JP2021511637A - 改良されたコーティングされたセパレータ、リチウム電池および関連方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、2018年1月22日に出願され参照により本明細書に全体が組み込まれる米国仮特許出願第62/620,087号に対する、米国特許法第119条(e)の下での利益および優先権を主張する。
ポリマーコーティングおよびセラミック含有ポリマーコーティングの適用は、リチウム電池における微多孔質電池セパレータ膜の熱的安全性能を改良する公知の方法である。かかるコーティングは、高温安定性を促進し、微多孔質電池セパレータ膜のセパレータ−カソード界面における酸化を制御し、また、種々の電池システム、例えばリチウムイオン充電式(または二次)電池システムにおける微多孔質電池セパレータ膜の安全性能を改良するために、微多孔質電池セパレータ膜の一面または両面にコーティングまたは層として適用され得る。全体が参照により本明細書に組み込まれる特許文献1(米国特許明細書第6,432,586号)は、種々のセラミックコーティングされたセパレータを開示している。さらに、また全体が参照により本明細書に組み込まれる特許文献2(米国特許公開公報第2014/0045033号)は、安全性、電池サイクル寿命、および高温性能の改良を付与し得る、微多孔質電池セパレータ膜用の種々のセラミック粒子含有ポリマーコーティングを開示している。かかるコーティングは、1以上のポリマーバインダと、1以上のタイプの無機セラミック粒子と、水性溶媒、非水性溶媒、または水とを含み得る。かかるコーティングは、例えば、限定されないが、浸漬コーティング、ナイフ、グラビア、カーテン、スプレーなどの種々の技術を使用して適用され得る。さらに、種々の公知のセラミック粒子含有ポリマーコーティングは、微多孔質電池セパレータ膜の一面または両面に、例えば、2〜6ミクロンの厚さなど、変動する厚さで適用され得る。
リチウムイオン電池に関する1つの起こり得る主な安全性の問題は、熱暴走である。酷使状態、例えば、過充電、過放電、および内部短絡は、例えば、電池製造者らが意図している使用される電池の温度をはるかに超える電池温度を引き起こす可能性がある。熱暴走の事象における、電池のシャットダウン、例えば、セパレータを横断する、例えば、アノードとカソードとの間のイオン流の停止は、熱暴走を防止するのに使用される安全機構である。リチウムイオン電池におけるある特定のセパレータは、それらの機械的特性を依然として保持しながら、熱暴走が起こる温度よりも少なくとも僅かに低い温度でシャットダウンする能力を付与する。例えば、ユーザーまたはデバイスがシステムを止めるためにより長い時間を有するように、より低い温度およびより長い持続時間でのより速いシャットダウンが非常に望ましい。
組成物
少なくとも1つの態様、目的または実施形態によると、本明細書に記載されているコーティング組成物は、以下を含み、以下からなり、または以下から本質的になる:(1)唯一の溶媒としての水、水性溶媒、または非水性溶媒を任意選択的に含むポリマーバインダ;(2)耐熱性および/または耐圧縮性粒子;ならびに(3)(a)架橋材、(b)低温シャットダウン剤、(c)接着剤、(d)増粘剤、(e)摩擦低減剤、および(f)高温シャットダウン剤からなる群から選択される少なくとも1つのさらなる成分。
ポリマーバインダは、ポリマー、オリゴマー、またはエラストマー材料のうちの少なくとも1つを含み、これからなり、またはこれから本質的になり、該バインダは、さほど限定されない。本開示と矛盾しないいずれのポリマー、オリゴマー、またはエラストマー材料が使用されてもよい。バインダは、イオン伝導性、半伝導性、または非伝導性であってよい。リチウムポリマー電池または固体電解質電池における使用のために示唆されるいずれのゲル形成性ポリマーが使用されてもよい。例えば、ポリマーバインダは、ポリラクタムポリマー、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリアクリル酸(PAA)、ポリ酢酸ビニル(PVAc)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、イソブチレンポリマー、アクリル樹脂、ラテックス、アラミド、またはこれらの材料の任意の組み合わせから選択される少なくとも1つ、または2つ、または3つなどを含んでいてよい。
一実施形態において、ポリマーコーティングは、式(1)のポリラクタムを含んでいてよい:
ここで、好ましいポリラクタムは、ホモポリマーであっても、コポリマーであってもよく、コポリマー基Xが、ビニル、置換もしくは非置換のアルキルビニル、ビニルアルコール、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸アルキル、アクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイミド、スチレン、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリビニルバレロラクタム、ポリビニルカプロラクタム(PVCap)、ポリアミド、またはポリイミドから誘導されていてよく;
mは、1および10の間、好ましくは2および4の間の整数であってよく、
I対nの比は、0≦1:n≦10または0≦1:n≦1であるようになっている。
R5は、アルキル、アリール、または縮合環であってよく;
mは、1および10の間、好ましくは2および4の間の整数であってよく、
I対nの比は、0≦I:n≦10または0≦I:n≦1であるようになっており、
Xは、エポキシドまたはアルキルアミンである。
別の態様において、耐熱性粒子が、本明細書に記載されているコーティング組成物に添加される。これらの耐熱性粒子のサイズ、形状、化学組成などはさほど限定されない。耐熱性粒子は、有機材料、無機材料、例えば、セラミック材料、または、無機および有機材料の両方、2つ以上の有機材料、および/もしくは2つ以上の無機材料を含む複合体材料を含んでいてよい。
本明細書に開示されている耐熱性粒子を形成するのに使用され得る無機材料の非限定例は、以下の通りである:鉄酸化物、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、ベーマイト(Al(O)OH)、二酸化ジルコニウム(ZrO2)、二酸化チタン(TiO2)、硫酸バリウム(BaSO4)、酸化チタンバリウム(BaTiO3)、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、フッ化カルシウム、フッ化バリウム、ゼオライト、アパタイト、カオリン、ムライト、スピネル、かんらん石、マイカ、二酸化スズ(SnO2)、インジウムスズ酸化物、遷移金属の酸化物、グラファイト、炭素、金属、X線検出可能材料、カオリンクレイ、焼成クレイ、カオリナイト、メタ安定性アルミナ、これらの混合物またはブレンド、およびこれらの任意の組み合わせ。
耐熱性粒子は、円形であっても、不規則な形状であっても、フレークなどであってもよい。耐熱性材料の平均粒度は、0.01〜5ミクロン、0.03〜3ミクロン、0.01〜2ミクロンなどの範囲である。
コーティング組成物は、(a)架橋材、(b)低温シャットダウン剤、(c)接着剤、(d)増粘剤、(e)摩擦低減剤、および(f)高温シャットダウン剤のうちの少なくとも1つ、または2つ、または3つなどを含む。
(a)架橋材
別の態様において、少なくとも1つの架橋材が、コーティング組成物に添加されてよい。架橋材は、さほど限定されず、コーティング組成物中の2つ以上のポリマー鎖間の接続を形成することが可能である任意の化合物を、かかる化合物が本明細書において記述されている目標とさもなければ不適合でない限りにおいて含む。例えば、架橋材は、複数の反応性基、例えば、エポキシ基、アクリレート基などを有する化合物であってよい。例えば、架橋材は、2つ、3つ、4つ、5つなどの反応性基を含んでいてよい。いくつかの実施形態において、3つ以上の反応性基を有するマルチエポキシ基架橋材が好ましい。
架橋材は、ポリマーバインダにおけるポリマー、オリゴマー、またはエラストマー材料から分離したモノマー種であってもよい。架橋材のいくつかの例として、以下が挙げられる:二官能性アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートを含めた三官能性アクリレート、多官能性アクリレート、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エトキシ化(4)ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリエチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートおよびエトキシ化ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、1,3ブタンジエポキシドとしてビス[(4−グリシドキシ)フェニル]メタンおよびその異性体を含めたジエポキシド、1,4ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,2,7,8ジエポキシオクタン、ジグリシジル1,2−シクロヘキサンジカルボキシレート、N,N−ジグリシジル−4−グリシドキシアニリン、トリス(2,3−エポキシプロピル)イソシアヌレートおよびトリス(4−ヒドロキシフェニル)メタントリグリシジルエーテルを含めたトリエポキシド、ジメタクリレート、トリメタクリレート、ならびに多官能性メタクリレート。
架橋材が添加される場合、いくつかの実施形態において、架橋剤または触媒が添加され得、添加された架橋材を介しての例えば2つのポリマー鎖の架橋を開始または触媒し得る。架橋剤は、熱、光または化学的環境(例えば、pH)に感受性であってよく、例えば、架橋剤または架橋材は、加熱、光照射またはpH変化に応じてコーティング組成物中の1つ以上のポリマー鎖の架橋を開始または触媒し得る。
別の態様において、低温シャットダウン剤が、本明細書に記載されているコーティング組成物に添加される。使用される低温剤のタイプは、本明細書において記述されている目標、例えば、より安全なリチウムイオン電池を製造するのに使用され得るコーティング組成物を提供することと不適合でない限りにおいてさほど限定されない。いくつかの実施形態において、低温シャットダウン剤は、コーティング組成物が適用される(または適用されることが意図される)多孔質フィルムのものよりも低い溶融温度を有する。例えば、多孔質フィルムが135℃付近で溶融するとき、低温シャットダウン剤は135℃より低い溶融温度を有する。
低温シャットダウン剤は、0.1〜5.0ミクロン、0.2〜3.0ミクロン、0.3〜1.0ミクロンなどの範囲の平均粒度を有する粒子状物であってよい。これらの粒子は、コーティングされていても、コーティングされていなくても、部分的にコーティングされていてもよい。
別の態様において、本明細書におけるコーティング組成物に接着剤が添加されてよい。接着剤として使用される化合物は、本明細書において記述されている目標と不適合でない限りにおいてさほど限定されない。いくつかの実施形態において、本明細書に記載されているコーティング組成物に接着剤を添加することにより、接着剤が添加されていない同様のコーティング組成物から形成されるコーティングと比較して、電池電極、例えば、リチウム電池電極に対して、より高い接着性を有するコーティングを結果として生じさせる。接着剤は、本明細書に記載されているコーティング組成物から形成されるコーティングの「粘着性」および/または粘性を増加させる。コーティングにおける耐熱性粒子間の接着性、および、本明細書に記載されているように多孔質基材への本明細書に記載されているコーティング組成物から形成されているコーティング層の接着性も改良され得る。例えば、多孔質基材に対するコーティングの接着強度は、多孔質基材がコーティング層の接着性を改良するように前処理されていない実施形態においても、10N/m超、12N/m超、14N/m超、16N/m超、18N/m超、または20N/m超であってよい。かかる前処理は、コロナ処理、プラズマ処理、延伸、界面活性剤処理/コーティング、ならびに、コーティング層への基材の接着性を改良することを目的としている任意の他の表面処理および/またはコーティングを含んでいてよい。しかし、かかる前処理の使用は、多孔質基材とコーティング層との間の優れた接着強度を達成するには必要とされないが、除外されるものではない。いくつかの実施形態において、接着剤は、ポリビニルピロリドン(PVP)または熱可塑性フルオロポリマー、例えばポリ二フッ化ビニリデン(PVdFもしくはPVDF)であってよい。
(d)増粘剤
別の態様において、本明細書に記載されているコーティング組成物に増粘剤が添加されてよい。使用される増粘剤は、さほど限定されず、本明細書において記述されている目標と矛盾しないいずれの増粘剤であってもよい。増粘剤は、いくつかの実施形態において、本明細書に記載されているコーティング組成物の粘度を調整するために添加される。例示的な増粘剤は、例えば、カルボキシメチルセルロース(CMC)である。
別の態様において、本明細書に記載されているコーティング組成物に摩擦低減剤が添加されていてよい。摩擦低減剤は、さほど限定されず、本明細書において記述されている目標と矛盾しないいずれの摩擦低減剤であってもよい。例えば、いくつかの実施形態において、摩擦低減剤の添加は、摩擦低減剤を含有するコーティング組成物から形成されるフィルムを摩擦低減剤が添加されていないコーティング組成物から形成されるフィルムと比較したとき、ピン除去力の低下および/または摩擦係数の低下を結果として生じさせ得る。いくつかの実施形態において、本明細書に記載されているコーティング組成物から形成されるコーティングは、湿潤している、例えば、電解質、例えば、PVDFまたはPVDF:HFPによって湿潤しているときには、電極によく「粘着性」であり、またはこれによく接着し、また、乾燥しているときには、良好なピン除去を有する。例えば、いくつかの実施形態において、摩擦低減剤を含有するコーティング組成物から形成されるフィルムのピン除去力は、7100g以下であり、いくつかの実施形態において、6500g未満であり、いくつかの実施形態において、6000g未満である。いくつかの実施形態において、係数(静止)は、0.2〜0.8、時には0.3〜0.7、時には0.4〜0.6、時には0.3〜0.5の範囲である。
電池巻線機を使用して、(少なくとも一表面に適用されたコーティング層を有する多孔質基材を含み、該多孔質基材からなり、または該多孔質基材から本質的になる)セパレータをピン(またはコアもしくはマンドレル)の周囲に巻いた。ピンは、0.16インチ径および平滑な外面を有する二(2)片の円筒状マンドレルである。各片は、半円状の断面を有する。以下で考察されているセパレータをピン上で採取する。セパレータにおける初期の力(正接)は0.5kgfであり、その後、セパレータを二十四(24)秒において十(10)インチの速度で巻く。巻く間に、テンションローラは、マンドレルに巻かれているセパレータと係合する。テンションローラは、セパレータ供給と反対の側に位置する5/8”径ローラ、(係合されたときに)1バールの空気圧が印加される3/4”空気圧シリンダ、ならびに、当該ローラおよびシリンダを相互接続する1/4”ロッドを含む。
いくつかの好ましい実施形態において、摩擦低減剤は、脂肪酸塩である。例えば、摩擦低減剤は、ステアリン酸金属塩、例えば、ステアリン酸Li、ステアリン酸Caなどであってよい。他の可能な摩擦低減剤として、シロキサン、シリコーン樹脂、フルオロ樹脂、ワックス(例えば、パラフィンワックス、微結晶性ワックス、低分子量ポリエチレン、および他の炭化水素ワックス)、脂肪酸エステル(例えば、ステアリン酸メチル、ステアリン酸ステアリル、モノステアリン酸グリセロール)、脂肪族アミド(例えば、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド)、ならびに上記摩擦低減剤のいずれかの組み合わせが挙げられる。
別の態様によると、高温シャットダウン剤が、本明細書に記載されているコーティング組成物に添加される。使用される高温剤のタイプは、本明細書において記述されている目標、例えば、より安全なリチウムイオン電池を作製する際に使用され得るコーティング組成物を提供することと不適合でない限りにおいてさほど限定されない。いくつかの実施形態において、高温シャットダウン剤は、コーティング組成物が適用される(または適用されることが意図される)多孔質フィルムのものよりも高い溶融温度を有する。例えば、多孔質フィルムが135℃付近で溶融するとき、高温シャットダウン剤は、135℃より高い溶融温度を有する。
高温シャットダウン剤は、0.1〜5.0ミクロン、0.2〜3.0ミクロン、0.3〜1.0ミクロンなどの範囲の平均粒度を有する粒子状物であってよい。これらの粒子は、コーティングされていても、コーティングされていなくても、部分的にコーティングされていてもよい。
別の態様において、以下のさらなる成分:界面活性剤、酸化防止剤、充填剤、着色剤、安定剤、消泡剤、脱泡剤、増粘剤、乳化材、pH緩衝剤、乳化剤、界面活性剤、沈降防止剤、レベリング剤、レオロジー調整剤、および湿潤剤からなる;の1つ以上が任意選択的に添加される。これらの任意選択的なさらなる成分の2つ以上、3つ以上、4つ以上などが、本明細書に記載されているコーティング組成物に添加されてもよい。さらに、粒子または充填剤の必要性および選択に応じて、X線検出可能素子が添加されてもよい。例えば、硫酸バリウムが添加されてよく、または、粒子もしくは充填剤の一部に置き換えられてよい。一実施形態において、粒子の最大30%が、X線検出可能素子、例えば、硫酸バリウムによって置き換えられてよい。
別の態様において、多孔質基材および孔質基材の少なくとも一表面に形成されているコーティング層を含む、これらからなる、またはこれらから本質的になるセパレータが、本明細書に記載されている。本明細書にけるいくつかの実施形態による、一面がコーティングされたセパレータおよび二面がコーティングされたセパレータを図4に示す。
本明細書に記載されているセパレータにおいて使用される多孔質基材は、さほど限定されず、本明細書において記述されている目標と不適合でない任意の多孔質基材であってよい。例えば、多孔質基材は、電池セパレータとして使用され得る任意の多孔質基材であり得る。多孔質基材は、マクロ多孔質基材、メソ多孔質基材、ミクロ多孔質基材、またはナノ多孔質基材であってよい。いくつかの好ましい実施形態において、多孔質基材の空孔率は、20〜90%、40〜80%、50〜70%などである。空孔率は、ASTM D−2873を使用して測定され、多孔質基材の縦方向(MD)および横方向(TD)において測定される当該基材の面積における空隙、例えば、孔の百分率として定義される。いくつかの実施形態において、多孔質基材は、0.5〜1000秒のJISガーレー、いくつかの実施形態において、100〜800秒のJISガーレーを有し、他の実施形態において、多孔質基材は、200〜700秒のJISガーレーを有し、他の実施形態において、300〜600秒のJISガーレーを有する。ガーレーは、日本産業規格(JISガーレー)としてここに定義されており、OHKEN透過率試験機を使用して本明細書において測定される。JISガーレーは、4.9インチの一定の水圧において、100ccの空気が1平方インチのフィルムを通過するのに必要とされる時間(秒)として定義される。いくつかの実施形態において、孔は、円形であり、例えば、0.25〜8.0の球形度であり、楕円形、または長円形などである。
多孔質基材の特性を変更または向上するために、種々の材料がポリマーに添加されてよい。かかる材料として、限定されないが:(1)130℃未満のを有するポリオレフィンまたはポリオレフィンオリゴマー;(2)鉱物充填剤として、限定されないが:炭酸カルシウム、酸化亜鉛、珪藻土、タルク、カオリン、合成シリカ、マイカ、クレイ、窒化ホウ素、二酸化ケイ素、二酸化チタン、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなど、およびこれらのブレンドが挙げられる;(3)エラストマーとして、限定されないが:エチレン−プロピレン(EPR)、エチレン−プロピレン−ジエン(EPDM)、スチレン−ブタジエン(SBR)、スチレンイソプレン(SIR)、エチリデンノルボルネン(ENB)、エポキシ、およびポリウレタンならびにこれらのブレンドが挙げられる;(4)湿潤剤として、限定されないが、エトキシ化アルコール、第一級ポリマーカルボン酸、グリコール(例えば、ポリプロピレングリコール及びポリエチレングリコール)、官能化ポリオレフィンなどが挙げられる;(5)潤滑剤、例えば、シリコーン、フルオロポリマー、オレアミド、ステアリン酸アミド、エルカミド、ステアリン酸カルシウム、または他のステアリン酸金属塩;(6)難燃剤、例えば、臭素化難燃剤、リン酸アンモニウム、水酸化アンモニウム、アルミナ三水和物、およびリン酸エステル;(7)架橋またはカップリング剤;(8)ポリマー加工助剤;ならびに(9)ポリプロピレン用β核剤を含むあらゆるタイプの核剤;が挙げられる。β造核ポリプロピレンは、米国特許第6,602,593号に開示されている。ポリプロピレン用のβ核剤は、ポリプロピレン中でのβ結晶の作製を引き起こす物質である。)
いくつかの実施形態において、多孔質基材は、1つ以上のプライを含む単一層、各層が1つ以上のプライを含んでいてよい二層、または、各層が1つ以上のプライを含んでいてよい多層多孔質基材である。多孔質基材は、多層多孔質基材であるとき、3〜10層、4〜9、5〜8、6〜7層を含んでいてよい。いくつかの多層の実施形態において、多孔質基材は、順に、大部分(ポリマー成分の50%超)のPPを含むポリプロピレン(PP)層、大部分のPEを含むポリエチレン層(PE)、および大部分のPPを含む別のPP層を含む。他の実施形態において、多層多孔質基材は、順に、大部分のPEを含むPE層、大部分のPPを含むPP、および大部分のPEを含む別のPE層を含む。大部分のPPまたはPEを含む層は、それぞれ、ポリマー成分の50%超〜最大100%の量でPPまたはPEを含んでいてよい。
一態様において、コーティング層は、セパレータの最外コーティング層であってよく、例えば、その上に形成される他の異なるコーティング層を有していなくてよく、または、コーティング層は、その上に形成されている少なくとも1つの他の異なるコーティング層を有していてもよい。例えば、いくつかの実施形態において、異なるポリマーコーティング層は、多孔質基材の少なくとも一表面に形成されているコーティング層の上にまたは上部にコーティングされていてよい。いくつかの実施形態において、かかる異なるポリマーコーティング層は、ポリ二フッ化ビニリデン(PVdF)またはポリカーボネート(PC)のうちの少なくとも一方を含んでいても、これからなっていても、これから本質的になっていてもよい。
いくつかの実施形態において、コーティングは、少なくとも一面における多孔質膜表面の10%以上、20%以上、30%以上、40%以上、50%以上、60%以上、70%以上、80%以上、90%以上、または100%を被覆するコーティングである。
コーティングは、いくつかの好ましい実施形態において、デンドライト成長またはデンドライトによって引き起こされる短絡を阻止または防止する。いくつかの実施形態において、これは、コーティングが屈曲しているか、または、ピンホールを有していないことを意味し得る。換言すると、コーティングは、屈曲度が1であるいずれの孔も有していない。屈曲度は、いくつかの実施形態において、1超、1.1超、1.2超、1.3超、1.4超、1.5超、1.6超、1.7超、1.8超、1.9超、または2.0超である。
本明細書において上記に記載されているいずれかのセパレータ、ならびに、これに直接接触して設けられている1つ以上の電極、例えば、アノード、カソード、またはアノードおよびカソードを含む複合体、ジェリーロール、円盤、またはシステム。電極のタイプは、さほど限定されない。例えば、電極は、リチウムイオン二次電池における使用に好適なものであり得る。
本明細書にけるいくつかの実施形態による円筒型リチウム電池の断面図を図14に示す。
図14において、リチウムイオンまたはリチウム金属円筒型セル10は、例えば、リチウム金属または合金アノード12、カソード14、およびアノード12とカソード14との間に設けられたセパレータ16を含み、これらは全て缶20内にパッケージングされている。示されているセル10は、円筒型セルまたは「ジェリーロール」セルであるが、本発明は、さほど限定されない。他の構成、例えば、角柱型セル、ボタン型セル、パウチ型セル、積層型セル、またはポリマー型セルも含まれる。セルは、一次(単回使用)または二次(充電式)セルまたは電池であってよい。加えて、電解質は示されていない。電解質は、液体(有機もしくは無機)、またはゲル(もしくはポリマー)であってよい。本発明は、便宜上、液体有機電解質を有する円筒型セルに関して記載されているが、さほど限定されず、他のセルタイプ(例えば、エネルギー貯蔵システム、複合セルおよびコンデンサ)ならびに構成において利用されてよい。
本発明の種々の実施形態を、本発明の種々の目的の達成において記載している。これらの実施形態は、本発明の原理を単に説明していると認識されるべきである。多くの変更および適応が、本発明の精神および範囲から逸脱することなく当業者に容易に明らかであろう。
CM−耐熱性粒子およびPVAバインダ、任意選択的に、溶媒として、水、水性溶媒、または非水性溶媒を含む。
CS−アクリルバインダを含む耐熱性粒子、任意選択的に、溶媒として、水、水性溶媒、または非水性溶媒を含む
a−本明細書に記載されている任意の架橋材
b−本明細書に記載されている任意の低温シャットダウン剤
c−本明細書に記載されている任意の接着剤
d−本明細書に記載されている任意の増粘剤
e−本明細書に記載されている任意の摩擦低減剤
f−本明細書に記載されている任意の高温シャットダウン剤
(2)例示的な改良されたシャットダウン実施形態
上記において考察されているように、低温シャットダウン剤および/または高温シャットダウン剤を添加することにより、コーティングされたセパレータのシャットダウンウィンドウを、そのコーティングされていない同等物またはコーティングされた同等物と比較して拡大することができ、ここで、コーティングは、低温シャットダウン剤および/または高温シャットダウン剤を含まない。
(a)少なくとも増粘剤および/または架橋材を本明細書に記載されているコーティング組成物に添加することにより、これらのコーティング組成物から作製されるコーティング層を含むセパレータの収縮を、高温でのものを含めて低減する。以下の表2における、CSのみ、CSおよびd(増粘剤)、ならびにCS、d、およびa(架橋材)を含むコーティング組成物を調製した。これらの組成物において、CSおよび増粘剤は、これらの組成物において同じである。CSおよび増粘剤。
上記において考察されているように、接着剤を本明細書に記載されているコーティング組成物に添加することにより、電極、例えば、アノードへのコーティング層の接着を増加させる。
(a)上記のセクション2(b)において調製したものと同一の(a)発明例を調製した。アノードへのこの例のコーティング層の接着を本明細書に記載されているように評価した。結果を図11に示す。図11は、多くの電極材料、すなわち、アノードからのものをセパレータに移動させることで、コーティング層とアノードとの間の良好な接着を示唆することを示している。
上記において考察されているように、接着剤を本明細書に記載されているコーティング組成物に添加することにより、多孔質基材を前処理することなく、多孔質基材へのコーティング層の接着を増加させる。
(6)例示的な改良されたピン除去力の実施形態
上記において考察されているように、例えば、摩擦低減剤に本明細書に記載されているコーティング組成物を添加することにより、コーティング層(およびかかるコーティング層を含むセパレータ)のピン除去力を改良し得る。
上記において考察されているように、本明細書に開示されているセパレータは、例えばホットチップ孔伝播研究における望ましい挙動によって示されるように改良された熱的安定性を有する。ホットチップ試験は、点加熱条件下でのセパレータの寸法安定性を測定する。該試験は、セパレータを熱いはんだごて先端と接触させ、得られる孔を測定することを含む。孔が小さいほど望ましい。
・ロールツーロール製造;数百メートル/分で製造することができる;
・完全被覆による均質な均一コーティング;
・欠陥が少ない/ないバインダ不含コーティング;
・数ナノメートルからミクロン厚の厚さ調節可能。
少なくともある特定の目的、態様または実施形態により、ある特定の新規および/または改良された方法が記載され、または示されている。例えば、二次リチウム電池において電極に対するセパレータの位置を検出するための方法であって、正極、負極、電極間に設けられたX線感受性セパレータ、ならびに、電極およびセパレータを収容する缶またはパウチを含む二次リチウム電池を付与する工程において、X線感受性セパレータが、その中または上に分散されたX線検出可能素子を有する微多孔質膜を含み、X線検出可能素子が、上記膜の少なくとも1〜80重量パーセント以下を構成している、上記工程と;二次リチウム電池をX線放射に供する工程と;電極に対するセパレータの位置を決定する工程と;電極に対するセパレータの位置に基づいて二次リチウム電池を承認または拒否する工程とを含む、上記方法。
X線検出可能素子が、上記膜の5〜50重量%を構成している、上記の方法。
X線検出可能素子が、膜におけるコーティングに含まれている、上記の方法。
X線検出可能素子が、金属、金属酸化物、金属リン酸塩、金属炭酸塩、X線蛍光物質、金属塩、金属硫酸塩、またはこれらの混合物からなる群から選択され、上記金属のいずれかが、Zn、Ti、Mn、Ba、Ni、W、Hg、Si、Cs、Sr、Ca、Rb、Ta、Zr、Al、Pb、Sn、Sb、Cu、Fe、およびこれらの混合物からなる群から選択される、上記の方法。
X線検出可能素子が、膜の少なくとも一面におけるコーティングにある、上記の方法。
コーティングがセラミックコーティングである、上記の方法。
X線検出可能素子が、分散されている、コーティングされている、または添加されているうちの少なくとも1つである、上記の方法。
Claims (946)
- 高エネルギー充電式リチウム電池用セパレータであって:
マトリクス材またはポリマーバインダ、耐熱性粒子、および架橋材を含むコーティング組成物から形成されており;デンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、電子短絡を防止するように適合されている、少なくとも1つのセラミック複合体層;ならびに
アノードとカソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記コーティング組成物が、20重量%〜95重量%の間の前記耐熱性粒子および5重量%〜80重量%の間の前記マトリクス材またはポリマーバインダを含む、請求項1に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、SiO2、Al2O3、CaCO3、TiO2、SiS2、SiPO4、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸メチル、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリオレフィン膜である、請求項1に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン膜が、ポリエチレン膜である、請求項5に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーバインダが、溶媒としての水、水性溶媒、または非水性溶媒を含む、請求項1に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーバインダが、ポリラクタムポリマー、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリアクリル酸(PAA)、ポリ酢酸ビニル(PVAc)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、イソブチレンポリマー、アクリル樹脂、およびラテックスからなる群から選択される少なくとも1つを含む、請求項1に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーバインダが、ラクタムから誘導されるホモポリマー、コポリマー、ブロックポリマー、またはブロックコポリマーであるポリラクタムポリマーを含む、請求項8に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーバインダが、式(1)のポリラクタム:
式中、R1、R2、R3、およびR4は、アルキルまたは芳香族置換基であってよく、R5は、アルキル、アリール、または縮合環であってよく;
ここで、好ましいポリラクタムは、ホモポリマーであっても、コポリマーであってもよく、コポリマー基Xが、ビニル、置換もしくは非置換のアルキルビニル、ビニルアルコール、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸アルキル、アクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイミド、スチレン、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリビニルバレロラクタム、ポリビニルカプロラクタム(PVCap)、ポリアミド、またはポリイミドから誘導されていてよく;mは、1および10の間、好ましくは2および4の間の整数であってよく、
I対nの比は、0≦I:n≦10または0≦I:n≦1であるようになっている;
を含む、請求項9に記載のセパレータ。 - ラクタムから誘導される前記ホモポリマーまたはコポリマーが、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリビニルカプロラクタム(PVCap)、およびポリビニル−バレロラクタムからなる群から選択される少なくとも1つである、請求項9に記載のセパレータ。
- Xがエポキシドであり、前記触媒が、アルキルアミンまたはエポキシドを含む、請求項12に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーバインダが、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリアクリル酸(PAA)、ポリ酢酸ビニル(PVAc)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、イソブチレンポリマー、アクリル樹脂、および/またはラテックスを含む、請求項1に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、有機材料または有機材料と無機材料との混合物を含み、前記有機材料が:ポリイミド樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリジビニルベンゼン(PDVB)樹脂、カーボンブラック、およびグラファイトからなる群から選択される少なくとも1つである、請求項1に記載のセパレータ。
- 前記コーティング組成物中の耐熱性粒子対バインダ比が、50:50〜99:1である、請求項15に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子のうちの少なくとも1つの表面積の0.01〜99.99%が、前記バインダによってコーティングされている、請求項15に記載のセパレータ。
- 前記架橋材が複数の反応性基を含んでいる、請求項1に記載のセパレータ。
- 前記架橋材が、複数の反応性エポキシ基を含むエポキシ架橋材である、請求項18に記載のセパレータ。
- 前記架橋材が、複数の反応性アクリレート基を含むアクリレート架橋材である、請求項18に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、その上に形成された別の異なるコーティング層をさらに含む、請求項1に記載のセパレータ。
- 請求項1〜21に記載のセパレータを含む二次リチウムイオン電池。
- 二次リチウムイオン電池用電極と直接接触している請求項1〜21に記載のセパレータを含む複合体。
- 請求項1〜21に記載のセパレータまたは請求項22に記載の電池を含む車両またはデバイス。
- 高エネルギー充電式リチウム電池であって:
リチウム金属もしくはリチウム合金またはリチウム金属および/もしくはリチウム合金と別の材料との混合物を含有するアノード;
カソード;
前記アノードと前記カソードとの間に設けられている、請求項1〜21に記載のセパレータ;ならびに
前記セパレータを介して前記アノードおよび前記カソードとイオン連通している電解質
を含む、前記電池。 - エネルギー貯蔵システム用セパレータであって:
少なくとも1つのセラミック複合体層またはコーティングにおいて、前記層が、SiO2、Al2O3、CaCO3、TiO2、SiS2、SiPO4など、およびこれらの混合物からなる群から選択される20〜95重量%の耐熱性粒子と、5〜80重量%のマトリクス材またはポリマーバインダと、架橋材とのコーティング組成物を含んでおり;前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、これらのコポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択され、前記層が、デンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、電子短絡を防止するように適合されている、前記層またはコーティング;ならびに
20〜80%の範囲の空孔率、0.02〜2ミクロンの範囲の平均孔径、および15〜150秒の範囲のガーレー数を有し、アノードとカソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 充電式リチウム電池用セパレータであって:
少なくとも1つのセラミック複合体層において、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、マトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と架橋材とのコーティング組成物を含み、前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、前記充電式電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクル全体にわたって電子短絡を防止するように適合されている、前記セラミック複合体層;ならびに
ポリエチレンまたはポリプロピレンのうちの少なくとも1つのポリオレフィン膜を含み、アノードとカソードとの間のイオン流をシャットダウンおよび阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - ポリマーマトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物、PVDFおよび/またはPEOならびにこれらのコポリマー、PVDF:HFP(ポリフッ化ビニリデン:ヘキサフルオロプロピレン)、PVDF:CTFE(ポリフッ化ビニリデン:クロロトリフルオロエチレン)、23重量%未満のCTFEを有するPVDF:CTFE、28重量%未満のHFPを有するPVDF:HFP、またはこれらの混合物を含む、請求項27に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、孔が電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項27に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項27に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項27に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項27に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項27に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項27に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項27に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項27に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池であって:
リチウム金属、リチウム合金、リチウム層間化合物、リチウム挿入化合物、炭素層間化合物、またはこれらの混合物を含むアノード;
層間化合物、挿入化合物、電気化学的に活性なポリマー、またはこれらの混合物を含むカソード;
前記アノードと前記カソードとの間に設けられているセパレータにおいて、前記セパレータが、少なくとも1つのセラミック複合体層を含み、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、マトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と架橋材とのコーティング組成物を含み、前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、前記充電式電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクル全体にわたって電子短絡を防止するように適合されている、前記セパレータ;ならびに
ポリエチレンまたはポリプロピレンのうちの少なくとも1つのポリオレフィン膜を含み、前記アノードと前記カソードとの間のイオン流をシャットダウンおよび阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層;ならびに
前記セパレータを介して前記アノードおよび前記カソードとイオン連通している、液体を含む電解質
を含む、前記充電式リチウム電池。 - 前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物、PVDFおよび/またはPEOならびにこれらのコポリマー、PVDF:HFP(ポリフッ化ビニリデン:ヘキサフルオロプロピレン)、PVDF:CTFE(ポリフッ化ビニリデン:クロロトリフルオロエチレン)、23重量%未満のCTFEを有するPVDF:CTFE、28重量%未満のHFPを有するPVDF:HFP、またはこれらの混合物を含む、請求項37に記載の電池。
- 前記アノードが、純炭素層間化合物を含む、請求項37に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項1に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項1に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、前記電池のサイクル寿命全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項1に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項1に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項1に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項1に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項1に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項1に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項1に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池用セパレータであって:
マトリクス材またはポリマーバインダに耐熱性粒子と架橋材とのコーティング組成物を含んでおり、また、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、電子短絡を防止するように適合されている、少なくとも1つのセラミック複合体層;および
アノードとカソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記セラミック複合体層が、コーティングである、請求項49に記載のセパレータ。
- 前記コーティングの厚さが、約0.01〜25ミクロンの範囲である、請求項50に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、他の電子短絡を防止するようにさらに適合されている、請求項49に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、孔が電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項49に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項49に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリエチレンオキサイド(PEO)、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項54に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ゲル形成ポリマーを含む、請求項49に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項49に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する、請求項49に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含む、請求項49に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、またはこれらの混合物を含む、請求項49に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリエチレンまたはポリプロピレンを含む、請求項49に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリオレフィン膜である、請求項49に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン膜が、ポリエチレン膜である、請求項62に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項49に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項49に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、前記電池のサイクル寿命全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項49に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項49に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項49に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項49に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項49に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項49に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項49に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池用セパレータであって:
約20〜95重量%の耐熱性粒子と、約5〜80重量%のマトリクス材またはポリマーバインダと、架橋材とのコーティング組成物を含んでおり、また、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、これにより、電子短絡を防止するように適合されている、少なくとも1つのセラミック複合体層;および
約20〜80%の範囲の空孔率、約0.02〜2ミクロンの範囲の平均孔径を有し、アノードとカソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記セラミック複合体層が、コーティングである、請求項73に記載のセパレータ。
- 前記コーティングの厚さが、約0.01〜25ミクロンの範囲である、請求項74に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、孔が電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項73に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項73に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリエチレンオキサイド(PEO)、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項77に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ゲル形成ポリマーを含む、請求項73に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項73に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、約0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する、請求項73に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含む、請求項73に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、またはこれらの混合物を含む、請求項82に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリエチレンまたはポリプロピレンを含む、請求項73に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリオレフィン膜である、請求項73に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン膜が、ポリエチレン膜である、請求項71に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項73に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項73に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、前記電池のサイクル寿命全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項73に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項73に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項73に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項73に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項73に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項73に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項73に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池であって:
アノード;
カソード;
前記アノードと前記カソードとの間に設けられているセパレータにおいて、前記セパレータが、少なくとも1つのセラミック複合体層を含み、前記セラミック複合体層が、マトリクス材またはポリマーバインダに耐熱性粒子と架橋材とのコーティング組成物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、これにより、電子短絡を防止するように適合されている、前記セパレータ、ならびに
前記アノードと前記カソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層;ならびに
前記セパレータを介して前記アノードおよび前記カソードとイオン連通している電解質
を含む、前記電池。 - 前記アノードが、リチウム金属、リチウム合金、リチウム層間化合物、リチウム挿入化合物、炭素層間化合物、またはこれらの混合物を含む、請求項96に記載の電池。
- 前記アノードが、純炭素層間化合物を含む、請求項97に記載の電池。
- 前記アノードが、約372mAh/g以上のエネルギー容量を有する、請求項96に記載の電池。
- 前記カソードが、層間化合物、挿入化合物、もしくは電気化学的に活性なポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項96に記載の電池。
- 前記カソードが、MoS2、FeS2、MnO2、TiS2、NbSe3、LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4、V6O13、V2O5、CuCl2、ポリアセチレン、ポリピロール、ポリアニリン、もしくはポリチオフェン、またはこれらの混合物を含む、請求項100に記載の電池。
- 前記電解質が、液体を含む、請求項96に記載の電池。
- 前記電解質が、液体有機電解質である、請求項102に記載の電池。
- 前記電解質が、液体およびポリマーを含む、請求項96に記載の電池。
- 前記電解質が、塩および液体溶媒を含み、前記塩が、LiPF6、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO3)3、LiBF6、LiClO4、またはこれらの混合物から選択されるリチウム塩を含み、前記液体溶媒が、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)、EC/PC、2−MeTHF(2−メチルテトラヒドロフラン)/EC/PC、EC/DMC(ジメチルカーボネート)、EC/DME(ジメチルエタン)、EC/DEC(ジエチルカーボネート)、EC/EMC(エチルメチルカーボネート)、EC/EMC/DMC/DEC、EC/EMC/DMC/DEC/PE、PC/DME、DME/PC、またはこれらの混合物を含む、請求項102に記載の電池。
- 前記電解質が、塩、液体溶媒およびポリマーを含み、前記塩が、LiPF6、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO3)3、LiBF6、LiClO4、またはこれらの混合物から選択されるリチウム塩を含み、前記液体溶媒および前記ポリマーが、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PVDF:THF(PVDF:テトラヒドロフラン)、PVDF:CTFE(PVDF:クロロトリフルオロエチレン)、PAN(ポリアクリロニトリル)、PEO(ポリエチレンオキサイド)、またはこれらの混合物を含む、請求項104に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、コーティングである、請求項96に記載の電池。
- 前記コーティングの厚さが、約0.01〜25ミクロンの範囲である、請求項107に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、孔が前記電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項96に記載の電池。
- 前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項96に記載の電池。
- 前記マトリクス材が、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリエチレンオキサイド(PEO)、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項110に記載の電池。
- 前記マトリクス材が、ゲル形成ポリマーを含む、請求項96に記載の電池。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項96に記載の電池。
- 前記耐熱性粒子が、約0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する、請求項96に記載の電池。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含む、請求項96に記載の電池。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、またはこれらの混合物を含む、請求項115に記載の電池。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリエチレンまたはポリプロピレンを含む、請求項96に記載の電池。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリオレフィン膜である、請求項96に記載の電池。
- 前記ポリオレフィン膜が、ポリエチレン膜である、請求項118に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項96に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項96に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、前記電池のサイクル寿命全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項96に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項96に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項96に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項96に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項96に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項96に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項96に記載の電池。
- 充電式リチウム電池用セパレータであって:
少なくとも1つのセラミック複合体層において、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、マトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と架橋材とのコーティング組成物を含み;前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含み、前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、これにより、前記電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクルにわたってアノードとカソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止するように適合されている、前記セラミック複合体層;および
ポリエチレンまたはポリプロピレンのシャットダウンポリオレフィン膜を含み、前記アノードと前記カソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記セラミック複合体層が、孔が電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項129に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項129に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項129に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項129に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項129に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項129に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項129に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項129に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池であって:
リチウム金属、リチウム合金、リチウム層間化合物、リチウム挿入化合物、炭素層間化合物、またはこれらの混合物を含むアノード;
層間化合物、挿入化合物、電気化学的に活性なポリマー、またはこれらの混合物を含むカソード;
前記アノードと前記カソードとの間に設けられているセパレータにおいて、前記セパレータが、少なくとも1つのセラミック複合体層を含み、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、マトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と架橋材とのコーティング組成物を含み;前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含み、前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、これにより、前記充電式電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクル全体にわたってアノードとカソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止するように適合されている、前記セパレータ;ならびに
ポリエチレンまたはポリプロピレンのシャットダウンポリオレフィン膜を含み、前記アノードと前記カソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層;ならびに
前記セパレータを介して前記アノードおよび前記カソードとイオン連通している、液体を含む電解質
を含む、前記充電式リチウム電池。 - 前記アノードが、純炭素層間化合物を含む、請求項138に記載の電池。
- 前記アノードが、約372mAh/g以上のエネルギー容量を有する、請求項138に記載の電池。
- 前記カソードが、MoS2、FeS2、MnO2、TiS2、NbSe3、LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4、V6O13、V2O5、CuCl2、ポリアセチレン、ポリピロール、ポリアニリン、ポリチオフェン、またはこれらの混合物を含む、請求項138に記載の電池。
- 前記電解質が、液体およびポリマーを含む、請求項138に記載の電池。
- 前記電解質が、塩および液体溶媒を含み、前記塩が、LiPF6、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO3)3、LiBF6、LiClO4、またはこれらの混合物から選択されるリチウム塩を含み、前記液体溶媒が、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)、EC/PC、2−MeTHF(2−メチルテトラヒドロフラン)/EC/PC、EC/DMC(ジメチルカーボネート)、EC/DME(ジメチルエタン)、EC/DEC(ジエチルカーボネート)、EC/EMC(エチルメチルカーボネート)、EC/EMC/DMC/DEC、EC/EMC/DMC/DEC/PE、PC/DME、DME/PC、またはこれらの混合物を含む、請求項138に記載の電池。
- 前記電解質が、塩、液体溶媒およびポリマーを含み、前記塩が、LiPF6、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO3)3、LiBF6、LiClO4、またはこれらの混合物から選択されるリチウム塩を含み、前記液体溶媒および前記ポリマーが、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PVDF:THF(PVDF:テトラヒドロフラン)、PVDF:CTFE(PVDF:クロロトリフルオロエチレン)、PAN(ポリアクリロニトリル)、PEO(ポリエチレンオキサイド)、またはこれらの混合物を含む、請求項142に記載の電池。
- 充電式リチウム電池用セパレータであって:
少なくとも1つのセラミック複合体層において、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、マトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と架橋材とのコーティング組成物を含み、前記マトリクス材が、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PAN(ポリアクリロニトリル)、PEO(ポリエチレンオキサイド)、またはこれらのコポリマーもしくは混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、前記充電式電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクル全体にわたって電子短絡を防止するように適合されている、前記セラミック複合体層;および
ポリエチレンまたはポリプロピレンのうちの少なくとも1つのポリオレフィン膜を含み、アノードとカソードとの間のイオン流をシャットダウンおよび阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらのコーティング組成物を含む、請求項145に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、孔が電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項145に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項145に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項145に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PEO(ポリエチレンオキサイド)、またはこれらのコポリマーもしくは混合物を含む、請求項145に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、またはこれらのコポリマーもしくは混合物を含む、請求項145に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池であって:
リチウム金属、リチウム合金、リチウム層間化合物、リチウム挿入化合物、炭素層間化合物、またはこれらの混合物を含むアノード;
層間化合物、挿入化合物、電気化学的に活性なポリマー、またはこれらの混合物を含むカソード;
前記アノードと前記カソードとの間に設けられているセパレータにおいて、前記セパレータが、少なくとも1つのセラミック複合体層を含み、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、マトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と架橋材とのコーティング組成物を含み、前記マトリクス材が、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PAN(ポリアクリロニトリル)、PEO(ポリエチレンオキサイド)、またはこれらのコポリマーもしくは混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、前記充電式電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクル全体にわたって電子短絡を防止するように適合されている、前記セパレータ;ならびに
ポリエチレンまたはポリプロピレンのうちの少なくとも1つのポリオレフィン膜を含み、前記アノードと前記カソードとの間のイオン流をシャットダウンおよび阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層;ならびに
前記セパレータを介して前記アノードおよび前記カソードとイオン連通している、液体を含む電解質
を含む、前記充電式リチウム電池。 - 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらのコーティング組成物を含む、請求項152に記載の電池。
- 前記アノードが、純炭素層間化合物を含む、請求項152に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項152に記載の電池。
- 前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸メチル、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸メチル、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物、PVDFおよび/またはPEOならびにこれらのコポリマー、PVDF:HFP(ポリフッ化ビニリデン:ヘキサフルオロプロピレン)、PVDF:CTFE(ポリフッ化ビニリデン:クロロトリフルオロエチレン)、23重量%未満のCTFEを有するPVDF:CTFE、28重量%未満のHFPを有するPVDF:HFP、またはこれらの混合物を含む、請求項1に記載のセパレータ。
- 前記セパレータが、シャットダウンセパレータである、請求項1に記載のセパレータ。
- 高エネルギー充電式リチウム電池用セパレータであって:
少なくとも1つのセラミック複合体層において、前記層が、マトリクス材またはポリマーバインダ;耐熱性粒子;および接着剤を含むコーティング組成物から形成されており;前記層が、デンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、電子短絡を防止するように適合されている、前記層;ならびに
アノードとカソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記コーティング組成物が、20重量%〜95重量%の間の前記耐熱性粒子および5重量%〜80重量%の間の前記マトリクス材またはポリマーバインダを含む、請求項160に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、SiO2、Al2O3、CaCO3、TiO2、SiS2、SiPO4、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項160に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸メチル、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項160に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリオレフィン膜である、請求項160に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン膜が、ポリエチレン膜である、請求項164に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーバインダが、溶媒としての水、水性溶媒、または非水性溶媒を含む、請求項160に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーバインダが、ポリラクタムポリマー、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリアクリル酸(PAA)、ポリ酢酸ビニル(PVAc)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、イソブチレンポリマー、アクリル樹脂、およびラテックスからなる群から選択される少なくとも1つを含む、請求項160に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーバインダが、ラクタムから誘導されるホモポリマー、コポリマー、ブロックポリマー、またはブロックコポリマーであるポリラクタムポリマーを含む、請求項167に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーバインダが、式(1)のポリラクタム:
式中、R1、R2、R3、およびR4は、アルキルまたは芳香族置換基であってよく、R5は、アルキル、アリール、または縮合環であってよく;
ここで、好ましいポリラクタムは、ホモポリマーであっても、コポリマーであってもよく、コポリマー基Xが、ビニル、置換もしくは非置換のアルキルビニル、ビニルアルコール、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸アルキル、アクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイミド、スチレン、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリビニルバレロラクタム、ポリビニルカプロラクタム(PVCap)、ポリアミド、またはポリイミドから誘導されていてよく;
mは、1および10の間、好ましくは2および4の間の整数であってよく、
I対nの比は、0≦1:n≦10または0≦1:n≦1であるようになっている;
を含む、請求項168に記載のセパレータ。 - ラクタムから誘導される前記ホモポリマーまたはコポリマーが、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリビニルカプロラクタム(PVCap)、およびポリビニル−バレロラクタムからなる群から選択される少なくとも1つである、請求項168に記載のセパレータ。
- Xがエポキシドであり、前記触媒が、アルキルアミンまたはエポキシドを含む、請求項171に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーバインダが、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリアクリル酸(PAA)、ポリ酢酸ビニル(PVAc)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、イソブチレンポリマー、アクリル樹脂、および/またはラテックスを含む、請求項160に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、有機材料または有機材料と無機材料との混合物を含み、前記有機材料が:ポリイミド樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリジビニルベンゼン(PDVB)樹脂、カーボンブラック、およびグラファイトからなる群から選択される少なくとも1つである、請求項160に記載のセパレータ。
- 前記コーティング組成物中の耐熱性粒子対バインダ比が、50:50〜99:1である、請求項174に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子のうちの少なくとも1つの表面積の0.01〜99.99%が、前記バインダによってコーティングされている、請求項174に記載のセパレータ。
- 前記接着剤が、熱可塑性フルオロポリマーを含む、請求項160に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、その上に形成された別の異なるコーティング層をさらに含む、請求項160に記載のセパレータ。
- 請求項160〜178に記載のセパレータを含む二次リチウムイオン電池。
- 二次リチウムイオン電池用電極と直接接触している請求項160〜178に記載のセパレータを含む複合体。
- 請求項160〜178に記載のセパレータまたは請求項180に記載の電池を含む車両またはデバイス。
- 高エネルギー充電式リチウム電池であって:
リチウム金属もしくはリチウム合金またはリチウム金属および/もしくはリチウム合金と別の材料との混合物を含有するアノード;
カソード;
前記アノードと前記カソードとの間に設けられている、請求項160〜178に記載のセパレータ;ならびに
前記セパレータを介して前記アノードおよび前記カソードとイオン連通している電解質
を含む、前記電池。 - エネルギー貯蔵システム用セパレータであって:
少なくとも1つのセラミック複合体層またはコーティングにおいて、前記層が、SiO2、Al2O3、CaCO3、TiO2、SiS2、SiPO4など、およびこれらの混合物からなる群から選択される20〜95重量%の耐熱性粒子と;5〜80重量%のマトリクス材またはポリマーバインダにおいて、前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、これらのコポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される、前記マトリクス材またはポリマーバインダと;接着剤との混合物を含んでおり、前記層が、デンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、電子短絡を防止するように適合されている、前記層またはコーティング;ならびに
20〜80%の範囲の空孔率、0.02〜2ミクロンの範囲の平均孔径、および15〜150秒の範囲のガーレー数を有し、アノードとカソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 充電式リチウム電池用セパレータであって:
少なくとも1つのセラミック複合体層において、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、ポリマーマトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と接着剤との混合物を含み、前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、前記充電式電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクル全体にわたって電子短絡を防止するように適合されている、前記セラミック複合体層;ならびに
ポリエチレンまたはポリプロピレンのうちの少なくとも1つのポリオレフィン膜を含み、アノードとカソードとの間のイオン流をシャットダウンおよび阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記ポリマーマトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物、PVDFおよび/またはPEOならびにこれらのコポリマー、PVDF:HFP(ポリフッ化ビニリデン:ヘキサフルオロプロピレン)、PVDF:CTFE(ポリフッ化ビニリデン:クロロトリフルオロエチレン)、23重量%未満のCTFEを有するPVDF:CTFE、28重量%未満のHFPを有するPVDF:HFP、またはこれらの混合物を含む、請求項184に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、孔が電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項184に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項184に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項184に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項184に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項184に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項184に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項184に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項184に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池であって:
リチウム金属、リチウム合金、リチウム層間化合物、リチウム挿入化合物、炭素層間化合物、またはこれらの混合物を含むアノード;
層間化合物、挿入化合物、電気化学的に活性なポリマー、またはこれらの混合物を含むカソード;
前記アノードと前記カソードとの間に設けられているセパレータにおいて、前記セパレータが、少なくとも1つのセラミック複合体層を含み、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、ポリマーマトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と;接着剤との混合物を含み、前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、前記充電式電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクル全体にわたって電子短絡を防止するように適合されている、前記セパレータ;ならびに
ポリエチレンまたはポリプロピレンのうちの少なくとも1つのポリオレフィン膜を含み、前記アノードと前記カソードとの間のイオン流をシャットダウンおよび阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層;ならびに
前記セパレータを介して前記アノードおよび前記カソードとイオン連通している、液体を含む電解質
を含む、前記充電式リチウム電池。 - 前記ポリマーマトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物、PVDFおよび/またはPEOならびにこれらのコポリマー、PVDF:HFP(ポリフッ化ビニリデン:ヘキサフルオロプロピレン)、PVDF:CTFE(ポリフッ化ビニリデン:クロロトリフルオロエチレン)、23重量%未満のCTFEを有するPVDF:CTFE、28重量%未満のHFPを有するPVDF:HFP、またはこれらの混合物を含む、請求項194に記載の電池。
- 前記アノードが、純炭素層間化合物を含む、請求項194に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項160に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項160に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、前記電池のサイクル寿命全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項160に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項160に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項160に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項160に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項160に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項160に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項160に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池用セパレータであって:
マトリクス材またはポリマーバインダに耐熱性粒子と接着剤との混合物を含んでおり、また、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、電子短絡を防止するように適合されている、少なくとも1つのセラミック複合体層;および
アノードとカソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記セラミック複合体層が、コーティングである、請求項206に記載のセパレータ。
- 前記コーティングの厚さが、約0.01〜25ミクロンの範囲である、請求項207に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、他の電子短絡を防止するようにさらに適合されている、請求項206に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、孔が電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項206に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項206に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリエチレンオキサイド(PEO)、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項211に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ゲル形成ポリマーを含む、請求項206に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項206に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する、請求項206に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含む、請求項206に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、またはこれらの混合物を含む、請求項206に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリエチレンまたはポリプロピレンを含む、請求項206に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリオレフィン膜である、請求項206に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン膜が、ポリエチレン膜である、請求項219に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項206に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項206に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、前記電池のサイクル寿命全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項206に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項206に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項206に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項206に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項206に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項206に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項206に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池用セパレータであって:
少なくとも1つのセラミック複合体層において、前記セラミック複合体層が、約20〜95重量%の耐熱性粒子と、約5〜80重量%のマトリクス材またはポリマーバインダと;接着剤との混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、これにより、電子短絡を防止するように適合されている、前記セラミック複合体層;ならびに
約20〜80%の範囲の空孔率、約0.02〜2ミクロンの範囲の平均孔径を有し、アノードとカソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記セラミック複合体層が、コーティングである、請求項230に記載のセパレータ。
- 前記コーティングの厚さが、約0.01〜25ミクロンの範囲である、請求項231に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、孔が電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項230に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項230に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリエチレンオキサイド(PEO)、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項234に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ゲル形成ポリマーを含む、請求項230に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項230に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、約0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する、請求項230に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含む、請求項230に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、またはこれらの混合物を含む、請求項239に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリエチレンまたはポリプロピレンを含む、請求項230に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリオレフィン膜である、請求項230に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン膜が、ポリエチレン膜である、請求項242に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項230に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項230に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、前記電池のサイクル寿命全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項230に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項230に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項230に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項230に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項230に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項230に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項230に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池であって:
アノード;
カソード;
前記アノードと前記カソードとの間に設けられているセパレータにおいて、前記セパレータが、少なくとも1つのセラミック複合体層を含み、前記セラミック複合体層が、マトリクス材またはポリマーバインダに耐熱性粒子と接着剤との混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、これにより、電子短絡を防止するように適合されている、前記セパレータ、ならびに
前記アノードと前記カソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層;ならびに
前記セパレータを介して前記アノードおよび前記カソードとイオン連通している電解質
を含む、前記電池。 - 前記アノードが、リチウム金属、リチウム合金、リチウム層間化合物、リチウム挿入化合物、炭素層間化合物、またはこれらの混合物を含む、請求項253に記載の電池。
- 前記アノードが、純炭素層間化合物を含む、請求項254に記載の電池。
- 前記アノードが、約372mAh/g以上のエネルギー容量を有する、請求項254に記載の電池。
- 前記カソードが、層間化合物、挿入化合物、もしくは電気化学的に活性なポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項254に記載の電池。
- 前記カソードが、MoS2、FeS2、MnO2、TiS2、NbSe3、LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4、V6O13、V2O5、CuCl2、ポリアセチレン、ポリピロール、ポリアニリン、もしくはポリチオフェン、またはこれらの混合物を含む、請求項257に記載の電池。
- 前記電解質が、液体を含む、請求項255に記載の電池。
- 前記電解質が、液体有機電解質である、請求項259に記載の電池。
- 前記電解質が、液体およびポリマーを含む、請求項253に記載の電池。
- 前記電解質が、塩および液体溶媒を含み、前記塩が、LiPF6、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO3)3、LiBF6、LiClO4、またはこれらの混合物から選択されるリチウム塩を含み、前記液体溶媒が、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)、EC/PC、2−MeTHF(2−メチルテトラヒドロフラン)/EC/PC、EC/DMC(ジメチルカーボネート)、EC/DME(ジメチルエタン)、EC/DEC(ジエチルカーボネート)、EC/EMC(エチルメチルカーボネート)、EC/EMC/DMC/DEC、EC/EMC/DMC/DEC/PE、PC/DME、DME/PC、またはこれらの混合物を含む、請求項259に記載の電池。
- 前記電解質が、塩、液体溶媒およびポリマーを含み、前記塩が、LiPF6、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO3)3、LiBF6、LiClO4、またはこれらの混合物から選択されるリチウム塩を含み、前記液体溶媒および前記ポリマーが、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PVDF:THF(PVDF:テトラヒドロフラン)、PVDF:CTFE(PVDF:クロロトリフルオロエチレン)、PAN(ポリアクリロニトリル)、PEO(ポリエチレンオキサイド)、またはこれらの混合物を含む、請求項261に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、コーティングである、請求項253に記載の電池。
- 前記コーティングの厚さが、約0.01〜25ミクロンの範囲である、請求項264に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、孔が前記電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項253に記載の電池。
- 前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項253に記載の電池。
- 前記マトリクス材が、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリエチレンオキサイド(PEO)、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項267に記載の電池。
- 前記マトリクス材が、ゲル形成ポリマーを含む、請求項253に記載の電池。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項253に記載の電池。
- 前記耐熱性粒子が、約0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する、請求項253に記載の電池。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含む、請求項253に記載の電池。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、またはこれらの混合物を含む、請求項272に記載の電池。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリエチレンまたはポリプロピレンを含む、請求項253に記載の電池。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリオレフィン膜である、請求項253に記載の電池。
- 前記ポリオレフィン膜が、ポリエチレン膜である、請求項275に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項253に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項253に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、前記電池のサイクル寿命全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項253に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項253に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項253に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項253に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項253に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項253に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項253に記載の電池。
- 充電式リチウム電池用セパレータであって:
少なくとも1つのセラミック複合体層において、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、マトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と接着剤との混合物を含み、前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含み、前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、これにより、前記電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクルにわたってアノードとカソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止するように適合されている、前記セラミック複合体層;および
ポリエチレンまたはポリプロピレンのシャットダウンポリオレフィン膜を含み、前記アノードと前記カソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記セラミック複合体層が、孔が電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項286に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項286に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項286に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項286に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項286に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項286に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項286に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項286に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池であって:
リチウム金属、リチウム合金、リチウム層間化合物、リチウム挿入化合物、炭素層間化合物、またはこれらの混合物を含むアノード;
層間化合物、挿入化合物、電気化学的に活性なポリマー、またはこれらの混合物を含むカソード;
前記アノードと前記カソードとの間に設けられているセパレータにおいて、前記セパレータが、少なくとも1つのセラミック複合体層を含み、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、マトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と接着剤との混合物を含み、前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含み、前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、これにより、前記充電式電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクル全体にわたってアノードとカソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止するように適合されている、前記セパレータ;ならびに
ポリエチレンまたはポリプロピレンのシャットダウンポリオレフィン膜を含み、前記アノードと前記カソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層;ならびに
前記セパレータを介して前記アノードおよび前記カソードとイオン連通している、液体を含む電解質
を含む、前記充電式リチウム電池。 - 前記アノードが、純炭素層間化合物を含む、請求項295に記載の電池。
- 前記アノードが、約372mAh/g以上のエネルギー容量を有する、請求項295に記載の電池。
- 前記カソードが、MoS2、FeS2、MnO2、TiS2、NbSe3、LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4、V6O13、V2O5、CuCl2、ポリアセチレン、ポリピロール、ポリアニリン、ポリチオフェン、またはこれらの混合物を含む、請求項295に記載の電池。
- 前記電解質が、液体およびポリマーを含む、請求項295に記載の電池。
- 前記電解質が、塩および液体溶媒を含み、前記塩が、LiPF6、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO3)3、LiBF6、LiClO4、またはこれらの混合物から選択されるリチウム塩を含み、前記液体溶媒が、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)、EC/PC、2−MeTHF(2−メチルテトラヒドロフラン)/EC/PC、EC/DMC(ジメチルカーボネート)、EC/DME(ジメチルエタン)、EC/DEC(ジエチルカーボネート)、EC/EMC(エチルメチルカーボネート)、EC/EMC/DMC/DEC、EC/EMC/DMC/DEC/PE、PC/DME、DME/PC、またはこれらの混合物を含む、請求項295に記載の電池。
- 前記電解質が、塩、液体溶媒およびポリマーを含み、前記塩が、LiPF6、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO3)3、LiBF6、LiClO4、またはこれらの混合物から選択されるリチウム塩を含み、前記液体溶媒および前記ポリマーが、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PVDF:THF(PVDF:テトラヒドロフラン)、PVDF:CTFE(PVDF:クロロトリフルオロエチレン)、PAN(ポリアクリロニトリル)、PEO(ポリエチレンオキサイド)、またはこれらの混合物を含む、請求項299に記載の電池。
- 充電式リチウム電池用セパレータであって:
少なくとも1つのセラミック複合体層において、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、ポリマーマトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と接着剤との混合物を含み、前記ポリマーマトリクス材が、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PAN(ポリアクリロニトリル)、PEO(ポリエチレンオキサイド)、またはこれらのコポリマーもしくは混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、前記充電式電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクル全体にわたって電子短絡を防止するように適合されている、前記セラミック複合体層;ならびに
ポリエチレンまたはポリプロピレンのうちの少なくとも1つのポリオレフィン膜を含み、アノードとカソードとの間のイオン流をシャットダウンおよび阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含む、請求項302に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、孔が電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項302に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項302に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項302に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーマトリクス材が、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PEO(ポリエチレンオキサイド)、またはこれらのコポリマーもしくは混合物を含む、請求項302に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーマトリクス材が、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、またはこれらのコポリマーもしくは混合物を含む、請求項302に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池であって:
リチウム金属、リチウム合金、リチウム層間化合物、リチウム挿入化合物、炭素層間化合物、またはこれらの混合物を含むアノード;
層間化合物、挿入化合物、電気化学的に活性なポリマー、またはこれらの混合物を含むカソード;
前記アノードと前記カソードとの間に設けられているセパレータにおいて、前記セパレータが、少なくとも1つのセラミック複合体層を含み、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、ポリマーマトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と接着剤との混合物を含み、前記ポリマーマトリクス材が、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PAN(ポリアクリロニトリル)、PEO(ポリエチレンオキサイド)、またはこれらのコポリマーもしくは混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、前記充電式電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクル全体にわたって電子短絡を防止するように適合されている、前記セパレータ;ならびに
ポリエチレンまたはポリプロピレンのうちの少なくとも1つのポリオレフィン膜を含み、前記アノードと前記カソードとの間のイオン流をシャットダウンおよび阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層;ならびに
前記セパレータを介して前記アノードおよび前記カソードとイオン連通している、液体を含む電解質。 - 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含む、請求項309に記載の電池。
- 前記アノードが、純炭素層間化合物を含む、請求項309に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項309に記載の電池。
- 前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸メチル、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項253に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸メチル、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項253に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーマトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物、PVDFおよび/またはPEOならびにこれらのコポリマー、PVDF:HFP(ポリフッ化ビニリデン:ヘキサフルオロプロピレン)、PVD F:CTFE(ポリフッ化ビニリデン:クロロトリフルオロエチレン)、23重量%未満のCTFEを有するPVDF:CTFE、28重量%未満のHFPを有するPVDF:HFP、またはこれらの混合物を含む、請求項253に記載のセパレータ。
- 前記セパレータが、シャットダウンセパレータである、請求項253に記載のセパレータ。
- 高エネルギー充電式リチウム電池用セパレータであって:
マトリクス材またはポリマーバインダ;耐熱性粒子;および摩擦低減剤を含むコーティング組成物から形成されており;デンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、電子短絡を防止するように適合されている、少なくとも1つのセラミック複合体層;ならびに
アノードとカソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記コーティング組成物が、20重量%〜95重量%の間の前記耐熱性粒子および5重量%〜80重量%の間の前記マトリクス材またはポリマーバインダを含む、請求項317に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、SiO2、Al2O3、CaCO3、TiO2、SiS2、SiPO4、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項317に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸メチル、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項317に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリオレフィン膜である、請求項317に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン膜が、ポリエチレン膜である、請求項321に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーバインダが、溶媒としての水、水性溶媒、または非水性溶媒を含む、請求項317に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーバインダが、ポリラクタムポリマー、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリアクリル酸(PAA)、ポリ酢酸ビニル(PVAc)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、イソブチレンポリマー、アクリル樹脂、およびラテックスからなる群から選択される少なくとも1つを含む、請求項317に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーバインダが、ラクタムから誘導されるホモポリマー、コポリマー、ブロックポリマー、またはブロックコポリマーであるポリラクタムポリマーを含む、請求項324に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーバインダが、式(1)のポリラクタム:
式中、R1、R2、R3、およびR4は、アルキルまたは芳香族置換基であってよく、R5は、アルキル、アリール、または縮合環であってよく;
ここで、好ましいポリラクタムは、ホモポリマーであっても、コポリマーであってもよく、コポリマー基Xが、ビニル、置換もしくは非置換のアルキルビニル、ビニルアルコール、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸アルキル、アクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイミド、スチレン、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリビニルバレロラクタム、ポリビニルカプロラクタム(PVCap)、ポリアミド、またはポリイミドから誘導されていてよく;
mは、1および10の間、好ましくは2および4の間の整数であってよく、
I対nの比は、0≦1:n≦10または0≦1:n≦1であるようになっている;
を含む、請求項325に記載のセパレータ。 - ラクタムから誘導される前記ホモポリマーまたはコポリマーが、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリビニルカプロラクタム(PVCap)、およびポリビニル−バレロラクタムからなる群から選択される少なくとも1つである、請求項325に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーバインダが、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリアクリル酸(PAA)、ポリ酢酸ビニル(PVAc)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、イソブチレンポリマー、アクリル樹脂、および/またはラテックスを含む、請求項317に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、有機材料または有機材料と無機材料との混合物を含み、前記有機材料が:ポリイミド樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリジビニルベンゼン(PDVB)樹脂、カーボンブラック、およびグラファイトからなる群から選択される少なくとも1つである、請求項317に記載のセパレータ。
- 前記コーティング組成物中の耐熱性粒子対バインダ比が、50:50〜99:1である、請求項330に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子のうちの少なくとも1つの表面積の0.01〜99.99%が、前記バインダによってコーティングされている、請求項330に記載のセパレータ。
- 前記摩擦低減剤が、ステアリン酸金属塩、シロキサン、シリコーン樹脂、フルオロ樹脂、ワックス、および脂肪族アミドから選択される少なくとも1つである、請求項317に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、その上に形成された別の異なるコーティング層をさらに含む、請求項317に記載のセパレータ。
- 請求項317〜334に記載のセパレータを含む二次リチウムイオン電池。
- 二次リチウムイオン電池用電極と直接接触している請求項317〜334に記載のセパレータを含む複合体。
- 請求項317〜334に記載のセパレータまたは請求項335に記載の電池を含む車両またはデバイス。
- 高エネルギー充電式リチウム電池であって:
リチウム金属もしくはリチウム合金またはリチウム金属および/もしくはリチウム合金と別の材料との混合物を含有するアノード;
カソード;
前記アノードと前記カソードとの間に設けられている、請求項317〜334に記載のセパレータ;ならびに
前記セパレータを介して前記アノードおよび前記カソードとイオン連通している電解質
を含む、前記電池。 - エネルギー貯蔵システム用セパレータであって:
少なくとも1つのセラミック複合体層またはコーティングにおいて、前記層が、SiO2、Al2O3、CaCO3、TiO2、SiS2、SiPO4など、およびこれらの混合物からなる群から選択される20〜95重量%の耐熱性粒子と;5〜80重量%のマトリクス材またはポリマーバインダにおいて、前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、これらのコポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される、前記マトリクス材またはポリマーバインダと;摩擦低減剤との混合物を含んでおり、前記層が、デンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、電子短絡を防止するように適合されている、前記層またはコーティング;ならびに
20〜80%の範囲の空孔率、0.02〜2ミクロンの範囲の平均孔径、および15〜150秒の範囲のガーレー数を有し、アノードとカソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 充電式リチウム電池用セパレータであって:
少なくとも1つのセラミック複合体層において、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、ポリマーマトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と摩擦低減剤との混合物を含み、前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、前記充電式電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクル全体にわたって電子短絡を防止するように適合されている、前記セラミック複合体層;ならびに
ポリエチレンまたはポリプロピレンのうちの少なくとも1つのポリオレフィン膜を含み、アノードとカソードとの間のイオン流をシャットダウンおよび阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記ポリマーマトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物、PVDFおよび/またはPEOならびにこれらのコポリマー、PVDF:HFP(ポリフッ化ビニリデン:ヘキサフルオロプロピレン)、PVDF:CTFE(ポリフッ化ビニリデン:クロロトリフルオロエチレン)、23重量%未満のCTFEを有するPVDF:CTFE、28重量%未満のHFPを有するPVDF:HFP、またはこれらの混合物を含む、請求項340に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、孔が電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項340に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項340に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項340に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項340に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項340に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項340に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項340に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項340に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池であって:
リチウム金属、リチウム合金、リチウム層間化合物、リチウム挿入化合物、炭素層間化合物、またはこれらの混合物を含むアノード;
層間化合物、挿入化合物、電気化学的に活性なポリマー、またはこれらの混合物を含むカソード;
前記アノードと前記カソードとの間に設けられているセパレータにおいて、前記セパレータが、少なくとも1つのセラミック複合体層を含み、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、ポリマーマトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と;摩擦低減剤との混合物を含み、前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、前記充電式電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクル全体にわたって電子短絡を防止するように適合されている、前記セパレータ;ならびに
ポリエチレンまたはポリプロピレンのうちの少なくとも1つのポリオレフィン膜を含み、前記アノードと前記カソードとの間のイオン流をシャットダウンおよび阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層;ならびに
前記セパレータを介して前記アノードおよび前記カソードとイオン連通している、液体を含む電解質
を含む、前記充電式リチウム電池。 - 前記ポリマーマトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物、PVDFおよび/またはPEOならびにこれらのコポリマー、PVDF:HFP(ポリフッ化ビニリデン:ヘキサフルオロプロピレン)、PVDF:CTFE(ポリフッ化ビニリデン:クロロトリフルオロエチレン)、23重量%未満のCTFEを有するPVDF:CTFE、28重量%未満のHFPを有するPVDF:HFP、またはこれらの混合物を含む、請求項350に記載の電池。
- 前記アノードが、純炭素層間化合物を含む、請求項350に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項317に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項317に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、前記電池のサイクル寿命全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項317に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項317に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項317に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項317に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項317に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項317に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項317に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池用セパレータであって:
マトリクス材またはポリマーバインダに耐熱性粒子と摩擦低減剤との混合物を含んでおり、また、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、電子短絡を防止するように適合されている、少なくとも1つのセラミック複合体層;および
アノードとカソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記セラミック複合体層が、コーティングである、請求項362に記載のセパレータ。
- 前記コーティングの厚さが、約0.01〜25ミクロンの範囲である、請求項363に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、他の電子短絡を防止するようにさらに適合されている、請求項362に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、孔が電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項362に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項362に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリエチレンオキサイド(PEO)、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項367に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ゲル形成ポリマーを含む、請求項362に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項362に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する、請求項362に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含む、請求項362に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、またはこれらの混合物を含む、請求項362に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリエチレンまたはポリプロピレンを含む、請求項362に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリオレフィン膜である、請求項362に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン膜が、ポリエチレン膜である、請求項375に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項362に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項362に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、前記電池のサイクル寿命全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項362に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項362に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項362に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項362に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項362に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項362に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項362に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池用セパレータであって:
約20〜95重量%の耐熱性粒子と、約5〜80重量%のマトリクス材またはポリマーバインダと;摩擦低減剤との混合物を含み、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、これにより、電子短絡を防止するように適合されている、少なくとも1つのセラミック複合体層;ならびに
約20〜80%の範囲の空孔率、約0.02〜2ミクロンの範囲の平均孔径を有し、アノードとカソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記セラミック複合体層が、コーティングである、請求項386に記載のセパレータ。
- 前記コーティングの厚さが、約0.01〜25ミクロンの範囲である、請求項387に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、孔が電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項386に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項386に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリエチレンオキサイド(PEO)、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項390に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ゲル形成ポリマーを含む、請求項386に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項386に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、約0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する、請求項386に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含む、請求項386に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、またはこれらの混合物を含む、請求項395に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリエチレンまたはポリプロピレンを含む、請求項386に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリオレフィン膜である、請求項386に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン膜が、ポリエチレン膜である、請求項398に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項386に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項386に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、前記電池のサイクル寿命全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項386に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項386に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項386に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項386に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項386に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項386に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項386に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池であって:
アノード;
カソード;
前記アノードと前記カソードとの間に設けられているセパレータにおいて、前記セパレータが、少なくとも1つのセラミック複合体層を含み、前記セラミック複合体層が、マトリクス材またはポリマーバインダに耐熱性粒子と摩擦低減剤との混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、これにより、電子短絡を防止するように適合されている、前記セパレータ;ならびに
前記アノードと前記カソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層;ならびに
前記セパレータを介して前記アノードおよび前記カソードとイオン連通している電解質
を含む、前記電池。 - 前記アノードが、リチウム金属、リチウム合金、リチウム層間化合物、リチウム挿入化合物、炭素層間化合物、またはこれらの混合物を含む、請求項409に記載の電池。
- 前記アノードが、純炭素層間化合物を含む、請求項410に記載の電池。
- 前記アノードが、約372mAh/g以上のエネルギー容量を有する、請求項410に記載の電池。
- 前記カソードが、層間化合物、挿入化合物、もしくは電気化学的に活性なポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項410に記載の電池。
- 前記カソードが、MoS2、FeS2、MnO2、TiS2、NbSe3、LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4、V6O13、V2O5、CuCl2、ポリアセチレン、ポリピロール、ポリアニリン、もしくはポリチオフェン、またはこれらの混合物を含む、請求項413に記載の電池。
- 前記電解質が、液体を含む、請求項409に記載の電池。
- 前記電解質が、液体有機電解質である、請求項415に記載の電池。
- 前記電解質が、液体およびポリマーを含む、請求項409に記載の電池。
- 前記電解質が、塩および液体溶媒を含み、前記塩が、LiPF6、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO3)3、LiBF6、LiClO4、またはこれらの混合物から選択されるリチウム塩を含み、前記液体溶媒が、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)、EC/PC、2−MeTHF(2−メチルテトラヒドロフラン)/EC/PC、EC/DMC(ジメチルカーボネート)、EC/DME(ジメチルエタン)、EC/DEC(ジエチルカーボネート)、EC/EMC(エチルメチルカーボネート)、EC/EMC/DMC/DEC、EC/EMC/DMC/DEC/PE、PC/DME、DME/PC、またはこれらの混合物を含む、請求項415に記載の電池。
- 前記電解質が、塩、液体溶媒およびポリマーを含み、前記塩が、LiPF6、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO3)3、LiBF6、LiClO4、またはこれらの混合物から選択されるリチウム塩を含み、前記液体溶媒および前記ポリマーが、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PVDF:THF(PVDF:テトラヒドロフラン)、PVDF:CTFE(PVDF:クロロトリフルオロエチレン)、PAN(ポリアクリロニトリル)、PEO(ポリエチレンオキサイド)、またはこれらの混合物を含む、請求項417に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、コーティングである、請求項409に記載の電池。
- 前記コーティングの厚さが、約0.01〜25ミクロンの範囲である、請求項420に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、孔が前記電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項409に記載の電池。
- 前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項409に記載の電池。
- 前記マトリクス材が、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリエチレンオキサイド(PEO)、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項423に記載の電池。
- 前記マトリクス材が、ゲル形成ポリマーを含む、請求項409に記載の電池。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項409に記載の電池。
- 前記耐熱性粒子が、約0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する、請求項409に記載の電池。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含む、請求項409に記載の電池。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、またはこれらの混合物を含む、請求項428に記載の電池。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリエチレンまたはポリプロピレンを含む、請求項409に記載の電池。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリオレフィン膜である、請求項409に記載の電池。
- 前記ポリオレフィン膜が、ポリエチレン膜である、請求項116に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項409に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項409に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、前記電池のサイクル寿命全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項409に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項409に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項409に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項409に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項409に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項409に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項409に記載の電池。
- 充電式リチウム電池用セパレータであって:
少なくとも1つのセラミック複合体層において、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、マトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と摩擦低減剤との混合物を含み、前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含み、前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、これにより、前記電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクルにわたってアノードとカソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止するように適合されている、前記セラミック複合体層;および
ポリエチレンまたはポリプロピレンのシャットダウンポリオレフィン膜を含み、前記アノードと前記カソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記セラミック複合体層が、孔が電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項442に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項442に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項442に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項442に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項442に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項442に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項442に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項442に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池であって:
リチウム金属、リチウム合金、リチウム層間化合物、リチウム挿入化合物、炭素層間化合物、またはこれらの混合物を含むアノード;
層間化合物、挿入化合物、電気化学的に活性なポリマー、またはこれらの混合物を含むカソード;
前記アノードと前記カソードとの間に設けられているセパレータにおいて、前記セパレータが、少なくとも1つのセラミック複合体層を含み、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、マトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と摩擦低減剤との混合物を含み、前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含み、前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、これにより、前記充電式電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクル全体にわたってアノードとカソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止するように適合されている、前記セパレータ;ならびに
ポリエチレンまたはポリプロピレンのシャットダウンポリオレフィン膜を含み、前記アノードと前記カソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層;ならびに
前記セパレータを介して前記アノードおよび前記カソードとイオン連通している、液体を含む電解質
を含む、前記充電式リチウム電池。 - 前記アノードが、純炭素層間化合物を含む、請求項451に記載の電池。
- 前記アノードが、約372mAh/g以上のエネルギー容量を有する、請求項451に記載の電池。
- 前記カソードが、MoS2、FeS2、MnO2、TiS2、NbSe3、LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4、V6O13、V2O5、CuCl2、ポリアセチレン、ポリピロール、ポリアニリン、ポリチオフェン、またはこれらの混合物を含む、請求項451に記載の電池。
- 前記電解質が、液体およびポリマーを含む、請求項451に記載の電池。
- 前記電解質が、塩および液体溶媒を含み、前記塩が、LiPF6、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO3)3、LiBF6、LiClO4、またはこれらの混合物から選択されるリチウム塩を含み、前記液体溶媒が、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)、EC/PC、2−MeTHF(2−メチルテトラヒドロフラン)/EC/PC、EC/DMC(ジメチルカーボネート)、EC/DME(ジメチルエタン)、EC/DEC(ジエチルカーボネート)、EC/EMC(エチルメチルカーボネート)、EC/EMC/DMC/DEC、EC/EMC/DMC/DEC/PE、PC/DME、DME/PC、またはこれらの混合物を含む、請求項451に記載の電池。
- 前記電解質が、塩、液体溶媒およびポリマーを含み、前記塩が、LiPF6、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO3)3、LiBF6、LiClO4、またはこれらの混合物から選択されるリチウム塩を含み、前記液体溶媒および前記ポリマーが、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PVDF:THF(PVDF:テトラヒドロフラン)、PVDF:CTFE(PVDF:クロロトリフルオロエチレン)、PAN(ポリアクリロニトリル)、PEO(ポリエチレンオキサイド)、またはこれらの混合物を含む、請求項140に記載の電池。
- 充電式リチウム電池用セパレータであって:
少なくとも1つのセラミック複合体層において、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、ポリマーマトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と摩擦低減剤との混合物を含み、前記ポリマーマトリクス材が、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PAN(ポリアクリロニトリル)、PEO(ポリエチレンオキサイド)、またはこれらのコポリマーもしくは混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、前記充電式電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクル全体にわたって電子短絡を防止するように適合されている、前記セラミック複合体層;ならびに
ポリエチレンまたはポリプロピレンのうちの少なくとも1つのポリオレフィン膜を含み、アノードとカソードとの間のイオン流をシャットダウンおよび阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含む、請求項458に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、孔が電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項458に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項458に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項458に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーマトリクス材が、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PEO(ポリエチレンオキサイド)、またはこれらのコポリマーもしくは混合物を含む、請求項458に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーマトリクス材が、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、またはこれらのコポリマーもしくは混合物を含む、請求項458に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池であって:
リチウム金属、リチウム合金、リチウム層間化合物、リチウム挿入化合物、炭素層間化合物、またはこれらの混合物を含むアノード;
層間化合物、挿入化合物、電気化学的に活性なポリマー、またはこれらの混合物を含むカソード;
前記アノードと前記カソードとの間に設けられているセパレータにおいて、前記セパレータが、少なくとも1つのセラミック複合体層を含み、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、ポリマーマトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と摩擦低減剤との混合物を含み、前記ポリマーマトリクス材が、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PAN(ポリアクリロニトリル)、PEO(ポリエチレンオキサイド)、またはこれらのコポリマーもしくは混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、前記充電式電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクル全体にわたって電子短絡を防止するように適合されている、前記セパレータ;ならびに
ポリエチレンまたはポリプロピレンのうちの少なくとも1つのポリオレフィン膜を含み、前記アノードと前記カソードとの間のイオン流をシャットダウンおよび阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層;ならびに
前記セパレータを介して前記アノードおよび前記カソードとイオン連通している、液体を含む電解質
を含む、前記充電式リチウム電池。 - 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含む、請求項465に記載の電池。
- 前記アノードが、純炭素層間化合物を含む、請求項465に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項465に記載の電池。
- 前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸メチル、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項317に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸メチル、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項317に記載のセパレータ。
- ポリマーマトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物、PVDFおよび/またはPEOならびにこれらのコポリマー、PVDF:HFP(ポリフッ化ビニリデン:ヘキサフルオロプロピレン)、PVD F:CTFE(ポリフッ化ビニリデン:クロロトリフルオロエチレン)、23重量%未満のCTFEを有するPVDF:CTFE、28重量%未満のHFPを有するPVDF:HFP、またはこれらの混合物を含む、請求項317に記載のセパレータ。
- 前記セパレータが、シャットダウンセパレータである、請求項317に記載のセパレータ。
- 高エネルギー充電式リチウム電池用セパレータであって:
マトリクス材またはポリマーバインダ;耐熱性粒子;および高温シャットダウン剤を含むコーティング組成物から形成されており;デンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、電子短絡を防止するよう適合されている、少なくとも1つのセラミック複合体層;ならびに
アノードとカソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記コーティング組成物が、20重量%〜95重量%の間の前記耐熱性粒子および5重量%〜80重量%の間の前記マトリクス材またはポリマーバインダを含む、請求項473に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、SiO2、Al2O3、CaCO3、TiO2、SiS2、SiPO4、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項473に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸メチル、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項473に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリオレフィン膜である、請求項473に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン膜が、ポリエチレン膜である、請求項477に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーバインダが、溶媒としての水、水性溶媒、または非水性溶媒を含む、請求項473に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーバインダが、ポリラクタムポリマー、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリアクリル酸(PAA)、ポリ酢酸ビニル(PVAc)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、イソブチレンポリマー、アクリル樹脂、およびラテックスからなる群から選択される少なくとも1つを含む、請求項473に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーバインダが、ラクタムから誘導されるホモポリマー、コポリマー、ブロックポリマー、またはブロックコポリマーであるポリラクタムポリマーを含む、請求項473に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーバインダが、式(1)のポリラクタム:
式中、R1、R2、R3、およびR4は、アルキルまたは芳香族置換基であってよく、R5は、アルキル、アリール、または縮合環であってよく;
ここで、好ましいポリラクタムは、ホモポリマーであっても、コポリマーであってもよく、コポリマー基Xが、ビニル、置換もしくは非置換のアルキルビニル、ビニルアルコール、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸アルキル、アクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイミド、スチレン、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリビニルバレロラクタム、ポリビニルカプロラクタム(PVCap)、ポリアミド、またはポリイミドから誘導されていてよく;
mは、1および10の間、好ましくは2および4の間の整数であってよく、
I対nの比は、0≦I:n≦10または0≦I:n≦1であるようになっている;
を含む、請求項481に記載のセパレータ。 - ラクタムから誘導される前記ホモポリマーまたはコポリマーが、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリビニルカプロラクタム(PVCap)、およびポリビニル−バレロラクタムからなる群から選択される少なくとも1つである、請求項481に記載のセパレータ。
- Xがエポキシドであり、前記触媒が、アルキルアミンまたはエポキシドを含む、請求項484に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーバインダが、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリアクリル酸(PAA)、ポリ酢酸ビニル(PVAc)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、イソブチレンポリマー、アクリル樹脂、および/またはラテックスを含む、請求項473に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、有機材料または有機材料と無機材料との混合物を含み、前記有機材料が:ポリイミド樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリジビニルベンゼン(PDVB)樹脂、カーボンブラック、およびグラファイトからなる群から選択される少なくとも1つである、請求項473に記載のセパレータ。
- 前記コーティング組成物中の耐熱性粒子対バインダ比が、50:50〜99:1である、請求項487に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子のうちの少なくとも1つの表面積の0.01〜99.99%が、前記バインダによってコーティングされている、請求項487に記載のセパレータ。
- 前記高温シャットダウン剤が、140〜220℃の融点を有する、請求項473に記載のセパレータ。
- 前記高温シャットダウン剤が、ポリビニルピロリドン(PVP)またはポリ二フッ化ビニリデン(PVDF)から選択される、請求項473に記載のセパレータ。
- 前記少なくとも1つのセラミック複合体層が、その上に形成された別の異なるコーティング層をさらに含む、請求項473に記載のセパレータ。
- 請求項473〜492に記載のセパレータを含む二次リチウムイオン電池。
- 二次リチウムイオン電池用電極と直接接触している請求項473〜492に記載のセパレータを含む複合体。
- 高エネルギー充電式リチウム電池であって:
リチウム金属もしくはリチウム合金またはリチウム金属および/もしくはリチウム合金と別の材料との混合物を含有するアノード;
カソード;
前記アノードと前記カソードとの間に設けられている、請求項473〜492に記載のセパレータ;ならびに
前記セパレータを介して前記アノードおよび前記カソードとイオン連通している電解質
を含む、前記電池。 - エネルギー貯蔵システム用セパレータであって:
少なくとも1つのセラミック複合体層またはコーティングにおいて、前記層が、SiO2、Al2O3、CaCO3、TiO2、SiS2、SiPO4など、およびこれらの混合物からなる群から選択される20〜95重量%の耐熱性粒子と、5〜80重量%のマトリクス材またはポリマーバインダと、高温シャットダウン剤との混合物を含んでおり、前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、これらのコポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択され、前記層が、デンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、電子短絡を防止するように適合されている、前記層またはコーティング;ならびに
20〜80%の範囲の空孔率、0.02〜2ミクロンの範囲の平均孔径、および15〜150秒の範囲のガーレー数を有し、アノードとカソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 充電式リチウム電池用セパレータであって:
少なくとも1つのセラミック複合体層において、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、ポリマーマトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と高温シャットダウン剤との混合物を含み、前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、前記充電式電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクル全体にわたって電子短絡を防止するように適合されている、前記セラミック複合体層;ならびに
ポリエチレンまたはポリプロピレンのうちの少なくとも1つのポリオレフィン膜を含み、アノードとカソードとの間のイオン流をシャットダウンおよび阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記ポリマーマトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物、PVDFおよび/またはPEOならびにこれらのコポリマー、PVDF:HFP(ポリフッ化ビニリデン:ヘキサフルオロプロピレン)、PVDF:CTFE(ポリフッ化ビニリデン:クロロトリフルオロエチレン)、23重量%未満のCTFEを有するPVDF:CTFE、28重量%未満のHFPを有するPVDF:HFP、またはこれらの混合物を含む、請求項497に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、孔が電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項497に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項497に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項497に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項497に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項497に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項497に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項497に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項497に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池であって:
リチウム金属、リチウム合金、リチウム層間化合物、リチウム挿入化合物、炭素層間化合物、またはこれらの混合物を含むアノード;
層間化合物、挿入化合物、電気化学的に活性なポリマー、またはこれらの混合物を含むカソード;
前記アノードと前記カソードとの間に設けられているセパレータにおいて、前記セパレータが、少なくとも1つのセラミック複合体層を含み、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、ポリマーマトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と高温シャットダウン剤との混合物を含み、前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、前記充電式電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクル全体にわたって電子短絡を防止するように適合されている、前記セパレータ;ならびに
ポリエチレンまたはポリプロピレンのうちの少なくとも1つのポリオレフィン膜を含み、前記アノードと前記カソードとの間のイオン流をシャットダウンおよび阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層;ならびに
前記セパレータを介して前記アノードおよび前記カソードとイオン連通している、液体を含む電解質
を含む、前記充電式リチウム電池。 - 前記ポリマーマトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物、PVDFおよび/またはPEOならびにこれらのコポリマー、PVDF:HFP(ポリフッ化ビニリデン:ヘキサフルオロプロピレン)、PVDF:CTFE(ポリフッ化ビニリデン:クロロトリフルオロエチレン)、23重量%未満のCTFEを有するPVDF:CTFE、28重量%未満のHFPを有するPVDF:HFP、またはこれらの混合物を含む、請求項507に記載の電池。
- 前記アノードが、純炭素層間化合物を含む、請求項507に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項473に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項473に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、前記電池のサイクル寿命全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項473に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項473に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項473に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項473に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項473に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項473に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項473に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池用セパレータであって:
マトリクス材またはポリマーバインダに耐熱性粒子と高温シャットダウン剤との混合物を含んでおり、また、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、電子短絡を防止するように適合されている、少なくとも1つのセラミック複合体層;および
アノードとカソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記セラミック複合体層が、コーティングである、請求項519に記載のセパレータ。
- 前記コーティングの厚さが、約0.01〜25ミクロンの範囲である、請求項520に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、他の電子短絡を防止するようにさらに適合されている、請求項519に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、孔が電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項519に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項519に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリエチレンオキサイド(PEO)、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項524に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ゲル形成ポリマーを含む、請求項519に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項519に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する、請求項519に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含む、請求項519に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、またはこれらの混合物を含む、請求項519に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリエチレンまたはポリプロピレンを含む、請求項519に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリオレフィン膜である、請求項519に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン膜が、ポリエチレン膜である、請求項532に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項519に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項519に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、前記電池のサイクル寿命全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項519に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項519に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項519に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項519に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項519に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項519に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項519に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池用セパレータであって:
約20〜95重量%の耐熱性粒子と、約5〜80重量%のマトリクス材またはポリマーバインダと、高温シャットダウン剤との混合物を含んでおり、また、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、これにより、電子短絡を防止するように適合されている、少なくとも1つのセラミック複合体層;および
約20〜80%の範囲の空孔率、約0.02〜2ミクロンの範囲の平均孔径を有し、アノードとカソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記セラミック複合体層が、コーティングである、請求項543に記載のセパレータ。
- 前記コーティングの厚さが、約0.01〜25ミクロンの範囲である、請求項544に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、孔が電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項543に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項543に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリエチレンオキサイド(PEO)、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項75に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ゲル形成ポリマーを含む、請求項543に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項543に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、約0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する、請求項543に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含む、請求項543に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、またはこれらの混合物を含む、請求項80に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリエチレンまたはポリプロピレンを含む、請求項543に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリオレフィン膜である、請求項543に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン膜が、ポリエチレン膜である、請求項83に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項543に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項543に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、前記電池のサイクル寿命全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項543に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項543に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項543に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項543に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項543に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項543に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項543に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池であって:
アノード;
カソード;
前記アノードと前記カソードとの間に設けられているセパレータにおいて、前記セパレータが:少なくとも1つのセラミック複合体層を含み、前記セラミック複合体層が、マトリクス材またはポリマーバインダに耐熱性粒子と高温シャットダウン剤との混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、これにより、電子短絡を防止するように適合されている、前記セパレータ、ならびに
前記アノードと前記カソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層;ならびに
前記セパレータを介して前記アノードおよび前記カソードとイオン連通している電解質
を含む、前記電池。 - 前記アノードが、リチウム金属、リチウム合金、リチウム層間化合物、リチウム挿入化合物、炭素層間化合物、またはこれらの混合物を含む、請求項566に記載の電池。
- 前記アノードが、純炭素層間化合物を含む、請求項567に記載の電池。
- 前記アノードが、約372mAh/g以上のエネルギー容量を有する、請求項566に記載の電池。
- 前記カソードが、層間化合物、挿入化合物、もしくは電気化学的に活性なポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項566に記載の電池。
- 前記カソードが、MoS2、FeS2、MnO2、TiS2、NbSe3、LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4、V6O13、V2O5、CuCl2、ポリアセチレン、ポリピロール、ポリアニリン、もしくはポリチオフェン、またはこれらの混合物を含む、請求項570に記載の電池。
- 前記電解質が、液体を含む、請求項566に記載の電池。
- 前記電解質が、液体有機電解質である、請求項572に記載の電池。
- 前記電解質が、液体およびポリマーを含む、請求項566に記載の電池。
- 前記電解質が、塩および液体溶媒を含み、前記塩が、LiPF6、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO3)3、LiBF6、LiClO4、またはこれらの混合物から選択されるリチウム塩を含み、前記液体溶媒が、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)、EC/PC、2−MeTHF(2−メチルテトラヒドロフラン)/EC/PC、EC/DMC(ジメチルカーボネート)、EC/DME(ジメチルエタン)、EC/DEC(ジエチルカーボネート)、EC/EMC(エチルメチルカーボネート)、EC/EMC/DMC/DEC、EC/EMC/DMC/DEC/PE、PC/DME、DME/PC、またはこれらの混合物を含む、請求項572に記載の電池。
- 前記電解質が、塩、液体溶媒およびポリマーを含み、前記塩が、LiPF6、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO3)3、LiBF6、LiClO4、またはこれらの混合物から選択されるリチウム塩を含み、前記液体溶媒および前記ポリマーが、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PVDF:THF(PVDF:テトラヒドロフラン)、PVDF:CTFE(PVDF:クロロトリフルオロエチレン)、PAN(ポリアクリロニトリル)、PEO(ポリエチレンオキサイド)、またはこれらの混合物を含む、請求項574に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、コーティングである、請求項566に記載の電池。
- 前記コーティングの厚さが、約0.01〜25ミクロンの範囲である、請求項577に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、孔が前記電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項566に記載の電池。
- 前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項566に記載の電池。
- 前記マトリクス材が、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリエチレンオキサイド(PEO)、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項580に記載の電池。
- 前記マトリクス材が、ゲル形成ポリマーを含む、請求項566に記載の電池。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項566に記載の電池。
- 前記耐熱性粒子が、約0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する、請求項566に記載の電池。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含む、請求項566に記載の電池。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、またはこれらの混合物を含む、請求項585に記載の電池。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリエチレンまたはポリプロピレンを含む、請求項566に記載の電池。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリオレフィン膜である、請求項566に記載の電池。
- 前記ポリオレフィン膜が、ポリエチレン膜である、請求項588に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項566に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項566に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、前記電池のサイクル寿命全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項566に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項566に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項566に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項566に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項566に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項566に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項566に記載の電池。
- 充電式リチウム電池用セパレータであって:
少なくとも1つのセラミック複合体層において、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、マトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と高温シャットダウン剤との混合物を含み、前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含み、前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、これにより、前記電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクルにわたってアノードとカソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止するように適合されている、前記セラミック複合体層;および
ポリエチレンまたはポリプロピレンのシャットダウンポリオレフィン膜を含み、前記アノードと前記カソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記セラミック複合体層が、孔が電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項599に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項599に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項599に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項599に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項599に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項599に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項599に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項599に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池であって:
リチウム金属、リチウム合金、リチウム層間化合物、リチウム挿入化合物、炭素層間化合物、またはこれらの混合物を含むアノード;
層間化合物、挿入化合物、電気化学的に活性なポリマー、またはこれらの混合物を含むカソード;
前記アノードと前記カソードとの間に設けられているセパレータにおいて、前記セパレータが、少なくとも1つのセラミック複合体層を含み、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、マトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と高温シャットダウン剤との混合物を含み、前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含み、前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、これにより、前記充電式電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクル全体にわたってアノードとカソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止するように適合されている、前記セパレータ;ならびに
ポリエチレンまたはポリプロピレンのシャットダウンポリオレフィン膜を含み、前記アノードと前記カソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層;ならびに
前記セパレータを介して前記アノードおよび前記カソードとイオン連通している、液体を含む電解質
を含む、前記充電式リチウム電池。 - 前記アノードが、純炭素層間化合物を含む、請求項608に記載の電池。
- 前記アノードが、約372mAh/g以上のエネルギー容量を有する、請求項608に記載の電池。
- 前記カソードが、MoS2、FeS2、MnO2、TiS2、NbSe3、LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4、V6O13、V2O5、CuCl2、ポリアセチレン、ポリピロール、ポリアニリン、ポリチオフェン、またはこれらの混合物を含む、請求項608に記載の電池。
- 前記電解質が、液体およびポリマーを含む、請求項608に記載の電池。
- 前記電解質が、塩および液体溶媒を含み、前記塩が、LiPF6、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO3)3、LiBF6、LiClO4、またはこれらの混合物から選択されるリチウム塩を含み、前記液体溶媒が、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)、EC/PC、2−MeTHF(2−メチルテトラヒドロフラン)/EC/PC、EC/DMC(ジメチルカーボネート)、EC/DME(ジメチルエタン)、EC/DEC(ジエチルカーボネート)、EC/EMC(エチルメチルカーボネート)、EC/EMC/DMC/DEC、EC/EMC/DMC/DEC/PE、PC/DME、DME/PC、またはこれらの混合物を含む、請求項608に記載の電池。
- 前記電解質が、塩、液体溶媒およびポリマーを含み、前記塩が、LiPF6、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO3)3、LiBF6、LiClO4、またはこれらの混合物から選択されるリチウム塩を含み、前記液体溶媒および前記ポリマーが、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PVDF:THF(PVDF:テトラヒドロフラン)、PVDF:CTFE(PVDF:クロロトリフルオロエチレン)、PAN(ポリアクリロニトリル)、PEO(ポリエチレンオキサイド)、またはこれらの混合物を含む、請求項140に記載の電池。
- 充電式リチウム電池用セパレータであって:
少なくとも1つのセラミック複合体層において、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、ポリマーマトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と高温シャットダウン剤との混合物を含み、前記ポリマーマトリクス材が、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PAN(ポリアクリロニトリル)、PEO(ポリエチレンオキサイド)、またはこれらのコポリマーもしくは混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、前記充電式電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクル全体にわたって電子短絡を防止するように適合されている、前記セラミック複合体層;ならびに
ポリエチレンまたはポリプロピレンのうちの少なくとも1つのポリオレフィン膜を含み、アノードとカソードとの間のイオン流をシャットダウンおよび阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含む、請求項615に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、孔が電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項615に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項615に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項615に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーマトリクス材が、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PEO(ポリエチレンオキサイド)、またはこれらのコポリマーもしくは混合物を含む、請求項615に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーマトリクス材が、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、またはこれらのコポリマーもしくは混合物を含む、請求項615に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池であって:
リチウム金属、リチウム合金、リチウム層間化合物、リチウム挿入化合物、炭素層間化合物、またはこれらの混合物を含むアノード;
層間化合物、挿入化合物、電気化学的に活性なポリマー、またはこれらの混合物を含むカソード;
前記アノードと前記カソードとの間に設けられているセパレータにおいて、前記セパレータが、少なくとも1つのセラミック複合体層を含み、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、ポリマーマトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と高温シャットダウン剤との混合物を含み、前記ポリマーマトリクス材が、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PAN(ポリアクリロニトリル)、PEO(ポリエチレンオキサイド)、またはこれらのコポリマーもしくは混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、前記充電式電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクル全体にわたって電子短絡を防止するように適合されている、前記セパレータ;ならびに
ポリエチレンまたはポリプロピレンのうちの少なくとも1つのポリオレフィン膜を含み、前記アノードと前記カソードとの間のイオン流をシャットダウンおよび阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層;ならびに
前記セパレータを介して前記アノードおよび前記カソードとイオン連通している、液体を含む電解質
を含む、前記充電式リチウム電池。 - 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含む、請求項622に記載の電池。
- 前記アノードが、純炭素層間化合物を含む、請求項622に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項622に記載の電池。
- 前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸メチル、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項473に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸メチル、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項473に記載のセパレータ。
- ポリマーマトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物、PVDFおよび/またはPEOならびにこれらのコポリマー、PVDF:HFP(ポリフッ化ビニリデン:ヘキサフルオロプロピレン)、PVD F:CTFE(ポリフッ化ビニリデン:クロロトリフルオロエチレン)、23重量%未満のCTFEを有するPVDF:CTFE、28重量%未満のHFPを有するPVDF:HFP、またはこれらの混合物を含む、請求項473に記載のセパレータ。
- 前記セパレータが、シャットダウンセパレータである、請求項473に記載のセパレータ。
- 請求項473〜492に記載のセパレータまたは請求項493に記載の電池を含む車両またはデバイス。
- 高エネルギー充電式リチウム電池用セパレータであって:
マトリクス材またはポリマーバインダ;耐熱性粒子;および低温シャットダウン剤を含むコーティング組成物から形成されており;デンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、電子短絡を防止するように適合されている、少なくとも1つのセラミック複合体層;ならびに
アノードとカソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記コーティング組成物が、20重量%〜95重量%の間の前記耐熱性粒子および5重量%〜80重量%の間の前記マトリクス材またはポリマーバインダを含む、請求項631に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、SiO2、Al2O3、CaCO3、TiO2、SiS2、SiPO4、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項631に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸メチル、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項631に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリオレフィン膜である、請求項631に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン膜が、ポリエチレン膜である、請求項635に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーバインダが、溶媒としての水、水性溶媒、または非水性溶媒を含む、請求項631に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーバインダが、ポリラクタムポリマー、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリアクリル酸(PAA)、ポリ酢酸ビニル(PVAc)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、イソブチレンポリマー、アクリル樹脂、およびラテックスからなる群から選択される少なくとも1つを含む、請求項631に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーバインダが、ラクタムから誘導されるホモポリマー、コポリマー、ブロックポリマー、またはブロックコポリマーであるポリラクタムポリマーを含む、請求項638に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーバインダが、式(1)のポリラクタム:
式中、R1、R2、R3、およびR4は、アルキルまたは芳香族置換基であってよく、R5は、アルキル、アリール、または縮合環であってよく;
ここで、好ましいポリラクタムは、ホモポリマーであっても、コポリマーであってもよく、コポリマー基Xが、ビニル、置換もしくは非置換のアルキルビニル、ビニルアルコール、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸アルキル、アクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイミド、スチレン、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリビニルバレロラクタム、ポリビニルカプロラクタム(PVCap)、ポリアミド、またはポリイミドから誘導されていてよく;
mは、1および10の間、好ましくは2および4の間の整数であってよく、
I対nの比は、0≦1:n≦10または0≦1:n≦1であるようになっている;
を含む、請求項639に記載のセパレータ。 - ラクタムから誘導される前記ホモポリマーまたはコポリマーが、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリビニルカプロラクタム(PVCap)、およびポリビニル−バレロラクタムからなる群から選択される少なくとも1つである、請求項639に記載のセパレータ。
- Xがエポキシドであり、前記触媒が、アルキルアミンまたはエポキシドを含む、請求項642に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーバインダが、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリアクリル酸(PAA)、ポリ酢酸ビニル(PVAc)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、イソブチレンポリマー、アクリル樹脂、および/またはラテックスを含む、請求項631に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、有機材料または有機材料と無機材料との混合物を含み、前記有機材料が:ポリイミド樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリジビニルベンゼン(PDVB)樹脂、カーボンブラック、およびグラファイトからなる群から選択される少なくとも1つである、請求項631に記載のセパレータ。
- 前記コーティング組成物中の耐熱性粒子対バインダ比が、50:50〜99:1である、請求項645に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子のうちの少なくとも1つの表面積の0.01〜99.99%が、前記バインダによってコーティングされている、請求項645に記載のセパレータ。
- 前記低温シャットダウン剤が、ポリエチレン(PE)およびポリビニルピロリドン(PVP)のうちの少なくとも1つを含む、請求項631に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、その上に形成された別の異なるコーティング層をさらに含む、請求項631に記載のセパレータ。
- 請求項631〜649に記載のセパレータを含む二次リチウムイオン電池。
- 二次リチウムイオン電池用電極と直接接触している請求項631〜649に記載のセパレータを含む複合体。
- 請求項631〜649に記載のセパレータまたは請求項650に記載の電池を含む車両またはデバイス。
- 高エネルギー充電式リチウム電池であって:
リチウム金属もしくはリチウム合金またはリチウム金属および/もしくはリチウム合金と別の材料との混合物を含有するアノード;
カソード;
前記アノードと前記カソードとの間に設けられている、請求項631〜649に記載のセパレータ;ならびに
前記セパレータを介して前記アノードおよび前記カソードとイオン連通している電解質
を含む、前記電池。 - エネルギー貯蔵システム用セパレータであって:
少なくとも1つのセラミック複合体層またはコーティングにおいて、前記層が、SiO2、Al2O3、CaCO3、TiO2、SiS2、SiPO4など、およびこれらの混合物からなる群から選択される20〜95重量%の耐熱性粒子と;5〜80重量%のマトリクス材またはポリマーバインダにおいて、前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、これらのコポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される、前記マトリクス材またはポリマーバインダと;低温シャットダウン剤との混合物を含んでおり、前記層が、デンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、電子短絡を防止するように適合されている、前記層またはコーティング;ならびに
20〜80%の範囲の空孔率、0.02〜2ミクロンの範囲の平均孔径、および15〜150秒の範囲のガーレー数を有し、アノードとカソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 充電式リチウム電池用セパレータであって:
少なくとも1つのセラミック複合体層において、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、ポリマーマトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と低温シャットダウン剤との混合物を含み、前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、前記充電式電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクル全体にわたって電子短絡を防止するように適合されている、前記セラミック複合体層;ならびに
ポリエチレンまたはポリプロピレンのうちの少なくとも1つのポリオレフィン膜を含み、アノードとカソードとの間のイオン流をシャットダウンおよび阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - ポリマーマトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物、PVDFおよび/またはPEOならびにこれらのコポリマー、PVDF:HFP(ポリフッ化ビニリデン:ヘキサフルオロプロピレン)、PVDF:CTFE(ポリフッ化ビニリデン:クロロトリフルオロエチレン)、23重量%未満のCTFEを有するPVDF:CTFE、28重量%未満のHFPを有するPVDF:HFP、またはこれらの混合物を含む、請求項655に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、孔が電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項655に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項655に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項655に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項655に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項655に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項655に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項655に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項655に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池であって:
リチウム金属、リチウム合金、リチウム層間化合物、リチウム挿入化合物、炭素層間化合物、またはこれらの混合物を含むアノード;
層間化合物、挿入化合物、電気化学的に活性なポリマー、またはこれらの混合物を含むカソード;
前記アノードと前記カソードとの間に設けられているセパレータにおいて、前記セパレータが、少なくとも1つのセラミック複合体層を含み、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、ポリマーマトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と;低温シャットダウン剤との混合物を含み、前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、前記充電式電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクル全体にわたって電子短絡を防止するように適合されている、前記セパレータ;ならびに
ポリエチレンまたはポリプロピレンのうちの少なくとも1つのポリオレフィン膜を含み、前記アノードと前記カソードとの間のイオン流をシャットダウンおよび阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層;ならびに
前記セパレータを介して前記アノードおよび前記カソードとイオン連通している、液体を含む電解質
を含む、前記電池。 - 前記ポリマーマトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物、PVDFおよび/またはPEOならびにこれらのコポリマー、PVDF:HFP(ポリフッ化ビニリデン:ヘキサフルオロプロピレン)、PVDF:CTFE(ポリフッ化ビニリデン:クロロトリフルオロエチレン)、23重量%未満のCTFEを有するPVDF:CTFE、28重量%未満のHFPを有するPVDF:HFP、またはこれらの混合物を含む、請求項665に記載の電池。
- 前記アノードが、純炭素層間化合物を含む、請求項665に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項631に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項631に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、前記電池のサイクル寿命全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項631に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項631に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項631に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項631に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項631に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項631に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項631に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池用セパレータであって:
マトリクス材またはポリマーバインダに耐熱性粒子と低温シャットダウン剤との混合物を含んでおり、また、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、電子短絡を防止するように適合されている、少なくとも1つのセラミック複合体層;および
アノードとカソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記セラミック複合体層が、コーティングである、請求項677に記載のセパレータ。
- 前記コーティングの厚さが、約0.01〜25ミクロンの範囲である、請求項677に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、他の電子短絡を防止するようにさらに適合されている、請求項677に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、孔が電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項677に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項677に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリエチレンオキサイド(PEO)、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項52に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ゲル形成ポリマーを含む、請求項687に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項677に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する、請求項677に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含む、請求項677に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、またはこれらの混合物を含む、請求項677に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリエチレンまたはポリプロピレンを含む、請求項687に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリオレフィン膜である、請求項687に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン膜が、ポリエチレン膜である、請求項60に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項677に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項677に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、前記電池のサイクル寿命全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項677に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項677に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項677に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項677に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項677に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項677に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項677に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池用セパレータであって:
約20〜95重量%の耐熱性粒子と、約5〜80重量%のマトリクス材またはポリマーバインダと;低温シャットダウン剤との混合物を含み、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、これにより、電子短絡を防止するように適合されている、少なくとも1つのセラミック複合体層;ならびに
約20〜80%の範囲の空孔率、約0.02〜2ミクロンの範囲の平均孔径を有し、アノードとカソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記セラミック複合体層が、コーティングである、請求項701に記載のセパレータ。
- 前記コーティングの厚さが、約0.01〜25ミクロンの範囲である、請求項702に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、孔が電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項701に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、リエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項701に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリエチレンオキサイド(PEO)、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項705に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ゲル形成ポリマーを含む、請求項701に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項701に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、約0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する、請求項701に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含む、請求項701に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、またはこれらの混合物を含む、請求項700に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリエチレンまたはポリプロピレンを含む、請求項701に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリオレフィン膜である、請求項701に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン膜が、ポリエチレン膜である、請求項713に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項701に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項701に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、前記電池のサイクル寿命全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項701に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項701に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項701に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項701に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項701に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項701に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項701に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池であって:
アノード;
カソード;
前記アノードと前記カソードとの間に設けられているセパレータにおいて、前記セパレータが、少なくとも1つのセラミック複合体層を含み、前記セラミック複合体層が、マトリクス材またはポリマーバインダに耐熱性粒子と低温シャットダウン剤との混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、これにより、電子短絡を防止するように適合されている、前記セパレータ、ならびに
前記アノードと前記カソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層;ならびに
前記セパレータを介して前記アノードおよび前記カソードとイオン連通している電解質
を含む、前記電池。 - 前記アノードが、リチウム金属、リチウム合金、リチウム層間化合物、リチウム挿入化合物、炭素層間化合物、またはこれらの混合物を含む、請求項724に記載の電池。
- 前記アノードが、純炭素層間化合物を含む、請求項725に記載の電池。
- 前記アノードが、約372mAh/g以上のエネルギー容量を有する、請求項725に記載の電池。
- 前記カソードが、層間化合物、挿入化合物、もしくは電気化学的に活性なポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項725に記載の電池。
- 前記カソードが、MoS2、FeS2、MnO2、TiS2、NbSe3、LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4、V6O13、V2O5、CuCl2、ポリアセチレン、ポリピロール、ポリアニリン、もしくはポリチオフェン、またはこれらの混合物を含む、請求項728に記載の電池。
- 前記電解質が、液体を含む、請求項724に記載の電池。
- 前記電解質が、液体有機電解質である、請求項730に記載の電池。
- 前記電解質が、液体およびポリマーを含む、請求項724に記載の電池。
- 前記電解質が、塩および液体溶媒を含み、前記塩が、LiPF6、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO3)3、LiBF6、LiClO4、またはこれらの混合物から選択されるリチウム塩を含み、前記液体溶媒が、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)、EC/PC、2−MeTHF(2−メチルテトラヒドロフラン)/EC/PC、EC/DMC(ジメチルカーボネート)、EC/DME(ジメチルエタン)、EC/DEC(ジエチルカーボネート)、EC/EMC(エチルメチルカーボネート)、EC/EMC/DMC/DEC、EC/EMC/DMC/DEC/PE、PC/DME、DME/PC、またはこれらの混合物を含む、請求項730に記載の電池。
- 前記電解質が、塩、液体溶媒およびポリマーを含み、前記塩が、LiPF6、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO3)3、LiBF6、LiClO4、またはこれらの混合物から選択されるリチウム塩を含み、前記液体溶媒および前記ポリマーが、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PVDF:THF(PVDF:テトラヒドロフラン)、PVDF:CTFE(PVDF:クロロトリフルオロエチレン)、PAN(ポリアクリロニトリル)、PEO(ポリエチレンオキサイド)、またはこれらの混合物を含む、請求項730に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、コーティングである、請求項734に記載の電池。
- 前記コーティングの厚さが、約0.01〜25ミクロンの範囲である、請求項735に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、孔が前記電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項724に記載の電池。
- 前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項724に記載の電池。
- 前記マトリクス材が、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリエチレンオキサイド(PEO)、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項738に記載の電池。
- 前記マトリクス材が、ゲル形成ポリマーを含む、請求項724に記載の電池。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項724に記載の電池。
- 前記耐熱性粒子が、約0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する、請求項724に記載の電池。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含む、請求項724に記載の電池。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、またはこれらの混合物を含む、請求項743に記載の電池。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリエチレンまたはポリプロピレンを含む、請求項724に記載の電池。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリオレフィン膜である、請求項724に記載の電池。
- 前記ポリオレフィン膜が、ポリエチレン膜である、請求項746に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項724に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項724に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、前記電池のサイクル寿命全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項724に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項724に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項724に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項724に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項724に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項724に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項724に記載の電池。
- 充電式リチウム電池用セパレータであって:
少なくとも1つのセラミック複合体層において、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、マトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と低温シャットダウン剤との混合物を含み、前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含み、前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、これにより、前記電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクルにわたってアノードとカソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止するように適合されている、前記セラミック複合体層;および
ポリエチレンまたはポリプロピレンのシャットダウンポリオレフィン膜を含み、前記アノードと前記カソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記セラミック複合体層が、孔が電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項757に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項757に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項757に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項757に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項757に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項757に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項757に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項757に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池であって:
リチウム金属、リチウム合金、リチウム層間化合物、リチウム挿入化合物、炭素層間化合物、またはこれらの混合物を含むアノード;
層間化合物、挿入化合物、電気化学的に活性なポリマー、またはこれらの混合物を含むカソード;
前記アノードと前記カソードとの間に設けられているセパレータにおいて、前記セパレータが、少なくとも1つのセラミック複合体層を含み、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、マトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と低温シャットダウン剤との混合物を含み、前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含み、前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、これにより、前記充電式電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクル全体にわたってアノードとカソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止するように適合されている、前記セパレータ;
ポリエチレンまたはポリプロピレンのシャットダウンポリオレフィン膜を含み、前記アノードと前記カソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層;ならびに
前記セパレータを介して前記アノードおよび前記カソードとイオン連通している、液体を含む電解質
を含む、前記充電式リチウム電池。 - 前記アノードが、純炭素層間化合物を含む、請求項766に記載の電池。
- 前記アノードが、約372mAh/g以上のエネルギー容量を有する、請求項766に記載の電池。
- 前記カソードが、MoS2、FeS2、MnO2、TiS2、NbSe3、LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4、V6O13、V2O5、CuCl2、ポリアセチレン、ポリピロール、ポリアニリン、ポリチオフェン、またはこれらの混合物を含む、請求項766に記載の電池。
- 前記電解質が、液体およびポリマーを含む、請求項766に記載の電池。
- 前記電解質が、塩および液体溶媒を含み、前記塩が、LiPF6、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO3)3、LiBF6、LiClO4、またはこれらの混合物から選択されるリチウム塩を含み、前記液体溶媒が、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)、EC/PC、2−MeTHF(2−メチルテトラヒドロフラン)/EC/PC、EC/DMC(ジメチルカーボネート)、EC/DME(ジメチルエタン)、EC/DEC(ジエチルカーボネート)、EC/EMC(エチルメチルカーボネート)、EC/EMC/DMC/DEC、EC/EMC/DMC/DEC/PE、PC/DME、DME/PC、またはこれらの混合物を含む、請求項766に記載の電池。
- 前記電解質が、塩、液体溶媒およびポリマーを含み、前記塩が、LiPF6、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO3)3、LiBF6、LiClO4、またはこれらの混合物から選択されるリチウム塩を含み、前記液体溶媒および前記ポリマーが、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PVDF:THF(PVDF:テトラヒドロフラン)、PVDF:CTFE(PVDF:クロロトリフルオロエチレン)、PAN(ポリアクリロニトリル)、PEO(ポリエチレンオキサイド)、またはこれらの混合物を含む、請求項766に記載の電池。
- 充電式リチウム電池用セパレータであって:
少なくとも1つのセラミック複合体層において、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、ポリマーマトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と低温シャットダウン剤との混合物を含み、前記ポリマーマトリクス材が、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PAN(ポリアクリロニトリル)、PEO(ポリエチレンオキサイド)、またはこれらのコポリマーもしくは混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、前記充電式電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクル全体にわたって電子短絡を防止するように適合されている、前記セラミック複合体層;ならびに
ポリエチレンまたはポリプロピレンのうちの少なくとも1つのポリオレフィン膜を含み、アノードとカソードとの間のイオン流をシャットダウンおよび阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含む、請求項773に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、孔が電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項773に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項773に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項773に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーマトリクス材が、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PEO(ポリエチレンオキサイド)、またはこれらのコポリマーもしくは混合物を含む、請求項773に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーマトリクス材が、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、またはこれらのコポリマーもしくは混合物を含む、請求項773に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池であって:
リチウム金属、リチウム合金、リチウム層間化合物、リチウム挿入化合物、炭素層間化合物、またはこれらの混合物を含むアノード;
層間化合物、挿入化合物、電気化学的に活性なポリマー、またはこれらの混合物を含むカソード;
前記アノードと前記カソードとの間に設けられているセパレータにおいて、前記セパレータが、少なくとも1つのセラミック複合体層を含み、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、ポリマーマトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と低温シャットダウン剤との混合物を含み、前記ポリマーマトリクス材が、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PAN(ポリアクリロニトリル)、PEO(ポリエチレンオキサイド)、またはこれらのコポリマーもしくは混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、前記充電式電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクル全体にわたって電子短絡を防止するように適合されている、前記セパレータ;ならびに
ポリエチレンまたはポリプロピレンのうちの少なくとも1つのポリオレフィン膜を含み、前記アノードと前記カソードとの間のイオン流をシャットダウンおよび阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層;ならびに
前記セパレータを介して前記アノードおよび前記カソードとイオン連通している、液体を含む電解質
を含む、前記充電式リチウム電池。 - 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含む、請求項780に記載の電池。
- 前記アノードが、純炭素層間化合物を含む、請求項780に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項780に記載の電池。
- 前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸メチル、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項780に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸メチル、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載のセパレータ。
- ポリマーマトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物、PVDFおよび/またはPEOならびにこれらのコポリマー、PVDF:HFP(ポリフッ化ビニリデン:ヘキサフルオロプロピレン)、PVDF:CTFE(ポリフッ化ビニリデン:クロロトリフルオロエチレン)、23重量%未満のCTFEを有するPVDF:CTFE、28重量%未満のHFPを有するPVDF:HFP、またはこれらの混合物を含む、請求項1に記載のセパレータ。
- 前記セパレータが、シャットダウンセパレータである、請求項631に記載のセパレータ。
- 高エネルギー充電式リチウム電池用セパレータであって:
マトリクス材またはポリマーバインダ;耐熱性粒子;ならびに増粘剤および/またはX線検出可能剤、素子もしくは材料を含むコーティング組成物から形成されており;デンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、電子短絡を防止するように適合されている、少なくとも1つのセラミック複合体層;ならびに
アノードとカソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記コーティング組成物が、20重量%〜95重量%の間の前記耐熱性粒子および5重量%〜80重量%の間の前記マトリクス材またはポリマーバインダを含む、請求項788に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、SiO2、Al2O3、CaCO3、TiO2、SiS2、SiPO4、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項788に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸メチル、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項788に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリオレフィン膜である、請求項788に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン膜が、ポリエチレン膜である、請求項792に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーバインダが、溶媒としての水、水性溶媒、または非水性溶媒を含む、請求項788に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーバインダが、ポリラクタムポリマー、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリアクリル酸(PAA)、ポリ酢酸ビニル(PVAc)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、イソブチレンポリマー、アクリル樹脂、およびラテックスからなる群から選択される少なくとも1つを含む、請求項788に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーバインダが、ラクタムから誘導されるホモポリマー、コポリマー、ブロックポリマー、またはブロックコポリマーであるポリラクタムポリマーを含む、請求項795に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーバインダが、式(1)のポリラクタム:
式中、R1、R2、R3、およびR4は、アルキルまたは芳香族置換基であってよく、R5は、アルキル、アリール、または縮合環であってよく;
ここで、好ましいポリラクタムは、ホモポリマーであっても、コポリマーであってもよく、コポリマー基Xが、ビニル、置換もしくは非置換のアルキルビニル、ビニルアルコール、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸アルキル、アクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイミド、スチレン、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリビニルバレロラクタム、ポリビニルカプロラクタム(PVCap)、ポリアミド、またはポリイミドから誘導されていてよく;
mは、1および10の間、好ましくは2および4の間の整数であってよく、
I対nの比は、0≦1:n≦10または0≦1:n≦1であるようになっている;
を含む、請求項796に記載のセパレータ。 - ラクタムから誘導される前記ホモポリマーまたはコポリマーが、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリビニルカプロラクタム(PVCap)、およびポリビニル−バレロラクタムからなる群から選択される少なくとも1つである、請求項796に記載のセパレータ。
- Xがエポキシドであり、前記触媒が、アルキルアミンまたはエポキシドを含む、請求項799に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーバインダが、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリアクリル酸(PAA)、ポリ酢酸ビニル(PVAc)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、イソブチレンポリマー、アクリル樹脂、および/またはラテックスを含む、請求項788に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、有機材料または有機材料と無機材料との混合物を含み、前記有機材料が:ポリイミド樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリジビニルベンゼン(PDVB)樹脂、カーボンブラック、およびグラファイトからなる群から選択される少なくとも1つである、請求項788に記載のセパレータ。
- 前記コーティング組成物中の耐熱性粒子対バインダ比が、50:50〜99:1である、請求項802に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子のうちの少なくとも1つの表面積の0.01〜99.99%が、前記バインダによってコーティングされている、請求項802に記載のセパレータ。
- 前記増粘剤および/またはX線検出可能剤が、シリカ、CMC、硫酸バリウム、アルミナ、ベーマイト、クレイ、カオリン、X線検出可能材料、カオリンクレイ、焼成クレイ、カオリナイト、メタ安定性アルミナ、またはこれらの組み合わせ、混合物もしくはブレンドなどを含む、請求項788に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、その上に形成された別の異なるコーティング層をさらに含む、請求項788に記載のセパレータ。
- 請求項788〜806に記載のセパレータを含む二次リチウムイオン電池。
- 二次リチウムイオン電池用電極と直接接触している請求項788〜806に記載のセパレータを含む複合体。
- 請求項778〜796に記載のセパレータまたは請求項20に記載の電池を含む車両またはデバイス。
- 高エネルギー充電式リチウム電池であって:
リチウム金属もしくはリチウム合金またはリチウム金属および/もしくはリチウム合金と別の材料との混合物を含有するアノード;
カソード;
前記アノードと前記カソードとの間に設けられている、請求項788〜799に記載のセパレータ;ならびに
前記セパレータを介して前記アノードおよび前記カソードとイオン連通している電解質
を含む、前記電池。 - エネルギー貯蔵システム用セパレータであって:
少なくとも1つのセラミック複合体層またはコーティングにおいて、前記層が、SiO2、Al2O3、CaCO3、TiO2、SiS2、SiPO4など、およびこれらの混合物からなる群から選択される20〜95重量%の耐熱性粒子と;5〜80重量%のマトリクス材またはポリマーバインダにおいて、前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、これらのコポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される、前記マトリクス材またはポリマーバインダと;低温シャットダウン剤との混合物を含み、前記層が、デンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、電子短絡を防止するように適合されている、前記セラミック複合体層またはコーティング;ならびに
20〜80%の範囲の空孔率、0.02〜2ミクロンの範囲の平均孔径、および15〜150秒の範囲のガーレー数を有し、アノードとカソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 充電式リチウム電池用セパレータであって:
少なくとも1つのセラミック複合体層において、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、ポリマーマトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と低温シャットダウン剤との混合物を含み、前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、前記充電式電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクル全体にわたって電子短絡を防止するように適合されている、前記セラミック複合体層;ならびに
ポリエチレンまたはポリプロピレンのうちの少なくとも1つのポリオレフィン膜を含み、アノードとカソードとの間のイオン流をシャットダウンおよび阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - ポリマーマトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物、PVDFおよび/またはPEOならびにこれらのコポリマー、PVDF:HFP(ポリフッ化ビニリデン:ヘキサフルオロプロピレン)、PVDF:CTFE(ポリフッ化ビニリデン:クロロトリフルオロエチレン)、23重量%未満のCTFEを有するPVDF:CTFE、28重量%未満のHFPを有するPVDF:HFP、またはこれらの混合物を含む、請求項812に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、孔が電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項812に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項812に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項812に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項812に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項812に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項812に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項812に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項812に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池であって:
リチウム金属、リチウム合金、リチウム層間化合物、リチウム挿入化合物、炭素層間化合物、またはこれらの混合物を含むアノード;
層間化合物、挿入化合物、電気化学的に活性なポリマー、またはこれらの混合物を含むカソード;
前記アノードと前記カソードとの間に設けられているセパレータにおいて、前記セパレータが、少なくとも1つのセラミック複合体層を含み、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、ポリマーマトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と;増粘剤および/またはX線検出可能剤との混合物を含み、前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、前記充電式電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクル全体にわたって電子短絡を防止するように適合されている、前記セパレータ;ならびに
ポリエチレンまたはポリプロピレンのうちの少なくとも1つのポリオレフィン膜を含み、前記アノードと前記カソードとの間のイオン流をシャットダウンおよび阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層;ならびに
前記セパレータを介して前記アノードおよび前記カソードとイオン連通している、液体を含む電解質
を含む、前記充電式リチウム電池。 - ポリマーマトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物、PVDFおよび/またはPEOならびにこれらのコポリマー、PVDF:HFP(ポリフッ化ビニリデン:ヘキサフルオロプロピレン)、PVDF:CTFE(ポリフッ化ビニリデン:クロロトリフルオロエチレン)、23重量%未満のCTFEを有するPVDF:CTFE、28重量%未満のHFPを有するPVDF:HFP、またはこれらの混合物を含む、請求項822に記載の電池。
- 前記アノードが、純炭素層間化合物を含む、請求項822に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項788に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項788に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、前記電池のサイクル寿命全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項788に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項788に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項788に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項788に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項788に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項788に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項788に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池用セパレータであって:
マトリクス材またはポリマーバインダに耐熱性粒子と増粘剤および/またはX線検出可能剤との混合物を含んでおり、また、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、電子短絡を防止するように適合されている、少なくとも1つのセラミック複合体層;ならびに
アノードとカソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記セラミック複合体層が、コーティングである、請求項834に記載のセパレータ。
- 前記コーティングの厚さが、約0.01〜25ミクロンの範囲である、請求項835に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、他の電子短絡を防止するようにさらに適合されている、請求項844に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、孔が電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項834に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項834に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリエチレンオキサイド(PEO)、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項839に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ゲル形成ポリマーを含む、請求項844に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項834に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する、請求項834に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含む、請求項834に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、またはこれらの混合物を含む、請求項834に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリエチレンまたはポリプロピレンを含む、請求項834に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリオレフィン膜である、請求項834に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン膜が、ポリエチレン膜である、請求項847に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項834に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項834に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、前記電池のサイクル寿命全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項834に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項834に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項834に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項834に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項834に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項834に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項834に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池用セパレータであって:
約20〜95重量%の耐熱性粒子と、約5〜80重量%のマトリクス材またはポリマーバインダと;増粘剤および/またはX線検出可能剤との混合物を含み、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、これにより、電子短絡を防止するように適合されている、少なくとも1つのセラミック複合体層;ならびに
約20〜80%の範囲の空孔率、約0.02〜2ミクロンの範囲の平均孔径を有し、アノードとカソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記セラミック複合体層が、コーティングである、請求項858に記載のセパレータ。
- 前記コーティングの厚さが、約0.01〜25ミクロンの範囲である、請求項859に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、孔が電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項858に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項858に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリエチレンオキサイド(PEO)、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項862に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ゲル形成ポリマーを含む、請求項858に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項858に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、約0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する、請求項858に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含む、請求項858に記載のセパレータ。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、またはこれらの混合物を含む、請求項867に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリエチレンまたはポリプロピレンを含む、請求項858に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリオレフィン膜である、請求項858に記載のセパレータ。
- 前記ポリオレフィン膜が、ポリエチレン膜である、請求項870に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項858に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項858に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、前記電池のサイクル寿命全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項858に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項858に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項858に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項858に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項858に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項858に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項858に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池であって:
アノード;
カソード;
前記アノードと前記カソードとの間に設けられているセパレータにおいて、前記セパレータが、少なくとも1つのセラミック複合体層を含み、前記セラミック複合体層が、マトリクス材またはポリマーバインダに耐熱性粒子と増粘剤および/またはX線検出可能剤との混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、これにより、電子短絡を防止するように適合されている、前記セパレータ、ならびに
前記アノードと前記カソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層;ならびに
前記セパレータを介して前記アノードおよび前記カソードとイオン連通している電解質
を含む、前記電池。 - 前記アノードが、リチウム金属、リチウム合金、リチウム層間化合物、リチウム挿入化合物、炭素層間化合物、またはこれらの混合物を含む、請求項881に記載の電池。
- 前記アノードが、純炭素層間化合物を含む、請求項882に記載の電池。
- 前記アノードが、約372mAh/g以上のエネルギー容量を有する、請求項882に記載の電池。
- 前記カソードが、層間化合物、挿入化合物、もしくは電気化学的に活性なポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項882に記載の電池。
- 前記カソードが、MoS2、FeS2、MnO2、TiS2、NbSe3、LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4、V6O13、V2O5、CuCl2、ポリアセチレン、ポリピロール、ポリアニリン、もしくはポリチオフェン、またはこれらの混合物を含む、請求項885に記載の電池。
- 前記電解質が、液体を含む、請求項881に記載の電池。
- 前記電解質が、液体有機電解質である、請求項887に記載の電池。
- 前記電解質が、液体およびポリマーを含む、請求項881に記載の電池。
- 前記電解質が、塩および液体溶媒を含み、前記塩が、LiPF6、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO3)3、LiBF6、LiClO4、またはこれらの混合物から選択されるリチウム塩を含み、前記液体溶媒が、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)、EC/PC、2−MeTHF(2−メチルテトラヒドロフラン)/EC/PC、EC/DMC(ジメチルカーボネート)、EC/DME(ジメチルエタン)、EC/DEC(ジエチルカーボネート)、EC/EMC(エチルメチルカーボネート)、EC/EMC/DMC/DEC、EC/EMC/DMC/DEC/PE、PC/DME、DME/PC、またはこれらの混合物を含む、請求項887に記載の電池。
- 前記電解質が、塩、液体溶媒およびポリマーを含み、前記塩が、LiPF6、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO3)3、LiBF6、LiClO4、またはこれらの混合物から選択されるリチウム塩を含み、前記液体溶媒および前記ポリマーが、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PVDF:THF(PVDF:テトラヒドロフラン)、PVDF:CTFE(PVDF:クロロトリフルオロエチレン)、PAN(ポリアクリロニトリル)、PEO(ポリエチレンオキサイド)、またはこれらの混合物を含む、請求項889に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、コーティングである、請求項881に記載の電池。
- 前記コーティングの厚さが、約0.01〜25ミクロンの範囲である、請求項892に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、孔が前記電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項881に記載の電池。
- 前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項881に記載の電池。
- 前記マトリクス材が、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリエチレンオキサイド(PEO)、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項895に記載の電池。
- 前記マトリクス材が、ゲル形成ポリマーを含む、請求項881に記載の電池。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項881に記載の電池。
- 前記耐熱性粒子が、約0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する、請求項881に記載の電池。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含む、請求項881に記載の電池。
- 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、またはこれらの混合物を含む、請求項900に記載の電池。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリエチレンまたはポリプロピレンを含む、請求項881に記載の電池。
- 前記ポリオレフィン微多孔質層が、ポリオレフィン膜である、請求項881に記載の電池。
- 前記ポリオレフィン膜が、ポリエチレン膜である、請求項903に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項881に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項881に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、前記電池のサイクル寿命全体にわたって前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項881に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項881に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項881に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項881に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項881に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項881に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項881に記載の電池。
- 充電式リチウム電池用セパレータであって:
少なくとも1つのセラミック複合体層において、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、マトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と増粘剤および/またはX線検出可能剤との混合物を含み、前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含み、前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、これにより、前記電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクルにわたってアノードとカソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止するように適合されている、前記セラミック複合体層;ならびに
ポリエチレンまたはポリプロピレンのシャットダウンポリオレフィン膜を含み、前記アノードと前記カソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記セラミック複合体層が、孔が電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項914に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項914に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項914に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項914に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項914に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクルの間に成長するデンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項914に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項914に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、市販の充電式電池の寿命全体にわたって、デンドライトによって引き起こされるソフト短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項914に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池であって:
リチウム金属、リチウム合金、リチウム層間化合物、リチウム挿入化合物、炭素層間化合物、またはこれらの混合物を含むアノード;
層間化合物、挿入化合物、電気化学的に活性なポリマー、またはこれらの混合物を含むカソード;
前記アノードと前記カソードとの間に設けられているセパレータにおいて、前記セパレータが、少なくとも1つのセラミック複合体層を含み、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、マトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と増粘剤および/またはX線検出可能剤との混合物を含み、前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物を含み、前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、これにより、前記充電式電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクル全体にわたってアノードとカソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止するように適合されている、前記セパレータ;ならびに
ポリエチレンまたはポリプロピレンのシャットダウンポリオレフィン膜を含み、前記アノードと前記カソードとの間のイオン流を阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層;ならびに
前記セパレータを介して前記アノードおよび前記カソードとイオン連通している、液体を含む電解質
を含む、前記充電式リチウム電池。 - 前記アノードが、純炭素層間化合物を含む、請求項923に記載の電池。
- 前記アノードが、約372mAh/g以上のエネルギー容量を有する、請求項923に記載の電池。
- 前記カソードが、MoS2、FeS2、MnO2、TiS2、NbSe3、LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4、V6O13、V2O5、CuCl2、ポリアセチレン、ポリピロール、ポリアニリン、ポリチオフェン、またはこれらの混合物を含む、請求項923に記載の電池。
- 前記電解質が、液体およびポリマーを含む、請求項923に記載の電池。
- 前記電解質が、塩および液体溶媒を含み、前記塩が、LiPF6、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO3)3、LiBF6、LiClO4、またはこれらの混合物から選択されるリチウム塩を含み、前記液体溶媒が、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)、EC/PC、2−MeTHF(2−メチルテトラヒドロフラン)/EC/PC、EC/DMC(ジメチルカーボネート)、EC/DME(ジメチルエタン)、EC/DEC(ジエチルカーボネート)、EC/EMC(エチルメチルカーボネート)、EC/EMC/DMC/DEC、EC/EMC/DMC/DEC/PE、PC/DME、DME/PC、またはこれらの混合物を含む、請求項923に記載の電池。
- 前記電解質が、塩、液体溶媒およびポリマーを含み、前記塩が、LiPF6、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO3)3、LiBF6、LiClO4、またはこれらの混合物から選択されるリチウム塩を含み、前記液体溶媒および前記ポリマーが、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PVDF:THF(PVDF:テトラヒドロフラン)、PVDF:CTFE(PVDF:クロロトリフルオロエチレン)、PAN(ポリアクリロニトリル)、PEO(ポリエチレンオキサイド)、またはこれらの混合物を含む、請求項927に記載の電池。
- 充電式リチウム電池用セパレータであって:
少なくとも1つのセラミック複合体層において、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、ポリマーマトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と増粘剤および/またはX線検出可能剤との混合物を含み、前記ポリマーマトリクス材が、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PAN(ポリアクリロニトリル)、PEO(ポリエチレンオキサイド)、またはこれらのコポリマーもしくは混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、前記充電式電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクル全体にわたって電子短絡を防止するように適合されている、前記セラミック複合体層;ならびに
ポリエチレンまたはポリプロピレンのうちの少なくとも1つのポリオレフィン膜を含み、アノードとカソードとの間のイオン流をシャットダウンおよび阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層
を含む、前記セパレータ。 - 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含む、請求項930に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、孔が電解質と一度接触して形成されるように非多孔質である、請求項930に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、前記耐熱性粒子が埋め込まれている連続材料である、請求項930に記載のセパレータ。
- 前記セラミック複合体層が、デンドライトによって引き起こされるハード短絡を排除することによって電子短絡を防止する、請求項930に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーマトリクス材が、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PEO(ポリエチレンオキサイド)、またはこれらのコポリマーもしくは混合物を含む、請求項930に記載のセパレータ。
- 前記ポリマーマトリクス材が、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、またはこれらのコポリマーもしくは混合物を含む、請求項930に記載のセパレータ。
- 充電式リチウム電池であって:
リチウム金属、リチウム合金、リチウム層間化合物、リチウム挿入化合物、炭素層間化合物、またはこれらの混合物を含むアノード;
層間化合物、挿入化合物、電気化学的に活性なポリマー、またはこれらの混合物を含むカソード;
前記アノードと前記カソードとの間に設けられているセパレータにおいて、前記セパレータが、少なくとも1つのセラミック複合体層を含み、前記セラミック複合体層が、約0.01〜25ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングであり、ポリマーマトリクス材またはポリマーバインダに0.001〜24ミクロンの範囲の平均粒度を有する耐熱性粒子と増粘剤および/またはX線検出可能剤の混合物を含み、前記ポリマーマトリクス材が、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PAN(ポリアクリロニトリル)、PEO(ポリエチレンオキサイド)、またはこれらのコポリマーもしくは混合物を含み、前記セラミック複合体層が、繰り返し充放電サイクル後のデンドライト成長を少なくとも阻止し、かつ、前記充電式電池のサイクル寿命全体にわたっての繰り返し充放電サイクル全体にわたって電子短絡を防止するように適合されている、前記セパレータ;ならびに
ポリエチレンまたはポリプロピレンのうちの少なくとも1つのポリオレフィン膜を含み、前記アノードと前記カソードとの間のイオン流をシャットダウンおよび阻止するように適合されている、少なくとも1つのポリオレフィン微多孔質層;ならびに
前記セパレータを介して前記アノードおよび前記カソードとイオン連通している、液体を含む電解質
を含む、前記充電式リチウム電池。 - 前記耐熱性粒子が、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、炭酸カルシウム(CaCO3)、二酸化チタン(TiO2)、SiS2、SiPO4、またはこれらの混合物を含む、請求項937に記載の電池。
- 前記アノードが、純炭素層間化合物を含む、請求項937に記載の電池。
- 前記セラミック複合体層が、前記アノードと前記カソードとの間の直接接触を防止することによって電子短絡を防止する、請求項937に記載の電池。
- 前記マトリクス材が、ポリエチレンオキサイド、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸メチル、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項788に記載のセパレータ。
- 前記マトリクス材が、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸メチル、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項788に記載のセパレータ。
- ポリマーマトリクス材が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、これらのコポリマー、またはこれらの混合物、PVDFおよび/またはPEOならびにこれらのコポリマー、PVDF:HFP(ポリフッ化ビニリデン:ヘキサフルオロプロピレン)、PVDF:CTFE(ポリフッ化ビニリデン:クロロトリフルオロエチレン)、23重量%未満のCTFEを有するPVDF:CTFE、28重量%未満のHFPを有するPVDF:HFP、またはこれらの混合物を含む、請求項788に記載のセパレータ。
- 前記セパレータが、シャットダウンセパレータである、請求項788に記載のセパレータ。
- 電池セパレータ、コンデンサセパレータ、燃料電池膜、織布材料、衣服材料または層、ろ過材などを含む、新規または改良された多孔質または微多孔質基材用コーティング、ならびに、電池セパレータを含む、新規および/または改良されたコーティングされた多孔質基材、ならびに、より特定的には、電池セパレータ、コンデンサセパレータ、燃料電池膜、織布材料、衣服材料または層、ろ過材などを含む、新規または改良された多孔質基材用コーティングであって、少なくとも(i)ポリマーバインダ、(ii)任意選択的な有機および/もしくは無機耐圧縮性、耐デンドライト性、および/もしくは耐熱性粒子、ならびに(iii)架橋材、シャットダウン剤、低温シャットダウン剤、高温シャットダウン剤、接着剤、X線検出可能素子、摩擦低減剤、および/もしくは増粘剤からなる群から選択される少なくとも1つの成分を含む、前記コーティング、ならびに/あるいは、電池セパレータを含む、新規および/もしくは改良されたコーティングされた多孔質基材であって、かかるコーティングが、少なくとも(i)ポリマーバインダ、(ii)任意選択的な有機および/もしくは無機耐圧縮性、耐デンドライト性、および/もしくは耐熱性粒子、ならびに(iii)架橋材、シャットダウン剤、低温シャットダウン剤、高温シャットダウン剤、接着剤、X線検出可能素子、摩擦低減剤、および/もしくは増粘剤からなる群から選択される少なくとも1つの成分を含む、ならびに/または、前記X線検出可能剤もしくは素子が、金属、金属酸化物、金属リン酸塩、金属炭酸塩、X線蛍光物質、金属塩、金属硫酸塩、もしくはこれらの混合物から選択され、前記金属のいずれかが、Zn、Ti、Mn、Ba、Ni、W、Hg、Si、Cs、Sr、Ca、Rb、Ta、Zr、Al、Pb、Sn、Sb、Cu、Fe、およびこれらの混合物からなる群から選択される、新規または改良された多孔質または微多孔質基材用コーティング。
- 新規および/または改良された、電池セパレータまたはセパレータ膜を含む、多孔質または微多孔質基材用コーティング、ならびに/あるいは、コーティングされた電池セパレータを含む、コーティングされた多孔質基材、ならびに/あるいは、かかるコーティングまたはコーティングされたセパレータを含む電池またはセル、ならびに/あるいは、これらの製造および/または使用方法を含めた関連方法;電池セパレータを含んでおり、少なくとも、ポリマーバインダと、添加剤、材料もしくは成分を含むもしくは含まない耐熱性粒子とを含む、多孔質基材用の新規もしくは改良されたコーティング、ならびに/または、電池セパレータを含む、新規または改良されたコーティングされた多孔質基材であって、コーティングが、少なくとも、ポリマーバインダと、添加剤、材料もしくは成分を含むもしくは含まない耐熱性粒子とを含む、前記多孔質基材;電池セパレータを含む、新規または改良された多孔質基材用コーティング、ならびに、電池セパレータを含む、新規および/または改良されたコーティングされた多孔質基材、ならびに、より特定的には、電池セパレータを含む、新規または改良された多孔質基材用コーティングであって、少なくとも(i)ポリマーバインダ、(ii)耐熱性粒子、ならびに(iii)架橋材、低温シャットダウン剤、接着剤、および増粘剤からなる群から選択される少なくとも1つの成分を含む、前記コーティング、ならびに/あるいは、電池セパレータを含む、新規および/または改良されたコーティングされた多孔質基材であって、かかるコーティングが、少なくとも(i)ポリマーバインダ、(ii)耐熱性粒子、ならびに(iii)架橋材、低温シャットダウン剤、接着剤、増粘剤、摩擦低減剤、高温シャットダウン剤からなる群から選択される少なくとも1つの成分を含む、前記多孔質基材;電池セパレータ、コンデンサセパレータ、燃料電池膜、織布材料、衣服材料または層、ろ過材などを含む、新規または改良された多孔質基材用コーティング、ならびに、電池セパレータを含む、新規および/または改良されたコーティングされた多孔質基材、ならびに、より特定的には、電池セパレータ、コンデンサセパレータ、燃料電池膜、織布材料、衣服材料または層、ろ過材などを含む、新規または改良された多孔質基材用コーティングであって、少なくとも(i)ポリマーバインダ、(ii)任意選択的な有機および/もしくは無機耐圧縮性、耐デンドライト性、および/もしくは耐熱性粒子、ならびに(iii)架橋材、シャットダウン剤、低温シャットダウン剤、高温シャットダウン剤、接着剤、X線検出可能素子、摩擦低減剤、および/もしくは増粘剤からなる群から選択される少なくとも1つの成分を含む、前記コーティング、ならびに/あるいは、電池セパレータを含む、新規および/もしくは改良されたコーティングされた多孔質基材であって、かかるコーティングが、少なくとも(i)ポリマーバインダ、(ii)任意選択的な有機および/もしくは無機耐圧縮性、耐デンドライト性、および/もしくは耐熱性粒子、ならびに(iii)架橋材、シャットダウン剤、低温シャットダウン剤、高温シャットダウン剤、接着剤、X線検出可能素子、摩擦低減剤、および/もしくは増粘剤からなる群から選択される少なくとも1つの成分を含む、前記多孔質基材;本明細書に記載されている新規および/または改良されたセパレータは、以下の特徴または改良点のうち1つ以上を有しまたは示し得る:(1)SEMによって観察され、測定される、所望のレベルの空孔率;(2)透過性を示すのに望ましいガーレー数;(3)望ましい厚さ;(4)コーティングが公知のコーティングに対して改良されるような、ポリマーバインダの所望のレベルの合体;(4)別のコーティングもしくは材料がコーティング(例えば、粘着性(少なくとも、電解質によって湿潤しているとき)もしくは接着剤コーティング、ストライプもしくはスポットが加えられている)上に適用されるとき、および/またはコーティング(コーティング、または層)が圧縮もしくはカレンダリングされるとき、限定されないが、どのようにコーティングが混合されるか、どのようにコーティングが基材に適用されるか、どのようにコーティングが基材において乾燥されるかを含めた、コーティングされたセパレータの加工に起因する望ましい特性;(5)例えばホットチップ孔伝播研究における望ましい挙動によって示されるように改良された熱的安定性;(6)リチウム電池、例えば、リチウムイオン電池において使用されるときの低減された収縮;(7)コーティングにおける耐熱性粒子間の改良された接着性;(8)コーティングと基材との間の改良された接着性;(9)コーティングされたセパレータと電池の一方または両方の電極との間の改良された接着性;(10)改良されたピン除去力および/または摩擦係数(例えば、コーティングされていない基材または典型的なコーティングされた材料と比較して低減されたピン除去力および/または低減された摩擦係数);(11)電解質の改良された湿潤性またはウィッキング;ならびに/あるいは(12)改良された耐酸化性および/または高い電圧性能;セパレータは、一面(OSC)にコーティングされていてよく、二面(TSC)にコーティングされていてよく、一面にセラミックコーティング(CCS)を有していてよく(OSC CCS)、両面にセラミックコーティング(CCS)を有していてよく(TSC CCS)、一面にセラミックコーティング(CCS)を有し(OSC CCS)、また、他方の面にポリマーまたは粘着性コーティング(PCS)を有していてよく(OSC CCS/OSC PCS)、両面にセラミックコーティング(CCS)を有し(TSC CCS)、また、一面のCCSの上部にポリマーまたは粘着性コーティング(PCS)を有していてよく(TSC CCS/OSC PCS)、両面にセラミックコーティング(CCS)を有し(TSC CCS)、また、CCSのそれぞれの上部にポリマーまたは粘着性コーティング(PCS)を有していてよく(TSC CCS/TSC PCS)、少なくとも一面に物理蒸着(PVD)、化学蒸着(CVD)または原子層堆積(ALD)の上部にCCSを有していてよく(OSC VAD/OSC CCS)、両面において物理蒸着(PVD)、化学蒸着(CVD)または原子層堆積(ALD)の上部にCCSを有していてよく(TSC VAD/TSC CCS)、少なくとも一面において物理蒸着(PVD)、化学蒸着(CVD)または原子層堆積(ALD)の上部においてPCSを有していてよく(OSC VAD/OSC PCS)、両面において物理蒸着(PVD)、化学蒸着(CVD)または原子層堆積(ALD)の上部においてPCSを有していてよく(TSC VAD/TSC PCS)、一面における物理蒸着(PVD)、化学蒸着(CVD)または原子層堆積(ALD)の上部においてPCSを有し、また、他方の面における物理蒸着(PVD)、化学蒸着(CVD)または原子層堆積(ALD)の上部においてCCSを有していてよく(TSC VAD/OSC PCS/OSC CCS)、CCSの上部にPCSを有していてよく、PCSの上部にCCSを有していてよく、CCSの上部にVADを有していてよく、PCSの上部にVADを有していてよい;VADは有機および/または無機であり得;CCS粒子は有機および/または無機であり得、例えば、X線検出可能粒子または剤は、PE粒子またはビーズと混合され得る;ならびに、本明細書に示され、記載され、ならびに/あるいは特許請求の範囲に記載されているものなど、の特徴または改良点のうち1つ以上を有しまたは示し得る、多孔質または微多孔質基材用コーティング。
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