JP2024086737A - Polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer and image display device - Google Patents
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Abstract
【課題】本発明は、歩留まり低下の課題を解決することができ、かつ、偏光フィルムが薄型の場合であっても、十分な紫外線カット機能を付与することができる粘着剤層付き偏光フィルムを提供すること目的とする。また、本発明は、前記粘着剤層付き偏光フィルムを用いた画像表示装置を提供することも目的とする。【解決手段】画像表示装置において画像表示部より視認側に用いられる粘着剤層付き偏光フィルムであって、前記粘着剤層付き偏光フィルムは、偏光フィルムと当該偏光フィルムの両面に粘着剤層を有し、前記偏光フィルムは、偏光子と当該偏光子の両面に透明保護フィルムを有し、前記偏光子の視認側の透明保護フィルムの波長380nmにおける透過率が6%以上であり、かつ前記偏光フィルムの視認側の粘着剤層が紫外線吸収機能を有することを特徴とする粘着剤層付き偏光フィルムである。【選択図】図1[Problem] The present invention aims to provide a polarizing film with an adhesive layer that can solve the problem of reduced yield and can provide sufficient ultraviolet ray blocking function even when the polarizing film is thin. Another object of the present invention is to provide an image display device using the polarizing film with an adhesive layer. [Solution] A polarizing film with an adhesive layer that is used on the viewing side of the image display unit in an image display device, the polarizing film with an adhesive layer having a polarizing film and an adhesive layer on both sides of the polarizing film, the polarizing film having a polarizer and a transparent protective film on both sides of the polarizer, the transparent protective film on the viewing side of the polarizer has a transmittance at a wavelength of 380 nm of 6% or more, and the adhesive layer on the viewing side of the polarizing film has an ultraviolet ray absorbing function. [Selected Figure] Figure 1
Description
本発明は、画像表示装置に用いる粘着剤層付き偏光フィルムに関する。また、本発明は、前記粘着剤層付き偏光フィルムを用いた画像表示装置に関する。画像表示装置としては、液晶表示装置、有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置、PDP(プラズマディスプレイパネル)、電子ペーパー等が挙げられる。 The present invention relates to a polarizing film with an adhesive layer for use in an image display device. The present invention also relates to an image display device using the polarizing film with an adhesive layer. Examples of image display devices include liquid crystal display devices, organic EL (electroluminescence) display devices, PDPs (plasma display panels), electronic paper, etc.
液晶表示装置及び有機EL表示装置等は、その画像形成方式から、例えば、液晶表示装置では、液晶セルの両側に偏光素子を配置することが必要不可欠であり、一般的には偏光フィルムが貼着されている。また液晶パネル及び有機ELパネル等の表示パネルには偏光フィルムの他に、ディスプレイの表示品位を向上させるために様々な光学素子が用いられるようになってきている。 Due to the image formation method used by liquid crystal display devices and organic EL display devices, for example, it is essential to place polarizing elements on both sides of the liquid crystal cell in liquid crystal display devices, and polarizing films are generally attached to the cells. In addition to polarizing films, various optical elements are now being used in display panels such as liquid crystal panels and organic EL panels to improve the display quality.
これらの画像表示装置に用いられる偏光フィルムは、一般に偏光子を2枚の保護フィルムで挟持する構成を有しており、保護フィルムとしてはトリアセチルセルロース(TAC)が広く用いられている。 The polarizing films used in these image display devices generally have a structure in which a polarizer is sandwiched between two protective films, and triacetyl cellulose (TAC) is commonly used as the protective film.
近年、画像表示装置の軽量化、薄膜化の流れに伴い、画像表示装置に使用される各部材について薄膜化が要求されており、偏光フィルムの保護フィルムについても薄膜化が要求されている。前記保護フィルムの厚さが薄くなると、画像表示装置に入射する紫外線を十分にカットできなくなり、偏光子のみならず、画像表示装置に用いられる液晶パネル、有機EL素子等をはじめとする各種光学部材の紫外線による劣化を早めるといった問題があった。 In recent years, with the trend towards lighter and thinner image display devices, thinner components are being required for image display devices, including the protective film of the polarizing film. When the protective film becomes too thin, it is no longer possible to adequately block ultraviolet light entering the image display device, and this causes problems such as accelerated deterioration due to ultraviolet light not only of polarizers but also of various optical components such as liquid crystal panels and organic EL elements used in image display devices.
このような問題を解消するために、例えば、画像表示装置における表面保護パネルと液晶モジュールの視認側との間に配設して、2つの部材を一体化させるための両面粘着シートであって、少なくとも1層の紫外線吸収層を有し、波長380nmの光線透過率が30%以下であり、かつ波長430nmよりも長波長側における可視光透過率が80%以上である画像表示装置用透明両面粘着シート(例えば、特許文献1参照)や、アクリル系ポリマー及びトリアジン系紫外線吸収剤を含有する粘着剤層する粘着シートが知られている(例えば、特許文献2参照)。また、光学フィルムの片面又は両面に粘着剤層が設けられている粘着型光学フィルムにおいて、前記粘着剤層に紫外線吸収能を付与できることが知られている(例えば、特許文献3参照)。 To solve such problems, for example, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for an image display device is known, which is disposed between a surface protection panel and a viewing side of a liquid crystal module in the image display device to integrate the two components, and which has at least one ultraviolet absorbing layer and has a light transmittance of 30% or less at a wavelength of 380 nm and a visible light transmittance of 80% or more at wavelengths longer than 430 nm (see, for example, Patent Document 1), and a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic polymer and a triazine-based ultraviolet absorber (see, for example, Patent Document 2). It is also known that in a pressure-sensitive adhesive optical film in which a pressure-sensitive adhesive layer is provided on one or both sides of the optical film, the pressure-sensitive adhesive layer can be given ultraviolet absorbing ability (see, for example, Patent Document 3).
近年、特許文献1~3に記載されているように、紫外線吸収機能を有する透明粘着剤を用いて画像表示装置に用いる各種部材を貼り合わせることが知られているが、この場合、厚みムラが生じたり、歩留まり悪化、作業性といった観点で課題があった。 In recent years, as described in Patent Documents 1 to 3, it has become known to use a transparent adhesive with ultraviolet absorbing properties to bond various components used in image display devices, but this method has presented problems such as uneven thickness, poor yield, and workability.
そこで、本発明は、歩留まり低下の課題を解決することができ、かつ、偏光フィルムが薄型の場合であっても、十分な紫外線カット機能を付与することができる粘着剤層付き偏光フィルムを提供すること目的とする。また、本発明は、前記粘着剤層付き偏光フィルムを用いた画像表示装置を提供することも目的とする。 The present invention aims to provide a polarizing film with an adhesive layer that can solve the problem of reduced yield and can provide sufficient UV protection even when the polarizing film is thin. Another aim of the present invention is to provide an image display device that uses the polarizing film with an adhesive layer.
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記粘着剤層付き偏光フィルムを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of extensive research into solving the above problems, the inventors discovered the following polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer, and completed the present invention.
すなわち、本発明は、画像表示装置において画像表示部より視認側に用いられる粘着剤層付き偏光フィルムであって、
前記粘着剤層付き偏光フィルムは、偏光フィルムと当該偏光フィルムの両面に粘着剤層を有し、
前記偏光フィルムは、偏光子と当該偏光子の両面に透明保護フィルムを有し、
前記偏光子の視認側の透明保護フィルムの波長380nmにおける透過率が6%以上であり、かつ
前記偏光フィルムの視認側の粘着剤層が紫外線吸収機能を有することを特徴とする粘着剤層付き偏光フィルムに関する。
That is, the present invention provides a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer, which is used on the viewing side of an image display unit in an image display device,
The pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing film has a polarizing film and pressure-sensitive adhesive layers on both sides of the polarizing film,
The polarizing film has a polarizer and transparent protective films on both sides of the polarizer,
The polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer is characterized in that the transparent protective film on the viewing side of the polarizer has a transmittance of 6% or more at a wavelength of 380 nm, and the pressure-sensitive adhesive layer on the viewing side of the polarizing film has an ultraviolet absorbing function.
前記偏光子の視認側の透明保護フィルムが、トリアセチルセルロースフィルム、アクリルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、及びシクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィンフィルムからなる群から選択される少なくとも1種のフィルムであり、かつ厚さが40μm以下であることが好ましい。 It is preferable that the transparent protective film on the viewing side of the polarizer is at least one film selected from the group consisting of triacetyl cellulose film, acrylic film, polyethylene terephthalate film, and polyolefin film having a cyclo- or norbornene structure, and has a thickness of 40 μm or less.
前記偏光フィルムの視認側の粘着剤層の厚さが、前記偏光フィルムの画像表示部側の粘着剤層の厚さの2倍以上であることが好ましい。 It is preferable that the thickness of the adhesive layer on the viewing side of the polarizing film is at least twice the thickness of the adhesive layer on the image display side of the polarizing film.
前記偏光フィルムの視認側の粘着剤層が、波長380nmの透過率が40%以下であり、かつ、波長400nmの透過率が30%以上であることが好ましい。 It is preferable that the adhesive layer on the viewing side of the polarizing film has a transmittance of 40% or less at a wavelength of 380 nm and a transmittance of 30% or more at a wavelength of 400 nm.
前記偏光フィルムの視認側の粘着剤層のb*値が3.0以下であることが好ましい。 It is preferable that the b* value of the adhesive layer on the viewing side of the polarizing film is 3.0 or less.
前記偏光フィルムの視認側の粘着剤層が、アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含有していることが好ましい。 It is preferable that the adhesive layer on the viewing side of the polarizing film contains an acrylic polymer as the base polymer.
本発明の粘着剤層付き偏光フィルムは、液晶表示装置又は有機EL表示装置に用いることが好ましい。 The polarizing film with the adhesive layer of the present invention is preferably used in a liquid crystal display device or an organic EL display device.
また、本発明は、前記粘着剤層付き偏光フィルムを画像表示部より視認側に用いたことを特徴とする画像表示装置に関する。 The present invention also relates to an image display device that uses the above-mentioned polarizing film with an adhesive layer on the viewing side of the image display section.
本発明の粘着剤層付き偏光フィルムは、紫外線吸収機能を有する粘着剤層が偏光フィルムの視認側に予め積層されている構成であるため、工程削除、歩留まり低下の課題を解決することができ、かつ、偏光フィルムが薄型の場合であっても、十分な紫外線カット機能を付与することができる。また、本発明の画像表示装置は、前記粘着剤層付き偏光フィルムを用いているため、画像表示装置に用いられる液晶パネル、有機EL素子等をはじめとする各種光学部材の紫外線による劣化を抑制することができる。 The polarizing film with adhesive layer of the present invention is configured such that an adhesive layer having an ultraviolet absorbing function is pre-laminated on the viewing side of the polarizing film, and therefore it is possible to solve the problems of process elimination and reduced yield, and even if the polarizing film is thin, it is possible to impart sufficient ultraviolet blocking function. In addition, since the image display device of the present invention uses the polarizing film with adhesive layer, it is possible to suppress ultraviolet degradation of various optical components, including liquid crystal panels and organic EL elements, used in the image display device.
1.粘着剤層付き偏光フィルム
本発明の粘着剤層付き偏光フィルムは、画像表示装置において画像表示部より視認側に用いられ、
前記粘着剤層付き偏光フィルムは、偏光フィルムと当該偏光フィルムの両面に粘着剤層を有し、
前記偏光フィルムは、偏光子と当該偏光子の両面に透明保護フィルムを有し、
前記偏光子の視認側の透明保護フィルムの波長380nmにおける透過率が6%以上であり、かつ
前記偏光フィルムの視認側の粘着剤層が紫外線吸収機能を有することを特徴とする。
1. Polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer The polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is used on the viewing side of the image display unit in an image display device,
The pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing film has a polarizing film and pressure-sensitive adhesive layers on both sides of the polarizing film,
The polarizing film has a polarizer and transparent protective films on both sides of the polarizer,
The transparent protective film on the viewing side of the polarizer has a transmittance of 6% or more at a wavelength of 380 nm, and the pressure-sensitive adhesive layer on the viewing side of the polarizing film has an ultraviolet absorbing function.
図1に示すように、本発明の粘着剤層付き偏光フィルム1は、視認側粘着剤層2a/視認側透明保護フィルム3a/偏光子4/画像表示部側透明保護フィルム3b/画像表示部側粘着剤層2bを含む構成であればよく、さらに位相差フィルム等を含む構成であってもよい。具体的には、視認側粘着剤層2a/視認側透明保護フィルム3a/偏光子4/画像表示部側透明保護フィルム3b/画像表示部側粘着剤層2b/位相差フィルム(不図示)/画像表示部側粘着剤層(不図示)等の構成であってもよい。偏光フィルム5は、視認側透明保護フィルム3a/偏光子4/画像表示部側透明保護フィルム3bから構成される。各層について、以下に詳細に説明する。 As shown in FIG. 1, the polarizing film 1 with the adhesive layer of the present invention may be configured to include a visible-side adhesive layer 2a/a visible-side transparent protective film 3a/a polarizer 4/a transparent protective film 3b on the image display unit side/a adhesive layer 2b on the image display unit side, and may further include a retardation film or the like. Specifically, the polarizing film 5 may be configured to include a visible-side adhesive layer 2a/a visible-side transparent protective film 3a/a polarizer 4/a transparent protective film 3b on the image display unit side/a adhesive layer 2b on the image display unit side/a retardation film (not shown)/a adhesive layer on the image display unit side (not shown). The polarizing film 5 is configured to include a visible-side transparent protective film 3a/a polarizer 4/a transparent protective film 3b on the image display unit side. Each layer will be described in detail below.
(1)視認側粘着剤層
本発明において、前記偏光フィルムの視認側の粘着剤層(視認側粘着剤層)が紫外線吸収機能を有することを特徴とする。前記視認側粘着剤層は、紫外線吸収機能を有すればよく、その組成は特に限定されない。
(1) Visible-side pressure-sensitive adhesive layer In the present invention, the visible-side pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing film (visible-side pressure-sensitive adhesive layer) has an ultraviolet absorbing function. The visible-side pressure-sensitive adhesive layer may have an ultraviolet absorbing function, and the composition thereof is not particularly limited.
前記視認側粘着剤層の形成には、適宜な粘着剤を用いることができ、その種類について特に制限はない。粘着剤としては、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤等が挙げられる。これら粘着剤の中でも、光学的透明性に優れ、適宜な密着性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性等に優れる点から、アクリル系粘着剤が好ましく使用される。前記アクリル系粘着剤は、アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含有する。 Any suitable adhesive can be used to form the visible side adhesive layer, and there is no particular restriction on the type. Examples of adhesives include rubber-based adhesives, acrylic-based adhesives, silicone-based adhesives, urethane-based adhesives, vinyl alkyl ether-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, polyvinylpyrrolidone-based adhesives, polyacrylamide-based adhesives, and cellulose-based adhesives. Among these adhesives, acrylic-based adhesives are preferably used because they have excellent optical transparency, exhibit suitable adhesive properties such as adhesion, cohesion, and bonding, and are excellent in weather resistance and heat resistance. The acrylic adhesive contains an acrylic polymer as a base polymer.
前記アクリル系粘着剤を用いた視認側粘着剤層は、例えば、アルキル(メタ)アクリレートを含有するモノマー成分及び/又は前記モノマー成分の部分重合物、紫外線吸収剤、及び波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)を含む紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を紫外線重合することにより形成されることが好ましい。前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を紫外線重合することにより形成された粘着剤層は、150μm以上の厚手のものも形成が可能になり、幅広い厚みの粘着剤層を形成することができるため好ましい。 The visible-side adhesive layer using the acrylic adhesive is preferably formed by, for example, ultraviolet polymerization of an ultraviolet-curable acrylic adhesive composition containing a monomer component containing alkyl (meth)acrylate and/or a partial polymer of the monomer component, an ultraviolet absorber, and a photopolymerization initiator (A) having an absorption band at a wavelength of 400 nm or more. The adhesive layer formed by ultraviolet polymerization of the ultraviolet-curable acrylic adhesive composition can be formed to a thickness of 150 μm or more, and is preferable because an adhesive layer of a wide range of thicknesses can be formed.
前記アルキル(メタ)アクリレートとしては、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数1~24のアルキル基をエステル末端に有するものを例示できる。アルキル(メタ)アクリレートは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。なお、アルキル(メタ)アクリレートはアルキルアクリレート及び/又はアルキルメタクリレートをいい、本発明の(メタ)とは同様の意味である。 The alkyl (meth)acrylate may be, for example, one having a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms at the ester end. The alkyl (meth)acrylate may be used alone or in combination of two or more. Note that alkyl (meth)acrylate refers to alkyl acrylate and/or alkyl methacrylate, and (meth) in the present invention has the same meaning.
前記アルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、前記炭素数4~9の分岐を有するアルキル(メタ)アクリレートを例示することができる。当該アルキル(メタ)アクリレートは、粘着特性のバランスがとりやすい点で好ましい。具体的には、n-ブチル(メタ)アクリレート、s-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、n-ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、イソヘキシル(メタ)アクリレート、イソヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート等が挙げられ、これらを1種単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。 As the alkyl (meth)acrylate, for example, an alkyl (meth)acrylate having a branch having 4 to 9 carbon atoms can be exemplified. The alkyl (meth)acrylate is preferable in that it is easy to balance the adhesive properties. Specific examples include n-butyl (meth)acrylate, s-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, isopentyl (meth)acrylate, isohexyl (meth)acrylate, isoheptyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, etc., and these can be used alone or in combination of two or more.
本発明において、前記炭素数1~24のアルキル基をエステル末端に有するアルキル(メタ)アクリレートは、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して40重量%以上であることが好ましく、50重量%以上がより好ましく、60重量%以上がさらに好ましい。 In the present invention, the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms at the ester end is preferably 40% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, and even more preferably 60% by weight or more, of the total amount of the monofunctional monomer components forming the (meth)acrylic polymer.
前記モノマー成分には、単官能性モノマー成分として、前記アルキル(メタ)アクリレート以外の共重合モノマーを含有することができる。共重合モノマーは、モノマー成分における前記アルキル(メタ)アクリレートの残部として用いることができる。 The monomer component may contain a copolymerizable monomer other than the alkyl (meth)acrylate as a monofunctional monomer component. The copolymerizable monomer may be used as the remainder of the alkyl (meth)acrylate in the monomer component.
共重合モノマーとしては、例えば、環状窒素含有モノマーを含むことができる。上記環状窒素含有モノマーとしては、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ環状窒素構造を有するものを特に制限なく用いることができる。環状窒素構造は、環状構造内に窒素原子を有するものが好ましい。環状窒素含有モノマーとしては、例えば、N-ビニルピロリドン、N-ビニル-ε-カプロラクタム、メチルビニルピロリドン等のラクタム系ビニルモノマー;ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン等の窒素含有複素環を有するビニル系モノマー等が挙げられる。また、モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環、ピペラジン環等の複素環を含有する(メタ)アクリルモノマーが挙げられる。具体的には、N-アクリロイルモルホリン、N-アクリロイルピペリジン、N-メタクリロイルピペリジン、N-アクリロイルピロリジン等が挙げられる。前記環状窒素含有モノマーの中でも、ラクタム系ビニルモノマーが好ましい。 The copolymerization monomer may include, for example, a cyclic nitrogen-containing monomer. As the cyclic nitrogen-containing monomer, a monomer having a polymerizable functional group with an unsaturated double bond, such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group, and having a cyclic nitrogen structure may be used without particular limitation. The cyclic nitrogen structure is preferably one having a nitrogen atom in the cyclic structure. Examples of the cyclic nitrogen-containing monomer include lactam-based vinyl monomers such as N-vinylpyrrolidone, N-vinyl-ε-caprolactam, and methylvinylpyrrolidone; vinyl-based monomers having nitrogen-containing heterocycles such as vinylpyridine, vinylpiperidone, vinylpyrimidine, vinylpiperazine, vinylpyrazine, vinylpyrrole, vinylimidazole, vinyloxazole, and vinylmorpholine. In addition, (meth)acrylic monomers containing heterocycles such as morpholine ring, piperidine ring, pyrrolidine ring, and piperazine ring may be used. Specific examples include N-acryloylmorpholine, N-acryloylpiperidine, N-methacryloylpiperidine, and N-acryloylpyrrolidine. Among the cyclic nitrogen-containing monomers, lactam vinyl monomers are preferred.
本発明において、環状窒素含有モノマーは、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して、0.5~50重量%であるのが好ましく、0.5~40重量%がより好ましく、0.5~30重量%がさらに好ましい。 In the present invention, the amount of the cyclic nitrogen-containing monomer is preferably 0.5 to 50% by weight, more preferably 0.5 to 40% by weight, and even more preferably 0.5 to 30% by weight, based on the total amount of the monofunctional monomer components forming the (meth)acrylic polymer.
本発明で用いるモノマー成分には、単官能性モノマー成分として、ヒドロキシル基含有モノマーを含むことができる。ヒドロキシル基含有モノマーとしては、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつヒドロキシル基を有するものを特に制限なく用いることができる。ヒドロキシル基含有モノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート;(4-ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキルシクロアルカン(メタ)アクリレートが挙げられる。その他、ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、アリルアルコール、2-ヒドロキシエチルビニルエーテル、4-ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられる。これらは単独で又は組み合わせて使用できる。これらの中でもヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが好適である。 The monomer component used in the present invention may contain a hydroxyl group-containing monomer as a monofunctional monomer component. As the hydroxyl group-containing monomer, a monomer having a polymerizable functional group with an unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group and having a hydroxyl group may be used without any particular limitation. Examples of the hydroxyl group-containing monomer include hydroxyalkyl (meth)acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, and 12-hydroxylauryl (meth)acrylate; and hydroxyalkyl cycloalkane (meth)acrylates such as (4-hydroxymethylcyclohexyl)methyl (meth)acrylate. Other examples include hydroxyethyl (meth)acrylamide, allyl alcohol, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, etc. These can be used alone or in combination. Among these, hydroxyalkyl (meth)acrylates are preferred.
本発明において、前記ヒドロキシル基含有モノマーは、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して、接着力、凝集力を高める点から1重量%以上であるのが好ましく、2重量%以上であるがより好ましく、3重量%以上であるのがさらに好ましい。一方、前記ヒドロキシル基含有モノマーが多くなりすぎると、粘着剤層が固くなり、接着力が低下する場合があり、また、粘着剤の粘度が高くなりすぎたり、ゲル化したりする場合があることから、前記ヒドロキシル基含有モノマーは、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して、30重量%以下であるのが好ましく、27重量%以下がより好ましく、25重量%以下がさらに好ましい。 In the present invention, the hydroxyl group-containing monomer is preferably 1% by weight or more, more preferably 2% by weight or more, and even more preferably 3% by weight or more, based on the total amount of the monofunctional monomer components forming the (meth)acrylic polymer, in order to increase the adhesive strength and cohesive strength. On the other hand, if the amount of the hydroxyl group-containing monomer is too large, the adhesive layer may become hard and the adhesive strength may decrease, and the adhesive may become too viscous or gel. Therefore, the hydroxyl group-containing monomer is preferably 30% by weight or less, more preferably 27% by weight or less, and even more preferably 25% by weight or less, based on the total amount of the monofunctional monomer components forming the (meth)acrylic polymer.
また、(メタ)アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分には、単官能性モノマーとして、その他の官能基含有モノマーを含有することができ、例えば、カルボキシル基含有モノマー、環状エーテル基を有するモノマーが挙げられる。 In addition, the monomer components forming the (meth)acrylic polymer may contain other functional group-containing monomers as monofunctional monomers, such as carboxyl group-containing monomers and monomers having cyclic ether groups.
カルボキシル基含有モノマーとしては、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつカルボキシル基を有するものを特に制限なく用いることができる。カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、イソクロトン酸等が挙げられ、これらは単独で又は組み合わせて使用できる。イタコン酸、マレイン酸はこれらの無水物を用いることができる。これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸が好ましく、特にアクリル酸が好ましい。なお、本発明の(メタ)アクリル系ポリマーの製造に用いるモノマー成分にはカルボキシル基含有モノマーを任意に用いることができ、一方では、カルボキシル基含有モノマーを用いなくともよい。 As the carboxyl group-containing monomer, any monomer having a polymerizable functional group with an unsaturated double bond, such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group, and having a carboxyl group can be used without any particular restrictions. Examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid, etc., which can be used alone or in combination. Anhydrides of itaconic acid and maleic acid can be used. Among these, acrylic acid and methacrylic acid are preferred, and acrylic acid is particularly preferred. In addition, a carboxyl group-containing monomer can be used as the monomer component used in the production of the (meth)acrylic polymer of the present invention, and on the other hand, a carboxyl group-containing monomer may not be used.
環状エーテル基を有するモノマーとしては、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつエポキシ基又はオキセタン基等の環状エーテル基を有するものを特に制限なく用いることができる。エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートグリシジルエーテル等が挙げられる。オキセタン基含有モノマーとしては、例えば、3-オキセタニルメチル(メタ)アクリレート、3-メチル-オキセタニルメチル(メタ)アクリレート、3-エチル-オキセタニルメチル(メタ)アクリレート、3-ブチル-オキセタニルメチル(メタ)アクリレート、3-ヘキシル-オキセタニルメチル(メタ)アクリレート、等が挙げられる。これらは単独で又は組み合わせて使用できる。 As the monomer having a cyclic ether group, those having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group, and having a cyclic ether group such as an epoxy group or an oxetane group, can be used without any particular restrictions. Examples of epoxy group-containing monomers include glycidyl (meth)acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate glycidyl ether, etc. Examples of oxetane group-containing monomers include 3-oxetanylmethyl (meth)acrylate, 3-methyl-oxetanylmethyl (meth)acrylate, 3-ethyl-oxetanylmethyl (meth)acrylate, 3-butyl-oxetanylmethyl (meth)acrylate, 3-hexyl-oxetanylmethyl (meth)acrylate, etc. These can be used alone or in combination.
本発明において、前記カルボキシル基含有モノマー、環状エーテル基を有するモノマーは、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して、30重量%以下であるのが好ましく、27重量%以下がより好ましく、25重量%以下がさらに好ましい。 In the present invention, the amount of the carboxyl group-containing monomer and the monomer having a cyclic ether group is preferably 30% by weight or less, more preferably 27% by weight or less, and even more preferably 25% by weight or less, based on the total amount of the monofunctional monomer components forming the (meth)acrylic polymer.
本発明の(メタ)アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分には、共重合モノマーとしては、例えば、CH2=C(R1)COOR2(前記R1は水素又はメチル基、R2は炭素数1~3の置換されたアルキル基、環状のシクロアルキル基を表す。)で表されるアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。 The monomer components forming the (meth)acrylic polymer of the present invention include, as copolymerizable monomers, alkyl (meth)acrylates represented by CH 2 ═C(R 1 )COOR 2 (wherein R 1 represents hydrogen or a methyl group, and R 2 represents a substituted alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a cyclic cycloalkyl group).
ここで、R2としての、炭素数1~3の置換されたアルキル基の置換基としては、炭素数3~8個のアリール基又は炭素数3~8個のアリールオキシ基であることが好ましい。アリール基としては、限定はされないが、フェニル基が好ましい。 Here, the substituent of the substituted alkyl group having 1 to 3 carbon atoms as R2 is preferably an aryl group having 3 to 8 carbon atoms or an aryloxy group having 3 to 8 carbon atoms. The aryl group is not limited, but a phenyl group is preferable.
このようなCH2=C(R1)COOR2で表されるモノマーの例としては、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、3,3,5-トリメチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらは単独で又は組み合わせて使用できる。 Examples of such monomers represented by CH 2 ═C(R 1 )COOR 2 include phenoxyethyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, etc. These can be used alone or in combination.
本発明において、前記CH2=C(R1)COOR2で表される(メタ)アクリレートは、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して、50重量%以下で用いることができ、45重量%以下が好ましく、40重量%以下がより好ましく、35重量%以下がさらに好ましい。 In the present invention, the (meth)acrylate represented by CH2 =C( R1 ) COOR2 can be used in an amount of 50% by weight or less, preferably 45% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, and even more preferably 35% by weight or less, based on the total amount of the monofunctional monomer components forming the (meth)acrylic polymer.
他の共重合モノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、α-メチルスチレン;(メタ)アクリル酸ポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸ポリプロピレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等のグリコール系アクリルエステルモノマー;(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレートや2-メトキシエチルアクリレート等のアクリル酸エステル系モノマー;アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、N-アクリロイルモルホリン、ビニルエーテルモノマー等も使用することができる。また、共重合モノマーとしては、テルペン(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート等の環状構造を有するモノマーを用いることができる。 Other copolymerizable monomers include vinyl acetate, vinyl propionate, styrene, α-methylstyrene; glycol-based acrylic ester monomers such as polyethylene glycol (meth)acrylate, polypropylene glycol (meth)acrylate, methoxyethylene glycol (meth)acrylate, and methoxypolypropylene glycol (meth)acrylate; acrylic ester monomers such as tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, fluorine (meth)acrylate, silicone (meth)acrylate, and 2-methoxyethyl acrylate; amide group-containing monomers, amino group-containing monomers, imide group-containing monomers, N-acryloylmorpholine, and vinyl ether monomers. In addition, monomers having a cyclic structure such as terpene (meth)acrylate and dicyclopentanyl (meth)acrylate can be used as copolymerizable monomers.
さらに、ケイ素原子を含有するシラン系モノマー等が挙げられる。シラン系モノマーとしては、例えば、3-アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、4-ビニルブチルトリメトキシシラン、4-ビニルブチルトリエトキシシラン、8-ビニルオクチルトリメトキシシラン、8-ビニルオクチルトリエトキシシラン、10-メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、10-アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、10-メタクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン、10-アクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。 Further examples include silane-based monomers containing silicon atoms. Examples of silane-based monomers include 3-acryloxypropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 4-vinylbutyltrimethoxysilane, 4-vinylbutyltriethoxysilane, 8-vinyloctyltrimethoxysilane, 8-vinyloctyltriethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltriethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltriethoxysilane, and 10-acryloyloxydecyltriethoxysilane.
本発明の(メタ)アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分には、前記例示の単官能性モノマーの他に、粘着剤の凝集力を調整するために、必要に応じて多官能性モノマーを含有することができる。 In addition to the monofunctional monomers exemplified above, the monomer components forming the (meth)acrylic polymer of the present invention may contain polyfunctional monomers as necessary to adjust the cohesive strength of the adhesive.
多官能性モノマーは、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を少なくとも2つ有するモノマーであり、例えば、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,2-エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,12-ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート等の多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化合物;アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジ(メタ)アクリレート、ヘキシルジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートを好適に使用することができる。多官能性モノマーは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。 A polyfunctional monomer is a monomer having at least two polymerizable functional groups having an unsaturated double bond, such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group, and examples thereof include (poly)ethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)propylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, and 1,2-ethylene glycol di(meth)acrylate. Examples of suitable polyfunctional monomers include ester compounds of polyhydric alcohols and (meth)acrylic acid, such as 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,12-dodecanediol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, and tetramethylolmethane tri(meth)acrylate; allyl (meth)acrylate, vinyl (meth)acrylate, divinylbenzene, epoxy acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate, butyl di(meth)acrylate, and hexyl di(meth)acrylate. Among these, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, hexanediol di(meth)acrylate, and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate can be preferably used. The polyfunctional monomers can be used alone or in combination of two or more.
多官能性モノマーの使用量は、その分子量や官能基数等により異なるが、単官能性モノマーの合計100重量部に対して、3重量部以下で用いることが好ましく、2重量部以下がより好ましく、1重量部以下がさらに好ましい。また、下限値としては特に限定されないが、0重量部以上であることが好ましく、0.001重量部以上であることがより好ましい。多官能性モノマーの使用量が前記範囲内であることにより、接着力を向上することができる。 The amount of polyfunctional monomer used varies depending on its molecular weight, number of functional groups, etc., but is preferably 3 parts by weight or less, more preferably 2 parts by weight or less, and even more preferably 1 part by weight or less, per 100 parts by weight of monofunctional monomers in total. The lower limit is not particularly limited, but is preferably 0 parts by weight or more, and more preferably 0.001 parts by weight or more. By using the polyfunctional monomer in an amount within the above range, the adhesive strength can be improved.
本発明においては、前記モノマー成分の部分重合物であっても良い。 In the present invention, the monomer component may be partially polymerized.
前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物に含まれる紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等を挙げることができ、これらを1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましく、1分子中にヒドロキシル基を2個以下有するトリアジン系紫外線吸収剤、及び、1分子中にベンゾトリアゾール骨格を1個有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤からなる群から選択される少なくとも1種の紫外線吸収剤であることが、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物の形成に用いられるモノマーへの溶解性が良好であり、かつ、波長380nm付近での紫外線吸収能力が高いため好ましい。 The ultraviolet absorbing agent contained in the ultraviolet curing acrylic adhesive composition is not particularly limited, but examples thereof include triazine-based ultraviolet absorbing agents, benzotriazole-based ultraviolet absorbing agents, benzophenone-based ultraviolet absorbing agents, oxybenzophenone-based ultraviolet absorbing agents, salicylic acid ester-based ultraviolet absorbing agents, and cyanoacrylate-based ultraviolet absorbing agents, and these can be used alone or in combination of two or more. Among these, triazine-based ultraviolet absorbing agents and benzotriazole-based ultraviolet absorbing agents are preferred, and at least one ultraviolet absorbing agent selected from the group consisting of triazine-based ultraviolet absorbing agents having two or less hydroxyl groups in one molecule and benzotriazole-based ultraviolet absorbing agents having one benzotriazole skeleton in one molecule is preferred because it has good solubility in the monomer used to form the ultraviolet curing acrylic adhesive composition and has high ultraviolet absorbing ability at a wavelength of around 380 nm.
1分子中にヒドロキシル基を2個以下有するトリアジン系紫外線吸収剤としては、具体的には、2,4-ビス-[{4-(4-エチルヘキシルオキシ)-4-ヒドロキシ}-フェニル]-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン(Tinosorb S、BASF製)、2,4-ビス[2-ヒドロキシ-4-ブトキシフェニル]-6-(2,4-ジブトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン(TINUVIN 460、BASF製)、2-(4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-ヒドロキシフェニルと[(C10-C16(主としてC12-C13)アルキルオキシ)メチル]オキシランとの反応生成物(TINUVIN400、BASF製)、2-[4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル]-5-[3-(ドデシルオキシ)-2-ヒドロキシプロポキシ]フェノール)、2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-4,6-ビス-(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジンと(2-エチルヘキシル)-グリシド酸エステルの反応生成物(TINUVIN405、BASF製)、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール(TINUVIN1577、BASF製)、2-(4,6-ジフェニルー1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[2-(2-エチルヘキサノイルオキシ)エトキシ]-フェノール(ADK STAB LA46、ADEKA製)、2-(2-ヒドロキシ-4-[1-オクチルオキシカルボニルエトキシ]フェニル)-4,6-ビス(4-フェニルフェニル)-1,3,5-トリアジン(TINUVIN479、BASF社製)等を挙げることができる。 Specific examples of triazine-based UV absorbers having two or less hydroxyl groups per molecule include 2,4-bis-[{4-(4-ethylhexyloxy)-4-hydroxy}-phenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine (Tinosorb S, manufactured by BASF), 2,4-bis[2-hydroxy-4-butoxyphenyl]-6-(2,4-dibutoxyphenyl)-1,3,5-triazine (TINUVIN), 460, manufactured by BASF), reaction products of 2-(4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl)-5-hydroxyphenyl with [(C10-C16 (mainly C12-C13) alkyloxy)methyl]oxirane (TINUVIN 400, manufactured by BASF), 2-[4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-[3-(dodecyloxy)-2-hydroxypropoxy]phenol), 2-(2,4-dihydroxyf Reaction product of 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazine and (2-ethylhexyl)-glycidic acid ester (TINUVIN 405, manufactured by BASF), 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2-yl)-5-[(hexyl)oxy]-phenol (TINUVIN 1577, manufactured by BASF), 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2-yl)-5-[2-(2-ethylhexanoyloxy)ethoxy]-phenol (ADK Examples include STAB LA46, manufactured by ADEKA, and 2-(2-hydroxy-4-[1-octyloxycarbonylethoxy]phenyl)-4,6-bis(4-phenylphenyl)-1,3,5-triazine (TINUVIN479, manufactured by BASF).
また、1分子中にベンゾトリアゾール骨格を1個有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-(1-メチル-1-フェニルエチル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール(TINUVIN 928、BASF製)、2-(2-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール(TINUVIN PS、BASF製)、ベンゼンプロパン酸および3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ(C7-9側鎖および直鎖アルキル)のエステル化合物(TINUVIN384-2、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール(TINUVIN900、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-(1-メチル-1-フェニルエチル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール(TINUVIN928、BASF製)、メチル-3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート/ポリエチレングリコール300の反応生成物(TINUVIN1130、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-p-クレゾール(TINUVIN P、BASF製)、2(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール(TINUVIN234、BASF製)、2-〔5-クロロ(2H)-ベンゾトリアゾール-2-イル〕-4-メチル-6-(tert-ブチル)フェノール(TINUVIN326、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ジ-tert-ペンチルフェノール(TINUVIN328、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール(TINUVIN329、BASF製)、メチル3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネートとポリエチレングリコール300との反応生成物(TINUVIN213、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-ドデシル-4-メチルフェノール(TINUVIN571、BASF製)、2-[2-ヒドロキシ-3-(3、4、5,6-テトラヒドロフタルイミドーメチル)-5-メチルフェニル]ベンゾトリアゾール(Sumisorb250、住友化学工業(株)製)等を挙げることができる。 In addition, examples of benzotriazole-based UV absorbers having one benzotriazole skeleton per molecule include 2-(2H-benzotriazole-2-yl)-6-(1-methyl-1-phenylethyl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol (TINUVIN 928, manufactured by BASF), 2-(2-hydroxy-5-tert-butylphenyl)-2H-benzotriazole (TINUVIN PS, manufactured by BASF), ester compound of benzenepropanoic acid and 3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxy (C7-9 side chain and linear alkyl) (TINUVIN384-2, manufactured by BASF), 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1-methyl-1-phenylethyl)phenol (TINUVIN900, manufactured by BASF), 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1-methyl-1-phenylethyl)phenol (TINUVIN900, manufactured by BASF), methyl-3-(3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate/polyethylene glycol 300 reaction product (TINUVIN 1130, manufactured by BASF), 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-p-cresol (TINUVIN P, manufactured by BASF), 2(2H-benzotriazol-2-yl)-4-6-bis(1-methyl-1-phenylethyl)phenol (TINUVIN 234, manufactured by BASF), 2-[5-chloro(2H)-benzotriazol-2-yl]-4-methyl-6-(tert-butyl)phenol (TINUVIN 326, manufactured by BASF), 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-di-tert-pentylphenol (TINUVIN 328, manufactured by BASF), 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol (TINUVIN N329, manufactured by BASF), reaction product of methyl 3-(3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate and polyethylene glycol 300 (TINUVIN 213, manufactured by BASF), 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-6-dodecyl-4-methylphenol (TINUVIN 571, manufactured by BASF), 2-[2-hydroxy-3-(3,4,5,6-tetrahydrophthalimido-methyl)-5-methylphenyl]benzotriazole (Sumisorb 250, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), etc.
また、前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤(ベンゾフェノン系化合物)、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤(オキシベンゾフェノン系化合物)としては、例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸(無水及び三水塩)、2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシベンゾフェノン、4-ドデシルオキシ-2-ヒドロキシベンゾフェノン、4-ベンジルオキシ-2-ヒドロキシベンゾフェノン、2,2´,4,4´-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2´-ジヒドロキシ-4,4-ジメトキシベンゾフェノン等を挙げることができる。 In addition, examples of the benzophenone-based ultraviolet absorbers (benzophenone-based compounds) and oxybenzophenone-based ultraviolet absorbers (oxybenzophenone-based compounds) include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid (anhydrous and trihydrate), 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone, 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, 4-benzyloxy-2-hydroxybenzophenone, 2,2',4,4'-tetrahydroxybenzophenone, and 2,2'-dihydroxy-4,4-dimethoxybenzophenone.
また前記サリチル酸エステル系紫外線吸収剤(サリチル酸エステル系化合物)としては、例えば、フェニル-2-アクリロイルオキシベンゾエ-ト、フェニル-2-アクロリイルオキシ-3-メチルベンゾエ-ト、フェニル-2-アクリロイルオキシ-4-メチルベンゾエ-ト、フェニル-2-アクリロイルオキシ-5-メチルベンゾエ-ト、フェニル-2-アクリロイルオキシ-3-メトキシベンゾエ-ト、フェニル-2-ヒドロキシベンゾエ-ト、フェニル-2-ヒドロキシ-3-メチルベンゾエ-ト、フェニル-2-ヒドロキシ-4メチルベンゾエ-ト、フェニル-2-ヒドロキシ-5-メチルベンゾエ-ト、フェニル2-ヒドロキシ-3-メトキシベンゾエ-ト、2,4-ジ-tert-ブチルフェニル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート(TINUVIN120、BASF製)等を挙げることができる。 Examples of the salicylic acid ester-based ultraviolet absorber (salicylic acid ester-based compound) include phenyl-2-acryloyloxybenzoate, phenyl-2-acryloyloxy-3-methylbenzoate, phenyl-2-acryloyloxy-4-methylbenzoate, phenyl-2-acryloyloxy-5-methylbenzoate, phenyl-2-acryloyloxy-3-methoxybenzoate, phenyl-2-hydroxybenzoate, phenyl-2-hydroxy-3-methylbenzoate, phenyl-2-hydroxy-4-methylbenzoate, phenyl-2-hydroxy-5-methylbenzoate, phenyl-2-hydroxy-3-methoxybenzoate, 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate (TINUVIN120, manufactured by BASF), and the like.
前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤(シアノアクリレート系化合物)としては、例えば、アルキル-2-シアノアクリレート、シクロアルキル-2-シアノアクリレート、アルコキシアルキル-2-シアノアクリレート、アルケニル-2-シアノアクリレート、アルキニル-2-シアノアクリレート等を挙げることができる。 Examples of the cyanoacrylate-based ultraviolet absorber (cyanoacrylate-based compound) include alkyl-2-cyanoacrylate, cycloalkyl-2-cyanoacrylate, alkoxyalkyl-2-cyanoacrylate, alkenyl-2-cyanoacrylate, and alkynyl-2-cyanoacrylate.
前記紫外線吸収剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分100重量部に対して、0.1~5重量部程度であることが好ましく、0.5~3重量部程度であることがより好ましい。紫外線吸収剤の添加量を前記範囲とすることで、粘着剤層の紫外線吸収機能を十分に発揮することでき、かつ、紫外線重合の妨げとはならないため、好ましい。 The ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more kinds, but the total content is preferably about 0.1 to 5 parts by weight, and more preferably about 0.5 to 3 parts by weight, per 100 parts by weight of the monofunctional monomer component that forms the (meth)acrylic polymer. By setting the amount of ultraviolet absorber added within the above range, the ultraviolet absorbing function of the adhesive layer can be fully exerted and ultraviolet polymerization is not hindered, which is preferable.
本発明で用いる紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物には、波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)を含むものであることが好ましい。粘着剤組成物に紫外線吸収剤を含む場合、紫外線重合を行うと、前記紫外線吸収剤により紫外線が吸収されてしまい十分に重合できないものであった。しかしながら、本発明で使用する紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物は、波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)を有するため、紫外線吸収剤を含むにもかかわらず十分に重合することができるものである。 The ultraviolet-curable acrylic adhesive composition used in the present invention preferably contains a photopolymerization initiator (A) having an absorption band at wavelengths of 400 nm or more. When an ultraviolet absorber is contained in the adhesive composition, ultraviolet light is absorbed by the ultraviolet absorber when ultraviolet polymerization is performed, and polymerization cannot be carried out sufficiently. However, the ultraviolet-curable acrylic adhesive composition used in the present invention contains a photopolymerization initiator (A) having an absorption band at wavelengths of 400 nm or more, and therefore can be polymerized sufficiently despite the inclusion of an ultraviolet absorber.
波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)としては、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド(Irgacure819、BASF製)、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド(LUCIRIN TPO、BASF製)等を挙げることができる。 Examples of photopolymerization initiators (A) that have an absorption band at wavelengths of 400 nm or more include bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide (Irgacure 819, manufactured by BASF) and 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide (LUCIRIN TPO, manufactured by BASF).
前記波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 The photopolymerization initiator (A) having an absorption band at wavelengths of 400 nm or more may be used alone or in combination of two or more.
また、前記波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)の添加量は、特に限定されるものではないが、前記紫外線吸収剤の添加量よりも少ないことが好ましく、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分100重量部に対して、0.005~1重量部程度であることが好ましく、0.02~0.5重量部程度であることがより好ましい。光重合開始剤(A)の添加量が前記範囲であることで、紫外線重合を十分に進行することができるため好ましい。 The amount of the photopolymerization initiator (A) having an absorption band at wavelengths of 400 nm or more added is not particularly limited, but is preferably less than the amount of the ultraviolet absorber added, and is preferably about 0.005 to 1 part by weight, and more preferably about 0.02 to 0.5 parts by weight, per 100 parts by weight of the monofunctional monomer component that forms the (meth)acrylic polymer. It is preferable that the amount of the photopolymerization initiator (A) added is within the above range, since ultraviolet polymerization can proceed sufficiently.
また、本発明で用いる紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物には、波長400nm未満に吸収帯を有する光重合開始剤(B)を含有することができる。また、光重合開始剤(B)は、波長400nm以上に吸収帯を有さないことが好ましい。当該光重合開始剤(B)としては、紫外線によりラジカルを発生し、光重合を開始するものであって、波長400nm未満に吸収帯を有するものであれば特に制限されず、通常用いられる光重合開始剤をいずれも好適に用いることができる。例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α-ケトール系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤等を用いることができる。 The ultraviolet-curable acrylic adhesive composition used in the present invention may contain a photopolymerization initiator (B) having an absorption band at a wavelength of less than 400 nm. The photopolymerization initiator (B) preferably does not have an absorption band at a wavelength of 400 nm or more. The photopolymerization initiator (B) is not particularly limited as long as it generates radicals by ultraviolet light and initiates photopolymerization and has an absorption band at a wavelength of less than 400 nm, and any photopolymerization initiator that is commonly used can be suitably used. For example, benzoin ether-based photopolymerization initiators, acetophenone-based photopolymerization initiators, α-ketol-based photopolymerization initiators, photoactive oxime-based photopolymerization initiators, benzoin-based photopolymerization initiators, benzyl-based photopolymerization initiators, benzophenone-based photopolymerization initiators, ketal-based photopolymerization initiators, thioxanthone-based photopolymerization initiators, acylphosphine oxide-based photopolymerization initiators, etc. can be used.
具体的には、ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、アニソールメチルエーテル等が挙げられる。 Specific examples of benzoin ether-based photopolymerization initiators include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, and anisole methyl ether.
アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、4-フェノキシジクロロアセトフェノン、4-t-ブチルジクロロアセトフェノン等が挙げられる。 Examples of acetophenone-based photopolymerization initiators include 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, and 4-t-butyldichloroacetophenone.
α-ケトール系光重合開始剤としては例えば、2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノン、1-[4-(2-ヒドロキシエチル)フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン等が挙げられる。 Examples of α-ketol photopolymerization initiators include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, 1-[4-(2-hydroxyethyl)phenyl]-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, etc.
光活性オキシム系光重合開始剤としては例えば、1-フェニル-1,1-プロパンジオン-2-(o-エトキシカルボニル)-オキシム等が挙げられる。 Examples of photoactive oxime-based photopolymerization initiators include 1-phenyl-1,1-propanedione-2-(o-ethoxycarbonyl)-oxime.
ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン等が挙げられる。 Benzoin-based photopolymerization initiators include, for example, benzoin.
ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジル等が含まれる。 Benzyl-based photopolymerization initiators include, for example, benzyl.
ベンゾフェノン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3’-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が含まれる。 Benzophenone-based photopolymerization initiators include, for example, benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, α-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, etc.
ケタール系光重合開始剤には、ベンジルジメチルケタール等が含まれる。 Ketal-based photopolymerization initiators include benzyl dimethyl ketal, etc.
チオキサントン系光重合開始剤には、例えば、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、2-メチルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジクロロチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントン等が含まれる。 Thioxanthone-based photopolymerization initiators include, for example, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, dodecylthioxanthone, etc.
アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤には、例えば、2,4,6―トリメチルベンゾイル―ジフェニル―フォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6―トリメチルベンゾイル)―フェニルフォスフィンオキサイド等が含まれる。 Examples of acylphosphine oxide photopolymerization initiators include 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide, etc.
前記波長400nm未満に吸収帯を有する光重合開始剤(B)は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。前記波長400nm未満に吸収帯を有する光重合開始剤(B)は、本発明の効果を損なわない範囲で添加することができるが、添加量としては、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分100重量部に対して、0.005~0.5重量部程度であることが好ましく、0.02~0.1重量部程度であることがより好ましい。 The photopolymerization initiator (B) having an absorption band at a wavelength of less than 400 nm may be used alone or in combination of two or more kinds. The photopolymerization initiator (B) having an absorption band at a wavelength of less than 400 nm may be added in an amount that does not impair the effects of the present invention, and the amount added is preferably about 0.005 to 0.5 parts by weight, and more preferably about 0.02 to 0.1 parts by weight, per 100 parts by weight of the monofunctional monomer component that forms the (meth)acrylic polymer.
本発明においては、前記モノマー成分に、波長400nm未満に吸収帯を有する光重合開始剤(B)を先に添加して、紫外線を照射して一部重合したモノマー成分の部分重合物
(プレポリマー組成物)に、前記波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)及び紫外線吸収剤を添加して紫外線重合することが好ましい。紫外線照射をして一部重合したモノマー成分の部分重合物(プレポリマー組成物)に、前記波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)を添加する際には、前記光重合開始剤をモノマーに溶解した後添加することが好ましい。
In the present invention, it is preferable to first add a photopolymerization initiator (B) having an absorption band at a wavelength of less than 400 nm to the monomer component, and then add a photopolymerization initiator (A) having an absorption band at a wavelength of 400 nm or more and an ultraviolet absorber to a partial polymer (prepolymer composition) of the monomer component partially polymerized by irradiating ultraviolet light, and then polymerize with ultraviolet light. When adding the photopolymerization initiator (A) having an absorption band at a wavelength of 400 nm or more to a partial polymer (prepolymer composition) of the monomer component partially polymerized by irradiating ultraviolet light, it is preferable to add the photopolymerization initiator after dissolving it in the monomer.
さらに、本発明で用いる紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物にはシランカップリング剤を含有することができる。シランカップリング剤の配合量は、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分100重量部に対して1重量部以下であるのが好ましく、0.01~1重量部がより好ましく、0.02~0.6重量部がさらに好ましい。 Furthermore, the ultraviolet-curable acrylic adhesive composition used in the present invention may contain a silane coupling agent. The amount of the silane coupling agent is preferably 1 part by weight or less, more preferably 0.01 to 1 part by weight, and even more preferably 0.02 to 0.6 parts by weight, per 100 parts by weight of the monofunctional monomer component that forms the (meth)acrylic polymer.
前記シランカップリング剤としては、例えば、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、2-(3,4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3-トリエトキシシリル-N-(1,3-ジメチルブチリデン)プロピルアミン、N-フェニル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤、3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の(メタ)アクリル基含有シランカップリング剤、3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤等が挙げられる。 Examples of the silane coupling agent include epoxy group-containing silane coupling agents such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane; amino group-containing silane coupling agents such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N-(1,3-dimethylbutylidene)propylamine, and N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane; (meth)acrylic group-containing silane coupling agents such as 3-acryloxypropyltrimethoxysilane and 3-methacryloxypropyltriethoxysilane; and isocyanate group-containing silane coupling agents such as 3-isocyanatepropyltriethoxysilane.
本発明で用いる紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物は、架橋剤を含有することができる。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤、過酸化物等の架橋剤が含まれる。架橋剤は1種を単独で又は2種以上を組み合わせることができる。これらの中でも、イソシアネート系架橋剤が好ましく用いられる。 The ultraviolet-curable acrylic adhesive composition used in the present invention may contain a crosslinking agent. Examples of crosslinking agents include isocyanate-based crosslinking agents, epoxy-based crosslinking agents, silicone-based crosslinking agents, oxazoline-based crosslinking agents, aziridine-based crosslinking agents, silane-based crosslinking agents, alkyl etherified melamine-based crosslinking agents, metal chelate-based crosslinking agents, and peroxide-based crosslinking agents. The crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more. Among these, isocyanate-based crosslinking agents are preferably used.
上記架橋剤は1種を単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分100重量部に対し、5重量部以下であることが好ましく、0.01~5重量部であることがより好ましく、0.01~4重量部がさらに好ましく、0.02~3重量部が得に好ましい。 The above crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more, but the total content is preferably 5 parts by weight or less, more preferably 0.01 to 5 parts by weight, even more preferably 0.01 to 4 parts by weight, and particularly preferably 0.02 to 3 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the monofunctional monomer component that forms the (meth)acrylic polymer.
イソシアネート系架橋剤は、イソシアネート基(イソシアネート基をブロック剤又は数量体化等により一時的に保護したイソシアネート再生型官能基を含む)を1分子中に2つ以上有する化合物をいう。イソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート等が挙げられる。 An isocyanate-based crosslinking agent is a compound that has two or more isocyanate groups (including isocyanate regenerating functional groups in which the isocyanate group is temporarily protected by a blocking agent or oligomerization) in one molecule. Examples of isocyanate-based crosslinking agents include aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanate and xylylene diisocyanate, alicyclic isocyanates such as isophorone diisocyanate, and aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate.
より具体的には、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類、2,4-トリレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート類、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物(商品名:コロネートL、日本ポリウレタン工業(株)製)、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート3量体付加物(商品名:コロネートHL、日本ポリウレタン工業(株)製)、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(商品名:コロネートHX、日本ポリウレタン工業(株)製)等のイソシアネート付加物、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物(商品名:D110N、三井化学(株)製)、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物(商品名:D160N、三井化学(株)製);ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネート、ならびにこれらと各種のポリオールとの付加物、イソシアヌレート結合、ビューレット結合、アロファネート結合等で多官能化したポリイソシアネート等を挙げることができる。 More specifically, for example, lower aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, alicyclic isocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate and isophorone diisocyanate, aromatic diisocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate and polymethylene polyphenyl isocyanate, trimethylolpropane/tolylene diisocyanate trimer adduct (product name: Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), trimethylolpropane/hexamethylene diisocyanate trimer adduct (product name: Examples of such polyisocyanates include isocyanate adducts such as Coronate HL, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), isocyanurate of hexamethylene diisocyanate (product name: Coronate HX, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), trimethylolpropane adduct of xylylene diisocyanate (product name: D110N, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate (product name: D160N, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.); polyether polyisocyanates, polyester polyisocyanates, and adducts of these with various polyols, polyisocyanates multifunctionalized with isocyanurate bonds, biuret bonds, allophanate bonds, etc.
本発明で用いる紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物には、前記成分の他に、用途に応じて、適宜な添加剤が含まれていてもよい。例えば、粘着付与剤(例えば、ロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール樹脂等からなる常温で固体、半固体、あるいは液状のもの);中空ガラスバルーン等の充填剤;可塑剤;老化防止剤;酸化防止剤等が挙げられる。 In addition to the above components, the UV-curable acrylic adhesive composition used in the present invention may contain appropriate additives depending on the application. Examples include tackifiers (e.g., rosin derivative resins, polyterpene resins, petroleum resins, oil-soluble phenolic resins, etc. that are solid, semi-solid, or liquid at room temperature); fillers such as hollow glass balloons; plasticizers; antioxidants; antioxidants, etc.
本発明において、前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物は、基材上に塗布等する作業に適した粘度に調整するのが好ましい。紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物の粘度の調整は、例えば、増粘性添加剤等の各種ポリマーや多官能性モノマー等の添加や、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物中のモノマー成分を部分重合させることにより行う。なお、当該部分重合は、増粘性添加剤等の各種ポリマーや多官能性モノマー等を添加する前に行っても良く、その後に行っても良い。上記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物の粘度は添加剤の量等によって変わるため、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物中のモノマー成分を部分重合させる場合の重合率は、一意に決めることはできないが、目安としては20%以下程度であることが好ましく、3~20%程度がより好ましく、5~15%程度がさらに好ましい。20%を超えると粘度が高くなりすぎるため、基材へ塗布が難しくなる。 In the present invention, the ultraviolet-curable acrylic adhesive composition is preferably adjusted to a viscosity suitable for application to a substrate. The viscosity of the ultraviolet-curable acrylic adhesive composition is adjusted, for example, by adding various polymers such as thickening additives or polyfunctional monomers, or by partially polymerizing the monomer components in the ultraviolet-curable acrylic adhesive composition. The partial polymerization may be performed before or after adding various polymers such as thickening additives or polyfunctional monomers. Since the viscosity of the ultraviolet-curable acrylic adhesive composition varies depending on the amount of additives, the polymerization rate when the monomer components in the ultraviolet-curable acrylic adhesive composition are partially polymerized cannot be uniquely determined, but as a guideline, it is preferably about 20% or less, more preferably about 3 to 20%, and even more preferably about 5 to 15%. If it exceeds 20%, the viscosity becomes too high, making it difficult to apply to a substrate.
視認側粘着剤層は、前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を基材の少なくとも片面に塗工し、当該紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物に紫外線を照射することで形成することができる。 The visible-side adhesive layer can be formed by applying the ultraviolet-curable acrylic adhesive composition to at least one side of a substrate and irradiating the ultraviolet-curable acrylic adhesive composition with ultraviolet light.
前記基材としては、特に限定されるものではなく、例えば、離型フィルム、透明樹脂フィルム基材等の各種基材や、後述する偏光フィルムも基材として好適に用いることができる。視認側粘着剤層を偏光フィルム以外の基材に形成した場合には、当該視認側粘着剤層は偏光フィルムに貼り合せて転写することができる。 The substrate is not particularly limited, and for example, various substrates such as release films and transparent resin film substrates, as well as the polarizing film described below, can be suitably used as the substrate. When the visible-side adhesive layer is formed on a substrate other than a polarizing film, the visible-side adhesive layer can be transferred by bonding it to the polarizing film.
前記離型フィルムの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルム等の樹脂フィルム、紙、布、不織布等の多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、及びこれらのラミネート体等の適宜な薄葉体等を挙げることができるが、表面平滑性に優れる点から樹脂フィルムが好適に用いられる。 Examples of materials that can be used for the release film include resin films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films; porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabrics; nets, foam sheets, metal foils, and laminates of these materials; and other suitable thin materials. Resin films are preferably used because of their excellent surface smoothness.
その樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン-酢酸ビニル共重合体フィルム等が挙げられる。 Examples of such resin films include polyethylene films, polypropylene films, polybutene films, polybutadiene films, polymethylpentene films, polyvinyl chloride films, vinyl chloride copolymer films, polyethylene terephthalate films, polybutylene terephthalate films, polyurethane films, and ethylene-vinyl acetate copolymer films.
前記離型フィルムの厚さは、通常5~200μmであり、好ましくは5~100μm程度である。前記離型フィルムには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型及び防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型等の帯電防止処理をすることもできる。特に、前記離型フィルムの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理等の剥離処理を適宜行うことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。 The thickness of the release film is usually 5 to 200 μm, and preferably about 5 to 100 μm. If necessary, the release film can be subjected to a release and antifouling treatment using a silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl-based or fatty acid amide-based release agent, silica powder, etc., or an antistatic treatment such as a coating type, kneading type, or deposition type. In particular, by appropriately performing a release treatment such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, or fluorine treatment on the surface of the release film, the releasability from the pressure-sensitive adhesive layer can be further improved.
前記透明樹脂フィルム基材としては、特に制限されないが、透明性を有する各種の樹脂フィルムが用いられる。当該樹脂フィルムは1層のフィルムにより形成されている。例えば、その材料として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。これらの中で特に好ましいのは、ポリエステル系樹脂、ポリイミド系樹脂及びポリエーテルスルホン系樹脂である。 As the transparent resin film substrate, although there is no particular limitation, various resin films having transparency can be used. The resin film is formed of a single layer of film. For example, the material can be polyester-based resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, acetate-based resins, polyethersulfone-based resins, polycarbonate-based resins, polyamide-based resins, polyimide-based resins, polyolefin-based resins, (meth)acrylic-based resins, polyvinyl chloride-based resins, polyvinylidene chloride-based resins, polystyrene-based resins, polyvinyl alcohol-based resins, polyarylate-based resins, polyphenylene sulfide-based resins, etc. Among these, polyester-based resins, polyimide-based resins, and polyethersulfone-based resins are particularly preferred.
前記フィルム基材の厚さは、15~200μmであることが好ましく、25~188μmであることがより好ましい。 The thickness of the film substrate is preferably 15 to 200 μm, and more preferably 25 to 188 μm.
上記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を上記基材上に塗布する方法は、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等公知適宜な方法を用いることができ、特に制限されない。 The method for applying the ultraviolet-curable acrylic adhesive composition to the substrate is not particularly limited, and any suitable known method may be used, such as roll coating, kiss roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, dip roll coating, bar coating, knife coating, air knife coating, curtain coating, lip coating, or die coating.
前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物に照射する紫外線の照度は、5mW/cm2以上が好ましい。当該紫外線の照度が5mW/cm2未満であると、重合反応時間が長くなり、生産性に劣ることがある。なお、当該紫外線の照度は200mW/cm2以下が好ましい。当該紫外線の照度が200mW/cm2を超えると、光重合開始剤が急激に消費されるため、重合体の低分子量化が起こり、特に高温での保持力が低下することがある。また、紫外線の積算光量は、100mJ/cm2~5000mJ/cm2であることが好ましい。 The illuminance of the ultraviolet light irradiated to the ultraviolet-curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition is preferably 5 mW/cm 2 or more. If the illuminance of the ultraviolet light is less than 5 mW/cm 2 , the polymerization reaction time may be long, resulting in poor productivity. The illuminance of the ultraviolet light is preferably 200 mW/cm 2 or less. If the illuminance of the ultraviolet light exceeds 200 mW/cm 2 , the photopolymerization initiator is rapidly consumed, resulting in low molecular weight of the polymer, and the retention force may decrease, especially at high temperatures. The integrated light amount of the ultraviolet light is preferably 100 mJ/cm 2 to 5000 mJ/cm 2 .
本発明に用いられる紫外線ランプは、特に限定されるものではないが、LEDランプが好ましい。LEDランプは他の紫外線ランプに比べて放出熱が低いランプであるため、粘着剤層の重合中の温度を抑えることができる。そのため、重合体の低分子量化を防ぐことができ、粘着剤層の凝集力の低下を防ぐとともに粘着シートとした場合の高温における保持力を高めることができる。また、複数の紫外線ランプを組み合わせることも可能である。また、紫外線を間欠的に照射し、紫外線を照射する明期と紫外線を照射しない暗期とを設けることもできる。 The ultraviolet lamp used in the present invention is not particularly limited, but an LED lamp is preferable. LED lamps emit less heat than other ultraviolet lamps, so the temperature during polymerization of the adhesive layer can be suppressed. This prevents the polymer from becoming low molecular weight, prevents a decrease in the cohesive strength of the adhesive layer, and increases the holding power at high temperatures when made into an adhesive sheet. It is also possible to combine multiple ultraviolet lamps. It is also possible to irradiate ultraviolet light intermittently, providing a light period during which ultraviolet light is irradiated and a dark period during which ultraviolet light is not irradiated.
本発明において、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物中のモノマー成分の最終的な重合率は90%以上が好ましく、95%以上がより好ましく、98%以上が更に好ましい。 In the present invention, the final polymerization rate of the monomer components in the ultraviolet-curable acrylic adhesive composition is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, and even more preferably 98% or more.
本発明において、上記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物に照射する紫外線のピーク波長は、200~500nmの範囲内にあることが好ましく、300~450nmの範囲内にあることがより好ましい。紫外線のピーク波長が500nmを超えると、光重合開始剤が分解せず、重合反応が開始しないことがある。また、紫外線のピーク波長が200nm未満であると、ポリマー鎖が切断され、接着特性が低下することがある。 In the present invention, the peak wavelength of the ultraviolet light irradiated to the ultraviolet-curable acrylic adhesive composition is preferably in the range of 200 to 500 nm, and more preferably in the range of 300 to 450 nm. If the peak wavelength of the ultraviolet light exceeds 500 nm, the photopolymerization initiator may not decompose and the polymerization reaction may not start. If the peak wavelength of the ultraviolet light is less than 200 nm, the polymer chain may be broken, resulting in a decrease in adhesive properties.
反応は空気中の酸素に阻害されるため、酸素を遮断するために、アクリル系粘着剤組成物の塗布層上に離型フィルム等を形成したり、光重合反応を窒素雰囲気下で行ったりすることが好ましい。離型フィルムとしては、前述のものを挙げることができる。なお、離型フィルムを用いた場合、当該離型フィルムはそのまま粘着剤層付き偏光フィルムのセパレータとして用いることができる。 The reaction is inhibited by oxygen in the air, so to block oxygen, it is preferable to form a release film or the like on the coating layer of the acrylic adhesive composition, or to carry out the photopolymerization reaction in a nitrogen atmosphere. Examples of the release film include those mentioned above. When a release film is used, the release film can be used as it is as a separator for the polarizing film with the adhesive layer.
前記視認側粘着剤層の厚さは、紫外線吸収機能を確保する観点から、後述する偏光フィルムの画像表示部側の粘着剤層(画像表示部側粘着剤層)の厚さの2倍以上であることが好ましく、5倍以上であることがより好ましく、10倍以上であることがさらに好ましい。具体的には、前記視認側粘着剤層の厚さは、50μm以上であることが好ましく、100μm以上であることがより好ましく、150μm以上であることがさらに好ましい。視認側粘着剤層の厚さの上限値は特に限定されないが、10mm以下であることが好ましい。粘着剤層の厚さが10mmを超えると紫外線の透過が困難になり、モノマー成分の重合に時間がかかり、生産性が劣る場合があるため、好ましくない。 From the viewpoint of ensuring ultraviolet absorbing function, the thickness of the visible-side adhesive layer is preferably at least twice, more preferably at least five times, and even more preferably at least ten times, the thickness of the adhesive layer on the image display section side of the polarizing film described later (image display section side adhesive layer). Specifically, the thickness of the visible-side adhesive layer is preferably at least 50 μm, more preferably at least 100 μm, and even more preferably at least 150 μm. The upper limit of the thickness of the visible-side adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 10 mm or less. If the thickness of the adhesive layer exceeds 10 mm, ultraviolet light transmission becomes difficult, polymerization of the monomer component takes time, and productivity may be poor, which is not preferable.
また、本発明で用いる紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物が、光重合開始剤(B)を含有する場合は、アルキル(メタ)アクリレートを含有するモノマー成分と前記光重合開始剤(B)(「前添加重合開始剤」ということもある)を含む組成物に紫外線を照射して、前記モノマー成分の部分重合物を形成し、前記モノマー成分の部分重合物に、紫外線吸収剤、並びに波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)(「後添加重合開始剤」ということもある)を添加して、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を作製することが好ましい。部分重合物の重合率は、20%以下程度であることが好ましく、3~20%程度がより好ましく、5~15%程度がさらに好ましい。紫外線の照射条件は前述の通りである。 In addition, when the ultraviolet-curable acrylic adhesive composition used in the present invention contains a photopolymerization initiator (B), it is preferable to irradiate a composition containing a monomer component containing an alkyl (meth)acrylate and the photopolymerization initiator (B) (sometimes referred to as a "pre-added polymerization initiator") with ultraviolet light to form a partial polymer of the monomer component, and to add an ultraviolet absorber and a photopolymerization initiator (A) (sometimes referred to as a "post-added polymerization initiator") having an absorption band at a wavelength of 400 nm or more to the partial polymer of the monomer component to prepare an ultraviolet-curable acrylic adhesive composition. The polymerization rate of the partial polymer is preferably about 20% or less, more preferably about 3 to 20%, and even more preferably about 5 to 15%. The ultraviolet irradiation conditions are as described above.
前述の通り、光重合開始剤(B)を含有する紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物から粘着剤層を形成する場合、前述のような2段階で重合することにより、モノマー成分の重合率を上げることができ、かつ、最終的に作製された粘着剤層の紫外線吸収機能を向上することができる。 As described above, when forming an adhesive layer from an ultraviolet-curable acrylic adhesive composition containing a photopolymerization initiator (B), the polymerization rate of the monomer components can be increased by carrying out the two-stage polymerization as described above, and the ultraviolet absorbing function of the finally produced adhesive layer can be improved.
本発明の視認側粘着剤層のゲル分率は、特に限定されるものではないが、50%以上であることが好ましく、75%以上であることがより好ましく、85%以上であることがさらに好ましい。視認側粘着剤層のゲル分率が小さい場合には凝集力に劣り、大きすぎると接着力に劣る場合がある。 The gel fraction of the visible-side adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but is preferably 50% or more, more preferably 75% or more, and even more preferably 85% or more. If the gel fraction of the visible-side adhesive layer is small, the cohesive strength may be poor, and if it is too large, the adhesive strength may be poor.
前記視認側粘着剤層の透過b*値は、特に限定されないが、3.0以下であることが好ましく、1.5以下であることがより好ましく、0.5以下であることがさらに好ましい。上記b*値とは、JIS Z8729に準拠したL*a*b*表色系におけるb*値(色度)を指し、例えば、分光光度計(製品名:U4100、(株)日立ハイテクノロジーズ製)を用いて測定することができる。 The transmittance b* value of the visible-side adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 3.0 or less, more preferably 1.5 or less, and even more preferably 0.5 or less. The b* value refers to the b* value (chromaticity) in the L*a*b* color system according to JIS Z8729, and can be measured, for example, using a spectrophotometer (product name: U4100, manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation).
前記視認側粘着剤層の波長380nmにおける透過率が40%以下あることが好ましく、20%以下であることがより好ましく、8%以下であることがさらに好ましい。波長380nmにおける透過率波長が前記範囲であることにより、入射する紫外線を十分に遮断することができるため、液晶パネル、有機EL素子、偏光子等をはじめとする光学部材の劣化を抑制することができる。 The transmittance of the visible side adhesive layer at a wavelength of 380 nm is preferably 40% or less, more preferably 20% or less, and even more preferably 8% or less. By having a transmittance wavelength at a wavelength of 380 nm within the above range, incident ultraviolet light can be sufficiently blocked, thereby suppressing deterioration of optical components such as liquid crystal panels, organic EL elements, polarizers, etc.
前記視認側粘着剤層の波長400nmにおける透過率は30%以上であることが好ましく、50%以上であることが好ましく、70%以上であることがより好ましい。波長400nmにおける過率波長が前記範囲であることにより、入射する可視光を十分の透過することができ、画像表示装置において十分な視認性を確保できるため好ましい。 The transmittance of the visible side adhesive layer at a wavelength of 400 nm is preferably 30% or more, more preferably 50% or more, and more preferably 70% or more. By having a transmittance wavelength at a wavelength of 400 nm within the above range, it is possible to sufficiently transmit incident visible light, and it is preferable because sufficient visibility can be ensured in an image display device.
(2)画像表示部側粘着剤層
偏光フィルムの画像表示部側表面の粘着剤層(画像表示部側粘着剤層)としては、特に限定されるものではなく、前記視認側粘着剤層で詳述した紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物と同様のものを用いてもよく、通常用いられる各種粘着剤層を用いることができる。
(2) Image Display Section Side Adhesive Layer The adhesive layer on the image display section side surface of the polarizing film (image display section side adhesive layer) is not particularly limited, and may be the same as the ultraviolet-curable acrylic adhesive composition described in detail for the viewing-side adhesive layer, or any of various commonly used adhesive layers.
画像表示部側表面の粘着剤層の形成には、適宜な粘着剤を用いることができ、その種類について特に制限はない。粘着剤としては、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤等が挙げられる。これら粘着剤の中でも、光学的透明性に優れ、適宜な密着性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性等に優れる点から、アクリル系粘着剤が好ましく使用される。 To form the adhesive layer on the image display surface, any suitable adhesive can be used, with no particular restrictions on the type. Examples of adhesives include rubber-based adhesives, acrylic-based adhesives, silicone-based adhesives, urethane-based adhesives, vinyl alkyl ether-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, polyvinylpyrrolidone-based adhesives, polyacrylamide-based adhesives, and cellulose-based adhesives. Among these adhesives, acrylic-based adhesives are preferably used, since they have excellent optical transparency, exhibit suitable adhesive properties such as adhesion, cohesion, and bonding, and are excellent in weather resistance and heat resistance.
アクリル系粘着剤は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルのモノマーユニットを主骨格とするアクリル系ポリマーをベースポリマーとする。アクリル系ポリマーの主骨格を構成する、(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、視認側粘着剤層を形成する紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物に用いるものと同様のものを挙げることができる。また、共重合モノマーやその割合としても、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物に用いるものと同様のものを挙げることができる。 The acrylic adhesive has an acrylic polymer having a monomer unit of (meth)acrylic acid alkyl ester as the main skeleton as the base polymer. The (meth)acrylic acid alkyl ester constituting the main skeleton of the acrylic polymer can be the same as that used in the ultraviolet-curable acrylic adhesive composition that forms the visible-side adhesive layer. The copolymerization monomer and its ratio can also be the same as that used in the ultraviolet-curable acrylic adhesive composition.
前記アクリル系ポリマーの製造は、各種公知の手法により製造でき、例えば、バルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法等のラジカル重合法を適宜選択できる。ラジカル重合開始剤としては、アゾ系、過酸化物系の各種公知のものを使用できる。反応温度は、通常50~80℃程度、反応時間は1~8時間とされる。また、前記製造法の中でも溶液重合法が好ましく、アクリル系ポリマーの溶媒としては、一般に酢酸エチル、トルエン等が用いられる。溶液濃度は、通常20~80重量%程度とされる。 The acrylic polymer can be produced by various known methods, for example, radical polymerization methods such as bulk polymerization, solution polymerization, and suspension polymerization. As the radical polymerization initiator, various known azo and peroxide initiators can be used. The reaction temperature is usually about 50 to 80°C, and the reaction time is 1 to 8 hours. Among the above production methods, the solution polymerization method is preferable, and ethyl acetate, toluene, etc. are generally used as the solvent for the acrylic polymer. The solution concentration is usually about 20 to 80% by weight.
また前記粘着剤は、架橋剤を含有する粘着剤組成物とすることができる。架橋剤としても前述のものを挙げることができるが、特に、イソシアネート系架橋剤が好ましい。アクリル系ポリマーと架橋剤の配合割合は特に限定されないが、通常、アクリル系ポリマー(固形分)100重量部に対して、架橋剤(固形分)0.001~20重量部程度であることが好ましく、0.01~15重量部程度がより好ましい。 The adhesive can also be an adhesive composition containing a crosslinking agent. Examples of crosslinking agents include those mentioned above, but isocyanate-based crosslinking agents are particularly preferred. The blend ratio of the acrylic polymer and crosslinking agent is not particularly limited, but typically, it is preferable that the crosslinking agent (solid content) is about 0.001 to 20 parts by weight, and more preferably about 0.01 to 15 parts by weight, per 100 parts by weight of the acrylic polymer (solid content).
さらには、前記粘着剤には、必要に応じて、粘着付与剤、可塑剤、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤、顔料、着色剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤等を、また本発明の目的を逸脱しない範囲で各種の添加剤を適宜に使用することもできる。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着剤層等としても良い。シランカップリング剤としては、前述のものを挙げることができる。 Furthermore, the adhesive may contain, as necessary, tackifiers, plasticizers, fillers made of glass fibers, glass beads, metal powders, other inorganic powders, pigments, colorants, fillers, antioxidants, UV absorbers, silane coupling agents, etc., and various other additives may also be used as appropriate within the scope of the object of the present invention. It may also be an adhesive layer that contains fine particles and exhibits light diffusibility. Examples of silane coupling agents include those mentioned above.
画像表示部側粘着剤層は、前記粘着剤を、偏光フィルム又は離型フィルム等の各種基材に塗布し、乾燥することにより形成される。粘着剤層を離型フィルム等の各種基材に形成した場合には、当該粘着剤層は偏光フィルムに貼り合せて転写することができる。前記粘着剤の塗布方法、前記各種基材は、前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物の塗布方法、各種基材と同様のものを挙げることができる。 The image display unit side adhesive layer is formed by applying the adhesive to various substrates such as a polarizing film or a release film, and drying the adhesive. When the adhesive layer is formed on various substrates such as a release film, the adhesive layer can be transferred by bonding to the polarizing film. The adhesive application method and the various substrates can be the same as the application method and the various substrates of the ultraviolet-curable acrylic adhesive composition.
また、前記塗布工程では、形成される粘着剤層が所定の厚み(乾燥後厚み)になるようにその塗布量が制御される。画像表示部側粘着剤層の厚みは、特に限定されるものではないが、視認側粘着剤層の厚さの1/2以下であることが好ましく、1/5以下であることが好ましく、1/10以下であることが好ましい。画像表示部側粘着剤層の厚さは、具体的には、1~100μm程度であることが好ましく、3~50μm程度がより好ましく、5~30μm程度がさらに好ましい。 In the coating process, the amount of coating is controlled so that the adhesive layer formed has a predetermined thickness (thickness after drying). The thickness of the image display unit side adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 1/2 or less, more preferably 1/5 or less, and more preferably 1/10 or less of the thickness of the viewing side adhesive layer. Specifically, the thickness of the image display unit side adhesive layer is preferably about 1 to 100 μm, more preferably about 3 to 50 μm, and even more preferably about 5 to 30 μm.
画像表示部側粘着剤層の形成にあたっては、塗布された粘着剤に対して乾燥が施される。乾燥温度、乾燥時間は特に限定されるものではなく、適宜設定されるが、例えば、80~200℃程度で、0.5~10分間であることが好ましい。 When forming the image display unit side adhesive layer, the applied adhesive is dried. The drying temperature and drying time are not particularly limited and may be set appropriately, but for example, a temperature of about 80 to 200°C and a drying time of 0.5 to 10 minutes are preferable.
前記画像表示部側粘着剤層が露出する場合には、実用に供されるまで離型フィルムで粘着剤層を保護してもよい。なお、前記離型フィルムは、そのまま粘着剤層付偏光フィルムのセパレータとして用いることができ、工程面における簡略化ができる。 When the adhesive layer on the image display section side is exposed, the adhesive layer may be protected with a release film until it is put to practical use. The release film can be used as it is as a separator for the adhesive layer-attached polarizing film, which can simplify the process.
(3)偏光フィルム
本発明で用いる偏光フィルムは、偏光子と当該偏光子の両面に透明保護フィルムを有し、偏光子の視認側の透明保護フィルム(視認側透明保護フィルム)の波長380nmにおける透過率は6%以上であることを特徴とする。
(3) Polarizing Film The polarizing film used in the present invention is characterized in that it has a polarizer and transparent protective films on both sides of the polarizer, and the transparent protective film on the viewing side of the polarizer (viewing-side transparent protective film) has a transmittance of 6% or more at a wavelength of 380 nm.
(3-1)視認側透明保護フィルム
本発明で用いる視認側透明保護フィルムの波長380nmにおける透過率は6%以上であり、10%以上であることが好ましく、15%以上であることがより好ましい。波長380nmにおける透過率の上限値については特に限定されるものではないが、90%以下であることが好ましく、30%以下であることがより好ましい。視認側透明保護フィルムの波長380nmにおける透過率が前記範囲にあることで、視認側透明保護フィルムの薄型化と前記視認側粘着剤層(紫外線吸収剤含有)と組み合わせることによる十分な紫外線吸収能力を達成することができるため好ましい。視認側透明保護フィルムは、紫外線吸収能力を有していなくても、視認側粘着剤層による紫外線吸収により、紫外線吸収機能を十分に補えるため前記波長380nmにおける透過率が90%以下であれば十分に紫外線吸収能力を有する。また、前記視認側粘着剤層が、波長380nmの透過率が40%以下の場合には、視認側透明保護フィルムの波長380nmの透過率が30%以下であるのが、紫外線吸収能力の点から好ましい。
(3-1) Viewer-side transparent protective film The viewer-side transparent protective film used in the present invention has a transmittance at a wavelength of 380 nm of 6% or more, preferably 10% or more, and more preferably 15% or more. The upper limit of the transmittance at a wavelength of 380 nm is not particularly limited, but is preferably 90% or less, and more preferably 30% or less. The viewer-side transparent protective film has a transmittance at a wavelength of 380 nm in the above range, which is preferable because it is possible to achieve a sufficient ultraviolet absorption ability by combining the viewer-side transparent protective film with a thinner film and the viewer-side pressure-sensitive adhesive layer (containing an ultraviolet absorber). Even if the viewer-side transparent protective film does not have an ultraviolet absorption ability, the ultraviolet absorption function can be fully compensated for by the ultraviolet absorption by the viewer-side pressure-sensitive adhesive layer, so long as the transmittance at a wavelength of 380 nm is 90% or less, the viewer-side transparent protective film has a sufficient ultraviolet absorption ability. When the viewer-side pressure-sensitive adhesive layer has a transmittance of 40% or less at a wavelength of 380 nm, the viewer-side transparent protective film preferably has a transmittance of 30% or less at a wavelength of 380 nm from the viewpoint of ultraviolet absorbing ability.
視認側透明保護フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れるものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー等が挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、又は、前記ポリマーのブレンド物等も前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例として挙げられる。透明保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。これらの中でも、視認側透明保護フィルムとしては、トリアセチルセルロースフィルム、アクリルフィルム(アクリル系ポリマーを用いたフィルム)、ポリエチレンテレフタレートフィルム、及びシクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィンフィルムからなる群から選択される少なくとも1種のフィルムであることが好ましく、トリアセチルセルロースフィルムがより好ましい。 As the material for forming the visible-side transparent protective film, those excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture blocking properties, isotropy, etc. are preferable. For example, polyester-based polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose-based polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, styrene-based polymers such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymers (AS resin), polycarbonate-based polymers, etc. are listed. In addition, examples of polymers for forming the transparent protective film include polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo- or norbornene structure, polyolefin-based polymers such as ethylene-propylene copolymers, vinyl chloride-based polymers, amide-based polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide-based polymers, sulfone-based polymers, polyethersulfone-based polymers, polyetheretherketone-based polymers, polyphenylene sulfide-based polymers, vinyl alcohol-based polymers, vinylidene chloride-based polymers, vinyl butyral-based polymers, arylate-based polymers, polyoxymethylene-based polymers, epoxy-based polymers, and blends of the above polymers are also listed. The transparent protective film can also be formed as a cured layer of a thermosetting or ultraviolet curing resin such as an acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, or silicone resin. Among these, the viewing side transparent protective film is preferably at least one film selected from the group consisting of a triacetyl cellulose film, an acrylic film (a film using an acrylic polymer), a polyethylene terephthalate film, and a polyolefin film having a cyclo- or norbornene structure, and more preferably a triacetyl cellulose film.
視認側透明保護フィルムの厚さは、特に限定されないが、40μm以下であることが好ましく、35μm以下であることがより好ましく、30μm以下であることがさらに好ましい。また、視認側透明保護フィルムの厚さの下限値は特に限定されないが、1μm以上であることが好ましい。視認側透明保護フィルムの厚さが前記範囲であることで、偏光フィルムの薄型化が十分に達成でき、かつ偏光子の保護機能を損なうことがないため好ましい。 The thickness of the visible-side transparent protective film is not particularly limited, but is preferably 40 μm or less, more preferably 35 μm or less, and even more preferably 30 μm or less. The lower limit of the thickness of the visible-side transparent protective film is not particularly limited, but is preferably 1 μm or more. By having the thickness of the visible-side transparent protective film in the above range, it is possible to sufficiently achieve a thin polarizing film without impairing the protective function of the polarizer, which is preferable.
後述する偏光子と視認側保護フィルムとは、水系接着剤等を介して密着することが好ましい。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。上記の他、偏光子と視認側透明保護フィルムとの接着剤としては、紫外硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等が挙げられる。電子線硬化型偏光フィルム用接着剤は、上記各種の視認側透明保護フィルムに対して、好適な接着性を示す。また本発明で用いる接着剤には、金属化合物フィラーを含有させることができる。 The polarizer and the viewing-side protective film described below are preferably adhered to each other via a water-based adhesive or the like. Examples of water-based adhesives include isocyanate-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, gelatin-based adhesives, vinyl latex-based adhesives, water-based polyurethanes, water-based polyesters, and the like. In addition to the above, examples of adhesives between the polarizer and the viewing-side transparent protective film include ultraviolet-curing adhesives and electron beam-curing adhesives. Electron beam-curing polarizing film adhesives exhibit suitable adhesion to the various viewing-side transparent protective films described above. The adhesive used in the present invention may also contain a metal compound filler.
前記視認側透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであっても良い。 The surface of the viewing-side transparent protective film to which the polarizer is not attached may be provided with a hard coat layer, anti-reflection treatment, anti-sticking treatment, or treatment for diffusion or anti-glare purposes.
(3-2)偏光子
偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素等の二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に5~80μm程度である。
(3-2) Polarizer The polarizer is not particularly limited, and various polarizers can be used. Examples of polarizers include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer films, which are uniaxially stretched after adsorbing a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye, and polyene-based oriented films such as dehydrated polyvinyl alcohol and dehydrochlorinated polyvinyl chloride. Among these, polarizers made of a polyvinyl alcohol film and a dichroic substance such as iodine are suitable. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 μm.
ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3~7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウム等の水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラ等の不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウム等の水溶液や水浴中でも延伸することができる。 A polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol-based film with iodine and stretching it uniaxially can be produced, for example, by immersing the polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine to dye it and stretching it to 3 to 7 times its original length. If necessary, it can also be immersed in an aqueous solution of potassium iodide or the like which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride, or the like. Furthermore, if necessary, the polyvinyl alcohol-based film can be immersed in water and washed before dyeing. Washing the polyvinyl alcohol-based film with water can wash off dirt and blocking inhibitors on the surface of the polyvinyl alcohol-based film, and also has the effect of preventing unevenness such as uneven dyeing by swelling the polyvinyl alcohol-based film. Stretching can be performed after dyeing with iodine, or it can be stretched while dyeing, or it can be dyed with iodine after stretching. Stretching can be performed in an aqueous solution of boric acid, potassium iodide, or the like, or in a water bath.
また、本発明においては、厚さが10μm以下の薄型偏光子も用いることができる。薄型化の観点から言えば当該厚さは1~7μmであるのが好ましい。このような薄型の偏光子は、厚みムラが少なく、視認性が優れており、また寸法変化が少ないため耐久性に優れ、さらには偏光フィルムとしての厚さも薄型化が図れる点が好ましい。 In addition, in the present invention, a thin polarizer having a thickness of 10 μm or less can also be used. From the viewpoint of thinning, the thickness is preferably 1 to 7 μm. Such a thin polarizer has little thickness unevenness, excellent visibility, and excellent durability due to little dimensional change, and is also preferable in that the thickness of the polarizing film can be made thin.
薄型の偏光子としては、代表的には、特開昭51-069644号公報や特開2000-338329号公報や、国際公開第2010/100917号パンフレット、国際公開第2010/100917号パンフレット、又は特許4751481号明細書や特開2012-073563号公報に記載されている薄型偏光膜を挙げることができる。これら薄型偏光膜は、ポリビニルアルコール系樹脂(以下、PVA系樹脂ともいう)層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法による得ることができる。この製法であれば、PVA系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されていることにより延伸による破断等の不具合なく延伸することが可能となる。 Representative examples of thin polarizers include the thin polarizing films described in JP-A-51-069644, JP-A-2000-338329, WO-A-2010/100917, WO-A-2010/100917, or Japanese Patent No. 4751481 and JP-A-2012-073563. These thin polarizing films can be obtained by a manufacturing method including a step of stretching a polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter also referred to as PVA-based resin) layer and a resin substrate for stretching in a laminated state, and a step of dyeing. With this manufacturing method, even if the PVA-based resin layer is thin, it can be stretched without problems such as breakage due to stretching because it is supported by the resin substrate for stretching.
前記薄型偏光膜としては、積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法の中でも、高倍率に延伸できて偏光性能を向上させることのできる点で、国際公開第2010/100917号パンフレット、国際公開第2010/100917号パンフレット、又は特許4751481号明細書や特開2012-073563号公報に記載のあるようなホウ酸水溶液中で延伸する工程を含む製法で得られるものが好ましく、特に特許4751481号明細書や特開2012-073563号公報に記載のあるホウ酸水溶液中で延伸する前に補助的に空中延伸する工程を含む製法により得られるものが好ましい。 As the thin polarizing film, among the manufacturing methods including the steps of stretching and dyeing the laminate, those obtained by a manufacturing method including a step of stretching in an aqueous boric acid solution as described in WO 2010/100917, WO 2010/100917, or Japanese Patent No. 4751481 and JP 2012-073563 are preferred, because they can be stretched at a high ratio and have improved polarization performance. In particular, those obtained by a manufacturing method including a step of auxiliary air-stretching before stretching in an aqueous boric acid solution as described in Japanese Patent No. 4751481 and JP 2012-073563 are preferred.
(3-3)画像表示部側透明保護フィルム
画像表示側透明保護フィルムについては、従来から用いられているものを適宜用いることができる。具体的には、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる材料から形成される透明保護フィルムが好ましく、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー等が挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、又は、前記ポリマーのブレンド物等も前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例として挙げられる。透明保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。
(3-3) Transparent protective film on the image display side As the transparent protective film on the image display side, a conventionally used one can be appropriately used. Specifically, a transparent protective film formed from a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture blocking property, isotropy, etc. is preferable, and examples thereof include polyester-based polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose-based polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, styrene-based polymers such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), polycarbonate-based polymers, etc. Examples of the polymer forming the transparent protective film include polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo- or norbornene structure, polyolefin-based polymers such as ethylene-propylene copolymers, vinyl chloride-based polymers, amide-based polymers such as nylon and aromatic polyamides, imide-based polymers, sulfone-based polymers, polyethersulfone-based polymers, polyetheretherketone-based polymers, polyphenylene sulfide-based polymers, vinyl alcohol-based polymers, vinylidene chloride-based polymers, vinyl butyral-based polymers, arylate-based polymers, polyoxymethylene-based polymers, epoxy-based polymers, and blends of the above polymers. The transparent protective film can also be formed as a cured layer of a thermosetting or ultraviolet-curing resin such as an acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, or silicone.
画像表示部側保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄膜性等の点より1~500μm程度である。 The thickness of the protective film on the image display side can be determined as appropriate, but is generally about 1 to 500 μm, taking into consideration strength, ease of handling, thinness, etc.
前記偏光子と画像表示部側透明保護フィルムも、通常、水系接着剤等を介して密着している。水系接着剤としては、前述のものを挙げることができる。 The polarizer and the transparent protective film on the image display side are also usually adhered to each other via a water-based adhesive. Examples of water-based adhesives include those mentioned above.
前記画像表示部側透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであっても良い。 The surface of the transparent protective film on the image display section side to which the polarizer is not attached may be provided with a hard coat layer, anti-reflection treatment, anti-sticking treatment, or treatment for diffusion or anti-glare purposes.
2.画像表示装置
本発明の画像表示装置は、本発明の粘着剤層付き偏光フィルムを用いたことを特徴とする。
2. Image Display Device The image display device of the present invention is characterized by using the pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing film of the present invention.
画像表示装置の具体的な構成の一例としては、例えば、図2~図4に示すように、カバーガラス又はカバープラスチック6/視認側粘着剤層2a/視認側透明保護フィルム3a/偏光子4/画像表示部側透明保護フィルム3b/画像表示部側粘着剤層2b/液晶表示装置(LCD)又は有機EL表示装置(OLED)7(図2);カバーガラス又はカバープラスチック6/粘着剤層8a/センサー層9/視認側粘着剤層2a/視認側透明保護フィルム3a/偏光子4/画像表示部側透明保護フィルム3b/画像表示部側粘着剤層2b/液晶表示装置(LCD)又は有機EL表示装置(OLED)7(図3);カバーガラス又はカバープラスチック6/粘着剤層8a/センサー層9/粘着剤層8b/センサー層9/視認側粘着剤層2a/視認側透明保護フィルム3a/偏光子4/画像表示部側透明保護フィルム3b/画像表示部側粘着剤層2b/液晶表示装置(LCD)又は有機EL表示装置(OLED)7(図4);のように、各層がこの順に積層された画像表示装置を挙げることができる。本発明の粘着剤層付き偏光フィルム1は、前述の構成中、「視認側粘着剤層2a/視認側透明保護フィルム3a/偏光子4/画像表示部側透明保護フィルム3b/画像表示部側粘着剤層2b」の部分をいい、これら以外にも位相差フィルム等を含んでいてもよい。また、位相差フィルムを含む場合、具体的には、前記画像表示部側粘着剤層2bと液晶表示装置(LCD)又は有機EL表示装置(OLED)7との間に粘着剤層を介して積層することができる。また、各層の積層において、適宜粘着剤層及び/又は接着剤層を用いることができる。 As an example of a specific configuration of an image display device, for example, as shown in Figures 2 to 4, a cover glass or cover plastic 6/visual side adhesive layer 2a/visual side transparent protective film 3a/polarizer 4/image display section side transparent protective film 3b/image display section side adhesive layer 2b/liquid crystal display device (LCD) or organic EL display device (OLED) 7 (Figure 2); cover glass or cover plastic 6/adhesive layer 8a/sensor layer 9/visual side adhesive layer 2a/visual side transparent protective film 3a/polarizer 4/image display section side transparent protective film Examples of image displays in which the layers are laminated in this order include: cover glass or cover plastic 6/adhesive layer 8a/sensor layer 9/adhesive layer 8b/sensor layer 9/viewer-side adhesive layer 2a/viewer-side transparent protective film 3a/polarizer 4/image-display-part-side transparent protective film 3b/image-display-part-side adhesive layer 2b/liquid crystal display device (LCD) or organic EL display device (OLED) 7 (FIG. 3); cover glass or cover plastic 6/adhesive layer 8a/sensor layer 9/adhesive layer 8b/sensor layer 9/viewer-side adhesive layer 2a/viewer-side transparent protective film 3a/polarizer 4/image-display-part-side transparent protective film 3b/image-display-part-side adhesive layer 2b/liquid crystal display device (LCD) or organic EL display device (OLED) 7 (FIG. 4). The adhesive layer-attached polarizing film 1 of the present invention refers to the portion of "viewer-side adhesive layer 2a/viewer-side transparent protective film 3a/polarizer 4/image-display-part-side transparent protective film 3b/image-display-part-side adhesive layer 2b" in the above-mentioned configuration, and may also include a retardation film and the like in addition to these. In addition, when a retardation film is included, specifically, a pressure-sensitive adhesive layer can be laminated between the image display unit side pressure-sensitive adhesive layer 2b and the liquid crystal display device (LCD) or organic electroluminescence display device (OLED) 7. In addition, a pressure-sensitive adhesive layer and/or adhesive layer can be used as appropriate in laminating each layer.
画像表示装置としては、液晶表示装置、有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置、PDP(プラズマディスプレイパネル)、電子ペーパー等が挙げられるが、これらの中でも、前述の構成を有する液晶表示装置、有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置等が好ましい。 Examples of image display devices include liquid crystal display devices, organic EL (electroluminescence) display devices, PDPs (plasma display panels), electronic paper, etc., but among these, liquid crystal display devices and organic EL (electroluminescence) display devices having the above-mentioned configurations are preferred.
以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部及び%はいずれも重量基準である。実施例等における評価項目は下記のようにして測定を行った。 The present invention will be specifically explained below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Note that all parts and percentages in each example are by weight. The evaluation items in the examples were measured as follows.
製造例1(アクリル系粘着剤組成物(a-1)の製造)
アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)78重量部、N-ビニル-2-ピロリドン
(NVP)18重量部、及びアクリル酸2-ヒドロキシエチル(HEA)4重量部から構成されるモノマー混合物に、光重合開始剤として、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名:イルガキュア184、波長200~370nmに吸収帯を有する、BASF社製)0.035重量部、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(商品名:イルガキュア651、波長200~380nmに吸収帯を有する、BASF社製)0.035重量部を配合した後、粘度(計測条件:BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度30℃)が約20Pa・sになるまで紫外線を照射して、上記モノマー成分の一部が重合したプレポリマー組成物(重合率:8%)を得た。次に、該プレポリマー組成物に、ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA)0.15重量部、シランカップリング剤(商品名:KBM-403、信越化学工業(株)製)0.3重量部を添加して混合し、アクリル系粘着剤組成物(a-1)を得た。
Production Example 1 (Production of Acrylic Pressure-Sensitive Adhesive Composition (a-1))
A monomer mixture consisting of 78 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 18 parts by weight of N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), and 4 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) was mixed with 0.035 parts by weight of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (product name: Irgacure 184, having an absorption band at a wavelength of 200 to 370 nm, manufactured by BASF) and 0.035 parts by weight of 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one (product name: Irgacure 651, having an absorption band at a wavelength of 200 to 380 nm, manufactured by BASF) as photopolymerization initiators, and then irradiated with ultraviolet light until the viscosity (measurement conditions: BH viscometer No. 5 rotor, 10 rpm, measurement temperature 30° C.) reached about 20 Pa·s, to obtain a prepolymer composition (polymerization rate: 8%) in which a portion of the monomer components was polymerized. Next, 0.15 parts by weight of hexanediol diacrylate (HDDA) and 0.3 parts by weight of a silane coupling agent (product name: KBM-403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were added to the prepolymer composition and mixed to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive composition (a-1).
製造例2 (アクリル系粘着剤組成物(a-2)の製造)
ブチルアクリレート(BA)67重量部、シクロヘキシルアクリレート(CHA)14重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)27重量部、光重合開始剤として、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニル-1-オン(商品名:イルガキュア651、波長200~380nmに吸収帯を有する、BASFジャパン社製)0.05重量部、及び1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン(商品名:イルガキュア184、波長200~370nmに吸収帯を有する、BASFジャパン社製)0.05重量部を4つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で紫外線に曝露して部分的に光重合することによって、重合率10%の部分重合物(モノマーシロップ)を得た。次に、該部分重合物に、ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレート(DPHA)0.15重量部、シランカップリング剤(商品名:KBMー403、信越化学工業(株)製)0.3重量部を添加して混合し、紫外線照射することでアクリル系粘着剤組成物(a-2)を得た。
Production Example 2 (Production of acrylic pressure-sensitive adhesive composition (a-2))
67 parts by weight of butyl acrylate (BA), 14 parts by weight of cyclohexyl acrylate (CHA), 27 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA), 0.05 parts by weight of 2,2-dimethoxy-1,2-diphenyl-1-one (product name: Irgacure 651, having an absorption band at a wavelength of 200 to 380 nm, manufactured by BASF Japan) as a photopolymerization initiator, and 0.05 parts by weight of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (product name: Irgacure 184, having an absorption band at a wavelength of 200 to 370 nm, manufactured by BASF Japan) were charged into a four-neck flask, and the mixture was exposed to ultraviolet light under a nitrogen atmosphere to partially photopolymerize, thereby obtaining a partially polymerized product (monomer syrup) with a polymerization rate of 10%. Next, 0.15 parts by weight of dipentaerythritol penta- and hexaacrylate (DPHA) and 0.3 parts by weight of a silane coupling agent (product name: KBM-403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were added to the partially polymerized product, mixed, and irradiated with ultraviolet light to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive composition (a-2).
製造例3(画像表示部側粘着剤層(B-1)の製造)
温度計、攪拌機、還流冷却管及び窒素ガス導入管を備えたセパラブルフラスコに、ブチルアクリレート95部、アクリル酸5部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.2部、及び酢酸エチル233部を投入した後、窒素ガスを流し、攪拌しながら約1時間窒素置換を行った。その後、60℃にフラスコを加熱し、7時間反応させて、重量平均分子量(Mw)110万のアクリル系ポリマーを得た。
上記アクリル系ポリマー溶液(固形分を100重量部とする)に、イソシアネート系架橋剤として、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネート(商品名:コロネートL、日本ポリウレタン工業(株)製)0.8重量部、シランカップリング剤(商品名:KBM-403、信越化学工業(株)製)0.1部を加えて粘着剤組成物(溶液)を調製した。
厚さ38μmのセパレータ(表面が剥離処理されたポリエチレンテレフタレート系フィルム)上に、得られた粘着剤組成物溶液を、乾燥後の厚さが12μmとなるように塗布し、100℃で3分間乾燥層させて溶媒を除去し、粘着剤層を得た。その後、50℃で48時間加熱して架橋処理を行った。以下、この粘着剤層を「画像表示部側粘着剤層(B-1)」と言う。
Production Example 3 (Production of Pressure-Sensitive Adhesive Layer (B-1) on Image Display Section)
Into a separable flask equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser, and a nitrogen gas inlet tube, 95 parts of butyl acrylate, 5 parts of acrylic acid, 0.2 parts of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator, and 233 parts of ethyl acetate were charged, and then nitrogen gas was introduced and nitrogen substitution was performed for about 1 hour while stirring. Thereafter, the flask was heated to 60°C and reacted for 7 hours to obtain an acrylic polymer with a weight average molecular weight (Mw) of 1,100,000.
To the above acrylic polymer solution (solid content: 100 parts by weight), 0.8 parts by weight of trimethylolpropane tolylene diisocyanate (product name: Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) as an isocyanate crosslinking agent and 0.1 parts of a silane coupling agent (product name: KBM-403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were added to prepare a pressure-sensitive adhesive composition (solution).
The obtained pressure-sensitive adhesive composition solution was applied onto a 38 μm-thick separator (a polyethylene terephthalate film with a release-treated surface) so that the thickness after drying would be 12 μm, and the layer was dried at 100° C. for 3 minutes to remove the solvent, obtaining a pressure-sensitive adhesive layer. Thereafter, the layer was heated at 50° C. for 48 hours to carry out a crosslinking treatment. Hereinafter, this pressure-sensitive adhesive layer will be referred to as "image display portion side pressure-sensitive adhesive layer (B-1)."
製造例4(画像表示部側粘着剤層(B-2)の製造)
厚さ38μmのセパレータ(表面が離型処理されたポリエチレンテレフタレート系フィルム)上に、製造例3で得られた粘着剤組成物溶液を、乾燥後の厚さが15μmとなるように塗布し、100℃で3分間乾燥層させて溶媒を除去し、粘着剤層を得た。その後、50℃で48時間加熱して架橋処理を行った。以下、この粘着剤層を「画像表示部側粘着剤層(B-2)」と言う。
Production Example 4 (Production of Pressure-Sensitive Adhesive Layer (B-2) on Image Display Section)
The adhesive composition solution obtained in Production Example 3 was applied onto a 38 μm thick separator (a polyethylene terephthalate film with a release-treated surface) so that the thickness after drying would be 15 μm, and the layer was dried at 100° C. for 3 minutes to remove the solvent, obtaining an adhesive layer. Thereafter, the layer was heated at 50° C. for 48 hours to carry out a crosslinking treatment. Hereinafter, this adhesive layer will be referred to as "image display portion side adhesive layer (B-2)".
実施例1
(紫外線吸収機能付き粘着剤組成物の製造)
得られたアクリル系粘着剤組成物(a-1)に、ブチルアクリレートに固形分15%となるように溶解させた2,4-ビス-[{4-(4-エチルヘキシルオキシ)-4-ヒドロキシ}-フェニル]-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン(商品名:Tinosorb S、BASFジャパン社製)1.4部と、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド(商品名:イルガキュア819、波長200~450nmに吸収耐を有する、BASFジャパン社製)0.2部を添加し撹拌することにより紫外線吸収機能付き粘着剤組成物を得た。
Example 1
(Production of pressure-sensitive adhesive composition with ultraviolet absorbing function)
To the obtained acrylic pressure-sensitive adhesive composition (a-1), 1.4 parts of 2,4-bis-[{4-(4-ethylhexyloxy)-4-hydroxy}-phenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine (trade name: Tinosorb S, manufactured by BASF Japan Ltd.) dissolved in butyl acrylate to a solid content of 15% and 0.2 parts of bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide (trade name: Irgacure 819, having absorption resistance in the wavelength range of 200 to 450 nm, manufactured by BASF Japan Ltd.) were added and stirred to obtain a pressure-sensitive adhesive composition with ultraviolet absorbing function.
前記紫外線吸収機能付き粘着剤組成物を、離型フィルムの剥離処理されたフィルム上に、粘着剤層形成後の厚さが150μmとなるように塗布し、次いで、該粘着剤組成物層の表面に、離型フィルムを貼り合わせた。その後、照度:6.5mW/cm2、光量:1500mJ/cm2の条件で紫外線照射を行い、粘着剤組成物層を光硬化させて、視認側粘着剤層(A-1)を形成した。 The pressure-sensitive adhesive composition with ultraviolet absorbing function was applied onto a release-treated film of a release film so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after formation was 150 μm, and then a release film was attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive composition layer. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive composition layer was photocured by irradiating with ultraviolet light under conditions of illuminance: 6.5 mW/cm 2 and light amount: 1500 mJ/cm 2 to form a visible-side pressure-sensitive adhesive layer (A-1).
(偏光フィルム(P-1)の製造)
ヨウ素が含浸された厚さ12μmの延伸ポリビニルアルコールフィルムからなる偏光子の視認側に、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて厚さ25μmのトリアセチルセルロースフィルムを貼り合せ、偏光子の画像表示部側表面に、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて厚さ20μmのアクリルフィルムを積層し、偏光フィルム(P-1)とした。偏光フィルムの偏光度は99.995であった。
(Production of Polarizing Film (P-1))
A 25 μm-thick triacetyl cellulose film was attached to the viewing side of a polarizer made of a 12 μm-thick stretched polyvinyl alcohol film impregnated with iodine using a polyvinyl alcohol-based adhesive, and a 20 μm-thick acrylic film was laminated to the image display side surface of the polarizer using a polyvinyl alcohol-based adhesive to obtain a polarizing film (P-1). The polarization degree of the polarizing film was 99.995.
(粘着剤層付き偏光フィルムの製造)
前記偏光フィルム(P-1)の視認側(すなわち、厚さ25μmのトリアセチルセルロースフィルムの表面)に、視認側粘着剤層(A-1)を積層した。前記偏光フィルム(P-1)の画像表示部側表面(すなわち、厚さ20μmのアクリルフィルムの表面)に、画像表示部側粘着剤層(B-1)を積層し、さらに、位相差フィルム(厚み:56μm,材料:ポリカーボネート)と画像表示部側粘着剤層(B-2)を積層し、粘着剤層付き偏光フィルムを形成した。得られた粘着剤層付き偏光フィルムは、視認側粘着剤層(A-1)/偏光フィルム(P-1)/画像表示部側粘着剤層(B-1)/位相差フィルム/画像表示部側粘着剤層(B-2)の構成を有していた。
(Production of polarizing film with adhesive layer)
A viewing-side pressure-sensitive adhesive layer (A-1) was laminated on the viewing side of the polarizing film (P-1) (i.e., the surface of a 25 μm-thick triacetyl cellulose film). An image display section-side pressure-sensitive adhesive layer (B-1) was laminated on the image display section-side surface of the polarizing film (P-1) (i.e., the surface of an acrylic film having a thickness of 20 μm), and a retardation film (thickness: 56 μm, material: polycarbonate) and an image display section-side pressure-sensitive adhesive layer (B-2) were further laminated to form a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer. The obtained polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer had a configuration of viewing-side pressure-sensitive adhesive layer (A-1)/polarizing film (P-1)/image display section-side pressure-sensitive adhesive layer (B-1)/retardation film/image display section-side pressure-sensitive adhesive layer (B-2).
実施例2~10
紫外線吸収剤の添加量、及び視認側粘着剤層形成後の厚さを表1に記載のようにした以外は、実施例1と同様にして粘着剤層付き偏光フィルムを形成した。
Examples 2 to 10
A polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer was formed in the same manner as in Example 1, except that the amount of the ultraviolet absorbing agent added and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer on the viewing side after formation were as shown in Table 1.
実施例11~13
位相差フィルム及び画像表示部側粘着剤層(B-2)を形成しなかった以外は実施例1~3と同様にして粘着剤層付き偏光フィルムを形成した。
Examples 11 to 13
A polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer was formed in the same manner as in Examples 1 to 3, except that the retardation film and the pressure-sensitive adhesive layer (B-2) on the image display portion side were not formed.
比較例1~4
使用した偏光フィルムの種類を表1に記載のようにし、視認側粘着剤層を形成しなかった以外、実施例11、1と同様にして粘着剤層付き偏光フィルムを形成した。なお、偏光フィルム(P-2)は以下の通りである。
Comparative Examples 1 to 4
A polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer was formed in the same manner as in Examples 11 and 1, except that the type of polarizing film used was as shown in Table 1 and the pressure-sensitive adhesive layer on the viewing side was not formed. The polarizing film (P-2) was as follows.
(偏光フィルム(P-2)の製造)
ヨウ素が含浸された厚さ12μmの延伸ポリビニルアルコールフィルムからなる偏光子の視認側に、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて厚さ60μmのトリアセチルセルロースフィルムを貼り合せ、偏光子の画像表示部側表面に、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて厚さ40μmのトリアセチルセルロースフィルムを積層し、偏光フィルム(P-2)とした。偏光フィルムの偏光度は99.995であった。
(Production of Polarizing Film (P-2))
A 60 μm-thick triacetyl cellulose film was attached to the viewing side of a polarizer made of a 12 μm-thick stretched polyvinyl alcohol film impregnated with iodine using a polyvinyl alcohol-based adhesive, and a 40 μm-thick triacetyl cellulose film was laminated to the image display side surface of the polarizer using a polyvinyl alcohol-based adhesive to obtain a polarizing film (P-2). The polarization degree of the polarizing film was 99.995.
比較例5~8
視認側粘着剤層を形成するアクリル系粘着剤組成物の種類、及び紫外線吸収剤の添加量を表1に記載のようにした以外は、実施例11、1と同様にして粘着剤層付き偏光フィルムを形成した。
Comparative Examples 5 to 8
A polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer was formed in the same manner as in Examples 11 and 1, except that the type of acrylic pressure-sensitive adhesive composition forming the visible-side pressure-sensitive adhesive layer and the amount of UV absorber added were as shown in Table 1.
得られた粘着剤層、粘着剤層付き偏光フィルムについて、以下の評価を行った。 The following evaluations were carried out on the resulting adhesive layer and polarizing film with adhesive layer.
<重合率>
実施例及び比較例で使用した視認側粘着剤層の離型フィルムを剥離して、重さを測ったアルミシャーレに視認側粘着剤層のみをのせた。(アルミシャーレ+視認側粘着剤層)の重さを測定し、乾燥前の粘着剤層の重さを求めた。130℃、2時間乾燥後、常温で約20分冷却した後に、再び(アルミシャーレ+粘着剤)の重さを測定し、乾燥後の視認側粘着剤層の重さを求めた。以下の計算式により重合率を求めた。
The release film of the visible-side adhesive layer used in the examples and comparative examples was peeled off, and only the visible-side adhesive layer was placed on the weighed aluminum petri dish. The weight of (aluminum petri dish + visible-side adhesive layer) was measured to determine the weight of the adhesive layer before drying. After drying at 130°C for 2 hours and cooling at room temperature for about 20 minutes, the weight of (aluminum petri dish + adhesive) was measured again to determine the weight of the visible-side adhesive layer after drying. The polymerization rate was calculated using the following formula.
<ゲル分率>
実施例及び比較例で使用した視認側粘着剤層から約0.1g採取し、平均孔径0.2μmの多孔質テトラフルオロエチレンシート(商品名:NTF1122、日東電工(株)製)に包んだ後、凧糸で縛り、その際の重量を測定し(Zg)、該重量を浸漬前重量とした。なお、該浸漬前重量は、視認側粘着剤層(上記で採取した粘着剤層)と、テトラフルオロエチレンシートと、凧糸との総重量である。また、テトラフルオロエチレンシートと凧糸との合計重量も測定した(Yg)。次に、視認側粘着剤層をテトラフルオロエチレンシートで包み凧糸で縛ったもの(「サンプル」と称する)を、酢酸エチルで満たした50mL容器に入れ、23℃にて7日間静置した。その後、容器からサンプル(酢酸エチル処理後)を取り出して、アルミニウム製カップに移し、130℃で2時間、乾燥機中で乾燥して酢酸エチルを除去した後、重量を測定し(Xg)、該重量を浸漬後重量とした。下記の式からゲル分率を算出した。
ゲル分率(重量%)=(X-Y)/(Z-Y)×100
<Gel Fraction>
About 0.1 g was taken from the visible-side pressure-sensitive adhesive layer used in the examples and comparative examples, wrapped in a porous tetrafluoroethylene sheet (trade name: NTF1122, manufactured by Nitto Denko Corporation) having an average pore size of 0.2 μm, and then tied with a kite string. The weight at that time was measured (Zg), and this weight was taken as the weight before immersion. The weight before immersion was the total weight of the visible-side pressure-sensitive adhesive layer (the pressure-sensitive adhesive layer collected above), the tetrafluoroethylene sheet, and the kite string. The total weight of the tetrafluoroethylene sheet and the kite string was also measured (Yg). Next, the visible-side pressure-sensitive adhesive layer wrapped in the tetrafluoroethylene sheet and tied with the kite string (referred to as "sample") was placed in a 50 mL container filled with ethyl acetate and left to stand at 23° C. for 7 days. The sample (after the ethyl acetate treatment) was then removed from the container, transferred to an aluminum cup, and dried in a dryer at 130° C. for 2 hours to remove the ethyl acetate, after which the weight was measured (X g) and this weight was taken as the weight after immersion. The gel fraction was calculated from the following formula:
Gel fraction (wt%)=(X−Y)/(Z−Y)×100
<視認側粘着剤層の透過率、b*値の測定>
実施例及び比較例で使用した視認側粘着剤層の離型フィルムを剥離して、視認側粘着剤層を測定用治具に取り付け、分光光度計(製品名:U4100、(株)日立ハイテクノロジーズ製)で測定した。
<Measurement of transmittance and b* value of visible side pressure-sensitive adhesive layer>
The release film of the visible side pressure-sensitive adhesive layer used in the examples and comparative examples was peeled off, and the visible side pressure-sensitive adhesive layer was attached to a measuring jig and measured with a spectrophotometer (product name: U4100, manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation).
<残存応力>
実施例及び比較例で使用した視認側粘着剤層から、幅30mm、長さ50mmを切り出し、筒状にして試験片を作製した。これをチャック間20mmで設置し、該試験片を引張速度200mm/分で、60mm(300%)引っ張った(引張後のチャック間は80mm)。60mm引っ張った位置で、300秒間固定(保持)し、300秒後の応力値(N)を測定した。以下の式により、残存応力を求めた。
300秒後残存応力=300秒後の応力値(N)/(4×試験片の厚さ/10)
<Residual stress>
A test piece was prepared by cutting out a piece of 30 mm wide and 50 mm long from the visible side pressure-sensitive adhesive layer used in the examples and comparative examples, and forming it into a cylindrical shape. This was placed with a chuck gap of 20 mm, and the test piece was pulled 60 mm (300%) at a pulling speed of 200 mm/min (the chuck gap after pulling was 80 mm). The test piece was fixed (held) at the position where it was pulled 60 mm for 300 seconds, and the stress value (N) after 300 seconds was measured. The residual stress was calculated using the following formula.
Residual stress after 300 seconds = stress value after 300 seconds (N) / (4 × thickness of test piece / 10)
<光学信頼性>
実施例及び比較例で得られた粘着剤層付き偏光フィルムの両面をガラス(商品名:S200200、厚さ:1.3mm、サイズ:45mm×50mm、松浪硝子工業(株)製)で貼り合わせをした後、オートクレーブ処理(気圧:0.5MPa、温度:50℃)を15分間実施した。比較例1~4については偏光フィルムまたは位相差フィルム側の画像表示部側粘着剤層と上記ガラスを貼り合せ、前記同様のオートクレーブ処理を行った。その後、以下の各種信頼性条件下に投入し、紫外可視近赤外分光光度計(製品名:V7100、日本分光(株)製)で透過率を測定した。初期からの透過率変化量を求めた。以下の評価基準により評価した。
(各種信頼性条件)
(条件1)85℃×500h
(条件2)60℃、95%×500h
(条件3)ヒートショック(HS)(-40℃~85℃)×300サイクル
(条件4)UV照射下×100h、照度:500W/cm2(300~700nm)、環境温度:60~65℃、環境湿度:50%
(評価基準)
○:透過率変化量が2.0%以下である。
△:透過率変化量が2.0%を超え、3.0%以下である。
×:透過率変化量が3.0%を超える。
<Optical reliability>
Both sides of the polarizing film with the adhesive layer obtained in the examples and comparative examples were laminated with glass (product name: S200200, thickness: 1.3 mm, size: 45 mm x 50 mm, manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd.), and then autoclaved for 15 minutes (atmospheric pressure: 0.5 MPa, temperature: 50°C). For comparative examples 1 to 4, the adhesive layer on the image display unit side of the polarizing film or retardation film was laminated with the above glass, and the same autoclaving was performed as above. Thereafter, the film was placed under the following various reliability conditions, and the transmittance was measured with an ultraviolet-visible-near infrared spectrophotometer (product name: V7100, manufactured by JASCO Corporation). The amount of change in transmittance from the initial state was determined. Evaluation was performed according to the following evaluation criteria.
(Various reliability conditions)
(Condition 1) 85°C x 500h
(Condition 2) 60°C, 95% x 500h
(Condition 3) Heat shock (HS) (-40°C to 85°C) x 300 cycles (Condition 4) Under UV irradiation x 100 hours, illuminance: 500 W/cm 2 (300 to 700 nm), environmental temperature: 60 to 65°C, environmental humidity: 50%
(Evaluation criteria)
A: The change in transmittance is 2.0% or less.
Δ: The amount of change in transmittance is more than 2.0% and is 3.0% or less.
×: The change in transmittance exceeds 3.0%.
<糊汚れ、寸法精度、端部外観>
実施例、比較例で得られた粘着剤層付き偏光フィルムを、スーパーカッターにて、25mm×30mmのサイズに切断した。その後、端面加工機(メガロテクニカ(株)製)により、切断片の側面の四面を0.05mm切削し、サンプルとした。糊汚れについてはサンプルの側面を目視で確認し、糊汚れの有無を確認した。寸法精度、端部外観については光学顕微鏡で観測し、以下の評価基準で評価した。
(寸法精度)
○:±0.3mm以内
×:±0.3mmを超える
(端部外観)
○:手で触った際に端部のベトツキが無い場合
×:手で触った際に端部のベトツキがある場合
<Glue stains, dimensional accuracy, edge appearance>
The polarizing film with the adhesive layer obtained in the examples and comparative examples was cut into a size of 25 mm x 30 mm using a super cutter. Then, the four sides of the cut pieces were cut by 0.05 mm using an edge processing machine (Megalo Technica Co., Ltd.) to obtain samples. The sides of the samples were visually inspected for glue stains to confirm the presence or absence of glue stains. The dimensional accuracy and edge appearance were observed using an optical microscope and evaluated according to the following evaluation criteria.
(Dimensional accuracy)
○: Within ±0.3 mm ×: Exceeds ±0.3 mm (Appearance of end)
○: When the edge is not sticky when touched with the hand ×: When the edge is sticky when touched with the hand
表1中、P-1は、偏光フィルム(P-1)を、P-2は、偏光フィルム(P-2)を、a-1は、製造例1で得られたアクリル系粘着剤組成物(a-1)を、a-2は、製造例2で得られたアクリル系粘着剤組成物(a-2)を、B-1は、製造例3で得られた画像表示部側粘着剤層(B-1)を、B-2は、製造例4で得られた画像表示部側粘着剤層
(B-2)を、示す。
In Table 1, P-1 represents the polarizing film (P-1), P-2 represents the polarizing film (P-2), a-1 represents the acrylic pressure-sensitive adhesive composition (a-1) obtained in Production Example 1, a-2 represents the acrylic pressure-sensitive adhesive composition (a-2) obtained in Production Example 2, B-1 represents the pressure-sensitive adhesive layer on the image display portion (B-1) obtained in Production Example 3, and B-2 represents the pressure-sensitive adhesive layer on the image display portion (B-2) obtained in Production Example 4.
1 粘着剤層付き偏光フィルム
2a 視認側粘着剤層
2b 画像表示部側粘着剤層
3a 視認側透明保護フィルム
3b 画像表示部側透明保護フィルム
4 偏光子
5 偏光フィルム
6 カバーガラス又はカバープラスチック
7 液晶表示装置(LCD)又は有機EL表示装置(OLED)
8a、8b 粘着剤層
9 センサー層
REFERENCE SIGNS LIST 1 Polarizing film with adhesive layer 2a Visible-side adhesive layer 2b Image display section side adhesive layer 3a Visible-side transparent protective film 3b Image display section side transparent protective film 4 Polarizer 5 Polarizing film 6 Cover glass or cover plastic 7 Liquid crystal display device (LCD) or organic electroluminescence display device (OLED)
8a, 8b Adhesive layer 9 Sensor layer
Claims (7)
前記粘着剤層付き偏光フィルムは、偏光フィルムと当該偏光フィルムの両面に粘着剤層を有し、
前記偏光フィルムは、偏光子と当該偏光子の両面に透明保護フィルムを有し、
前記偏光子の視認側の透明保護フィルムの波長380nmにおける透過率が6%以上30%以下であり、
前記偏光子の視認側の透明保護フィルムが、トリアセチルセルロースフィルム、アクリルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、及びシクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィンフィルムからなる群から選択される少なくとも1種のフィルムであり、かつ厚さが30μm以下であり、
前記偏光子の画像表示部側の透明保護フィルムの厚さが1~20μmであり、かつ
前記偏光フィルムの視認側の粘着剤層が紫外線吸収機能を有し、
前記偏光フィルムの視認側の粘着剤層のゲル分率が75%以上89%以下であり、
前記偏光フィルムの視認側の粘着剤層が、波長380nmの透過率が40%以下であり、かつ、波長400nmの透過率が30%以上であることを特徴とする粘着剤層付き偏光フィルム。 A polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer for use on a viewing side of an image display unit in an image display device,
The pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing film has a polarizing film and pressure-sensitive adhesive layers on both sides of the polarizing film,
The polarizing film has a polarizer and transparent protective films on both sides of the polarizer,
The transparent protective film on the viewing side of the polarizer has a transmittance at a wavelength of 380 nm of 6% or more and 30% or less,
the transparent protective film on the viewing side of the polarizer is at least one film selected from the group consisting of a triacetyl cellulose film, an acrylic film, a polyethylene terephthalate film, and a polyolefin film having a cyclo- or norbornene structure, and has a thickness of 30 μm or less;
the transparent protective film on the image display portion side of the polarizer has a thickness of 1 to 20 μm, and the pressure-sensitive adhesive layer on the viewing side of the polarizing film has an ultraviolet absorbing function,
The pressure-sensitive adhesive layer on the viewing side of the polarizing film has a gel fraction of 75% or more and 89% or less,
A polarizing film with an adhesive layer, wherein the adhesive layer on the viewing side of the polarizing film has a transmittance of 40% or less at a wavelength of 380 nm and a transmittance of 30% or more at a wavelength of 400 nm.
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