JP2023523534A - 防水通気性フィルムのための重合体組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、（ａ１）ポリエステルブロックおよびポリエーテルブロックを含有する共重合体、（ａ２）ポリウレタンブロックおよびポリエーテルブロックもしくはポリエステルブロックを含有する共重合体、ならびに／またはこれらの混合物から選択される、組成物の重量に対して７５～９８重量％の少なくとも１種の親水性エラストマー熱可塑性重合体（ＴＰＥ）Ａ；エチレン由来、アルキル（メタ）アクリレート由来および少なくとも１つの酸、無水物またはエポキシド官能基を含む共単量体に由来する単位を含む、組成物の重量に対して２～１５重量％の少なくとも１種の共重合体Ｂ；ならびに組成物の重量に対して０～１０重量％の少なくとも１種の添加剤からなる組成物に関する。本発明はさらに、フィルムを製造するための方法、および前記フィルムに関する。【選択図】なし

Description

本発明は、重合体組成物、また前記組成物を使用して得られる防水通気性フィルムに関する。

液体の水に対して不透過性であり、水蒸気に対して透過性であるフィルムは、織物、建築、農業、包装などのさまざまな分野で使用される。これらのフィルムは、例えば、物品を覆う包装として、または物品の表面に接着するコーティングとして使用され得る。

一般に、通気性フィルムは、均一な外観、耐風性、水蒸気に対する高透過率、一定の弾性、同様にさまざまな基体に接着する能力などの特定の要件を満たさなければならない。加えて、これらのフィルムは、フィルムに変形を生じることなく、特に押出による製造中に容易に加工可能でなければならない。不十分な加工可能性は、穴または不規則な端部などのフィルムに関する欠点に反映される。

そのようなフィルムを形成するために、ポリアミドブロックおよびポリエーテルブロックを含み含有する組成物を使用することが公知の慣例である。しかしながら、水蒸気に対する高透過率にもかかわらず、形成されたフィルムは伸縮性に乏しく、押出による、特に押出コーティングによる製造中に問題が生じる。

その上、三元重合体組成物、特にエチレン性、アクリル性およびブチレン性の単量体に由来する三元重合体の使用により、押出によって容易に加工可能であり得るフィルムを得ることが可能になる。しかしながら、これらのフィルムは非常に低い通気可能性を有する。

ＵＳ２００４／００２９４６７は、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート共重合体（ａ１）、任意選択で中和されたエチレン／（メタ）アクリル酸共重合体（ａ２）、エチレン／ビニル単量体の共重合体（ａ３）、混合物（ａ１）／（ａ２）、混合物（ａ１）／（ａ３）、混合物（ａ２）／（ａ３）および混合物（ａ１）／（ａ２）／（ａ３）を含む群から選択される少なくとも１種の重合体（ａ）、ならびに／または少なくとも１種の官能基化ポリエチレン（ｂ）；ならびにコポリアミドブロックまたはポリエステルブロックおよびポリエーテルブロックを含有する少なくとも１種の共重合体（ｃ）を含む通気性フィルムに関する。

ＵＳ５６１４５８８は、３０重量％～６０重量％のポリアミド－１２、ポリアミド－１１および／またはポリアミド－１２，１２ブロックならびに７０重量％～４０重量％のポリエチレングリコールブロックからなるポリエーテルブロックアミド、６５重量％～８５重量％のポリアミド－１２、ポリアミド－１１および／またはポリアミド－１２，１２ブロックならびに３５重量％～１５重量％のポリエチレングリコールブロックからなるポリエーテルブロックアミド、ならびに７５重量％～９５重量％のエチレン、５重量％～２５重量％の酢酸ビニルおよび０．１重量％～２重量％の無水マレイン酸からなるポリ（エチレン－ｃｏ－酢酸ビニル－ｇ－無水マレイン酸）重合体を含む重合体ブレンドに関する。前記文献の組成物は、水蒸気に対して透過性のフィルムを製造するために使用される。

ＵＳ５５０６０２４は、ポリエーテルエステルアミドをベースとする、好ましくはポリエーテルブロックアミドをベースとする熱可塑性エラストマーから製造される、水蒸気に対して透過性のフィルムに関する。

ＵＳ５８００９２８は、ポリエーテルブロックを含む少なくとも１種の熱可塑性エラストマー、ならびにエチレンおよび少なくとも１種のアルキル（メタ）アクリレートを含む少なくとも１種の共重合体を含む、水蒸気に対して透過性のフィルムに関する。

水蒸気に対する良好な透過率と、製造中の良好な加工可能性の両方を有するフィルムの製造を可能にする組成物を提供する必要がある。

本発明は、第一に、
－ （ａ１）ポリエステルブロックおよびポリエーテルブロックを含有する共重合体（ＣＯＰＥ）、（ａ２）ポリウレタンブロックおよびポリエーテルもしくはポリエステルのブロックを含有する共重合体（ＴＰＵ）、ならびに／またはこれらの混合物から選択される、組成物の重量に対して７５重量％～９８重量％の少なくとも１種の親水性熱可塑性エラストマー（以下ではＴＰＥと呼ばれる）重合体Ａ；
－ エチレン由来、アルキル（メタ）アクリレート由来および少なくとも１つの酸、無水物またはエポキシド官能基を含む共単量体に由来する単位を含む、組成物の重量に対して２重量％～１５重量％の少なくとも１種の共重合体Ｂ；ならびに
－ 組成物の重量に対して０重量％～１０重量％の少なくとも１種の添加剤
からなる組成物に関する。

本発明の目的上、ポリエステルブロックおよびポリエーテルブロックを含有する共重合体（以下ではＣＯＰＥまたはコポリエーテルエステルと呼ばれる）は、ポリエステルブロックおよびポリエーテルブロックを含有する共重合体である。これらは、ポリエーテルジオールに由来する可撓性のポリエーテルブロックと、剛性のポリエステルブロックからなり、これは少なくとも１種のジカルボン酸と少なくとも１種の短鎖伸長ジオール単位との反応から得られる。ポリエステルブロックおよびポリエーテルブロックは、ジカルボン酸の酸官能基とポリエーテルジオールのＯＨ官能基との反応から得られるエステル結合を介して連結される。ポリエーテルおよび二酸の連結により、可撓性ブロックが形成され、一方、グリコールまたはブタンジオールと二酸の連結により、コポリエーテルエステルの剛性ブロックが形成される。短鎖伸長ジオールは、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールおよび式ＨＯ（ＣＨ_２）_ｎＯＨ［式中、ｎは２～１０の整数である］の脂肪族グリコールからなる群から選択され得る。

有利には、二酸は、８～１４個の炭素原子を含有する芳香族ジカルボン酸である。芳香族ジカルボン酸の５０ｍｏｌ％までは、８～１４個の炭素原子を含有する少なくとも１種の他の芳香族ジカルボン酸と置きかえられてもよく、および／または２０ｍｏｌ％までは、２～１４個の炭素原子を含有する脂肪族ジカルボン酸と置きかえられてもよい。

芳香族ジカルボン酸類の例として、テレフタル酸、イソフタル酸、ビ安息香酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ジフェニレンジカルボン酸、ビス（ｐ－カルボキシフェニル）メタン、エチレンビス（ｐ－安息香酸）、１，４－テトラメチレンビス（ｐ－オキシ安息香酸）、エチレンビス（ｐ－オキシ安息香酸）および１，３－トリメチレンビス（ｐ－オキシ安息香酸）を挙げることができる。

グリコールの例として、エチレングリコール、１，３－トリメチレングリコール、１，４－テトラメチレングリコール、１，６－ヘキサメチレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，８－オクタメチレングリコール、１，１０－デカメチレングリコールおよび１，４－シクロヘキシレンジメタノールを挙げることができる。ポリエステルブロックおよびポリエーテルブロックを含有する共重合体は、例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリトリメチレングリコール（ＰＯ３Ｇ）またはポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）などのポリエーテルジオールに由来するポリエーテル単位、テレフタル酸などのジカルボン酸単位、およびグリコール（エタンジオール）または１，４－ブタンジオール単位を含有する共重合体である。そのようなコポリエーテルエステルは、特許ＥＰ４０２８８３およびＥＰ４０５２２７に記載されている。これらのポリエーテルエステルは、熱可塑性エラストマーである。これらは可塑剤を含有し得る。挙げられる例には、Ａｒｎｉｔｅｌ（登録商標）の名称でＤＳＭにより、またはＨｙｔｒｅｌ（登録商標））の名称でＤｕＰｏｎｔにより販売されている市販製品が含まれる。

本発明の目的上、ポリウレタンブロックおよびポリエーテルまたはポリエステルのブロックを含有する共重合体（以下ではＴＰＵと呼ばれる）は、ポリエーテルウレタンであり、これは、ポリエーテルジオールである可撓性のポリエーテルブロックと、剛性のポリウレタンブロックとの縮合から得られ、ポリウレタンブロックは、芳香族ジイソシアネート（例えば、ＭＤＩ、ＴＤＩ）および脂肪族ジイソシアネート（例えば、ＨＤＩまたはヘキサメチレンジイソシアネート）から選択され得る少なくとも１種のジイソシアネートと、少なくとも１種の短ジオールとの反応から得られる。短鎖伸長ジオールは、コポリエーテルエステルの記載における上述のグリコールから選択され得る。

ポリウレタンブロックおよびポリエーテルブロックは、イソシアネート官能基とポリエーテルジオールのＯＨ官能基との反応から得られる結合を介して連結される。

ポリエステルウレタンを挙げることもでき、これは、ポリエステルジオールである可撓性のポリエステルブロックと、少なくとも１種のジイソシアネートと少なくとも１種の短ジオールとの反応から得られる剛性のポリウレタンブロックとの縮合から得られる。ポリエステルジオールは、有利には２～１４個の炭素原子を含有する脂肪族ジカルボン酸二酸から選択されるジカルボン酸と、コポリエーテルエステルの記載における上述のグリコールから選択される短鎖伸長ジオールであるグリコールとの縮合から得られる。これらは可塑剤を含有し得る。

一実施形態によれば、親水性ＴＰＥは、ＴＰＥの重量に対して、少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を含む。

特定の実施形態によれば、アルキル（メタ）アクリレートは、１～２４個の炭素原子、好ましくは１～５個の炭素原子を含むアルキル基を含む。

特定の実施形態によれば、アルキル（メタ）アクリレートは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、およびブチル（メタ）アクリレートならびにこれらの組合せからも選択される。

特定の実施形態によれば、共重合体Ｂ中のアルキル（メタ）アクリレートに由来する単位のモル含有量は５％～３５％である。

特定の実施形態によれば、共重合体Ｂ中の、少なくとも１つの酸、無水物またはエポキシド官能基を含む共単量体のモル含有量は、０．１％～１５％である。

特定の実施形態によれば、少なくとも１つの酸、無水物またはエポキシド官能基を含む共単量体は、不飽和カルボン酸無水物から選択され、好ましくは無水マレイン酸である。

特定の実施形態によれば、少なくとも１つの酸、無水物、またはエポキシド官能基を含む共単量体は、不飽和エポキシド官能基を有し、好ましくはグリシジルメタクリレートである。

特定の実施形態によれば、共重合体Ｂは、酢酸ビニルに由来する単位を含まない。

特定の実施形態によれば、添加剤は、二酸化チタンなどの不活性染料、充填剤、界面活性剤、架橋剤、成核剤、反応性化合物、無機または有機難燃剤、紫外線（ＵＶ）吸収剤または赤外線（ＩＲ）吸収剤、ＵＶまたはＩＲの蛍光剤、およびこれらの組合せからも選択される。

本発明はまた、上述の組成物を使用したフィルムを製造するための方法にも関する。

本発明によるフィルムは、本発明による前記親水性ＴＰＥおよび共重合体Ｂ、ならびに任意選択で１種または複数の添加剤を含有する密接または均一な混合物を得ることを可能にする任意の方法、例えば溶融混合、押出、圧縮もしくは他にロールミルなどによって調製され得る。

一実施形態によれば、顆粒形態のＴＰＥおよび共重合体Ｂを、フィルムに加工される前に、乾式ブレンドすることができる。

押出機、２軸スクリュー押出機、特に自浄式ギア装備同方向回転２軸スクリュー押出機、ならびに混練機、例えばＢｕｓｓコニーダーまたは内部ミキサーなどの熱可塑性樹脂産業の通例の混合および混練装置が有利に使用される。

優先的な実施形態によれば、フィルムを製造するための方法は押出方法である。特定の実施形態によれば、押出は、１００～３００℃、好ましくは１５０～２８０℃の温度で実施される。

本方法は、一般に組成物を延伸する工程を含む。延伸工程は、押出吹込成形により実施され得る。

一実施形態によれば、延伸工程は押出コーティングにより実施される。

一実施形態によれば、延伸工程はフラット押出により実施される。

本発明はまた、上述の方法によって得られるフィルムにも関する。

本発明により、先行技術の欠陥を克服することが可能となる。より詳細には、本発明は、水蒸気に対する良好な透過率と、製造中の良好な加工可能性の両方を有するフィルムの製造を可能にする組成物を提供する。

これは、上述の少なくとも１種の重合体Ａ、ならびに少なくとも３種の共単量体：第１のエチレン共単量体、第２のアルキル（メタ）アクリレート共単量体、および酸、無水物、またはエポキシド基の形態の少なくとも１つの反応性官能基を含む第３の共単量体に由来する単位を含む少なくとも１種の共重合体Ｂ；ならびに任意選択で１種または複数の添加剤からなる組成物により達成される。

より詳細には、７５重量％～９８重量％の重合体Ａ、２重量％～１５重量％の重合体Ｂおよび０～１０％の少なくとも１種の添加剤からなるこの組成物は、特に押出により、詳細には熱押出によって、水蒸気に対する良好な透過率および非常に良好な加工可能性を有するフィルムを得ることを可能にする。

本発明は、ここで、以下の記載において非限定的な手法でより詳細に記載される。

組成物
本発明による組成物は、
－ （ａ１）ポリエステルブロックおよびポリエーテルブロックを含有する共重合体、ならびに（ａ２）ポリウレタンブロックおよびポリエーテルまたはポリエステルのブロックを含有する共重合体から選択される、少なくとも１種の重合体Ａ；
－ 少なくとも３種の共単量体：第１のエチレン共単量体、第２のアルキル（メタ）アクリレート共単量体、および酸、無水物、またはエポキシド基の形態の少なくとも１つの反応性官能基を含む第３の共単量体に由来する単位を含む少なくとも１種の共重合体Ｂ；ならびに
－ 任意選択で少なくとも１種の添加剤
からなる。

重合体Ａは、組成物の重量に対して、７５重量％～９８重量％、好ましくは７５重量％～９５重量％の範囲の含有量で組成物中に存在する。例えば、重合体Ａは、組成物の重量に対して、７５重量％～７８重量％；または７８重量％～８０重量％；または８０重量％～８２重量％；または８２重量％～８４重量％；または８４重量％～８６重量％；または８６重量％～８８重量％；または８８重量％～９０重量％；または９０重量％～９２重量％；または９２重量％～９４重量％；または９４重量％～９６重量％；または９６重量％～９８重量％の含有量で組成物中に存在し得る。

少なくとも３種の共単量体に由来する単位を含む共重合体Ｂに関して、これは組成物の重量に対して、２重量％～１５重量％、好ましくは５重量％～１５重量％の含有量で存在する。例えば、この共重合体Ｂは、組成物の重量に対して、２重量％～３重量％；または３重量％～４重量％；または４重量％～５重量％；または５重量％～６重量％；または６重量％～７重量％；または７重量％～８重量％；または８重量％～９重量％；または９重量％～１０重量％；または１０重量％～１１重量％；または１１重量％～１２重量％；または１２重量％～１３重量％；または１３重量％～１４重量％；または１４重量％～１５重量％の含有量で組成物中に存在し得る。

この共重合体Ｂが製造される第１の共単量体は、エチレンである。エチレンに由来する単位は、共重合体Ｂ中で、５０％～９４．９％、好ましくは５８％～７９％のモル含有量を有し得る。このモル含有量は、特に５０％～５５％；または５５％～６０％；または６０％～６５％；または６５％～７０％；または７０％～７５％；または７５％～８０％；または８０％～８５％；または８５％～９０％；または９０％～９４．９％であり得る。

この共重合体Ｂが製造される第２の共単量体は、アルキル（メタ）アクリレートである。用語「アルキル（メタ）アクリレート」は、アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートを指す。好ましくは、アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は、１～２４個の炭素原子、好ましくは１～５個の炭素原子を含む。例えば、アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は、１～２個；または２～４個；または４～６個；または６～８個；または８～１０個；または１０～１２個；または１２～１４個；または１４～１６個；または１６～１８個；または１８～２０個；または２０～２２個；または２２～２４個の炭素原子を含み得る。

特定の好ましい実施形態によれば、第２の共単量体は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、およびこれらの組合せからも選択される。好ましくは、第２の共単量体は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートおよびブチル（メタ）アクリレートから選択される。

ある特定の実施形態によれば、共重合体Ｂを製造するために、１種のみの第２のアルキル（メタ）アクリレート共単量体が使用される。

他の実施形態によれば、共重合体Ｂは、２種以上の第２のアルキル（メタ）アクリレート共単量体、例えば２種または３種の第２の共単量体から製造され得る。例えば、共重合体Ｂは、エチル（メタ）アクリレートおよび／またはメチル（メタ）アクリレートおよび／またはブチル（メタ）アクリレートから製造され得る。

第２の共単量体（複数可）に由来する単位は、共重合体Ｂ中で、５％～３５％、好ましくは２０％～３０％のモル含有量を有し得る。このモル含有量は、特に５％～１０％；または１０％～１５％；または１５％～２０％；または２０％～２５％；または２５％～３０％；または３０％～３５％であり得る。

第３の共単量体は、酸、無水物またはエポキシド基の形態の少なくとも１つの反応性官能基を含む。

特定の実施形態によれば、第３の共単量体は、不飽和カルボン酸またはそのカルボン酸無水物誘導体、好ましくは不飽和ジカルボン酸またはそのジカルボン酸無水物誘導体から選択される。

不飽和ジカルボン酸無水物の例は、特に無水マレイン酸、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、およびテトラヒドロフタル酸無水物である。好ましくは、無水マレイン酸が使用される。

（メタ）アクリル酸などの不飽和のモノカルボン酸またはジカルボン酸単量体もまた使用されてもよい。

あるいは、第３の共単量体は、不飽和エポキシド型官能基を含んでもよい。

注目すべき例には、
－ アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、グリシジルマレエートおよびイタコネート、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）およびアクリレートなどの脂肪族グリシジルエステルおよびエーテル；ならびに
－ グリシジル２－シクロヘキサ－１－エンエーテル、ジグリシジル４，５－シクロヘキセンカルボキシレート、グリシジル４－シクロヘキセンカルボキシレート、グリシジル５－ノルボルネン－２－メチル－２－カルボキシレートおよびジグリシジルエンドシス－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－５－エン－２，３－ジカルボキシレートなどの脂環式グリシジルエステルおよびエーテル、
が含まれる。

第３の共単量体に由来する単位は、共重合体Ｂ中に、０．１％～１５％、好ましくは１％～１２％のモル含有量で存在し得る。このモル含有量は、特に０．１％～１％；または１％～３％；または３％～５％；または５％～７％；または７％～９％；または９％～１１％；または１１％～１３％；または１３％～１５％であり得る。

特定の実施形態によれば、共重合体Ｂを製造するために、１種のみの第３のアルキル（メタ）アクリレート共単量体が使用される。

他の実施形態によれば、共重合体Ｂは、２つ以上の第３の共単量体、例えば２種または３種の第３の共単量体に由来する単位を含み得る。例えば、本発明による組成物は、無水マレイン酸およびグリシジルメタクリレートからの単位を含み得る。

そのような場合、第３の共単量体に由来する単位の含有量は、さまざまな第３の共単量体の総量に対して与えられる。

好ましくは、共重合体Ｂは、上述の第１、第２および第３の共単量体以外の共単量体に由来する単位を含まない。

好ましくは、共重合体Ｂは三元重合体であり、すなわち、３種の共単量体のみに由来する単位を含む。

好ましい共重合体Ｂの例は、エチレン、メチルアクリレートおよび無水マレイン酸に由来する三元重合体；エチレン、エチルアクリレートおよび無水マレイン酸に由来する三元重合体；エチレン、ブチルアクリレートおよび無水マレイン酸に由来する三元重合体；エチレン、メチルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートに由来する三元重合体；エチレン、エチルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートに由来する三元重合体；エチレン、ブチルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートに由来する三元重合体である。

共重合体Ｂは、好ましくはさまざまな共単量体、特に高圧ラジカル型の共重合により製造される。例えば、第２および第３の共単量体は、エチレンを用いて直接、特に高圧ラジカル重合により共重合され得る。

特定の好ましい実施形態によれば、本発明による組成物、より詳細には共重合体Ｂは、酢酸ビニルに由来する単位を含まない。その理由は、前記単量体が有毒性を有し得ることである。その上、酢酸ビニルは熱押出に好適ではなく、この単量体に由来する単位を含む組成物からフィルムを形成することは、困難または不可能でさえあり得る。

添加剤に関しては、任意選択で、０～１０％好ましくは０～５％の重量含有量で存在する。例えば、１種または複数の添加剤は、０～０．５％；または０．５％～１％；または１％～２％；または２％～３％；または３％～４％；または４％～５％；または５％～６％；または６％～７％；または７％～８％；または８％～９％；または９％～１０％の重量含有量で存在し得る。

これらの添加剤には、例えば、二酸化チタンなどの不活性染料、充填剤、界面活性剤、架橋剤、成核剤、反応性化合物、無機または有機難燃剤、紫外線（ＵＶ）吸収剤または赤外線（ＩＲ）吸収剤、およびＵＶまたはＩＲ蛍光剤が含まれ得る。典型的な充填剤には、タルク、炭酸カルシウム、粘土、シリカ、マイカ、ケイ灰石、長石、ケイ酸アルミニウム、アルミナ、アルミナ水和物、ガラスミクロスフェア、セラミックミクロスフェア、熱可塑性樹脂ミクロスフェア、バライト、および木粉が含まれる。

これらの添加剤により、組成物の１つまたは複数の物理的特性を修正することが可能となる。

フィルム
本発明はまた、上述の組成物を使用して得られるフィルムにも関する。

このフィルムは、好ましくは押出により製造され得る。好ましくは、押出は、１００～３００℃、好ましくは１５０～３００℃、例えば１８０～２８０℃の範囲の温度の熱で実施される。

特定の実施形態によれば、フィルムは、本発明による組成物を基体上へ押出コーティングすることにより製造される。この場合、押出温度は、例えば２５０～３００℃であり得る。基体は、アルミニウム、紙、板、セロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、塩化ポリビニリデン（ＰＶＤＣ）またはポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）樹脂をベースとするフィルム、これらのフィルムは任意選択で配向され、任意選択で金属化され、任意選択で物理的または化学的な手段により処理されており、および無機バリア薄層でコーティングされたポリエステルなどのフィルム（ＰＥＴ ＳｉＯｘまたはＡｌＯｘ）、および織布または不織布から選択され得る。フィルムが織布または不織布でない場合は、好ましくは穿孔され、特にミクロ穿孔される。

他の実施形態によれば、フィルムは、本発明による組成物のフラットフィルム押出（「押出キャスト」）により製造され得る。この場合、押出温度は、例えば１８０～２３０℃であり得る。

本発明によるフィルムは、防水通気性フィルムである。用語「防水通気性」とは、水蒸気に対して透過性であり、液体の水に対して不透過性であることを意味する。

本発明によるフィルムは、２～１００μｍ、好ましくは１０～５０μｍの厚さを有し得る。

一実施形態によれば、防水通気性フィルムは、５０ｍｍ以下、好ましくは４０ｍｍ、３０ｍｍ、または２５ｍｍ以下、好ましくは５～２５ｍｍの間の厚さを有する。

上述の厚さにより、水蒸気に対する透過率に関して良好な特性がもたらされる。

好ましくは、本発明によるフィルムは、２４時間当たり、２３℃、５０％の相対湿度で、３０μｍのフィルム厚さに対して、少なくとも７００ｇ／ｍ^２の水蒸気に対する透過率（ＭＶＴＲ、「水蒸気透過度」の意）を有する。より好ましくは、フィルムの水蒸気に対する透過率ＭＶＴＲは、２３℃、５０％の相対湿度で、３０μｍのフィルム厚さに対して、少なくとも８００ｇ／ｍ^２／２４時である。詳細には、ＭＶＴＲ膜透過率は、２３℃、５０％の相対湿度で、３０μｍのフィルム厚さに対して、７００～８００ｇ／ｍ^２／２４時、または８００～９００ｇ／ｍ^２／２４時、または９００～１０００ｇ／ｍ^２／２４時、または１０００～１２００ｇ／ｍ^２／２４時、または１２００～１５００ｇ／ｍ^２／２４時、または１５００～２０００ｇ／ｍ^２／２４時、または２０００～２５００ｇ／ｍ^２／２４時、または２５００～３０００ｇ／ｍ^２／２４時、または３０００～３５００ｇ／ｍ^２／２４時、または３５００～４０００ｇ／ｍ^２／２４時、または４０００～４５００ｇ／ｍ^２／２４時、または４５００～５０００ｇ／ｍ^２／２４時の範囲であり得る。フィルムの水蒸気に対する透過率（ＭＶＴＲ）は、２３℃、５０％の相対湿度で、３０μｍのフィルム厚さに対して、標準ＡＳＴＭ Ｅ９６Ａに準拠して測定され得る。

本発明はまた、医療、衛生、旅行かばん類、製造、衣服、家庭用または住宅用の機器、家具、カーペット、自動車、工業、特に工業用濾過、農業および／または建築事業における、本発明に記載のフィルムの使用にも関する。

本発明はまた、少なくとも１種の材料および本発明による少なくとも１つの防水通気性フィルムを含む積層品（以下では、積層体）であって、材料が、例えば、織物、建材、包装材またはコーティングから選択され得る、積層品に関する。

特別な実施形態によれば、材料は織物材料であり、前記フィルムは、織物材料の少なくとも１つの表面に、０．５～５０Ｎ、好ましくは０．５～１０Ｎの範囲内である剥離力で接着している。

有利には、本発明によるフィルムは、特に、任意の公知のプロセスによって、好ましくはフィルムと織物の間に接着剤を使用することなく織物材料に適用される。

挙げられ得る例には、組成物のフィルムの織物上への押出コーティング、またはフィルムが織物繊維に浸透し捕捉するのに十分な温度における、織物上もしくは２つの織物間へのフィルムの熱間プレス（熱積層化または積層化結合）が含まれる。

代替の実施形態、または先行する実施形態（複数可）と組み合わせた実施形態によれば、接着シール、好ましくは水性接着シール、すなわち接着シール組成物に５重量％未満の溶媒を含むものを使用する結合を挙げることもできる。

好ましくは、フィルムは、５～５０ｍｍ、好ましくは約５～１０ｍｍの間の厚さを有する。有利には、押出コーティング用途では、１０～５０ｇ／ｍ^２の熱可塑性樹脂フィルムが織物に適用される。

本発明の本記載では、以下の定義が適用される：
－ 用語「織物材料」または「織物」とは、繊維または微細繊維から作製された任意の材料、また少なくとも３００の長さ／厚さ比により特徴付けられる多孔質膜を形成する紙およびボール紙を含む任意の材料も意味し、
－ 用語「繊維」とは、少なくとも３００の長さ／厚さ比により特徴付けられる任意の合成または天然の材料を意味し、
－ 用語「微細繊維」とは、非常に長い任意の繊維を意味する。

織物の中には、特に、繊維ラップ（ドレッシング、フィルタ、フェルト）、粗糸（ドレッシング）、糸条（縫う、編むまたは織るためのもの）、編地（直線状、円形、体の形に合うように編んだもの）、織地（伝統的、ジャカード、多重、両面、多軸、２．５Ｄ、３Ｄ）、および多くの他のものがある。

本発明の好ましい実施形態によれば、前記少なくとも１種の織物材料は、多孔質膜、織布または不織布の織物の形態である。

有利には、前記少なくとも１種の織物材料は、合成繊維、特にバイオベースの原材料から得られた合成繊維、天然繊維、天然原材料から製造された人工繊維、鉱物繊維および／または金属繊維を含む。

有利には、前記織物は、ポリアミド繊維、特にポリアミド１１などの、バイオベースの原材料から得られた合成繊維を含む。有利には、前記織物はまた、綿、羊毛および／または絹などの天然繊維、天然原材料から製造された人工繊維、ならびに炭素、ガラス、シリカおよび／またはマグネシウムの繊維などの鉱物繊維も含む。

織物は、特に、織布、編物、不織布またはカーペット表面などの織地または織物表面から選択される。これらの物品は、例えば、カーペット、ラグ、室内装飾用品、表面被覆、ソファー、カーテン、寝具類、マットレスおよび枕、衣類および医療用織物の材料であり得る。

本発明による織物は、有利には、フェルト、フィルタ、フィルム、ガーゼ、布、ドレッシング、層、織地、編地、衣服物品、衣類、寝具物品、家具物品、カーテン、乗客コンパートメント被覆、機能性技術的な織物、ジオテキスタイルおよび／またはアグロテキスタイルから構成される。

以下の実施例は、本発明を制限することなく例示するものである。

フィルムの水蒸気に対する透過率および安定度限界（加工可能性）を評価するために、異なる組成物（Ａ～Ｇ）から、以下の２つの方法でフィルムを調製した。

水蒸気に対する透過率の評価のために、
さまざまな組成物（Ａ～Ｇ）から、フラットフィルム押出方法（「押出キャスト」）によって、以下のパラメーターを有する押出機を使用して、フィルムを調製した：
－ スクリュー直径：３０ｍｍ；
－ Ｌ／Ｄ比：２５；
－ プロファイル：スクリュー－バリア；
－ 金型：Ｔ字型 ２５０μｍ幅および３００μｍ エアギャップ。

押出温度は１８０℃～２３０℃の間であり、共重合体のグレードに基づいて適応させた。

水蒸気に対する透過率ＭＶＴＲを、２３℃、５０％の相対湿度で、標準ＡＳＴＭ Ｅ９６Ａに準拠して測定した。

得られたフィルムは、５０μｍの厚さを有する。

加工可能性の評価のために、
さまざまな組成物（Ａ～Ｇ）から、アルミニウム（３７μｍ）／重合体支持体に対する押出コーティングにより、以下のパラメーターを有するＣｏｌｌｉｎ押出コーティングラインを使用して、フィルムを調製した：
－ エアギャップ：７０ｍｍ；
－ スクリュー速度：８０ｒｐｍ；
－ 金型ギャップ：３００μｍ。

押出温度は２８０℃であった。

フィルムは、５０μｍの初期厚さを有する（これは、ライン速度が増加するに伴い減少する）。

したがって、フィルムの安定度限界を評価するために、ライン速度を、５ｍ／分から不安定性が観察されるまで、徐々に増加させた。この不安定性は、フィルムの破損、フィルム上に形成される１つもしくは複数の穴、またはフィルム幅の不安定性であり得る。結果を確認するために、これらの観察を３回行い、平均値を得た。

フィルム安定性限界は、不安定性が現れる速度および不安定性が現れるより上の速度に対応する。

両方の場合に、
使用した三元重合体（少なくとも３種の共単量体に由来する単位を含む重合体）は以下の通りである：

比較目的で使用された共重合体は以下の通りである：

組成物Ａ～Ｇの特色を以下の表に示す：

例（Ａ～Ｇ）で使用されるＴＰＥ重合体は、商品名Ａｒｎｉｔｅｌ（登録商標）ＶＴ ３１０８でＤＳＭにより販売されている市販のＣＯＰＥ製品である。

例ＨおよびＩで使用されるＴＰＥ重合体は、商品名Ｄｕｒｅｆｌｅｘ（登録商標）でＣｏｖｅｓｔｒｏにより販売されている市販の芳香族ポリエーテルポリウレタン製品である。

組成物Ａ～ＣおよびＨは本発明によるものであり、組成物Ｄ～Ｇは比較例に対応する（組成物Ｄは本発明による共重合体Ｂを含むが、特許請求したものより高含有量を有し、組成物ＧはＡｒｎｉｔｅｌ共重合体のみを含む）。

組成物Ａを用いて得られたフィルム（Ａ～Ｇ）の、水蒸気に対する透過率、また安定性限界の結果を以下に示す：

本発明によるフィルム（Ａ～Ｃ、Ｈ）が、水蒸気に対する高い透過率および良好な加工可能性（フィルムの安定性限界）の両方を有することが観察される。

Claims (15)

1. － （ａ１）ポリエステルブロックおよびポリエーテルブロックを含有する共重合体、（ａ２）ポリウレタンブロックおよびポリエーテルもしくはポリエステルのブロックを含有する共重合体、ならびに／またはこれらの混合物から選択される、組成物の重量に対して７５重量％～９８重量％の少なくとも１種の親水性熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）重合体Ａ；
   － エチレン由来、アルキル（メタ）アクリレート由来および少なくとも１つの酸、無水物またはエポキシド官能基を含む共単量体に由来する単位を含む、組成物の重量に対して２重量％～１５重量％の少なくとも１種の共重合体Ｂ；ならびに
   － 組成物の重量に対して、０重量％～１０重量％の少なくとも１種の添加剤
   からなる組成物。
2. アルキル（メタ）アクリレートが、１～２４個の炭素原子、好ましくは１～５個の炭素原子を含むアルキル基を含む、請求項１に記載の組成物。
3. アルキル（メタ）アクリレートが、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、およびブチル（メタ）アクリレート、ならびにまたこれらの組合せから選択される、請求項１または２に記載の組成物。
4. 共重合体Ｂ中のアルキル（メタ）アクリレートに由来する単位のモル含有量が、５％～３５％である、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
5. 共重合体Ｂ中の、少なくとも１つの酸、無水物またはエポキシド官能基を含む共単量体のモル含有量が、０．１％～１５％である、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
6. 少なくとも１つの酸、無水物またはエポキシド官能基を含む共単量体が、不飽和カルボン酸無水物から選択され、好ましくは無水マレイン酸である、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
7. 少なくとも１つの酸、無水物、またはエポキシド官能基を含む共単量体が、不飽和エポキシド官能基を有し、好ましくはグリシジルメタクリレートである、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
8. 共重合体Ｂが、酢酸ビニルに由来する単位を含まない、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
9. 添加剤が、二酸化チタンなどの不活性染料、充填剤、界面活性剤、架橋剤、成核剤、反応性化合物、無機または有機難燃剤、紫外線吸収剤（ＵＶ）または赤外線（ＩＲ）吸収剤、ＵＶまたはＩＲ蛍光剤、およびまたこれらの組合せから選択される、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
10. フィルム、好ましくは防水通気性フィルムを製造するための方法であって、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物の押出を含む、方法。
11. 押出が、１００～３００℃の温度で実施される、請求項１０に記載の方法。
12. 押出が、押出コーティングまたは押出キャストである、請求項１０または１１に記載の方法。
13. 請求項１０から１２のいずれか一項に記載の方法によって得られるフィルム。
14. ２～１００μｍ、好ましくは１０～５０μｍの厚さを有する、請求項１３に記載のフィルム。
15. 医療、衛生、旅行かばん類、製造、衣服、家庭用または住宅用の機器、家具、カーペット、自動車、工業、特に工業用濾過、農業および／または建築事業における、請求項１４に記載のフィルムの使用。