JP2022014765A - フィルム及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】様々な視野角で観察したときでもテクスチャの見え方の変化が小さい高品質の低光沢外観を有し、かつ触知が可能なテクスチャを有するフィルムを提供する。【解決手段】一実施態様のフィルムは、エンボス加工された表面層を有するフィルムであって、表面層が、低光沢層と、低光沢層を部分的に被覆するグロス印刷パターンとを含み、（１）表面層の８５度表面光沢度が面内平均値で３．５ＧＵ以下であり、（２）表面層の８５度表面光沢度の面内最大値と面内平均値との差で定義されるΔ８５度表面光沢度（＝８５度表面光沢度の面内最大値－８５度表面光沢度の面内平均値）が０．２～２．５であり、（３）フィルムのエンボス加工面の表面粗さＲａが３．５μｍ以上である。【選択図】図１

Description

本開示は、装飾などの用途に用いることができるフィルム及びその製造方法に関する。

建造物、車両などの内外装の加飾を目的として装飾フィルムが使用されている。例えば、印刷層を備えたポリ塩化ビニルフィルムと透明ポリ塩化ビニルフィルムとが積層され、エンボス加工が施された装飾フィルムが知られている。積層及びエンボス加工の様々な組み合わせにより、木目調、金属、布帛、マーブルなどの様々な材料のテクスチャを表現することができる。

近年、乾燥仕上げ木材、マット塗装などの表面を再現することができる、より低光沢な外観を持つ、装飾目的に使用可能なフィルムが求められている。表面層として微粒子又はビーズを含む樹脂をコーティングすることで、表面が低光沢である外観を持つ装飾フィルムを形成する方法は知られている。これらの装飾フィルムは、建築外装又は内装、車両内装、家具、物品表装等に使用することが可能である。

特許文献１（特開２０１１－２５５５５２号公報）には「化粧シートの表面にエンボス加工が施されてなるエンボス化粧シートにおいて、該化粧シート表面側に合成樹脂ビーズを含有した硬化型樹脂からなる表面保護層を設けてなり、前記エンボス加工が平均振幅１５～５０μｍであり、前記合成樹脂ビーズが平均粒径８～２０μｍの合成樹脂ビーズであることを特徴とするエンボス化粧シート」が記載されている。

特許文献２（国際公開第２００８／１２９６６７号）には、「印刷シートに設けた印刷層の表面に、透明な樹脂成分を主成分とする保護層が設けられてなる化粧シートにおいて、前記保護層が、印刷シートの印刷層上に設けられた第１保護層と、透明又は半透明の球状粒子を含有し前記第１保護層上の所定部分に設けられた第２保護層とからなり、第１保護層の突出した表面の艶が第２保護層表面の艶より低くなっていることを特徴とする化粧シート」が記載されている。

特許文献３（特開２０１１－２２４９６２号公報）には、「少なくとも透明性樹脂層、艶調整層及び表面保護層が積層され、かつ表面に凹凸模様が形成された化粧シートであって、前記凹凸模様は、一部又は全部に艶調整層が露出している凹部を含む、ことを特徴とする化粧シート」が記載されている。

特許文献４（特開２０１４－０２４３１８号公報）には、「基材シート上に絵柄模様印刷層、艶消し層、及び艶差模様を形成するトップコート層を有する化粧シートであって、前記基材シートは塩化ビニル系樹脂を含有し、前記トップコート層は熱硬化性樹脂及び反応性シリコーンオイルを含有することを特徴とする化粧シート」が記載されている。

特許文献５（特開２０１５－１９９３１３号公報）には、「透明熱可塑性樹脂層の一方の面に艶消層を設け、該艶消層の上に光沢ネガ絵柄層を設け、更にもう一方の面に絵柄層を設けたことを特徴とする表裏同調グロスマット化粧シート」が記載されている。

特開２０１１－２５５５５２号公報 国際公開第２００８／１２９６６７号 特開２０１１－２２４９６２号公報 特開２０１４－０２４３１８号公報 特開２０１５－１９９３１３号公報

低光沢の外観を示す表面は光拡散又は不規則な光反射の性質を有することから、そのような低光沢表面において凹凸のあるテクスチャを表現することは難しい。低光沢表面に例えばエンボス加工を施したとしても、表面全体の光沢度が低いことからエンボス加工により形成されたテクスチャの明暗を識別することが難しく、その結果テクスチャの視認性は低くなる。このことは低光沢表面の光沢度が低いほどより顕著である。

また、審美性の観点から、低光沢表面を様々な視野角で観察したときに、テクスチャの見え方が大きく変化しないことが望まれる場合がある。高光沢表面、例えば平滑な表面を有する樹脂フィルムの上に直接マットインクを用いて低光沢パターンを印刷することで、凹凸のあるテクスチャを有する低光沢外観を提供することはできるが、マットインクが印刷されていない又はマットインクの印刷量の少ない領域において光の反射が発生して、視野角によっては強いぎらつきが発生する場合がある。

更に、本物感のある木目意匠などを実現するためには、テクスチャは視覚的だけでなく触覚的にも認識できることが望ましい。

本開示は、様々な視野角で観察したときでもテクスチャの見え方の変化が小さい高品質の低光沢外観を有し、かつ触知が可能なテクスチャを有するフィルムを提供する。

一実施態様によれば、エンボス加工された表面層を有するフィルムであって、前記表面層が、低光沢層と、前記低光沢層を部分的に被覆するグロス印刷パターンとを含み、（１）前記表面層の８５度表面光沢度が面内平均値で５．０ＧＵ以下であり、（２）前記表面層の８５度表面光沢度の面内最大値と面内平均値との差で定義されるΔ８５度表面光沢度（＝８５度表面光沢度の面内最大値－８５度表面光沢度の面内平均値）が０．２～２．５であり、（３）前記フィルムのエンボス加工面の表面粗さＲａが３．５μｍ以上である、フィルムが提供される。

別の実施態様によれば、エンボス加工された表面層を有するフィルムであって、前記表面層が、低光沢層と、前記低光沢層を部分的に被覆するグロス印刷パターンとを含み、前記表面層が、前記低光沢層の上に前記グロス印刷パターンを形成した後、前記グロス印刷パターンの上からエンボス加工を施すことにより形成されている、フィルムが提供される。

別の実施態様によれば、基材の上に低光沢層を形成すること、前記低光沢層の上に、前記低光沢層を部分的に被覆するグロス印刷パターンを形成すること、前記グロス印刷パターンの上からエンボス加工を施すこと、を含む、フィルムの製造方法が提供される。

本開示のフィルムは、様々な視野角で観察したときでもテクスチャの見え方の変化が小さい高品質の低光沢外観を有し、かつ触知が可能なテクスチャを有する。そのため、例えば本物感のある木目意匠などの意匠を建造物、車両などの内外装に付与することができる。

なお、上述の記載は、本発明の全ての実施態様及び本発明に関する全ての利点を開示したものとみなしてはならない。

一実施態様のフィルムの概略断面図である。 別の実施態様のフィルムの概略断面図である。 オーバーラミネートフィルムである別の実施態様のフィルムの概略断面図である。 グラフィック積層体である別の実施態様のフィルムの概略断面図である。 例１のフィルムを表面層側の鉛直方向から蛍光灯下で観察したときの写真である。 比較例１のフィルムを表面層側の鉛直方向から蛍光灯下で観察したときの写真である。 例１（左）及び比較例１（右）のフィルムを表面層側の鉛直方向から約３０度の視野角にて蛍光灯下で観察したときの写真である。 入射光を６０度としたときの例１のフィルムの反射角－８０度～８０度の可視光線反射率である。 入射光を６０度としたときの比較例１のフィルムの反射角－８０度～８０度の可視光線反射率である。

以下、本発明の代表的な実施態様を例示する目的でより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施態様に限定されない。

本開示において、「透明」とは、ある材料又は物品の波長範囲４００～７００ｎｍにおける全光線透過率が約８５％以上であることを意味し、「半透明」とは、ある材料又は物品の波長範囲４００～７００ｎｍにおける全光線透過率が約２０％以上、約８５％未満であることを意味し、「不透明」とは、ある材料又は物品の波長範囲４００～７００ｎｍにおける全光線透過率が約２０％未満であることを意味する。全光線透過率はＪＩＳ Ｋ ７３６１－１：１９９７（ＩＳＯ １３４６８－１：１９９６）に準拠して決定される。

フィルムはエンボス加工された表面層を有する。エンボス加工された表面層は、フィルムに触知可能なテクスチャを付与する。表面層は、低光沢層と、低光沢層を部分的に被覆するグロス印刷パターンとを含む。低光沢層のグロス印刷パターンで被覆されていない領域はマット外観を示し、グロス印刷パターンの領域の表面光沢度はグロス印刷パターンで被覆されていない領域の表面光沢度より高い。低光沢層を部分的に被覆するグロス印刷パターンを用いることで、低光沢層の被覆されていない領域とグロス印刷パターンとが協働して生じる光沢度の変化が、観察者にはテクスチャ（凹凸）として視認される。このようにして、フィルムに低光沢表面であっても視認可能なテクスチャを形成することができる。

一実施態様において、フィルムは以下の特性を有する。
（１）表面層の８５度表面光沢度が面内平均値で約５．０ＧＵ以下である。
（２）表面層の８５度表面光沢度の面内最大値と面内平均値との差で定義されるΔ８５度表面光沢度（＝８５度表面光沢度の面内最大値－８５度表面光沢度の面内平均値）が約０．２～約２．５である。
（３）フィルムのエンボス加工面の表面粗さＲａが約３．５μｍ以上である。

別の実施態様において、表面層は、低光沢層の上にグロス印刷パターンを形成した後、グロス印刷パターンの上からエンボス加工を施すことにより形成されている。

低光沢層は、例えば、低光沢剤を含むマットコーティング組成物を基材層の上に適用し、必要に応じて加熱することにより、又は低光沢剤を樹脂に混練してフィルムに成形することにより、形成することができる。

一実施態様では、低光沢層は、樹脂を含むバインダーと、約４μｍ以上、約２０μｍ以下の平均粒径を有する樹脂ビーズと、ナノシリカ粒子とを含む。低光沢層が上記範囲の平均粒径を有する樹脂ビーズとナノシリカ粒子とを含むことで、低光沢外観をフィルムに付与することができ、フィルムを伸長させた後でも低光沢外観を維持することもできる。この実施態様のフィルムは、貼り付ける物品の形状に追従させるためにフィルムを伸長させることができる。また、エンボス加工等による凹凸を低光沢層に付与しても低光沢外観を維持することができる。この実施態様のフィルムは、木目、砂目、布目、レザー（牛、豚等）等の模様を有する凹凸を付与することができる。更に低光沢層の上にグロス印刷パターンを付与しても低光沢外観を維持することができる。この実施態様のフィルムは、木目、砂目、布目、レザー（牛、豚等）、石目、コンクリート、錆柄（金属表面に酸化被膜が形成されたような柄）等の模様を有する印刷パターンを形成することができる。

一実施態様のフィルムの概略断面図を図１に示す。図１のフィルム１００は、表面層１１０、及び任意の構成要素である基材層１４０及び接着層１５０を含む。フィルム１００は表面層１１０のみから形成される、すなわち表面層１１０自体がフィルムであってもよい。表面層１１０は、エンボス加工されており、低光沢層１２０及び低光沢層１２０を部分的に被覆するグロス印刷パターン１３０を含む。低光沢層１２０は、樹脂を含むバインダー１２２と、約４μｍ以上、約２０μｍ以下の平均粒径を有する樹脂ビーズ１２４と、ナノシリカ粒子１２６とを含む。

バインダーに含まれる樹脂として、様々な樹脂を使用することができる。一実施態様では、バインダーはウレタン樹脂を含む。ウレタン樹脂として公知の様々なウレタン樹脂を使用することができる。ウレタン樹脂はウレタン樹脂組成物を乾燥又は硬化して得ることができる。ウレタン樹脂組成物は水系であってもよく非水系であってもよい。ウレタン樹脂は２液型ウレタン樹脂組成物の硬化物であることが有利である。２液型ウレタン樹脂組成物は一般に非水系ウレタン樹脂組成物である。２液型ウレタン樹脂組成物を用いることで、低光沢層の形成時に低光沢層の他の成分、例えば樹脂ビーズ、特にウレタン樹脂ビーズ、ナノシリカ粒子などがウレタン樹脂と化学結合を形成して、低光沢層からこれら粒子の脱落、成分のブリードアウトを防止又は抑制することができる。

２液型ウレタン樹脂組成物は、一般に主剤としてポリオール及び硬化剤として多官能イソシアネートを含み、必要に応じて触媒及び／又は溶剤を含む。

ポリオールとして、ポリカプロラクトンジオール、ポリカプロラクトントリオールなどのポリエステルポリオール；シクロヘキサンジメタノールカーボネート、１，６－ヘキサンジオールカーボネートなどのポリカーボネートポリオール、及びそれらの組み合わせを使用することができる。これらのポリオールは透明性、耐候性、強度、耐薬品性などを低光沢層に付与することができる。特に、ポリカーボネートポリオールは高い透明性及び耐薬品性を有する低光沢層を形成することができる。過度の架橋構造を形成せずに低光沢層に伸長性を付与する観点からは、ポリオールはジオールであることが望ましく、ポリエステルジオール及びポリカーボネートジオール、特にポリカーボネートジオールを有利に使用することができる。

ポリオールのＯＨ値は、一般に約１０ｍｇ／ＫＯＨ以上、約２０ｍｇ／ＫＯＨ以上、又は約３０ｍｇ／ＫＯＨ以上、約１５０ｍｇ／ＫＯＨ以下、約１３０ｍｇ／ＫＯＨ以下、又は約１２０ｍｇ／ＫＯＨ以下とすることができる。

多官能イソシアネートとして、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネートなど、及びこれらのポリイソシアネートの多量体（ダイマー、トリマーなど）、ビウレット変性体、アロファネート変性体、ポリオール変性体、オキサジアジントリオン変性体、カルボジイミド変性体などが挙げられる。過度の架橋構造を形成せずに低光沢層に伸長性を付与する観点から、多官能イソシアネートはジイソシアネートであることが望ましい。そのようなジイソシアネートとして、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）などの脂肪族ジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ－、ｔｒａｎｓ，ｃｉｓ－、及びｃｉｓ，ｃｉｓ－ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート及びこれらの混合物（水添ＭＤＩ）などの脂環式ジイソシアネート；２，４－トリレンジイソシアネート及び２，６－トリレンジイソシアネート、並びにこれらトリレンジイソシアネートの異性体混合物（ＴＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート及び２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、並びにこれらジフェニルメタンジイソシアネートの異性体混合物（ＭＤＩ）などの芳香族ジイソシアネート；１，３－若しくは１，４－キシリレンジイソシアネート又はその混合物（ＸＤＩ）、１，３－若しくは１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネート又はその混合物（ＴＭＸＤＩ）などの芳香脂肪族ジイソシアネートが挙げられる。

ポリオールとポリイソシアネートとの当量比は、一般に、ポリオール１当量に対して、ポリイソシアネートが約０．６当量以上、約０．７当量以上、約２当量以下、又は約１．２当量以下とすることができる。

触媒としてウレタン樹脂形成に一般に使用されるもの、例えばジ－ｎ－ブチルスズジラウレート、ナフテン酸亜鉛、オクテン酸亜鉛、トリエチレンジアミンなどを用いることができる。触媒の使用量は、一般に２液型ウレタン樹脂組成物１００質量部を基準として、約０．００５質量部以上、又は約０．０１質量部以上、約０．５質量部以下又は約０．２質量部以下とすることができる。

バインダーはセルロースエステルを更に含んでもよい。セルロースエステルをバインダーに含有させることで、乾燥過程でのバインダーの粘度を上げ、表面流動性を下げることができるため、樹脂ビーズを含むバインダー前駆体を均一に塗布することが可能になる。セルロースエステルとして、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどが挙げられる。

セルロースエステルの数平均分子量は、溶剤への溶解性を考慮して、一般に約１２０００以上、約１６０００以上、又は約２００００以上、約１１００００以下、約１０００００以下、又は約９００００以下とすることができる。セルロースエステルの数平均分子量は標準ポリスチレンを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により決定される。

セルロースエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）は、使用温度での形状維持性を考慮して、一般に約８５℃以上、約９６℃以上又は約１０１℃以上、約１９０℃以下、約１８０℃以下又は約１６０℃以下とすることができる。セルロースエステルのガラス転移温度は示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて決定される。

いくつかの実施態様では、セルロースエステルは、バインダー１００質量部を基準として、約５質量部以上、約１０質量部以上又は約１５質量部以上、約３５質量部以下、約３０質量部以下又は約２５質量部以下の量でバインダーに含まれてもよい。セルロースエステルの配合量を上記範囲とすることで、樹脂ビーズを低光沢層により均一に分散させて均一な低光沢外観をフィルムに付与することができる。

樹脂ビーズとして、様々な樹脂ビーズを使用することができる。樹脂ビーズは、低光沢層の表面にビーズの存在による微細な凹凸を形成し、低光沢層の表面に低光沢構造を形成することができる。

一実施態様では、樹脂ビーズはウレタン樹脂ビーズである。ウレタン樹脂ビーズは樹脂を含むバインダー、特にウレタン樹脂を含むバインダーとの親和性が良いため、バインダーとの密着性が高い。その結果、フィルムを伸長又は変形した場合にバインダーからのウレタン樹脂ビーズの脱離を抑制することができる。ウレタン樹脂ビーズとして、懸濁重合、シード重合、乳化重合などにより得られる架橋ポリウレタン微粒子を用いることができる。ウレタン樹脂ビーズは柔軟性、強靭性、耐擦傷性などに優れており、これらの特性を低光沢層に付与することができる。

樹脂ビーズの平均粒径は約４μｍ以上、約２０μｍ以下である。樹脂ビーズの平均粒径は、約６μｍ以上、又は約１０μｍ以上であってもよく、約１０μｍ以下、又は約１５μｍ以下であってもよい。樹脂ビーズの平均粒径が約４μｍ未満の場合は、光の散乱によるフィルム表面の白化を生じやすくなる。樹脂ビーズの平均粒径が約２０μｍを超えると、光沢が生じやすくなり、低光沢性が得られにくくなる。上記範囲の平均粒径を有する樹脂ビーズは、低光沢層に入射した光を適度に散乱することで、低光沢層に明度の低い、すなわち白みの少ない低光沢性を付与することができる。樹脂ビーズの平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて測定される累積体積５０％粒子径である。

いくつかの実施態様では、樹脂ビーズは、低光沢層において、バインダー１００質量部を基準として約７０質量部以上、約８０質量部以上、又は約１００質量部以上、約２４０質量部以下、約２３０質量部以下、又は約２００質量部以下の量で含まれてもよい。樹脂ビーズの配合量が約７０質量部未満であると、低光沢性が得られにくく、約２４０質量部を超えると、白化しやすくなる。樹脂ビーズの配合量を上記範囲とすることで、幅広い視野角、例えば２０度～８５度にわたって低光沢を示す低光沢層を得ることができる。

ナノシリカ粒子がバインダー中に存在することで、低光沢層の光沢性をより低下させることができる。また、樹脂ビーズのみではフィルムを延伸した場合に生じやすい低光沢性の変化を抑制し、フィルムの白化を効果的に防止することができる。

ナノシリカ粒子として、例えば水ガラス（ケイ酸ナトリウム溶液）を出発原料として得られるシリカゾルを使用することができる。ナノシリカ粒子は、シラン、アルコール、アミン、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、チタネートなどの表面処理剤を用いてその表面が改質されていてもよい。

いくつかの実施態様では、ナノシリカ粒子の平均粒径は約１０ｎｍ以上、約２０ｎｍ以上、又は約３０ｎｍ以上、約１００ｎｍ以下、約７５ｎｍ以下、又は約４５ｎｍ以下である。このように、微小なサイズのナノシリカ粒子を使用することで、ナノシリカ粒子を低光沢層中に高度に分散させることができる。フィルムを伸長した場合にも、微小なナノシリカ粒子は延伸部に分散して残留するので、低光沢性の消失が抑えられ、フィルムの白化を効果的に防止することができる。樹脂ビーズに隣接して存在するナノシリカ粒子が、樹脂ビーズ、特にウレタン樹脂ビーズとバインダー間のある種の物理的架橋点として働く可能性もある。このような物理的架橋点として作用しうるナノシリカ粒子の存在により、フィルムを伸長した際の樹脂ビーズの脱落が抑制され、フィルムの白化を効果的に防止することができる。ナノシリカ粒子の平均粒径は、ＢＥＴ法を用いて測定される比表面積からの換算値である。

いくつかの実施態様では、ナノシリカ粒子は、低光沢層において、バインダー１００質量部を基準として約５質量部以上、約１０質量部以上、又は約２０質量部以上、約１２０質量部以下、約１１０質量部以下、又は約１００質量部以下の量で含まれてよい。ナノシリカ粒子の配合量を上記範囲とすることで、低光沢層の光沢性をより低下させることができる。ナノシリカ粒子の配合量を上記範囲とすることで、フィルムの伸長時にも低光沢の外観を維持し、例えば１５０％伸長時に、明度の上昇すなわち白化を防止又は抑制することもできる。ナノシリカ粒子の配合量を上記範囲とすることで低光沢層に優れた耐擦傷性を付与することもできる。

低光沢層は、イソシアネート又は水酸基と反応可能な官能基を有するシリコーン変性ポリマーを更に含んでもよい。低光沢の表面に指脂が付着するとその痕跡は容易に観察される。イソシアネート又は水酸基と反応可能な官能基を有するシリコーン変性ポリマーを低光沢層に含ませることで、低光沢層の耐指紋性を高めることができる。シリコーン変性ポリマーは、低光沢層の摩擦係数を低下させて滑りによる耐擦傷性を低光沢層に付与することもできる。シリコーン変性ポリマーのイソシアネート又は水酸基が、バインダーに含まれるウレタン樹脂又はウレタン樹脂ビーズの水酸基又はイソシアネート基と反応して、シリコーン変性ポリマーがウレタン樹脂又はウレタン樹脂ビーズに結合していてもよい。この実施態様ではシリコーン変性ポリマーの低光沢層からのブリードアウトを防止又は抑制することができる。

イソシアネート又は水酸基と反応可能な官能基を有するシリコーン変性ポリマーとして、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、アラルキル変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、シリコーン変性ポリアクリレート、ウレタン変性シリコーンなどのシリコーン変性ポリマーを使用することができる。シリコーン変性ポリマーのイソシアネート又は水酸基と反応可能な官能基として、水酸基、活性水素を有するアミノ基、イソシアネート基、エポキシ基、酸無水物基などが挙げられる。耐指紋性に特に優れることから、シリコーン変性ポリマーは、シリコーン変性ポリアクリレートであることが有利である。シリコーン変性ポリマーは、イソシアネート又は水酸基との反応性が高い水酸基又はイソシアネート基、特に水酸基を有することが望ましい。

いくつかの実施態様では、イソシアネート又は水酸基と反応可能な官能基を有するシリコーン変性ポリマー、例えばシリコーン変性ポリアクリレートは、低光沢層において、バインダー１００質量部を基準として約０．１質量部以上、約０．５質量部以上、又は約１．０質量部以上、約１５質量部以下、約１２質量部以下、又は約１０質量部以下の量で含まれてよい。シリコーン変性ポリマーの配合量を上記範囲とすることで、低光沢層の耐指紋性及び／又は耐擦傷性をより高めることができる。

低光沢層は、その他の任意成分として、樹脂ビーズ及びナノシリカ粒子以外のフィラー、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、分散剤、可塑剤、フロー向上剤、レベリング剤、難燃剤などの添加剤を含んでもよい。これらの添加剤の個々の及び合計の配合量は、低光沢層に必要な特性を損なわない範囲で決定することができる。

一実施態様では、低光沢層は、低光沢外観を損なわない範囲で、平均粒径約３０μｍ超、約１０００μｍ未満のフレーク状フィラーを含む。フレーク状フィラーとして、例えば、膨張性黒鉛、アルミニウム箔粉末顔料、ガラスフレーク粉末顔料、樹脂フィルム箔粉末顔料などが挙げられる。フレーク状フィラーの平均粒径はレーザー回折式粒度分布測定装置を用いて測定される累積体積５０％粒子径である。フレーク状フィラーの厚みは約０．５μｍ～約３０μｍであってよい。フレーク状フィラーのアスペクト比は約１．０～約２０００であってよい。

上述したバインダー、樹脂ビーズ及びナノシリカ粒子を含む低光沢層は、樹脂組成物を含むバインダー前駆体と、約４μｍ以上、約２０μｍ以下の平均粒径を有する樹脂ビーズと、ナノシリカ粒子とを含む、コーティング組成物を用いて形成することができる。一実施態様では、樹脂組成物はウレタン樹脂組成物である。一実施態様では、樹脂ビーズはウレタン樹脂ビーズである。

バインダー前駆体は、樹脂組成物に加えて、バインダーに関して上述したセルロースエステルを含んでもよい。セルロースエステルは、コーティング組成物に速乾性、指触乾燥性、フロー性、又はレベリング性などを付与することができる。セルロースエステルを、コーティング組成物の粘度調整を目的として使用することもできる。

コーティング組成物は、上述したイソシアネート又は水酸基と反応可能な官能基を有するシリコーン変性ポリマーを更に含んでもよい。シリコーン変性ポリマーのイソシアネート又は水酸基は、ウレタン樹脂組成物又はウレタン樹脂ビーズの水酸基又はイソシアネート基と反応することで、シリコーン変性ポリマーをウレタン樹脂又はウレタン樹脂ビーズに結合させることができる。これにより、シリコーン変性ポリマーの低光沢層からのブリードアウトを防止又は抑制することができる。シリコーン変性ポリマーを用いる場合、反応性の観点からウレタン樹脂組成物は２液型ウレタン樹脂組成物であることが有利である。

コーティング組成物の配合は、上述したバインダー、樹脂ビーズ及びナノシリカ粒子を含む低光沢層について説明したとおりである。セルロースエステル、樹脂ビーズ、ナノシリカ粒子、及びイソシアネート又は水酸基と反応可能な官能基を有するシリコーン変性ポリマーの配合量は、基準としてバインダー１００質量部をバインダー前駆体１００質量部に読み替えて適用される。

コーティング組成物は、作業性、塗工性などを改善するために、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトンなどのケトン；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル；テトラヒドロフラン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（１－メトキシ－２－プロピルアセテート）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのエーテルなどの溶剤を更に含んでもよい。コーティング組成物中の溶剤の配合量は、一般にバインダー前駆体１００質量部を基準として、約２０質量部以上、又は約３０質量部以上、約６０質量部以下又は約５０質量部以下である。

コーティング組成物の粘度は、一般に約２０ｍＰａ・ｓ以上、約５０ｍＰａ・ｓ以上、又は約１００ｍＰａ・ｓ以上、約１０００ｍＰａ・ｓ以下、約８００ｍＰａ・ｓ以下、又は約６００ｍＰａ・ｓ以下である。コーティング組成物の粘度はＢ型粘度計を用い、適当なスピンドルを選択して回転数６０ｒｐｍで測定される。

低光沢層は、コーティング組成物を、ナイフコート、バーコート、ブレードコート、ドクターコート、ロールコート、キャストコートなどによって基材上にコーティングし、必要に応じて約８０℃～約１５０℃に加熱して乾燥及び／又は硬化することによって形成することができる。

低光沢層の厚みは、例えば約３μｍ以上、約５μｍ以上、又は約１０μｍ以上、約５０μｍ以下、約３０μｍ以下、又は約２０μｍ以下とすることができる。本開示における低光沢層の厚みとは、最も厚い部分の厚み、すなわち最大厚みを意味する。

いくつかの実施態様では、低光沢層は透明又は半透明である。これらの実施態様において、低光沢層の波長範囲４００～７００ｎｍにおける全光線透過率は、約８０％以上、約８５％以上、又は約９０％以上であってもよい。これらの実施態様では基材に付与された印刷などの装飾を、低光沢層を通して視認することができる。

グロス印刷パターンは、低光沢層の上に部分的に低光沢層と比べて相対的に光沢の高い領域を設けて、低光沢層の光沢度との差による視認可能なテクスチャをフィルムに付与するために使用される。グロス印刷パターンは、公知のグロスインク及び印刷技術を用いて低光沢層の上に形成することができる。視野角の変化によるぎらつきの抑制の観点から、グロス印刷パターンは、エンボス加工により形成された凹凸を完全に覆わない程度の厚みで形成されることが望ましい。

一実施態様では、グロス印刷パターンは印刷版による印刷パターンである。印刷版による印刷として、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、及びスクリーン印刷が挙げられる。印刷されるグロスインクの粒度を小さくしてグロス印刷パターンの厚みを制御する観点から、グラビア印刷及び凸版印刷が好ましく、グラビア印刷がより好ましい。

グラビア印刷の場合、グラビア版の線数は、印刷されるグロスインクの粒度を小さくしてグロス印刷パターンの厚みを制御する観点から、６０線以上、８０線以上、又は１００線以上、３５０線以下、２００線以下、又は１７５線以下であることが望ましい。グラビア版の線数はグロスインクの印刷量に相関する。グラビア版の線数を１００線以上とすることで印刷の精細さとインクの印刷量とを高いバランスで両立することができる。一方でグラビア版の線数を１７５線以下とすることで、高固形分インクも想定した高精細な印刷を適用することができる。

グロスインクとして、溶剤系、水系又はＵＶ硬化型のインクを用いることができ、印刷されるグロスインク量の制御及び作業性の観点から、溶剤系インクであることが望ましい。グロスインクは透明、半透明、又は不透明であってよく、無色又は有色であってよい。

一実施態様では、グロス印刷パターンは、アクリルインク、ウレタンインク及び塩化ビニル－酢酸ビニルインクからなる群より選択されるグロスインクを含む。アクリルインク、ウレタンインク、及び塩化ビニル－酢酸ビニルインクは、汎用性の観点から有利に使用される。特に、アクリルインク及びウレタンインクは、耐久性の観点においても良好である。

グロスインクは、低光沢層よりも高光沢である印刷パターンを形成できることを条件として、低光沢その他の目的で、フィラー（例えば、無機ビーズ、樹脂ビーズなど）、防汚剤、耐候安定剤などの添加剤を含んでもよく、含まなくてもよい。

グロス印刷パターンの厚みは、グロス印刷パターンの存在を様々な視野角から認識できるが、表面光沢度を過度に上昇させない程度に薄いことが望ましく、一般に溶剤系インクを用いた場合は、約０．１μｍ以上、約０．２μｍ以上、又は約０．３μｍ以上、約５μｍ以下、約３μｍ以下、又は約２μｍ以下とすることができる。

グロス印刷パターンは連続であってもよく、不連続であってもよい。グロス印刷パターンは、フィルムの全面に対応するように配置されていてもよく、一部又は複数の部分に対応するように配置されていてもよい。印刷パターンとしては、例えば、木目、石目、ロゴ、絵柄、文字、記号などが挙げられる。

表面層はエンボス加工されており、それによりフィルムはエンボス加工面を有する。エンボス加工によりフィルムのエンボス加工面に触知可能なテクスチャを付与することができる。エンボス加工は、様々な模様又はパターンを有するエンボスロールを用いて公知の条件で行うことができる。エンボス加工は表面層の厚みよりも深くてもよく、例えば、表面層の下にある基材層などの他の層が表面層と一緒にエンボス加工されていてもよい。

エンボス加工の最大高さＲｚは、一般に約３０μｍ以上、約４０μｍ以上、又は約５０μｍ以上とすることができる。エンボス加工の最大高さＲｚを約４０μｍ以上とすることで、良好な触知性を付与することができ、更に約５０μｍ以上とすることで、明確な触知性を付与することができる。エンボス加工の最大高さＲｚは、一般に約２００μｍ以下、約１５０μｍ以下、又は約１００μｍ以下とすることができる。エンボス加工の最大高さＲｚを約１００μｍ以下とすることで、フィルムのエンボス加工面に良好な清掃性を付与することができる。

一実施態様では、エンボス加工を低光沢層及びグロス印刷パターンの形成後に行うことができる。この実施態様では、低光沢層及びグロス印刷パターンの両方がエンボス加工されている。これにより、グロス印刷パターンをエンボス加工により形成される凹凸形状に追従させて、視野角の変化によるぎらつきを効果的に抑制することができる。

一実施態様では、グロス印刷パターンの少なくとも一部がエンボス加工された表面層の底部に分布している。これにより、視野角の変化によるぎらつきを効果的に抑制することができる。

グロス印刷パターンとエンボス加工のパターンは同調していてもよく、部分的又は全体的に同調していなくてもよい。一実施態様では、フィルムはグロス印刷パターンとエンボス加工のパターンとが同調していない部分を含む。この実施態様では、エンボス加工による触知可能なテクスチャとグロス印刷パターンによる視認可能なテクスチャとを別個に独立して形成することができ、これにより高度に複雑な意匠を表現することができる。例えば、エンボス加工により木の断面の触知可能なテクスチャを形成しつつ、グロス印刷パターンにより木目模様の視認可能なテクスチャを形成することができる。

一実施態様では、表面層は、以下の（１）及び（２）の特性を有する。
（１）８５度表面光沢度が面内平均値で約５．０ＧＵ以下である。
（２）８５度表面光沢度の面内最大値と面内平均値との差で定義されるΔ８５度表面光沢度（＝８５度表面光沢度の面内最大値－８５度表面光沢度の面内平均値）が約０．２～約２．５である。
８５度表面光沢度が面内平均値で約５．０ＧＵ以下であり、かつΔ８５度表面光沢度が約２．５以下であることにより、視野角の変化によるぎらつきを抑制することができる。Δ８５度表面光沢度が約０．２以上であることにより、グロス印刷パターンの視認性を確保して、繊細かつ立体感のある意匠を表現することができる。

８５度表面光沢度の面内平均値は、約４．５ＧＵ以下であることが好ましく、約３．５ＧＵ以下であることがより好ましく、約２．７ＧＵ以下であることが更に好ましい。面内平均値が約４．５ＧＵ以下であるとより良好な低光沢外観を得られ、意匠性を高めることができ、約３．５ＧＵ以下であると意匠性を更に高めることができる。８５度表面光沢度の面内平均値は、一般に約０．１ＧＵ以上、約０．２ＧＵ以上、又は約０．５ＧＵ以上とすることができる。

Δ８５度表面光沢度は、約０．２２～約２．３であることが好ましく、約０．２５～約２．０であることがより好ましく、約０．３～約１．５であることが更に好ましい。Δ８５度表面光沢度を約０．２２～約２．３にすることで、適度な低光沢外観とグロス印刷による良好な意匠を表現することができる。Δ８５度表面光沢度を約０．２５～約２．０にすることで、良好な低光沢外観とグロス印刷により更に意匠性を高めることができる。

８５度表面光沢度の測定は、携帯型光沢計ＢＹＫガードナー・マイクロ－トリ－グロス（ビックケミー・ジャパン株式会社、日本国東京都新宿区）を用いて、次の手順で行う。

８５度表面光沢度の面内平均値は、縦２００ｍｍ～４００ｍｍ、横２００ｍｍ～４００ｍｍのサンプルの中央１点と、サンプルの中央を通り４分割（縦２分割、横２分割）した各領域の中央の合計５点について測定した値の平均値である。各測定点では、以下の手順で８５度表面光沢度を測定する。
（１）測定点を通過する任意方向の基準線を設定する。
（２）設定した基準線からの角度が０度、３０度、６０度、９０度、１２０度及び１５０度の６方向について８５度表面光沢度を測定する。
（３）測定された６方向の測定値のうち最大値をその測定点の値として採用する。

８５度表面光沢度の面内最大値は、縦２００ｍｍ～４００ｍｍ、横２００ｍｍ～４００ｍｍのサンプルの中央を通り４分割（縦２分割、横２分割）した各領域について、目視により最も光沢度が高い場所を第１測定点とし、以下の手順で８５度表面光沢度を測定する。
（１）第１測定点を通過する任意方向の第１基準線を設定する。
（２）設定した第１基準線からの角度が０度、３０度、６０度、９０度、１２０度及び１５０度の６方向について８５度表面光沢度を測定する。
（３）測定された６方向の測定値のうち最大値を第１測定点の値として採用する。
（４）第１測定点を通過し最大値が計測された角度の方向に第２基準線を設定し、第１測定点を通過し第２基準線と直交する方向に第３基準線を設定する。
（５）第２基準線上の第１測定点から２０ｍｍ離れた２点、及び第３基準線上の第１測定点から５ｍｍ離れた２点の合計４点を第２測定点とし、第２基準線に平行な方向について８５度表面光沢度を測定する。
（６）第１測定点及び第２測定点について測定した値のうち最大値（５点／領域×４領域＝２０点の最大値）を面内最大値として採用する。

一実施態様では、フィルムのエンボス加工面の表面粗さＲａは約３．５μｍ以上である。フィルムのエンボス加工面の表面粗さＲａが約３．５μｍ以上であることにより、良好な触知性をフィルムに付与することができる。用途及び意匠に応じて、フィルムのエンボス加工面の表面粗さＲａは、約５．０μｍ以上、又は約１０μｍ以上とすることができる。フィルムのエンボス加工面の表面粗さＲａは、一般に約５０μｍ以下、又は約３０μｍ以下とすることができる。

フィルムのエンボス加工面の最大高さＲｚは、一般に約３０μｍ以上、約４０μｍ以上、又は約５０μｍ以上とすることができる。フィルムのエンボス加工面の最大高さＲｚを約４０μｍ以上とすることで、良好な触知性を付与することができ、更に約５０μｍ以上とすることで、明確な触知性を付与することができる。フィルムのエンボス加工面の最大高さＲｚは、一般に約２００μｍ以下、約１５０μｍ以下、又は約１００μｍ以下とすることができる。フィルムのエンボス加工面の最大高さＲｚを約１００μｍ以下とすることで、フィルムに良好な清掃性を付与することができる。

表面粗さＲａ及び最大高さＲｚはそれぞれ、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２００１の線粗さに準拠して測定された算術平均粗さ及び最大高さである。

一実施態様では、表面層の表面光沢度の面内平均値は、測定角を６０度としたときに約５．０ＧＵ以下、約３．５ＧＵ以下、約２．７ＧＵ以下、又は約１．０ＧＵ以下である。

一実施態様では、表面層の表面光沢度の面内平均値は、２０度で約１．４ＧＵ以下、６０度で約５．０ＧＵ以下、８５度で約５．０ＧＵ以下である。いくつかの実施態様では、表面層の表面光沢度の面内平均値は、２０度で約１．４ＧＵ以下、６０度で約３．５ＧＵ以下、８５度で約３．５ＧＵ以下であるか、２０度で約１．３ＧＵ以下、６０度で約２．７ＧＵ以下、８５度で約２．７ＧＵ以下である。表面層の表面光沢度の面内平均値が上記範囲の組み合わせであることにより、フィルムに様々な角度で入射する光の反射を抑制し、幅広い視野角からフィルムの装飾又はフィルムで覆われた装飾表面（フィルムをオーバーラミネートフィルムとして使用した場合）を認識することができる。

測定角２０度及び測定角６０度での表面光沢度の面内平均値はそれぞれ、測定角を２０度又は６０度とする以外は、８５度表面光沢度の面内平均値について上述した方法と同様の手順によって決定される。

フィルムは、基材として基材層を更に含んでもよい。基材層は伸長可能であってもよい。基材層として、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル－酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂、アイオノマー樹脂、シリコーン樹脂及びフッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の樹脂層を用いることができる。

基材層は有色であってもよく無色であってもよい。基材層は、不透明、半透明又は透明であってよい。基材層は、略平滑な表面を有してもよく、エンボスなどの表面加工により形成することのできる構造化表面を有してもよい。基材層の外観又は形状を上記のとおりとすることで、多様な装飾性をフィルムに付与することができる。

基材層は、一方の面又は両面に印刷層を備えていてもよい。印刷層はフィルムに意匠性を付与する。印刷層は、インクジェット印刷、グラビア印刷、静電印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷などの印刷技術を用いることにより形成することができる。

印刷インクとして、溶剤系インク、水系インク又はＵＶ硬化型インクを用いることができる。印刷インクは透明、半透明、又は不透明であってよく、無色又は有色であってよい。

印刷層の厚みは様々であってよく、一般に溶剤系インクを用いた場合は、約０．１μｍ以上、約０．２μｍ以上、又は約０．３μｍ以上、約１０μｍ以下、又は約５μｍ以下とすることができる。ＵＶ硬化型インクを用いた場合は、約１μｍ以上、又は約５μｍ以上、約５０μｍ以下、又は約３０μｍ以下とすることができる。本開示における印刷層の厚みとは、最も厚い部分の厚み、すなわち最大厚みを意味する。

印刷層は連続であってもよく、不連続であってもよい。印刷層は、基材層の全面に対応するように配置されていてもよく、一部又は複数の部分に対応するように配置されていてもよい。印刷層は基材層の全面を被覆してもよい。一実施態様では、印刷層は印刷領域及び非印刷領域を含む。印刷層の意匠としては、例えば、木目、石目、ロゴ、絵柄、文字、記号などが挙げられる。

印刷層の意匠は、グロス印刷パターンと同調していてもよく、同調していなくてもよい。同調している場合には、より実物に近い意匠を再現しやすくなる点において好ましい。

一実施態様では、印刷層は印刷版による印刷とすることができる。印刷版による印刷として、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、及びスクリーン印刷が挙げられる。印刷層の意匠とグロス印刷パターンとを同調させて印刷する場合には、印刷版の制御の観点から、グラビア印刷及び凸版印刷が好ましく、グラビア印刷がより好ましい。

印刷層の意匠とグロス印刷パターンとが同調したグラビア印刷を行う場合、グラビア版の線数は、グロス印刷パターンのグロスインクの粒度の観点から、６０線以上、８０線以上、又は１００線以上、３５０線以下、２００線以下、又は１７５線以下であることが望ましい。

一実施態様では、基材層は透明ポリ塩化ビニル樹脂層と、有色ポリ塩化ビニル樹脂層とを含む。この実施態様のフィルムでは、透明ポリ塩化ビニル樹脂層により有色ポリ塩化ビニル樹脂層が支持又は保護されて、フィルムの装飾性に耐久性を付与することができる。この実施態様のフィルムは、例えば建造物又は車両の内装材又は外装材に貼り付ける用途に好適に使用することができる。図２に、この実施態様のフィルム１００の概略断面図を示す。フィルム１００は、基材層１４０及び基材層１４２を含む。フィルム１００のその他の構成については図１において説明したとおりである。

基材層の厚みは、例えば約２５μｍ以上、約５０μｍ以上、又は約８０μｍ以上、約５ｍｍ以下、約１ｍｍ以下、又は約０．５ｍｍ以下とすることができる。基材層が２層以上である場合、上記厚みは基材層の合計厚みを意味する。

いくつかの実施態様において、基材層の引張伸長率は、約１０％以上、約２０％以上、又は約３０％以上、約４００％以下、約３５０％以下、又は約３００％以下である。基材層の引張伸長率は、幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍのサンプルを用意し、引張試験機を用いて、温度２０℃、引張速度３００ｍｍ／分、チャック間隔１００ｍｍでサンプルを破断するまで伸長したときの、［破断時のチャック間隔（ｍｍ）－伸長前のチャック間隔（ｍｍ）（＝１００ｍｍ）］／伸長前のチャック間隔（ｍｍ）（＝１００ｍｍ）×１００（％）で計算される値である。

基材層は、表面層とは反対側に接着層を有してもよい。接着層として、一般に使用されるアクリル系、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ゴム系などの、溶剤型、エマルジョン型、感圧型、感熱型、熱硬化型又は紫外線硬化型の接着剤を使用することができる。接着層の厚さは、一般に、約５μｍ以上、約１０μｍ以上、又は約２０μｍ以上、約１００μｍ以下、約８０μｍ以下、又は約５０μｍ以下とすることができる。

接着層の表面にライナーが付与されていてもよい。ライナーとして、例えば、紙；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、酢酸セルロースなどのプラスチック材料；このようなプラスチック材料で被覆された紙などを挙げることができる。これらのライナーは、シリコーンなどにより剥離処理した表面を有してもよい。ライナーの厚さは、一般に、約５μｍ以上、約１５μｍ以上又は約２５μｍ以上、約５００μｍ以下、約３００μｍ以下又は約２５０μｍ以下である。

フィルムは、基材の上に低光沢層を形成すること、低光沢層の上に、低光沢層を部分的に被覆するグロス印刷パターンを形成すること、グロス印刷パターンの上からエンボス加工を施すこと、を含む方法によって製造することができる。基材は剥離可能なライナーであってもよく、上述した基材層であってもよい。基材として剥離可能なライナーを用いた場合、上記工程の後ライナーを除去して表面層のみからなるフィルムを得ることができる。

フィルムはグラフィックフィルムであってよく、装飾表面に適用されるオーバーラミネートフィルムであってもよい。

一実施態様のオーバーラミネートフィルムは、第１面及び第１面と反対側の第２面とを有する透明樹脂ベースフィルムと、透明樹脂ベースフィルムの第１面に配置された表面層と、透明樹脂ベースフィルムの第２面に配置された透明接着層とを含む。表面層は低光沢層とグロス印刷パターンとを有する。表面層、低光沢層及びグロス印刷パターンについては上述したとおりである。

一実施態様では、低光沢層は、樹脂を含むバインダーと、約４μｍ以上、約２０μｍ以下の平均粒径を有する樹脂ビーズと、ナノシリカ粒子とを含む。低光沢層が上記範囲の平均粒径を有する樹脂ビーズとナノシリカ粒子とを含むことで、低光沢外観がオーバーラミネートフィルムに付与される。この実施態様では、暗色部分の可視光反射が抑制された、コントラスト比の高い意匠外観を提供する、言い換えると、暗色部分がより暗く視認されるため、明暗の違いがより際立った、独特でより鮮明な視覚効果を有する意匠外観を提供することができる。

一実施態様ではオーバーラミネートフィルムは伸長可能である。この実施態様のオーバーラミネートフィルムは、貼り付ける物品の形状に追従させるためにオーバーラミネートフィルムを伸長させることができる。いくつかの実施態様のオーバーラミネートフィルムは、伸長後に低光沢外観を維持することができる。

一実施態様のオーバーラミネートフィルムの概略断面図を図３に示す。図３のオーバーラミネートフィルム２００は、透明樹脂ベースフィルム２４０、低光沢層２２０とグロス印刷パターン２３０とを含む表面層２１０、及び透明接着層２５０を含み、透明接着層２５０を保護するライナー２６０を含んでもよい。低光沢層２２０は、樹脂を含むバインダー２２２と、約４μｍ以上、約２０μｍ以下の平均粒径を有する樹脂ビーズ２２４と、ナノシリカ粒子２２６とを含む。

透明樹脂ベースフィルムとして様々な樹脂フィルムを用いることができる。透明樹脂ベースフィルムは伸長可能であってもよい。透明樹脂ベースフィルムとして、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル－酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂、アイオノマー樹脂、シリコーン樹脂及びフッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の樹脂フィルムを用いることができる。

透明樹脂ベースフィルムは有色であってもよく無色であってもよい。透明樹脂ベースフィルムは、略平滑な表面を有してもよく、エンボスなどの表面加工により形成することのできる構造化表面を有してもよい。透明樹脂ベースフィルムの外観又は形状を上記のとおりとすることで、多様な装飾性をオーバーラミネートフィルムに付与することができる。

一実施態様では、透明樹脂ベースフィルムの波長範囲４００～７００ｎｍにおける全光線透過率は、約８５％以上、約９０％以上、又は約９５％以上である。

透明樹脂ベースフィルムの厚みは、例えば約２５μｍ以上、約５０μｍ以上、又は約８０μｍ以上、約５ｍｍ以下、約１ｍｍ以下、又は約０．５ｍｍ以下とすることができる。

いくつかの実施態様において、透明樹脂ベースフィルムの引張伸長率は、約１０％以上、約２０％以上、又は約３０％以上、約４００％以下、約３５０％以下、又は約３００％以下である。透明樹脂ベースフィルムの引張伸長率は、幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍのサンプルを用意し、引張試験機を用いて、温度２０℃、引張速度３００ｍｍ／分、チャック間隔１００ｍｍでサンプルを破断するまで伸長したときの、［破断時のチャック間隔（ｍｍ）－伸長前のチャック間隔（ｍｍ）（＝１００ｍｍ）］／伸長前のチャック間隔（ｍｍ）（＝１００ｍｍ）×１００（％）で計算される値である。

透明接着層として、一般に使用されるアクリル系、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ゴム系などの、溶剤型、エマルジョン型、感圧型、感熱型、熱硬化型又は紫外線硬化型の接着剤を使用することができる。透明接着層の厚さは、一般に、約５μｍ以上、約１０μｍ以上、又は約２０μｍ以上、約１００μｍ以下、約８０μｍ以下、又は約５０μｍ以下とすることができる。

一実施態様では、透明接着層の波長範囲４００～７００ｎｍにおける全光線透過率は、約８５％以上、約９０％以上、又は約９５％以上である。

透明接着層の表面にライナーが付与されていてもよい。ライナーとして、例えば、紙；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、酢酸セルロースなどのプラスチック材料；このようなプラスチック材料で被覆された紙などを挙げることができる。これらのライナーは、シリコーンなどにより剥離処理した表面を有してもよい。ライナーの厚さは、一般に、約５μｍ以上、約１５μｍ以上又は約２５μｍ以上、約５００μｍ以下、約３００μｍ以下又は約２５０μｍ以下である。

一実施態様では、オーバーラミネートフィルムの波長範囲４００～７００ｎｍにおける全光線透過率は、約７５％以上、約８０％以上、又は約８５％以上である。

オーバーラミネートフィルムの厚みは、一般に約２０μｍ以上、約５０μｍ以上、又は約８０μｍ以上、約５００μｍ以下、約２５０μｍ以下、又は約１５０μｍ以下とすることができる。オーバーラミネートフィルムの厚みとは、フィルム面内の最大厚みを意味し、ライナーの厚みは含まれない。

一実施態様のグラフィック積層体は、第１面及び第１面と反対側の第２面とを有する樹脂ベースフィルムと、第１面の上に配置された印刷層と、第２面の上に配置された接着層とを含むグラフィックフィルムと、グラフィックフィルムの印刷層を被覆する本開示のオーバーラミネートフィルムとを含む。本開示のオーバーラミネートフィルムでグラフィックフィルムの印刷層を覆うことにより、グラフィックフィルムの印刷層によって表現される装飾表面に低光沢外観を付与することができる。

一実施態様のグラフィック積層体の概略断面図を図４に示す。図４のグラフィック積層体４００は、樹脂ベースフィルム３４０と、印刷層３１０と、接着層３５０とを含むグラフィックフィルム３００と、グラフィックフィルム３００の印刷層３１０を被覆するオーバーラミネートフィルム２００とを含む。オーバーラミネートフィルム２００は透明接着層２５０を介してグラフィックフィルムの印刷層３１０の上に積層されている。図４では、接着層３５０を保護するライナー３６０が示されている。

グラフィックフィルムの樹脂ベースフィルムとして様々な樹脂フィルムを用いることができる。樹脂ベースフィルムは伸長可能であってもよい。樹脂ベースフィルムとして、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル－酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂、アイオノマー樹脂、シリコーン樹脂及びフッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の樹脂フィルムを用いることができる。

樹脂ベースフィルムは有色であってもよく無色であってもよい。樹脂ベースフィルムは、不透明、半透明又は透明であってよい。樹脂ベースフィルムは、略平滑な表面を有してもよく、エンボスなどの表面加工により形成することのできる構造化表面を有してもよい。樹脂ベースフィルムの外観又は形状を上記のとおりとすることで、多様な装飾性をグラフィック積層体に付与することができる。

一実施態様では、樹脂ベースフィルムは透明ポリ塩化ビニル樹脂層と、有色ポリ塩化ビニル樹脂層とを含む。この実施態様のグラフィック積層体では、透明ポリ塩化ビニル樹脂層により有色ポリ塩化ビニル樹脂層が支持又は保護されて、グラフィック積層体に耐久性を付与することができる。この実施態様のグラフィック積層体は、例えば建造物又は車両の内装材又は外装材に貼り付ける用途に好適に使用することができる。

樹脂ベースフィルムの厚みは、例えば約２５μｍ以上、約５０μｍ以上、又は約８０μｍ以上、約５ｍｍ以下、約１ｍｍ以下、又は約０．５ｍｍ以下とすることができる。

いくつかの実施態様において、樹脂ベースフィルムの引張伸長率は、約１０％以上、約２０％以上、又は約３０％以上、約４００％以下、約３５０％以下、又は約３００％以下である。樹脂ベースフィルムの引張伸長率は、幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍのサンプルを用意し、引張試験機を用いて、温度２０℃、引張速度３００ｍｍ／分、チャック間隔１００ｍｍでサンプルを破断するまで伸長したときの、［破断時のチャック間隔（ｍｍ）－伸長前のチャック間隔（ｍｍ）（＝１００ｍｍ）］／伸長前のチャック間隔（ｍｍ）（＝１００ｍｍ）×１００（％）で計算される値である。

樹脂ベースフィルムの第１面の上に配置される印刷層は、グラフィックフィルムに意匠性を付与する。印刷層は、インクジェット印刷、グラビア印刷、静電印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷などの印刷技術を用いることにより樹脂ベースフィルムの第１面の上に形成することができる。

印刷インクとして、溶剤系インク、水系インク又はＵＶ硬化型インクを用いることができる。印刷インクは透明、半透明、又は不透明であってよく、無色又は有色であってよい。

印刷層の厚みは様々であってよく、一般に溶剤系インクを用いた場合は、約０．１μｍ以上、約０．２μｍ以上、又は約０．３μｍ以上、約１０μｍ以下、又は約５μｍ以下とすることができる。ＵＶ硬化型インクを用いた場合は、約１μｍ以上、又は約５μｍ以上、約５０μｍ以下、又は約３０μｍ以下とすることができる。本開示における印刷層の厚みとは、最も厚い部分の厚み、すなわち最大厚みを意味する。

印刷層は連続であってもよく、不連続であってもよい。印刷層は、樹脂ベースフィルムの全面に対応するように配置されていてもよく、一部又は複数の部分に対応するように配置されていてもよい。印刷層は樹脂ベースフィルムの全面を被覆してもよい。一実施態様では、印刷層は印刷領域及び非印刷領域を含む。印刷層の意匠としては、例えば、木目、石目、ロゴ、絵柄、文字、記号などが挙げられる。

一実施態様では印刷層はインクジェット印刷層である。インクジェット印刷は、短納期のオンデマンド製造を可能にする。

樹脂ベースフィルムの第２面の上に配置される接着層として、一般に使用されるアクリル系、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ゴム系などの、溶剤型、エマルジョン型、感圧型、感熱型、熱硬化型又は紫外線硬化型の接着剤を使用することができる。接着層の厚さは、一般に、約５μｍ以上、約１０μｍ以上、又は約２０μｍ以上、約１００μｍ以下、約８０μｍ以下、又は約５０μｍ以下とすることができる。

接着層は有色であってもよく無色であってもよい。接着層は、不透明、半透明又は透明であってよい。一実施態様では、接着層は酸化チタンなどの顔料を含む白色接着層である。白色接着層は印刷層及び必要に応じて樹脂ベースフィルムにより示される意匠の鮮明性を高めることができる。

接着層の表面にライナーが付与されていてもよい。ライナーとして、例えば、紙；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、酢酸セルロースなどのプラスチック材料；このようなプラスチック材料で被覆された紙などを挙げることができる。これらのライナーは、シリコーンなどにより剥離処理した表面を有してもよい。ライナーの厚さは、一般に、約５μｍ以上、約１５μｍ以上又は約２５μｍ以上、約５００μｍ以下、約３００μｍ以下又は約２５０μｍ以下である。

本開示のフィルムの用途は特に限定されない。例えば、本開示のフィルムは、ビル、マンション、住宅等の建造物の壁、階段、天井、柱、仕切り等の内装材、又は外壁等の外装材として使用できる。また、鉄道車両、船舶、飛行機、二輪、四輪を含む自動車等の各種車両の内装材又は外装材として使用できる。更に、道路標識、看板、家具、電化製品等あらゆる物品の表装材として使用することも可能である。

以下の実施例において、本開示の具体的な実施態様を例示するが、本発明はこれに限定されるものではない。部及びパーセントは全て、特に明記しない限り質量による。数値は本質的に測定原理及び測定装置に起因する誤差を含む。数値は通常の丸め処理が行われた有効数字で示される。

本実施例で使用した材料、試薬等を表１に示す。

ＰＥＴフィルム上にベタ印刷したグロスインク１（ウレタン樹脂インク）の表面光沢度は、ＰＥＴフィルムの反対面にＪＳ１０００Ａ（白色ＰＶＣフィルム）を水ラミネートしたときに、１０５ＧＵ／１０８ＧＵ／１０１ＧＵ（２０度／６０度／８５度）であった。

ＰＥＴフィルム上にベタ印刷したグロスインク２（アクリル樹脂インク）の表面光沢度は、ＰＥＴフィルムの反対面にＪＳ１０００Ａを水ラミネートしたときに、１０４ＧＵ／１０６ＧＵ／９８ＧＵ（２０度／６０度／８５度）であった。

ＰＥＴフィルム上にベタ印刷したマットインクの表面光沢度は、ＰＥＴフィルムの反対面にＪＳ１０００Ａ（白色ＰＶＣフィルム）を水ラミネートしたときに、１．９ＧＵ／３．８ＧＵ／６．８ＧＵ（２０度／６０度／８５度）であった。

ＰＥＴフィルムの表面光沢度は、ＰＥＴフィルムの反対面にＪＳ１０００Ａ（白色ＰＶＣフィルム）を水ラミネートしたときに、１３９ＧＵ／１２８ＧＵ／１０１ＧＵ（２０度／６０度／８５度）であった。

表面光沢度（２０度／６０度／８５度）は、携帯型光沢計ＢＹＫガードナー・マイクロ－トリ－グロス（ビックケミー・ジャパン株式会社、日本国東京都新宿区）を用いて測定した。

低光沢層コーティング組成物の調製
１５．０ｇのＡｒｔ ｐｅａｒｌ ＣＥ－８００Ｔ、８．４ｇのＴ５６５２、１５．０ｇのＭＩＢＫ ＳＴ Ｌ、２．１ｇのＣＡＢ－３８１－２０、２．５２ｇのＤ１１０Ｎ、及び１．２ｇのＳＩＬＣＬＥＡＮ ３７００を混合した。混合物に５９．５ｇの１－メトキシ－２－プロピルアセテートを添加して固形分を３２．５１質量％に調整した後、自公転型遠心撹拌機ＴＨＩＮＫＹ ＡＲ－２５０（株式会社シンキー、日本国東京都千代田区）を用いて３．５分間撹拌して低光沢層コーティング組成物を得た。

低光沢層の形成
透明ポリ塩化ビニルフィルムをＰＥＴフィルムに熱ラミネートした。低光沢層コーティング組成物を透明ポリ塩化ビニルフィルム上にナイフコーターを用いギャップを４０μｍとして塗布し、温度６５℃のオーブンに２分間置いて溶剤をコーティング層から除去し、その後温度１２０℃のオーブンに５分間置いて熱硬化させて、乾燥厚み約１２μｍの低光沢層を形成した。

例１
低光沢層を有する透明ポリ塩化ビニルフィルムにラミネートされたＰＥＴフィルムを剥離した。木目Ａ（板目・柾目混在柄１３３線）のグラビア版及びグロスインク１を用いたグラビア印刷により、透明ポリ塩化ビニルフィルムの低光沢層の上にグロス印刷パターンを形成した。その後、着色ポリ塩化ビニルフィルムと透明ポリ塩化ビニルフィルムとを、着色ポリ塩化ビニルフィルムが透明ポリ塩化ビニルフィルムと接触するように配置し、パターンＡ（木目調）のエンボスロールとグロス印刷パターン及び低光沢層とが接触するようにして、着色ポリ塩化ビニルフィルムと透明ポリ塩化ビニルフィルムとを熱ラミネートして、グラフィックフィルムを得た。熱ラミネートは以下の条件で行った。
ＩＲ温度：６００℃
ニップ圧：０．２ＭＰａ
エンボスロール温度：６０℃
テイクオフロール温度：１７０℃
ヒートドラム温度：１３０℃

例２
グラビア版を木目Ｂ（クルミ種柄１２０線）に変更した以外は例１と同様の手順でグラフィックフィルムを得た。

例３
エンボスロールをパターンＢ（砂目調）に変更した以外は例１と同様の手順でグラフィックフィルムを得た。

例４
グロスインク１をグロスインク２に変更した以外は例１と同様の手順でグラフィックフィルムを得た

比較例１
低光沢層を有さない透明ポリ塩化ビニルフィルムの上に、マットインクを用いてグロス印刷パターンと同じマット印刷パターンを印刷した以外は例１と同様の手順でグラフィックフィルムを得た。

比較例２
エンボスロールをパターンＣ（梨地調）に変更した以外は例１と同様の手順でグラフィックフィルムを得た。

比較例３
グロス印刷パターンを形成しなかった以外は例１と同様の手順でグラフィックフィルムを得た。

例１～例４及び比較例１～比較例３のグラフィックフィルムの製造条件及び構造を表２に示す。

８５度表面光沢度（面内平均値及び面内最大値）
８５度表面光沢度を、携帯型光沢計ＢＹＫガードナー・マイクロ－トリ－グロス（ビックケミー・ジャパン株式会社、日本国東京都新宿区）を用いて、以下の手順で測定した。

８５度表面光沢度の面内平均値は、縦約３００ｍｍ、横約４００ｍｍのサンプルの中央１点と、サンプルの中央を通り４分割（縦２分割、横２分割）した各領域の中央の合計５点について測定した値の平均値とした。各測定点では、以下の手順で８５度表面光沢度を測定した。
（１）測定点を通過する任意方向の基準線を設定する。
（２）設定した基準線からの角度が０度、３０度、６０度、９０度、１２０度及び１５０度の６方向について８５度表面光沢度を測定する。
（３）測定された６方向の測定値のうち最大値をその測定点の値として採用する。

８５度表面光沢度の面内最大値は、縦約３００ｍｍ、横約４００ｍｍのサンプルの中央を通り４分割（縦２分割、横２分割）した各領域について、目視により最も光沢度が高い場所を第１測定点とし、以下の手順で８５度表面光沢度を測定した。
（１）第１測定点を通過する任意方向の第１基準線を設定する。
（２）設定した第１基準線からの角度が０度、３０度、６０度、９０度、１２０度及び１５０度の６方向について８５度表面光沢度を測定する。
（３）測定された６方向の測定値のうち最大値を第１測定点の値として採用する。
（４）第１測定点を通過し最大値が計測された角度の方向に第２基準線を設定し、また、第１測定点を通過し第２基準線と直交する方向に第３基準線を設定する。
（５）第２基準線上の第１測定点から２０ｍｍ離れた２点、及び第３基準線上の第１測定点から５ｍｍ離れた２点の合計４点を第２測定点とし、第２基準線に平行な方向について８５度表面光沢度を測定する。
（６）第１測定点及び第２測定点について測定した値のうち最大値（５点／領域×４領域＝２０点の最大値）を面内最大値として採用した。

Δ８５度表面光沢度
Δ８５度表面光沢度は、８５度表面光沢度の面内最大値から面内平均値を差し引くことによって決定した。Δ８５度表面光沢度が約２．５ＧＵ以下であれば、視野角の変化によるぎらつきを抑制することができる。Δ８５度表面光沢度が０．２ＧＵ以上であれば、グロス印刷パターンによって形成される模様を視認することができ、繊細かつ立体感のある意匠を表現することができる。

表面粗さＲａ及び最大高さＲｚ
グラフィックフィルムのエンボス加工面の表面粗さＲａ及び最大高さＲｚを、デジタルマイクロスコープＤＳＸ５１０（オリンパス株式会社、日本国東京都新宿区）を用いて測定した。表面粗さＲａ及び最大高さＲｚはそれぞれ、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２００１の線粗さに準拠して測定された算術平均粗さ及び最大高さである。

可視光線反射率の近似線からの傾き
グラフィックフィルムの可視光線反射率の近似線の傾きを分光変角色差計ＧＣ５０００（日本電色工業株式会社、日本国東京都文京区）を用いて測定した。具体的には、入射光６０度としたときの反射角－８０度～８０度の可視光線反射率を５度間隔で測定し、各角度での４００～８００ｎｍの反射率を平均してその角度での可視光線反射率とした。可視光線反射率を反射角－８０度～８０度の範囲にわたってグラフとし、隣り合う２つの測定角での可視光線反射率から傾きを算出した。傾きの最大値が３．５（％／５度）以上である場合、ある視野角からわずかに視野角が変化することによって可視光線反射率が大きく変化する、すなわちその視野角周辺の角度でぎらつきが観察されることを意味する。

外観
全体が低光沢であり木目模様が立体的に表現されているものを良、部分的に光沢のぎらつきが見られる、又は木目模様の表現が視認できないものを不良とした。

触知性
約１０ｃｍ角サイズの全面にエンボス加工が施されたグラフィックフィルムを平面に配置し、人差し指、中指、薬指を含む３本以上の手の指腹により表面側の中心付近を約１秒で約５ｃｍ間隔を２往復する速さで２００ｇ程度の荷重にて擦り触ることで評価した。エンボスパターンに方向性（木目の筋など）があるものは、その方向に直交する方向で評価した。表面の凹凸感又はざらつき感を明確に感じるものを良、表面の凹凸感又はざらつき感を感じることができるものを可、表面の凹凸感又はざらつき感をあまり感じられないものを不良とした。

グラフィックフィルムの評価結果を表３に示す。

図５Ａは例１のフィルムを表面層側の鉛直方向から蛍光灯下で観察したときの写真であり、図５Ｂは比較例１のフィルムを表面層側の鉛直方向から蛍光灯下で観察したときの写真である。

図６は例１（左）及び比較例１（右）のフィルムを表面層側の鉛直方向から約３０度の視野角にて蛍光灯下で観察したときの写真である。

図７Ａは入射光を６０度としたときの例１のフィルムの反射角－８０度～８０度の可視光線反射率であり、図７Ｂは入射光を６０度としたときの比較例１のフィルムの反射角－８０度～８０度の可視光線反射率である。例１ではピークが見られないが、比較例１では反射角６０度でピークが見られる。このピークは反射角６０度で観察したときの強いぎらつきを意味する。したがって、例１のフィルムではあらゆる視野角においてぎらつきは発生せず、全体として安定した低光沢外観が実現されている。なお、これらの測定において光源と検出器の角度が一致する－６０度での測定値は得られないため、図７Ａ、図７Ｂ共に反射角－６０度で不連続となる。

本発明の様々な改良及び変更が本発明の範囲及び趣旨から逸脱することなく可能であることは当業者にとって自明である。

１００ フィルム
１１０、２１０ 表面層
１２０、２２０ 低光沢層
１２２、２２２ バインダー
１２４、２２４ 樹脂ビーズ
１２６、２２６ ナノシリカ粒子
１３０、２３０ グロス印刷パターン
１４０、１４２ 基材層
１５０ 接着層
２００ オーバーラミネートフィルム
２４０ 透明樹脂ベースフィルム
２５０ 透明接着層
２６０、３６０ ライナー
３００ グラフィックフィルム
３１０ 印刷層
３４０ 樹脂ベースフィルム
３５０ 接着層
４００ グラフィック積層体

Claims (19)

1. エンボス加工された表面層を有するフィルムであって、
   前記表面層が、低光沢層と、前記低光沢層を部分的に被覆するグロス印刷パターンとを含み、
   （１）前記表面層の８５度表面光沢度が面内平均値で５．０ＧＵ以下であり、
   （２）前記表面層の８５度表面光沢度の面内最大値と面内平均値との差で定義されるΔ８５度表面光沢度（＝８５度表面光沢度の面内最大値－８５度表面光沢度の面内平均値）が０．２～２．５であり、
   （３）前記フィルムのエンボス加工面の表面粗さＲａが３．５μｍ以上である、
   フィルム。
2. 前記フィルムのエンボス加工面の最大高さＲｚが３０μｍ以上である、請求項１に記載のフィルム。
3. 前記低光沢層及び前記グロス印刷パターンの両方がエンボス加工されている、請求項１又は２のいずれかに記載のフィルム。
4. 前記グロス印刷パターンの少なくとも一部が前記エンボス加工された表面層の底部に分布している、請求項１～３のいずれか一項に記載のフィルム。
5. 前記グロス印刷パターンと前記エンボス加工のパターンとが同調していない部分を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載のフィルム。
6. 前記グロス印刷パターンが、アクリルインク及びウレタンインクからなる群より選択されるグロスインクを含む、請求項１～５のいずれか一項に記載のフィルム。
7. 前記グロス印刷パターンが印刷版による印刷パターンである、請求項１～６のいずれか一項に記載のフィルム。
8. 前記低光沢層が、樹脂を含むバインダーと、４μｍ以上、２０μｍ以下の平均粒径を有する樹脂ビーズと、ナノシリカ粒子とを含む、請求項１～７のいずれか一項に記載のフィルム。
9. 前記ナノシリカ粒子の平均粒径が１０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下である、請求項８に記載のフィルム。
10. 前記低光沢層が、前記バインダー１００質量部を基準として、前記ナノシリカ粒子を５質量部以上、１２０質量部以下含む、請求項８又は９のいずれかに記載のフィルム。
11. 前記低光沢層が、前記バインダー１００質量部を基準として、前記樹脂ビーズを７０質量部以上、２４０質量部以下含む、請求項８～１０のいずれか一項に記載のフィルム。
12. 前記バインダーがウレタン樹脂を含む、請求項８～１１のいずれか一項に記載のフィルム。
13. 前記ウレタン樹脂が２液型ウレタン樹脂組成物の硬化物を含む、請求項１２に記載のフィルム。
14. 前記樹脂ビーズがウレタン樹脂ビーズである、請求項８～１３のいずれか一項に記載のフィルム。
15. 前記バインダーがセルロースエステルを更に含む、請求項８～１４のいずれか一項に記載のフィルム。
16. エンボス加工された表面層を有するフィルムであって、
    前記表面層が、低光沢層と、前記低光沢層を部分的に被覆するグロス印刷パターンとを含み、
    前記表面層が、前記低光沢層の上に前記グロス印刷パターンを形成した後、前記グロス印刷パターンの上からエンボス加工を施すことにより形成されている、フィルム。
17. 前記フィルムがグラフィックフィルムである、請求項１～１６のいずれか一項に記載のフィルム。
18. 前記フィルムが装飾表面に適用されるオーバーラミネートフィルムである、請求項１～１６のいずれか一項に記載のフィルム。
19. 基材の上に低光沢層を形成すること、
    前記低光沢層の上に、前記低光沢層を部分的に被覆するグロス印刷パターンを形成すること、
    前記グロス印刷パターンの上からエンボス加工を施すこと、
    を含む、フィルムの製造方法。

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