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JP6272048B2 - Polyester film - Google Patents

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JP6272048B2
JP6272048B2 JP2014011438A JP2014011438A JP6272048B2 JP 6272048 B2 JP6272048 B2 JP 6272048B2 JP 2014011438 A JP2014011438 A JP 2014011438A JP 2014011438 A JP2014011438 A JP 2014011438A JP 6272048 B2 JP6272048 B2 JP 6272048B2
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琢 佐々木
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耕司 久保
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Description

本発明は、シワの発生やカールが抑制されたポリエステルフィルムに関する。特には、透明電極の基材フィルムや、透明電極の保護フィルムの基材フィルムとして好適に用いることができ、搬送工程におけるシワの発生や他部材との貼り合わせ時のカールが抑制されたポリエステルフィルムに関する。   The present invention relates to a polyester film in which generation of wrinkles and curling are suppressed. In particular, a polyester film that can be suitably used as a base film for a transparent electrode or a protective film for a transparent electrode, and suppresses the occurrence of wrinkles in the transport process and curling when bonded to other members. About.

近年、ポリエステルフィルム(通常は好ましい強度等を得る目的で配向ポリエステルフィルム)は、その透明性や耐熱寸法安定性といった特性のために、ITO膜等の透明導電膜を有する透明電極の基材フィルムや、かかる透明電極を保護するための保護フィルムの基材フィルムとしてよく用いられている。   In recent years, polyester films (usually oriented polyester films for the purpose of obtaining preferred strength, etc.) have been developed for transparent electrode base films having transparent conductive films such as ITO films because of their transparency and heat-resistant dimensional stability. It is often used as a base film of a protective film for protecting such a transparent electrode.

透明電極に用いられる基材フィルムは、ITO膜を積層する加工工程にて外観キズ等の発生を防止する目的で、一般にハードコート層が付与されて用いられる。また、特に静電容量方式タッチパネルに使用される透明電極は、タッチ位置を検知するために透明導電膜をライン状やダイヤ状にパターン化する必要があり、透明導電膜がある部分とない部分とが存在することとなるが、かかる透明導電膜の有無で反射率や透過率が異なることでパターンが視認されることを防ぐために、ITO膜とハードコート層の間に光学補償の下塗り層を設けることが一般的である。   The base film used for the transparent electrode is generally used with a hard coat layer provided for the purpose of preventing appearance scratches and the like in the processing step of laminating the ITO film. In addition, the transparent electrode particularly used for the capacitive touch panel needs to pattern the transparent conductive film in a line shape or a diamond shape in order to detect the touch position. In order to prevent the pattern from being visually recognized due to the difference in reflectance and transmittance depending on the presence or absence of the transparent conductive film, an optical compensation undercoat layer is provided between the ITO film and the hard coat layer. It is common.

これらハードコート層や光学補償の下塗り層を形成する際は、溶剤の乾燥またはハードコート層や下塗り層を硬化させるために、例えば80℃以上の温度で熱処理されるが、かかる熱処理においては、特にロールで搬送しながら連続して加工する際に、基材フィルムにシワやたるみが生じて生産効率が大きく低下したり、ハードコート層や下塗り層の膜厚を均一に保つことが難しくなる問題がある。   When forming the hard coat layer or the optical compensation undercoat layer, heat treatment is performed at a temperature of, for example, 80 ° C. or more in order to dry the solvent or cure the hard coat layer or the undercoat layer. When continuously processing while being conveyed by a roll, there are problems that wrinkles and sagging occur in the base film, greatly reducing production efficiency, and it is difficult to keep the thickness of the hard coat layer and undercoat layer uniform. is there.

また、透明電極は、基材フィルムおよび/またはITO膜を保護する目的で保護フィルムが貼り合わされて積層体として用いられるが、例えばITO膜を結晶化する等のためにかかる積層体の態様のまま熱処理が施されることがあり、かかる熱処理において積層体がカールしてしまう問題がある。   In addition, the transparent electrode is used as a laminate in which a protective film is bonded for the purpose of protecting the base film and / or the ITO film. For example, the transparent electrode remains in the form of such a laminate for crystallization of the ITO film. There is a case where heat treatment is performed, and there is a problem that the laminated body curls in such heat treatment.

上記加工時のシワに係る問題に対しては、特許文献1、2のように、フィルムの45°方向の熱収縮応力を小さくしてこれを抑制する報告がある。
また、積層体のカール抑制に関しては、特許文献3,4のように、積層体を構成する各層の面方向の熱収縮率を小さくしたり、各層の面方向の熱収縮率を合わせたりする報告がある。
With respect to the problem relating to the wrinkles at the time of processing, there is a report as described in Patent Documents 1 and 2, in which the heat shrinkage stress in the 45 ° direction of the film is reduced to suppress this.
In addition, regarding curling suppression of the laminated body, as in Patent Documents 3 and 4, it is reported that the thermal shrinkage rate in the surface direction of each layer constituting the laminated body is reduced or the thermal shrinkage rate in the surface direction of each layer is adjusted. There is.

特開2005−186555号公報JP 2005-186555 A 特開2006−181996号公報JP 2006-181996 A 特開平11−254576号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-254576 特開2002−73282号公報JP 2002-73282 A

しかしながら、上記特許文献1,2においては、貼り合わせ時のカールについては何ら検討がなされていない。また、特許文献3,4の方法では、積層体の各層の面方向の熱収縮率を勘案して、基材フィルムを選定したり、あるいは、貼り合わせる方向を合わせたりする必要があり、工業的には現実的ではない。   However, in the above Patent Documents 1 and 2, no consideration is given to curling at the time of bonding. In addition, in the methods of Patent Documents 3 and 4, it is necessary to select a base film or to match the direction of bonding in consideration of the heat shrinkage rate in the surface direction of each layer of the laminate. Is not realistic.

また、配向フィルムは、通常その延伸の過程においてフィルム幅手方向(製膜機械軸方向に対してフィルム面内で垂直な方向)において、ボーイング現象により配向や熱収縮率等の特性のばらつきが生じるものである。そうすると、例えばフィルムの幅手方向中央部では、シワやカールに対して好ましい特性を具備するフィルムを製造し易いとしても、端部(フィルム中央部よりもステンターにてクリップで把持された部分に近い部分)ではそれが困難であるのが実情である。   In the oriented film, usually, in the film width direction (direction perpendicular to the film forming machine axis direction in the film plane), variations in characteristics such as orientation and heat shrinkage occur due to the bowing phenomenon. Is. Then, for example, in the center in the width direction of the film, even if it is easy to manufacture a film having favorable characteristics against wrinkles and curls, the end (closer to the portion gripped with the clip by the stenter than the center of the film) (Part) is actually difficult.

そこで本発明は、フィルム製造における端部に相当するフィルムであっても、例えば透明電極の製造において基材フィルムにハードコート層や下塗り層を形成する際に施されるような熱処理を経たとしても、搬送中のシワやたるみを抑制でき、かつ、透明電極と貼り合わせて積層体を形成した後に、例えばITO膜の結晶化工程において施されるような熱処理を経たとしても、カールを容易に抑制できるポリエステルフィルムを提供することを目的とする。   Therefore, the present invention may be a film corresponding to an end portion in film production, for example, even if it undergoes a heat treatment applied when forming a hard coat layer or an undercoat layer on a base film in the production of a transparent electrode. Can suppress wrinkles and sagging during transportation, and easily suppress curl even after heat treatment such as in the crystallization process of ITO film after being laminated with a transparent electrode It aims at providing the polyester film which can be performed.

本発明者らは、上記のシワとカールの問題について、フィルムの斜め方向における熱収縮率と、フィルムの最大配向軸方向およびそれに直角な方向における線膨張係数とをいずれも特定範囲とすることによって解決できることを見出し、本発明に到達した。   With regard to the problem of wrinkles and curls described above, the present inventors set both the heat shrinkage rate in the oblique direction of the film and the linear expansion coefficient in the direction of the maximum orientation axis of the film and in the direction perpendicular thereto as a specific range. The inventors have found that this can be solved and have reached the present invention.

すなわち本発明は、上記課題を解決するために、以下の構成を採用するものである。
1.ポリエチレンテレフタレート樹脂からなるポリエステルフィルムであって、該ポリエステルフィルムは、幅手方向を0°としたときに、最大配向軸方向が20°以上、55°以下である領域を有し、該領域において熱収縮率が下記(A)を満たし、かつ、線膨張率が下記(B)を満たす、ポリエステルフィルム。
(A)上記領域内において、フィルムの幅手方向0°に対して45°方向の150℃30分熱収縮率SD1と、135°方向の150℃30分熱収縮率SD2とが、下記式1を満たす。
|SD1−SD2|≦0.20% (式1)
(B)上記領域内における最大配向軸方向の線膨張率αtminと、フィルム面内でそれと直行する方向の線膨張率αtmaxとが、下記式2、3を満たす。
αtmax<42ppm/℃ (式2)
αtmax−αtmin<10ppm/℃ (式3)
2.上記最大配向軸方向が20°以上、55°以下である領域において、長手方向の150℃30分熱収縮率が1.00%以下であり、かつ、幅手方向の150℃30分熱収縮率が0.50%以下である、上記1に記載のポリエステルフィルム。
3.同時二軸延伸で製膜されたことを特徴とする、上記1または2に記載のポリエステルフィルム。
4.透明電極用である、上記1〜3のいずれか1に記載のポリエステルフィルム。
5.透明電極基材用である、上記4に記載のポリエステルフィルム。
6.透明電極保護フィルム用である、上記4に記載のポリエステルフィルム。
That is, the present invention employs the following configuration in order to solve the above problems.
1. A polyester film made of a polyethylene terephthalate resin, wherein the polyester film has a region in which the maximum orientation axis direction is 20 ° or more and 55 ° or less when the width direction is set to 0 °. A polyester film whose shrinkage rate satisfies the following (A) and whose linear expansion rate satisfies the following (B).
(A) In the above region, the 150 ° C. 30 minute heat shrinkage ratio SD1 in the 45 ° direction and the 150 ° C. 30 minute heat shrinkage ratio SD2 in the 135 ° direction are expressed by the following formula 1 with respect to 0 ° in the width direction of the film. Meet.
| SD1-SD2 | ≦ 0.20% (Formula 1)
(B) The linear expansion coefficient αtmin in the maximum orientation axis direction in the region and the linear expansion coefficient αtmax in the direction orthogonal to the film plane satisfy the following expressions 2 and 3.
αtmax <42 ppm / ° C. (Formula 2)
αtmax−αtmin <10 ppm / ° C. (Formula 3)
2. In the region where the maximum orientation axis direction is 20 ° or more and 55 ° or less, the heat shrinkage rate at 150 ° C. for 30 minutes in the longitudinal direction is 1.00% or less and the heat shrinkage rate at 150 ° C. for 30 minutes in the width direction. 2. The polyester film according to 1 above, wherein the content is 0.50% or less.
3. 3. The polyester film as described in 1 or 2 above, which is formed by simultaneous biaxial stretching.
4). The polyester film according to any one of 1 to 3 above, which is for a transparent electrode.
5). 5. The polyester film as described in 4 above, which is for a transparent electrode substrate.
6). 5. The polyester film as described in 4 above, which is for a transparent electrode protective film.

本発明によれば、フィルム製造における端部に相当するフィルムであっても、例えば透明電極の製造において基材フィルムにハードコート層や下塗り層を形成する際に施されるような熱処理を経たとしても、搬送中のシワやたるみを抑制し、かつ、透明電極と貼り合わせて積層体を形成した後に、例えばITO膜の結晶化工程において施されるような熱処理を経たとしても、カールを容易に抑制できるポリエステルフィルムを提供することができる。   According to the present invention, even if the film corresponds to an edge in film production, for example, it has undergone a heat treatment that is performed when a hard coat layer or an undercoat layer is formed on a base film in the production of a transparent electrode. However, curling is easy even if it is subjected to heat treatment that is performed in the crystallization process of the ITO film, for example, after suppressing wrinkles and sagging during conveyance and forming a laminate by laminating with a transparent electrode. A polyester film that can be suppressed can be provided.

このような効果を奏する本発明のポリエステルフィルムは、例えば透明電極の基材フィルムや透明電極の保護フィルムの基材フィルム等の、透明電極用フィルムとして好適に用いることができる。   The polyester film of the present invention exhibiting such effects can be suitably used as a film for transparent electrodes, such as a base film for transparent electrodes and a base film for protective films for transparent electrodes.

[ポリエステルフィルム]
本発明のポリエステルフィルムは、好ましくはポリエチレンテレフタレート樹脂からなるフィルムである。
[Polyester film]
The polyester film of the present invention is preferably a film made of polyethylene terephthalate resin.

(ポリエチレンテレフタレート樹脂)
本発明において、ポリエステルフィルムを構成するポリエチレンテレフタレート樹脂は、全繰り返し単位の90モル%以上がエチレンテレフタレート成分からなるポリエステルである。かかる態様により、光学用途フィルム、特にタッチパネル用フィルムや透明電極、また透明電極に用いられる保護フィルムとして求められる透明性や耐熱性、機械的特性の全ての特性を同時に得ることができる。
(Polyethylene terephthalate resin)
In the present invention, the polyethylene terephthalate resin constituting the polyester film is a polyester in which 90 mol% or more of all repeating units are composed of an ethylene terephthalate component. According to such an embodiment, all the properties of transparency, heat resistance, and mechanical properties required as an optical use film, particularly a touch panel film, a transparent electrode, and a protective film used for the transparent electrode can be obtained simultaneously.

このポリエステルはホモポリマーであってもよくコポリマーであってもよい。コポリマーである場合、全ジカルボン酸成分あたり10モル%以下、好ましくは5モル%以下、さらに好ましくは3モル%以下の割合で、共重合成分が共重合されていてもよい。ただし、コポリマーは、フィルム中の分子配列の乱れから、水分などが拡散しやすくなって加水分解を促進する傾向にあるため、耐加水分解性の観点からホモポリマーが好ましい。コポリマーの場合、共重合成分としては、例えば、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸といった芳香族ジカルボン酸;アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,10−デカンジカルボン酸とった脂肪族ジカルボン酸を用いることができ、また、1,4−ブタンジオ−ル、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールといった脂肪族ジオール;1,4−シクロヘキサンジメタノールといった脂環族ジオールを用いることができる。共重合成分は、これらは単独で用いてもよく、二種以上を用いてもよい。   This polyester may be a homopolymer or a copolymer. In the case of a copolymer, the copolymer component may be copolymerized at a ratio of 10 mol% or less, preferably 5 mol% or less, more preferably 3 mol% or less, based on the total dicarboxylic acid component. However, the copolymer is preferably a homopolymer from the viewpoint of hydrolysis resistance, since the water tends to diffuse due to disorder of the molecular arrangement in the film and promotes hydrolysis. In the case of a copolymer, examples of copolymer components include aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid; aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and 1,10-decanedicarboxylic acid. In addition, aliphatic diols such as 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, and neopentyl glycol; and alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanedimethanol can be used. These copolymer components may be used alone or in combination of two or more.

[ポリエステルフィルムの特性]
(最大配向軸方向)
本発明のポリエステルフィルムは、幅手方向(本発明において幅手方向とは、製膜機械軸方向と厚み方向とに垂直な方向を指す。以下、横方向またはTDという場合がある。)を0°としたときに、最大配向軸方向が20°以上、55°以下である領域を有する。かかる最大配向軸方向は、好ましくは、30°以上、より好ましくは40°以上、さらに好ましくは45°以上であり、また、好ましくは50°以下である。例えば、延伸製膜機によって得られた親ロールにおけるフィルムが、フィルムの端部から中央部の間に上記のような領域を有するため、これに該当する。また、親ロールの端部から中央部付近をスリットして得られた子ロールにおけるフィルムも、上記のような領域を有し、これに該当する。
[Characteristics of polyester film]
(Maximum orientation axis direction)
In the polyester film of the present invention, the width direction (in the present invention, the width direction refers to a direction perpendicular to the film forming machine axis direction and the thickness direction. Hereinafter, it may be referred to as a lateral direction or TD) is 0. It has a region where the maximum orientation axis direction is 20 ° or more and 55 ° or less. The maximum orientation axis direction is preferably 30 ° or more, more preferably 40 ° or more, still more preferably 45 ° or more, and preferably 50 ° or less. For example, since the film in the parent roll obtained by the stretch film-forming machine has the region as described above between the end portion and the center portion of the film, this is the case. Moreover, the film in the child roll obtained by slitting the vicinity of the central portion from the end portion of the parent roll also has the region as described above and corresponds to this.

本発明において最大配向軸方向とは、TDを0°として5°おきに180°まで屈折率を測定し、屈折率が最大となる方向をいう。なお、90°を超え180°以下の場合は、最初に0°と設定したTDとは反対の180°方向のTDを0°とし、0〜90°の範囲で表すこととする。   In the present invention, the maximum orientation axis direction means a direction in which the refractive index is maximized by measuring the refractive index up to 180 ° every 5 ° with TD being 0 °. When the angle exceeds 90 ° and is equal to or less than 180 °, the TD in the 180 ° direction opposite to the TD initially set to 0 ° is defined as 0 ° and expressed in a range of 0 to 90 °.

(熱収縮率および線膨張率)
本発明のポリエステルフィルムは、上記領域内において、熱収縮率および線膨張率が下記(A)および(B)を満たすことが必要である。
(A)上記領域内において、フィルムの幅手方向0°に対して45°方向の150℃30分熱収縮率SD1と、135°方向の150℃30分熱収縮率SD2とが、下記式1を満たす。
|SD1−SD2|≦0.20% (式1)
(B)上記領域内における最大配向軸方向の線膨張率αtminと、フィルム面内でそれと直行する方向の線膨張率αtmaxとが、下記式2、3を満たす。
αtmax<42ppm/℃ (式2)
αtmax−αtmin<10ppm/℃ (式3)
(Heat shrinkage and linear expansion coefficient)
The polyester film of the present invention is required to satisfy the following (A) and (B) in terms of thermal shrinkage and linear expansion coefficient in the above-mentioned region.
(A) In the above region, the 150 ° C. 30 minute heat shrinkage ratio SD1 in the 45 ° direction and the 150 ° C. 30 minute heat shrinkage ratio SD2 in the 135 ° direction are expressed by the following formula 1 with respect to 0 ° in the width direction of the film. Meet.
| SD1-SD2 | ≦ 0.20% (Formula 1)
(B) The linear expansion coefficient αtmin in the maximum orientation axis direction in the region and the linear expansion coefficient αtmax in the direction orthogonal to the film plane satisfy the following expressions 2 and 3.
αtmax <42 ppm / ° C. (Formula 2)
αtmax−αtmin <10 ppm / ° C. (Formula 3)

上記の(A)および(B)の態様を同時に満たすことによって、熱処理時のシワの抑制およびこれを用いた積層体においてはカールの抑制ができる。
上記式(1)において、SD1とSD2との差(絶対値)が右辺の値よりも大きいと、シワの抑制およびカールの抑制に劣る傾向にある。かかる観点から、SD1とSD2との差は、0.15%以下が好ましく、0.12%以下がより好ましく、0.10%以下がさらに好ましく、0.08%以下が特に好ましい。かかる差は小さいほど好ましく、下限は好ましくは0である。
By satisfying the above aspects (A) and (B) at the same time, wrinkles can be suppressed during heat treatment and curling can be suppressed in a laminate using the same.
In the above formula (1), if the difference (absolute value) between SD1 and SD2 is larger than the value on the right side, wrinkle suppression and curl suppression tend to be inferior. From this viewpoint, the difference between SD1 and SD2 is preferably 0.15% or less, more preferably 0.12% or less, further preferably 0.10% or less, and particularly preferably 0.08% or less. The smaller the difference, the better. The lower limit is preferably 0.

なお、上記領域においては、ポリエステルフィルムの熱収縮率が小さいことが好ましく、これによってシワ抑制の向上効果およびカール抑制の向上効果が高くなる傾向にある。また、熱収縮率が大きいと、上記式1を満たし難くなる傾向にある。かかる観点から、長手方向MDの150℃30分熱収は、好ましくは1.00%以下であり、より好ましくは0.60%以下、さらに好ましくは0.45%以下である。また、幅手方向TDの150℃30分熱収は、好ましくは0.50%以下であり、より好ましくは0.30%以下、さらに好ましくは0.15%以下である。これらMDとTDの熱収縮率は、同時に好ましい態様であることがより好ましい。   In addition, in the said area | region, it is preferable that the thermal contraction rate of a polyester film is small, and it exists in the tendency for the improvement effect of a wrinkle suppression and the improvement effect of curl suppression to become high by this. Moreover, when the thermal contraction rate is large, the above formula 1 tends to be difficult to be satisfied. From this viewpoint, the heat yield at 150 ° C. for 30 minutes in the longitudinal direction MD is preferably 1.00% or less, more preferably 0.60% or less, and further preferably 0.45% or less. Further, the heat yield at 150 ° C. for 30 minutes in the width direction TD is preferably 0.50% or less, more preferably 0.30% or less, and further preferably 0.15% or less. It is more preferable that the thermal shrinkage ratios of MD and TD are simultaneously preferable.

また、上記式(2)において、αtmaxが右辺の値以上であったり、また、上記式(3)において、αtmax−αtminの値が右辺の値以上であったりしても、シワの抑制およびカールの抑制に劣る傾向にある。かかる観点から、αtmaxは、より好ましくは35ppm/℃以下、さらに好ましくは25ppm/℃以下である。かかるαtmaxは、上記効果の観点からは小さいほど好ましいが、ポリエチレンテレフタレート樹脂からなるポリエステルフィルムにおいては、その下限は現実的には10ppm/℃であり、これよりも小さくしようとすると製膜条件として熱収縮率が大きくなる方向となり、結果として熱収縮率と線膨張率とのバランスが取り難くなる傾向にある。
また、αtmax−αtminの値は、より好ましくは8ppm/℃以下、さらに好ましくは5ppm/℃以下である。αtmaxとαtminの差は、上記効果の観点からは小さいほど好ましく、最も好ましくは0ppm/℃である。
Further, in the above equation (2), even if αtmax is equal to or greater than the value on the right side, and in the above equation (3), even if the value of αtmax−αtmin is equal to or greater than the value on the right side, It tends to be inferior to the suppression. From this viewpoint, αtmax is more preferably 35 ppm / ° C. or less, and further preferably 25 ppm / ° C. or less. The αtmax is preferably as small as possible from the viewpoint of the above effects. However, in a polyester film made of a polyethylene terephthalate resin, the lower limit is practically 10 ppm / ° C. The shrinkage rate tends to increase, and as a result, it tends to be difficult to balance the thermal shrinkage rate and the linear expansion rate.
Further, the value of αtmax−αtmin is more preferably 8 ppm / ° C. or less, and further preferably 5 ppm / ° C. or less. The difference between αtmax and αtmin is preferably as small as possible from the viewpoint of the above effects, and most preferably 0 ppm / ° C.

本発明は、従来は得ることのできなかった上記態様、すなわち、熱収縮率の方向差が小さく、同時に線膨張率とその方向差が小さいという態様を具備するものである。そして、このような特殊な態様とすることによって、シワおよびカールに係る問題を同時に抑制するというものである。
フィルムの熱収縮は、延伸によって生じた延伸歪を緩和しようとする作用に由来するもので、すなわち延伸による影響が大きく、一般に延伸倍率を高くする等により配向を高くすると、かかる配向方向における熱収縮率は大きくなる傾向にある。そしてフィルムの延伸は、ある一方向に延伸するとかかる一方向と垂直な方向の配向にも作用し、延伸倍率が大きい程この作用は大きい。そのため、高すぎる延伸倍率によって熱収縮率が大きくなると、熱収縮率の方向差を小さくすることが困難となる傾向にある。
The present invention comprises the above-described aspect that could not be obtained conventionally, that is, an aspect in which the difference in the direction of thermal shrinkage is small and at the same time the linear expansion coefficient and the direction difference are small. And by setting it as such a special aspect, the problem concerning a wrinkle and a curl is suppressed simultaneously.
The heat shrinkage of the film is derived from the effect of relieving the stretching strain caused by stretching, that is, the effect of stretching is large. Generally, when the orientation is increased by increasing the stretching ratio, etc., the heat shrinkage in the orientation direction. The rate tends to increase. When the film is stretched in a certain direction, it also acts on the orientation in a direction perpendicular to the one direction, and this effect becomes greater as the stretch ratio increases. For this reason, if the thermal shrinkage rate increases due to a draw ratio that is too high, it tends to be difficult to reduce the direction difference of the thermal shrinkage rate.

他方、フィルムの線膨張も、延伸によって分子鎖が延伸方向に配向することに由来するもので、すなわちこれも延伸による影響が大きいものであるが、一般に延伸倍率を高くする等により配向を高くすると、かかる配向方向における線膨張率は小さくなる傾向にある。したがって、通常は同一延伸倍率条件下においては熱収縮率(熱収縮率の方向差)を小さくすることと線膨張率を小さくすることとは相反する関係にあり、線膨張率を小さく保ちながら熱収縮率を小さくすることは困難である。これらを両立した態様に近付けるためには、延伸終了後に熱処理(熱固定)を施したり、熱固定後にリラックス処理を施したりすることが一般的であるが、ある程度は調整できるものの、上記式(1)〜(3)を同時に満たすまでに及ばない。   On the other hand, the linear expansion of the film is derived from the orientation of the molecular chain in the stretching direction by stretching, that is, this is also greatly influenced by stretching, but generally when the orientation is increased by increasing the stretching ratio, etc. The linear expansion coefficient in the orientation direction tends to be small. Therefore, usually, under the same draw ratio conditions, there is a contradictory relationship between reducing the thermal shrinkage rate (direction difference in thermal shrinkage rate) and reducing the linear expansion rate, and while maintaining a low linear expansion rate, It is difficult to reduce the shrinkage rate. In order to make these approaches close to each other, it is common to perform heat treatment (heat setting) after completion of stretching, or to perform relaxation treatment after heat setting, but although it can be adjusted to some extent, the above formula (1 ) To (3) are not satisfied at the same time.

なお、逐次二軸延伸では、第二段目の延伸方向(通常は、第一段目の延伸が縦方向であり、第二段目の延伸が横方向である場合が多い。)が支配的になるために、第一段目の延伸による配向と第二段目の延伸による配向とのバランスを取ったり、また、これら配向と斜め方向の配向とのバランスを取ること等、面方向で配向のバランスを取ることが困難であり、すなわち上記式(1)〜(3)を全て同時に満足させることは非常に困難であり、これまでできていない。   In sequential biaxial stretching, the second-stage stretching direction (usually, the first-stage stretching is often the longitudinal direction and the second-stage stretching is often the transverse direction) is dominant. Therefore, the orientation of the first stage and the orientation of the second stage are balanced, and the orientation and the diagonal orientation are balanced. In other words, it is very difficult to satisfy all of the above formulas (1) to (3) at the same time, which has not been achieved so far.

そのため本発明においては、比較的面方向における配向のバランスのとりやすい同時二軸延伸が好ましい。しかしながら、同時二軸延伸における縦延伸は、テンターの製膜機械軸方向から見てフィルムの両サイドをクリップで把持しながら隣り合うクリップの間隔を広げていく延伸方式であるため、両サイドから縦延伸応力が波及し、フィルム中央部付近の縦延伸は両サイド対比、縦延伸速度が遅くなる傾向にある。この際、同時に横延伸も進行するため、結果的にフィルムの両サイドは、製膜機械軸方向に対して斜め方向に選択的に延伸が進み、フィルムの屈折率楕円体が歪むこととなり、フィルム面内で最大配向軸方向と直行する方向の線膨張率は大きくなり、かつ、最大配向軸方向の線膨張率とフィルム面内でそれと直行する方向の線膨張率との差も大きくなることになる。また、貼り合せて積層体を形成した際に重要視される、フィルムの幅手方向0°に対して45°方向の熱収縮率と135°方向の熱収縮率との差も大きくなる傾向にある。   For this reason, in the present invention, simultaneous biaxial stretching is preferred because it is relatively easy to balance the orientation in the plane direction. However, the longitudinal stretching in simultaneous biaxial stretching is a stretching method in which the distance between adjacent clips is widened while holding both sides of the film with clips as viewed from the film forming machine axis direction of the tenter. Stretching stress spreads, and longitudinal stretching in the vicinity of the center of the film tends to slow down the longitudinal stretching speed in comparison with both sides. At this time, since the transverse stretching also proceeds at the same time, as a result, both sides of the film are selectively stretched in an oblique direction with respect to the film forming machine axis direction, and the refractive index ellipsoid of the film is distorted. The linear expansion coefficient in the direction orthogonal to the maximum orientation axis direction in the plane increases, and the difference between the linear expansion coefficient in the direction of the maximum alignment axis direction and the linear expansion coefficient in the direction orthogonal to that in the film plane also increases. Become. In addition, the difference between the thermal shrinkage rate in the 45 ° direction and the thermal shrinkage rate in the 135 ° direction with respect to 0 ° in the width direction of the film, which is important when forming a laminated body by bonding, tends to increase. is there.

そこで、単に二軸方向を同時に延伸するのみではなく、上述したような配向の歪みが補正されるような特別な延伸方法を採用する必要がある。すなわち本発明では、所定の延伸倍率までは同時二軸延伸で延伸したのちに、次いで、好ましくは連続的に、さらに所定の延伸倍率で横一軸延伸を施す延伸方法を採用することによって、本来は相反する関係にある熱収縮率と線膨張率を両立させ、上記式(1)〜(3)を同時に満たすポリエステルフィルムを得るものである。さらには、延伸に次いで熱固定をし、その後、徐冷しながら所定の弛緩率で弛緩処理を施すことによって、さらに上記式(1)〜(3)を満たすポリエステルフィルムが得易く、好ましい。   Therefore, it is necessary not only to simultaneously stretch the biaxial direction but also to adopt a special stretching method that corrects the orientation distortion as described above. That is, in the present invention, after stretching by simultaneous biaxial stretching up to a predetermined stretching ratio, then preferably continuously, further by adopting a stretching method that performs lateral uniaxial stretching at a predetermined stretching ratio, A polyester film satisfying the above formulas (1) to (3) at the same time is obtained by satisfying both the thermal contraction rate and the linear expansion rate which are in a contradictory relationship. Furthermore, it is preferable that the polyester film satisfying the above formulas (1) to (3) is easily obtained by performing heat treatment after stretching and then performing a relaxation treatment at a predetermined relaxation rate while gradually cooling.

(その他の成分)
本発明のポリエステルフィルムには、本発明の効果を損なわない範囲であれば、他の熱可塑性樹脂、例えばポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート等を混合することができる。また、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、蛍光増白剤、潤滑剤、遮光剤、マット化剤、および染料、顔料などの着色剤等を配合してもよい。
なお、本発明のポリエステルフィルムを光学用途、特に透明電極の基材フィルムや透明電極を保護するための保護フィルムに用いる場合は、より透明であることが好ましい。従って、本発明のポリエステルフィルムは、好ましくは粒径500nm以上、より好ましくは粒径300nm以上の粒子の含有量が、好ましくは150ppm以下、より好ましくは100ppm以下である。
(Other ingredients)
In the polyester film of the present invention, other thermoplastic resins such as polyethylene naphthalate and polytrimethylene terephthalate can be mixed as long as the effects of the present invention are not impaired. Moreover, you may mix | blend coloring agents, such as a ultraviolet absorber, antioxidant, surfactant, a fluorescent whitening agent, a lubricant agent, a light-shielding agent, a matting agent, and a dye, a pigment.
In addition, when using the polyester film of this invention for the optical film, especially the protective film for protecting the base film and transparent electrode of a transparent electrode, it is preferable that it is more transparent. Therefore, the polyester film of the present invention preferably has a particle content of 500 nm or more, more preferably 300 nm or more, and preferably 150 ppm or less, more preferably 100 ppm or less.

[ポリエステルフィルムの製造方法]
以下、本発明のポリエステルフィルムの製造方法に関して具体的に説明するが、本発明の要旨を満足する限り、本発明は以下の例示に特に限定されるものではない。
まず、公知の手法により乾燥したポリエステルチップ(ポリエチレンテレフタレートチップ)を溶融押出装置に供給し、それぞれのポリマーの融点以上である温度に加熱し溶融する。次いで、溶融したポリマーをダイから押出し、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、本発明においては静電印加密着法および/または液体塗布密着法が好ましく採用される。
[Production method of polyester film]
Hereinafter, although the manufacturing method of the polyester film of this invention is demonstrated concretely, as long as the summary of this invention is satisfied, this invention is not specifically limited to the following illustrations.
First, a polyester chip (polyethylene terephthalate chip) dried by a known method is supplied to a melt extrusion apparatus and heated to a temperature equal to or higher than the melting point of each polymer and melted. Next, the molten polymer is extruded from a die and rapidly cooled and solidified on a rotary cooling drum so that the temperature is equal to or lower than the glass transition temperature to obtain a substantially amorphous unoriented sheet. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum. In the present invention, an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method is preferably employed.

本発明においては、このようにして得られたシートを二軸方向に延伸してフィルム化する。この際、上述したような同時二軸延伸と横一軸延伸とを併用した延伸条件を採用することが、本発明が規定する式(1)〜(3)を満足するために肝要である。
延伸条件について具体的に述べると、前記未延伸シートを、好ましくは80℃〜120℃で縦延伸倍率2.5〜4.0倍、横延伸倍率1.5〜2.5倍に同時二軸延伸し、その後、好ましくは連続的に、80〜120℃で1.5〜2.5倍に横方向に一軸延伸する。かかる延伸条件において、前段の同時二軸延伸における縦延伸倍率は、好ましくは3.0〜4.0倍、より好ましくは3.2〜4.0倍、さらに好ましくは3.4〜3.8倍である。また、前段の同時二軸延伸における横延伸倍率は、好ましくは1.7〜2.5倍、より好ましくは1.7〜1.9倍である。さらに、後段の横一軸延伸における横延伸倍率は、好ましくは1.9〜2.3倍、より好ましくは2.0〜2.2倍である。
In the present invention, the sheet thus obtained is stretched biaxially to form a film. At this time, it is important to adopt the stretching conditions using the simultaneous biaxial stretching and the lateral uniaxial stretching as described above in order to satisfy the expressions (1) to (3) defined by the present invention.
Specifically describing stretching conditions, the unstretched sheet is preferably biaxial at 80 ° C. to 120 ° C. with a longitudinal stretching ratio of 2.5 to 4.0 times and a lateral stretching ratio of 1.5 to 2.5 times. The film is stretched, and then preferably continuously and uniaxially stretched at 80 to 120 ° C. in the transverse direction by 1.5 to 2.5 times. Under such stretching conditions, the longitudinal stretching ratio in the simultaneous biaxial stretching in the previous stage is preferably 3.0 to 4.0 times, more preferably 3.2 to 4.0 times, and still more preferably 3.4 to 3.8. Is double. Moreover, the transverse draw ratio in the simultaneous biaxial stretching in the previous stage is preferably 1.7 to 2.5 times, more preferably 1.7 to 1.9 times. Furthermore, the transverse draw ratio in the subsequent transverse uniaxial drawing is preferably 1.9 to 2.3 times, more preferably 2.0 to 2.2 times.

延伸に次いで、温度200〜240℃で1〜300秒間の熱処理(熱固定)を行う。さらにこの際、熱処理の最高温度ゾーンおよび/または熱処理出口のクーリングゾーンにおいて、縦方向および/または横方向に弛緩率0.1〜10%で弛緩処理する方法が好ましく、特にフィルム厚み100μm以上の厚み帯においては、縦方向の弛緩は、10秒間以上かけて徐々に弛緩させることが、フィルムの平面性を向上させる目的のために好ましい。   Following the stretching, heat treatment (heat setting) is performed at a temperature of 200 to 240 ° C. for 1 to 300 seconds. Further, at this time, it is preferable to perform a relaxation treatment with a relaxation rate of 0.1 to 10% in the longitudinal direction and / or the transverse direction in the maximum temperature zone for heat treatment and / or the cooling zone at the exit of the heat treatment. In the belt, it is preferable for the purpose of improving the flatness of the film that the longitudinal relaxation is gradually relaxed over 10 seconds.

本発明のポリエステルフィルムの総厚みは、通常23〜200μm、好ましくは38〜188μmである。厚みが薄すぎるとフィルムの機械的な強度や耐熱性が不足して、後の加工工程でシワが入るなどの問題が発生することがある。一方、フィルムの厚みが厚すぎると、フィルムの腰が強すぎて後工程での取り扱い性が不良となることがある。   The total thickness of the polyester film of the present invention is usually 23 to 200 μm, preferably 38 to 188 μm. If the thickness is too thin, the mechanical strength and heat resistance of the film may be insufficient, and problems such as wrinkles may occur in subsequent processing steps. On the other hand, if the thickness of the film is too thick, the film may be too stiff and handleability in the subsequent process may be poor.

[塗布層]
透明電極の基材フィルムにおいては、ポリエステルフィルムにITO膜を積層する加工工程にて外観キズ等の発生を防止する目的で付与されるハードコート膜と、ポリエステルフィルムとの接着性を確保しながら光学的な干渉模様を防止し、ITO膜を積層した積層体の外観および視認性を向上させるために、ポリエステルフィルム表面に塗布層を設けることが好ましい。かかる塗布層の形成に当たっては、フィルムを製造する工程内、特に延伸する前に行う方法が、極めて薄い塗布層を形成できる点、塗布液の乾燥や硬化反応を製膜工程内で実施できることなどの点で好ましい。かかる塗布層としては、架橋剤と各種バインダー樹脂との組み合わせからなるものが好ましく、バインダー樹脂としては接着性の観点から、ポリエステル、アクリル系ポリマーおよびポリウレタンの中から選ばれた少なくとも1つのポリマーを用いる。上記のポリマーは、それぞれそれらの誘導体をも含むものとする。ここでいう誘導体とは、他のポリマーとの共重合体、官能基に反応性化合物を反応させたポリマーを指す。架橋剤としては、メラミン系、エポキシ系、オキサゾリン系樹脂が一般に用いられるが、塗布性、耐久接着性の点で、オキサゾリン系樹脂が特に好ましい。さらに、屈折率調整や易滑性付与の目的で有機粒子、無機粒子、有機無機複合粒子等の粒子を添加してもよい。また、含有量比率は、バインダー樹脂を40〜98質量%、架橋剤を1〜30質量%、粒子を1〜30質量とするとよい。
[Coating layer]
In transparent electrode base film, optical film is secured while ensuring adhesion between hard coat film and polyester film for the purpose of preventing appearance scratches in the process of laminating ITO film on polyester film. It is preferable to provide a coating layer on the surface of the polyester film in order to prevent a typical interference pattern and improve the appearance and visibility of the laminate in which the ITO film is laminated. In the formation of such a coating layer, the method of performing a film manufacturing process, particularly before stretching can form a very thin coating layer, and the drying and curing reaction of the coating solution can be carried out in the film forming process. This is preferable. The coating layer is preferably composed of a combination of a crosslinking agent and various binder resins, and as the binder resin, at least one polymer selected from polyester, acrylic polymer and polyurethane is used from the viewpoint of adhesiveness. . Each of the above polymers shall also include derivatives thereof. The derivative here refers to a polymer obtained by reacting a reactive compound with a copolymer or a functional group with another polymer. As the cross-linking agent, melamine-based, epoxy-based, and oxazoline-based resins are generally used, but oxazoline-based resins are particularly preferable in terms of coating properties and durable adhesiveness. Furthermore, particles such as organic particles, inorganic particles, and organic-inorganic composite particles may be added for the purpose of adjusting the refractive index and imparting slipperiness. The content ratio is preferably 40 to 98% by mass of the binder resin, 1 to 30% by mass of the crosslinking agent, and 1 to 30% of the particles.

[用途]
本発明のポリエステルフィルムは、透明電極用として好適に用いることができる。透明電極用途としては、透明電極の基材フィルム用途や、透明電極に貼り合わせて用いられる保護フィルムの基材フィルム用途が挙げられる。
[Usage]
The polyester film of the present invention can be suitably used for a transparent electrode. Examples of the transparent electrode application include a substrate film application for a transparent electrode and a substrate film application for a protective film used by being attached to a transparent electrode.

(透明電極基材用フィルム)
本発明のポリエステルフィルムは、透明電極の基材フィルム(透明電極基材)として用いて、そのうえにITO膜等の透明導電膜を設けて透明電極とすることができる。かかる用途においては、一般的には、透明電極膜を積層する工程において傷が入り難くするためにハードコート層が設けられる。また、透明導電膜をパターニングした際には、その骨見えを抑制するために光学補償の下塗り層が設けられる。本発明のポリエステルフィルムは、上述したような態様を具備するために、これらハードコート層や光学補償の下塗り層等の他の層を設けるに際して施される、例えば80℃以上の熱処理を経たとしても、シワやたるみの発生を好適に抑制することができる。
(Transparent electrode substrate film)
The polyester film of the present invention can be used as a transparent electrode substrate film (transparent electrode substrate), and a transparent conductive film such as an ITO film can be provided thereon to form a transparent electrode. In such applications, generally, a hard coat layer is provided in order to prevent scratches in the step of laminating the transparent electrode film. Further, when the transparent conductive film is patterned, an optical compensation undercoat layer is provided in order to suppress the appearance of the bone. Since the polyester film of the present invention has the above-described embodiment, it is applied when other layers such as a hard coat layer and an optical compensation undercoat layer are provided. The occurrence of wrinkles and sagging can be suitably suppressed.

(透明電極保護フィルム用フィルム)
本発明のポリエステルフィルムは、透明電極を保護するための保護フィルム(透明電極保護フィルム)の基材フィルムとして好適に用いることができる。かかる保護フィルムは、保護フィルムの基材フィルムのうえに粘着剤層を設けた構成である。そして、透明電極の基材フィルムや透明導電膜を保護する目的で、透明電極に貼り付けられて用いられる。このとき、透明電極に保護フィルムを貼り付けた積層体の態様のまま、例えば透明導電膜がITO膜である場合はそれを結晶化するなどの目的で、熱処理が施される。ITO膜の場合は、かかる熱処理の温度は150℃程度である。また、枚葉にカットされてから熱処理されることが多い。本発明のポリエステルフィルムは、上述したような態様を具備するために、このような熱処理が施されてもカールを好適に抑制することができる。なお、かかる積層体における透明電極の基材フィルムは、ポリエステル、好ましくはポリエチレンテレフタレートからなり、一般的に透明電極の基材フィルムとして用いられるものであれば特に限定されず、上記カール抑制の効果を奏することができるが、特に好ましい態様は、かかる透明電極の基材として上述した本発明のポリエステルフィルムを採用した態様である。
(Transparent electrode protective film)
The polyester film of the present invention can be suitably used as a base film for a protective film (transparent electrode protective film) for protecting a transparent electrode. This protective film is the structure which provided the adhesive layer on the base film of a protective film. And it is affixed and used for a transparent electrode in order to protect the base film and transparent conductive film of a transparent electrode. At this time, heat treatment is performed for the purpose of crystallizing the transparent conductive film, for example, when the transparent conductive film is an ITO film in the form of a laminate in which a protective film is attached to the transparent electrode. In the case of an ITO film, the temperature of the heat treatment is about 150 ° C. Moreover, it is often heat-treated after being cut into sheets. Since the polyester film of the present invention has the above-described aspect, curling can be suitably suppressed even when such heat treatment is performed. The base film of the transparent electrode in the laminate is not particularly limited as long as it is made of polyester, preferably polyethylene terephthalate, and generally used as a base film of the transparent electrode. Although it can show | play, a particularly preferable aspect is the aspect which employ | adopted the polyester film of this invention mentioned above as a base material of this transparent electrode.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例中「部」とあるのは「質量部」を示す。また、本発明で用いた測定法は次のとおりである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. In the examples and comparative examples, “part” means “part by mass”. The measuring method used in the present invention is as follows.

(1)最大配向軸方向
10cm×10cmの正方形のサンプルを用意し、その中央部分および四つ角部分における屈折率をそれぞれアッベ屈折計を用い、ナトリウムD線(589nm)を光源として、TDを0°として5°おきに180°まで屈折率を測定し、屈折率が最大となる方向を最大配向軸方向とした。なお、90°を超え180°以下の場合は、最初に0°と設定したTDとは反対の180°方向のTDを0°とし、0〜90°の範囲で表すこととした。
(1) Maximum orientation axis direction A 10 cm × 10 cm square sample is prepared, and the refractive index at the central portion and the four corner portions thereof is set using an Abbe refractometer, the sodium D line (589 nm) is used as a light source, and TD is set to 0 °. The refractive index was measured up to 180 ° every 5 °, and the direction in which the refractive index was the maximum was taken as the maximum orientation axis direction. In the case of exceeding 90 ° and not more than 180 °, the TD in the 180 ° direction opposite to the TD initially set to 0 ° is set to 0 ° and expressed in the range of 0 to 90 °.

(2)熱収縮率
上記(1)で用いたサンプルについて、フィルムの長手方向と幅手方向、及び幅手方向0°に対して45°方向と135°方向それぞれについて120mm長、幅15mmのサンプルを切り出し、そのサンプルの両端近傍に100mmの間隔の標点を付け、150℃の温度に調整されたオーブンに一端を固定、他端をフリーとして30分間放置する。これを取り出して室温に放冷した後に標点間距離を測定し、下記式により熱収縮率を求めた。なお、寸法はオリンパスデジタル式小型顕微鏡(STM5)を用いて測定した。
熱収縮率(%)
={(熱処理前標点間距離−熱処理後標点間距離)/熱処理前標点間距離}×100
上記は、10点測定して平均値を求めた。
(2) Thermal contraction rate Samples having a length of 120 mm and a width of 15 mm in the 45 ° direction and the 135 ° direction with respect to the longitudinal direction and the width direction of the film and the width direction of 0 °, respectively. The sample is marked with 100 mm intervals in the vicinity of both ends of the sample, one end is fixed to an oven adjusted to a temperature of 150 ° C., and the other end is left free for 30 minutes. This was taken out and allowed to cool to room temperature, the distance between the gauge points was measured, and the thermal shrinkage rate was determined by the following formula. In addition, the dimension was measured using the Olympus digital small microscope (STM5).
Thermal shrinkage (%)
= {(Distance between the pre-heat treatment gauge points -Distance between the heat treatment gauge points) / Distance between the pre-heat treatment gauge points} × 100
The above measured 10 points | pieces and calculated | required the average value.

(3)線膨張率
上記(1)で用いたサンプルについて、フィルムの最大配向軸方向と、それと直行する最小配向軸方向において、それぞれの方向が測定方向となるように長さ15mm、幅5mmに切り出し、真空理工製TMA3000にセットし、窒素雰囲気下(0%RH)、60℃で30分前処理し、その後室温まで降温させる。その後25℃から70℃まで2℃/minで昇温して、各温度でのサンプル長を測定し、次式より熱膨張率(αt、単位ppm/℃)を算出する。なお、5回測定し、その平均値を用いた。
αt={(L60−L40)}/(L40×△T)}+0.5
ここで、上記式中のL40は40℃のときのサンプル長(mm)、L60は60℃のときのサンプル長(mm)、△Tは20(=60−40)℃、0.5は石英ガラスの熱膨張率(ppm/℃)である。
(3) Linear expansion coefficient About the sample used in the above (1), in the maximum orientation axis direction of the film and the minimum orientation axis direction orthogonal thereto, the length is 15 mm and the width is 5 mm so that each direction becomes the measurement direction. Cut out and set in TMA3000 manufactured by Vacuum Riko Co., Ltd., pretreated at 60 ° C. for 30 minutes in a nitrogen atmosphere (0% RH), and then cooled to room temperature. Thereafter, the temperature is raised from 25 ° C. to 70 ° C. at 2 ° C./min, the sample length at each temperature is measured, and the coefficient of thermal expansion (αt, unit ppm / ° C.) is calculated from the following formula. In addition, it measured 5 times and used the average value.
αt = {(L60−L40)} / (L40 × ΔT)} + 0.5
Here, L40 in the above formula is a sample length (mm) at 40 ° C., L60 is a sample length (mm) at 60 ° C., ΔT is 20 (= 60-40) ° C., and 0.5 is quartz. It is a coefficient of thermal expansion (ppm / ° C.) of glass.

(4)カール評価、シワ評価
実施例で得られたポリエステルフィルムに、幅手方向の150℃30分熱収縮率が0.20%、かつ、長手方向の150℃30分熱収縮率が0.60%の、厚さ50μmの別のPETフィルムを、下記の粘着剤を媒体として貼り付けた後、30cm四方の枚葉に切り出し、積層体を得た。ここで得た積層体を、150℃に調整されたオーブン内に、実施例で得られたポリエステルフィルム側が上側になるようにして、底面と水平になるように置き、60分間放置する。その後オーブン内から、実施例で得られたポリエステルフィルムが上側になっている状態を保持したまま積層体を取り出し、これを室温(25℃)まで十分に冷却したのちに、水平な平面上に静置し、カールの程度を金尺で測定し、下記基準にてカールを評価した。なお、カール量においては、上側が凹み形状の場合のカールは(−)で表し、凸形状の場合は(+)で表した。
◎:カール量が−5mm〜+5mm
○:カール量が−5mm未満〜−10mmもしくは+5mmを超える〜+10mm
×:カール量が−10mm未満もしくは+10mmを超える
また、オーブンから取り出したフィルムを、室温(25℃)まで十分に冷却していく過程の最中に、下記基準にてシワを評価した。
○:シワなし
△:わずかにシワあり
×:シワが多くあり
(4) Curl evaluation, wrinkle evaluation The polyester film obtained in the example has a heat shrinkage of 0.20% in the width direction at 150 ° C for 30 minutes and a heat shrinkage ratio of 150 ° C in the longitudinal direction for 30 minutes. Another PET film having a thickness of 60 μm and a thickness of 60% was attached using the following adhesive as a medium, and then cut into 30 cm square sheets to obtain a laminate. The laminated body obtained here is placed in an oven adjusted to 150 ° C. so that the polyester film side obtained in the example is on the upper side and is horizontal with the bottom surface, and left for 60 minutes. After that, the laminate is taken out from the oven while keeping the polyester film obtained in the example on the upper side, and after sufficiently cooling it to room temperature (25 ° C.), it is placed on a horizontal plane. The curl degree was measured with a metal scale, and the curl was evaluated according to the following criteria. In the curl amount, the curl when the upper side is a concave shape is represented by (−), and the curl amount is represented by (+).
A: Curling amount is -5 mm to +5 mm
○: Curling amount is less than −5 mm to −10 mm or more than +5 mm to +10 mm
X: The curl amount is less than −10 mm or exceeds +10 mm. Further, during the process of sufficiently cooling the film taken out from the oven to room temperature (25 ° C.), wrinkles were evaluated according to the following criteria.
○: No wrinkle △: Slightly wrinkled ×: Many wrinkles

<粘着剤>
粘着剤として、アクリル系粘着剤(帝国化学株式会社製、SG−800)100部(固形分重量部)に対し、イソシアネート硬化剤(日本ポリウレタン株式会社製、コロネートHL)20部(固形分重量部)を加えた塗工液を、グラビアコーターを用いて塗布し、100℃、2分間塗膜を乾燥・硬化させ、厚み20μmの粘着剤の層を設けた。
<Adhesive>
As an adhesive, 20 parts of an isocyanate curing agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate HL) with respect to 100 parts of an acrylic adhesive (Teikoku Chemical Co., Ltd., SG-800) (solid part by weight). ) Was applied using a gravure coater, and the coating film was dried and cured at 100 ° C. for 2 minutes to provide an adhesive layer having a thickness of 20 μm.

<未配向ポリエステルシートAの製造>
公知の手法により乾燥したポリエステルチップ(ポリエチレンテレフタレートチップ)を溶融押出装置に供給し、285℃で溶融する。次いで、溶融したポリマーをダイから押出し、30℃に冷却された回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向ポリエステルシートAを得た。得られた未配向ポリエステルシートAの固有粘度は0.62dl/gであった。なお、未配向ポリエステルシートAは、以下に示す各々の実施例および比較例において、延伸後の厚みが125μmになるように、厚みをコントロールした。
<Manufacture of unoriented polyester sheet A>
A polyester chip (polyethylene terephthalate chip) dried by a known method is supplied to a melt extrusion apparatus and melted at 285 ° C. Next, the molten polymer was extruded from a die and rapidly cooled and solidified on a rotary cooling drum cooled to 30 ° C. so that the temperature was equal to or lower than the glass transition temperature to obtain a substantially amorphous unoriented polyester sheet A. . The intrinsic viscosity of the obtained unoriented polyester sheet A was 0.62 dl / g. The unoriented polyester sheet A was controlled in thickness so that the thickness after stretching was 125 μm in each of the following Examples and Comparative Examples.

[実施例1」
上記で得られた未配向ポリエステルシートAを、同時二軸延伸機を用いて、延伸温度100℃にて縦方向に3.4倍(縦倍率)、同時に横方向に1.7倍(横倍率1)延伸した後に、延伸温度110℃にて横方向に2.0倍(横倍率2)延伸し、230℃で10秒間熱処理を行った後、縦方向に2.0%(縦弛緩率)、横方向に2.0%(横弛緩率)弛緩し、厚さ125μmのポリエステルフィルムを得た。
Example 1
Using the simultaneous biaxial stretching machine, the unoriented polyester sheet A obtained above was 3.4 times in the vertical direction (longitudinal magnification) at the stretching temperature of 100 ° C. and 1.7 times in the horizontal direction at the same time (lateral magnification). 1) After stretching, the film was stretched 2.0 times in the transverse direction at a stretching temperature of 110 ° C. (transverse magnification 2), heat treated at 230 ° C. for 10 seconds, and then 2.0% in the longitudinal direction (longitudinal relaxation rate). The polyester film relaxed by 2.0% (lateral relaxation rate) in the transverse direction to obtain a polyester film having a thickness of 125 μm.

[実施例2〜6]
製膜条件を表1に示すとおりとする以外は実施例1と同様にして厚さ125μmのポリエステルフィルムを得た。
[Examples 2 to 6]
A polyester film having a thickness of 125 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film forming conditions were as shown in Table 1.

[比較例1]
上記ポリエステルシートAを、ロール周速差を利用して、フィルム温度85℃にて縦方向に3.6倍延伸した後、テンターに導き、横方向に120℃で4.0倍延伸し、230℃で10秒間熱処理を行った後、縦方向に2.0%、横方向に2.0%弛緩し、厚さ125μmのポリエステルフィルムを得た。
[Comparative Example 1]
The polyester sheet A was stretched 3.6 times in the machine direction at a film temperature of 85 ° C. using the roll peripheral speed difference, led to a tenter, and stretched 4.0 times at 120 ° C. in the transverse direction. After heat treatment at 0 ° C. for 10 seconds, the film was relaxed by 2.0% in the vertical direction and 2.0% in the horizontal direction to obtain a polyester film having a thickness of 125 μm.

[比較例2〜4]
製膜条件を表1に示すとおりとする以外は実施例1と同様にして厚さ125μmのポリエステルフィルムを得た。
得られたフィルムの評価結果を表1に示す。表1にある通り、本発明のポリエステルフィルムは、カールに優れた特性をもつものであった。
[Comparative Examples 2 to 4]
A polyester film having a thickness of 125 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film forming conditions were as shown in Table 1.
The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1. As shown in Table 1, the polyester film of the present invention had excellent curling characteristics.

Figure 0006272048
Figure 0006272048

本発明によれば、フィルム製造における端部に相当するフィルムであっても、例えば透明電極の製造において基材フィルムにハードコート層や下塗り層を形成するに際に施されるような熱処理を経たとしても、搬送中のシワやたるみを抑制し、かつ、貼り合わせて積層体を形成した後に、例えばITO膜の結晶化工程において施されるような熱処理を得たとしても、カールを容易に抑制できるポリエステルフィルムを提供することができる。
このような効果を奏する本発明のポリエステルフィルムは、例えば透明電極の基材フィルムや透明電極の保護フィルムの基材フィルム等の透明電極用ポリエステルフィルムとして好適に用いることができ、その産業上の利用可能性は高い。
According to the present invention, even a film corresponding to an end portion in film production has been subjected to a heat treatment that is performed, for example, when a hard coat layer or an undercoat layer is formed on a base film in the production of a transparent electrode. However, curling can be easily suppressed even if heat treatment that is performed, for example, in the crystallization process of the ITO film is obtained after forming wrinkles and sagging during conveyance and forming a laminate. Can be provided.
The polyester film of the present invention having such an effect can be suitably used as a transparent electrode polyester film such as a transparent electrode base film or a transparent electrode protective film, and its industrial application. The possibility is high.

Claims (5)

ポリエチレンテレフタレート樹脂からなるポリエステルフィルムであって、該ポリエステルフィルムは、幅手方向を0°としたときに、最大配向軸方向が20°以上、55°以下である領域を有し、該領域において、長手方向の150℃30分熱収縮率が1.00%以下であり、かつ、幅手方向の150℃30分熱収縮率が0.50%以下であり、熱収縮率が下記(A)を満たし、かつ、線膨張率が下記(B)を満たす、ポリエステルフィルム。
(A)上記領域内において、フィルムの幅手方向0°に対して45°方向の150℃30分熱収縮率SD1と、135°方向の150℃30分熱収縮率SD2とが、下記式1を満たす。
|SD1−SD2|≦0.20% (式1)
(B)上記領域内における最大配向軸方向の線膨張率αtminと、フィルム面内でそれと直行する方向の線膨張率αtmaxとが、下記式2、3を満たす。
αtmax<42ppm/℃ (式2)
αtmax−αtmin<10ppm/℃ (式3)
A polyester film made of a polyethylene terephthalate resin, the polyester film having a region where the maximum orientation axis direction is 20 ° or more and 55 ° or less when the width direction is 0 ° , The heat shrinkage rate at 150 ° C. for 30 minutes in the longitudinal direction is 1.00% or less, the heat shrinkage rate at 150 ° C. for 30 minutes in the width direction is 0.50% or less, and the heat shrinkage rate is the following (A) A polyester film satisfying and having a linear expansion coefficient satisfying the following (B).
(A) In the above region, the 150 ° C. 30 minute heat shrinkage ratio SD1 in the 45 ° direction and the 150 ° C. 30 minute heat shrinkage ratio SD2 in the 135 ° direction are expressed by the following formula 1 Meet.
| SD1-SD2 | ≦ 0.20% (Formula 1)
(B) The linear expansion coefficient αtmin in the maximum orientation axis direction in the region and the linear expansion coefficient αtmax in the direction orthogonal to the film plane satisfy the following expressions 2 and 3.
αtmax <42 ppm / ° C. (Formula 2)
αtmax−αtmin <10 ppm / ° C. (Formula 3)
同時二軸延伸で製膜されたことを特徴とする、請求項1に記載のポリエステルフィルム。 The polyester film according to claim 1, wherein the polyester film is formed by simultaneous biaxial stretching. 透明電極用である、請求項1または2のいずれか1項に記載のポリエステルフィルム。 A transparent electrode, a polyester film according to any one of claims 1 or 2. 透明電極基材用である、請求項に記載のポリエステルフィルム。 The polyester film according to claim 3 , which is for a transparent electrode substrate. 透明電極保護フィルム用である、請求項に記載のポリエステルフィルム。 The polyester film according to claim 3 , which is for a transparent electrode protective film.
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