JP2023527426A - ポリマーからの環状オレフィン製造方法およびその再重合方法 - Google Patents

Abstract

いくつかの実施形態では、環状オレフィンを製造するためのプロセスは、反応条件下における反応容器中でメタセシス触媒にポリマーを導入することを含む。プロセスは環状オレフィンを含む生成物を得ることを含む。いくつかの実施形態では、環状オレフィンを製造するためのプロセスは、ポリマーを含む物品を、重合反応条件下において反応容器中でメタセシス触媒に導入することを含む。プロセスは、環状オレフィンを含む生成物を得ることを含む。【選択図】図１

Description

発明者
アレクサンダー・Ｖ・ザブラ、ルビン・ルオ、カルロス・Ｒ・ロペス＝バロン、ブライアン・Ｊ・ローデ、マーク・Ｋ・デイビス、フランク・Ｎ・ラウシェル、ヨン・ヤン、アラン・Ａ・ガルスカ

関連出願の相互参照
本出願は、２０２０年５月２９日に出願された米国仮出願第６３／０３２１５７号の利益及び優先権を主張し、その開示は参照により本明細書に組み込まれる。

本開示は、ポリマーから環状オレフィンを製造するためのプロセス、及びそのようなリサイクルされた（または再生利用された、再利用された、再循環された；recycle）環状オレフィンの再重合に関するものである。

車両用タイヤに使用されるゴムコンパウンドは、カーボンブラックまたはシリカ等の補強用フィラー、および硫黄等の様々な添加剤を配合した天然ゴムまたは合成ゴム等のポリマーを含む複合材料である。タイヤは、多数の押出成形またはカレンダー成形された部品から基本的な円形形状に組み立てられ、その後、タイヤプレスで成形および加硫（vulcanized）（例えば、硬化（または加硫；cured））される。例えば、硬化は、一般に、ゴムに熱を加える際に硫黄架橋の形成を促進するために、加速剤、硫黄、ならびにステアリン酸および酸化亜鉛等の加速剤活性化化合物を含む硬化剤の混合物をタイヤコンパウンドに取り込むことを含む。加硫により、ゴム相内に硫黄架橋の３次元ネットワークが形成され、様々なポリマー鎖が結合して、一度形成され硬化すると再形成できない複合材料が形成される。その結果、加硫ゴムを新しい形状に形成するために、加硫ゴムを再形成したり、単に溶媒に溶解して再構成することができないので、摩耗したタイヤのような加硫ゴム製品のリサイクル及び再使用は困難である。

合成ゴムおよびカーボンブラック充填剤等の石油由来の原材料の価格が上昇し続けているため、これらの原材料から作られた摩耗した加硫ゴムタイヤのような製品の再利用に大きな関心が持たれている。年間数百万本の使用済みタイヤおよびゴム製品が廃棄されているが、新しい製品にリサイクルされているのはごく一部に過ぎない。再利用されるのはごく一部で、通常はまずタイヤを分解してスチールコード、ビーズ等の非ゴム成分を取り除き、残ったゴム化合物をさまざまな大きさの粒子に粉砕して、フットボール、サッカーやその他のスポーツ関連の競技用人工芝等、さまざまな用途に使用される。これらの粉砕された加硫ゴム粒子の追加の用途には、フロアマット等の成形または押し出し材料での製品の使用が含まれる。タイヤのような高性能製品におけるこのようなリサイクルされたゴム製品の再利用は、粉砕されたゴム粒子が一般にタイヤの性能のための主要な特性に悪影響を及ぼすので、極めて少量に制限される。

以前のゴムリサイクル工程は、加硫された粉砕ゴムを新鮮なゴムコンパウンドと混合して再硬化／再処理する前に、先に硬化されリサイクルされるゴムを脱硫することを含む。脱硫の多くの異なるプロセスが存在するが、プロセスは一般に、最初にリサイクルされた加硫ゴムを適切なサイズに粉砕し、次に、リサイクルされたゴムを新鮮なゴムコンパウンドと混合し、最終的に本質的に脱硫した混合物を硬化させる前に、リサイクルゴム中の硫黄架橋濃度を減少させるプロセスを採用することを含んでいる。このようなプロセスは、リサイクルゴムを利用する際の潜在的な問題のいくつかを回避するのに有効であるが、一般にプロセスは複雑で、ゴム製品の製造プロセスに多大な時間とコストがかかり、しばしばゴム分子に重大かつ望ましくない構造変化をもたらす。さらに、高性能製品用途での未処理のリサイクルゴムの使用は、一般に約１～２％に制限されているが、部分的に脱硫したリサイクルゴムの使用は、現在の脱硫プロセスの限界から、わずかに高くなるに過ぎない可能性がある。これらの悪影響のほとんどは、加硫された粉砕ゴム粒子が分子スケールで新鮮なゴム化合物中に溶解せず、代わりにそのまま残り、製品が新しい組成物の成形および加硫によって加工されるとしばしば欠陥として作用するためである。

加硫ゴムをリサイクルするための新しいプロセスが必要である。

関連する背景情報は、以下に見出すことができる。Ｍａｔｈｅｒｓ，Ｒ．Ｔ．ｅｔ ａｌ．（２００４）“Ｃｒｏｓｓ Ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ，”Ｃｈｅｍ． Ｃｏｍｍｕｎ．、ｐｐ．４２２－４２３；Ａｍｉｎ，Ｓ．Ｂ．ｅｔ ａｌ．（２００８）“Ｖｅｒｓａｔｉｌｅ Ｐａｔｈｗａｙｓ ｆｏｒ Ｉｎ－Ｓｉｔｕ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ Ｈｅｔｅｒｏａｔｏｍｓ：Ｃａｔａｌｙｔｉｃ Ｃｈａｉｎ Ｔｒａｎｓｆｅｒ、”Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，ｖ．４７，ｐｐ．２００６－２０２５；Ｔ． Ｃ． Ｃｈｕｎｇ（２００２）“Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ ｗｉｔｈ Ｇｒａｆｔ ａｎｄ Ｂｌｏｃｋ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ，”Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，ｖ．２７（１），ｐｐ．３９－８５；Ｌｏｐｅｚ，Ｒ．Ｇ．ｅｔ ａｌ．（２００７）“Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｗｅｌｌ－Ｄｅｆｉｎｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ａｒｃｈｉｔｅｃｔｕｒｅｓ ｂｙ Ｓｕｃｃｅｓｓｉｖｅ Ｃａｔａｌｙｔｉｃ Ｏｌｅｆｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｌｉｖｉｎｇ／Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，”Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，ｖ．３２（４），ｐｐ．４１９－４５４；ＵＳ ８，２８３，４１９；ＵＳ ６，８０３，４２９；ＵＳ ２００８／００６４８９１；ＷＯ １９９８／０４０３７３；ＵＳ ４，９８８，７６４；ＵＳ ６，２２５，４３２；ＥＰ １ ６９３ ３５７；ＵＳ ８，３９９，７２５；ＵＳ ８，３７２，９３０；ＵＳ １０，５１９，３０１；ＵＳ １０，４９４，４９０；ＵＳ １０，０９３，８６４；ＵＳ ２０１８／０１２７５３９；ＵＳ ２０１６／０２１５０８９；ＵＳ ２００３／０２３０５９８；ＵＳ ２００３／００５８８１２；ＵＳ ２００２／０１６６６２９； ＵＳ ２００２／００５３３７９； ＵＳ ２００２／００１５５１９； ＵＳ ２０１８／０２６５６０７； ＵＳ ２０１８／００６７３９３； ＵＳ ２０１７／０１９０８０６； ＵＳ ２０１５／０１１８１８８； ＵＳ ２０１４／００９９５７３； ＵＳ ２０１０／０３２４０９４； ＵＳ ２０１０／０１１３７１９； ＵＳ ２００９／００７６２２６； ＵＳ ２００６／００５２４８７； ＵＳ ２００３／０１８６０３５； ＵＳ ２００３／００６９３７４； ＵＳ ２０１０／０２２２５１３； ＵＳ ２０１０／０１６８３５２； ＵＳ ２０１０／００６９５７３； ＵＳ ２０１０／００１０１６１； ＵＳ ２００３／０１４９２７４； ＵＳ ２０１８／０２６５６０７； ＵＳ ２０１７／０１９０８０６； ＵＳ ２００９／０３０６２６８； ＵＳ ２０１８／０３１９７２１； ＵＳ ２０１７／０１２１２５５； ＵＳ ２０１７／０１２１２５４； ＵＳ ２０１７／０１２１２５２； ＵＳ ２０１７／０１２１２４８； ＵＳ ２０１７／０１２１２４７； ＵＳ ２０１７／０１２１２４６； ＵＳ ２０１７／０１２１２４５ ｕｓ ２０１７／０１２１２４４； ＵＳ ２０１７／０１２１２４３； ＵＳ ２０１７／０１２１２４２； ＷＯ２０１８／２３２２１２； ＵＳ ８，３２９，９２１； ＵＳ ８，５１９，１４７； ＵＳ ２０１１／０１１２３４９； ＵＳ ８，８０９，５６３； ＵＳ ９，０２４，０３４； ＵＳ ８，５５７，９０２； ＵＳ ２０１２／００７７９４５； ＵＳ ８，５２４９３０； ＵＳ ９，１８１，３６０； ＵＳ ８，６２３，９６２； ＵＳ ８，０６３，２３２； ＵＳ ８，６０４，１４８；ＵＳ ９，７１４，３９３；Ｆｅｉｓｔ，Ｊ．Ｄ．ｅｔ ａｌ．（２０２０）“Ｅｎｏｌ Ｅｔｈｅｒｓ Ａｒｅ Ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ Ｍｏｎｏｍｅｒｓ ｆｏｒ Ｒｉｎｇ－Ｏｐｅｎｉｎｇ Ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ： Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｄｅｇｒａｄａｂｌｅ ａｎｄ Ｄｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｂｌｅ Ｐｏｌｙ（２，３－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）”Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０２０，ｖ．１４２（３），ｐｐ．１１８６－１１８９；Ｔｕｂａ，Ｒ．ｅｔ ａｌ．（２０１６）“Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｒｅｃｙｃｌａｂｌｅ Ｔｉｒｅ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ｖｉａ Ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ Ｒｉｎｇ－Ｏｐｅｎｉｎｇ Ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ”ＡＣＳ Ｓｕｓｔａｉｎａｂｌｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ＆ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ｖ．４（１１）， ｐｐ．６０９０－６０９４；Ｍｕｌｈｅａｒｎ，Ｗ．Ｄ．ｅｔ ａｌ．（２０１７）“Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｎａｒｒｏｗ－Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ， Ｈｉｇｈ－Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ－Ｗｅｉｇｈｔ ＲＯＭＰ Ｐｏｌｙｃｙｃｌｏｐｅｎｔｅｎｅ ｖｉａ Ｓｕｐｐｒｅｓｓｉｏｎ ｏｆ Ａｃｙｃｌｉｃ Ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ Ｓｉｄｅ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，”ＡＣＳ Ｍａｃｒｏ Ｌｅｔｔｅｒｓ，ｖ．（２），ｐｐ．１１２－１１６；Ｈｉｇｍａｎ， Ｃ． Ｓ． ｅｔ ａｌ．（２０１６）“Ｃａｔａｌｙｓｔ Ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｄｕｒｉｎｇ Ｏｌｅｆｉｎ Ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ Ｙｉｅｌｄｓ Ｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ－Ａｃｔｉｖｅ Ｒｕｔｈｅｎｉｕｍ Ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ，”ＣｈｅｍＣａｔＣｈｅｍ，ｖ．８（１５），ｐｐ．２４４６－２４４９；Ｅｎｇｅｌ，Ｊ．ｅｔ ａｌ．（２０１７）“Ｌｏｓｓ ａｎｄ Ｒｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ Ｒｕｔｈｅｎｉｕｍ Ａｌｋｙｌｉｄｅｎｅ： Ｃｏｎｎｅｃｔｉｎｇ Ｏｌｅｆｉｎ Ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ， Ｃａｔａｌｙｓｔ Ｄｅａｃｔｉｖａｔｉｏｎ， Ｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ， ａｎｄ Ｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，“Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，ｖ．１３９（４６），ｐｐ．１６６０９－１６６１９；およびＳｙｔｎｉｃｚｕｋ，Ａ．ｅｔ ａｌ．（２０１８）“Ｓｅｑｕｅｎｔｉａｌ Ａｌｋｅｎｅ Ｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｒｉｎｇ－Ｃｌｏｓｉｎｇ Ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ ｉｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｍａｃｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｍｕｓｋｓ ｆｒｏｍ Ｂｉｏｍａｓｓ，”Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．，ｖ．２４（４１），ｐｐ．１０４０３－１０４０８。

いくつかの実施形態において、環状オレフィンを製造するためのプロセスは、反応条件下における反応容器中でメタセシス触媒にポリマーを導入することを含む。このプロセスは、環状オレフィンを含む生成物を得ることを含む。

いくつかの実施形態において、環状オレフィンを製造するためのプロセスは、ポリマーを含む物品を、重合反応条件下において反応容器中でメタセシス触媒に導入することを含む。このプロセスは、環状オレフィンを含む生成物を得ることを含む。

いくつかの実施形態において、ポリマーを製造するためのプロセスは、重合反応条件下において反応容器中でメタセシス触媒にリサイクルされた環状オレフィンを導入することを含む。

図１は、一実施形態による、１６０℃で測定したＣＰＲ試料の加硫（硬化速度論）曲線を示すグラフである。 図２は、一実施形態による、（ＣＤＣｌ_３溶媒中の）再生シクロペンテンの^１Ｈ ＮＭＲスペクトルである。

本開示は、閉環メタセシスを介して環状オレフィンを製造するためのプロセスに関するものである。本開示のプロセスは、ポリマー（ポリペンテナマーまたはポリオクテナマー等）を閉環メタセシス（ＲＣＭ）触媒で処理し、環状オレフィン（シクロペンテンまたはシクロオクテン等）の高い収率を提供することを含み得る。また、収率が高いため、環状オレフィンの純度も高い。環状オレフィンの高収率は、解重合（または脱重合；depolymerization）のために添加された希釈剤を使用せずに得られ得ることが発見され、これは、工業規模の解重合プロセスのコストおよびスループットを改善する。さらに、加硫ゴム（タイヤ等）を処理する際に、例えば加硫ゴムの前処理をほとんど、あるいは全く行わずに、高い収率の環状オレフィンが得られ得ることが見出されている。したがって、重合の出発モノマーとして再利用するためのリサイクルされた環状オレフィンを高収率（および高純度）で得ることができる。また、リサイクルされた環状オレフィンの高純度化により、高純度のリサイクルされたポリマー（及びその加硫品）を提供することができる。

本明細書で使用する用語「シス」及び「（Ｚ）」は、互換的に使用され、ポリマー骨格の炭素－炭素二重結合のシス配置を指す。 シスは、構造：

によって表される炭素－炭素二重結合を指すことができる。

本明細書で使用される用語「トランス」および「（Ｅ）」は、互換的に使用され、ポリマー骨格の炭素－炭素二重結合のトランス配置を意味する。トランスは、
構造：

によって表される炭素－炭素二重結合を指すことができる。

本明細書で使用する場合、Ｍｎは数平均分子量、Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｚはｚ平均分子量、ｗｔ％は重量％、およびｍｏｌ％はモル％である。分子量分布（ＭＷＤ）は、多分散性指数（ＰＤＩ）とも呼ばれ、ＭｗをＭｎで割った値である。特に断らない限り、全ての分子量単位（例えば、Ｍｗ、Ｍｎ、Ｍｚ）は、ｇ／ｍｏｌである。

「触媒活性」は、触媒がどの程度活性であるかを示す尺度であり、１時間当たりの触媒（ｃａｔ）１グラム当たり生成される環状オレフィン生成物のグラム数（ｇ－環状オレフィン／ｇ－触媒／時間）として報告される。触媒生産性とも呼ばれる触媒活性の計算には、触媒の金属成分の重量のみが使用される。本明細書における触媒活性は、触媒（ｃａｔ）１グラム当たり生成される環状オレフィン生成物のグラム数とも称されることがある。

「異性化」という用語は、ポリマー鎖中の炭素原子を移動させずに炭素結合を単一または複数再配置させることを指す。このような変換の例としては、－Ｃ（１）Ｈ_２－Ｃ（２）Ｈ_２－Ｃ（３）Ｈ＝Ｃ（４）Ｈ－ユニット中の結合および水素原子が、－Ｃ（１）Ｈ＝Ｃ（２）Ｈ－Ｃ（３）Ｈ_２－Ｃ（４）Ｈ_２－フラグメントに移動することが含まれる。

本開示内で「リサイクルされたゴム」または「粉砕されたゴム」に言及する場合、この用語は既に加硫されたゴムを指すと理解される。

用語「リサイクルされたオレフィン（または再生利用、または再利用；recycle）」は、ポリアルケナマーの閉環メタセシス解重合の際に得られる環状モノマーを指す。

環状モノマーは、非環状オレフィンを１．１ｗｔ％未満、典型的には０．１ｗｔ％未満含む。

本発明およびその特許請求の範囲の目的上、周期表グループの番号付けは、Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｎｅｗｓ， ｖ．６３（５）， ｐｇ．２７ （１９８５）に記載されたものを使用する。したがって、「４族金属」は、周期表第４族からの元素、例えば、Ｈｆ、Ｔｉ、またはＺｒである。

「オレフィン」（代替的に「アルケン」と呼ばれる）は、少なくとも１つの二重結合を有する炭素と水素の直鎖（または直鎖状；linear）、分枝（または分枝状；branched）、または環状化合物である。本明細書およびそれに添付された請求の範囲において、ポリマーまたはコポリマーがオレフィンを含むと言及される場合、かかるポリマーまたはコポリマー中に存在するオレフィンは、オレフィンの重合形態である。例えば、コポリマーが３５ｗｔ％～５５ｗｔ％の「エチレン」含有量を有すると言われる場合、コポリマー中の繰り返し単位は重合反応においてエチレンから誘導され、当該誘導単位はコポリマーの重量を基準にして、３５ｗｔ％～５５ｗｔ％存在すると理解される。「ポリマー」は、同一または異なる繰り返し単位を２つ以上有する。「ホモポリマー」は、同じである繰り返し単位を有するポリマーである。「コポリマー」とは、互いに異なる２つ以上の繰り返し単位を有するポリマーをいう。「ターポリマー」とは、互いに異なる３つの繰り返し単位を有するポリマーをいう。したがって、本明細書で使用されるコポリマーの定義には、ターポリマー等が含まれる。繰り返し単位に言及するために使用される「異なる」は、繰り返し単位が少なくとも１つの原子によって互いに異なるか、または異性的に異なることを示す。「エチレンポリマー」または「エチレンコポリマー」は、少なくとも５０モル％のエチレン誘導単位を含むポリマーまたはコポリマーであり、「プロピレンポリマー」または「プロピレンコポリマー」は、少なくとも５０モル％のプロピレン誘導単位を含むポリマーまたはコポリマーであり、等々である。

用語「α－オレフィン」は、その構造Ｒ^１Ｒ^２Ｃ＝ＣＨ_２において末端炭素炭素二重結合を有するオレフィンを指し、ここでＲ^１およびＲ^２は独立して水素または任意のヒドロカルビル基であり得る；好ましくはＲ^１は水素、Ｒ^２はアルキル基である）。直鎖α－オレフィン」は、Ｒ^１が水素であり、Ｒ^２が水素または直鎖アルキル基である、本段落で定義されたα－オレフィンである。

本開示の目的のために、エチレンは、α－オレフィンとみなされるものとする。

本明細書で使用される場合、特に指定しない限り、用語「Ｃ_ｎ」は、分子当たりｎ個の炭素原子を有する炭化水素を意味し、ここでｎは正の整数である。

用語「炭化水素」は、炭素に結合した水素を含む化合物のクラスを意味し、（ｉ）飽和炭化水素化合物、（ｉｉ）不飽和炭化水素化合物、および（ｉｉｉ）炭化水素化合物（飽和および／または不飽和）の混合物を含み、ｎの異なる値を有する炭化水素化合物の混合物も包含される。同様に「Ｃ_ｍ～Ｃ_ｙ」基又は化合物は、ｍ～ｙの範囲のその総数で炭素原子を含む基又は化合物を指し、従って、Ｃ_１～Ｃ_５０アルキル基は、１～５０の範囲のその総数で炭素原子を含むアルキル基を意味する。

用語「基」、「ラジカル」、及び「置換基」は、互換的に使用してもよい。

用語「ヒドロカルビルラジカル」、「ヒドロカルビル基」または「ヒドロカルビル」は、互換的に使用してもよく、水素原子および炭素原子のみからなる基を意味するように定義される。例示的なヒドロカルビルは、直鎖、分枝、または環状であってよく、環状の場合には、芳香族または非芳香族であるＣ_１～Ｃ_１００ラジカルである。このようなラジカルの例には、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ペンチル、イソアミル、ヘキシル、オクチルシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル等のアルキル基、フェニル、ベンジル、ナフチル等のアリール基等があるが、それらに限定されるものではない。

特に断りのない限り、（例えば、「置換されたヒドロカルビル」の定義等。）、用語「置換された」は、少なくとも１つの水素原子が、例えば、ヒドロカルビル基、ヘテロ原子、またはヘテロ原子を含む基、例えばハロゲン（Ｂｒ、Ｃｌ、ＦまたはＩ等）または－ＮＲ^＊ _２、－ＯＲ^＊、－ＳｅＲ^＊、－ＴｅＲ^＊、－ＰＲ^＊ _２、－ＡｓＲ^＊ _２、－ＳｂＲ^＊ _２、－ＳＲ^＊、－ＢＲ^＊ _２、－ＳｉＲ^＊ _３、－ＧｅＲ^＊ _３、－ＳｎＲ^＊ _３、－ＰｂＲ^＊ _３、－（ＣＨ_２）ｑ－ＳｉＲ^＊ _３等の少なくとも１つの機能基等の、少なくとも１つの水素ではない基と交換されていたことを意味し、ここでｑは１～１０であり、各Ｒ^＊は独立して水素、ヒドロカルビルまたはハロカルビル基であり、２以上のＲ^＊が共に置換または非置換完全飽和、部分不飽和、芳香環または多環構造を形成してもよい）または少なくとも一つのヘテロ原子がヒドロカルビル環内に挿入されていてもよい。

用語「置換ヒドロカルビル」は、ヒドロカルビルラジカルの少なくとも１つの水素原子が少なくとも１つのヘテロ原子（例えば、ハロゲン、例えば．Ｂｒ、Ｃｌ、ＦまたはＩ）またはヘテロ原子含有基（例えば、官能基、例えば、－ＮＲ^＊ _２、－ＯＲ^＊、－ＳｅＲ^＊、－ＴｅＲ^＊、－ＰＲ^＊ _２、－ＡｓＲ^＊ _２、－ＳｂＲ^＊ _２、－ＳＲ^＊、－ＢＲ^＊ _２、－ＳｉＲ^＊ _３．－ＧｅＲ^＊ _３、－ＳｎＲ^＊ _３、－ＰｂＲ^＊ _３、－（ＣＨ_２）ｑ－ＳｉＲ^＊ _３等であり、ここでｑは１～１０であり、各Ｒ^＊は独立して水素、ヒドロカルビルまたはハロカルビルラジカル、２以上のＲ^＊が共に置換または非置換完全飽和、部分不飽和または芳香環状または多環式の構造を形成してもよい）、または少なくとも一つのヘテロ原子がヒドロカルビル環内に挿入されているものであってもよい。

用語「置換芳香族、」は、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ原子またはヘテロ原子含有基で置き換えられた１個以上の水素基を有する芳香族基を意味する。

「ハロカルビル」とは、ハロゲン置換されたヒドロカルビル基である。

本開示の目的のために、触媒化合物に関連して、用語「置換された」は、水素基がヒドロカルビル基、ヘテロ原子、またはハロゲン（Ｂｒ、Ｃｌ、ＦまたはＩ等）若しくは－ＮＲ^＊ _２、－ＯＲ^＊、－ＳｅＲ^＊、－ＴｅＲ^＊、－ＰＲ^＊ _２、－ＡｓＲ^＊ _２、－ＳｂＲ^＊ _２、－ＳＲ^＊、－ＢＲ^＊ _２、－ＳｉＲ^＊ _３、－ＧｅＲ^＊ _３、－ＳｎＲ^＊ _３、－ＰｂＲ^＊ _３、－（ＣＨ_２）ｑ－ＳｉＲ^＊ _３等の少なくとも一つの官能基等のヘテロ原子を含む基に置換されているということを意味し、ここでｑは１～１０、各Ｒ^＊は独立して水素、ヒドロカルビルまたはハロカルビルラジカルであり、２つ以上のＲ^＊が一緒になって置換または非置換の完全飽和、部分不飽和、または芳香環式または多環式環構造を形成してもよい）、または少なくとも１つのヘテロ原子がヒドロカルビル環内に挿入されているものであってもよい。

用語「アルコキシ」又は「アルコキシド」及びアリールオキシ又はアリールオキシドは、酸素原子に結合したアルキル又はアリール基、例えば酸素原子に結合したアルキルエーテル又はアリールエーテル基／ラジカルを意味し、アルキル基がＣ_１～Ｃ_１０ヒドロカルビルであるものを含むことができる。アルキル基は、直鎖、分岐、または環状のいずれであってもよい。アルキル基は、飽和であっても不飽和であってもよい。好適なアルコキシおよびアリールオキシラジカルの例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、ｉｓｏ－プロポキシ、ｎ－ブトキシ、ｉｓｏ－ブトキシ、ｓｅｃ－ブトキシ、ｔｅｒｔ－ブトキシ、フェノキシル等を挙げることができる。

用語「アルキルラジカル」、及び「アルキル」は、本開示を通じて言換え可能に使用される。本開示の目的のために、「アルキルラジカル」は、直鎖、分枝、または環状であり得るＣ_１～Ｃ_１００アルキルであると定義される。そのようなラジカルの例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピルを挙げることができる。ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ペンチル、イソアミル、ヘキシル、オクチルシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、およびそれらの置換類似体等を含むことができる。置換アルキルラジカルは、アルキルラジカルの少なくとも１つの水素原子が、ヒドロカルビル基、ヘテロ原子、または例えばハロゲン（Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ等）または－ＮＲ^＊ _２、－ＯＲ^＊、－ＳｅＲ^＊、－ＴｅＲ^＊、－ＰＲ^＊ _２、－ＡｓＲ^＊ _２、－ＳｂＲ^＊ _２、－ＳＲ^＊、－ＢＲ^＊ _２、－ＳｉＲ^＊ _３、－ＧｅＲ^＊ _３、－ＳｎＲ^＊ _３、－ＰｂＲ^＊ _３、－（ＣＨ_２）ｑ－ＳｉＲ^＊ _３等の少なくとも１つの官能基等の基を含むヘテロ原子を含む基、等の少なくとも一つの非水素基で置換されたラジカルであり、ここでｑは１～１０、各Ｒ^＊は独立して水素、ヒドロカルビル又はハロカルビルラジカルであり、２つ以上のＲ^＊がともに置換または非置換の完全飽和、部分不飽和、または芳香環式または多環式環構造を形成してもよい）、または少なくとも１つのヘテロ原子がヒドロカルビル環内に挿入されているものであってもよい。

用語「アリール」または「アリール基」は、芳香環（典型的には６個の炭素原子で形成される）およびその置換された変種、例えばフェニル、２－メチル－フェニル、キシリル，４－ブロモ－キシリル等を意味する。同様に、ヘテロアリールとは、環状炭素原子（または２つまたは３つの環状炭素原子）がＮ、Ｏ、またはＳ等のヘテロ原子で置換されたアリール基を意味する。本明細書で使用する場合、用語「芳香族」は、芳香族複素環配位子（またはリガンド；ligand）と同様の特性および構造（ほぼ平面状）を有する複素環置換基であるが定義上は芳香族ではない疑似芳香族複素環を示すこともある。

命名されたアルキル、アルケニル、アルコキシド、またはアリール基の異性体が存在する場合（例えば、ｎ－ブチル、ｉｓｏ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル）その基の一メンバー（例えば、ｎ－ブチル）への言及は、その系統における残りの異性体（例えばｉｓｏ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル）を明示的に開示するものとする。同様に、特定の異性体（例えば、ブチル）を特定せずにアルキル、アルケニル、アルコキシド、またはアリール基への言及は、すべての異性体（例えば、ｎ－ブチル、ｉｓｏ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、およびｔｅｒｔ－ブチル）を明示的に開示しているものとする。

所定のグループ内からの複数の項目の選択に言及する場合、用語「独立して」は、第１の項目に対する選択された選択肢が、任意の第２または後続の項目の選択に必ずしも影響を与えないことを意味する。すなわち、所与のグループ内の複数の項目の独立した選択は、個々の項目が互いに同じであっても異なっていてもよいことを意味する。

本明細書では、以下の略語が使用され得る。Ｍｅはメチル、Ｅｔはエチル、Ｐｒはプロピル、ｃ－Ｐｒはシクロプロピル、ｎ－Ｐｒはｎ－プロピル、ｉ－Ｐｒはイソプロピル、Ｂｕはブチル、ｎ－Ｂｕはノルマルブチル、ｉ－Ｂｕはイソブチル、ｓ－Ｂｕはsec-ブチル、ｔ－Ｂｕはtert-ブチル、Ｏｃｔはオクチル、Ｐｈはフェニルであ。ＭＡＯはメチルアルモキサン、ｄｍｅは１，２－ジメトキシエタン、ｐ－ｔ－Ｂｕはパラターシャリーブチル、ＴＭＳはトリメチルシリル、ＴＩＢＡＬはトリイソブチルアルミニウム、ＴＮＯＡＬはトリ（ｎ－オクチル）アルミニウム、ｐ－Ｍｅはパラメチル、ＢｚおよびＢｎはベンジル（すなわち、ＣＨ_２Ｐｈ）、ＴＨＦ（ｔｈｆともいう）はテトラヒドロフラン、ＲＴは室温（特に指示しない限り２３℃である）、ｔｏｌはトルエン、ＥｔＯＡｃは酢酸エチル、Ｃｂｚはカルバゾール、Ｃｙはシクロヘキシルである。

本明細書において、触媒は、触媒、触媒前駆体、前触媒化合物、触媒化合物または遷移金属化合物として記載することができ、これらの用語は互換的に使用される。

「アニオン性配位子」は、金属イオンに１対以上の電子を供与する負に帯電した配位子である。「中性ドナー（または供与体；donor）配位子」は、金属イオンに１つ以上の対の電子を供与する中性に帯電した配位子である。

「環原子」という用語は、環状環構造の一部である原子を意味する。この定義によれば、ベンジル基は６個の環原子を有し、テトラヒドロフランは５個の環原子を有する。

複素環は、環原子上の水素が複素原子で置換された複素原子置換環とは対照的に、環構造中に複素原子を有する環である。例えば、テトラヒドロフランはヘテロ環であり、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノフェニルはヘテロ原子置換された環である。

ポリマー出発物質
ポリマー出発材料は、解重合することができる任意の適切なポリマー（またはそのブレンド）、例えば、解重合して環状オレフィンを形成することができるポリマーを含むことができる。本開示のポリマーは、典型的には、閉環メタセシスを受けることができる不飽和ポリマーである。少なくとも１つの実施形態において、ポリマーは、ポリペンテナマー、ポリヘキセナマー、ポリヘプテナマー、またはポリオクテナマーを含んでもよい。ポリマーはまた、天然ゴム、ブチルゴム（例えば、ｓＢＲ）、ポリイソプレン、またはポリブタジエンゴム（不飽和鎖の異性化がＲＣＭと逐次タンデムで起こる場合）を含んでもよい。

ポリマーは、ポリアルケナマー、例えばポリペンテナマー、ポリヘキセナマー、ポリヘプテナマー、ポリオクテナマー、ポリノネナマー、ポリデセナマー、ポリウンデセナマー、ポリドデセナマー、ポリトライセナマー、ポリテトラデセナマー、ポリペンタデセナマーおよびそれらのコポリマーを含む不飽和ポリマーであり得る。例えば、ポリマーは、シクロペンテン－シクロオクテンＲＯＭＰコポリマー（＝ＣＨ－（ＣＨ_２）_３－ＣＨ＝ＣＨ－（ＣＨ_２）_６－ＣＨ＝）であり得、解重合によりシクロペンテンおよびシクロオクテン生成物が提供され得る。直鎖モノマー（例えば、直鎖１，６－ヘプタジエンおよび／または直鎖１，６－ヘプタジエン）を用いてＡＤＭＥＴ（非環状ジエンメタセシス）により形成されるポリマーが挙げられる。１，６－ヘプタジエンおよび／または１，９－デカジエン）を用いてＡＤＭＥＴ（非環状ジエンメタセシス）により形成されたポリマーは、解重合により環状モノマー（シクロペンテンおよび／またはシクロオクテン等）を生成することができる。このように、本開示の解重合プロセスは、ポリマー中間体（解重合プロセスの出発材料として）を介して環状オレフィンの新たな供給源を提供する。さらに、環状ジエン出発材料を使用して本開示のポリマーを形成する場合、シクロデカジエン、シクロドデカジエン、またはシクロテトラデカジエン等のジエン出発材料の使用は、解重合時に、それぞれ高収率のシクロペンテン、シクロヘキセン、およびシクロヘプテンを形成し得る、ポリマー中間体を提供することができる。

少なくとも１つの実施形態において、本開示のポリマーは、約１０，０００ｇ／ｍｏｌ～約２，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば、約１０，０００ｇ／ｍｏｌ～約５００，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば、約１５，０００ｇ／ｍｏｌ～約４５０，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば約２０，０００ｇ／ｍｏｌ～約４００，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば約２５，０００ｇ／ｍｏｌ～約３５０，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば約３０，０００ｇ／ｍｏｌ～約３００，０００ｇ／ｍｏｌ等である。

少なくとも１つの実施形態において、本開示のポリマーは、約１，０００ｇ／ｍｏｌ～約１，５００，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば約２，０００ｇ／ｍｏｌ～約３００，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば約２，５００ｇ／ｍｏｌ～約２００，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば約５，０００ｇ／ｍｏｌ～約１００，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば約７，５００ｇ／ｍｏｌ～約７５，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば約９，０００ｇ／ｍｏｌ～約５０，０００ｇ／ｍｏｌ等である。

少なくとも１つの実施形態において、本開示のポリマーは、約１０，０００ｇ／ｍｏｌ～約１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば約１５，０００ｇ／ｍｏｌ～約５００，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば約１５，０００ｇ／ｍｏｌ～約４５０，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば約２０，０００ｇ／ｍｏｌ～約４００，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば約２５，０００ｇ／ｍｏｌ～約３５０，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば約３０，０００ｇ／ｍｏｌ～約３００，０００ｇ／ｍｏｌ等である。あるいは、本開示のポリマーは、約６００，０００ｇ／ｍｏｌ～約３，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば約７００，０００ｇ／ｍｏｌ～約２，５００，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば約８００，０００ｇ／ｍｏｌ～約２，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば約９００，０００ｇ／ｍｏｌ～約１，５００，０００ｇ／ｍｏｌ等の５００，０００ｇ／ｍｏｌより大きなＭｚを有することが可能である。

少なくとも１つの実施形態において、本開示のポリマーは、約１～約１５、例えば約１～約８、例えば約２～約７、例えば約３～約６．５、例えば約３．５～約６、代替的に約１．５～約２．５のＭｗ／Ｍｎ（ＰＤＩ）値を有している。

さらに、本開示のポリマーは、約－５０℃～約３０℃、例えば約－４５℃～約－２０℃、代替的に約０℃～約３０℃のＴｍ（℃）を有することができる。

少なくとも１つの実施形態において、本開示の不飽和ポリマーは、式（Ｉ）：

で表されるポリペンテナマーである。ｎは正の整数である。一実施形態では、ｎは、約１～約５０，０００、例えば、約１，０００～約１０，０００、例えば、約５，０００～約８，０００等である。Ｒ^１、Ｒ^１’、Ｒ^２、Ｒ^２’、Ｒ^３、Ｒ^３’、Ｒ^４、Ｒ^４’、Ｒ^５、Ｒ^５’、Ｒ^６、Ｒ^６’、Ｒ^７、Ｒ^８の各々は独立して水素、Ｃ_１～Ｃ_４０ヒドロカルビル、またはＲ^１およびＲ^３、Ｒ^１およびＲ^２、Ｒ^４およびＲ^５、またはＲ^４およびＲ^６は共に結合して飽和もしくは不飽和環状Ｃ_５～Ｃ_１０ヒドロカルビルを形成している。少なくとも１つの実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^１’、Ｒ^２、Ｒ^２’、Ｒ^３、Ｒ^３’、Ｒ^４、Ｒ^４’、Ｒ^５、Ｒ^５’、Ｒ^６およびＲ^６’の各々は、独立して水素またはＣ_１～Ｃ_１０ヒドロカルビルである。少なくとも１つの実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^１’、Ｒ^２、Ｒ^２’、Ｒ^３、Ｒ^３’、Ｒ^４、Ｒ^４’、Ｒ^５、Ｒ^５’、Ｒ^６及びＲ^６’の各々は、水素である。Ｒ^７およびＲ^８は、水素であり得る。Ｒ^９およびＲ^１０は、それぞれ独立に、水素またはエンドキャップ（または末端キャップ；end cap）である。エンドキャップとしては、エーテル、アミン、アリール、またはカルボン酸を含む。エーテルとしては、エチルエーテル、プロピルエーテル、ブチルエーテル、ペンチルエーテル、またはヘキシルエーテルを含む。

少なくとも１つの実施形態において、本開示の不飽和ポリマーは、式（Ｖ）：

で表されるポリオクテナマーである。ｎは正の整数である。一実施形態では、ｎは、約１～約５０，０００、例えば、約１，０００～約１０，０００、例えば、約５，０００～約８，０００である。Ｒ^１、Ｒ^１’、Ｒ^２、Ｒ^２’、Ｒ^３、Ｒ^３’、Ｒ^４、Ｒ^４’、Ｒ^５、Ｒ^５’、Ｒ^６、Ｒ^６’、Ｒ^７、およびＲ^８の各々は独立して水素、Ｃ_１～Ｃ_４０ヒドロカルビル、またはＲ^１とＲ^３、Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^４とＲ^５、またはＲ^４とＲ^６が共に結合して飽和または不飽和環状Ｃ_５～Ｃ_１０ヒドロカルビルを形成している。少なくとも１つの実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^１’、Ｒ^２、Ｒ^２’、Ｒ^３、Ｒ^３’、Ｒ^４、Ｒ^４’、Ｒ^５、Ｒ^５’、Ｒ^６およびＲ^６’の各々は、独立して水素またはＣ_１～Ｃ_１０ヒドロカルビルである。少なくとも１つの実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^１’、Ｒ^２、Ｒ^２’、Ｒ^３、Ｒ^３’、Ｒ^４、Ｒ^４’、Ｒ^５、Ｒ^５’、Ｒ^６及びＲ^６’の各々は、水素である。Ｒ^７およびＲ^８は、水素であり得る。Ｒ^９およびＲ^１０は、それぞれ独立に、水素またはエンドキャップである。エンドキャップとしては、エーテル、アミン、アリール、またはカルボン酸を含む。エーテルとしては、エチルエーテル、プロピルエーテル、ブチルエーテル、ペンチルエーテル、またはヘキシルエーテルを含む。

少なくとも１つの実施形態において、本開示の不飽和ポリマーは、式（ＩＩＩ）：

で表されるポリオクタジエンマー（ポリブタジエン）である。ｎは正の整数である。一実施形態では、ｎは、約１～約５０，０００、例えば、約１，０００～約１０，０００、例えば、約５，０００～約８，０００等である。Ｒ^１、Ｒ^１’、Ｒ^２、Ｒ^２’、Ｒ^３、Ｒ^３’、Ｒ^４、Ｒ^４’、Ｒ^５、およびＲ^６の各々は、独立して水素、Ｃ_１～Ｃ_４０ヒドロカルビル、またはＲ^１およびＲ^２、またはＲ^３およびＲ^４は共に結合して飽和もしくは不飽和環状Ｃ_５～Ｃ_１０ヒドロカルビルを形成している。少なくとも１つの実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^１’、Ｒ^２、Ｒ^２’、Ｒ^３、Ｒ^３’、Ｒ^４、およびＲ^４’の各々は、独立して、水素または
Ｃ_１～Ｃ_１０ヒドロカルビルである。少なくとも１つの実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^１’、Ｒ^２、Ｒ^２’、Ｒ^３、Ｒ^３’、Ｒ^４、およびＲ^４’の各々は、水素である。Ｒ^５及びＲ^６は、水素であり得る。Ｒ^７およびＲ^８は、独立して、水素またはエンドキャップである。エンドキャップとしては、エーテル、アミン、アリール、またはカルボン酸を含む。エーテルとしては、エチルエーテル、プロピルエーテル、ブチルエーテル、ペンチルエーテル、またはヘキシルエーテルを含む。

少なくとも１つの実施形態において、ポリマーは、ポリ－［シクロペンテン］－［シクロオクテン］が式（ＩＶ）：

で表されるものである。ｎ、ｍ、およびｚの各々は、正の整数である。一実施形態では、ｎは約１～約２５，０００、例えば約５００～約５，０００、例えば約２，５００～約４，０００である。ｍは約１～約２５，０００、例えば約５００～約５，０００、例えば約２，５００～約４，０００である。ｚは約１～約５，０００、例えば約１００～約３，０００、例えば約３００～１，０００である。Ｒ^１、Ｒ^１’、Ｒ^２、Ｒ^２’、Ｒ^３、Ｒ^３’、Ｒ^４、Ｒ^４’、Ｒ^５、Ｒ^５’、Ｒ^６、Ｒ^６’、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^１１、Ｒ^１１’、Ｒ^１２、Ｒ^１２’、Ｒ^１３、Ｒ^１３’、Ｒ^１４、Ｒ^１４’、Ｒ^１５、Ｒ^１５’、Ｒ^１６、及びＲ^１６’はそれぞれ独立して水素、Ｃ_１～Ｃ_４０ハイドロカルビルであり、またはＲ^１とＲ^２、Ｒ^１とＲ^３、Ｒ^２とＲ^３、Ｒ^４とＲ^５、Ｒ^５とＲ^６、Ｒ^１１とＲ^１２、Ｒ^１２とＲ^１３、Ｒ^１３とＲ^１４、Ｒ^１４とＲ^１５、またはＲ^１５とＲ^１６が共に結合して飽和または不飽和環状Ｃ_５～Ｃ_１０ヒドロカルビルを形成している。少なくとも１つの実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^１’、Ｒ^２、Ｒ^２’、Ｒ^３、Ｒ^３’、Ｒ^４、Ｒ^４’、Ｒ^５、Ｒ^５’、Ｒ^６、Ｒ^６’、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^１１、Ｒ^１１’、Ｒ^１２、Ｒ^１２’、Ｒ^１３、Ｒ^１３’、Ｒ^１４、Ｒ^１４’、Ｒ^１５、Ｒ^１５’、Ｒ^１６、及びＲ^１６’はそれぞれ独立して、水素またはＣ_１～Ｃ_１０ヒドロカルビルである。少なくとも１つの実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^１’、Ｒ^２、Ｒ^２’、Ｒ^３、Ｒ^３’、Ｒ^４、Ｒ^４’、Ｒ^５、Ｒ^５’、Ｒ^６、Ｒ^６’、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^１１、Ｒ^１１’、Ｒ^１２、Ｒ^１２’、Ｒ^１３、Ｒ^１３’、Ｒ^１４、Ｒ^１４’、Ｒ^１５、Ｒ^１５’、Ｒ^１６、およびＲ^１６’は各々が、水素である。Ｒ^７およびＲ^８は、水素であり得る。Ｒ^９およびＲ^１０は、それぞれ独立に、水素またはエンドキャップである。エンドキャップとしては、エーテル、アミン、アリール、またはカルボン酸を含む。エーテルとしては、エチルエーテル、プロピルエーテル、ブチルエーテル、ペンチルエーテル、またはヘキシルエーテルを含む。

少なくとも１つの実施形態において、ポリマーは、ポリ－［シクロペンテン］－［シクロオクテン］が式（Ｖ）：

で表されるものである。ｎ、ｍ、およびｚの各々は、正の整数である。一実施形態では、ｎは約１～約２５，０００、例えば約５００～約５，０００、例えば約２，５００～約４，０００である。ｍは約１～約２５，０００、例えば約５００～約５，０００、例えば約２，５００～約４，０００である。ｚは約１～約５，０００、例えば約１００～約３，０００、例えば約３００～１，０００である。Ｒ^１、Ｒ^１’、Ｒ^２、Ｒ^２’、Ｒ^３、Ｒ^３’、Ｒ^４、Ｒ^４’、Ｒ^５、Ｒ^５’、Ｒ^６、Ｒ^６’、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^１１、Ｒ^１１’、Ｒ^１２、Ｒ^１２’、Ｒ^１３、Ｒ^１３’、Ｒ^１４、及びＲ^１４’はそれぞれ独立して水素、Ｃ_１～Ｃ_４０ヒドロカルビル、またはＲ^１とＲ^２、Ｒ^１とＲ^３、Ｒ^２とＲ^３、Ｒ^４とＲ^５、Ｒ^５とＲ^６、Ｒ^１１とＲ^１２、またはＲ^１３とＲ^１４が共に結合して飽和または不飽和環状Ｃ_５～Ｃ_１０ヒドロカルビルを形成している。少なくとも１つの実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^１’、Ｒ^２、Ｒ^２’、Ｒ^３、Ｒ^３’、Ｒ^４、Ｒ^４’、Ｒ^５、Ｒ^５’、Ｒ^６、Ｒ^６’、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^１１、Ｒ^１１’、Ｒ^１２、Ｒ^１２’、Ｒ^１３、Ｒ^１３’、Ｒ^１４、およびＲ^１４’はそれぞれ独立して水素またはＣ_１～Ｃ_１０ヒドロカルビルである。少なくとも１つの実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^１’、Ｒ^２、Ｒ^２’、Ｒ^３、Ｒ^３’、Ｒ^４、Ｒ^４’、Ｒ^５、Ｒ^５’、Ｒ^６、Ｒ^６’、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^１１、Ｒ^１１’、Ｒ^１２、Ｒ^１２’、Ｒ^１３、Ｒ^１３’、Ｒ^１４、及びＲ^１４’はそれぞれ、水素である。Ｒ^７およびＲ^８は、水素であり得る。Ｒ^９およびＲ^１０は、それぞれ独立に、水素またはエンドキャップである。エンドキャップとしては、エーテル、アミン、アリール、またはカルボン酸を含む。エーテルとしては、エチルエーテル、プロピルエーテル、ブチルエーテル、ペンチルエーテル、またはヘキシルエーテルを含む。

上記式（Ｉ）～（Ｖ）で表されるポリマーは、任意の適切な量のシス型炭素－炭素二重結合およびトランス型炭素－炭素二重結合を有していてもよい。一般に、トランス型コンフォメーションは熱力学的に有利であり、ポリマーのトランス型炭素－炭素二重結合は、典型的にはポリマーの全二重結合の５０％以上を構成するようなものである。それにもかかわらず、本開示のプロセスの環状オレフィンの高収率に鑑みると、不飽和ポリマー出発材料のシス対トランス含有量は、単にプロセスの反応速度に影響を与え得るだけであり、環状オレフィン生成物の全体的収率にはほとんど影響を与えないことが見出された。

ポリマー出発材料は、加硫された（例えば、架橋された）ものであっても、加硫されていないものであってもよい。ポリマー出発材料は、合成され得るかまたはポリマー供給源から得られるような、任意の適切な供給源から得ることができる。例えば、ポリマーは、タイヤの様々な部分、例えば、タイヤ、タイヤトレッド、タイヤサイドウォール、タイヤ用ワイヤースキム、及びリトレッドタイヤ用クッションガムから得ることができる。代替的にまたは追加的に、ポリマーは、ホース、シール、ガスケット、防振物品、トラック、ブルドーザー等のトラック推進機器用のトラックパッド、例えばエンジンマウント、地震安定剤、スクリーン等の採掘装置、採掘装置ライニング、コンベヤベルト、シュートライナー、スラリーポンプライナー、インペラ等の泥ポンプ部品、バルブシート、バルブボディ、ピストンハブ、ピストンロッド、プランジャー、スラリーを混合する等の各種用途向けインペラとスラリーポンプインペラ、粉砕機ライナー、サイクロンおよびハイドロサイクロン、伸縮継手、ポンプ（浚渫ポンプ、船外機ポンプなど）、ホース（浚渫ホース、船外機ホースなど）のライニング、その他の海洋機器などの海洋機器、船舶用、石油用、航空宇宙等のシャフトシール、プロペラシャフト、例えば、オイルサンドおよび／またはタールサンドを搬送する配管用ライニング、および他の用途等、から得てもよい。ポリマーは、ローラー、カム、シャフト、パイプ、車両用トレッドブッシュなどの任意の適切な部分から得ることができる。

ポリマー出発原料の他の供給源としては、成形品を含み得る。成形品は、射出成形、ガスアシスト射出成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、射出延伸ブロー成形、圧縮成形、回転成形、発泡成形、熱成形、シート押出、及びプロファイル押出を含むがこれらに限定されない任意の適切な成形工程を用いて生産されたものである。ポリマーは、任意の適切な手段によって望ましい最終使用物品に成形されたものであってもよい。適する例としては、熱成形、真空成形、ブロー成形、回転成形、スラッシュ成形、トランスファー成形、ウェットレイアップ又はコンタクト成形、キャスト成形、コールドフォーミングマッチダイ成形、射出成形、スプレー技術、プロファイル共押出、又はそれらの組合せが挙げられる。

ポリマーは、メルトブロー、スパンボンド、フィルムアパーチャリング、及びステープルファイバーカーディングを用いて形成されたもの等、適切な不織布又は繊維から得てもよい。ポリマー出発材料の他の供給源は、自動車オーバーシュート部品（例えば、ドアハンドル及びダッシュボード、計器パネル及び室内ドアスキン等のスキン）、家具ハンドル、エアバッグカバー、歯ブラシハンドル、靴底、グリップ、スキン、おもちゃ、家電成形品及びフェイシア、ガスケット、家具成形品等を含む。他の供給源は、、オーニングおよびキャノピー（被覆布）、テント／タープの被覆布カバー、カーテンの押出ソフトシート、保護布被覆布、バンパーフェイシア、インパネおよびトリムスキン、自動車内装用被覆布、ジオテキスタイル、家電ドアガスケット、ライナー／ガスケット／マット、ホースおよびチューブ、注射器のプランジャーチップ、軽量コンベアベルトのＰＶＣ代替品、粘度を下げるための濃縮ゴムの改質剤、単層屋根用組成物、レクリエーションおよびスポーツ用品、ペン、カミソリ、歯ブラシ、取っ手等用グリップ等、を含む。ポリマーの他の供給源は、船舶用ベルト、ピロータンク、ダクト、ダンネージバッグ、建築用トリムおよびモールディング、折りたたみ式収納容器、合成ワインコルク、点滴・輸液バッグ、検査用手袋等を含む。ポリマーの他の供給源は、調理器具、収納用品、玩具、医療デバイス、滅菌可能な医療デバイス、滅菌容器、シート、木箱、容器、包装、ワイヤおよびケーブルのジャケット、パイプ、地膜、スポーツ用品、椅子マット、チューブ、プロファイル、器具試料ホルダーおよび試料窓、屋外家具、例えば、庭具、遊具、自動車、ボート、水車部品および他のこのような物品を含む。特に、ポリマーの供給源は、バンパー、グリル、トリム部品、ダッシュボード及び計器パネル、外装ドア及びフード部品、スポイラー、風防、ハブキャップ、ミラーハウジング、ボディパネル、保護サイドモール、並びに自動車、トラック、ボート、及び他の車両に関連する他の内部及び外部部品等の自動車部品を含むことができる。その他のポリマーの供給源は、歯ブラシ等のパーソナルケア製品、玩具、小型家電、パッケージ、キッチン用品、スポーツ・レジャー用品、家電製品、医療用チューブ、工業用ホース、シャワー用チューブ等を含む。

加硫処理
上述したように、本開示のポリマー出発材料は、加硫ポリマーであり得る。加硫ポリマーは、典型的には、架橋ポリマーを形成するために、様々な硬化剤のいずれかを用いて形成される。例示的な硬化剤は、紫外線硬化、硫黄硬化系、フェノール樹脂硬化系、過酸化物硬化系、ヒドロシリル化およびシラングラフト／湿気硬化等のケイ素含有硬化系を含むことができる。

加硫は、ポリマー、任意選択の他のポリマー（例えば、ポリプロピレン）、及び硬化剤を、ロールミル、安定剤、バンバリーミキサー、ブラベンダーミキサー、連続混合機、混合押出機等の従来の混合装置において高温で混合することにより、効果を得ることができる。

いくつかの実施形態において、有用な過酸化物硬化剤は、有機過酸化物を含むことができる。有機過酸化物の例は、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイドｔ－ブチルクミルパーオキサイド、α，α－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン（ＤＢＰＨ）、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｎ－ブチル－４－４－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）バレレート、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化ジラウロイル、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３、およびこれらの混合物を含む。また、ジアリルパーオキサイド、ケトンパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステル、ジアルキルパーオキサイド、ヒドロパーオキサイド、パーオキシケタルおよびこれらの混合物も使用してもよい。有用な過酸化物およびその加硫における使用プロセスは、米国特許第５，６５６，６８０号明細書に開示されている。第５，６５６，６９３号に開示されており、これらは参照により本明細書に組み込まれる。

いくつかの実施形態では、過酸化物硬化剤は、助剤と組み合わせて採用することができる。助剤の例は、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルリン酸、硫黄、Ｎ－フェニルビスマレアミド、ジアクリレート亜鉛、ジメタクリル酸亜鉛、ジビニルベンゼン、１，２－ポリブタジエン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、３官能アクリル酸エステル、ジペンタエリスリトールペンタクリレート、多官能アクリレート、遅延型シクロヘキサンジメタノールジアクリレートエステル、多官能メタクリレート、アクリレートおよびメタクリレート金属塩、およびキノンジオキシム等のオキシム等を含む。なお、混合及び動的加硫は、窒素雰囲気中で行ってもよい。

代替的に、硫黄源を使用して架橋を作用させてもよい。硫黄源の例には、元素状硫黄を含む。

代替的に、架橋は、例えば近紫外線、極紫外線、軟Ｘ線、硬Ｘ線、ガンマ線、及び高エネルギーガンマ線等の可視光よりも大きい周波数を有する電磁放射線にポリマーを暴露することによって達成されてもよい。いくつかの実施形態では、架橋は、電子ビーム放射線、又は「ｅ－ビーム」放射線によって達成される。

電子ビーム放射線は、一般に、その低い浸透性と高い線量率によって特徴付けられる電離エネルギーの一形態である。電子は、パルス状または連続的なビームを生成することができる加速器と呼ばれる装置によって生成することができる。「ビーム」という用語は、電子に曝されるあらゆる領域を含むことを意味し、それは集束した点から線または場のようなより広い領域まであり得る。電磁波への曝露時に架橋を促進するために、光開始剤をコポリマー（又はＩＣＰ）に添加してもよい（例えば、混合してもよい）。適する光開始剤は、ケトン（１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等）、２，２－ジエトキシアセトフェノン、４’－ヒドロキシ－３’，５’－ジメチルアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、又は１－ベンゾイルシクロヘキサノールが挙げられる。

架橋度を決定する方法は、米国特許第４，３１１，６２８号に開示されており、これは参照により本明細書に組み込まれる。いくつかの実施形態において、ポリマーは、完全に架橋されているか、または部分的に架橋されている。例えば、ポリマーは、約５．９ｗｔ％以下、例えば約５ｗｔ％以下、例えば約４ｗｔ％以下、例えば約３ｗｔ％以下が、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，１００，９４７号及び第５，１５７，０８１号に記載されているように、２３℃でシクロヘキサンにより抽出可能な架橋度を有するように部分架橋することができる。これらの実施形態または他の実施形態において、ポリマーは、コポリマーの約９４ｗｔ％超、例えば約９５ｗｔ％超、例えば約９６ｗｔ％超、例えば約９７ｗｔ％超が、２３℃でシクロヘキサンに不溶である程度まで架橋される。

本開示のポリマー出発材料は、部分的に加硫することができる。「部分的に加硫された」ポリマーは、加硫に続いて、架橋性コポリマーの５重量％（ｗｔ％）以上が沸騰キシレン中で抽出可能であるものである。例えば、部分的に加硫されたポリマー出発材料は、沸騰キシレンでポリマー試料から抽出可能な架橋性ポリマーの少なくとも５ｗｔ％および２０ｗｔ％未満、または３０ｗｔ％未満、または５０ｗｔ％未満を有することが可能である。

添加剤
本開示のポリマー出発材料（例えば、加硫ゴム）は、１つ以上の添加剤を含んでもよい。添加剤は、強化及び非強化充填剤、酸化防止剤、安定剤、加工油（又は他の希釈剤）、相溶化剤、滑剤（例えば、オレアミド）、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、ワックス、充填剤及び／又は顔料のカップリング剤、顔料、難燃剤、抗酸化剤、若しくは他の加工助剤、又はそれらの組み合わせ（複数）等を含んでもよい。

いくつかの実施形態では、ポリマー出発材料は、充填剤及び着色剤を含んでもよい。例示的な材料は、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、タルク、二酸化チタン又はカーボンブラック等の無機充填剤を含む。チャネルブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック、ランプブラック等、任意のタイプのカーボンブラックが存在し得る。

いくつかの実施形態では、ポリマー出発材料は、炭酸カルシウム、三水酸化アルミニウム（「ＡＴＨ」）または水酸化マグネシウム等の水和水を含む無機クレー等の難燃剤を含んでもよい。

いくつかの実施形態では、ポリマー出発材料は、二酸化チタン又はチヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）（登録商標）ＸＴ－８５０等のＵＶ安定剤を含んでもよい。さらに他の添加剤は、酸化防止剤及び／又は熱安定剤を含んでもよい。例示的な実施形態において、加工及び／又はフィールド熱安定剤は、ＢＡＳＦ社から入手可能なイルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）（登録商標）Ｂ－２２５及び／又はイルガノックス（登録商標）１０１０を含んでもよい。

いくつかの実施形態において、ポリマー出発材料は、ポリマー加工添加剤を含んでもよい。これらのポリマー樹脂は、約５００ｄｇ／分以上、例えば約７５０ｄｇ／分以上、例えば約１０００ｄｇ／分以上、例えば約１２００ｄｇ／分以上、例えば約１５００ｄｇ／分以上であるメルトフローレートを有することができる直鎖ポリマー及び分岐ポリマーの双方を含むことができる。様々な分枝状または様々な直鎖ポリマー加工添加物の混合物、ならびに直鎖および分枝状ポリマー加工添加物の両方の混合物を採用することができる。直鎖ポリマー加工添加剤は、ポリプロピレンホモポリマーを含むことができ、分岐状ポリマー加工添加剤は、ジエン変性ポリプロピレンポリマーを含むことができる。

ポリマー出発材料中に存在し得る充填剤および拡張剤としては、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、タルク、二酸化チタン、カーボンブラック、核剤、マイカ、木粉等の従来の無機物およびそれらのブレンド、ならびに無機および有機ナノスコピック充填剤等を挙げることができる。

ポリマーブレンド
いくつかの実施形態では、ポリマー出発材料は、１つ以上の追加のポリマーをさらに含むことができる。追加のポリマーは、第１のポリマーと加硫された形態で含み得る。代替的に、第１のポリマーと追加のポリマーの混合物は、未加硫であってもよい。解重合については、追加のポリマーは、解重合して環状オレフィンを形成してもよく、本開示の触媒の存在下で反応しなくてもよく、または反応して他の生成物を形成してもよい。好ましくは、追加のポリマーは、本開示の触媒の存在下で、環状オレフィンを形成するために反応するか、または非反応性である。好ましくは、追加のポリマーは、本開示の触媒の存在下で反応して環状オレフィンを形成するか、または非反応性である。追加のポリマーは、ポリエチレン、アイソタクチックポリプロピレン、高度アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、プロピレンとエチレンとのランダムコポリマー、および／またはブテン、および／またはヘキセン、ポリブテン、エチレン酢酸ビニル、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、エチレン酢酸ビニル、エチレンメチルアクリレート、アクリル酸コポリマー、ポリメタクリル酸または高圧のフリーラジカル法により重合可能なその他のポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリブテン－１、アイソタクチックポリブテン、ＡＢＳ樹脂、エチレン－プロピレンゴム（ＥＰＲ）、加硫ＥＰＲ、ＥＰＤＭ、ブロックコポリマー、スチレン系ブロックコポリマー、ポリアミド、ポリカーボネート、ＰＥＴ樹脂、架橋ポリエチレン、エチレンとビニルアルコールのコポリマー（ＥＶＯＨ）、ポリスチレン等の芳香族モノマーのポリマー、ポリ－１エステル、ポリアセタール、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレングリコール、及び／又はポリイソブチレン等を含むことができる。

いくつかの実施形態では、追加のポリマーは、ブレンド中のポリマーの重量を基準にして、０．１～９９ｗｔ％、例えば０．１～６０ｗｔ％、例えば０．１～５０ｗｔ％、例えば１～３０ｗｔ％、例えば１～２０ｗｔ％、例えば１～１０ｗｔ％で上記ブレンドに存在する。

上述したブレンドは、ポリマーを（上述したように）１つ以上の追加のポリマーと混合することによって、反応器を直列に接続して反応器ブレンドを作ることによって、または同じ反応器で２つ以上の触媒を使用してポリマーの複数の種を製造することによって、製造することができる。ポリマーは、押出機に入れる前にともに混合することができ、または押出機内で混合してもよい。

ブレンドは、従来の装置及びプロセスを用いて形成してもよく、例えば、個々の成分をドライブレンドし、続いてミキサーで溶融混合することによって、又は、例えば、バンバリーミキサー、ハーケミキサー、ブラベンダー内部ミキサー、又は、重合プロセスの直接下流で使用される配合押出機及びサイドアーム押出機（フィルム押出機のホッパーでの樹脂の粉末又はペレットの配合が含まれていてよい）等の混合機で直接成分を共に混合することによって、形成してもよい。さらに、ブレンド、ブレンドの１つ以上の成分中、および／またはフィルム等のブレンドから形成される製品中に、所望により添加剤（例えば、上記のような）が含まれていてもよい。そのような添加剤は、例えば、充填剤；酸化防止剤（例えば、Ｃｉｂａ－Ｇｅｉｇｙから入手可能なイルガノックスＴＭ １０１０又はイルガノックスＴＭ １０７６等のヒンダードフェノール）；ホスファイト（例えば、Ｃｉｂａ－Ｇｅｉｇｙから入手可能なイルガホス（ＩＲＧＡＦＯＳ）ＴＭ １６８）；凝集防止添加剤；ポリブテン、テルペン樹脂、脂肪族および芳香族炭化水素樹脂、アルカリ金属およびグリセロールステアレート、および水添ロジン等の粘着付与剤；紫外線安定剤；熱安定剤；アンチブロッキング剤；離型剤；帯電防止剤；顔料；着色剤；染料；ワックス；シリカ；充填剤；タルク；および同様のものを含む。

ポリマーの異性化及び解重合プロセス
本開示の環状オレフィンは、ポリマー出発材料が触媒化合物（触媒が担持触媒である場合には任意に担体材料を有する）と接触するプロセスを用いて製造してもよい。触媒化合物と任意選択の担体材料は、任意の順序で組み合わせてもよく、ポリマー出発材料と接触させる前に典型的には組み合わされる。触媒化合物は、ポリマーの異性化および／または解重合を促進し、環状オレフィン生成物を提供することができる。

実施形態において、ポリマー出発材料が製造物品から得られるポリマーである場合（例えば、ポリマー出発材料が上記のような物品から得られるリサイクルを意図したポリマー出発材料）、ポリマー物品は任意に、例えば粉砕、乳鉢と乳棒、ブランジャー、切断、凍結乾燥等の任意の適切な方法を使用して、より小さな粒子に粉砕することができる。形成される粒子のサイズが小さいほど、より速い解重合を促進する。有利には、本開示の触媒がポリマー出発材料中に存在する添加剤からの触媒毒に抵抗する性質があるため、異性化及び／又は解重合の前に粒子はほとんど又は全く前処理（例えば、金属の除去、高温での脱硫等）を必要としない場合がある。

本明細書のいくつかの実施形態は、解重合が、以下を含む閉環メタセシス反応であるプロセスに関する。（ｉ）任意に硬化した不飽和ポリマー出発材料を、閉環メタセシス反応が起こることを可能にするのに十分な条件下及び時間、メタセシス触媒と接触させること、および（ｉｉ）閉環メタセシス生成物を得ること（閉環メタセシス生成物が不飽和ポリマーのモノマー単位であり、ポリマー出発材料の量を基準にして、５０ｍｏｌ％より大きい収率、例えば６０ｍｏｌ％より大きい収率、例えば７０ｍｏｌ％より大きい収率、例えば７５ｍｏｌ％より大きい収率、例えば８０ｍｏｌ％より大きい収率、例えば９０ｍｏｌ％より大きい収率、例えば９５ｍｏｌ％より大きい収率、例えば９９ｍｏｌ％より大きい収率、例えば９９．９ｍｏｌ％より大きい収率で得られる）。

少なくとも１つの実施形態において、反応物（例えば、メタセシス触媒；不飽和ポリマー、任意選択の希釈剤等）は、反応容器内で、２０℃～３００℃（例えば２０℃～２００℃、例えば３０℃～１００℃、例えば４０℃～６０℃、代替的に５５℃～８５℃）の温度で、及び／又は０．１ｐｓｉｇ～１，０００ｐｓｉ（０．７ｋＰａ～６．９ＭＰａ）（例えば２０～４００ｐｓｉ（０．１４ＭＰａ～２．８ＭＰａ）、例えば５０～２５０ｐｓｉ（０．３４ＭＰａ～１．７ＭＰａ））、及び／又は０．５秒～４８時間（０．２５秒～５時間等、例えば３０分～２時間等の滞留時間）と組み合わされる。

閉環メタセシスの少なくとも１つの実施形態において、触媒は、反応器に供給される不飽和ポリマーのモルを基準にして、不飽和ポリマー１モルあたり０．００１ナノモルの遷移金属から不飽和ポリマー１モルあたり１ミリモルの遷移金属で存在する。代替的に、触媒は、反応器に供給される不飽和ポリマーのモルを基準にして、不飽和ポリマー１モルあたり０．０１ナノモルの遷移金属から不飽和ポリマー１モルあたり０．１ミリモルの遷移金属、代替的に不飽和ポリマー１モルあたり０．１ナノモルの遷移金属から不飽和ポリマー１モルあたり０．０７５ミリモルの遷移金属で存在する。

本開示のプロセスは、バッチ式、半バッチ式又は連続式とすることができる。本明細書で使用される場合、連続的という用語は、中断又は停止することなく動作するシステムを意味する。例えば、環状オレフィンを製造する連続プロセスは、反応物が１つ以上の反応器に継続的に導入され、ポリマー生成物が継続的に取り出されるものである。

解重合（および任意に異性化）のためのプロセスは、ガラスライニング、ステンレス鋼、または同様のタイプの反応装置のような任意の適切な反応容器で実施してもよい。有用な反応容器には、反応器（連続撹拌槽反応器、バッチ反応器、反応性押出機、パイプ、またはポンプ、連続流固定床反応器、スラリー反応器、流動床反応器、および触媒蒸留反応器を含む）が含まれる。反応ゾーンは、過度の温度変動を制御するため、または反応温度の「暴走」を防止するために、１つまたは複数の内部および／または外部熱交換器を備えてもよい。

解重合（または異性化）において採用される触媒の量は、実施可能なメタセシス反応を提供する任意の量である。ポリマーの（ポリマー出発材料の）モノマー単位のモル数と触媒のモル数の比は、典型的には約１０：１より大きく、例えば約１００：１より大きく、例えば約１０００：１より大きく、例えば約１０，０００：１より大きく、例えば約２５，０００：１より大きく、例えば約５０，０００：１より大きく、例えば約１００，０００：１より大きくすることができる。代替的に、ポリマーのモノマー単位と触媒のモル比は、約１０，０００，０００：１未満、例えば約１，０００，０００：１未満、例えば約５００，０００：１未満である。

バッチ式反応器における試薬と触媒の接触時間は、環状オレフィン生成物が得られるのであれば、任意の時間とすることができる。一般に、反応器における接触時間は、約５分より大きく、例えば約１０分より大きい。一般に、反応器における接触時間は、約２５時間未満、例えば、約１５時間未満、例えば、約１０時間未満である。代替的に、任意の異性化および／または解重合は、２５時間を超える範囲の連続プロセスとして実施される。

少なくとも１つの実施形態において、反応物（例えば、メタセシス触媒；ポリマー出発材料）は、反応容器内で、２０℃～３００℃の温度で組合せられる。（例えば２０～２００℃、例えば３０～１００℃、例えば５５～８５℃）、および０．１～１０００ｐｓｉ（０．７ｋＰａ～６．９ＭＰａ）（例えば２０～４００ｐｓｉ（０．１４ＭＰａ～２．８ＭＰａ）、例えば５０～２５０ｐｓｉ（０．３４ＭＰａ～１．７ＭＰａ））、０．５秒～４８時間（例えば０．２５～５時間、例えば２～４時間）の滞留時間。

典型的には、ポリマー出発物質の変換は、解重合可能なポリマーのモル数を基準にして、約５０モル％より大きい、例えば約６０モル％より大きい、例えば約７０モル％より大きい、例えば約８０モル％より大きい、例えば約９０モル％より大きい、例えば約９５モル％より大きいものである。

少なくとも１つの実施形態において、プロセスは溶液プロセスであるが、バルクプロセス又は高圧プロセスであってもよい。（均質プロセスは、生成物の少なくとも９０ｗｔ％が反応媒体に可溶であるプロセスであると定義される）。また、バルク均質プロセスも使用できる。（バルクプロセスは、反応器に供給される全ての反応物の濃度が７０体積％以上であるプロセスと定義される）。代替的に、反応媒体中に希釈剤は存在しないか、または添加されない（触媒または他の添加物のための担体として使用される任意の少量、または反応物と共に典型的に見られる量を除く）。

少なくとも１つの実施形態において、異性化または解重合は、スラリープロセスとして行われる。例えば、オイル又はワックスが攪拌希釈剤及び潤滑剤として使用され、ポリマー出発物質及び／又は触媒は、希釈剤中で不均一（または不均質；heterogeneous）である。

少なくとも１つの実施形態において、解重合のためのポリマー出発材料の供給濃度は、供給流の総量を基準にして、６０体積％以下の希釈剤、例えば４０体積％以下、又は例えば２０体積％以下である。少なくとも１つの実施形態において、解重合は、バルクプロセスで実行される。

異性化及び／又は解重合に適した希釈には、非配位性の不活性液体を含む。例としては、直鎖及び分岐鎖炭化水素、例えばイソブタン、ブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、オクタン、ドデカン、及びそれらの混合物、、シクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘプタン、およびこれらの混合物等の環状および脂環式炭化水素、例えば市販されているもの（アイソパー（Ｉｓｏｐａｒ）（商標登録）、スペクトラシン（ＳｐｅｃｔｒａＳｙｎ）２またはスペクトラシン（ＳｐｅｃｔｒａＳｙｎ）４）、過ハロゲン化炭化水素、例えばペルフルオロ化Ｃ_４－１０アルカン、クロロベンゼン、および芳香族およびアルキル置換芳香族化合物、例えばベンゼン、トルエン、メシチレン、およびキシレン等を含む。適切な希釈剤は、モノマーまたはコモノマーとして作用し得る液体オレフィンも含まれ、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、およびこれらの混合物である。少なくとも１つの実施形態において、脂肪族炭化水素希釈剤は、イソブタン、ブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、オクタン、ドデカン、およびそれらの混合物、環状および脂環式炭化水素、例えばシクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘプタンおよびこれらの混合物、の希釈剤として使用される。別の実施形態では、希釈剤は芳香族ではなく、例えば、芳香族は希釈剤の重量に基づいて１ｗｔ％未満、例えば０．５ｗｔ％未満、例えば０ｗｔ％未満で希釈剤に存在する。

いくつかの実施形態では、オイル又はワックスが希釈剤として使用される。有利には、オイルまたはワックス希釈剤は、典型的には、低分子量希釈剤（ヘキサン等）よりも高い沸点を有し、これにより、解重合中に形成される環状オレフィン生成物が反応混合物から容易に単離される。オイルおよびワックス希釈剤は、環状オレフィン生成物が反応器から連続的に除去される連続プロセスにおいて特に有利である。

ワックスは、パラフィンワックスであり得る。パラフィンワックスは、Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ，ＬＬＣからのソノジェル（ＳＯＮＯ ＪＥＬＬ）（登録商標）４及びソノジェル（登録商標）９等のソノジェル（登録商標）パラフィンワックスが含むことができる。少なくとも１つの実施形態において、スラリーは、５ｗｔ％以上、例えば１０ｗｔ％以上、例えば２５ｗｔ％以上、例えば４０ｗｔ％以上、例えば５０ｗｔ％以上、例えば６０ｗｔ％以上、例えば７０ｗｔ％以上、のワックスを有する。少なくとも１つの実施形態において、ワックスは、約０．７ｇ／ｃｍ^３（１００℃）～約０．９５ｇ／ｃｍ^３（１００℃）、例えば、約０．７５ｇ／ｃｍ^３（１００℃）～約０．８７ｇ／ｃｍ^３（１００℃）の密度を有する。ワックスは、５ｍｍ^２／ｓ（１００℃）～約３０ｍｍ^２／ｓ（１００℃）の動粘度を有することができる。ワックスは、約２００℃以上、例えば、約２２５℃以上、例えば、約２５０℃以上の沸点を有することができる。ワックスは、約２５℃～約１００℃、例えば約３５℃～約８０℃の融点を有することができる。

パラフィンワックスは、Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ，ＬＬＣからのソノジェル（登録商標）４及びソノジェル（登録商標）９等のソノジェル（登録商標）パラフィンワックスを含むことができる。ソノジェル（登録商標）パラフィンワックスは、通常、１０ｗｔ％以上のワックスと最大９０ｗｔ％の鉱油を含む組成物である。例えば、ソノジェル（登録商標）パラフィンワックスは、２０ｗｔ％のワックスと８０ｗｔ％のミネラルオイルであり得る。少なくとも１つの実施形態において、スラリーは、５ｗｔ％以上、例えば１０ｗｔ％以上、例えば２５ｗｔ％以上、例えば４０ｗｔ％以上、例えば５０ｗｔ％以上、例えば６０ｗｔ％以上、例えば７０ｗｔ％以上、のワックスを有する。

鉱油は、ＡＳＴＭ Ｄ４０５２による２５℃で０．８５ｇ／ｃｍ^３～０．９ｇ／ｃｍ^３の密度、例えば０．８６ｇ／ｃｍ^３～０．８８ｇ／ｃｍ^３を有することが可能である。鉱油は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１による２５℃で１５０ｃＳｔ～２００ｃＳｔ、例えば１６０ｃＳｔ～１９０ｃＳｔ、例えば約１７０ｃＳｔの動粘度を有することができる。鉱油は、ＡＳＴＭ Ｄ２５０２による４００ｇ／ｍｏｌ～６００ｇ／ｍｏｌ、例えば４５０ｇ／ｍｏｌ～５５０ｇ／ｍｏｌ、例えば約５００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有し得る。少なくとも１つの実施形態において、鉱油は、Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ，ＬＬＣからのハイドロブライト（ＨＹＤＲＯＢＲＩＴＥ）（登録商標）３８０ ＰＯホワイト鉱油（「ＨＢ３８０」）である。

少なくとも１つの実施形態において、解重合触媒の活性は、少なくとも８００ｇ－環状オレフィン／ｇ－触媒／時間、例えば１，０００ｇ－環状オレフィン／ｇ－触媒／時間以上、例えば１，２００ｇ－環状オレフィン／ｇ－触媒／時間以上、例えば１，６００ｇ－環状オレフィン／ｇ－触媒／時間以上である。

開環メタセシス重合とは異なり、本開示の閉環メタセシス解重合は、クエンチ剤を添加しないことが可能である。クエンチ剤は、重合を終了させ、ポリマー生成物にエンドキャップを提供するために開環メタセシス重合において典型的に使用される。開環メタセシス重合において典型的に使用されるクエンチ剤は、典型的には、エーテル、ビニレンカーボネート、３Ｈ－フラノン、アミン、またはベンザルデヒドルである。同様に、ポリオレフィンを形成するオレフィン重合とは異なり、本開示の解重合は、水素、スカベンジャー、促進剤、改質剤、連鎖移動剤、還元剤、酸化剤、アルミニウムアルキル、またはシランを添加しないことが可能である。例えば、オレフィン重合では、生成されるポリオレフィンの分子量を制御するために、一般的に水素が使用される。

スラリー相の解重合
スラリー解重合は、固体、粒子状ポリマーの懸濁液が、触媒が添加された液体希釈剤中に導入されるように実施することができる。希釈剤を含む懸濁液は、反応器から断続的または連続的に除去され、そこで揮発性成分がポリマーおよび触媒から分離される。上述したように、希釈剤は、ワックスまたはオイル、あるいは他の適切な希釈剤（ヘキサン等）であってもよい。採用される希釈剤は、解重合の条件下で液体であり、比較的不活性であることが好ましい。

実施形態において、本明細書の解重合技術は、粒子形態解重合、又は温度がポリマーが溶液になる温度以下に維持されるスラリープロセスと称される。スラリープロセスの非限定的な例としては、攪拌槽プロセスが挙げられる。

別の実施形態では、スラリープロセスは、ループまたは管状反応器において連続的に実施される。触媒は、希釈剤中のスラリーとして、または乾燥した自由流動粉末として、反応器ループに規則的に注入され、それ自体は希釈剤中の解重合ポリマー粒子の循環スラリーで満たされている。

スラリーは、一定の間隔で、または連続的に、加熱された低圧フラッシュ容器、回転式乾燥機および窒素パージカラムに順に反応器から排出され、低沸点希釈剤および／または環状オレフィン生成物を残りのポリマー出発材料および／または触媒から除去する。

溶液解重合
少なくとも１つの実施形態において、解重合工程（及び／又は任意の異性化工程）は、溶液解重合工程である。

溶液解重合は、ポリマーが不活性希釈剤のような液体解重合媒体に溶解する解重合プロセスである。溶液解重合は、典型的には均質である。均質な解重合とは、ポリマー出発材料が解重合媒体に溶解しているものである。溶液解重合は、供給されるポリマー、環状オレフィン生成物、及び触媒材料が、濃度勾配を低減又は回避するように撹拌され、環状オレフィン生成物が希釈剤として作用する連続反応器において解重合することを含み得る。希釈剤は、触媒担体として導入することも可能である。希釈剤は、圧力および温度に応じて、気相または液相として導入することができる。有利には、希釈剤は液相に保たれ、液体として導入することができる。希釈剤は、重合反応器への供給物中に導入することができる。

本明細書に記載のプロセスは、バッチ式（例えば、バッチ、半バッチ）又は連続プロセスで実施することができる溶液解重合プロセスであり得る。好適な反応器は、タンク、ループ、及びチューブ設計を含み得る。少なくとも１つの実施形態において、プロセスは連続的な様式で実行され、直列構成の二重ループ反応器が使用される。少なくとも１つの実施形態において、プロセスは連続的に行われ、直列構成の二重連続攪拌槽反応器（ＣＳＴＲ）が使用される。さらに、プロセスは連続的に実行され、管状反応器が使用され得る。別の実施形態では、プロセスは連続式で行われ、１つのループリアクターおよび１つのＣＳＴＲが直列構成で使用される。このプロセスはまた、バッチ式に行うことができ、１つの攪拌槽反応器を使用することができる。

解重合触媒
市販のゴムは一般的に多くの異なる種類の（時には多量の）添加物を含むので、触媒の触媒毒に対する耐性は、リサイクルゴムの工業的なスケールアップにとって重要な考慮事項となり得る。本開示の解重合プロセスに使用される触媒は、例えばゴムを前処理することなく市販のゴムの存在下にあるとき、触媒被毒の傾向が低くなり得ることが発見された。また、本開示の解重合触媒は、加硫（例えば、部分的、高度、または完全に架橋された）ゴムであっても、高収率で環状オレフィンを提供できることが見出された。

本開示の触媒は、長い触媒寿命を有し得、これは、本開示のプロセスの工業的なスケールアップのためのプロセス及び経済的な利点を提供する。それにもかかわらず、本開示の触媒はまた、触媒の金属を触媒配位子から再生することによって（例えば、最終的な不活性化（もしあれば）に応じて）改修され得る。触媒金属は単離され、新しい解重合触媒を形成することができる。

さらに、いくつかの実施形態において、本開示の触媒は、環状オレフィンの形成のための（２）閉環メタセシスに加えて、（１）ポリマー異性化という二重機能を提供し得ることが発見された。二重機能は、例えば閉環メタセシスのために最終的に不活性化する触媒が、それでもなおポリマー異性化のために活性である可能性があるという点で有利である。代替的に、また、閉環メタセシス触媒に加え、異性化触媒を使用することも可能である。以下のスキーム１は、ポリアルケナマーの異性化および解重合を行い、１，２－ジメチルシクロペンテンと３－メチルシクロペンテンの混合生成物を提供する非限定的な例である。
スキーム １

いくつかの実施形態では、本開示の解重合触媒は、解重合だけでなく異性化処理も行うことができる。

環状オレフィンを形成するための本開示の解重合触媒は、メタセシス触媒であり得る。 いくつかの実施形態において、メタセシス触媒は、式（ＶＩ）で表される。

ここで
Ｍは、Ｒｕ等の８族金属、またはＯｓであり、
ＸおよびＸ^１は、独立して、ハロゲン（塩素等）、アルコキシドまたはトリフラート等の任意のアニオン性配位子であり、またはＸおよびＸ^１は、ジアニオン性基を形成するために結合されてもよく、最大３０個の非水素原子の単一環または最大３０個の非水素原子の多核環系を形成してもよく、
ＬおよびＬ^１は、独立して、中性２電子ドナー、例えば、ホスフィンまたは
Ｎ－ヘテロ環状カルベンであり、ＬおよびＬ^１は、結合して、３０個までの非水素原子の単環または３０個までの非水素原子の多核環系を形成していてもよく、
ＬおよびＸは、結合して多座配位のモノアニオン性基を形成してもよく、および３０個までの非水素原子の単環または３０個までの多核環系を形成してもよく、
Ｌ^１およびＸ^１は、結合して多座配位のモノアニオン基を形成してもよく、３０個までの非水素原子の単環または３０個までの多核の環系を形成してもよく、
Ｒ^４およびＲ^５は、独立して、水素またはＣ_１～Ｃ_３０置換もしくは非置換のヒドロカルビル（Ｃ_１～Ｃ_３０置換もしくは非置換のアルキルまたは置換もしくは非置換のＣ_４～Ｃ_３０アリール等）であり、
Ｒ^５とＬ^１またはＸ^１が結合して、３０個までの非水素原子の単環または３０個までの非水素原子の多核環系を形成してよく、
Ｒ^４およびＬまたはＸは、３０個までの非水素原子の単環または３０個までの非水素原子の多核環系を形成するために結合されてもよい。

例示的なアルコキシドには、アルキル基がフェノール、置換フェノール（ここで、フェノールは１、２、３、４または５までのＣ_１～Ｃ_１２ヒドロカルビル基で置換されていてもよい）またはＣ_１～Ｃ_１０ヒドロカルビル、例えばＣ_１～Ｃ_１０アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチルまたはフェニル等であるものが含まれる。

例示的なホスフィンは、式ＰＲ^３’Ｒ^４’Ｒ^５’で表される。ここでＲ^３’は第二級アルキルまたはシクロアルキル（例えばＣ_３～Ｃ_１２第二級アルキルまたはシクロアルキル）であり、Ｒ^４’とＲ^５’はアリール、Ｃ_１～Ｃ_１０第一級アルキル、第二級アルキルまたはシクロアルキルである。Ｒ^４’およびＲ^５’は同じであっても異なっていてもよい。示的なホスフィンは、Ｐ（シクロヘキシル）_３、Ｐ（シクロペンチル）３、および／またはＰ（イソプロピル）_３を含むことができる。

例示的なトリフレートは、式（ＶＩＩ）で表される。

ここで、Ｒ^Ａは水素またはＣ_１～Ｃ_３０ヒドロカルビル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチルまたはフェニルのようなＣ_１～Ｃ_１２アルキル基である。

例示のＮ－ヘテロ環状カルベンは、式（ＶＩＩＩ）または式（ＩＸ）で表される。

または

ここで
各Ｒ^Ｂは独立して、１～４０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基または置換ヒドロカルビル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル（ｉｓｏ－ブチルおよびｎ－ブチルを含む）、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、オクチル、シクロオクチル、ノニル、デシル、シクロデシル、ドデシル、シクロドデシル、メシチル、アダマンチル、フェニル、ベンジル、トルイル、クロロフェニル、フェノール、置換フェノールまたはＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_３等、および
各Ｒ^Ｃは、水素、ハロゲン、またはＣ_１～Ｃ_１２ヒドロカルビル基、例えば、水素、臭素、塩素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、またはフェニルである。

他の有用な実施形態では、式（ＶＩＩＩ）または（ＩＸ）のカルベンに結合したＮ基の１つは、Ｓ、Ｏ、またはＰ原子、例えばＳ原子で置換されている。

他の有用なＮ－ヘテロ環状カルベンおよびそれらのより重い類似体は、Ｈｅｒｍａｎｎ，Ｗ．Ａ．Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．，１９９６，２，７７２頁および１６２７頁；Ｅｎｄｅｒｓ，Ｄ．ｅｔ ａｌ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，１９９５，３４，１０２１頁；Ａｌｄｅｒ Ｒ． Ｗ．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，１９９６，３５，１１２１頁；Ｂｅｒｔｒａｎｄ，Ｇ．ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，２０００，１００，３９頁、およびＺａｂｕｌａ，Ａ．Ｖ．ｅｔ ａｌ．，Ｅｕｒ．Ｊ．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００８，５１６５頁に記載されている。

少なくとも１つの実施形態において、メタセシス触媒は、
トリシクロヘキシルホスフィン［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）イミダゾール－２－イリデン］［３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン］ルテニウム（ＩＩ）ジクロライド、
トリシクロヘキシルホスフィン［３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン］［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－４，５－ジヒドロイミダゾール－２－イリデン］ルテニウム（ＩＩ）ジクロライド、
トリシクロヘキシルホスフィン［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－４，５－ジヒドロイミダゾール－２－イリデン］［（フェニルチオ）メチレン］ルテニウム（ＩＩ）ジクロライド、
ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）－３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデンルテニウム（ＩＩ）ジクロライド、
１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－４，５－ジヒドロイミダゾール－２－イリデン［２－（ｉ－プロポキシ）－５－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノスルホニル）フェニル］メチルエネルテニウム（ＩＩ）ジクロライド、又は
［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］－［２－［［（４－メチルフェニル）イミノ］メチル］－４－ニトロフェノリル］－［３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン］ルテニウム（ＩＩ）クロライドのうち１つ以上である。

少なくとも１つの実施形態において、触媒は、１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－４，５－ジヒドロイミダゾール－２－イリデン［２－（ｉ－プロポキシ）－５－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノスルホニル）フェニル］メチルエネルテニウム（ＩＩ）ジクロリドおよび／またはトリシクロヘキシルホスフィン［３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン］［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－４，５－ジヒドロイミダゾール－２－イリデン］ルテニウム（ＩＩ）ジクロリドである。

別の実施形態では、メタセシス触媒は、上記式（ＶＩ）で表され、ここで、ＭはＯｓまたはＲｕであり、Ｒ^５は水素であり、ＸおよびＸ^１は異なっていても同じであってもよく、任意のアニオン性配位子であり、ＬおよびＬ^１は異なっていても同じであってもよく、任意の中性電子ドナーであり、Ｒ^４は水素、置換または非置換のアルキル、あるいは置換または非置換のアリールであってもよい。Ｒ^４は、水素、Ｃ_１～Ｃ_２０アルキル、またはアリールであってよい。Ｃ_１～Ｃ_２０アルキルは、任意に、１つ以上のアリール、ハライド（またはハロゲン化物；halide）、ヒドロキシ、Ｃ_１～Ｃ_２０アルコキシ、またはＣ_２～Ｃ_２０アルコキシカルボニル基で置換されていてもよい。アリールは、任意に、１つ以上のＣ_１～Ｃ_２０アルキル、アリール、ヒドロキシ、Ｃ_１～Ｃ_５アルコキシ、アミノ、ニトロ、またはハライド基で置換されていてもよい。ＬおよびＬ^１は、式ＰＲ^３’Ｒ^４’Ｒ^５’のホスフィンであり得、ここでＲ^３’は第二級アルキルまたはシクロアルキルであり、Ｒ^４’およびＲ^５’はアリール、Ｃ_１～Ｃ_１０第一級アルキル、第二級アルキル、またはシクロアルキルである。Ｒ^４’とＲ^５’は同じであっても異なっていてもよい。ＬとＬ^１は同じであることができ、－Ｐ（シクロヘキシル）_３、－Ｐ（シクロペンチル）_３、または－Ｐ（イソプロピル）_３である。ＸとＸ^１は同じであることができ、塩素であることができる。

別の実施形態では、メタセシス触媒は、式（Ｘ）で表されるルテニウムおよび／またはオスミウムカルベン化合物である。

ここで、ＭはＯｓまたはＲｕ、例えばＲｕであり、Ｘ、Ｘ^１、Ｌ、およびＬ^１は式（Ｘ）について上述した通りであり、およびＲ^９およびＲ^１０は異なっていても同じでもよく、水素、置換または非置換のアルキル、または置換または非置換のアリールであってもよい。Ｒ^９及びＲ^１０基は、任意に、アルコール、チオール、ケトン、アルデヒド、エステル、エーテル、アミン、イミン、アミド、ニトロ、カルボン酸、ジスルフィド、炭酸塩、イソシアナート、カルボジイミド、カルボアルコキシ、およびハロゲン基のうち１つ以上の官能基を含んでいても良い。このような化合物およびその合成は、特に、米国特許第６，１１１，１２１号に記載されている。

別の実施形態では、本明細書で有用なメタセシス触媒は、米国特許第６，１１１，１２１号；５，３１２，９４０号；５，３４２，９０９号；７，３２９，７５８号；５，８３１，１０８号；５，９６９，１７０号；６，７５９，５３７号；６，９２１，７３５号；および米国特許公開第２００５－０２６１４５１号に記載のいずれの触媒であってもよく、これらに限定されないが、ベンジリデン－ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ジクロロルテニウム、
ベンジリデン［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２イミダゾリジニルイデン］ジクロロ（トリシクロヘキシルホスフィン）ルテニウム、
ジクロロ（ｏ－イソプロポキシフェニルメチレン）（トリシクロヘキシルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）、
（１，３－ビス－（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン）ジクロロ（ｏ－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム、
１，３－ビス（２－メチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］ジクロロ（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）、
［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］ジクロロ［３－（２－ピリジニル）プロピルリデン］ルテニウム（ＩＩ）、
［１，３－ビス（２－メチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］ジクロロ（フェニルメチレン）（トリシクロヘキシルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）、
［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］ジクロロ（３－メチル－２－ブテニリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）、および
［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］ジクロロ（ベンジリデン）ビス（３－ブロモピリジン）ルテニウム（ＩＩ）である。

別の実施形態では、メタセシス触媒は、式（ＸＩ）

で表される。
ここで
Ｍ^＊は、８族金属、例えばＲｕまたはＯｓ、例えばＲｕであり、
Ｘ^＊およびＸ^１＊は、独立して、ハロゲン（塩素等）、アルコキシドまたはアルキルスルホネート等の任意のアニオン性配位子であり、またはＸ^＊およびＸ^１＊が結合してジアニオン性基を形成してもよく、最大３０個の非水素原子の単一環または最大３０個の非水素原子の多核環系を形成してもよく、
Ｌ^＊は、Ｎ－Ｒ^＊＊、Ｏ、Ｐ－Ｒ^＊＊、またはＳ、例えばＮ－Ｒ^＊＊またはＯ（Ｒ^＊＊は、Ｃ_１～Ｃ_３０ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル、例えばメチル、エチル、プロピルまたはブチル）であり、
Ｒ^＊は、水素、またはメチル等のＣ_１～Ｃ_３０ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、
Ｒ^＊は、水素またはメチル等のＣ_１～Ｃ_３０ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、
Ｒ^１＊、Ｒ^２＊、Ｒ^３＊、Ｒ^４＊、Ｒ^５＊、Ｒ^６＊、Ｒ^７＊およびＲ^８＊は、独立して、水素、またはメチル、エチル、プロピルもしくはブチル等のＣ_１～Ｃ_３０ヒドロカルビルもしくは置換ヒドロカルビル、例えば、Ｒ１^＊、Ｒ^２＊、Ｒ^３＊およびＲ^４＊はメチルであり、
各Ｒ^９＊およびＲ^１３＊は、独立して、水素、またはＣ_１～Ｃ_３０ヒドロカルビルもしくは置換ヒドロカルビル、例えばＣ_２～Ｃ_６ヒドロカルビル、例えばエチルであり、
Ｒ^１０＊、Ｒ^１１＊、Ｒ^１２＊は、独立して、水素、またはＣ_１～Ｃ_３０ヒドロカルビルもしくは置換ヒドロカルビル、例えば、水素またはメチルであり、
各Ｇは、独立して、水素、ハロゲン、またはＣ_１～Ｃ_３０置換もしくは非置換のヒドロカルビル（例えば、Ｃ_１～Ｃ_３０置換もしくは非置換のアルキルまたは置換もしくは非置換のＣ_４～Ｃ_３０アリール）であり、および
任意の２つの隣接するＲ基は、最大８個の非水素原子の単環または最大３０個の非水素原子の多核環系を形成してもよい。

任意の２つの隣接するＲ基は、５～８個の非水素原子を有する縮合環を形成してもよい。非水素原子はＣおよび／またはＯであってよい。隣接するＲ基は５～６個の環原子、例えば５～６個の炭素原子の縮合環を形成していてもよい。隣接するとは、互いに隣接して位置する任意の２つのＲ基を意味し、例えば、Ｒ^３＊とＲ^４＊は環を形成することができ、及び／又はＲ^１１＊とＲ^１２＊は環を形成することができる。

少なくとも１つの実施形態において、メタセシス触媒化合物は、
２－（２，６－ジエチルフェニル）－３，５，５，５－テトラメチルピロリジン［２－（ｉ－プロポキシ）－５－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノスルホニル）フェニル］メチレンルテニウムジクロライド、
２－（メシチル）－３，３，５，５－テトラメチルピロリジン［２－（ｉ－プロポキシ）－５－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノスルホニル）フェニル］メチレンルテニウムジクロライド、
２－（２－イソプロピル）－３，３，５，５－テトラメチルピロリジン［２－（ｉ－プロポキシ）－５－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノスルホニル）フェニル］メチレンルテニウムジクロライド、
２－（２，６－ジエチル－４－フルオロフェニル）－３，３，５，５－テトラメチルピロリジン［２－（ｉ－プロポキシ）－５－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノスルホニル）フェニル］メチレンルテニウムジクロリド、またはそれらの混合物のうち一つ以上を含む。

このようなメタセシス触媒に関するさらなる情報については、２００９年１１月９日に出願されたＵＳＳＮ ６１／２５９，５１４の優先権と利益を主張し、２０１０年１１月３日に出願されたＵＳＳＮ １２／９３９０５４を参照されたい。上記で命名された触媒の多くは、シグマ・アルドリッチ社（ミズーリ州セントルイス）又はストレム・ケミカルズ社（マサチューセッツ州ニューベリーポート）から一般に入手可能である。

少なくとも１つの実施形態において、メタセシス触媒は、式（ＸＩＩ）で表される８族金属錯体

を含み、
ここで
Ｍ”は、８族金属（例えば、Ｍは、ルテニウムまたはオスミウム、例えばルテニウム）であり、
各Ｘ”は、独立して、アニオン性配位子（例えば、ハライド、アルコキシド、アリールオキシド、およびアルキルスルホネートからなる群より選択される、例えば、ハライド、例えば塩化物）であり、
Ｒ”^１およびＲ”^２は、独立して、水素、Ｃ_１～Ｃ_３０ヒドロカルビル、およびＣ_１～Ｃ_３０置換ヒドロカルビルからなる群から選択され（例えば、Ｒ”^１およびＲ”^２は、メチル、エチル、プロピル．イソプロピル、ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、シクロオクチル、およびそれらの置換類似体および異性体、例えばｔｅｒｔ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、シクロヘキシル、およびシクロオクチルから成る群から選択される）、
Ｒ”^３及びＲ”^４は、独立して、水素、Ｃ_１～Ｃ_１２ヒドロカルビル基、置換Ｃ_１～Ｃ_１２ヒドロカルビル基、及びハライドからなる群から選択され（例えば、Ｒ”^３及びＲ”^４は独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、シクロオクチル、およびそれらの置換類似体と異性体、例えばｔｅｒｔ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、シクロヘキシル、およびシクロオクチルから成る群から選択される）、および
Ｌ”は中性ドナー配位子であり、例えばＬ”はホスフィン、スルホン化ホスフィン、ホスファイト、ホスフィナイト、ホスホナイト、アルシン、スチビン、エーテル、アミン、イミン、スルホキシド、カルボキシル、ニトロシル、ピリジン、チオエステル、シクロカルベン、及びこれらの置換類似体、例えばＬ”は、ホスフィン、スルホン化ホスフィン、Ｎ－ヘテロ環状カルベン、環状アルキルアミノカルベン、およびそれらの置換類似体からなる群より選択される（例えば、Ｌ”はホスフィン、Ｎ－ヘテロ環状カルベン、環状アルキルアミノカルベン、およびそれらの置換類似体から選択される）。

「環状カルベン」は、電子の単独対を特徴とする中性の二配位炭素中心を有する環状化合物として定義され得る。このような環状カルベンは、下記式（ＸＩＩＩ）

で表し得る。
ここで
ｎは、Ｃ、Ｓｉ、Ｎ、Ｐ、Ｏ、およびＳからなる群から選択される１～４個の環原子からなる連結基であり、利用可能な原子価は、Ｈ、オキソ、ヒドロカルビル、または置換ヒドロカルビル基によって任意に占有され、例えばｎは、Ｈ、オキソ、ヒドロカルビル、または置換ヒドロカルビル基によって占有される利用可能な原子価を有する２つの炭素の環原子を含み、例えばｎがＣ_２Ｈ_２、Ｃ_２Ｈ_４またはそれらの置換版であり、
各Ｅは、Ｃ、Ｎ、Ｓ、Ｏ、およびＰからなる群から独立して選択され、利用可能な原子価は、Ｌｘ、Ｌｙ、Ｌｚ、およびＬｚ’によって任意に占められ、例えば、少なくとも１つのＥはＣであり、例えば、１つのＥはＣで、他のＥはＮであり、例えば、両方のＥがＣであり、および
Ｌｘ、Ｌｙ、Ｌｚ、およびＬｚ’は、水素、ヒドロカルビル基、および置換ヒドロカルビル基を含む群から独立して選択され、例えばＬｘ、Ｌｙ、Ｌｚ、およびＬｚ’は、１～４０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、および置換ヒドロカルビル基を含む群から独立して選択され、例えばＬｘ、Ｌｙ、Ｌｚ、およびＬｚ’は、独立して、Ｃ_１～１０アルキル、置換Ｃ_１～１０アルキル、Ｃ_２～１０アルケニル、置換Ｃ_２～１０アルケニル、Ｃ_２～１０アルキニル、置換Ｃ_２～１０アルキニル、アリール、および置換アリールからなる群から選択され、例えばＬｘ、Ｌｙ、Ｌｚ、およびＬｚ’は、独立して、メチル、エチル、プロピル、ブチル（イソブチルおよびｎ－ブチルを含む）、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、シクロオクチル、ノニル、デシル、シクロデシル、ドデシル、シクロドデシル、メシチル、アダマンチル、フェニル、ベンジル、トルイル、クロロフェニル、２，６－ジエチルフェニル、２，６－ジイソプロピルフェニル、２－イソプロピルフェニル、２－エチル－６－メチルフェニル、３，５－ジタブチルフェニル、２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル、および２，３，４，５，６－ペンタメチルフェニルからなる群から選択される。有用な置換基としては、Ｃ_１～１０アルキル、Ｃ_２～１０アルケニル、Ｃ_２～１０アルキニル、アリール、Ｃ_１～１０アルコキシ、Ｃ_２～１０アルケニルオキシ、Ｃ_２～１０アルキニルオキシ、アリールオキシ、Ｃ_２～１０アルコキシカルボニル、Ｃ_１～１０アルキルチオ、Ｃ_１～１０アルキルスルホニル、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、オキソ、アミノ、イミン、窒素複素環、ヒドロキシ、チオール、チオノ、リン、およびカルベン基等を含む。

実施形態において有用な環状カルベンの例としては、

を含み、
ここで、Ｌｘ、Ｌｙ、およびＬｚは、上記で定義された通りである。いくつかの実施形態では、Ｌｘ、Ｌｙ、Ｌｚ、およびＬｚ’の少なくとも２つが結合して３～１２員スピロ環を形成してもよく、利用可能な原子価は、Ｈ、オキソ、ハロゲン、ヒドロカルビル基または置換ヒドロカルビル基によって任意に占有されていている。有用な置換基としては、Ｃ_１～１０アルキル、Ｃ_２～１０アルケニル、Ｃ_２～１０アルキニル、アリール、Ｃ_１～１０アルコキシ、Ｃ_２～１０アルケニルオキシ、Ｃ_２～１０アルキニルオキシ、アリールオキシ、Ｃ_２～１０アルコキシカルボニル、Ｃ_１～１０アルキルチオ、Ｃ_１～１０アルキルスルホニル、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、オキソ、アミノ、イミン、窒素複素環、ヒドロキシ、チオル、チオノ、リン、およびカルベン基が挙げられる。

例示的な環状カルベンは、Ｎ－ヘテロ環状カルベン（ＮＨＣ）が含む。本開示の目的のために、ＮＨＣは、各ＥがＮであり、Ｎ上の利用可能な原子価がＬｘおよびＬｙによって占有される、上記式（ＸＩＩＩ）に記載されるタイプの環状カルベンである。例示的なＮＨＣは、式

で表し得て、
ここで
ｎ、Ｌｘ、およびＬｙは、式（ＸＩＩＩ）において上述したとおりである。

いくつかの特に有用なＮＨＣは、

を含み、
ここで、ＬｘおよびＬｙは上記の通りである。
他の有用なＮＨＣには、Ｈｅｒｍａｎｎ，Ｗ．Ａ．Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．１９９６，２，７７２ ａｎｄ １６２７；Ｅｎｄｅｒｓ，Ｄ．ｅｔ ａｌ．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ Ｅｄ．１９９５，３４，１０２１；Ａｌｄｅｒ Ｒ．Ｗ．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．１９９６，３５，１１２１； ＵＳＳＮ ６１／３１４，３８８；およびＢｅｒｔｒａｎｄ，Ｇ．ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０００，１００，３９に記載されている。

例示的な環状カルベンは、環状アルキルアミノカルベン（ＣＡＡＣｓ）を含む。本明細書のすべての実施形態において、ＣＡＡＣｓは、上記の式（ＸＩＩＩ）に記載のタイプの環状カルベンであり、一方のＥがＮであり、他方のＥがＣであり、ＮおよびＣ上の利用可能な原子価がＬｘ、Ｌｙ、およびＬｚによって占有される。ＣＡＡＣは、式

で表し得る。
ここで
ｎ、Ｌｘ、Ｌｙ、およびＬｚは、式（ＸＩＩＩ）において上述したとおりである。

いくつかの特に有用なＣＡＡＣは、

を含む。

他の有用なＣＡＡＣには、
米国特許第７，３１２，３３１号；
ＵＳＳＮ ６１／２５９，５１４；および
Ｂｅｒｔｒａｎｄら、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ． Ｉｎｔ． Ｅｄ．， ２００５， ４４， ７２３６－７２３９に記載されている。

本開示の実施形態において有用な他のカルベンは、チアゾリジデン、Ｐ－ヘテロ環状カルベン（ＰＨＣ）、およびシクロプロペニリデンを含む。

式（ＸＩＩ）の８族金属錯体に関して、ホスフィン配位子（ＰＨＲ”^３Ｒ”^４）およびＬ”は、中性ドナー配位子である。いくつかの実施形態では、Ｌ”は、式ＰＨＲ”^５Ｒ”^６を有するホスフィンであってもよい。このような実施形態では、８族金属錯体は、式（ＸＩＶ）

で表してもよい。
ここで
Ｍ”は、８族金属（例えば、Ｍは、ルテニウムまたはオスミウムであり、例えば、ルテニウム等）であり、
各Ｘ”は、独立して、アニオン性配位子（例えば、ハライド、アルコキシド、アリールオキシド、およびアルキルスルホネートからなる群より選択される、例えば、ハライド、例えば、塩化物）である。
Ｒ”^１およびＲ”^２は、独立して、水素、Ｃ_１～Ｃ_３０ヒドロカルビル、およびＣ_１～Ｃ_３０置換ヒドロカルビルから成る群から選択され（例えば、Ｒ”^１およびＲ”^２は、独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、シクロオクチル、およびそれらの置換類似体および異性体、例えばｔｅｒｔ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、シクロヘキシル、およびシクロオクチルから成る群から選択される）、および
Ｒ”^３、Ｒ”^４、Ｒ”^５、およびＲ”^６は、水素、Ｃ_１～Ｃ_１２ヒドロカルビル基、置換Ｃ_１～Ｃ_１２ヒドロカルビル基、およびハライド（例えばＲ”^３、Ｒ”^４、Ｒ”^５、およびＲ”^６は独立してメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、シクロオクチル、および例えばｔｅｒｔ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、シクロヘキシル、及びシクロオクチルからなる群から選択される、それらの置換類似体及び異性体、からなる群より選択される）から成る群から選択される。

Ｌ”が式ＰＨＲ”^５Ｒ”^６を有するホスフィンである実施形態に関して、いくつかの実施形態では、少なくとも１つのホスフィン配位子は第二級ホスフィン配位子である。中性ドナー配位子の少なくとも１つが第二級ホスフィン配位子であるそのような実施形態では、Ｒ”^３及びＲ”^４、又はＲ”^５及びＲ”^６は、Ｃ_１～Ｃ_１２ヒドロカルビル基、置換Ｃ_１～Ｃ_１２ヒドロカルビル基、及びハライドからなる群から選択される。特定の実施形態において、両方のドナー配位子は第二級ホスフィン配位子であり、Ｒ”^３、Ｒ”^４、Ｒ”^５、およびＲ”^６は、Ｃ_１～Ｃ_１２ヒドロカルビル基、置換Ｃ_１～Ｃ_１２ヒドロカルビル基、およびハライドからなる群より選択される。

Ｌ”が式ＰＨＲ”^５Ｒ”^６を有するホスフィンである実施形態に関して、特定の実施形態では、少なくとも１つのドナー配位子が第一級ホスフィン配位子である。ホスフィン配位子の少なくとも１つが第一級ホスフィン配位子であるそのような実施形態では、Ｒ”^３及びＲ”^４のうちの１つ、又はＲ”^５及びＲ”^６のうちの１つは、Ｃ_１～Ｃ_１２ヒドロカルビル基、置換Ｃ_１～Ｃ_１２ヒドロカルビル基及びハライドからなる群から選択される。特定の実施形態では、両方のドナー配位子が第一級ホスフィン配位子であり、Ｒ”^３及びＲ”^４の一方、並びにＲ”^５及びＲ”^６の一方は、Ｃ_１～Ｃ_１２ヒドロカルビル基、置換Ｃ_１～Ｃ_１２ヒドロカルビル基、及びハライドからなる群から選択される。

いくつかの実施形態において、Ｒ”^３及びＲ”^４は環を形成する。Ｌ”が式ＰＨＲ”^５Ｒ”^６を有するホスフィンである実施形態に関して、特定の実施形態では、Ｒ”^５とＲ”^６が環を形成する。さらに他の実施形態では、Ｒ”^３およびＲ”^４が環を形成し、Ｒ”^５およびＲ”^６が環を形成する。他の実施形態では、Ｒ”^３、ならびにＲ”^５およびＲ”^６の少なくとも１つが環を形成し、それによってキレートホスフィン配位子を形成してもよい。他の実施形態では、Ｒ”^４と、Ｒ”^５及びＲ”^６の少なくとも１つとが環を形成していてもよく、それによってキレートホスフィン配位子を形成してもよい。

特定の実施形態において、８族金属錯体は、
［ＨＰ（ｔｅｒｔ－ブチル）_２）_２Ｒｕ（Ｃ_５Ｈ_８）Ｃｌ_２］、
［Ｈ_２Ｐ（ｔｅｒｔ－ブチル））_２Ｒｕ（Ｃ_５Ｈ_８）Ｃｌ_２］、
［ＨＰ（シクロヘキシル）_２）_２Ｒｕ（Ｃ_５Ｈ_８）Ｃｌ_２］、
［Ｈ_２Ｐ（シクロヘキシル））_２Ｒｕ（Ｃ_５Ｈ_８）Ｃｌ_２］、
［ＨＰ（シクロペンチル）_２）_２Ｒｕ（Ｃ_５Ｈ_８）Ｃｌ_２］、
［Ｈ_２Ｐ（シクロペンチル））_２Ｒｕ（Ｃ_５Ｈ_８）Ｃｌ_２］、
［ＨＰ（ｎ－ブチル）_２）_２Ｒｕ（Ｃ_５Ｈ_８）Ｃｌ_２］、
［Ｈ_２Ｐ（ｎ－ブチル））_２Ｒｕ（Ｃ_５Ｈ_８）Ｃｌ_２］、
［ＨＰ（ｓｅｃ－ブチル）_２）_２Ｒｕ（Ｃ_５Ｈ_８）Ｃｌ_２］、
［Ｈ_２Ｐ（ｓｅｃ－ブチル））_２Ｒｕ（Ｃ_５Ｈ_８）Ｃｌ_２］、および
これらのフッ化物および臭化物誘導体（例えば、上記の一欄中のＣｌ_２がＦ_２、Ｂｒ_２、ＣｌＦ、ＣｌＢｒまたはＦＢｒに置き換えられている）から選択される。

ある実施形態では、メタセシス触媒は、ＵＳ８，３２９，９２１、ＵＳ８，５１９，１４７、ＵＳ２０１１／０１１２３４９、ＵＳ８，８０９，５６３、ＵＳ９，０２４，０３４、ＵＳ８，５５７，９０２、ＵＳ２０１２／００７７９４５、ＵＳ８，５２４９３０、ＵＳ９，１８１，３６０、ＵＳ８，６２３，９６２、ＵＳ８，０６３，２３２、ＵＳ８，６０４，１４８、およびＵＳ９，７１４，３９３に記載のものから選択してもよい。

特定の実施形態において、本開示のプロセスにおいて採用される触媒は、固体担体に結合しているか、または固体担体上に堆積していてもよい。特に、メタセシス触媒は、固体担体に結合されるか、または固体担体上に堆積されてもよく、これにより、触媒の回収が簡略化され得る。さらに、担体は、触媒の強度および耐消耗性を増加させることができる。適切な触媒担体には、限定されないが、シリカ；アルミナ；シリカ－アルミナ；ゼオライトおよび他の結晶性多孔質アルミノシリケートを含むアルミノシリケート；ならびにチタニア；ジルコニア；酸化マグネシウム；炭素；および官能化架橋ポリスチレン、例えば、クロルメチル官能化架橋ポリスチレン等の架橋ポリマー樹脂；シリカまたはアルミナ等の架橋ポリマー樹脂がある。メタセシス触媒は、例えば含浸、イオン交換、沈着－沈殿、および蒸着等、当業者に公知の任意の方法によって担体上に堆積させるてもよい。代替的に、メタセシス触媒等の触媒の成分は、１つ以上の共有化学結合を介して担体に化学的に結合してもよく、例えば、触媒は、メタセシス触媒の配位子の１つ以上の置換基との１つ以上の共有結合により固定化されてもよい。例えば、メタセシス触媒は、シリカ担体に担持されていてもよい。さらに、メタセシス触媒は、触媒を形成する前に固体担体上に予め担持されていてもよい。代替的に、担持された触媒はその場で（またはin situ）生成されてもよい。

触媒担体を使用する場合、本開示のメタセシスプロセスがメタセシス生成物に進行する限り、触媒化合物は、任意の量で触媒担体に担持されてもよい。一般に、触媒化合物は、触媒＋担体の総重量に対する、ルテニウムまたはオスミウム等の８族金属等の遷移金属の重量に基づく量で担体に担持される。触媒化合物は、触媒＋担体の重量に基づいて、第８族金属の約０．０１ｗｔ％より大きい量、例えば、第８族金属の約０．０５ｗｔ％より大きい量で担体上に担持されてもよい。一般に、触媒化合物は、第８族金属の約２０ｗｔ％未満、および例えば第８族金属の約１０ｗｔ％未満の量で担体に担持される。

本開示の方法で利用される触媒化合物が固体触媒担体に結合または堆積される実施形態では、固体触媒担体は触媒化合物を不均一にする。

特定の実施形態では、本開示のプロセスで採用される触媒は、金属酸化物ベースの不均一触媒である。特に、メタセシス触媒は、ＷＯ_３／Ａｌ_２Ｏ_３、ＭｏＯ_３／Ａｌ_２Ｏ_３、ＷＯ_３／ＳｉＯ_２、ＭｏＯ_３／ＳｉＯ_２、担持Ｒｅ_２Ｏ_７、またはそれらの組合せであってもよい。

異性化触媒
上述したように、閉環メタセシス触媒に加えて、異性化触媒を使用することができる。異性化触媒は、ルテニウム系触媒等のＲＣＭ触媒、Ｒｕ水素化物部位を特徴とするそれらの分解体、および／またはナノ粒子等のルテニウム金属種を含む。メタセシス活性ルテニウム化合物およびその分解または不活性化の生成物の異性化役割は、Ｆｏｇｇ，Ｄ．Ｅ．ｅｔ ａｌ．，ＣｈｅｍＣａｔＣｈｅｍ，２０１６，８，２４４６（Ｃａｔａｌｙｓｔ Ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｄｕｒｉｎｇ Ｏｌｅｆｉｎ Ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ Ｙｉｅｌｄｓ Ｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ－Ａｃｔｉｖｅ Ｒｕｔｈｅｎｉｕｍ Ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ）およびＪｅｎｓｅｎ，Ｖ．Ｒ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２０１７，１３９，１６６０９（Ｌｏｓｓ ａｎｄ Ｒｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ Ｒｕｔｈｅｎｉｕｍ Ａｌｋｙｌｉｄｅｎｅ：Ｃｏｎｎｅｃｔｉｎｇ Ｏｌｅｆｉｎ Ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ， Ｃａｔａｌｙｓｔ Ｄｅａｃｔｉｖａｔｉｏｎ， Ｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ，ａｎｄ Ｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）、Ｇｒｅｌａ，Ｋ．ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ，．２０１８，２４，１０４０３（Ｓｅｑｕｅｎｔｉａｌ Ａｌｋｅｎｅ Ｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｒｉｎｇ－Ｃｌｏｓｉｎｇ Ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ ｉｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｍａｃｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｍｕｓｋｓ ｆｒｏｍ Ｂｉｏｍａｓｓ）に記載されている。

異性化触媒は、有機配位子骨格に担持された金属水素化物または活性なヒドリド種がその場で生成する錯体等、よく定義された金属錯体であってもよい。

異性化触媒は、固体酸触媒または金属水素化物のような不均一系触媒であってもよい。

少なくとも１つの実施形態において、異性化触媒は、
［Ｆｅ（ＣＯ）_５］、
［Ｆｅ_３（ＣＯ）_１２］、
［ＲｈＣｌ（ＰＰｈ_３）_３］、
［Ｐｄ（ＮＣＰｈ）_２Ｃｌ_２］、
［ＨＲｕＣｌ（ＰＰｈ_３）_３］、
［ＨＮｉ（ＰＰｈ_３）_３］Ｃｌ、
［ＨＮｉ（ＰＣｙ_３）_２Ｃｌ］、
［ＨＣｏ（ＣＯ）_４］、
トリシクロヘキシルホスフィン［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）イミダゾール－２－イリデン］［３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン］ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド、
またはそれらの組み合わせから選択される。

環状オレフィン生成物
本開示の環状オレフィン生成物は、Ｃ_５～Ｃ_５０環状オレフィン、例えばＣ_５～Ｃ_４０環状オレフィン、例えばＣ_５～Ｃ_３０環状オレフィン、例えばＣ_５～Ｃ_２０環状オレフィン、例えばＣ_６～Ｃ_１５環状オレフィン、例えばＣ_６～Ｃ_１０環状オレフィン、例えばＣ_７～Ｃ_９環状オレフィン、あるいはＣ_５～Ｃ_７環状オレフィンから選択される置換または未置換環状オレフィンを含むことができる。本開示の環状オレフィンは、モノオレフィン、ジオレフィン、またはトリオレフィンであり得る。少なくとも１つの実施形態において、環状オレフィンは、モノオレフィンである。

いくつかの実施形態において、環状オレフィンは、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロノネン、シクロデセン、シクロウンデセン、シクロドデセン、シクロトリデセン、シクロテトラデセン、シクロペンタデセン、シクロヘキサデセン、シクロヘプタデセン、シクロオクタデセン、シクロノナデセン、シクロイソセン、シクロヘネイコセン、シクロドコセン、シクロトリコセン、シクロテトラコセン、シクロペンタコセン、シクロヘキサコセン、シクロヘプタコセン、シクロオクタコセン、シクロノナコセン、シクロトリアコンテン、それらのメチル含有誘導体、それらのエチル含有誘導体、それらのビニルまたはビニリデン含有誘導体、およびそれらの組合せから選択されるモノオレフィンである。

いくつかの実施形態では、環状オレフィンは、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン、シクロオクタジエン、シクロノナジエン、シクロデカジエン、シクロウンデカジエンシクロドデカジエン、シクロトリデカジエン、シクロテトラデカジエン、シクロペンタデカジエン、シクロヘキサデカジエン、シクロヘプタデカジエン、シクロオクタデカジエン、シクロナデカジエン、シクロコサジエン、シクロヘネリコサジエン、シクロドコサジエン、シクロトリコサジエン、シクロテトラコサジエン、シクロペンタコサジエン、シクロヘキサコサジエン、シクロヘプタコサジエン、シクロオクタコサジエン、シクロノナコサジエン、シクロトリコンタジエン、それらのメチル含有誘導体、それらのエチル含有誘導体、それらのビニル－またはビニリデン含有誘導体、およびそれらの組み合わせ、およびそれらの組み合わせから選択されるジオレフィンである。

本開示の高収率プロセスの場合、形成される生成物は、環状オレフィン、任意にいくつかの飽和シクロアルカン、任意にいくつかの直鎖オレフィン、および任意にいくつかの飽和アルカンの混合物であることが可能である。いくつかの実施形態では、生成物は、生成物の重量を基準にして、約１０ｗｔ％未満、例えば約５ｗｔ％未満、例えば約２ｗｔ％未満、例えば約１ｗｔ％未満、例えば約０．５ｗｔ％未満、例えば約０．１ｗｔ％未満、例えば０ｗｔ％の直鎖オレフィン含有量を有する。例えば、生成物は、約０．１ｗｔ％～約１０ｗｔ％、例えば約０．１ｗｔ％～約５ｗｔ％、例えば約０．１ｗｔ％～約１ｗｔ％、例えば約０．１ｗｔ％～約０．５ｗｔ％、例えば０ｗｔ％の直鎖オレフィン含有量を有することが可能である。いくつかの実施形態では、生成物は、生成物の重量を基準にして、約１０ｗｔ％未満、例えば約５ｗｔ％未満、例えば約２ｗｔ％未満、例えば約１ｗｔ％未満、例えば約０．５ｗｔ％未満、例えば０ｗｔ％未満の飽和シクロアルカン含有量を有する。例えば、生成物は、約０．１ｗｔ％～約１０ｗｔ％、例えば約０．１ｗｔ％～約５ｗｔ％、例えば約０．１ｗｔ％～約１ｗｔ％、例えば０ｗｔ％の飽和シクロアルカン含有量を有することができる。いくつかの実施形態では、生成物は、生成物の重量を基準にして、約１０ｗｔ％未満、例えば約５ｗｔ％未満、例えば約２ｗｔ％未満、例えば約１ｗｔ％未満、例えば約０．５ｗｔ％未満、例えば約０．１ｗｔ％未満、例えば０ｗｔ％の飽和直鎖アルカン含有量を有する。例えば、生成物は、約０．１ｗｔ％～約１０ｗｔ％、例えば約０．１ｗｔ％～約５ｗｔ％、例えば約０．１ｗｔ％～約１ｗｔ％、例えば０ｗｔ％等の飽和直鎖アルカン含有量を有することができる。

いくつかの実施形態では、本開示のプロセスは、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）によって決定される、９０％より大きい、例えば９５％より大きい、例えば９８％より大きい、例えば９９％より大きい、例えば９９．９％より大きい、例えば約９０％～約９９．９９％、例えば９５％～約９９．９９％、例えば９８％～９９．９９％、例えば９９％～９９．９９％の純度（例えば環状オレフィン含有量）を有する環状オレフィンを提供しうる。例えば、いくつかの実施形態において、本開示の環状オレフィン生成物は、ＧＣによって決定される環状オレフィン生成物の重量に基づく、９０ｗｔ％より大きい、例えば９５ｗｔ％より大きい、例えば９８ｗｔ％より大きい、例えば９９ｗｔ％より大きい、例えば９９．９ｗｔ％、例えば約９０ｗｔ％～約９９．９９ｗｔ％、例えば約９５ｗｔ％～約９９．９９ｗｔ％、例えば９８ｗｔ％～９９．９９ｗｔ％、例えば９９ｗｔ％～９９．９９ｗｔ％の環状オレフィン含有量を有することができる。有利には、本開示の環状オレフィンの高純度は、精製ステップ（蒸留等）を必要とせずに反応器流出液として達成され得る。加えて、高純度の環状オレフィンの高収率は、所望の環状オレフィンと類似または同一の沸点を有する副生成物の存在を低減または排除する。例えば、環状オレフィンから直鎖オレフィンを蒸留すると、純粋な環状オレフィンの量が大幅に失われる（Ｒｅｇｉｓｔｅｒ， Ｒ． Ａ．， ＡＣＳ Ｍａｃｒｏ Ｌｅｔｔｅｒｓ， ２０１７， ６， １１２）。シクロペンタジエンの選択的水素化によるシクロペンテンの従来の製造の副産物である１，３－ペンタジエン（シス／トランス）は、シクロペンテンにおける沸点（４４℃）に近い（４２℃）ため、これらの汚染物からシクロペンテンの分離は工業規模でも困難である。環状オレフィンに含まれる非環状オレフィンは、ＲＯＭＰにおいて連鎖移動剤として機能し、得られるポリマー生成物の分子量を低下させる。

解重合例
固体の直鎖および硬化ポリペンテナマーは、固体ＲＣＭ触媒（Ｇｒｕｂｂｓ第２世代、０．０５ｍｏｌ％）を用いた機械的混合により純粋なシクロペンテンに選択的に解重合された。解重合に先立ち、ポリペンテナマー試料に特別な前処理は行わなかった。再生シクロペンテンの収率は７５～９３％であった。興味深いことに、硬化した試料中の硫黄架橋ユニットは、ＲＣＭ触媒の活性を実質的に低下させなかった。したがって、ポリペンテナマーベースのタイヤは、高収率でモノマーに戻してリサイクルすることができる。

リサイクルされたモノマーの純度は、^１Ｈ ＮＭＲ分光法およびＧＣ分析によって約９９．５＋％であることが判明した。対応する重合－解重合サイクルは、直鎖オレフィンを含む汚染物質からシクロペンテンを精製するために使用することができる。

本明細書の目的のために、リサイクルモノマーの純度は、示されるように、Ｂｒｕｋｅｒ ４００ＭＨｚ装置を使用して^１Ｈ ＮＭＲ法でモニターし、推定することができる。パルスプログラムｚｇｃｗ３０は、Ｄ_１＝６０ｓ及びｎｓ＝２又は４で使用することができる。ＣＤＣｌ_３はロック溶媒とすることができる。シクロペンテンモノマー二重結合プロトンの化学シフトは約５．７５ｐｐｍであり、ポリペンテナマー二重結合プロトンの化学シフトは約５．５３ｐｐｍである。

ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）は、１００％ポリジメチルシロキサン相を有するペトロコールＤＨ１５０ｍｘ０．２５ｍｍｘ１μｍ（ミリポアシグマ、米国）およびヘリウム担体を備えたスプリットインレット、炎イオン化検出器（ＧＣ－ＦＩＤ）付きのＡｇｉｌｅｎｔ ６８９０Ａ装置を使用して実施した。ＧＣメソッドのパラメータは、１）インジェクター：０．１ｕＬ、２）インレット：２５０Ｃ、２０：１ Ｓｐｌｉｔ、８０ｐｓｉ、Ｈｅ、３）オーブン：６０℃（２分保持）、４Ｃ／分で１００℃へ、１５Ｃ／分で３００℃（１５分保持）へ、４）カラム：１００Ｃ／分（２分保持）、２００Ｃ／分（１５分保持）へ；５）検出器：２７０℃、Ｈ_２流量４０ｍＬ／分、空気流量４５０ｍＬ／分、メイクアップ＋カラム流量３０ｍＬ／分、を含む。

天然ゴムおよび合成ゴムの解重合
天然又は合成ゴムからの環状オレフィンのリサイクル戦略は、ルテニウムベースのシステムのような活性異性化及び閉環メタセシス能力を有する触媒システムの適用を含んでいた。先にスキーム１で示したように、最初の反応ステップでは、ポリイソプレンの異性化により、４つの単体Ｃ－Ｃ結合が二重結合で分離された構造単位が得られる。次に、得られたフラグメントの閉環メタセシス反応により、メチル分岐型シクロペンテンが得られる。さらに異性化／ＲＣＭを繰り返すことにより、Ｃ_５環状不飽和ポリマーや共役ポリマーを生成し、ゴム材料を解重合させることができる。

ポリペンテナマーの調製
試料１．ポリペンテナマー試料の調製のための典型的な手順。触媒は、固体（ｐ－ＭｅＣ_６Ｈ_４Ｏ）_２ＡｌＣｌ（２０２ｍｇ，０．７３１ｍｍｏｌ）をトルエン（１０ｍＬ）中のＷＣｌ_６（１４５ｍｇ，０．３６６ｍｍｏｌ）の溶液に加えることによりその場で形成した。１時間撹拌した後、０°Ｃで、得られた混合物をトルエン（６００ｍＬ）中のシクロペンテン（９９．７ｇ，１．４６４ｍｏｌ）およびトリエチルアルミニウム（８４ｍｇ，０．７３２ｍｍｏｌ）の溶液に加えた。７５分間の激しい機械的攪拌の後、１００ｍＬのエタノール／トルエン混合溶媒（それぞれ１：４，ｖ：ｖ）中の２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（１．００ｇ，４．４８ｍｍｏｌ）の溶液を追加した。得られた混合物をエタノール（２Ｌ）に注いだ。次いで、析出したポリマーをエタノール（各２５０ｍＬ）で３回洗浄し、真空下、５０℃で４時間乾燥して、５０．７ｇのポリマー生成物を得た。

試料２．触媒を、トルエン（１０ｍＬ）中のＷＣｌ_６（１４５ｍｇ，０．３６６ｍｍｏｌ）の溶液に固体（４－（ＰｈＣＨ_２）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ）_２ＡｌＣｌ（３１４ｍｇ，０．７３１ｍｍｏｌ）を加えることによりその場で形成させた。周囲条件で１時間撹拌した後、得られた混合物を、シクロペンテン（第一コモノマー）（９９．６ｇ，１．４６３ｍｏｌ）、トリエチルアルミニウム（活性剤）（８３ｍｇ，０．７３１ｍｍｏｌ）、およびトルエン（６００ｍＬ）を含む溶液に３℃で添加した。ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）（第２のコモノマー）（１．９３４ｇ，１５ｍｍｏｌ）のトルエン（６４ｍＬ）中の溶液を、激しい機械的撹拌下で６０分かけてゆっくりと反応混合物に添加した。さらに２時間後、エタノール／トルエン混合溶媒（それぞれ１：４，ｖ：ｖ）１００ｍＬ中の２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（１．００ｇ，４．４８ｍｍｏｌ）の溶液を添加した。得られた混合物をメタノール（４Ｌ）に添加した。析出したポリマーをメタノール（各５００ｍＬ）で３回洗浄し、真空下、５５℃で４時間乾燥して、^１Ｈ ＮＭＲ分光法に従って１．８ｍｏｌ％の組み込みＤＣＰＤを含む５５．４ｇの生成物を得た（Ｄｒａｇｕｔａｎ ｅｔ．ａｌ．Ｇｒｅｅｎ Ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ： Ｇｒｅａｔ Ｃｈａｌｌｅｎｇｅｓ ｉｎ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ， Ｃａｔａｌｙｓｉｓ， ａｎｄ Ｎａｎｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ （２０１０）， ３６９－３８０）。

ポリペンテナマーの解重合
実施例１．ホビーダ・グラブス（Ｈｏｖｅｙｄａ－Ｇｒｕｂｂｓ）触媒（第２世代）を用いた（（１，３－ビス－（２，４，６，－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン）ジクロロ（ｏ－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウムとも呼ばれる）。１００ｍＬフラスコ中の固体ポリペンテナマー（試料１）に、ホビーダ・グラブス触媒（第２世代、１５ｍｇ、０．０３ｍｏｌ％）をトルエン１ｍＬに溶解した溶液を添加した。得られた混合物を、揮発性の解重合生成物を回収するための液体窒素区画で冷却した完全閉鎖系で、真空下５５～８５℃で攪拌した。２時間後、解重合反応は目視で完了し、^１Ｈ ＮＭＲ分光法に従ってシクロペンテン（４．７０ｇ）およびトルエン（０．９０ｇ）を含む無色の液体約５．６０ｇを得た。全モノマー回収率：７５％。

実施例２．固体ホビーダ・グラブス触媒（第２世代、３０ｍｇ、０．００７ｍｏｌ％）を、－１９６℃で、機械的撹拌機および揮発性解重合生成物の除去およびその後の凝縮用の出口を備え、５０ｇのポリペンテナマー試料１を含む１Ｌの２口フラスコに加えた。７０～８０℃の真空中で攪拌下（６０～２００ｒｍｐ）で解重合すると、４時間でポリマーがほぼ完全に消失した。モノマーは４６．１ｇ（９２％）の収率で回収された。

実施例３．固体ホビーダ・グラブス触媒（第２世代、３０ｍｇ）を、－１９６℃で、機械的撹拌機および揮発性解重合生成物の除去およびその後の凝縮のための出口を備え、７３ｇのポリペンテナマー試料１を含む１Ｌの２口フラスコに加えた。解重合は、７５℃の真空中で攪拌下（６０～２００ｒｍｐ）に行われた。ポリマーを元の体積の約１／４まで解重合した後、新しいポリペンテナマーを添加した。合計で、３回のその後の添加を行い（６１ｇ、４６ｇおよび２７ｇ）、１５４ｇのシクロペンテンを得た。収率：７４．４％。

対照例４．ポリペンテナマー試料１（２ｇ）を、ルテニウム触媒の非存在下で、攪拌下、真空中で３時間加熱（７０～８０℃）した。その結果、解重合は観察されなかった。これらの結果は、ＲＯＭＰ触媒残基がそれらの条件下でメタセシス的に非活性であり、以前の実施例で観察された解重合はルテニウム系触媒のみによって誘導されたことを示している。

実施例５．実施例２および３で得られたシクロペンテンを組み合わせ、蒸留した。３つのフラクションを集めた：沸点が４４℃までの第１フラクション、約４ｇ；沸点が４４～４５℃の第２フラクション、１６０．８ｇ；沸点が４５～５０℃の第３フラクション、７．５ｇ。３つのフラクション全てと粗シクロペンテンのＧＣ組成を表３にまとめた。

実施例６．固体ホビーダ・グラブス触媒（第２世代、５０ｍｇ）、ポリペンテナマー試料１（１４０ｇ）および４ｍＬのスペクトラシン４（ＳｐｅｃｔｒａＳｙｎ４）（エクソン・モービル社から入手可能なポリα－オレフィン合成ベースストック）を、液体窒素で冷却した機械撹拌機および真空凝縮器を備えた１Ｌ３口フラスコに添加した。攪拌下（６０～２００ｒｍｐ）、７５℃、真空中で解重合を行った。ポリマーを元の体積の約１／４まで解重合させた後、新たにポリペンテナマー試料１を添加した。その後、２回に分けて添加し（１３５ｇと５５ｇ、合計３３０ｇ）、４時間かけて３０５ｇの粗回収シクロペンテンを得た（収率９２．４％）。蒸留により、２７５ｇの純粋なシクロペンテンを得た（純度９９．８％、ＧＣ）。残りの未蒸留品（３０ｇ）の主成分は、シクロペンテン（９２．７％）およびシクロヘキセン（３．８５％）であった。シクロヘキセンおよび高級環状オレフィンは、ポリペンテナマーの異性化およびその後のＲＣＭにより生成した。実施例６で得られた、生成物のＧＣ組成を表４にまとめた。全体のシクロペンテン回収収率：３０２ｇ（９１．６％）

シクロペンテン－ＤＣＰＤ共重合体の解重合
実施例７．シクロペンテン－ジシクロペンタジエン共重合体試料２（５３ｇ、シス／トランス １８／８２％、１．９ｍｏｌ％ＤＣＰＤ）をホビーダ・グラブス触媒（第２世代、４５ｍｇ）を使用して解重合させた。マグネチックスターラーを備えた１Ｌフラスコにコポリマー、スペクトラシン４（５ｍＬ）を充填し、アダプターアーム上で受フラスコに取り付けた。液体窒素で受フラスコを冷却する前に、システムを真空にした。解重合は、静的真空下、７５℃で行われた。ポリマーの完全な消失は３時間で観察された。約４９ｇのシクロペンテンが得られた。回収収率：９６％。生成物のＧＣ組成を表５にまとめた。

ポリペンテナマーの硬化物
実施例８．加硫／硬化ポリペンテナマー試料を、２つの工程で調製した。まず、表７に記載の成分を、内部（ブラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）ＴＭ）ミキサーを使用して８０℃で機械的に混合した。次に、この化合物を厚さ＝０．５ｍｍのプラークに成形し、ホットプレスを用いて１６０℃で２５分間硬化させた。図１は、１６０℃で測定したポリペンテナマー試料の加硫（硬化速度論）曲線を示すグラフである。点線は１００％および９０％の硬化状態を示す。図１に示すＡＲＥＳ Ｇ２レオメーター（ＴＡ ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＴＭ社製）で測定した加硫曲線データによれば、試料の９０％硬化状態には十分な硬化時間が必要であった。（図１において、一番上の実線はＧ^＊対時間、下の実線は温度対時間である）。

実施例９～１１ 次に、加硫／硬化ポリペンテナマーおよびポリペンテナマーとポリブタジエンおよび天然ゴムとのブレンドを、表８に示す代表的なトラックおよびバス配合を使用して調製した。第１パスと第２パスの非生産的混合と第３パスの生産的混合を含む２段階の混合工程を、６６グラムベースでインテリトルク・ブレンダーで実施した。第１の非生産的パスの初期条件は、３５ＲＰＭ（毎分の回転数）および７５℃で、ポリマーまたは複数のポリマーを最初に添加した。ポリマーがミキシングヘッドに添加されると、ＲＰＭは５０に増加し、その後、２分間のミキシングでカーボンブラックの半分の添加が行われ、その後、３０秒かけて抗酸化剤、ＺｎＯ、ステアリン酸、ワックスを添加し、２分かけてカーボンブラックの後半の添加が行われた。カーボンブラックの充填の後半を添加した後、回転数を１００に上げ、混合物を８分間、または混合物が１５０℃の温度を達成するまでのいずれか早い方で混合した。その後、ポリマー混合物をブラベンダーから取り出し（「放出して（またはダンプして；dumped」）、コールドプレスした。第２の非生産的パスは、３５ＲＰＭ、７５℃の初期ブラベンダー条件を含む。３０秒以上かけて、第１パスからの生産的混合をブラベンダーに再び添加した。添加後、回転数を１００まで上げ、ポリマー混合物を３分間、またはポリマー混合物が１５０℃の温度に達するまで混合させ、その後、混合物を「放出」し、コールドプレスした。ここで、ポリマー混合物の添加量は、非生産的マスターバッチと表記する。第３のパスの生産的混合は、最初のブラベンダーの設定が３５ＲＰＭ、７５℃であった。ポリマー混合物を３０秒以上かけて添加した後、残りの硬化パッケージ成分を１．５分かけてブラベンダー内のポリマー混合物に添加した。硬化パッケージを加えた後、ＲＰＭを５０に上げ、３分間混合させた。回転数は、混合温度が１００℃未満になるように調整した。３分後、ポリマー混合物を放出し、コールドプレスした。次に、ポリマー混合物の硬化速度を、１６０℃、１Ｈｚ、０．１％歪みで６０分間、ラバープロセスアナライザー（ＲＰＡ）で測定した。トルクが最大トルクプラトーの９０％まで増加するのにかかる時間であるｔ９０は，ＡＳＴＭ５２８９に定義されているように決定された。その後、ポリマー混合物を金型に入れ、１６０℃でそのｔ９０＋５分まで硬化させ、解重合実験に使用した。

実施例９～１１は、解重合実験の前に少なくとも４時間、５５℃の真空オーブン中で乾燥させた。

硬化したポリペンテナマーの解重合
実施例１２．グラブス触媒（第２世代）を用いた（ベンジリデン［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］ジクロロ（トリシクロヘキシルホスフィン）ルテニウムとも称する）。１００ｍＬフラスコ中の固体硬化ポリペンテナマー（実施例８、５．０ｇ）に固体グラブス触媒（第２世代、３０ｍｇ、０．０５ｍｏｌ％）を添加した。得られた混合物を、揮発性解重合生成物を回収するための液体窒素区画で冷却した完全閉鎖系において、真空下５５～８５℃で攪拌した。４時間後、解重合反応は目視で完了し、純粋なシクロペンテンを含む無色の液体約４．６５ｇが得られた。このリサイクルされたモノマーは、^１Ｈ ＮＭＲ分光法（図２）によれば純粋であり、^１Ｈ ＮＭＲの顕著なレベルにおいて、飽和環状または直鎖αオレフィンの痕跡を全く含んでいない。回収収率：９３％。

実施例１３．硬化ポリペンテナマー（４．６２ｇ、実施例９）およびホビーダ・グラブス触媒（第２世代、３０ｍｇ）を、磁気撹拌および揮発性解重合生成物の除去およびその後の凝縮のための出口を備えた１００ｍＬフラスコ中で組合せた。７０～８０℃の真空中で攪拌下（６０～２００ｒｍｐ）の解重合は、液体生成物を与えなかった。次に固体グラブス触媒（第２世代、３０ｍｇ）を添加し、温度を９０℃に上昇させた。２時間で無色の液体（０．７ｇ）が回収された。得られたリサイクルされたモノマーは、^１Ｈ ＮＭＲ分光法によれば、純粋なシクロペンテンからなる。回収収率：２５．４％。

実施例１４．硬化ポリペンテナマー（４．４０ｇ、実施例１０、凍結粉砕）、固体グラブス触媒（第２世代、３０ｍｇ）およびスペクトラシン４（４ｍＬ）を、磁気撹拌および揮発性解重合生成物の除去およびその後の凝縮用の出口を備えた１００ｍＬフラスコ中で組み合わせた。８０℃の真空中で攪拌下（６０～２００ｒｍｐ）の解重合により、２時間で０．６８ｇの無色液体を得た。トルエン（約１１ｍＬ）およびホビーダ・グラブス触媒（第２世代、３０ｍｇ）を残りの混合物のさらに解重合させ、^１Ｈ ＮＭＲ分光法により、トルエン中に０．４１ｇのシクロペンテンを含む無色の溶液（１０．６ｇ）を８０℃で２時間以内に得た。全体の回収収率：１．０９ｇ（５９．２％）。両フラクションのＧＣ組成を表９にまとめた。

実施例１５．硬化ポリペンテナマー（１０．３ｇ、実施例１１、凍結粉砕）、固体ホビーダ・グラブス触媒（第２世代、４０ｍｇ）およびスペクトラシン４（２０ｍＬ）を、磁気撹拌および揮発性解重合生成物の除去およびその後の凝縮用の出口を備えた１００ｍＬフラスコで組み合わせた。攪拌下（６０～２００ｒｍｐ）での解重合で、７５℃、真空中、４時間で１．６４ｇの無色液体が得られ、^１Ｈ ＮＭＲ分光法では純粋なシクロペンテンからなる。ＧＣで推定した組成を表１０にまとめた。回収率：８７％。

全体として、本開示のプロセスは、ポリマー（ポリペンテナマー又はポリオクテナマー等）を閉環メタセシス（ＲＣＭ）触媒で処理して、環状オレフィン（シクロペンテン又はシクロオクテン等）の高い収率を提供することを含むことができる。また、高収率は、環状オレフィンの高純度も提供する。解重合のために添加された希釈剤（例えば、溶媒）を使用せずに、環状オレフィンの高い収率が得られることが発見され、これは、工業規模の解重合プロセスのコストおよびスループットを改善する。さらに、加硫ゴム（タイヤ等）を処理する際に、例えば加硫ゴムをほとんどあるいは全く前処理することなく、高い収率の環状オレフィンを得ることができることが発見されている。したがって、重合の出発モノマーとして再利用するためのリサイクルされた環状オレフィンを高収率（および高純度）で得ることができる。また、リサイクルされた環状オレフィンの高純度化により、高純度のリサイクルされたポリマー（およびその加硫品）を提供することができる。

リサイクルされたモノマーの再重合 シクロペンテンのＲＯＭＰのための高活性Ｒｕ系触媒は、通常、＜１ｍｏｌ％でも鎖移動剤として作用する非環状オレフィンの存在のために、高分子量（＞３００ｋＤａ）のポリマー、ポリペンテナミーを生成することができない。これは、タイヤ産業に適した高Ｍｗポリペンテナマーを製造するためのＲｕ系触媒の適用を制限する。

市販のシクロペンテンは、かなりの量の直鎖オレフィンを含んでおり、高分子量のポリペンテナマーの製造に適した利用可能なＲＯＭＰ触媒の数を制限している。分留による直鎖オレフィンからのシクロペンテンの精製は、シクロペンテンの著しい損失をもたらす。シクロペンタジエンの選択的水素添加によるシクロペンテン製造の副産物である１，３－ペンタジエン（シス／トランス）は、シクロペンテンでの沸点（４４℃）に近い４２℃を有している。このため、シクロペンテンをこれらの不利な汚染物から分離することは、工業的な規模でも困難である。

再生（または回収；reclaime）されたシクロペンテンの純度は、高Ｍｗのポリペンテナマーに再重合するのに十分である。循環の観点からは、再生可能なシクロペンテンの製造と、それに続く高活性Ｒｕ－触媒を用いた高Ｍｗポリペンテナマーへの再重合に、廃棄（またはスクラップ；scrap）ポリペンテナマーベースのタイヤを使用する機会を開くものである。

以下の例では、ポリペンテナマーの解重合によって製造された、リサイクルされたシクロペンテンを、グラブス触媒またはチーグラー・ナッタ触媒を使用して高Ｍｗポリペンテナマー（＞４００ｋＤａ）の合成のために使用した。さらに、リサイクルされたオレフィンの重合は、本明細書で議論される触媒のいずれかを用いて行うことができる。リサイクルされたシクロペンテンの対市販モノマーのより高い品質は、タイヤ産業に適した高Ｍｗポリマーの合成を可能にする。

実施例１６．Ｒｕ－触媒を用いたリサイクルされたシクロペンテンのＲＯＭＰ。トルエン中のグラブス触媒（ジクロロ［１，３－ビス（２，６－イソプロピルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（ベンジリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）、７ｍｇ、０．００７３ｍｍｏｌ）の溶液を－３５℃においてニートのリサイクロペンテン（５０ｇ、０．７３５ｍｏｌ）に添加した。反応混合物を３０分かけて０℃まで温めた後、エチルビニルエーテル（０．５ｍＬ）を含むジクロロメタン３００ｍＬを添加した。得られた混合物を、すべてのポリマー生成物が溶解するまで、周囲条件で１２時間撹拌した。生成物を２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（０．５ｇ）を含むメタノールで沈殿させ、５５℃で真空乾燥させて、最大９４％の収率でポリペンテナメルを得た（表１１）。

実施例１７．Ｒｕ－触媒を用いた市販シクロペンテンのＲＯＭＰ。トルエン中のグラブス触媒（ジクロロ［１，３－ビス（２，６－イソプロピルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（ベンジリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）、７ｍｇ，０．００７３ｍｍｏｌ）溶液を－３５℃においてニートの市販シクロペンテン（５０ｇ，０．７３５ｍｏｌ）に添加した。反応混合物を３０分かけて０℃に温めた後、エチルビニルエーテル（０．５ｍＬ）を含むジクロロメタン３００ｍＬを添加した。得られた混合物を、すべてのポリマー生成物が溶解するまで、周囲条件で１２時間撹拌した。生成物を２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（０．５ｇ）を含むメタノールで沈殿させ、５５℃で真空乾燥し、ポリペンテナマーが７４％の収率で得られた（表１１）。

実施例１８．チーグラー・ナッタ（Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ）触媒を使用したリサイクルされたシクロペンテンのＲＯＭＰ。触媒を、トルエン（５ｍＬ）中のＷＣｌ_６（７３ｍｇ、０．１８４ｍｍｏｌ）の溶液に固体（ｐ－ＭｅＣ_６Ｈ_４Ｏ）_２ＡｌＣｌ（１０２ｍｇ、０．３６８ｍｍｏｌ）を加えることによりその場で形成した。１時間撹拌した後、得られた混合物をトルエン（６００ｍＬ）中のシクロペンテン（５０．２ｇ，７３８ｍｏｌ）およびトリエチルアルミニウム（４２．１ｍｇ，０．３６９ｍｍｏｌ）の溶液に０℃で加えた。１８０分激しく機械的に攪拌した後、エタノール／トルエン混合溶媒（それぞれ１：４，ｖ：ｖ）１００ｍＬ中の２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（１．００ｇ，４．４８ｍｍｏｌ）の溶液を追加した。得られた混合物をエタノール（１Ｌ）に注いだ。次いで、析出したポリマーをエタノールで３回洗浄し（それぞれ約１００ｍＬ）、真空下で５０℃、４時間乾燥して、２３．０ｇのポリマー生成物を得た。

実施例１９．チーグラー・ナッタ触媒を使用する市販のシクロペンテンのＲＯＭＰ。触媒は、固体（ｐ－ＭｅＣ_６Ｈ_４Ｏ）_２ＡｌＣｌ（２０２ｍｇ，０．７３１ｍｍｏｌ）をトルエン（１０ｍＬ）中のＷＣｌ_６（１４５ｍｇ，０．３６６ｍｍｏｌ）の溶液に加えることによりその場で形成させた。１時間撹拌した後、得られた混合物をトルエン（５００ｍＬ）中のシクロペンテン（９９．７ｇ，１．４６４ｍｏｌ）およびトリエチルアルミニウム（８４ｍｇ，０．７３２ｍｍｏｌ）の溶液に０℃で加えた。６０分間激しく機械的に攪拌した後、エタノール／トルエン混合溶媒（それぞれ１：４，ｖ：ｖ）１００ｍＬ中の２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（１．００ｇ，４．４８ｍｍｏｌ）の溶液を加えた。得られた混合物をエタノール（２Ｌ）に注いだ。次いで、析出したポリマーをエタノール（各２５０ｍＬ）で３回洗浄し、真空下、５０℃で４時間乾燥して、４３．０ｇのポリマー生成物を得た。

少なくとも１つの実施形態において、反応器の内部温度が所望の範囲、例えば１℃、－１５℃、－２５℃、－３５℃以内、及び／又は約１気圧の圧力で、及び／又は０．５秒～４８時間（例えば０．２５秒～５時間、例えば３０分～２時間）の滞留時間、で維持されるように、複数の反応物（例えば、メタセシス触媒；再生オレフィン、任意選択の希釈剤等）を、３０℃未満から－６０℃までの温度、好ましくは－１０℃～－５０℃、例えば－２０℃～－４０℃まで、または－１０℃、－２０℃または－３０℃未満で、反応容器内で組み合わせる。

ＲＯＭＰ反応を用いたリサイクルされたオレフィンの重合の少なくとも１つの実施形態では、触媒は、反応器に供給される不飽和ポリマーのモルを基準にして、不飽和ポリマー１モル当たり０．００１ナノモル～１ミリモルの遷移金属で存在する。代替として、触媒は、反応器に供給される不飽和ポリマーのモルを基準にして、不飽和ポリマー１モル当たり０．０１ナノモル～０．１ミリモルの遷移金属で、代替として不飽和ポリマー１モル当たり０．１ナノモル～０．０７５ミリモルの遷移金属で存在する。

本開示のプロセスは、バッチ式、半バッチ式、又は連続式とすることができる。本明細書で使用される場合、連続的という用語は、中断又は停止することなく動作するシステムを意味する。例えば、リサイクルされた環状オレフィンからポリマーを製造する連続プロセスは、反応物が１つ又は複数の反応器に継続的に導入され、ポリマー生成物が継続的に取り出されるものであろう。

リサイクルされたオレフィンの重合プロセスは、ガラスライニング、ステンレス鋼、または同様のタイプの反応装置のような任意の適切な反応容器で実施し得る。有用な反応容器には、反応器（連続撹拌槽反応器、バッチ反応器、反応性押出機、パイプ、またはポンプ、連続流固定床反応器、スラリー反応器、流動床反応器、および触媒蒸留反応器を含む）が含まれる。反応ゾーンには、過度の温度変動を抑制するため、または反応温度の「暴走」を防止するために、１つまたは複数の内部および／または外部の熱交換器を取り付けてもよい。

リサイクルされたオレフィンの重合において採用される触媒の量は、実施可能なメタセシス反応を提供する任意の量である。ポリマーの（ポリマー出発材料の）モノマー単位のモル数と触媒のモル数との比は、典型的には約１０：１より大きく、例えば約１００：１より大きく、例えば約１０００：１より大きく、例えば約１０，０００：１より大きく、例えば約２５，０００：１より大きく、例えば約５０，０００：１より大きく、例えば約１００，０００：１より大きくすることができる。代替的に、ポリマーのモノマー単位と触媒のモル比は、約１０，０００，０００：１未満、例えば約１，０００，０００：１未満、例えば約５００，０００：１未満である。

バッチ式反応器における試薬と触媒の接触時間は、ポリマー生成物が得られるのであれば、任意の時間とすることができる。一般に、反応器における接触時間は、約５分より大きく、例えば約１０分より大きい。一般に、反応器における接触時間は、約２５時間未満、例えば約１５時間未満、例えば約１０時間未満である。

特に指定しない限り、「本質的にからなる（consists essentially of）」及び「本質的にからなる（consisting essentially of）」というフレーズは、本明細書で特に言及されているか否かにかかわらず、そのようなステップ、要素、又は材料が、本開示の基本及び新規な特性に影響しない限り、他のステップ、要素、又は材料の存在を排除せず、さらに、それらは、用いられる要素及び材料に通常関連する不純物及び差異を排除しない。

簡潔さのために、特定の範囲のみを本明細書で明示的に開示する。しかしながら、任意の下限値からの範囲を任意の上限値と組み合わせて明示的に記載されていない範囲を記載してもよく、同様に、任意の下限値からの範囲を他の任意の下限値と組み合わせて明示的に記載されていない範囲を記載してもよく、同様に、任意の上限値からの範囲を他の任意の上限値と組み合わせて明示的に記載されていない範囲を記載してもよい。また、明示的に記述されていない範囲であっても、その端点間のすべての点または個々の値を範囲に含む。したがって、すべての点または個々の値は、他の点または個々の値または他の下限または上限と組み合わされて、それ自身の下限または上限として機能し、明示的に記載されていない範囲を説明することができる。

本明細書に記載された全ての文書は、本文と矛盾しない範囲で、優先権文書およびまたは試験方法を含めて、参照により本明細書に組み込まれる。前述の一般的な説明及び特定の実施形態から明らかなように、本開示の形態が図示及び説明されてきたが、本開示の精神及び範囲から逸脱することなく様々な変更を行うことができる。従って、本開示がそれによって限定されることは意図されない。同様に、用語「含む（comprising）」は、米国法の目的上、用語「含む（including）」と同義とみなされる。同様に、組成物、要素、または要素群が移行句「含む（comprising）」で先行するときはいつでも、組成物、要素、または要素の説明に先行する移行句「から本質的になる（consisting essentially of）」、「からなる（consisting of）」、「からなる群から選択される（selected from the group of consisting of）」、または「である（is）」で同じ組成または要素群をも想定していることが理解され、逆もしかりである。

本開示を多数の実施形態及び例に関して説明したが、本開示の利益を有する当業者は、本開示の範囲及び精神から逸脱しない他の実施形態が考案され得ることを理解するであろう。

Claims (20)

1. 反応条件下における反応容器中でメタセシス触媒にポリマーを導入すること、および
   環状オレフィンを含む生成物を得ること
   を含む、環状オレフィンを製造するためのプロセス。
2. 前記ポリマーが、不飽和ポリマーである、請求項１に記載のプロセス。
3. 前記不飽和ポリマーが、ポリペンテナマー、ポリヘキセナマー、ポリヘプテナマー、ポリオクテナマー、ポリノネナマー、ポリデセナマー、ポリウンデセナマー、ポリドデセナマー、ポリトリデセナマー、ポリテトラデセナマー、ポリペンタデセナマー、およびそれらのコポリマーからなる群から選択される、請求項２または３に記載のプロセス。
4. 前記不飽和ポリマーが、ポリペンテナマー、ポリオクテナマー、またはそれらのコポリマーである、請求項３に記載のプロセス。
5. 前記反応条件が、
   前記反応容器は、約５５℃～約２００℃の温度を有する、
   前記反応容器は、約０．１ｐｓｉｇ～約１，０００ｐｓｉ（約０．７ｋＰａ～約６．９ＭＰａ）の圧力を有する、または
   約０．２５秒～約５時間の滞留時間、
   のうち１つ以上を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載のプロセス。
6. 前記触媒が、不飽和ポリマーのモル数に基づいて、不飽和ポリマー１モル当たり０．００１ナノモルの遷移金属～不飽和ポリマー１モル当たり１ミリモルの遷移金属で存在する、請求項２、３、４、または５に記載のプロセス。
7. 前記ポリマーのモノマー単位と触媒とのモル比が、約１０００：１～約１，０００，０００：１である、請求項１～６のいずれか一項に記載のプロセス。
8. 前記プロセスが、前記反応容器中に希釈剤が存在しない状態で行われる、請求項１～７のいずれか一項に記載のプロセス。
9. 前記プロセスが、オイルまたはワックスを含む前記反応容器で実施される、請求項１～８のいずれか一項に記載のプロセス。
10. 前記プロセスが、前記ワックスを含む前記反応容器で実施され、前記ワックスは、
    ＡＳＴＭ Ｄ４０５２による、約０．７ｇ／ｃｍ^３（１００℃）～約０．９５ｇ／ｃｍ^３（１００℃）の密度、
    ＡＳＴＭ Ｄ３４１による、５ｍｍ^２／ｓ（１００℃）～約３０ｍｍ^２／ｓ（１００℃）の動粘度、および
    ＡＳＴＭ Ｄ８７による、約２５℃～約１００℃の融点、約２５℃～約１００℃の融点を有する、請求項９に記載のプロセス。
11. 前記メタセシス触媒が、約８００以上のｇ－環状オレフィン／ｇ－触媒／時間の活性を有する、請求項１～１０のいずれか一項に記載のプロセス。
12. 導入することが、前記ポリマーに異性化触媒を導入することをさらに含み、前記メタセシス触媒が、前記異性化触媒と異なる、請求項１～１１のいずれか一項に記載のプロセス。
13. 前記生成物を得ることが、前記ポリマーの量に基づいて、９０ｍｏｌ％より大きい収率で前記環状オレフィンを得ることを含む、請求項１～１２のいずれか一項に記載のプロセス。
14. 前記生成物が、
    前記生成物の重量に基づいて、約２ｗｔ％未満の直鎖オレフィン含有量、
    前記生成物の重量に基づいて、約２ｗｔ％未満の飽和シクロアルカン含有量、および
    前記生成物の重量に基づいて、約２ｗｔ％未満の飽和直鎖アルカン含有量
    を有する、請求項１～１３のいずれか一項に記載のプロセス。
15. 重合反応条件下において反応容器中でメタセシス触媒にリサイクルされた環状オレフィンを導入すること、およびポリマーを含む生成物を生成することを含む、方法。
16. 前記ポリマーが、３００ｋＤａを超え１０００ｋＤａ未満の分子量を有する、請求項１５に記載の方法。
17. 前記メタセシス触媒が、グラブス触媒またはシュロック触媒である、請求項１５または１６に記載の方法。
18. 前記リサイクルされた環状オレフィンが、リサイクルされたシクロペンテンであり、および前記ポリマーが、ポリペンテナマーである、請求項１５、１６、または１７に記載の方法。
19. 前記反応条件が、開環メタセシス重合を実施することを含む、請求項１５、１６、１７、または１８に記載の方法。
20. 前記メタセシス触媒が、ルテニウムを含む、請求項１５、１６、１７、１８、または１９に記載の方法。

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