JP2021534294A

JP2021534294A - 架橋性オルガノシロキサン組成物

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Publication number: JP2021534294A
Application number: JP2021507944A
Authority: JP
Inventors: デトレフ、オステンドルフ; ミヒャエル、ステップ
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 2018-08-17
Filing date: 2018-08-17
Publication date: 2021-12-09
Anticipated expiration: 2038-08-17
Also published as: CN111936556A; CN111936556B; US20210309856A1; EP3837305B1; WO2020035152A1; EP3837305A1; JP7336509B2; KR20200136444A; KR102435198B1

Abstract

本発明は、（Ａ）（ｉ）一般式（II）のシラノールのアルカリ塩および／またはその縮合物と、（ii）一般式（III）のクロロシランと、を反応させて製造される脂肪族不飽和オルガノポリシロキサン、ただし、成分（ｉ）において、ケイ素に対するアルカリ金属の平均モル比が０．１０〜２．００であり、シリコネート成分（ｉ）および／または式（III）のクロロシラン（ii）が、脂肪族炭素−炭素多重結合を有さない芳香族炭化水素基を少なくとも１個含み、（Ｂ）２個のＳｉ結合水素原子を有する有機ケイ素化合物、ならびに（Ｃ）脂肪族多重結合へのＳｉ結合水素の付加を促進する触媒を含む、ヒドロシリル化反応により架橋可能なオルガノシロキサン組成物に関する。ＲaＲ1b（ＯＨ）3-pＳｉ（ＯＭ）p（II）Ｒ7rＲ8Ｒ9tＳｉＣｌ（III）［式中、基および添え字は請求項１で与えられた意味を有する。］

Description

本発明は、ヒドロシリル架橋性オルガノポリシロキサン組成物、その製造方法、およびその使用、ならびにそれから得られうる加硫物に関する。

脂肪族炭素−炭素多重結合を有する反応性単位を含むオルガノポリシロキサン樹脂は、ヒドロシリル化／付加反応によって、触媒（通常は白金含有触媒）の存在下で、２個の反応性ＳｉＨ官能基を有する適切な結合剤（koppler）または少なくとも３個の反応性ＳｉＨ官能基を有する架橋剤で架橋することができる。不飽和ポリエステル樹脂またはエポキシ樹脂などの有機系と比較した加硫オルガノポリシロキサン樹脂の利点は、高いＵＶ耐性と高い耐熱性とを兼ね備えているという特徴である。さらに、オルガノポリシロキサン樹脂は誘電率が低く、化学薬品に対する安定性が良好である。これらの理由から、オルガノポリシロキサン樹脂は、例えば、電気または電子部品の製造用の埋込用樹脂として、特に高性能ＬＥＤ（＝発光デバイス）などの光学半導体素子の製造に使用されており、また、巻線を固定するためや、ターン間の空洞を埋めるためなど、例えばトラクションモーターの絶縁材料として使用され、またコーティング材料として使用されている。強度または耐久性に対するより高い要求が必要とされる用途向けの付加架橋オルガノポリシロキサン樹脂組成物の活用可能性を拡大するために、繊維、強化フィラーまたは改質剤を使用することにより、機械的特性、強度または破壊靭性を最適化できる。しかしながら、オルガノポリシロキサン樹脂の加硫ネットワークは、一般的に有機系と比較してより脆く、これは、より低い延性、すなわちポリマーネットワークの低い流動特性に起因する可能性がある。該材料の低い流動特性とその結果としての比較的低い破壊靭性も、流量比の高い値によって圧縮試験曲線で確認できる。さらに、このような脆性材料は、通常、不均一なポリマーネットワークを示し、それに応じて、動的機械分析（ＤＭＡ）のｔａｎδ測定曲線において、半値全幅が比較的高く、ガラス転移温度（Ｔｇ）での減衰最大ｔａｎδ_maxの高さが比較的低いことによって確認できる、好ましくない減衰特性を示す。対照的に、ガラス転移での狭く高いｔａｎδピーク（＝高減衰）は、分子量分布が狭い熱可塑性材料で一般的に観察される比較的均質なネットワークを示す。しかしながら、これは典型的な熱硬化性材料では通常観察されない。逆に、より有利な流動特性（すなわち、流量比の低い値）、そしてその結果、より高い破壊靭性を示すオルガノポリシロキサン樹脂の加硫ネットワークは、比較的低い強度、すなわち低い弾性率を示す傾向がある。

国際公開第２０１６／００１１５４号の実施例には、アルカリシリコネートまたはその縮合物を反応させることにより、芳香族基を有さない環状シロキサンを製造する簡単な方法が記載されている。

国際公開第２０１６／００１１５４号

したがって、本発明は、強度が高く（すなわち弾性率が高く）、しかも、小さい値の流量比と高く狭い減衰最大ｔａｎδ_maxとに現れる高い破壊靭性を有する加硫物を得ることができる架橋性組成物を提供することを目的としている。

本発明は、
（Ａ）（ｉ）一般式（II）のシラノールのアルカリ金属塩（いわゆるアルカリ金属シリコネート）および／またはその縮合物と、（ii）一般式（III）のクロロシランと、の反応により製造される脂肪族不飽和オルガノポリシロキサン、ただし、成分（ｉ）において、アルカリ金属：ケイ素の平均モル比が０．１０〜２．００、好ましくは０．１０〜１．５０、特に好ましくは０．４０〜１．００、とりわけ好ましくは０．５０〜０．９０であり、シリコネート成分（ｉ）および／または式（III）のクロロシラン（ii）が、脂肪族炭素−炭素多重結合を有さない芳香族炭化水素基を少なくとも１個含み、
（Ｂ）２個のＳｉ結合水素原子を有する有機ケイ素化合物、ならびに
（Ｃ）脂肪族多重結合へのＳｉ結合水素の付加を促進する触媒
を含むヒドロシリル架橋性組成物を提供する。
一般式：Ｒ_aＲ¹ _b（ＯＨ）_3-pＳｉ（ＯＭ）_p （II）
一般式：Ｒ⁷ _rＲ⁸Ｒ⁹ _tＳｉＣｌ（III）
［上記式中、
Ｍは、アルカリ金属カチオンを表し、
ＲおよびＲ⁷は、互いに独立して、同一であっても異なっていてもよく、アルキル基を表し、
Ｒ⁸は、同一であっても異なっていてもよく、脂肪族炭素−炭素多重結合を有する一価の炭化水素基を表し、
Ｒ¹およびＲ⁹は、互いに独立して、同一であっても異なっていてもよく、脂肪族炭素−炭素多重結合を有さない芳香族炭化水素基を表し、
ａは、０または１であり、
ｂは、０または１であり、ただし、ａ＋ｂ＝１であり、
ｐは、１、２または３であり、好ましくは１または２、特に好ましくは１であり、
ｒは、０、１、２または３であり、好ましくは１または２であり、
ｔは、０、１または２であり、ただしｒ＋ｔ＝２である。］

本発明の文脈において、オルガノポリシロキサンという用語は、シロキサンポリマー、シロキサンオリゴマー、およびさらにシロキサン二量体を包含することを意図している。

基ＲおよびＲ⁷は、好ましくはメチル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、エチルヘキシル、２，２，４−トリメチルペンチルまたは２，４，４−トリメチルペンチルであり、特に好ましくはメチルである。

基Ｒ⁸は、好ましくはビニルまたは２−プロペニルであり、特に好ましくはビニルである。

基Ｒ¹およびＲ⁹は、好ましくは互いに独立して、フェニル、ｏ−，ｍ−およびｐ−トリルまたはベンジルであり、特に好ましくはフェニルである。

アルカリ金属カチオンＭは、好ましくはリチウム、ナトリウム、カリウムまたはセシウムであり、特に好ましくはナトリウムまたはカリウムである。

本発明において使用される成分（ｉ）は、式（II）の純粋なシランもしくは式（II）のシランの縮合物、または式（II）のシランとその縮合物との混合物であってもよく、本発明において使用される成分（ｉ）は、好ましくは、主として式（II）のシランの縮合物からなる。本発明において使用される成分（ｉ）は、特に、９０重量％超、好ましくは９５重量％超、特に好ましくは９９重量％超程度の、とりわけ好ましくは１００重量％程度の、式（II）のシランの縮合物からなる。

本発明において使用される成分（ｉ）の例は、［ＰｈＳｉＯ_2/2（ＯＭ）］₄、［ＰｈＳｉＯ_2/2（ＯＭ）］₃、［Ｐｈ（ＯＨ）_1.50ＳｉＯ_1/2（ＯＭ）_0.50］₂、［Ｐｈ（ＯＨ）_1.35ＳｉＯ_1/2（ＯＭ）_0.65］₂、［Ｐｈ（ＯＨ）ＳｉＯ_1/2（ＯＭ）］₂、Ｐｈ（ＯＨ）_2.35Ｓｉ（ＯＭ）_0.65、［Ｍｅ（ＯＨ）_1.35ＳｉＯ_1/2（ＯＭ）_0.65］₂、［Ｍｅ（ＯＨ）ＳｉＯ_1/2（ＯＭ）］₂、Ｍｅ（ＯＨ）_2.3Ｓｉ（ＯＭ）_0.7、Ｍｅ（ＯＨ）_2.5Ｓｉ（ＯＭ）_0.5、［（Ｍｅ（ＯＨ）ＳｉＯ_2/2）₂（ＭｅＳｉＯ_2/2（ＯＭ））₂］、［Ｍｅ（ＯＨ）_1.5ＳｉＯ_1/2（ＯＭ）_0.5］₂、［Ｍｅ（ＯＨ）_1.35ＳｉＯ_1/2（ＯＭ）_0.65］₂、Ｍｅ（ＯＨ）_1.80Ｓｉ（ＯＭ）_1.20、Ｍｅ（ＯＨ）_0.30ＳｉＯ_2/2（ＯＭ）_0.70、［ＭｅＳｉＯ_2/2（ＯＭ）］₄、［ＭｅＳｉＯ_2/2（ＯＭ）］₃および［（Ｍｅ（ＯＨ）Ｏ_1/2（ＯＭ））_0.58（Ｐｈ（ＯＨ）ＳｉＯ_1/2（ＯＭ））_0.42］である。ここで、Ｍｅはメチルであり、Ｐｈはフェニルであり、Ｍはナトリウムまたはカリウムであり、また、ＷａｃｋｅｒＣｈｅｍｉｅＡＧ（ドイツ、ミュンヘン）の市販品ＳＩＬＲＥＳ（登録商標）ＢＳＰｕｌｖｅｒＳを使用することができる。

本発明において使用される成分（ｉ）は、好ましくは、２０℃および１０１３ｈＰａで固体であり、該固体は、これらの条件下で好ましくは水溶性である。

本発明において使用されるシリコネート成分（ｉ）は、市販品であるか、または例えば国際公開第２０１３／０４１３８５号、国際公開第２０１３／０７５９６９号および２０１２／０２２５４４号に記載されているような、化学で一般的に使用される方法によって製造可能である。

本発明において使用されるクロロシラン（ii）の例は、Ｍｅ₂ＶｉＳｉＣｌ、ＭｅＶｉＰｈＳｉＣｌ、ＶｉＰｈ₂ＳｉＣｌ、Ｍｅ₂ＢｃｈＳｉＣｌおよびＭｅ₂ＤｃｐＳｉＣｌであり、Ｍｅ₂ＶｉＳｉＣｌが好ましく、ここで、Ｍｅはメチルであり、Ｖｉはビニルであり、Ｂｃｈはビシクロヘプテニルであり、Ｄｃｐは３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデニルであり、Ｐｈはフェニルである。

クロロシラン（ii）は、市販品であるか、または化学で一般的に使用される方法によって製造可能である。

本発明において使用されるクロロシラン（ii）は、好ましくは、２０℃および１０１３ｈＰａで液体である。

本発明において使用される成分（Ａ）の製造は、シリコネート成分（ｉ）１モル当量当たり、クロロシラン（ii）を望ましくは１．０〜２０．０モル当量、好ましくは１．０〜１０．０モル当量、特に好ましくは１．０〜５．０モル当量、とりわけ好ましくは１．０〜３．０モル当量使用する。

本発明においてオルガノポリシロキサン（Ａ）の製造は、好ましくは有機溶媒（iii）を使用する。

必要に応じて使用される溶媒（iii）の例は、溶媒（Ｆ）について以下に記載される例であり、好ましくはエーテルまたは飽和炭化水素であり、特に好ましくはメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社の市販品ＩＳＯＰＡＲ（商標）Ｅ、またはｎ−ヘキサンである。

本発明においてオルガノポリシロキサン（Ａ）は、水を周囲の雰囲気からほとんど除外した状態で製造することが好ましく、それは、例えば、１０１３ｈＰａにおいて０℃未満の露点を好ましくは有する乾燥空気、または窒素などの保護ガスを用いたブランケティングによって実現できる。

本発明において使用されるオルガノポリシロキサン（Ａ）は、少なくとも一方の成分が液状溶媒（iii）中にある、すなわち溶解または懸濁状態にある方法で、特に好ましくは、成分（ｉ）および（ii）の両方が液状溶媒中にある、すなわち溶解または懸濁状態にある方法で、成分（ｉ）をクロロシラン（ii）に加えるか、またはクロロシラン（ii）を成分（ｉ）に加えることにより、製造することが好ましい。

本発明において反応中に形成される塩化水素を捕捉するために、補助塩基（iv）を加えてもよい。補助塩基（iv）としては、塩基性塩、またはアミン類、尿素類、イミン類、イミダゾール類、グアニジン類またはアミジン類などの含窒素化合物を用いてもよい。塩基性塩（iv）の例は、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カルシウム、炭酸水素カルシウム、酸化カルシウム、炭酸マグネシウムおよび酸化マグネシウムである。含窒素化合物（iv）の例は、アンモニア、エチルアミン、ブチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、尿素、テトラメチル尿素、グアニジン、テトラメチルグアニジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、Ｎ−メチルイミダゾール、Ｎ−エチルイミダゾール、ピペリジン、ピリジンおよびピコリンである。

本発明において使用されるオルガノポリシロキサン（Ａ）を製造するために含窒素化合物（iv）を使用する場合、これらは、窒素原子がＮ結合水素原子を有さない化合物であることが好ましい。

本発明においてオルガノポリシロキサン（Ａ）を製造するために補助塩基（iv）を使用する場合、補助塩基（iv）のクロロシラン（ii）に対するモル当量比は、好ましくは１〜１．５：１である。本発明において、オルガノポリシロキサン（Ａ）を製造する際に補助塩基を使用しない場合が好ましい。

補助塩基（iv）を使用する場合、これを、成分（ｉ）とともに最初に装入するか、または成分（ｉ）および（ii）を補助塩基（iv）と同時に加えることが好ましく、ここで、補助塩基（iv）は、必要に応じて、溶媒（iii）に最初に装入してもよい。

成分（ｉ）とクロロシラン（ii）との反応終了後、揮発性成分、形成された任意の塩化物塩、および必要に応じて使用される溶媒（iii）を除去した後、混合物を直接使用してもよい。必要であれば、得られた塩化水素、アルカリ金属の塩化物塩、必要に応じて補助塩基（iv）の塩化物塩、および過剰のクロロシラン（ii）を水で洗浄除去してもよく、ここで揮発性成分、任意に使用される溶媒（iii）、および過剰のクロロシラン（ii）は、有利には最初に蒸留除去して、未反応のクロロシラン（ii）を回収する。

本発明において使用される成分（Ａ）は、好ましくは、環状オルガノシロキサンを少なくとも部分的に含む、種々のオルガノポリシロキサンの混合物である。

本発明において使用されるオルガノポリシロキサン（Ａ）は、好ましくは平均で９〜２５個、特に好ましくは平均で９〜２０個、とりわけ好ましくは９〜１５個のケイ素原子を有する。

本発明において使用されるオルガノポリシロキサン（Ａ）は、望ましくは平均式
［Ｒ_aＲ¹ _bＳｉＯ_3/2］_m［Ｒ⁷ _rＲ⁸Ｒ⁹ _tＳｉＯ_1/2］_n （Ｉ）
を有するものである。

式（Ｉ）中、
Ｒ、Ｒ¹、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、ａ、ｂ、ｒおよびｔは、上記で定義された通りであり、
ｍは、０．５０以上０．７０以下であり、
ｎは、０．３０以上０．５０以下であり、
ただし、式（Ｉ）において、和ｂ＋ｔ≠０であり、和ｍ＋ｎが１である。

平均式（Ｉ）のオルガノポリシロキサン（Ａ）において、比ｎ：ｍは、好ましくは０．４０〜１．００、特に好ましくは０．４０〜０．８０、とりわけ好ましくは０．４５〜０．７０である。

本発明において使用されるオルガノポリシロキサン（Ａ）は、好ましくは平均式
［Ｒ_aＲ¹ _bＳｉＯ_3/2］_m［Ｍｅ_rＲ⁸Ｒ⁹ _tＳｉＯ_1/2］_n （Ｉ’）
を有するものである。

式（Ｉ’）中、Ｒ、Ｒ¹、Ｒ⁸、Ｒ⁹、ａ、ｂ、ｒ、ｔ、ｍおよびｎは、上記で定義された通りであり、Ｍｅはメチルであり、ただし、比ｎ：ｍは０．４０〜１．００の範囲であり、式（Ｉ’）において、和ｂ＋ｔ≠０および和ｍ＋ｎが１である。

本発明において使用されるオルガノポリシロキサン（Ａ）は、
［ＰｈＳｉＯ_3/2］_m［ＭｅＲ⁸ＰｈＳｉＯ_1/2］_n（ｎ：ｍ＝０．４０〜１．００）、
［ＭｅＳｉＯ_3/2］_m［ＭｅＲ⁸ＰｈＳｉＯ_1/2］_n（ｎ：ｍ＝０．４０〜１．００）、
［ＰｈＳｉＯ_3/2］_m［Ｍｅ₂Ｒ⁸ＳｉＯ_1/2］_n（ｎ：ｍ＝０．４０〜１．００）、および
［ＭｅＳｉＯ_3/2］_m［Ｐｈ₂Ｒ⁸ＳｉＯ_1/2］_n（ｎ：ｍ＝０．４０〜１．００）
から選択される平均式を有するものが特に好ましい。
ここで、Ｒ⁸、ｍおよびｎは、上記で定義された通りであり、Ｍｅはメチルであり、Ｐｈはフェニルである。

本発明において使用されるオルガノポリシロキサン（Ａ）は、
［ＰｈＳｉＯ_3/2］_m［ＭｅＶｉＰｈＳｉＯ_1/2］_n（ｎ：ｍ＝０．４０〜１．００）、
［ＭｅＳｉＯ_3/2］_m［ＭｅＶｉＰｈＳｉＯ_1/2］_n（ｎ：ｍ＝０．４０〜１．００）、および
［ＰｈＳｉＯ_3/2］_m［Ｍｅ₂ＶｉＳｉＯ_1/2］_n（ｎ：ｍ＝０．４０〜１．００）
から選択される平均式を有するものがとりわけ好ましい。
ここで、Ｍｅはメチルであり、Ｐｈはフェニルであり、Ｖｉはビニルである。

本発明において使用される成分（Ａ）において、式（Ｉ）の環状オルガノポリシロキサンの割合、すなわちＲ、Ｒ¹、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、ａ、ｂ、ｒおよびｔが上記で定義された通りである式（Ｒ_aＲ¹ _bＳｉ（ＯＳｉＲ⁷ _rＲ⁸Ｒ⁹ _t）Ｏ_2/2）₃または式（Ｒ_aＲ¹ _bＳｉ（ＯＳｉＲ⁷ _rＲ⁸Ｒ⁹ _t）Ｏ_2/2）₄のものの割合は、式（Ｉ）のオルガノポリシロキサン（Ａ）の合計に対して、０．８０以下、好ましくは０．６０以下、特に好ましくは０．４０以下、とりわけ好ましくは０．３０以下である。

本発明において使用され、プロセスＡによって製造されるオルガノポリシロキサン（Ａ）は、未反応の反応物（ｉ）および（ii）、クロロシラン（ii）の加水分解および二量化から生じるジシロキサン、例えば不揮発性の１，３−ジメチル−１，３−ジフェニル−１，３−ジビニルジシロキサン、と混合されていてもよく、ここで、好ましくは、未変換の反応物（ｉ）および（ii）の含有量は０．５重量％未満であり、ジシロキサンの含有量は５重量％未満である。

本発明において使用されるオルガノポリシロキサン（Ａ）の重量平均モル質量Ｍｗは、望ましくは９００〜３０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは９００〜２５００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１０００〜２４００ｇ／ｍｏｌ、とりわけ好ましくは１０００〜２０００ｇ／ｍｏｌである。

本発明において使用されるオルガノポリシロキサン（Ａ）の数平均モル質量Ｍｎは、望ましくは８００〜２０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは８００〜１５００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは８５０〜１４００ｇ／ｍｏｌ、とりわけ好ましくは９００〜１２００ｇ／ｍｏｌである。

本発明において使用されるオルガノポリシロキサン（Ａ）の多分散度Ｍｗ／Ｍｎは、１．０〜３．５、望ましくは１．０〜２．５、好ましくは１．１〜２．３、特に好ましくは１．１〜２．０、とりわけ好ましくは１．１〜１．４である。

本発明において使用されるオルガノポリシロキサン（Ａ）の例は、
［（ＰｈＳｉ（ＯＳｉＶｉＭｅ₂）Ｏ_2/2）₄］_0.23（ＰｈＳｉＯ_3/2）_0.50（ＶｉＭｅ₂ＳｉＯ_1/2）_0.27 （ここで、Ｍｗは１０７０ｇ／ｍｏｌ、Ｍｎ＝９３０ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１５）；
［（ＰｈＳｉＯ_3/2）₄（ＶｉＭｅ₂ＳｉＯ_1/2）₄］_0.16（ＰｈＳｉＯ_3/2）_0.49（ＶｉＭｅ₂ＳｉＯ_1/2）_0.19 （ここで、Ｍｗは１１８０ｇ／ｍｏｌ、Ｍｎ＝１０５５ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１２）；
（ＰｈＳｉＯ_3/2）_0.69（ＶｉＭｅ₂ＳｉＯ_1/2）_0.31 （ここで、Ｍｗ＝１３１０ｇ／ｍｏｌ、Ｍｎ＝１１６０ｇ／ｍｏｌ、およびＭｗ／Ｍｎ＝１．１３）；
（ＭｅＳｉＯ_3/2）_0.63（ＶｉＭｅＰｈＳｉＯ_1/2）_0.37 （ここで、Ｍｗ＝１１５０ｇ／ｍｏｌ、Ｍｎ＝９００ｇ／ｍｏｌ、およびＭｗ／Ｍｎ＝１．２８）；
［（ＶｉＭｅＰｈＳｉＯ_1/2）₂］_0.05［（ＭｅＳｉ（ＯＳｉＶｉＭｅＰｈ）Ｏ_2/2）₄］_0.50（ＭｅＳｉＯ_3/2）_0.30（ＶｉＭｅＰｈＳｉＯ_1/2）_0.15 （ここで、Ｍｗ＝１０２０ｇ／ｍｏｌ、Ｍｎ＝６９０ｇ／ｍｏｌ、およびＭｗ／Ｍｎ＝１．４７）；
（ＰｈＳｉＯ_3/2）_0.72（ＶｉＭｅＰｈＳｉＯ_1/2）_0.28 （ここで、Ｍｗ＝２６６０ｇ／ｍｏｌ、Ｍｎ＝１９００ｇ／ｍｏｌ、およびＭｗ／Ｍｎ＝１．４０）、
（ＰｈＳｉＯ_3/2）_0.63（ＶｉＭｅＰｈＳｉＯ_1/2）_0.37 （ここで、Ｍｗ＝２４１０ｇ／ｍｏｌ、Ｍｎ＝１４６０ｇ／ｍｏｌ、およびＭｗ／Ｍｎ＝１．６５、
［（ＶｉＭｅＰｈＳｉＯ_1/2）₂］_0.11［（ＰｈＳｉＯ_3/2）₃］_0.23［（ＰｈＳｉＯ_3/2）₄］_0.33（ＶｉＭｅＰｈＳｉＯ_1/2）_0.33 （ここで、Ｍｗ＝２３７０ｇ／ｍｏｌ、Ｍｎ＝１０８０ｇ／ｍｏｌ、およびＭｗ／Ｍｎ＝２．２０）
であり、ここで、Ｍｅはメチルであり、Ｖｉはビニルであり、Ｐｈはフェニルである。

本発明において使用される成分（Ｂ）は、任意の所望の従来知られている、２個のＳｉ結合水素原子を含む有機ケイ素化合物、例えば、ＳｉＨ官能性のシランおよびシロキサン、から選択することができる。

結合剤（Ｂ）は、好ましくは、
式：Ｒ⁴ _eＨ_fＲ⁵ _gＳｉＯ_(4-e-f-g)/2 （IV）
の単位を含む有機ケイ素化合物である。

上記式中、
Ｒ⁴は、同一であっても異なっていてもよく、一価または二価の、ＳｉＣ結合した、必要に応じて置換された脂肪族飽和炭化水素基を表し、
Ｒ⁵は、同一であっても異なっていてもよく、一価または二価の、ＳｉＣ結合した、必要に応じて置換された脂肪族飽和芳香族炭化水素基を表し、
ｅは、０、１、２または３、好ましくは０、１または２、特に好ましくは１または２であり、ｆは、０、１または２、好ましくは１または２であり、ｇは、０、１または２、好ましくは１または２であり、ただし、ｅ＋ｆ＋ｇ≦４であり、分子当たり２個のＳｉ結合水素原子が存在する。

結合剤（Ｂ）は、分子当たり、好ましくは少なくとも１個の基Ｒ⁵、特に好ましくは１〜４個、とりわけ好ましくは１〜２個の基Ｒ⁵を含む。

結合剤（Ｂ）は、二価の、ＳｉＣ結合した、特に式（IV）の２つの単位を互いに連結する脂肪族飽和芳香族炭化水素基である基Ｒ⁵を、分子当たり少なくとも１個含むことが好ましい。

基Ｒ⁴の例は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、１−ｎ−ブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基；ｎ−ヘキシル基などのヘキシル基；ｎ−ヘプチル基などのヘプチル基；ｎ−オクチル基、ならびに２，４，４−トリメチルペンチル基および２，２，４−トリメチルペンチル基などのイソオクチル基などのオクチル基；ｎ−ノニル基などのノニル基；ｎ−デシル基などのデシル基；ｎ−ドデシル基などのドデシル基；ｎ−ヘキサデシル基などのヘキサデシル基；ｎ−オクタデシル基などのオクタデシル基；などのアルキル基；；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基およびメチルシクロヘキシル基などのシクロアルキル基；；ならびにメチレン基、エチレン基、ジメチルメチレン基およびメチルメチレン基であり、好ましくはメチル基である。

基Ｒ⁵の例は、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基およびフェナントリル基などのアリール基；ｏ−，ｍ−，ｐ−トリル基、キシリル基およびエチルフェニル基などのアルカリール基；ならびにベンジル基、α−およびβ−フェニルエチル基、２−（２−メチルフェニル）エチル基、２−（３−メチルフェニル）エチル基および２−（４−メチルフェニル）エチル基、２−フェニルプロペニル基および２−フェニルイソプロペニル基などのアラルキル基；ならびにフェニレン基およびメチル（フェニル）メチレン基、フェニルメチレン基およびジフェニルメチレン基、−（Ｃ₆Ｈ₄）−ＣＨ₂−（Ｃ₆Ｈ₄）−、−（Ｃ₆Ｈ₄）−Ｃ（ＣＨ₃）₂−（Ｃ₆Ｈ₄）−、−（Ｃ₆Ｈ₄）−Ｃ（ＣＨ₃）Ｈ−（Ｃ₆Ｈ₄）−、−（Ｃ₆Ｈ₄）−Ｃ（Ｃ₆Ｈ₅）Ｈ−（Ｃ₆Ｈ₄）−、−（Ｃ₆Ｈ₄）−Ｃ（Ｃ₆Ｈ₅）Ｍｅ−（Ｃ₆Ｈ₄）−、−（Ｃ₆Ｈ₄）−Ｃ（Ｃ₆Ｈ₅）₂−（Ｃ₆Ｈ₄）−、−（Ｃ₆Ｈ₄）−Ｏ−（Ｃ₆Ｈ₄）−、−（Ｃ₆Ｈ₄）−Ｓ−（Ｃ₆Ｈ₄）−、ならびに二価のビフェニル基、ナフタレン基、アントラセン基またはフェナントレン基であり、フェニル基、二価のビフェニル基またはフェニレン基が好ましい。

結合剤（Ｂ）の例は、ジフェニルシラン（ＣＡＳ７７５−１２−２）、メチル（フェニル）シラン（ＣＡＳ７６６−０８−５）などのフェニルシラン；１，３−ジメチル−１，３−ジフェニルジシロキサン（ＣＡＳ６６８９−２２−１）、１，１，３−トリメチル−３−フェニルジシロキサン、１，５−ジメチル−１，３，３，５−テトラフェニルトリシロキサン、１，１，３，３−テトラフェニルジシロキサン、１，１，５，５−テトラメチル−３，３−ジフェニルトリシロキサン、１，１，３，５，５−ペンタメチル−３−フェニルトリシロキサンなどのシロキサン単位を有する結合剤；１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン（ＣＡＳ２４８８−０１−９）、１，４−ビス（メチルフェニルシリル）ベンゼン、４，４’−ビス（ジメチルシリル）−１，１’−ビフェニル、ビス（４’−（ジメチルシリル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）ジメチルシラン、４，４’−ビス（メチルフェニルシリル）−１，１’−ビフェニル、ビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）ジメチルシラン、ビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）（エチル）メチルシラン、ビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）ジエチルシラン、ビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）ジ−ｎ−ブチルシラン、ビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシラン、ビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）ジプロピルシラン、ビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）ジイソプロピルシラン、ビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）メタン、２，２−ビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）プロパンなどのフェニレン単位や二価のビフェニル単位を有する結合剤；９，１０−ビス（ジメチルシリル）アントラセン、１，４−ビス（ジメチルシリル）ナフタレン、１，５−ビス（ジメチルシリル）ナフタレン、２，６−ビス（ジメチルシリル）ナフタレン、１，８−ビス（ジメチルシリル）ナフタレン、１，６−ビス（ジメチルシリル）ナフタレン、１，７−ビス（ジメチルシリル）ナフタレンなどの二価の多環式芳香族炭化水素を含む結合剤；ならびにビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）エーテルおよびビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）スルフィドである。

結合剤（Ｂ）は、好ましくは、ジフェニルシラン、１，３−ジメチル−１，３−ジフェニルジシロキサン、１，１，５，５−テトラメチル−３，３−ジフェニルトリシロキサン、１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン、４，４’−ビス（ジメチルシリル）−１，１’−ビフェニル、ビス（４’−（ジメチルシリル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）ジメチルシラン、ビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）ジメチルシラン、ビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）メタン、ビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）エーテルまたはビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）スルフィドである。

結合剤（Ｂ）は、特に好ましくは、ジフェニルシラン、１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン、１，３−ジメチル−１，３−ジフェニルジシロキサン、４，４’−ビス（ジメチルシリル）−１，１’−ビフェニルまたはビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）ジメチルシランであり、とりわけ好ましくは、１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン、４，４’−ビス（ジメチルシリル）−１，１’−ビフェニル、１，３−ジメチル−１，３−ジフェニルジシロキサンまたはビス（４−ジメチルシリルフェニル）ジメチルシランである。

結合剤（Ｂ）は、市販品から選択されるか、または化学で一般的に使用される方法、例えばグリニャール反応、によって製造してもよい。

本発明の組成物において、成分（Ａ）および（Ｂ）は、脂肪族不飽和炭素−炭素多重結合に対するＳｉ結合水素のモル比が望ましくは０．８０〜１．２０、好ましくは０．８５〜１．１０、特に好ましくは０．９０〜１．１０、とりわけ好ましくは０．９５〜１．０５であるような量で使用される。

使用可能な触媒（Ｃ）としては、脂肪族多重結合へのＳｉ結合水素の付加に従来も使用されているすべての触媒が挙げられる。

触媒（Ｃ）の例は、白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウムおよびイリジウムなどの金属、好ましくは白金であり、これらは、活性炭、酸化アルミニウムまたは二酸化ケイ素などの微細化担体物質に、必要に応じて固定されていてもよい。

好ましく使用される触媒（Ｃ）は、白金、ならびにその化合物および錯体である。
そのような白金触媒（Ｃ）の例は、金属状および微細化白金（これらは、二酸化ケイ素、酸化アルミニウムまたは活性炭などの担体上に配置されていてもよい）、白金の化合物または錯体であり、例えば、ハロゲン化白金（例えば、ＰｔＣｌ₄、Ｈ₂ＰｔＣｌ₆・６Ｈ₂Ｏ、Ｎａ₂ＰｔＣｌ₄・４Ｈ₂Ｏ）、白金−オレフィン錯体、白金−アルコール錯体、白金−アルコキシド錯体、白金−エーテル錯体、白金−アルデヒド錯体、白金−ケトン錯体（例えばＨ₂ＰｔＣｌ₆・６Ｈ₂Ｏとシクロヘキサノンとの反応生成物）、白金−ビニルシロキサン錯体（特に、検出可能な量の無機結合ハロゲンを含むかまたは含まない白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体）、ビス（γ−ピコリン）白金二塩化物、トリメチレンジピリジン白金二塩化物、ジシクロペンタジエン白金二塩化物、ジメチルスルホキシドエチレン白金（II）二塩化物、ならびに四塩化白金とオレフィンおよび第一級アミンもしくは第二級アミンまたは第一級および第二級アミンとの反応生成物（例えば１−オクテンに溶解した四塩化白金とｓｅｃ−ブチルアミンとの反応生成物）、または欧州特許第１１０３７０号明細書によるアンモニウム−白金錯体、ならびにＮ−ヘテロ環状カルベン（ＮＨＣ）との白金錯体、例えば、［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］［１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン］白金（０）（ＣＡＳ８４９８３０−５４−２）、［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジニリデン］［１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン］白金（０）（ＣＡＳ８７３３１１−５１−４）、［１，３−ビス（シクロヘキシル）イミダゾール−２−イリデン］［１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン］白金（０）（ＣＡＳ４００７５８−５５−６）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）−３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−１−イウム白金（ジビニルテトラメチルジシロキサン）、１，３−ビス（２，６−ジメチルフェニル）−３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−１−イウム白金（ジビニルテトラメチルジシロキサン）および１，３−ビス（２−メチルフェニル）−３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−１−イウム白金（ジビニルテトラメチルジシロキサン）である。

触媒（Ｃ）として好ましく使用されるのは、文献でＫａｒｓｔｅｄｔ触媒として長い間知られている白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（ＣＡＳ６８４７８−９２−２）である。

触媒（Ｃ）は、それぞれの場合において金属元素、好ましくは白金元素として計算されるが、成分（Ａ）および（Ｂ）の総重量に対して、望ましくは１〜５０００重量ｐｐｍ（百万重量部当たりの重量部）の量で、好ましくは１〜２０００重量ｐｐｍの量で、特に好ましくは１〜５００重量ｐｐｍの量で、本発明の調製物で使用される。

触媒（Ｃ）として、本発明の調製物は、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒（ＣＡＳ６８４７８−９２−２）を、白金元素として計算されるが、成分（Ａ）および（Ｂ）の総重量に対して、非常に特に好ましくは５〜１００重量ｐｐｍの量で使用する。

好ましい実施形態では、触媒（Ｃ）は、抑制剤（Ｄ）と混合して使用される。
成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）に加えて、本発明の組成物は、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）とは異なるさらなる物質、例えば、抑制剤（Ｄ）、添加剤（Ｅ）および有機溶媒（Ｆ）、を含んでいてもよい。

本発明の組成物は、ヒドロシリル架橋性組成物に従来も使用され、室温で脂肪族炭素−炭素多重結合へのＳｉ結合水素の付加を遅らせるもの、または処理時間および架橋速度を特異的に調節するために使用できるものなどの抑制剤（Ｄ）を含んでいてもよい。

必要に応じて使用される抑制剤（Ｄ）の例は、１−エチニルシクロヘキサン−１−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、２−フェニル−３−ブチン−２−オールおよび２−メチル−３−ブチン−２−オールなどのアセチレンアルコール、テトラメチル−テトラビニルシクロテトラシロキサンなどのポリメチルビニルシクロシロキサン、線状ビニル末端ポリジメチルシロキサン、トリアルキルシアヌレート、マレイン酸ジアリル、マレイン酸ジメチルおよびマレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）などのマレイン酸エステル、フマル酸ジエチルおよびフマル酸ジアリルなどのフマル酸アルキル、クメンヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよびピナンヒドロペルオキシドなどの有機ヒドロペルオキシド、有機ペルオキシド、有機スルホキシド、有機アミンおよびアミド、ホスフィンおよびホスファイト、ホスホナイト、ホスフィナイト、ニトリル、ジアジリジンおよびオキシム、ならびにアルキルチオ尿素、チウラムモノスルフィドおよびジスルフィドである。

必要に応じて使用される抑制剤（Ｄ）の好ましい例は、１−エチニルシクロヘキサン−１−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、２−フェニル−３−ブチン−２−オールおよび２−メチル−３−ブチン−２−オールなどのアセチレンアルコール、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサンなどのポリメチルビニルシクロシロキサン、線状ビニル末端ポリジメチルシロキサン、トリアルキルシアヌレート、マレイン酸ジアリル、マレイン酸ジメチルおよびマレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）などのマレイン酸エステル、フマル酸ジエチルおよびフマル酸ジアリルなどのフマル酸アルキル、クメンヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよびピナンヒドロペルオキシドなどの有機ヒドロペルオキシド、有機ペルオキシド、ホスフィンおよびホスファイト、ホスホナイト、ホスフィナイト、ジアジリジンおよびオキシム、ならびにアルキルチオ尿素、チウラムモノスルフィドおよびジスルフィドである。

必要に応じて使用される抑制剤（Ｄ）は、特に好ましくは１−エチニルシクロヘキサン−１−オールまたはチウラムモノスルフィドであり、とりわけ好ましくはチウラムモノスルフィドである。

抑制剤（Ｄ）を使用する場合、それは、それぞれの場合において成分（Ａ）および（Ｂ）の総重量に対して、好ましくは５〜５０００重量ｐｐｍ、特に好ましくは１０〜２０００重量ｐｐｍ、とりわけ好ましくは２０〜１０００重量ｐｐｍの量で使用される。本発明の組成物は、好ましくは抑制剤（Ｄ）を含む。

本発明の付加架橋組成物は、当該組成物を形成する個々の成分のすべてを−５０℃〜３０℃の温度で組み合わせた後、比較的長期間、特に数週間から、少なくとも２ヶ月、好ましくは少なくとも３ヶ月、特に好ましくは少なくとも４ヶ月、とりわけ好ましくは少なくとも５ヶ月にわたって貯蔵安定であるように調節することができる。同様に、上記組成物を形成する成分のすべてを組み合わせた後、硬化開始までの限られた作業時間（ポットライフ）しか残らないように、本発明の調製物を調節することが可能である。これは、抑制剤を加えないか、または、例えば、付加反応に対する抑制効果がそれほど顕著ではない成分（Ｄ）、例えば、１−エチニルシクロヘキサン−１−オールなどのアセチレンアルコールを加えることによって達成される。

本発明において必要に応じて使用される成分（Ｅ）は、好ましくは、可塑剤、接着促進剤、可溶性染料、無機および有機顔料、蛍光染料、殺菌剤、芳香剤、分散剤、レオロジー添加剤、腐食防止剤、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、難燃剤、タックに影響を与える物質、電気的性質に影響を与える物質、熱伝導率向上剤；強度、ガラス転移温度および／または破壊靭性を高めるための改質剤；補強フィラーおよび非補強フィラー；ならびにガラス、カーボンまたはプラスチック製の繊維織物；またはそれらの組合せから選択される。

本発明の組成物が成分（Ｅ）を含む場合、その使用量は、それぞれの場合において、成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に対して、好ましくは０．１〜２００重量部、特に好ましくは０．１〜１００重量部、とりわけ好ましくは０．１〜５０重量部である。

必要に応じて使用される溶媒（Ｆ）の例は、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソブチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、ジエチルケトン、２−ヘキサノン、アセチルアセトンおよびブタン−２，３−ジオンなどのケトン；酢酸エチル、エチレングリコールジアセテート、γ−ブチロラクトン、酢酸２−メトキシプロピル（ＭＰＡ）、ジ（プロピレングリコール）ジベンゾエートおよびエチル（エトキシ）プロピオネート、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸ｎ−ブチル、酢酸メチル、酢酸ｎ−，ｓｅｃ−またはｔｅｒｔ−ブチル、２−ヒドロキシプロピオン酸ブチル、プロピオン酸エチル、２−ヒドロキシプロピオン酸エチルおよびマレイン酸ジメチルなどのエステル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびＮ−エチル−２−ピロリドンなどのアミド；アセトニトリル、プロピオニトリル、３−メトキシプロピオニトリルなどのニトリル；メチラール、エチルヘキシラール、ブチラール、１，３−ジオキソラン、１，３，５−トリオキサンおよびグリセロールホルマールなどのアセタール；メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジフェニルエーテル、アリルフェニルエーテル、ベンジルフェニルエーテル、シクロヘキシルフェニルエーテル、メチルフェニルエーテル、テトラヒドロピラン、４−メチルテトラヒドロピラン、ブチルフェニルエーテル、ジベンジルエーテル、アニソール、２−メチルテトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル、ジブチルエーテル、ジエチルエーテル、モノ−，ジ−，トリ−またはテトラエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチルメチルエーテルおよび１，４−ジオキサンなどのエーテル；ジメチルスルホキシド、ジプロピルスルホキシドおよびジブチルスルホキシドなどのスルホキシド；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ならびに２−エチルヘキサン、２，４，４−トリメチルペンタン、２，２，４−トリメチルペンタンおよび２−メチルヘプタンなどの異性体オクタン、Ｅｘｘｓｏｌ（商標）、Ｉｓｏｐａｒ（商標）、Ｈｙｄｒｏｓｅａｌ（登録商標）またはＳｈｅｌｌｓｏｌ（登録商標）の商標名で入手できるような、６０〜３００℃の沸点範囲を有する飽和炭化水素の混合物などの飽和炭化水素；ベンゼン、トルエン、ｏ−，ｍ−またはｐ−キシレン、ソルベントナフサおよびメシチレンなどの芳香族炭化水素；メチラール、エチルヘキシラール、ブチラール、１，３−ジオキソランおよびグリセロールホルマールなどのアセタール；１，３−ジオキソラン−２−オン、炭酸ジエチル、炭酸ジメチル、炭酸ジプロピルおよび炭酸プロピレングリコール、炭酸エチレンなどの炭酸塩；クロロホルム；ジクロロメタン；ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびメチルトリス（トリメチルシロキシ）シランなどの、炭素−炭素多重結合を持つ脂肪族もしくは芳香族基を有さず、Ｓｉ−Ｈ基を有さない、ジシロキサンおよび線状または環状のシリコーン；ならびにそれらの混合物である。

必要に応じて使用される溶媒（Ｆ）は、好ましくは、エーテル、芳香族炭化水素または飽和炭化水素である。

本発明の組成物が溶媒（Ｆ）を含む場合、その使用量は、それぞれの場合において、成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜２０重量部、特に好ましくは０．０１〜１０重量部、とりわけ好ましくは０．１〜５重量部である。本発明の組成物は、好ましくは溶媒（Ｆ）を含まない。

本発明の組成物は、望ましくは、
（Ａ）必要に応じて有機溶媒（iii）の存在下、必要に応じて補助塩基（iv）の存在下、成分（ｉ）と成分（ii）との反応により製造される脂肪族不飽和オルガノポリシロキサン、ここで、生成混合物は、好ましくは水中で後処理され、濾過され、脱揮され、
（Ｂ）２個のＳｉ結合水素原子を有する有機ケイ素化合物、および
（Ｃ）脂肪族多重結合へのＳｉ結合水素の付加を促進する触媒、
必要に応じて（Ｄ）抑制剤、
必要に応じて（Ｅ）さらなる構成要素、ならびに
必要に応じて（Ｆ）溶媒と
を含む組成物である。

本発明の組成物は、好ましくは、
（Ａ）式［Ｒ_aＲ¹ _bＳｉＯ_3/2］_m［Ｍｅ_rＲ⁸Ｒ⁹ _tＳｉＯ_1/2］_n （Ｉ’）のオルガノポリシロキサンと、ここで、ｂ＋ｔ≠０であり、比ｎ：ｍが０．４０〜１．００であり、
（Ｂ）２個の反応性ＳｉＨ単位を有する結合剤と、
（Ｃ）触媒と、
（Ｄ）抑制剤と、
必要に応じて（Ｅ）さらなる構成要素と、
必要に応じて（Ｆ）溶媒と
を含む組成物である。

本発明の組成物は、特に好ましくは、
（Ａ）式［Ｒ_aＲ¹ _bＳｉＯ_3/2］_m［Ｍｅ_rＲ⁸Ｒ⁹ _tＳｉＯ_1/2］_n （Ｉ’）のオルガノポリシロキサンと、ここで、ｂ＋ｔ≠０であり、比ｎ：ｍが０．４０〜１．００であり、
（Ｂ）２個の反応性ＳｉＨ単位と、二価の、ＳｉＣ結合した、必要に応じて置換された脂肪族飽和芳香族炭化水素基である少なくとも１個の基Ｒ⁵とを有する結合剤と、
（Ｃ）触媒と、
（Ｄ）抑制剤と、
必要に応じて（Ｅ）さらなる構成要素と、
必要に応じて（Ｆ）溶媒と
を含む組成物である。

本発明の組成物は、好ましくは成分（Ａ）〜（Ｆ）以外の構成要素をさらに含まない。

本発明において使用される成分は、それぞれの場合において、当該成分の１種であってもよく、またはそれぞれの成分の少なくとも２種の混合物であってもよい。

（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）から構成される本発明の組成物は、２３℃および１０１３ｈＰａで固体または液体であってよく、好ましくは２３℃および１０１３ｈＰａで液体であってよい。

（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）から構成される本発明の組成物が２３℃および１０１３ｈＰａで液体である場合、該組成物の動的粘度は、それぞれの場合において２３℃で、好ましくは１ｍＰａ・ｓ超１，０００，０００ｍＰａ・ｓ未満、特に好ましくは１０ｍＰａ・ｓ超５００，０００ｍＰａ・ｓ未満、とりわけ好ましくは１００ｍＰａ・ｓ超１００，０００ｍＰａ・ｓ未満である。

本発明の組成物の製造は、例えば、上記個々の成分を任意の所望の順序で、従来知られている方法で混合するなど、既知の方法に従って実施することができる。

本発明はさらに、上記個々の成分を混合することにより本発明の組成物を製造する方法を提供する。

本発明の方法では、混合は、好ましくは１０℃〜４０℃の範囲の温度で実施することができる。しかしながら、必要に応じて、混合は、より高い温度、例えば、４０℃〜１００℃の範囲の温度で実施することもでき、ここで、抑制剤（Ｄ）を組成物に加えることが好ましい。周囲温度で混合するときに、原料の温度に混合中のエネルギー入力による温度上昇を加えて生じる温度で混合を行うことが好ましく、必要に応じて加熱または冷却を行ってもよい。

混合は、周囲気圧、すなわち約９００〜１１００ｈＰａで実施することができる。さらに、減圧下、例えば３０〜５００ｈＰａの絶対圧で、一時的または連続的に混合を行い、揮発性化合物および／または空気を除去するか、または高圧下、例えば１１００ｈＰａ〜３０００ｈＰａの絶対圧で作業することが可能であり、特に連続モードでは、例えば、これらの圧力が、ポンピング中の圧力および高温で使用される材料の蒸気圧によって閉鎖系でもたらされる場合である。

本発明の方法は、連続的、不連続的または半連続的に実施することができ、好ましくは不連続的に実施することができる。

本発明の組成物を製造する本発明の方法の好ましい実施形態では、構成要素（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）ならびに必要に応じて使用される成分（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）を、任意の所望の順序で混合する。

本発明の方法が、成分（Ａ）および（Ｂ）ならびに必要に応じて使用される成分（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）を任意の所望の順序で予混合し、次に成分（Ｃ）を、必要に応じて成分（Ｄ）または（Ｆ）との混合物として、加えることを含む場合、特に好ましい。

さらなる特に好ましい実施形態では、本発明の方法は、成分（Ａ）および（Ｂ）ならびに必要に応じて使用される成分（Ｅ）および（Ｆ）を任意の所望の順序で予混合し、次に成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との混合物を、必要に応じて成分（Ｆ）との混合物として、加えることを含む。

さらなる特に好ましい実施形態では、本発明の方法は、成分（Ａ）ならびに必要に応じて使用される成分（Ｅ）および（Ｆ）を任意の所望の順序で予混合し、次に成分（Ｂ）および（Ｃ）、必要に応じて使用される成分（Ｄ）、ならびに必要に応じて使用される成分（Ｆ）の混合物を、加えることを含む。

好ましい実施形態では、必要に応じて有機溶媒（iii）中で、必要に応じて補助塩基（iv）の存在下、成分（ｉ）とクロロシラン（ii）とを反応させた直後に、成分（Ａ）を、水性後処理し、脱揮し、続いて、任意の所望の順序で、有機ケイ素成分（Ｂ）ならびに必要に応じて使用される成分（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）と混合し、必要に応じて成分（Ｄ）または（Ｆ）との混合物として成分（Ｃ）を加える。

本発明の混合物／本発明に従って製造される混合物は、好ましくは、硬化前に脱気される。

本発明における架橋は、好ましくは５０℃〜２７０℃、特に好ましくは７０℃〜２００℃、とりわけ好ましくは１４０℃〜２００℃の範囲の温度で行われる。本発明における架橋は、特に好ましくは、最初に１００℃〜２００℃の温度で行われ、続いて２１０℃〜２５０℃での後硬化工程が行われる。

本発明における架橋は、好ましくは、周囲気圧、すなわち約９００〜１１００ｈＰａで行われるが、高圧、すなわち１２００ｈＰａ〜１０ＭＰａで行われてもよい。

本発明における架橋は、空気雰囲気中または窒素もしくはアルゴンなどの保護ガス雰囲気中で行うことができる。本発明における架橋は、好ましくは、空気雰囲気中で２２０℃以下の温度で、保護ガス雰囲気中で２２０℃を超える温度で行われる。

本発明はさらに、本発明の組成物を架橋することにより製造される成形品に関する。

本発明の成形品の、２３℃で測定される弾性率は、０．５０ＧＰａを超えることが望ましく、好ましくは０．８０ＧＰａを超え、特に好ましくは１．００ＧＰａを超える。

本発明の成形品の、２３℃で測定される曲げ強度σ_fMは、１５ＭＰａを超えることが望ましく、好ましくは２０ＭＰａを超え、特に好ましくは２５ＭＰａを超え、とりわけ好ましくは３０ＭＰａを超える。

本発明の成形品のｔａｎδ_maxは、少なくとも０．４００であることが望ましく、好ましくは少なくとも０．５００、特に好ましくは少なくとも０．６００、とりわけ好ましくは少なくとも０．７００である。

本発明の成形品の、ｔａｎδ_max／２におけるピーク幅として定義される半値全幅は、２５℃以下であることが望ましく、好ましくは２０℃以下、特に好ましくは１７℃以下、とりわけ好ましくは１５℃以下である。

２５℃で測定される圧縮試験において、本発明の成形品は、好ましくは降伏応力σ_yを有し、降伏応力は、圧縮の増加が応力の増加を初めて伴わない応力（ＤＩＮＥＮＩＳＯ６０４：２００３−１２、第３．３．１章を参照）として定義され、応力／圧縮ひずみ曲線（ＤＩＮＥＮＩＳＯ６０４：２００３−１２、第４章、図１；曲線ａを参照）における最大応力に続く、σ_y後のさらなる圧縮増加における応力降下（ひずみ軟化）によって確認可能である。

本発明の成形品の、２５℃で測定される流量比は、１．４０未満であることが望ましく、好ましくは１．３０未満、特に好ましくは１．２０未満、とりわけ好ましくは１．１０未満である。

本発明の成形品は、高強度、すなわち高い弾性率値および曲げ強度値、良好な流動特性、すなわち低流量比σ_20％：σ_y、ならびにガラス転移温度（Ｔｇ）における高い減衰最大ｔａｎδ_maxおよび低い半値全幅によって確認可能な均質なネットワーク構造を兼ね備えるという利点を有する。

本発明の組成物は、容易に入手可能な物質から、一般的に使用される方法によって製造可能であるという利点を有する。

本発明の組成物は、液体であり、２３℃の温度で容易に加工可能という利点を有する。

本発明の方法は、実施が容易であるという利点を有する。

粘度測定
本発明の文脈において、ＤＩＮ５３０１９に準拠した動的粘度は、特に明記しない限り、２３℃の温度および１０１３ｈＰａの気圧で測定される。測定は、ＡｎｔｏｎＰａａｒ “ＰｈｙｓｉｃａＭＣＲ３００”回転レオメーターを使用して行う。ここでは、１〜２００ｍＰａ・ｓの粘度については、１．１３ｍｍのリング測定スロットを備える同軸シリンダー測定システム（ＣＣ２７）を使用する。一方、２００ｍＰａ・ｓを超える粘度については、コーンプレート測定システム（ＣＰ５０−１測定コーンを備えるＳｅａｒｌｅ−Ｓｙｓｔｅｍ）を使用する。せん断速度は、ポリマーの粘度（１００ｓ^-1で１〜９９ｍＰａ・ｓ；２００ｓ^-1で１００〜９９９ｍＰａ・ｓ；１２０ｓ^-1で１０００〜２９９９ｍＰａ・ｓ；８０ｓ^-1で３０００〜４９９９ｍＰａ・ｓ；６２ｓ^-1で５０００〜９９９９ｍＰａ・ｓ；５０ｓ^-1で１０，０００〜１２，４９９ｍＰａ・ｓ；３８．５ｓ^-1で１２，５００〜１５，９９９ｍＰａ・ｓ；３３ｓ^-1で１６，０００〜１９，９９９ｍＰａ・ｓ；２５ｓ^-1で２０，０００〜２４，９９９ｍＰａ・ｓ；２０ｓ^-1で２５，０００〜２９，９９９ｍＰａ・ｓ；１７ｓ^-1で３０，０００〜３９，９９９ｍＰａ・ｓ；１０ｓ^-1で４０，０００〜５９，９９９ｍＰａ・ｓ；５ｓ^-1で６０，０００〜１４９，９９９；３．３ｓ^-1で１５０，０００〜１９９，９９９ｍＰａ・ｓ；２．５ｓ^-1で２００，０００〜２９９，９９９ｍＰａ・ｓ；１．５ｓ^-1で３００，０００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ）に合わせて設定している。

測定システムを測定温度に温度制御した後、慣らし運転、事前せん断および粘度測定からなる３段階の測定プログラムを用いる。慣らし運転は、測定が行われる、予想粘度に応じた上記せん断速度まで、１分間にわたってせん断速度を段階的に増加させることによって行われる。該温度が達成されるとすぐに、事前せん断が一定のせん断速度で３０秒間行われ、その後、２５回のそれぞれ４．８秒の個別の測定から粘度が決定され、そこから平均値が決定される。平均値は、ｍＰａ・ｓ単位で報告される動的粘度に相当する。

シリンダー状試験片の作製
ＤＭＡ、曲げ強度測定および圧縮測定を実施するために、シリンダー状加硫物から試験片を作製した。シリンダー状加硫物は、長さ×内径＝１５０ｍｍ×１０ｍｍの寸法を有するステンレス鋼管（ステンレス鋼製のスクリュートップキャップで一方を密閉した）中で作製した。シクロシロキサン組成物の付着を防ぐために、ポリテトラフルオロエチレン製の底部シールをスクリュートップの内側に配置し；ステンレス鋼管の内面を、オルガノポリシロキサン組成物を充填する前に、適切なサイズの試験管ブラシを使用してＷＡＣＫＥＲ（登録商標）ＳＩＬＩＣＯＮＥＰＡＳＴＥＰでわずかに濡らし、続いて、上記管を１８０℃で２時間保管した。次に、上記管にシクロシロキサン組成物を充填し、窒素雰囲気中の再循環空気オーブン内で１８０℃で７２時間、次に、２５０℃でさらに２時間硬化させた。ステンレス鋼管を、開口側が上を向くように直立させた。次に、試験片を脱型する前に、試験片を管内で２３℃に冷却した。硬化中に覆われなかった側の試験片の最上部２０ｍｍは、それ以上使用せずに廃棄した。

動的機械分析（ＤＭＡ）
測定パラメータ：
・機器：ＡＲＥＳレオメーター（ＴＡ−機器）
・温度範囲：−１００℃〜３００℃
・加熱速度：窒素パージで４Ｋ／ｍｉｎ
・周波数：１Ｈｚ
・ひずみ：最初は０．０３％、測定信号がしきい値を下回ると自動的に増加

調査のために、長さ×幅×高さ＝４０ｍｍ×６ｍｍ×３ｍｍの寸法を有する長方形の試験片をシリンダー状試験片から作製し；結果として得られたクランプ長さは２５ｍｍであった。

本明細書では、ｔａｎδは、減衰、すなわち、位相角の正接、または損失弾性率Ｇ''の貯蔵弾性率Ｇ'に対する比に相当し；ｔａｎδ_maxは、ガラス転移温度Ｔｇでの減衰最大ｔａｎδ（＝タンジェントデルタ曲線の最大値）として定義される。

本明細書では、半値全幅は、ｔａｎδ_max／２におけるｔａｎδ曲線の℃単位でのピーク幅として定義される。

表１に報告されているｔａｎδ_maxの値は、小数点以下第３位に丸められ、半値全幅の報告値は、最も近い整数に丸められ、それぞれの場合においてＤＩＮ１３３３：１９９２−０２セクション４に準拠する。

圧縮試験
本発明の文脈において、圧縮特性（降伏応力）は、標準ＤＩＮＥＮＩＳＯ６０４：２００３−１２に準拠して実施した。

測定パラメータ：
・機器：Ｉｎｓｔｒｏｎ３３６９試験システム
・ロードセル：５０ｋＮ
・圧縮ピストン：５０ｍｍ
・試験速度：１ｍｍ／ｍｉｎ
・温度：２５℃、２８％ＲＨ
・初期荷重：４０Ｎ
・潤滑剤：なし

サンプル調製：調査のために、直径９．５ｍｍ、高さ１７ｍｍを有するシリンダー状試験片を作製した。圧縮試験は、試験体の３つの試験片で実施した。試験体を、約４．５ｍｍに圧縮し、つまり初期高さを基準として約２６％に圧縮し、測定が完了するまで、実質的に理想的なバレル形状（球根状）の変形を受けさせた。２０％圧縮でのＭＰａ単位での圧縮応力σと降伏応力σの商として定義される流量比（ＤＩＮＥＮＩＳＯ６０４：２００３−１２、第３．３．１章を参照）を使用して、材料の流動特性を評価した。表１に報告されている流量比の値は、ＤＩＮ１３３３：１９９２−０２セクション４に準拠して、小数点以下第２位に丸められた３つの個別の測定値のそれぞれの平均値に相当する。

曲げ強度
本発明において、曲げ強度および曲げ弾性率は、ＩＳＯ１７８：２０１１−０４方法Ａに準拠して、６０ｍｍの支持距離、５ｍｍ／ｍｉｎの試験速度で測定した。測定は、２３℃および相対湿度５０％で行った。好ましい手順は次のとおりである：長さ×直径＝１００ｍｍ×９．５ｍｍの寸法を有するシリンダー状試験片を使用した。測定は、それぞれの場合において５つの試験片で実施した。曲げ強度σ_fM（試験中に試験片が受ける最大曲げ応力（ＩＳＯ１７８：２０１１−０４、６ページ、第３．４章を参照））は、式

に従って計算した。式中、Ｌは支持距離６０ｍｍであり、σ_fはニュートン単位で測定された曲げ応力であり、φはｍｍ単位での試験片の直径である。曲げ弾性率Ｅ_fは、式

に従って計算した。式中、Ｌは支持距離６０ｍｍであり、σ_f1は０．１０ｍｍのたわみで測定されたキロニュートン（ｋＮ）単位での曲げ応力であり、σ_f2は０．２５ｍｍのたわみで測定されたキロニュートン（ｋＮ）単位での曲げ応力であり、φは試験片のｍｍ単位での直径である。表１に報告されているＭＰａ単位での曲げ強度σ_fMおよびＧＰａ単位での曲げ弾性率Ｅ_fの値は、ＤＩＮ１３３３：１９９２−０２セクション４に準拠して、最も近い整数（曲げ弾性率）または小数点以下第１位（曲げ強度）に丸められた個々の測定値のそれぞれの平均値に相当する。

モル質量
本発明の文脈において、数平均モル質量Ｍｎおよび重量平均モル質量Ｍｗは、それぞれの場合において、ｇ／ｍｏｌの単位であり、ＤＩＮ１３３３：１９９２−０２セクション４に準拠して最も近い１０の位に丸められて、固定相としてポリスチレン−ｃｏ−ジビニルベンゼンをベースとし、１０，０００Å、５００Åおよび１００Åの順序で、排除サイズが４５０，０００ｇ／ｍｏｌを超える、異なる細孔サイズ分布を有する３つのカラムにより構成されるカラムアセンブリのポリスチレン標準に対する較正による、ＤＩＮ５５６７２−１／ＩＳＯ１６０４１４−１およびＩＳＯ１６０４１４−３に準拠したサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ／ＧＰＣ）によって測定される。フェニル含有成分はＴＨＦ溶離液で測定され、非フェニル含有成分はトルエン溶離液で測定される。分析は、屈折率検出器を使用して、４５±１℃のカラム温度で実施される。

以下の例では、特に明記しない限り、部とパーセンテージとのすべての数値は重量によるものである。特に明記しない限り、以下の例は、周囲圧力、すなわち約１０１３ｈＰａ、および室温、すなわち約２３℃、または追加の加熱もしくは冷却なしに室温で反応物を組み合わせたときに達成される温度で実施される。

以下では、Ｍｅはメチルを表し、Ｖｉはビニルを表し、Ｐｈはフェニルを表す。

例示的な実施形態
シロキサン成分１の製造
窒素雰囲気下、２９．６ｇ（１６４４ｍｍｏｌ）の脱イオン水を最初に装入した後、８４０．０ｇの無水エタノール（Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｅＧｍｂＨ（シュタインハイム、ドイツ）から市販されている）を加え、６６．４ｇ（１１６０ｍｍｏｌ）の固体水酸化ナトリウム（Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｅＧｍｂＨ（シュタインハイム、ドイツ）から市販されている）をそこに溶解させ、これにより、混合物は約５２℃まで熱せられ、わずかに濁った。次いで、混合物を攪拌しながら３５℃まで冷却した後、４００．０ｇ（１６６４ｍｍｏｌ）のトリエトキシフェニルシラン（ＣＡＳ７８０−６９−８；Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｅＧｍｂＨ（シュタインハイム、ドイツ）から市販されている）を１０分間かけて速やかに加え、これにより、混合物の温度は４８℃まで上昇した。混合物をさらに１５分間撹拌し、白色固体の沈殿を生じさせ、次いで還流下で３０分間８３℃まで加熱し、混合物を無色透明にした。次いで、混合物を２３℃までゆっくりと冷却し、さらに６時間撹拌した。次いで、懸濁液を濾過し、濾過ケーキを１ｍｂａｒ未満、８０℃で１時間乾燥させた。これにより、２３３．４ｇの微細で白色のシリコネート粉末（シリコネート１）が得られ、該シリコネート粉末は、カリウム：ケイ素の比が１：１であり、ＭｅｔｔｌｅｒＴｏｌｅｄｏ社のＨＲ７３ハロゲン湿度分析計を用いて１６０℃で測定した固形分含有率が８６．５重量％であり、水に５０％程度まで完全に溶解した。

窒素雰囲気下、このようにして製造した１９６．７ｇ（１０６２ｍｍｏｌ）のシリコネート１を最初に装入し、５１８．０ｇの無水ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｅＧｍｂＨ（シュタインハイム、ドイツ）から市販されている）と混合して、容易に撹拌可能な懸濁液を形成させた。次いで、２２２．５ｇ（１８４４ｍｍｏｌ）のクロロジメチルビニルシラン（ＣＡＳ１７１９−５８−0；Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｅＧｍｂＨ（シュタインハイム、ドイツ）から市販されている）をゆっくりと加え、これにより、混合物は熱せられ、ガスが発生した。約１４０ｇを加えた後、混合物は著しく粘性が高くなり、発熱性およびガスの発生が減少した。この時点で、残りのクロロジメチルビニルシランを急速に加えた。添加完了後の白色のクリーム状の懸濁液の温度は５６℃であった。次いで、混合物を加熱して５６℃で３時間還流し、室温まで冷却した。次いで、４６１．５ｇ（２５６２ｍｍｏｌ）の脱イオン水を、添加中の温度が２７℃〜３３℃になるように慎重に混合物に加え、発熱反応を開始させ、ガスを発生させた。添加完了後、形成された２つの相を互いに分離する前に、混合物をさらに３０分間撹拌した。５５．０ｇのｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルを上相に加え、次いで混合物を濾過した。透明な濾液が得られた。揮発性成分を留去し、残渣を８０℃、０．５ｍｂａｒで脱揮した。このようにして得られた生成物（シロキサン成分１）は、無色の油性残渣として得られ、平均組成［（ＰｈＳｉ（ＯＳｉＶｉＭｅ₂）Ｏ_2/2）₄）_0.23（ＰｈＳｉＯ_3/2）_0.50（ＶｉＭｅ₂ＳｉＯ_1/2）_0.27を有し、数平均モル質量Ｍｎが９３０ｇ／ｍｏｌ、重量平均モル質量Ｍｗが１０７０ｇ／ｍｏｌ、多分散度が１．１５であった。

シロキサン成分２の製造
窒素雰囲気下、４００．０ｇ（１６６４ｍｍｏｌ）のトリエトキシフェニルシラン（ＣＡＳ７８０−６９−８；Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｅＧｍｂＨ（シュタインハイム、ドイツ）から市販されている）と、１３２．７ｇ（１０６４ｍｍｏｌ）の４５％水酸化カリウム水溶液（ａｂｃｒＧｍｂＨ（カールスルーエ、ドイツ）から市販されている）および３０．２ｇ（１６７６ｍｍｏｌ）の脱イオン水の混合物とを、ＫＰＧスターラーを備える１１撹拌フラスコに、４５分間かけて、５０℃のジャケット加熱下、混合温度が５５℃を超えないように同時に計量した。次いで、混合物を５５℃でさらに１５分間撹拌した。混合物を２３℃までゆっくりと冷却し、さらに６時間撹拌した。混合物をＢｕｅｃｈｉＢ−２９０ミニスプレードライヤーで乾燥し、加水分解物を、２流体ノズルを使用して、入力空気温度２１０℃、および処理量５％で、上からスプレーチャンバー中に噴霧した。これにより、１９０ｇの固体シリコネート粉末（シリコネート２）が得られ、該シリコネート粉末は、カリウム：ケイ素の比が０．６５：１であり、ＭｅｔｔｌｅｒＴｏｌｅｄｏ社のＨＲ７３ハロゲン湿度分析計を使用して１６０℃で測定した固形分含有率が９４．３重量％であった。

窒素雰囲気下、このようにして得られた１４７．５ｇ（７６９ｍｍｏｌ）のシリコネート２を最初に装入し、２９５．０ｇの無水ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｅＧｍｂＨ（シュタインハイム、ドイツ）から市販されている）と混合して、容易に撹拌可能な懸濁液を形成させた。次いで、１３９．０ｇ（１１５２ｍｍｏｌ）のクロロジメチルビニルシラン（ＣＡＳ１７１９−５８−０；Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｅＧｍｂＨ（シュタインハイム、ドイツ）から市販されている）を３０分間かけてゆっくりと加え、これにより、混合物は熱せられ、ガスが発生した。混合物の温度は５６℃まで上昇した。添加後、混合物を加熱して５６℃で５時間還流し、次いで室温まで冷却した後、２８３．８ｇ（１５７５ｍｍｏｌ）の脱イオン水を２分間かけて慎重に加え、これにより、温度が３０℃から２５℃に低下した。添加完了後、形成された２つの相を互いに分離する前に、混合物をさらに３０分間撹拌した。上相を濾過し、濾過ケーキを７７．０ｇのｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルを用いて部分的に洗浄した。透明で黄色がかった濾液が得られた。合わせた濾液の揮発性成分を留去し、残渣を１００℃、０．５ｍｂａｒで脱揮した。得られた生成物（シロキサン成分２）は、無色で、わずかに黄色がかった油性残渣として得られ、平均組成（ＰｈＳｉＯ_3/2）_0.69（ＶｉＭｅ₂ＳｉＯ_1/2）_0.31を有し、数平均モル質量Ｍｎが１１６０ｇ／ｍｏｌ、重量平均モル質量Ｍｗが１３１０ｇ／ｍｏｌ、多分散度が１．１３であった。

例１
５０．０ｇのシロキサン成分１を１７．０ｇの１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン（ＣＡＳ２４８８−０１−９；ａｂｃｒＧｍｂＨ（カールスルーエ、ドイツ）から市販されている）と、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ＆Ｃｏ．ＫＧ社のＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（登録商標）ＤＡＣ１５０ＦＶＺ中で、３０００ｒｐｍで１０秒間混合した後、混合物を、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒（ＣＡＳ６８４７８−９２−２；ＨｅｒａｅｕｓＤｅｕｔｓｃｈｌａｎｄＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ（ハーナウ、ドイツ）から白金（０）ジビニルテトラメチルシロキサン錯体「ＫＡＲＳＴＥＤＴＣｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ２０％ｓｏｌ．Ｌ００６Ｐ」として市販されている）１．０ｇの、ＶｉＭｅ₂Ｓｉ末端基を有し、平均粘度が８００〜１２００ｍＰａ・ｓのポリジメチルシロキサン（ＣＡＳ６８０８３−１９−２；ＷａｃｋｅｒＣｈｅｍｉｅＡＧ（ミュンヘン、ドイツ）からＶＩＮＹＬＰＯＬＹＭＥＲ１０００として市販されている）２０．０ｇにおける混合物０．０２ｇと混合した。この混合物をＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（登録商標）ＤＡＣ１５０ＦＶＺ中で、３０００ｒｐｍで３０秒間混合し、ステンレス鋼製のシリンダー型に流し込み、硬化させた。測定結果を表１に示す。

例２
シロキサン成分１の代わりに、５０．０ｇのシロキサン成分２と１３．４ｇの１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼンとを用いるという変更をして、例１に記載した手順を繰り返した。長期保存すると粘度が上昇するので、シロキサン成分２を７０℃まで１時間加熱し、使用前に周囲温度まで冷却した。測定結果を表１に示す。

国際公開第２０１６／００１１５４号の実施例には、アルカリシリコネートまたはその縮合物を反応させることにより、芳香族基を有さない環状シロキサンを製造する簡単な方法が記載されている。
国際公開第２０１４／０６５４３２Ａ１号には、ヒドロシリル架橋性組成物が記載されている。

国際公開第２０１６／００１１５４号国際公開第２０１４／０６５４３２Ａ１号

Claims

（Ａ）（ｉ）一般式（II）のシラノールのアルカリ金属塩および／またはその縮合物と、（ii）一般式（III）のクロロシランと、の反応により製造される脂肪族不飽和オルガノポリシロキサン、ただし、成分（ｉ）において、アルカリ金属：ケイ素の平均モル比が０．１０〜２．００であり、シリコネート成分（ｉ）および／または式（III）のクロロシラン（ii）が、脂肪族炭素−炭素多重結合を有さない芳香族炭化水素基を少なくとも１個含み、
（Ｂ）２個のＳｉ結合水素原子を有する有機ケイ素化合物、ならびに
（Ｃ）脂肪族多重結合へのＳｉ結合水素の付加を促進する触媒
を含むヒドロシリル架橋性組成物。
Ｒ_aＲ¹ _b（ＯＨ）_3-pＳｉ（ＯＭ）_p （II）
Ｒ⁷ _rＲ⁸Ｒ⁹ _tＳｉＣｌ（III）
［式中、
Ｍは、アルカリ金属カチオンを表し、
ＲおよびＲ⁷は、互いに独立して、同一であっても異なっていてもよく、アルキル基を表し、
Ｒ⁸は、同一であっても異なっていてもよく、脂肪族炭素−炭素多重結合を有する一価の炭化水素基を表し、
Ｒ¹およびＲ⁹は、互いに独立して、同一であっても異なっていてもよく、脂肪族炭素−炭素多重結合を有さない芳香族炭化水素基を表し、
ａは０または１であり、
ｂは０または１であり、ただし、ａ＋ｂ＝１であり、
ｐは１、２または３であり、
ｒは０、１、２または３であり、
ｔは０、１または２であり、ただしｒ＋ｔ＝２である。］
成分（Ａ）の製造が、シリコネート成分（ｉ）１モル当量当たり、クロロシラン（ii）１．０〜２０．０モル当量を使用することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
オルガノポリシロキサン（Ａ）が、平均で９〜２５個のケイ素原子を有することを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
オルガノポリシロキサン（Ａ）が、平均式（Ｉ）を有するものであることを特徴とする、請求項１〜３の一項以上に記載の組成物。
［Ｒ_aＲ¹ _bＳｉＯ_3/2］_m［Ｒ⁷ _rＲ⁸Ｒ⁹ _tＳｉＯ_1/2］_n （Ｉ）
［式（Ｉ）中、Ｒ、Ｒ¹、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、ａ、ｂ、ｒおよびｔは、上記で定義された通りであり、
ｍは、０．５０以上０．７０以下であり、
ｎは、０．３０以上０．５０以下であり、
ただし、式（Ｉ）において、和ｂ＋ｔ≠０であり、和ｍ＋ｎが１である。］
結合剤（Ｂ）が、式（IV）の単位を含む有機ケイ素化合物であることを特徴とする、請求項１〜４の一項以上に記載の組成物。
Ｒ⁴ _eＨ_fＲ⁵ _gＳｉＯ_(4-e-f-g)/2 （IV）
［式（IV）中、
Ｒ⁴は、同一であっても異なっていてもよく、一価または二価の、ＳｉＣ結合した、必要に応じて置換された、脂肪族飽和炭化水素基を表し、
Ｒ⁵は、同一であっても異なっていてもよく、一価または二価の、ＳｉＣ結合した、必要に応じて置換された、脂肪族飽和芳香族炭化水素基を表し、
ｅは、０、１、２または３であり、
ｆは、０、１または２であり、
ｇは、０、１または２であり、
ただし、ｅ＋ｆ＋ｇ≦４であり、分子当たり２個のＳｉ結合水素原子が存在する。］
結合剤（Ｂ）は、二価の、ＳｉＣ結合した、特に式（IV）の２つの単位を互いに連結する脂肪族飽和芳香族炭化水素基である基Ｒ⁵を、分子当たり少なくとも１個含むことを特徴とする、請求項５に記載の組成物。
（Ａ）必要に応じて有機溶媒（iii）の存在下、および必要に応じて補助塩基（iv）の存在下、成分（ｉ）と成分（ii）との反応により製造される脂肪族不飽和オルガノポリシロキサン、ここで、生成混合物は、好ましくは水中で後処理され、濾過され、脱揮されており、
（Ｂ）２個のＳｉ結合水素原子を有する有機ケイ素化合物、
（Ｃ）脂肪族多重結合へのＳｉ結合水素の付加を促進する触媒、
必要に応じて（Ｄ）抑制剤、
必要に応じて（Ｅ）さらなる構成要素、ならびに
必要に応じて（Ｆ）溶媒
を含む組成物であることを特徴とする、請求項１〜６の一項以上に記載の組成物。
前記個々の成分を混合することにより、請求項１〜７の一項以上に記載の組成物を製造する方法。
必要に応じて有機溶媒（iii）中で、および必要に応じて補助塩基（iv）の存在下、成分（ｉ）とクロロシラン（ii）とを反応させた直後に、成分（Ａ）を、水性後処理し、脱揮し、続いて、任意の所望の順序で、有機ケイ素成分（Ｂ）および必要に応じて使用される成分（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）と混合し、続いて、必要に応じて成分（Ｄ）または（Ｆ）との混合物として成分（Ｃ）を加えることを特徴とする、請求項８に記載の方法。
請求項１〜７の一項以上に記載の組成物を架橋することにより製造される成形品。