (Re standard deviation) are calculated as follows:
[式]
面内位相差(Re)=Re=(nx-ny)×d
[formula]
In-plane retardation (Re) = Re = (nx - ny) x d
ここで、nxは、主配向軸方向の屈折率であり、nyは、主配向軸方向の垂直方向に相当する屈折率であり、dは、フィルムの厚さである。 where nx is the refractive index in the main alignment direction, ny is the refractive index perpendicular to the main alignment direction, and d is the thickness of the film.
[式]
[formula]
ここで、は、位相差測定値の個別値であり、は、位相差測定値全体の平均であり、nは、位相差の測定回数である。 where is an individual value of the phase difference measurement, is the average of all the phase difference measurements, and n is the number of times the phase difference is measured.
また、長手方向に20cmおよび幅方向に100cmサイズに準備された試料を幅方向に10cm間隔で裁断した10個の試料に対して前記記載された位相差測定器で位相差値を測定し、位相差値の最大値と最小値との差を平均値で割って%表示した値を、面内位相差の偏差として取得した。 In addition, a sample was prepared with a length of 20 cm and a width of 100 cm, and cut into 10 samples at 10 cm intervals in the width direction. The phase difference was measured using the phase difference measuring device described above, and the difference between the maximum and minimum phase difference values was divided by the average value and expressed as a percentage to obtain the deviation of the in-plane phase difference.
4.厚さおよび厚さ偏差R値(μm):電気マイクロメーター測定器(Mahr社、Millimar-1240、ドイツ)を用いて、製造されたフィルムの幅方向にて5cm間隔で厚さを測定し、測定した厚さを下記の式で計算して厚さ偏差R値を計算した。 4. Thickness and thickness deviation R value (μm): The thickness of the produced film was measured at 5 cm intervals in the width direction using an electric micrometer (Mahr, Millimar-1240, Germany), and the thickness deviation R value was calculated from the measured thickness using the following formula.
(上記の式中、は、厚さ測定値の個別値であり、は、厚さ測定値の平均であり、nは、厚さ測定回数である) (In the above formula, is the individual thickness measurement value, is the average thickness measurement value, and n is the number of thickness measurements)
6.離型コーティング時の熱シワの有無(後加工模写):離型コーティング時の熱シワの有無の評価は、以下のa)~d)の順序により評価した。この際、図4に示されたTaut熱シワ評価機器が用いられた。 6. Presence or absence of thermal wrinkles during release coating (post-processing replica): The presence or absence of thermal wrinkles during release coating was evaluated in the following order a) to d). The Taut thermal wrinkle evaluation device shown in Figure 4 was used.
a)フィルムをMDで30cm、そしてTDで80cmに裁断されたフィルムに2,000gの重りを装着し、
b)130℃に設定された乾燥オーブンで約180秒間加熱した後、
c)乾燥オーブンから取り出して常温で約60秒間冷却させる。
a) A film was cut into pieces of 30 cm in MD and 80 cm in TD, and a 2,000 g weight was attached to the pieces.
b) After heating in a drying oven set at 130° C. for about 180 seconds,
c) Remove from the drying oven and allow to cool at room temperature for approximately 60 seconds.
d)以後、処理されたサンプルの熱シワを肉眼で確認し、熱シワの寸法および個数を測定して下記のように等級を判定する。 d) After this, the treated samples are inspected for heat wrinkles with the naked eye, and the size and number of heat wrinkles are measured to determine the grade as follows:
-1等級:シワなし
-2等級:幅3cm以上のシワ4個以下発生
-3等級:幅3cm以上のシワ5個以上発生
-4等級:幅3cm以下のシワ4個以下発生
-5等級:幅3cm以下のシワ5個以上発生
-1 grade: no wrinkles -2 grade: 4 or less wrinkles with a width of 3 cm or more -3 grade: 5 or more wrinkles with a width of 3 cm or more -4 grade: 4 or less wrinkles with a width of 3 cm or less -5 grade: 5 or more wrinkles with a width of 3 cm or less
表1および表2にて、関係式を満足する実施例1-5を、関係式を満足していない比較例1-5と比較すれば、実施例が比較例に比べて斑がなく、配向角が低く、面内位相差および位相差(標準)偏差が低いことが確認される。また、実施例が比較例に比べて低い厚さ偏差を有し、熱シワ評価でも優れていることが確認される。 In Tables 1 and 2, comparing Examples 1-5, which satisfy the relational expressions, with Comparative Examples 1-5, which do not satisfy the relational expressions, it is confirmed that the Examples have less unevenness, a lower orientation angle, and a lower in-plane retardation and retardation (standard) deviation than the Comparative Examples. It is also confirmed that the Examples have a lower thickness deviation than the Comparative Examples, and are also superior in heat wrinkle evaluation.
このように、本出願は、第1方向で320%以下の低い延伸量(3.2以下の低い延伸比)を用いながらもフィルムの均一性(位相差の偏差および厚さ)を確保し、熱シワがないといったような機械的剛性も確保できる。これは、比較例のように、ボーイング現象抑制のために、MD方向で低い延伸比を採用し、それに伴い均一性と剛性を犠牲にする従来技術では確保できない効果である。 In this way, the present application ensures film uniformity (phase difference deviation and thickness) while using a low stretch amount of 320% or less in the first direction (low stretch ratio of 3.2 or less), and also ensures mechanical rigidity such as no heat wrinkles. This is an effect that cannot be achieved with conventional technology, which employs a low stretch ratio in the MD direction to suppress the bowing phenomenon, thereby sacrificing uniformity and rigidity, as in the comparative example.
参照として、テンター内で、MDおよびTD方向にそれぞれ延伸されたフィルムを、クリップで把持した後に行われる熱処理によってボーイング現象が発生するが、MD方向の延伸量が340~350%の場合、通常、ボーイング現象により発現する配向角は約30~40°である。したがって、配向角が12°以下に減少した本出願の実施例では、ボーイング現象が抑制されたと考えられる。 For reference, the bowing phenomenon occurs when a film stretched in the MD and TD directions is held by clips in a tenter and then heat-treated. When the stretch amount in the MD direction is 340-350%, the orientation angle caused by the bowing phenomenon is usually about 30-40°. Therefore, in the examples of this application in which the orientation angle is reduced to 12° or less, it is believed that the bowing phenomenon was suppressed.
Claims (15)
前記第1方向での延伸を下記の関係式を満足する条件で行う、ポリエステルフィルムの製造方法:
[関係式]
0.095<y<0.110
(上記関係式中、y=(a/b)x100であり、aは、第1方向での延伸温度(℃)であり、bは、第1方向での延伸速度(%/min)であり、前記yは、無次元の定数である。
ここで、前記第1方向の延伸速度は、下記の式1によって計算される。
[式1]
第1方向の延伸速度(%/min)=ΣSn/n
上記式1中、nは、1以上の整数であり、Snは、n+1個の延伸ロールを備えたn段延伸工程において各区間別延伸速度(%/min)を意味し、各区間別延伸速度は、下記の式2によって計算される。
[式2]
Sn=En/[Ln/{(Rn+1-Rn)/2}]
上記式2中、Enは、第1区間から第n区間までn段延伸が行われる工程におけるそれぞれの区間での延伸量(%)であり、RnおよびRn+1は、n番目の区間を形成するn+1番目の延伸ロール、およびn番目の延伸ロール(Roll)の回転速度(m/min)であり、Lnは、n番目の区間を形成するn+1番目の延伸ロールとn番目の延伸ロールとの間の距離(m)を意味する。) A method for producing a polyester film, comprising a first stretching step of stretching an unstretched polyester sheet in a first direction,
The stretching in the first direction is performed under conditions that satisfy the following relationship:
[Relational expression]
0.095<y<0.110
(In the above formula, y=(a/b)×100, a is the stretching temperature in the first direction (° C.), b is the stretching speed in the first direction (%/min), and y is a dimensionless constant.
Here, the stretching speed in the first direction is calculated according to the following Equation 1.
[Formula 1]
Stretching speed in first direction (%/min)=ΣS n /n
In the above formula 1, n is an integer of 1 or more, and Sn means a stretching speed (%/min) for each section in an n-stage stretching process having n+1 stretching rolls, and the stretching speed for each section is calculated by the following formula 2.
[Formula 2]
S n = E n / [L n / {(R n+1 - R n ) / 2} ]
In the above formula 2, E n is the amount of stretching (%) in each section in the process in which n-stage stretching is performed from the first section to the nth section, R n and R n+1 are the rotation speeds (m/min) of the n+1th stretching roll and the nth stretching roll forming the nth section, and L n is the distance (m) between the n+1th stretching roll and the nth stretching roll forming the nth section.
をさらに含む、請求項1に記載のポリエステルフィルムの製造方法。 a second stretching step of stretching the film stretched in the first direction in a second direction intersecting the first direction after the first stretching step;
The method for producing a polyester film according to claim 1 , further comprising:
前記熱処理は、第1方向での延伸温度および第2方向での延伸温度よりも高い温度で行われる、請求項5に記載のポリエステルフィルムの製造方法。 A heat treatment step is performed after the second stretching step;
The method for producing a polyester film according to claim 5 , wherein the heat treatment is performed at a temperature higher than the stretching temperature in the first direction and the stretching temperature in the second direction.
前記第1熱処理段階は、120~180℃で行われる、請求項10または11に記載のポリエステルフィルムの製造方法。 The heat treatment step includes a first heat treatment step performed at a relatively low temperature and a second heat treatment step performed at a relatively high temperature,
The method of claim 10 or 11, wherein the first heat treatment is performed at 120 to 180° C.
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