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JP2021145120A - Electronic apparatus - Google Patents

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JP2021145120A
JP2021145120A JP2020088189A JP2020088189A JP2021145120A JP 2021145120 A JP2021145120 A JP 2021145120A JP 2020088189 A JP2020088189 A JP 2020088189A JP 2020088189 A JP2020088189 A JP 2020088189A JP 2021145120 A JP2021145120 A JP 2021145120A
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thermosetting resin
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sealing layer
lds
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昌也 光田
Masaya Mitsuta
昌也 光田
勝志 山下
Katsushi Yamashita
勝志 山下
賢祐 野津
Kensuke Nozu
賢祐 野津
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Sumitomo Bakelite Co Ltd
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  • Structures Or Materials For Encapsulating Or Coating Semiconductor Devices Or Solid State Devices (AREA)

Abstract

【課題】信頼性および回路形成性に優れる電子装置を提供する。【解決手段】半導体装置100は、基板101と、基板101に搭載された半導体素子103と、半導体素子103を封止する第1封止層105と、第1封止層105の表面を覆うとともに、LDS用熱硬化性樹脂組成物の硬化物により構成される第2封止層107と、を含み、LDS用熱硬化性樹脂組成物が、熱硬化性樹脂と、無機充填材と、活性エネルギー線の照射により金属核を形成する非導電性金属化合物と、を含む。【選択図】図1[Problem] To provide an electronic device with excellent reliability and circuit formability. [Solution] A semiconductor device 100 includes a substrate 101, a semiconductor element 103 mounted on the substrate 101, a first sealing layer 105 that seals the semiconductor element 103, and a second sealing layer 107 that covers the surface of the first sealing layer 105 and is composed of a cured product of a thermosetting resin composition for LDS, the thermosetting resin composition for LDS containing a thermosetting resin, an inorganic filler, and a non-conductive metal compound that forms a metal nucleus when irradiated with active energy rays. [Selected Figure] Figure 1

Description

本発明は、電子装置に関する。 The present invention relates to an electronic device.

LASER DIRECT STRUCTURING(LDS)に用いられる樹脂材料に関する技術として、特許文献1(特開2015−134903号公報)に記載のものがある。同文献には、LDS添加剤を含む熱可塑性樹脂組成物を連続繊維に含浸させてなる繊維強化樹脂材料について記載されており、熱可塑性樹脂としてポリアミド樹脂が使用されている。 As a technique relating to a resin material used for LASER DIRECT STRUCTURING (LDS), there is one described in Patent Document 1 (Japanese Unexamined Patent Publication No. 2015-134903). The document describes a fiber-reinforced resin material obtained by impregnating continuous fibers with a thermoplastic resin composition containing an LDS additive, and a polyamide resin is used as the thermoplastic resin.

特開2015−134903号公報JP-A-2015-134903

本発明者らは、成形回路部品(Molded Interconnect Device:MID)等の電子装置の製造にLDSによる微細加工を用いることを検討した。
本発明は、信頼性および回路形成性に優れる電子装置を提供する。
The present inventors have studied the use of microfabrication by LDS in the manufacture of electronic devices such as molded circuit components (MID).
The present invention provides an electronic device having excellent reliability and circuit formability.

本発明によれば、
電子部品と、
前記電子部品の表面の少なくとも一部を覆う第1の封止材と、
前記電子部品および第1の封止材の表面の少なくとも一部を覆う第2の封止材と、
を含み、
前記第1および第2の封止材の少なくとも一方が、LDS(LASER DIRECT STRUCTURING)用熱硬化性樹脂組成物の硬化物により構成され、
前記LDS用熱硬化性樹脂組成物が、
熱硬化性樹脂と、
無機充填材と、
活性エネルギー線の照射により金属核を形成する非導電性金属化合物と、
を含む、電子装置が提供される。
According to the present invention
With electronic components
A first encapsulant that covers at least a part of the surface of the electronic component,
A second encapsulant that covers at least a portion of the surface of the electronic component and the first encapsulant.
Including
At least one of the first and second encapsulants is composed of a cured product of a thermosetting resin composition for LDS (LASER DIRECT STRUCTURING).
The thermosetting resin composition for LDS is
Thermosetting resin and
Inorganic filler and
Non-conductive metal compounds that form metal nuclei by irradiation with active energy rays,
Electronic devices are provided, including.

本発明によれば、
基板と、
前記基板に搭載された半導体素子と、
前記半導体素子を封止する第1の封止材と、
前記第1の封止材の表面を覆うとともに、LDS(LASER DIRECT STRUCTURING)用熱硬化性樹脂組成物の硬化物により構成される第2の封止材と、
を含み、
前記LDS用熱硬化性樹脂組成物が、
熱硬化性樹脂と、
無機充填材と、
活性エネルギー線の照射により金属核を形成する非導電性金属化合物と、
を含む、半導体装置である電子装置が提供される。
According to the present invention
With the board
The semiconductor element mounted on the substrate and
A first encapsulant for encapsulating the semiconductor element and
A second encapsulant that covers the surface of the first encapsulant and is composed of a cured product of a thermosetting resin composition for LDS (LASER DIRECT STRUCTURING).
Including
The thermosetting resin composition for LDS is
Thermosetting resin and
Inorganic filler and
Non-conductive metal compounds that form metal nuclei by irradiation with active energy rays,
Electronic devices, which are semiconductor devices, are provided.

本発明によれば、
基板に搭載された半導体素子が第1の封止材により封止された構造体を準備する工程と、
前記第1の封止材上に、LDS(LASER DIRECT STRUCTURING)用熱硬化性樹脂組成物の硬化物により構成される第2の封止材を形成する工程と、
を含み、
前記LDS用熱硬化性樹脂組成物が、
熱硬化性樹脂と、
無機充填材と、
活性エネルギー線の照射により金属核を形成する非導電性金属化合物と、
を含む、半導体装置の製造方法が提供される。
According to the present invention
The process of preparing a structure in which the semiconductor element mounted on the substrate is sealed by the first sealing material, and
A step of forming a second encapsulant composed of a cured product of a thermosetting resin composition for LDS (LASER DIRECT STRUCTURING) on the first encapsulant.
Including
The thermosetting resin composition for LDS is
Thermosetting resin and
Inorganic filler and
Non-conductive metal compounds that form metal nuclei by irradiation with active energy rays,
A method for manufacturing a semiconductor device including the above is provided.

本発明によれば、
第1の封止材上に、前記第1の封止材の表面の少なくとも一部を覆うように第2の封止材を形成する工程と、
前記第1および第2の封止材が電子部品の少なくとも一部を覆うように、前記電子部品を配設する工程と、
を含み、
前記第1または第2の封止材の少なくとも一方が、LDS(LASER DIRECT STRUCTURING)用熱硬化性樹脂組成物の硬化物により構成され、
前記LDS用熱硬化性樹脂組成物が、
熱硬化性樹脂と、
無機充填材と、
活性エネルギー線の照射により金属核を形成する非導電性金属化合物と、
を含む、電子装置の製造方法が提供される。
According to the present invention
A step of forming a second encapsulant on the first encapsulant so as to cover at least a part of the surface of the first encapsulant.
A step of arranging the electronic component so that the first and second encapsulants cover at least a part of the electronic component, and a step of arranging the electronic component.
Including
At least one of the first or second encapsulant is composed of a cured product of a thermosetting resin composition for LDS (LASER DIRECT STRUCTURING).
The thermosetting resin composition for LDS is
Thermosetting resin and
Inorganic filler and
Non-conductive metal compounds that form metal nuclei by irradiation with active energy rays,
A method of manufacturing an electronic device is provided, including.

本発明によれば、
第1の封止材上に電子部品が設けられた構造体を準備する工程と、
前記第1の封止材上に、前記電子部品の少なくとも一部を覆うように第2の封止材を形成する工程と、
を含み、
前記第1の封止材が、LDS(LASER DIRECT STRUCTURING)用熱硬化性樹脂組成物の硬化物により構成され、
前記LDS用熱硬化性樹脂組成物が、
熱硬化性樹脂と、
無機充填材と、
活性エネルギー線の照射により金属核を形成する非導電性金属化合物と、
を含む、電子装置の製造方法が提供される。
According to the present invention
The process of preparing a structure in which electronic components are provided on the first encapsulant, and
A step of forming a second encapsulant on the first encapsulant so as to cover at least a part of the electronic component.
Including
The first sealing material is composed of a cured product of a thermosetting resin composition for LDS (LASER DIRECT STRUCTURING).
The thermosetting resin composition for LDS is
Thermosetting resin and
Inorganic filler and
Non-conductive metal compounds that form metal nuclei by irradiation with active energy rays,
A method of manufacturing an electronic device is provided, including.

なお、これらの各構成の任意の組み合わせや、本発明の表現を方法、装置などの間で変換したものもまた本発明の態様として有効である。
たとえば、本発明によれば、前記本発明における半導体装置の前記第2の封止材に用いられるLDS用熱硬化性樹脂組成物およびその硬化物を得ることもできる。
It should be noted that any combination of these configurations and the conversion of the expression of the present invention between methods, devices and the like are also effective as aspects of the present invention.
For example, according to the present invention, it is also possible to obtain a thermosetting resin composition for LDS and a cured product thereof used for the second sealing material of the semiconductor device in the present invention.

本発明によれば、信頼性および回路形成性に優れる電子装置を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an electronic device having excellent reliability and circuit formability.

実施形態における半導体装置の構成例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the structural example of the semiconductor device in Embodiment. 実施形態における半導体装置の構成例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the structural example of the semiconductor device in Embodiment. 実施形態における薄膜インダクタの構成例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the structural example of the thin film inductor in embodiment. 薄膜インダクタの製造方法の一例を示す概略工程断面図である。It is a schematic process sectional view which shows an example of the manufacturing method of a thin film inductor. 薄膜インダクタの製造方法の一例を示す概略工程断面図である。It is a schematic process sectional view which shows an example of the manufacturing method of a thin film inductor.

以下、本発明の実施形態について、図面を用いて説明する。なお、すべての図面において、同様な構成要素には共通の符号を付し、適宜説明を省略する。また、図は概略図であり、実際の寸法比率とは必ずしも一致していない。数値範囲の「A〜B」は断りがなければ、「A以上B以下」を表す。組成物は、各成分をいずれも単独でまたは2種以上を組み合わせて含むことができる。
また、以下の実施形態の構成は、適宜組み合わせて用いることができる。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In all the drawings, similar components are designated by a common reference numeral, and the description thereof will be omitted as appropriate. Further, the figure is a schematic view and does not necessarily match the actual dimensional ratio. Unless otherwise specified, "A to B" in the numerical range represents "A or more and B or less". The composition may contain each component alone or in combination of two or more.
In addition, the configurations of the following embodiments can be used in combination as appropriate.

(第1の実施形態)
本実施形態においては、電子装置が半導体装置である例を示す。
図1(a)は、本実施形態における半導体装置の構成例を示す断面図である。図1(b)は、図1(a)に示した半導体装置100の変形例を示す図である。
電子装置(半導体装置100)は、電子部品(半導体素子103)と、半導体素子103の表面の少なくとも一部を覆う第1の封止材(第1封止層105)と、半導体素子103および第1封止層105の少なくとも一部表面を覆う第2の封止材(第2封止層107)と、を含む。とともに、第1封止層105および第2封止層107の少なくとも一方は、LDS(LASER DIRECT STRUCTURING)用熱硬化性樹脂組成物の硬化物により構成される。LDS用熱硬化性樹脂組成物は、熱硬化性樹脂と、無機充填材と、活性エネルギー線の照射により金属核を形成する非導電性金属化合物と、を含む。
図1(a)および図1(b)において、具体的には、第2封止層107がLDS用熱硬化性樹脂組成物により構成される。すなわち、半導体装置100は、基板101と、基板101に搭載された半導体素子103と、半導体素子103を封止する第1の封止材(第1封止層105)と、第1封止層105の表面を覆うとともに、LDS(LASER DIRECT STRUCTURING)用熱硬化性樹脂組成物の硬化物により構成される第2の封止材(第2封止層107)と、を含む。LDS用熱硬化性樹脂組成物は、熱硬化性樹脂と、無機充填材と、活性エネルギー線の照射により金属核を形成する非導電性金属化合物と、を含む。
LDS用熱硬化性樹脂組成物の構成成分の具体例については、第6の実施形態にて後述する。
(First Embodiment)
In this embodiment, an example in which the electronic device is a semiconductor device is shown.
FIG. 1A is a cross-sectional view showing a configuration example of the semiconductor device according to the present embodiment. FIG. 1B is a diagram showing a modified example of the semiconductor device 100 shown in FIG. 1A.
The electronic device (semiconductor device 100) includes an electronic component (semiconductor element 103), a first encapsulant (first encapsulating layer 105) that covers at least a part of the surface of the semiconductor element 103, and the semiconductor element 103 and a first. 1 Includes a second encapsulant (second encapsulating layer 107) that covers at least a portion of the surface of the encapsulating layer 105. At least one of the first sealing layer 105 and the second sealing layer 107 is composed of a cured product of a thermosetting resin composition for LDS (LASER DIRECT STRUCTURING). The thermosetting resin composition for LDS contains a thermosetting resin, an inorganic filler, and a non-conductive metal compound that forms a metal nucleus by irradiation with active energy rays.
Specifically, in FIGS. 1 (a) and 1 (b), the second sealing layer 107 is composed of a thermosetting resin composition for LDS. That is, the semiconductor device 100 includes a substrate 101, a semiconductor element 103 mounted on the substrate 101, a first sealing material (first sealing layer 105) for sealing the semiconductor element 103, and a first sealing layer. It covers the surface of 105 and includes a second encapsulant (second encapsulating layer 107) composed of a cured product of a thermosetting resin composition for LDS (LASER DIRECT STRUCTURING). The thermosetting resin composition for LDS contains a thermosetting resin, an inorganic filler, and a non-conductive metal compound that forms a metal nucleus by irradiation with active energy rays.
Specific examples of the constituent components of the thermosetting resin composition for LDS will be described later in the sixth embodiment.

半導体装置100の具体例として、成形回路部品、各種半導体パッケージが挙げられる。
成形回路部品の具体例として、携帯電話等の携帯電子機器、自動車等の車両または医療機器等の部材に用いられるものなどが挙げられる。
半導体パッケージの具体例として、MAP(Mold Array Package)、QFP(Quad Flat Package)、SOP(Small Outline Package)、CSP(Chip Size Package)、QFN(Quad Flat Non-leaded Package)、SON(Small Outline Non-leaded Package)、BGA(Ball Grid Array)、LF−BGA(Lead Flame BGA)、FCBGA(Flip Chip BGA)、MAPBGA(Molded Array Process BGA)、eWLB(Embedded Wafer-Level BGA)、Fan−In型eWLB、Fan−Out型eWLBなどの半導体パッケージ;SIP(System In package)などが挙げられる。
Specific examples of the semiconductor device 100 include molded circuit parts and various semiconductor packages.
Specific examples of molded circuit parts include those used for mobile electronic devices such as mobile phones, vehicles such as automobiles, and members of medical devices.
Specific examples of semiconductor packages include MAP (Mold Array Package), QFP (Quad Flat Package), SOP (Small Outline Package), CSP (Chip Size Package), QFN (Quad Flat Non-leaded Package), and SON (Small Outline Non). -leaded Package), BGA (Ball Grid Array), LF-BGA (Lead Flame BGA), FCBGA (Flip Chip BGA), MAPBGA (Molded Array Process BGA), eWLB (Embedded Wafer-Level BGA), Fan-In type eWLB , Fan-Out type eWLB and other semiconductor packages; SIP (System In package) and the like.

また、半導体装置100は、たとえば三次元成形回路部品(Molded Interconnect Device:MID)である。MIDは、三次元形状、上記樹脂成形品、三次元回路の3要素を有するものであり、たとえば、三次元構造の樹脂成形品の表面に金属膜で回路形成された部品である。MIDは、具体的には、三次元構造を有する樹脂成形品と、この樹脂成形品の表面に形成された三次元回路と、を備えることができる。このようなMIDを使用することにより、空間を有効活用でき、部品点数の削減や軽薄短小化が可能である。 Further, the semiconductor device 100 is, for example, a three-dimensional molded circuit component (Molded Interconnect Device: MID). The MID has three elements of a three-dimensional shape, the resin molded product, and a three-dimensional circuit. For example, the MID is a component in which a circuit is formed of a metal film on the surface of a resin molded product having a three-dimensional structure. Specifically, the MID can include a resin molded product having a three-dimensional structure and a three-dimensional circuit formed on the surface of the resin molded product. By using such an MID, the space can be effectively utilized, the number of parts can be reduced, and the size can be reduced.

半導体素子103は、基板101上に搭載されている。ここで、半導体素子103は半導体チップまたは半導体パッケージの形態で基板101の上に設けられていてもよい。
基板101は、たとえば、インターポーザ等の配線基板、またはリードフレームである。図1(b)は、半導体装置100の変型例を示す断面図である。図1(b)においては、基板がリードフレーム109である。
半導体素子103は、たとえばワイヤボンディングまたはフリップチップ接続等により、基板101に電気的に接続される。たとえば、半導体素子103に設けられた導体部(不図示)が、基板101に設けられた導体部(図1(b)のリードフレーム109)と電気的に接続していてもよい。導体部は、配線等である。導体部は具体的には導電材料により構成されており、たとえばCuまたはCu合金により構成される。
The semiconductor element 103 is mounted on the substrate 101. Here, the semiconductor element 103 may be provided on the substrate 101 in the form of a semiconductor chip or a semiconductor package.
The board 101 is, for example, a wiring board such as an interposer, or a lead frame. FIG. 1B is a cross-sectional view showing a modified example of the semiconductor device 100. In FIG. 1B, the substrate is the lead frame 109.
The semiconductor element 103 is electrically connected to the substrate 101 by, for example, wire bonding or flip chip connection. For example, the conductor portion (not shown) provided on the semiconductor element 103 may be electrically connected to the conductor portion (lead frame 109 in FIG. 1B) provided on the substrate 101. The conductor portion is wiring or the like. The conductor portion is specifically made of a conductive material, for example, Cu or a Cu alloy.

半導体装置100においては、封止材が第1封止層105および第2封止層107を含み、これらが積層されている。
第1封止層105は、熱硬化性樹脂組成物の硬化物により構成される。封止材全体の誘電特性を向上する観点、および、第1封止層105と導電部材(たとえば図1(b)のリードフレーム109)との密着性を向上する観点から、第1封止層105、または、第1封止層105に用いられる熱硬化性樹脂組成物は、好ましくは非導電性金属化合物を含まない。
In the semiconductor device 100, the sealing material includes a first sealing layer 105 and a second sealing layer 107, and these are laminated.
The first sealing layer 105 is composed of a cured product of a thermosetting resin composition. From the viewpoint of improving the dielectric properties of the entire encapsulant and improving the adhesion between the first encapsulating layer 105 and the conductive member (for example, the lead frame 109 in FIG. 1B), the first encapsulating layer The thermosetting resin composition used for 105 or the first sealing layer 105 preferably does not contain a non-conductive metal compound.

第1封止層105の厚さは、たとえば半導体素子103の形状、大きさに応じて調整することができ、具体的には、半導体素子103を安定的に封止できる程度の厚さとすることができる。 The thickness of the first sealing layer 105 can be adjusted according to, for example, the shape and size of the semiconductor element 103, and specifically, the thickness should be such that the semiconductor element 103 can be stably sealed. Can be done.

第1封止層105の、熱機械分析(TMA)により測定される、ガラス転移温度未満の温度領域の線膨張係数は、隣接する導体部との密着性向上の観点から、好ましくは6ppm/℃以上であり、より好ましくは7ppm/℃以上、さらに好ましくは9ppm/℃以上である。
また、同様の観点から、第1封止層105の、熱機械分析(TMA)により測定される、ガラス転移温度未満の温度領域の線膨張係数は、好ましくは20ppm/℃以下であり、より好ましくは18ppm/℃以下、さらに好ましくは15ppm/℃以下である。
The coefficient of linear expansion of the first sealing layer 105 in the temperature region below the glass transition temperature measured by thermomechanical analysis (TMA) is preferably 6 ppm / ° C. from the viewpoint of improving the adhesion with the adjacent conductor portion. The above is more preferably 7 ppm / ° C. or higher, and even more preferably 9 ppm / ° C. or higher.
From the same viewpoint, the coefficient of linear expansion of the first sealing layer 105 in the temperature region below the glass transition temperature measured by thermomechanical analysis (TMA) is preferably 20 ppm / ° C. or less, which is more preferable. Is 18 ppm / ° C. or lower, more preferably 15 ppm / ° C. or lower.

ここで、第1封止層105および後述の第2封止層107の線膨張係数の測定は、TMA装置(たとえば日立ハイテクノロジーズ社製、TMA6100)を用い、昇温速度10℃/minにて、30℃から350℃までの温度範囲にておこなうことができる。 Here, the linear expansion coefficient of the first sealing layer 105 and the second sealing layer 107 described later is measured using a TMA device (for example, TMA6100 manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation) at a temperature rising rate of 10 ° C./min. , 30 ° C to 350 ° C.

第2封止層107は、後述のLDS用熱硬化性樹脂組成物の硬化物により構成される。LDS用熱硬化性樹脂組成物の形状の具体例として、シート状、粒状(たとえば顆粒状、タブレット状)等の固形状;液状が挙げられる。本実施形態においては、以下、シート状のLDS用熱硬化性樹脂組成物を用いる場合を例に説明する。
本実施形態において、第2封止層107は、具体的にはシート状のLDS用熱硬化性樹脂組成物の硬化物である。
第2封止層107は第1封止層105に接して設けられてこれを覆う。第2封止層107は、第1封止層105の少なくとも一部を覆えばよく、たとえば第1封止層105の上面および側面の少なくとも一部を覆ってもよい。
半導体装置100においては、第2封止層107が、基板101の上部において第1封止層105の表面全体を封止している。つまり、第2封止層107が基板101の上部において第1封止層105の表面全体を覆っている。また、第2封止層107が端部において基板101の表面に接している。かかる構成により、封止材の外側への回路形成の自由度をよりいっそう高めることができる。
The second sealing layer 107 is composed of a cured product of a thermosetting resin composition for LDS, which will be described later. Specific examples of the shape of the thermosetting resin composition for LDS include solid and liquid such as sheet-like and granular (for example, granular and tablet-like). In the present embodiment, a case where a sheet-shaped thermosetting resin composition for LDS is used will be described below as an example.
In the present embodiment, the second sealing layer 107 is specifically a cured product of a sheet-shaped thermosetting resin composition for LDS.
The second sealing layer 107 is provided in contact with the first sealing layer 105 and covers it. The second sealing layer 107 may cover at least a part of the first sealing layer 105, and may cover at least a part of the upper surface and the side surface of the first sealing layer 105, for example.
In the semiconductor device 100, the second sealing layer 107 seals the entire surface of the first sealing layer 105 on the upper part of the substrate 101. That is, the second sealing layer 107 covers the entire surface of the first sealing layer 105 at the upper part of the substrate 101. Further, the second sealing layer 107 is in contact with the surface of the substrate 101 at the end. With such a configuration, the degree of freedom in forming a circuit on the outside of the sealing material can be further increased.

第2封止層107の厚さは、回路形成の安定性を高める観点から、好ましくは30μm以上であり、より好ましくは40μm以上、さらに好ましくは50μm以上、さらに好ましくは80μm以上である。
また、半導体装置100の全体の固型化の観点、および、封止材全体の誘電特性向上の観点から、第2封止層107の厚さは、好ましくは500μm以下であり、より好ましくは400μm以下、さらに好ましくは300μm以下、さらにより好ましくは200μm以下、よりいっそう好ましくは150μm以下である。
The thickness of the second sealing layer 107 is preferably 30 μm or more, more preferably 40 μm or more, still more preferably 50 μm or more, still more preferably 80 μm or more, from the viewpoint of enhancing the stability of circuit formation.
Further, from the viewpoint of solidifying the entire semiconductor device 100 and improving the dielectric properties of the entire encapsulant, the thickness of the second encapsulating layer 107 is preferably 500 μm or less, more preferably 400 μm. Below, it is more preferably 300 μm or less, even more preferably 200 μm or less, and even more preferably 150 μm or less.

第2封止層107の、熱機械分析(TMA)により測定される、ガラス転移温度未満の温度領域の線膨張係数は、第1封止層105との密着性向上の観点から、好ましくは6ppm/℃以上であり、より好ましくは7ppm/℃以上、さらに好ましくは8ppm/℃以上である。
また、同様の観点から、第2封止層107の、熱機械分析(TMA)により測定される、ガラス転移温度未満の温度領域の線膨張係数は、好ましくは20ppm/℃以下であり、より好ましくは18ppm/℃以下、さらに好ましくは15ppm/℃以下である。
The coefficient of linear expansion of the second sealing layer 107 in the temperature region below the glass transition temperature measured by thermomechanical analysis (TMA) is preferably 6 ppm from the viewpoint of improving the adhesion with the first sealing layer 105. / ° C. or higher, more preferably 7 ppm / ° C. or higher, still more preferably 8 ppm / ° C. or higher.
From the same viewpoint, the coefficient of linear expansion of the second sealing layer 107 in the temperature region below the glass transition temperature measured by thermomechanical analysis (TMA) is preferably 20 ppm / ° C. or less, which is more preferable. Is 18 ppm / ° C. or lower, more preferably 15 ppm / ° C. or lower.

また、第1封止層105と第2封止層107との密着性向上の観点から、第1封止層105のガラス転移温度未満の温度領域の線膨張係数と第2封止層107のガラス転移温度未満の温度領域の線膨張係数との差は、好ましくは5ppm/℃以下であり、より好ましくは3ppm/℃以下、さらに好ましくは1ppm/℃以下である。また、上記線膨張係数差は、たとえば0ppm/℃超であってよく、好ましくは0ppm/℃である。
ここで、第1封止層105および第2封止層107の線膨張係数は、たとえばこれらの封止層に用いられる熱硬化性樹脂組成物中の無機充填材含量を調整することにより、調整することができる。
Further, from the viewpoint of improving the adhesion between the first sealing layer 105 and the second sealing layer 107, the linear expansion coefficient of the first sealing layer 105 in the temperature region lower than the glass transition temperature and the second sealing layer 107 The difference from the coefficient of linear expansion in the temperature region below the glass transition temperature is preferably 5 ppm / ° C. or less, more preferably 3 ppm / ° C. or less, and further preferably 1 ppm / ° C. or less. Further, the difference in coefficient of linear expansion may be, for example, more than 0 ppm / ° C., preferably 0 ppm / ° C.
Here, the linear expansion coefficients of the first sealing layer 105 and the second sealing layer 107 are adjusted, for example, by adjusting the content of the inorganic filler in the thermosetting resin composition used for these sealing layers. can do.

また、第1封止層105および第2封止層107のガラス転移温度(Tg)は、半導体装置100の耐熱信頼性を向上させる観点から、いずれも、好ましくは100℃以上であり、より好ましくは120℃以上であり、また、好ましくは250℃以下であり、より好ましくは220℃以下である。 Further, the glass transition temperature (Tg) of the first sealing layer 105 and the second sealing layer 107 is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, from the viewpoint of improving the heat resistance reliability of the semiconductor device 100. Is 120 ° C. or higher, preferably 250 ° C. or lower, and more preferably 220 ° C. or lower.

次に、半導体装置100の製造方法を説明する。
電子装置(半導体装置100)の製造方法は、具体的には、電子部品(半導体素子103)が第1封止層105により封止された構造体を準備する工程と、第1封止層105の上に、第2封止層107を形成する工程と、を含み、第1封止層105および第2封止層107の少なくとも一方がLDS用熱硬化性樹脂組成物の硬化物により構成される。
以下、第2封止層107がLDS用熱硬化性樹脂組成物の硬化物により構成される場合を例に挙げてさらに具体的に説明する。このとき、半導体装置100の製造方法は、たとえば以下の工程1および工程2を含む。
(工程1)基板101に搭載された半導体素子103が第1封止層105により封止された構造体を準備する工程
(工程2)第1封止層105の上に、LDS用熱硬化性樹脂組成物の硬化物により構成される第2封止層107を形成する工程
Next, a method of manufacturing the semiconductor device 100 will be described.
Specifically, the method for manufacturing the electronic device (semiconductor device 100) includes a step of preparing a structure in which the electronic component (semiconductor element 103) is sealed by the first sealing layer 105, and a first sealing layer 105. A step of forming a second sealing layer 107 on the surface is included, and at least one of the first sealing layer 105 and the second sealing layer 107 is composed of a cured product of a thermosetting resin composition for LDS. NS.
Hereinafter, a case where the second sealing layer 107 is composed of a cured product of a thermosetting resin composition for LDS will be described in more detail. At this time, the manufacturing method of the semiconductor device 100 includes, for example, the following steps 1 and 2.
(Step 1) Step of preparing a structure in which the semiconductor element 103 mounted on the substrate 101 is sealed by the first sealing layer 105 (Step 2) Thermosetting for LDS on the first sealing layer 105. Step of forming the second sealing layer 107 composed of the cured product of the resin composition

工程1においては、たとえば常法に従い基板101上に半導体素子103を搭載し、半導体素子103を第1封止層105で封止する。第1封止層105の形成には、生産安定性向上の観点から、好ましくは圧縮成形またはトランスファー成形が用いられる。 In step 1, for example, the semiconductor element 103 is mounted on the substrate 101 according to a conventional method, and the semiconductor element 103 is sealed by the first sealing layer 105. For the formation of the first sealing layer 105, compression molding or transfer molding is preferably used from the viewpoint of improving production stability.

工程2においては、たとえばLDS用熱硬化性樹脂組成物の形状に応じて第2封止層107の成形方法を選択することができる。
本実施形態において、具体的には、シート状のLDS用熱硬化性樹脂組成物を用いて第1封止層105全体を封止してもよい。
In step 2, for example, the molding method of the second sealing layer 107 can be selected according to the shape of the thermosetting resin composition for LDS.
In the present embodiment, specifically, the entire first sealing layer 105 may be sealed using a sheet-shaped thermosetting resin composition for LDS.

このとき、第2封止層107の形成には、たとえば圧縮成形またはラミネーション成形を用いることができる。
圧縮成形の場合、たとえば工程1で得られた構造体を、クランプ、吸着のような固定手段により圧縮成形金型の上型と下型の一方に固定する。以下では、構造体における第1封止層105の形成面が樹脂材料供給容器に対面するように圧縮成型金型の上型に固定した場合を例に挙げて説明する。
At this time, for the formation of the second sealing layer 107, for example, compression molding or lamination molding can be used.
In the case of compression molding, for example, the structure obtained in step 1 is fixed to one of the upper mold and the lower mold of the compression molding die by a fixing means such as a clamp or suction. In the following, a case where the formation surface of the first sealing layer 105 in the structure is fixed to the upper mold of the compression molding die so as to face the resin material supply container will be described as an example.

次に、金型の上型に固定した構造体に対応する位置となるように、金型の下型キャビティ内にシート状のLDS用熱硬化性樹脂組成物を配置する。次いで、減圧下、金型の上型と下型の間隔を狭めることにより、シート状のLDS用熱硬化性樹脂組成物は、下型キャビティ内で所定温度に加熱され、溶融状態となる。その後、金型の上型と下型を結合させることにより、溶融状態のLDS用熱硬化性樹脂組成物を上型に固定された構造体に対して押し当てる。こうすることで、構造体をLDS用熱硬化性樹脂組成物で埋めることができるとともに、構造体の表面を溶融状態のLDS用熱硬化性樹脂組成物で覆うことができる。その後、金型の上型と下型を結合させた状態を保持しながら、所定時間をかけLDS用熱硬化性樹脂組成物を硬化させる。こうすることで、第1封止層105を封止する第2封止層107を形成することができる。 Next, the sheet-shaped thermosetting resin composition for LDS is arranged in the lower mold cavity of the mold so as to be in a position corresponding to the structure fixed to the upper mold of the mold. Next, by narrowing the distance between the upper mold and the lower mold of the mold under reduced pressure, the sheet-shaped thermosetting resin composition for LDS is heated to a predetermined temperature in the lower mold cavity and becomes a molten state. Then, by joining the upper mold and the lower mold of the mold, the thermosetting resin composition for LDS in a molten state is pressed against the structure fixed to the upper mold. By doing so, the structure can be filled with the thermosetting resin composition for LDS, and the surface of the structure can be covered with the thermosetting resin composition for LDS in a molten state. Then, the thermosetting resin composition for LDS is cured over a predetermined time while maintaining the state in which the upper mold and the lower mold of the mold are bonded. By doing so, the second sealing layer 107 that seals the first sealing layer 105 can be formed.

ここで、圧縮成形を行う場合には、金型内を減圧下にしながら樹脂封止を行うことが好ましく、真空条件下であるとさらに好ましい。こうすることで、充填部分を残すことなく第1封止層105を第2封止層107で埋設することができる。 Here, when performing compression molding, it is preferable to perform resin sealing while reducing the pressure inside the mold, and it is more preferable to perform resin sealing under vacuum conditions. By doing so, the first sealing layer 105 can be embedded in the second sealing layer 107 without leaving a filled portion.

圧縮成形における成形温度は、好ましくは50〜200℃であり、より好ましくは80〜180℃である。成形圧力は、好ましくは0.5〜12MPaであり、より好ましくは1〜10MPaである。また、成形時間は、好ましくは30秒〜15分であり、より好ましくは1〜10分である。成形温度、圧力、時間を上記範囲とすることで、溶融状態の封止材が充填されない部分が発生することを防止することができる。 The molding temperature in compression molding is preferably 50 to 200 ° C, more preferably 80 to 180 ° C. The molding pressure is preferably 0.5 to 12 MPa, more preferably 1 to 10 MPa. The molding time is preferably 30 seconds to 15 minutes, more preferably 1 to 10 minutes. By setting the molding temperature, pressure, and time within the above ranges, it is possible to prevent the occurrence of a portion where the sealed material in the molten state is not filled.

また、シート状のLDS用熱硬化性樹脂組成物を用いて工程1で得られた構造体を圧縮成形法により封止成形した後に実施するポストキュア温度は、好ましくは150〜200℃であり、より好ましくは165〜185℃である。ポストキュア時間は、好ましくは1時間〜5時間であり、より好ましくは2時間〜4時間である。 The post-cure temperature to be carried out after sealing and molding the structure obtained in step 1 using the sheet-shaped thermosetting resin composition for LDS by a compression molding method is preferably 150 to 200 ° C. More preferably, it is 165 to 185 ° C. The post-cure time is preferably 1 hour to 5 hours, more preferably 2 hours to 4 hours.

また、ラミネーション成形の場合、まず、ロール形状で準備したシート状のLDS用熱硬化性樹脂組成物を、真空加圧式ラミネーターの巻き出し装置に取り付け、巻き取り装置まで接続する。次に、工程1で得られた構造体をダイアフラム(弾性膜)式ラミネーター部まで搬送する。次いで、減圧下、プレスを開始すると、シート状のLDS用熱硬化性樹脂組成物は、所定温度に加熱され、溶融状態となる。その後、溶融状態のシート状のLDS用熱硬化性樹脂組成物を、ダイアフラムを介してプレスすることにより構造体の第1封止層105形成面に対して押し当てることで、第2封止層107で埋めることができるとともに、第1封止層105の表面を溶融状態の第2封止層107で覆うことができる。その後、所定時間をかけて第2封止層107を硬化させる。こうすることで、第1封止層105を封止することができる。
なお、第2封止層107に対し、より高精度な平坦性が要求される場合は、ダイアフラム式ラミネーターでのプレスの後に、高精度に調整された平坦プレス装置によるプレス工程を追加して成型することもできる。
Further, in the case of lamination molding, first, a sheet-shaped thermosetting resin composition for LDS prepared in a roll shape is attached to the unwinding device of the vacuum pressure type laminator, and is connected to the winding device. Next, the structure obtained in step 1 is conveyed to the diaphragm (elastic film) type laminator section. Then, when the pressing is started under reduced pressure, the sheet-shaped thermosetting resin composition for LDS is heated to a predetermined temperature and becomes a molten state. Then, the molten sheet-shaped thermosetting resin composition for LDS is pressed against the first sealing layer 105 forming surface of the structure by pressing through the diaphragm to form the second sealing layer. It can be filled with 107, and the surface of the first sealing layer 105 can be covered with the second sealing layer 107 in a molten state. Then, the second sealing layer 107 is cured over a predetermined time. By doing so, the first sealing layer 105 can be sealed.
If the second sealing layer 107 is required to have a flatness with higher precision, it is molded by adding a pressing process with a flat pressing device adjusted with high precision after pressing with a diaphragm type laminator. You can also do it.

上述したラミネーション成形を行う際、ダイアフラム(弾性膜)式ラミネーター部による成形温度は、好ましくは50〜120℃であり、より好ましくは80〜110℃である。ダイアフラム(弾性膜)式ラミネーター部による成形圧力は、好ましくは0.5〜1MPaであり、より好ましくは0.6〜0.9MPaである。また、ダイアフラム(弾性膜)式ラミネーター部による成形時間は、好ましくは30秒〜5分であり、より好ましくは1〜3分である。ダイアフラム(弾性膜)式ラミネーター部による成形温度、圧力、時間を上記範囲とすることで、溶融状態のLDS用熱硬化性樹脂組成物が充填されない部分が発生することを防止することができる。 When performing the above-mentioned lamination molding, the molding temperature by the diaphragm (elastic film) type laminator portion is preferably 50 to 120 ° C, more preferably 80 to 110 ° C. The molding pressure by the diaphragm (elastic film) type laminator portion is preferably 0.5 to 1 MPa, more preferably 0.6 to 0.9 MPa. The molding time by the diaphragm (elastic film) type laminator portion is preferably 30 seconds to 5 minutes, more preferably 1 to 3 minutes. By setting the molding temperature, pressure, and time of the diaphragm (elastic film) type laminator portion within the above ranges, it is possible to prevent a portion where the melted thermosetting resin composition for LDS is not filled.

上述したラミネーション成形を行う際、平坦プレス装置によるプレス温度は、好ましくは80〜130℃であり、より好ましくは90〜120℃である。平坦プレス装置による成形圧力は、好ましくは0.5〜2MPaであり、より好ましくは0.8〜1.5MPaである。また、平坦プレス装置による成形時間は、好ましくは30秒〜5分であり、より好ましくは1〜3分である。平坦プレス装置によるプレス温度、成形圧力、時間を上記範囲とすることで、溶融状態のLDS用熱硬化性樹脂組成物が充填されない部分が発生することを防止することができる。 When performing the above-mentioned lamination molding, the pressing temperature by the flat pressing apparatus is preferably 80 to 130 ° C., more preferably 90 to 120 ° C. The molding pressure by the flat press device is preferably 0.5 to 2 MPa, more preferably 0.8 to 1.5 MPa. The molding time by the flat press device is preferably 30 seconds to 5 minutes, more preferably 1 to 3 minutes. By setting the pressing temperature, molding pressure, and time of the flat pressing apparatus within the above ranges, it is possible to prevent a portion where the melted thermosetting resin composition for LDS is not filled.

また、シート状のLDS用熱硬化性樹脂組成物を用い、ラミネーション成形法により第1封止層105を封止成形後に実施するポストキュア温度は、好ましくは150〜200℃であり、より好ましくは165〜185℃である。ポストキュア時間は、好ましくは1時間〜5時間であり、より好ましくは2時間〜4時間である。 Further, the post-cure temperature carried out after sealing and molding the first sealing layer 105 by a lamination molding method using a sheet-shaped thermosetting resin composition for LDS is preferably 150 to 200 ° C., more preferably. It is 165 to 185 ° C. The post-cure time is preferably 1 hour to 5 hours, more preferably 2 hours to 4 hours.

また、工程2の後、たとえば以下の工程3および工程4をおこなってもよい。
(工程3)第2封止層107の表面の特定の部位に活性エネルギー線を照射する工程
(工程4)第2封止層107の表面の活性エネルギー線が照射された領域(凹部)に金属層を選択的に形成することにより配線層等の導体層を形成する工程
また、工程3の後、工程4の前に表面洗浄工程を追加してもよい。
Further, after the step 2, for example, the following steps 3 and 4 may be performed.
(Step 3) Step of irradiating a specific portion of the surface of the second sealing layer 107 with active energy rays (Step 4) Metal in a region (recess) irradiated with active energy rays on the surface of the second sealing layer 107. A step of forming a conductor layer such as a wiring layer by selectively forming a layer Further, a surface cleaning step may be added after the step 3 and before the step 4.

工程3においては、第2封止層107の表面の特定の部位にレーザー等の活性エネルギー線を選択的に照射する。レーザー照射により、たとえば、第2封止層107のレーザー照射部に凹部を形成することができる。
レーザーは、たとえば、YAGレーザー、エキシマレーザー、電磁線等の公知のレーザーから適宜選択することができ、YGAレーザーが好ましい。また、レーザーの波長も定めるものではないが、たとえば、200nm以上2000nm以下であり、細線化の観点から、好ましくは240nm以上1100nm以下である。この中でも、好ましくは248nm、308nm、355nm、515nm、532nm、1064nmまたは1060nmのものがレーザーとして挙げられる。
In step 3, a specific portion of the surface of the second sealing layer 107 is selectively irradiated with an active energy ray such as a laser. By laser irradiation, for example, a recess can be formed in the laser irradiation portion of the second sealing layer 107.
The laser can be appropriately selected from known lasers such as a YAG laser, an excimer laser, and an electromagnetic ray, and a YGA laser is preferable. Further, the wavelength of the laser is not defined, but is, for example, 200 nm or more and 2000 nm or less, and preferably 240 nm or more and 1100 nm or less from the viewpoint of thinning. Among these, preferably 248 nm, 308 nm, 355 nm, 515 nm, 532 nm, 1064 nm or 1060 nm can be mentioned as the laser.

工程4においては、LDSにより第2封止層107の所定の領域に選択的に金属膜が形成される。LDSにおいては、具体的には、LDS添加剤を含有する第2封止層107の表面に活性エネルギー線を照射して金属核を生成し、その金属核をシードとして、無電解めっき等のめっき処理により、エネルギー線照射領域にめっきパターンを形成する。このめっきパターンに基づき配線、回路等の導電性部材を形成することができる。以下、さらに具体的に説明する。 In step 4, a metal film is selectively formed in a predetermined region of the second sealing layer 107 by LDS. In LDS, specifically, the surface of the second sealing layer 107 containing the LDS additive is irradiated with active energy rays to generate metal nuclei, and the metal nuclei are used as seeds for plating such as electroless plating. By the treatment, a plating pattern is formed in the energy ray irradiation region. Conductive members such as wirings and circuits can be formed based on this plating pattern. Hereinafter, a more specific description will be given.

工程4において、第2封止層107の表面のレーザー照射部位、具体的には凹部に配線層等の導体層を選択的に形成する。導体層は、具体的にはめっき膜により構成される。
また、工程4は、具体的には、凹部に金属を適用する工程と、凹部に金属のめっき層を成長させる工程と、を含む。
In step 4, a conductor layer such as a wiring layer is selectively formed in the laser irradiation portion on the surface of the second sealing layer 107, specifically, in the recess. The conductor layer is specifically composed of a plating film.
Further, the step 4 specifically includes a step of applying metal to the recess and a step of growing a metal plating layer in the recess.

めっき処理としては、電解めっきまたは無電解めっきのいずれを用いてもよい。工程2においてレーザーが照射された領域に、めっき処理を施すことにより、回路(めっき層)を形成することができる。めっき液としては、定めるものではなく、公知のめっき液を広く採用することができ、金属成分として銅、ニッケル、金、銀、パラジウムが混合されているめっき液を用いてもよい。 As the plating treatment, either electrolytic plating or electroless plating may be used. A circuit (plating layer) can be formed by subjecting the region irradiated with the laser in step 2 to a plating treatment. As the plating solution, a known plating solution can be widely used, and a plating solution in which copper, nickel, gold, silver, and palladium are mixed as metal components may be used.

以上の工程により、半導体装置100が得られる。
本実施形態においては、半導体素子103の封止材が第1封止層105および第2封止層107のコアシェル構造となっているため、信頼性および回路形成性に優れる半導体装置100を得ることができる。たとえば、第1封止層105および第2封止層107に用いる樹脂組成物としてそれぞれ異なるものを用い、好ましくは第1封止層105に用いる樹脂組成物が非導電性金属化合物を含まない構成とすることにより、半導体素子103や導体部と第1封止層105との密着性を優れたものとしつつ、封止材全体の成形性や誘電特性をより好ましいものとすることができる。また、第2封止層107がLDS用熱硬化性樹脂組成物の硬化物により構成されているため、たとえば前述の工程3および4により、LDS加工による配線形成を安定的におこなうことができるとともに、より、微細化または複雑化された配線構造を半導体装置100に設けることも可能となる。
Through the above steps, the semiconductor device 100 is obtained.
In the present embodiment, since the sealing material of the semiconductor element 103 has a core-shell structure of the first sealing layer 105 and the second sealing layer 107, the semiconductor device 100 having excellent reliability and circuit formability can be obtained. Can be done. For example, different resin compositions are used for the first sealing layer 105 and the second sealing layer 107, and the resin composition used for the first sealing layer 105 preferably does not contain a non-conductive metal compound. By doing so, the adhesion between the semiconductor element 103 or the conductor portion and the first sealing layer 105 can be made excellent, and the moldability and dielectric properties of the entire sealing material can be made more preferable. Further, since the second sealing layer 107 is composed of a cured product of the thermosetting resin composition for LDS, for example, in steps 3 and 4 described above, wiring can be stably formed by LDS processing. Therefore, it is also possible to provide the semiconductor device 100 with a finer or more complicated wiring structure.

以下の実施形態においては、第1の実施形態と異なる点を中心に説明する。 In the following embodiment, the points different from the first embodiment will be mainly described.

(第2の実施形態)
図2(a)は、本実施形態における半導体装置の構成の一例を示す断面図である。図2(b)は、図2(a)に示した半導体装置110の変形例を示す図である。
図2(a)および図2(b)において、半導体装置110の基本構成はそれぞれ図1(a)および図1(b)に示した半導体装置100と同様であるが、第2の封止材として、第2封止層107にかえて第2封止層111が設けられている点が異なる。
本実施形態において、第2封止層111は、具体的には液状のLDS用熱硬化性樹脂組成物の硬化物である。
第2封止層111は第1封止層105の上部に接して設けられており、第1封止層105の上面全体を覆っている。
(Second Embodiment)
FIG. 2A is a cross-sectional view showing an example of the configuration of the semiconductor device according to the present embodiment. FIG. 2B is a diagram showing a modified example of the semiconductor device 110 shown in FIG. 2A.
In FIGS. 2 (a) and 2 (b), the basic configuration of the semiconductor device 110 is the same as that of the semiconductor device 100 shown in FIGS. 1 (a) and 1 (b), respectively, but the second encapsulant. The difference is that the second sealing layer 111 is provided instead of the second sealing layer 107.
In the present embodiment, the second sealing layer 111 is specifically a cured product of a liquid thermosetting resin composition for LDS.
The second sealing layer 111 is provided in contact with the upper part of the first sealing layer 105 and covers the entire upper surface of the first sealing layer 105.

第2封止層111の厚さは、たとえば第1の実施形態と同様の観点から、第1の実施形態で前述した第2封止層107の厚さ程度とすることができる。
第2封止層111の熱機械分析(TMA)により測定される、ガラス転移温度未満の温度領域の線膨張係数、第1封止層105のガラス転移温度未満の温度領域の線膨張係数と第2封止層111のガラス転移温度未満の温度領域の線膨張係数との差、および、第2封止層111のガラス転移温度についても、それぞれ、たとえば第1の実施形態で前述した程度の大きさとすることができる。
The thickness of the second sealing layer 111 can be, for example, about the thickness of the second sealing layer 107 described in the first embodiment from the same viewpoint as that of the first embodiment.
The linear expansion coefficient in the temperature region below the glass transition temperature, the linear expansion coefficient in the temperature region below the glass transition temperature of the first sealing layer 105, and the linear expansion coefficient measured by thermomechanical analysis (TMA) of the second sealing layer 111. The difference from the linear expansion coefficient in the temperature region of the 2 sealing layer 111 below the glass transition temperature and the glass transition temperature of the 2nd sealing layer 111 are also large, for example, as described above in the first embodiment. Can be.

半導体装置110の製造についても、たとえば第1の実施形態で前述した半導体装置100の製造方法に準じておこなうことができ、さらに具体的には前述の工程1および工程2を含む製造方法とすることができる。 The semiconductor device 110 can also be manufactured according to, for example, the manufacturing method of the semiconductor device 100 described in the first embodiment, and more specifically, the manufacturing method including the steps 1 and 2 described above. Can be done.

工程1は、たとえば第1の実施形態と同様の方法とすることができる。
工程2では、たとえば液状のLDS用熱硬化性樹脂組成物を第1封止層105の上面に塗布して膜を形成し、これを硬化させて第2封止層111を形成することができる。
LDS用熱硬化性樹脂組成物の塗布方法の具体例として、オフセット印刷、スクリーン印刷などの印刷;エアーディスペンス、メカニカルディペンスなどのジェットディスペンスなどが挙げられ、好ましくは印刷とする。
また、圧縮成形により第2封止層111を得ることも好ましい。
Step 1 can be, for example, the same method as in the first embodiment.
In step 2, for example, a liquid thermosetting resin composition for LDS can be applied to the upper surface of the first sealing layer 105 to form a film, which can be cured to form the second sealing layer 111. ..
Specific examples of the method for applying the thermosetting resin composition for LDS include printing such as offset printing and screen printing; jet dispensing such as air discharge and mechanical depens, and printing is preferable.
It is also preferable to obtain the second sealing layer 111 by compression molding.

半導体装置110においても、半導体素子103の封止材が第1封止層105および第2封止層111のコアシェル構造となっているため、第1の実施形態と同様の効果が得られる。また、本実施形態によれば、たとえば、封止材の反りを好適に抑制することも可能となる。 Also in the semiconductor device 110, since the sealing material of the semiconductor element 103 has a core-shell structure of the first sealing layer 105 and the second sealing layer 111, the same effect as that of the first embodiment can be obtained. Further, according to the present embodiment, for example, it is possible to suitably suppress the warp of the sealing material.

以上には、半導体素子103が第1封止層105中に埋設されている例を挙げたが、第1封止層105および第2封止層111は、それぞれ、電子部品の表面の少なくとも一部を覆っていればよい。電子部品の一部が第1封止層105および第2封止層111の少なくとも一方の表面に露出していてもよい。
また、以上には、第2封止層111が第1封止層105の表面に接して設けられている例を挙げたが、第1封止層105と第2封止層111との間に1つ以上の介在層が設けられてもよい。
In the above, the example in which the semiconductor element 103 is embedded in the first sealing layer 105 has been given, but the first sealing layer 105 and the second sealing layer 111 are each at least one on the surface of the electronic component. It suffices to cover the part. A part of the electronic component may be exposed on at least one surface of the first sealing layer 105 and the second sealing layer 111.
Further, in the above, the example in which the second sealing layer 111 is provided in contact with the surface of the first sealing layer 105 has been given, but between the first sealing layer 105 and the second sealing layer 111. May be provided with one or more intervening layers.

また、以上においては、電子装置が半導体装置である場合を例に説明したが、電子装置は半導体装置には限られない。電子装置の他の具体例として、薄膜インダクタ等のインダクタが挙げられる。
以下、薄膜インダクタを例に挙げて説明する。以下の実施形態において、MID回路の形成には、たとえば、第1の実施形態にて前述した方法の少なくとも一部、さらに具体的には、工程3および工程4の少なくとも一部を用いることができる。
Further, in the above description, the case where the electronic device is a semiconductor device has been described as an example, but the electronic device is not limited to the semiconductor device. Other specific examples of electronic devices include inductors such as thin film inductors.
Hereinafter, a thin film inductor will be described as an example. In the following embodiments, for the formation of the MID circuit, for example, at least a part of the method described in the first embodiment, more specifically, at least a part of the steps 3 and 4 can be used. ..

(第3の実施形態)
図3は、本実施形態における薄膜インダクタの構成の一例を示す斜視図である。図3に示した薄膜インダクタ10は、樹脂成形材料からなる軟磁性薄膜12(38)と、その上面にMID(Molded Interconnect Device)回路14とを備える。
(Third Embodiment)
FIG. 3 is a perspective view showing an example of the configuration of the thin film inductor in the present embodiment. The thin film inductor 10 shown in FIG. 3 includes a soft magnetic thin film 12 (38) made of a resin molding material, and an MID (Molded Interconnect Device) circuit 14 on the upper surface thereof.

図4(a)〜図4(d)は、薄膜インダクタ10の製造工程の一例を示す断面図である。薄膜インダクタ10は、たとえば以下の工程を含む方法で製造することができる。
(工程11)第1の封止材(軟磁性薄膜12)上に、軟磁性薄膜12の表面の少なくとも一部を覆うように第2の封止材(絶縁層13)を形成する工程
(工程12)軟磁性薄膜12および絶縁層13が電子部品(銅層16)の少なくとも一部を覆うように、銅層16を配設する工程
本実施形態において、たとえば軟磁性薄膜12がLDS用熱硬化性樹脂組成物の硬化物により構成されてもよい。このとき、LDS用熱硬化性樹脂組成物は、たとえば第5の実施形態で後述する、活性エネルギー線の照射により金属核を形成する非導電性金属化合物を含む構成とすることができる。
4 (a) to 4 (d) are cross-sectional views showing an example of a manufacturing process of the thin film inductor 10. The thin film inductor 10 can be manufactured, for example, by a method including the following steps.
(Step 11) A step (step 11) of forming a second sealing material (insulating layer 13) on the first sealing material (soft magnetic thin film 12) so as to cover at least a part of the surface of the soft magnetic thin film 12. 12) A step of arranging the copper layer 16 so that the soft magnetic thin film 12 and the insulating layer 13 cover at least a part of the electronic component (copper layer 16) In the present embodiment, for example, the soft magnetic thin film 12 is thermoset for LDS. It may be composed of a cured product of the sex resin composition. At this time, the thermosetting resin composition for LDS can be configured to contain, for example, a non-conductive metal compound that forms a metal core by irradiation with active energy rays, which will be described later in the fifth embodiment.

工程11においては、まず、樹脂成形材料のトランスファー成形または圧縮成形により、軟磁性薄膜12を形成する(図4(a))。軟磁性薄膜12の膜厚は200μm程度である。 In step 11, first, the soft magnetic thin film 12 is formed by transfer molding or compression molding of the resin molding material (FIG. 4A). The film thickness of the soft magnetic thin film 12 is about 200 μm.

ここで、軟磁性薄膜12を得るための樹脂成形材料としては、公知のインダクタ成形用樹脂組成物を用いることができる。インダクタ成形用樹脂組成物は、たとえば、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂と、磁性体粉末と、を含む。
また、軟磁性薄膜12が高飽和磁束密度を有し、さらに曲げ強度などの機械強度に優れた磁性材料とする観点から、インダクタ成形用樹脂組成物は、好ましくは、エポキシ樹脂、硬化剤、下記一般式(1)で表される化合物、および軟磁性粒子を含む。
Here, as a resin molding material for obtaining the soft magnetic thin film 12, a known resin composition for inductor molding can be used. The resin composition for forming an inductor includes, for example, a thermosetting resin such as an epoxy resin and a magnetic powder.
Further, from the viewpoint that the soft magnetic thin film 12 has a high saturation magnetic flux density and is a magnetic material having excellent mechanical strength such as bending strength, the resin composition for inductor molding is preferably an epoxy resin, a curing agent, and the following. It contains a compound represented by the general formula (1) and soft magnetic particles.

Figure 2021145120
Figure 2021145120

(上記一般式(1)中、Rは、水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数3〜10のシクロアルキル基、炭素数1〜10のアルコキシ基、炭素数1〜10のアルケニル基、炭素数1〜10のアルキニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のアラルキル基を示し、Rは、炭素数1〜10のアルキレン基、炭素数1〜10のアルケニレン基、炭素数1〜10のアルキニレン基を示す。
Aは、それぞれ独立して、炭素数1〜3のアルコキシ基または炭素数1〜3のアルキル基を示し、少なくとも1つのAは炭素数1〜3のアルコキシ基である。)
(In the above general formula (1), R 1 has a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and 1 to 10 carbon atoms. It represents an alkenyl group, an alkynyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, and R 2 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms and an alkenylene having 1 to 10 carbon atoms. A group, an alkylylene group having 1 to 10 carbon atoms is shown.
A each independently represents an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and at least one A is an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms. )

エポキシ樹脂、硬化剤および軟磁性粒子については、それぞれ、たとえばインダクタ成形用樹脂組成物として公知のものを用いることができる。
また、一般式(1)に示した化合物の具体例として、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン(KBM−602、信越化学工業社製)、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン(KBM−603、信越化学工業社製)、3−アミノプロピルトリメトキシシラン(KBM−903、信越化学工業社製)、3−アミノプロピルトリエトキシシラン(KBE−903、信信越化学工業社製)、3−トリエトキシシリル−N−(1,3−ジメチル−ブチリデン)プロピルアミン(KBE−9103P、信越化学工業社製)、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン(KBM−573、信越化学工業社製/CF−4083:東レ・ダウコーニング社製)、等を挙げることができる。
As the epoxy resin, the curing agent, and the soft magnetic particles, for example, known resin compositions for inductor molding can be used.
Further, as specific examples of the compound represented by the general formula (1), N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane (KBM-602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), N-2- (amino). Ethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane (KBM-603, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), 3-Aminopropyltrimethoxysilane (KBM-903, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), 3-aminopropyltriethoxysilane (KBE) -903, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butylidene) propylamine (KBE-9103P, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), N-phenyl-3-aminopropyl Trimethoxysilane (KBM-573, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd./CF-4083: manufactured by Toray Dowcorning Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

製造方法の説明に戻り、次に、軟磁性薄膜12の上面に絶縁層13を形成する(図4(b))。絶縁層13の膜厚は200μm程度である。絶縁層13は従来公知の材料から形成することができ、スプレー法やコート法等により形成される。 Returning to the description of the manufacturing method, next, the insulating layer 13 is formed on the upper surface of the soft magnetic thin film 12 (FIG. 4 (b)). The film thickness of the insulating layer 13 is about 200 μm. The insulating layer 13 can be formed from a conventionally known material, and is formed by a spray method, a coating method, or the like.

そして、軟磁性薄膜12の特定の部位にレーザー等の活性エネルギー線を選択的に照射し、軟磁性薄膜12から絶縁層13にわたる凹部(開口部15)を形成する(図4(c))。
また、軟磁性薄膜12を形成した後、軟磁性薄膜12の特定の部位に活性エネルギー線を選択的に照射して回路パターンを形成した後、軟磁性薄膜12の上面全体に絶縁層を形成し、パターン部分に再度活性エネルギー線を選択的に照射して、開口部15内壁に絶縁層を形成することもできる。
Then, a specific portion of the soft magnetic thin film 12 is selectively irradiated with an active energy ray such as a laser to form a recess (opening 15) extending from the soft magnetic thin film 12 to the insulating layer 13 (FIG. 4 (c)).
Further, after forming the soft magnetic thin film 12, a circuit pattern is formed by selectively irradiating a specific portion of the soft magnetic thin film 12 with active energy rays, and then an insulating layer is formed on the entire upper surface of the soft magnetic thin film 12. It is also possible to selectively irradiate the pattern portion with active energy rays again to form an insulating layer on the inner wall of the opening 15.

次いで、めっき処理を行い開口部15内に銅層16を形成して、軟磁性薄膜12にMID回路14を備える薄膜インダクタ10を得る(図4(d))。なお、薄膜インダクタ10は図4(d1)に示される構造とすることもできる。 Next, a plating process is performed to form a copper layer 16 in the opening 15 to obtain a thin film inductor 10 having a MID circuit 14 on the soft magnetic thin film 12 (FIG. 4 (d)). The thin film inductor 10 may have the structure shown in FIG. 4 (d1).

(第4の実施形態)
本実施形態は、第3の実施形態で前述した薄膜インダクタ10(図3)の別の製造方法に関する。 図5(a)〜図5(d)は、薄膜インダクタ10の製造工程の一例を示す断面図である。薄膜インダクタ10は、たとえば以下の工程を含む方法で製造することもできる。
(工程21)第1の封止材(MID膜32)上に電子部品(銅層36)が設けられた構造体を準備する工程
(工程22)MID膜32上に、銅層36の少なくとも一部を覆うように第2の封止材(軟磁性層(薄膜)38)を形成する工程
本実施形態において、具体的には、MID膜32が、LDS用熱硬化性樹脂組成物の硬化物により構成される。
(Fourth Embodiment)
The present embodiment relates to another method for manufacturing the thin film inductor 10 (FIG. 3) described in the third embodiment. 5 (a) to 5 (d) are cross-sectional views showing an example of a manufacturing process of the thin film inductor 10. The thin film inductor 10 can also be manufactured by a method including, for example, the following steps.
(Step 21) Step of preparing a structure in which an electronic component (copper layer 36) is provided on the first sealing material (MID film 32) (Step 22) At least one of the copper layers 36 on the MID film 32. Step of forming a second sealing material (soft magnetic layer (thin film) 38) so as to cover the portion In the present embodiment, specifically, the MID film 32 is a cured product of a thermosetting resin composition for LDS. Consists of.

まず、LDS用熱硬化性樹脂組成物をダイコーターにより塗布・乾燥してMID膜32を形成する(図5(a))。MID膜32の膜厚は200μm程度である。LDS用熱硬化性樹脂組成物は、たとえば第5の実施形態で後述する構成とすることができる。 First, the thermosetting resin composition for LDS is applied and dried with a die coater to form the MID film 32 (FIG. 5A). The film thickness of the MID film 32 is about 200 μm. The thermosetting resin composition for LDS can have, for example, the configuration described later in the fifth embodiment.

MID膜32にの特定の部位にレーザー等の活性エネルギー線を選択的に照射して開口部34を形成する(図5(b))。 A specific portion of the MID film 32 is selectively irradiated with an active energy ray such as a laser to form an opening 34 (FIG. 5 (b)).

そして、めっき処理を行い開口部34内に銅層36を形成して、MID膜32にMID回路14を作成する(図5(c))。なお、当該工程の後、銅層36の表面に絶縁層を形成することもできる。 Then, a plating process is performed to form a copper layer 36 in the opening 34, and a MID circuit 14 is created in the MID film 32 (FIG. 5 (c)). After the step, an insulating layer can be formed on the surface of the copper layer 36.

次いで、上述のトランスファー成形または圧縮成形により、MID膜32および銅層36上に軟磁性層(薄膜)38を形成してこれらを封止し、軟磁性層(薄膜)38にMID回路14を備える薄膜インダクタ10を得る(図5(d))。軟磁性層(薄膜)38の材料としては、たとえば第3の実施形態における軟磁性薄膜12の材料が挙げられる。
なお、薄膜インダクタ10は図5(d1)に示される構造とすることもできる。
Next, a soft magnetic layer (thin film) 38 is formed on the MID film 32 and the copper layer 36 by the above-mentioned transfer molding or compression molding, and these are sealed, and the soft magnetic layer (thin film) 38 is provided with the MID circuit 14. A thin film inductor 10 is obtained (FIG. 5 (d)). Examples of the material of the soft magnetic layer (thin film) 38 include the material of the soft magnetic thin film 12 in the third embodiment.
The thin film inductor 10 may have the structure shown in FIG. 5 (d1).

(第5の実施形態)
本実施形態においては、第1封止層105および各実施形態における第2封止層に用いる熱硬化性樹脂組成物について説明する。
(Fifth Embodiment)
In this embodiment, the thermosetting resin composition used for the first sealing layer 105 and the second sealing layer in each embodiment will be described.

(第1封止層)
第1封止層105に用いられる熱硬化性樹脂組成物は、具体的には、半導体封止用樹脂組成物とすることができ、さらに具体的には、熱硬化性樹脂と、無機充填材と、を含むものとすることができる。
(First sealing layer)
The thermosetting resin composition used for the first sealing layer 105 can be specifically a resin composition for semiconductor encapsulation, and more specifically, a thermosetting resin and an inorganic filler. And can be included.

また、第1封止層105に用いられる熱硬化性樹脂組成物には、たとえば半導体封止材として用いられるものを広く用いることができる。また、第1封止層105に用いられる熱硬化性樹脂組成物は、たとえば後述の第2封止層に用いられる熱硬化性樹脂組成物から、非導電性金属化合物を除いた成分により構成される組成物とすることもできる。 Further, as the thermosetting resin composition used for the first sealing layer 105, for example, those used as a semiconductor encapsulant can be widely used. The thermosetting resin composition used for the first sealing layer 105 is composed of, for example, a component obtained by removing a non-conductive metal compound from the thermosetting resin composition used for the second sealing layer, which will be described later. The composition can also be used.

また、第1封止層105がLDS用熱硬化性樹脂組成物の硬化物である場合、後述の第2封止層に用いられる熱硬化性樹脂組成物の構成を採用することもできる。 Further, when the first sealing layer 105 is a cured product of the thermosetting resin composition for LDS, the configuration of the thermosetting resin composition used for the second sealing layer described later can also be adopted.

(第2封止層)
第2封止層に用いられる熱硬化性樹脂組成物は、レーザーダイレクトストラクチャリング(LASER DIRECT STRUCTURING:LDS)に用いるLDS用熱硬化性樹脂組成物である。LDSとは、MIDの製造方法の一つである。LDSにおいては、具体的には、LDS添加剤を含有する樹脂成形品の表面に活性エネルギー線を照射して金属核を生成し、その金属核をシードとして、無電解めっき等のめっき処理により、エネルギー線照射領域にめっきパターンを形成する。このめっきパターンに基づき配線、回路等の導電性部材を形成することができる。
(Second sealing layer)
The thermosetting resin composition used for the second sealing layer is a thermosetting resin composition for LDS used for laser direct structuring (LASER DIRECT STRUCTURING: LDS). LDS is one of the methods for manufacturing MID. In LDS, specifically, the surface of a resin molded product containing an LDS additive is irradiated with active energy rays to generate metal nuclei, and the metal nuclei are used as seeds by plating treatment such as electroless plating. A plating pattern is formed in the energy ray irradiation region. Conductive members such as wirings and circuits can be formed based on this plating pattern.

本実施形態において、LDS用熱硬化性樹脂組成物(以下、単に「熱硬化性樹脂組成物」ともよぶ。)は、熱硬化性樹脂と、無機充填材と、活性エネルギー線の照射により金属核を形成する非導電性金属化合物と、を含む。
熱硬化性樹脂組成物の構成成分および配合は、たとえば第2封止層の形状や第1封止層105の上への適用方法に応じてそれぞれ選択することができる。
In the present embodiment, the thermosetting resin composition for LDS (hereinafter, also simply referred to as “thermosetting resin composition”) is a metal nucleus obtained by irradiation with a thermosetting resin, an inorganic filler, and active energy rays. Includes non-conductive metal compounds that form.
The constituent components and the composition of the thermosetting resin composition can be selected, for example, according to the shape of the second sealing layer and the method of application on the first sealing layer 105.

また、熱硬化性樹脂組成物の形状についても、たとえば第2封止層の形状や第1封止層105の上への適用方法に応じてそれぞれ選択することができる。熱硬化性樹脂組成物の形状として、たとえば、粒状、シート状等の固形状;液状が挙げられる。
第2封止層の形成方法をトランスファー成形とするとき、たとえば粒状またはシート状の熱硬化性樹脂組成物を用いることができる。
第2封止層の形成方法を圧縮成形とするとき、たとえば粒状、シート状または液状の熱硬化性樹脂組成物を用いることができる。
Further, the shape of the thermosetting resin composition can also be selected according to, for example, the shape of the second sealing layer and the method of application on the first sealing layer 105. Examples of the shape of the thermosetting resin composition include a solid state such as a granular shape and a sheet shape; and a liquid state.
When the method for forming the second sealing layer is transfer molding, for example, a granular or sheet-shaped thermosetting resin composition can be used.
When the method for forming the second sealing layer is compression molding, for example, a granular, sheet-like or liquid thermosetting resin composition can be used.

第2封止層の構成は、たとえば第4の実施形態におけるMID膜32にも適用することができる。 The configuration of the second sealing layer can also be applied to, for example, the MID film 32 in the fourth embodiment.

また、第2封止層が活性エネルギー線の照射により金属核を形成する非導電性金属化合物を含まない樹脂組成物の硬化物である場合、かかる樹脂組成物として前述の第1封止層105に用いられる熱硬化性樹脂組成物の構成を採用することもできる。 When the second sealing layer is a cured product of a resin composition that does not contain a non-conductive metal compound that forms a metal nucleus by irradiation with active energy rays, the first sealing layer 105 described above is used as such a resin composition. It is also possible to adopt the composition of the thermosetting resin composition used in.

(熱硬化性樹脂)
熱硬化性樹脂として、たとえば、エポキシ樹脂、ビスマレイミド樹脂、ベンゾオキサジン樹脂、フェノール樹脂、ユリア(尿素)樹脂、メラミン樹脂等、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、シアネート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、およびベンゾシクロブテン樹脂からなる群から選択される1種または2種以上が挙げられる。また、熱硬化性樹脂は、後述するフェノール樹脂硬化剤等の樹脂硬化剤を含むことができる。
硬化性、保存性、耐熱性、耐湿性、および耐薬品性を向上させる観点から、熱硬化性樹脂は好ましくはエポキシ樹脂を含み、より好ましくはエポキシ樹脂である。
(Thermosetting resin)
Examples of the thermosetting resin include unsaturated polyester resins such as epoxy resins, bismaleimide resins, benzoxazine resins, phenol resins, urea (urea) resins and melamine resins, polyurethane resins, diallyl phthalate resins, silicone resins and cyanate resins. One or more selected from the group consisting of a polyimide resin, a polyamideimide resin, and a benzocyclobutene resin can be mentioned. Further, the thermosetting resin can contain a resin curing agent such as a phenol resin curing agent described later.
From the viewpoint of improving curability, storage stability, heat resistance, moisture resistance, and chemical resistance, the thermosetting resin preferably contains an epoxy resin, and more preferably an epoxy resin.

エポキシ樹脂として、1分子内にエポキシ基を2個以上有するモノマー、オリゴマー、ポリマー全般を用いることができ、その分子量や分子構造は限定されない。
エポキシ樹脂は、たとえばビフェニル型エポキシ樹脂;ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、テトラメチルビスフェノールF型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂;スチルベン型エポキシ樹脂;フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂;トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂等に例示されるトリスフェノール型エポキシ樹脂等の多官能エポキシ樹脂;フェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂、フェニレン骨格を有するナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニレン骨格を有するナフトールアラルキル型エポキシ樹脂等のフェノールアラルキル型エポキシ樹脂;ジヒドロキシナフタレン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシナフタレンの2量体をグリシジルエーテル化して得られるエポキシ樹脂等のナフトール型エポキシ樹脂;トリグリシジルイソシアヌレート、モノアリルジグリシジルイソシアヌレート等のトリアジン核含有エポキシ樹脂;ジシクロペンタジエン変性フェノール型エポキシ樹脂等の有橋環状炭化水素化合物変性フェノール型エポキシ樹脂からなる群から選択される1種類または2種類以上を含む。
熱硬化性樹脂組成物を硬化して得られる成形体の反り抑制や、流動性、充填性、耐熱性、耐湿性等の諸特性のバランスを向上させる観点から、これらのうち、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、多ビフェニレン骨格含有フェノールアラルキル型エポキシ樹脂およびビスフェノールF型エポキシ樹脂からなる群から選択される1種または2種以上が好ましく用いられる。
As the epoxy resin, a monomer, an oligomer, or a polymer having two or more epoxy groups in one molecule can be used in general, and the molecular weight and molecular structure thereof are not limited.
The epoxy resin is, for example, a biphenyl type epoxy resin; a bisphenol A type epoxy resin, a bisphenol F type epoxy resin, a bisphenol type epoxy resin such as a tetramethyl bisphenol F type epoxy resin; a stillben type epoxy resin; a phenol novolac type epoxy resin, a cresol novolac type. Novorak type epoxy resin such as epoxy resin; Polyfunctional epoxy resin such as Triphenol methane type epoxy resin exemplified by alkyl modified triphenol methane type epoxy resin; Phenol aralkyl type epoxy resin having phenylene skeleton , Phenol aralkyl type epoxy resin having a phenylene skeleton, phenol aralkyl type epoxy resin having a biphenylene skeleton, phenol aralkyl type epoxy resin such as naphthol aralkyl type epoxy resin having a biphenylene skeleton; dihydroxynaphthalene type epoxy resin, dihydroxynaphthalene dimer Naftor-type epoxy resin such as epoxy resin obtained by glycidyl etherification; Triazine nucleus-containing epoxy resin such as triglycidyl isocyanurate and monoallyl diglycidyl isocyanurate; Arihashi cyclic hydrocarbon such as dicyclopentadiene-modified phenol-type epoxy resin Includes one or more selected from the group consisting of compound modified phenolic epoxy resins.
Of these, biphenyl aralkyl type epoxy is used from the viewpoint of suppressing warpage of the molded product obtained by curing the thermosetting resin composition and improving the balance of various properties such as fluidity, filling property, heat resistance, and moisture resistance. One or more selected from the group consisting of a resin, an orthocresol novolac type epoxy resin, a polybiphenylene skeleton-containing phenol aralkyl type epoxy resin, and a bisphenol F type epoxy resin is preferably used.

熱硬化性樹脂組成物中の熱硬化性樹脂の含有量は、成形時における流動性を向上させて、充填性や成形安定性の向上を図る観点から、熱硬化性樹脂組成物全体に対して好ましくは1質量%以上であり、より好ましくは2質量%以上、さらに好ましくは2.5質量%以上である。
一方、耐湿信頼性や耐リフロー性を向上させる観点、および、成形体の反りを抑制する観点から、熱硬化性樹脂の含有量は、熱硬化性樹脂組成物全体に対して、好ましくは15質量%以下であり、より好ましくは14質量%以下、さらに好ましくは13質量%以下である。
ここで、本実施形態において、熱硬化性樹脂組成物全体に対する含有量とは、熱硬化性樹脂組成物が溶媒を含む場合には、熱硬化性樹脂組成物のうちの溶媒を除く固形分全体に対する含有量を指す。熱硬化性樹脂組成物の固形分とは、熱硬化性樹脂組成物中における不揮発分を指し、水や溶媒等の揮発成分を除いた残部を指す。
The content of the thermosetting resin in the thermosetting resin composition is adjusted with respect to the entire thermosetting resin composition from the viewpoint of improving the fluidity at the time of molding and improving the filling property and the molding stability. It is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and further preferably 2.5% by mass or more.
On the other hand, from the viewpoint of improving moisture resistance reliability and reflow resistance and suppressing warpage of the molded product, the content of the thermosetting resin is preferably 15% by mass with respect to the entire thermosetting resin composition. % Or less, more preferably 14% by mass or less, still more preferably 13% by mass or less.
Here, in the present embodiment, the content of the thermosetting resin composition as a whole means the entire solid content of the thermosetting resin composition excluding the solvent when the thermosetting resin composition contains a solvent. Refers to the content of. The solid content of the thermosetting resin composition refers to the non-volatile content in the thermosetting resin composition, and refers to the balance excluding volatile components such as water and solvent.

(硬化剤)
熱硬化性樹脂組成物は、硬化剤を含んでもよい。硬化剤としては、たとえば重付加型の硬化剤、触媒型の硬化剤、および縮合型の硬化剤の3タイプに大別することができる。これらを単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Hardener)
The thermosetting resin composition may contain a curing agent. The curing agent can be roughly classified into three types, for example, a polyaddition type curing agent, a catalytic type curing agent, and a condensation type curing agent. These may be used alone or in combination of two or more.

重付加型の硬化剤は、たとえば、ジエチレントリアミン(DETA)、トリエチレンテトラミン(TETA)、メタキシレリレンジアミン(MXDA)などの脂肪族ポリアミン、ジアミノジフェニルメタン(DDM)、m−フェニレンジアミン(MPDA)、ジアミノジフェニルスルホン(DDS)などの芳香族ポリアミンのほか、ジシアンジアミド(DICY)、有機酸ジヒドラジドなどを含むポリアミン化合物;ヘキサヒドロ無水フタル酸(HHPA)、メチルテトラヒドロ無水フタル酸(MTHPA)などの脂環族酸無水物、無水トリメリット酸(TMA)、無水ピロメリット酸(PMDA)、ベンゾフェノンテトラカルボン酸(BTDA)などの芳香族酸無水物などを含む酸無水物;フェノール樹脂硬化剤;ポリサルファイド、チオエステル、チオエーテルなどのポリメルカプタン化合物;イソシアネートプレポリマー、ブロック化イソシアネートなどのイソシアネート化合物;カルボン酸含有ポリエステル樹脂などの有機酸類からなる群から選択される1種または2種以上を含む。 Heavy addition hardeners include, for example, aliphatic polyamines such as diethylenetriamine (DETA), triethylenetetramine (TETA), metaxylerylene diamine (MXDA), diaminodiphenylmethane (DDM), m-phenylenediamine (MPDA), In addition to aromatic polyamines such as diaminodiphenylsulfone (DDS), polyamine compounds containing dicyandiamide (DICY), organic acid dihydrazide and the like; alicyclic acids such as hexahydrophthalic anhydride (HHPA) and methyltetrahydrophthalic anhydride (MTHPA). Acid anhydrides containing anhydrides, aromatic acid anhydrides such as trimellitic anhydride (TMA), pyromellitic anhydride (PMDA), benzophenone tetracarboxylic acid (BTDA); phenolic resin curing agents; polysulfide, thioesters, thioethers. Polymercaptan compounds such as; isocyanate compounds such as isocyanate prepolymers and blocked isocyanates; one or more selected from the group consisting of organic acids such as carboxylic acid-containing polyester resins.

このうち、フェノール樹脂硬化剤は、たとえば、レゾール型フェノール樹脂;フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールノボラック等のノボラック型フェノール樹脂;ポリビニルフェノール、トリフェノールメタン型フェノール樹脂等の多官能型フェノール樹脂;テルペン変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂等の変性フェノール樹脂;フェニレン骨格およびビフェニレン骨格の少なくとも一方を有するフェノールアラルキル樹脂、フェニレンおよびビフェニレン骨格の少なくとも一方を有するナフトールアラルキル樹脂等のフェノールアラルキル型フェノール樹脂;ビスフェノールA、ビスフェノールF等のビスフェノール化合物からなる群から選択される1種または2種以上を含む。これらの中でも、成形体の反りを抑制する観点からは、ノボラック型フェノール樹脂、多官能型フェノール樹脂およびフェノールアラルキル型フェノール樹脂を含むことがより好ましい。また、フェノールノボラック樹脂、ビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル樹脂、ホルムアルデヒドで変性したトリフェニルメタン型フェノール樹脂を好ましく使用することもできる。 Among these, the phenol resin curing agent is, for example, a resol type phenol resin; a novolak type phenol resin such as a phenol novolac resin, a cresol novolak resin, or a bisphenol novolak; a polyfunctional phenol resin such as a polyvinyl phenol or a triphenol methane type phenol resin; Modified phenol resins such as terpen-modified phenol resins and dicyclopentadiene-modified phenol resins; phenol aralkyl resins having at least one of a phenylene skeleton and a biphenylene skeletron, and phenol aralkyl-type phenol resins such as naphthol aralkyl resins having at least one of a phenylene and biphenylene skeleton. Includes one or more selected from the group consisting of bisphenol compounds such as bisphenol A and bisphenol F. Among these, from the viewpoint of suppressing warpage of the molded product, it is more preferable to contain a novolak type phenol resin, a polyfunctional phenol resin and a phenol aralkyl type phenol resin. Further, a phenol novolac resin, a phenol aralkyl resin having a biphenylene skeleton, and a formaldehyde-modified triphenylmethane-type phenol resin can also be preferably used.

触媒型の硬化剤は、たとえば、2−メチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール(EMI24)などのイミダゾール化合物;BF3錯体などのルイス酸からなる群から選択される1種または2種以上を含む。 The catalytic curing agent is, for example, one or more selected from the group consisting of imidazole compounds such as 2-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole (EMI24); Lewis acids such as BF 3 complex. including.

縮合型の硬化剤は、たとえば、メチロール基含有尿素樹脂などの尿素樹脂;メチロール基含有メラミン樹脂などのメラミン樹脂からなる群から選択される1種または2種以上を含む。 The condensation type curing agent contains, for example, one or more selected from the group consisting of a urea resin such as a methylol group-containing urea resin; and a melamine resin such as a methylol group-containing melamine resin.

熱硬化性樹脂組成物が液状であるとき、耐熱性向上の観点から、熱硬化性樹脂組成物は、好ましくはポリアミン化合物および酸無水物からなる群から選択される1または2以上の硬化剤を含み、より好ましくは酸無水物から選択される1または2以上の化合物を含むことがより好ましい。
また、熱硬化性樹脂組成物が粒状またはシート状であるとき、耐燃性、耐湿性、電気特性、硬化性、および保存安定性等についてのバランスを向上させる観点から、フェノール樹脂硬化剤を含むことがより好ましい。
When the thermosetting resin composition is liquid, from the viewpoint of improving heat resistance, the thermosetting resin composition preferably contains one or more curing agents selected from the group consisting of polyamine compounds and acid anhydrides. More preferably, it contains one or more compounds selected from acid anhydrides.
Further, when the thermosetting resin composition is in the form of granules or sheets, it contains a phenol resin curing agent from the viewpoint of improving the balance of flame resistance, moisture resistance, electrical properties, curability, storage stability and the like. Is more preferable.

熱硬化性樹脂組成物中の硬化剤の含有量は、成形時において、優れた流動性を実現し、充填性や成形性の向上を図る観点から、熱硬化性樹脂組成物全体に対して、好ましくは0.5質量%以上であり、より好ましくは1質量%以上、さらに好ましくは2質量%以上、さらにより好ましくは3質量%以上である。
一方、電子部品の耐湿信頼性や耐リフロー性を向上させる観点、および、得られる成形体の反りを抑制する観点から、硬化剤の含有量は、熱硬化性樹脂組成物全体に対して、好ましくは9質量%以下であり、より好ましくは8質量%以下、さらに好ましくは7質量%以下である。
The content of the curing agent in the thermosetting resin composition is higher than that of the entire thermosetting resin composition from the viewpoint of realizing excellent fluidity at the time of molding and improving the filling property and moldability. It is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 2% by mass or more, still more preferably 3% by mass or more.
On the other hand, the content of the curing agent is preferable with respect to the entire thermosetting resin composition from the viewpoint of improving the moisture resistance reliability and reflow resistance of the electronic component and from the viewpoint of suppressing the warp of the obtained molded product. Is 9% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, still more preferably 7% by mass or less.

(無機充填材)
無機充填材は、たとえば、溶融破砕シリカ、溶融球状シリカ等の溶融シリカ;結晶シリカ、非晶質シリカ等のシリカ(二酸化珪素);アルミナ;水酸化アルミニウム;窒化珪素;および窒化アルミからなる群から選択される1種または2種以上の材料を含む。熱硬化性樹脂組成物の硬化物の機械特性または熱特性を好ましいものとする観点から、無機充填材は、好ましくは溶融破砕シリカ、溶融球状シリカ、結晶シリカ等のシリカを含み、より好ましくはシリカである。
(Inorganic filler)
The inorganic filler consists of, for example, molten silica such as molten crushed silica and fused spherical silica; silica (silicon dioxide) such as crystalline silica and amorphous silica; alumina; aluminum hydroxide; silicon nitride; and aluminum nitride. Includes one or more selected materials. From the viewpoint of favoring the mechanical properties or thermal properties of the cured product of the thermosetting resin composition, the inorganic filler preferably contains silica such as melt-crushed silica, melt-spherical silica, and crystalline silica, and more preferably silica. Is.

無機充填材のd50粒径は、流動性を好ましいものとする観点から、たとえば1μm以上であり、好ましくは5μm以上であり、より好ましくは10μm以上、さらに好ましくは12μm以上、さらにより好ましくは15μm以上である。
一方、レーザー加工後のメッキ配線幅を小さくする観点から、無機充填材のd50粒径は、好ましくは40μm以下であり、より好ましくは30μm以下、さらに好ましくは27μm以下、さらにより好ましくは25μm以下である。
D 50 particle size of the inorganic filler, from the viewpoint of a favorable fluidity, and for example 1μm or more, preferably 5μm or more, more preferably 10μm or more, more preferably 12μm or more, even more preferably 15μm That is all.
On the other hand, from the viewpoint of reducing the plated wiring width after the laser processing, d 50 particle size of the inorganic filler is preferably not 40μm or less, more preferably 30μm or less, more preferably 27μm or less, even more preferably 25μm or less Is.

ここで、無機充填材の粒径分布は、市販のレーザー回折式粒度分布測定装置(たとえば、島津製作所社製、SALD−7000)を用いて粒子の粒度分布を体積基準で測定することができる。 Here, the particle size distribution of the inorganic filler can be measured on a volume basis using a commercially available laser diffraction type particle size distribution measuring device (for example, SALD-7000 manufactured by Shimadzu Corporation).

熱硬化性樹脂組成物中の無機充填材の含有量は、寸法安定性を高める観点から、熱硬化性樹脂組成物全体に対して40質量%以上であり、好ましくは50質量%以上であり、より好ましくは60質量%以上、さらに好ましくは65質量%以上、さらにより好ましくは70質量%以上である。
一方、粘度、流動性を好ましいものとする観点から、無機充填材の含有量は、熱硬化性樹脂組成物全体に対して、85質量%以下であり、好ましくは80質量%以下であり、より好ましくは78質量%以下であり、さらに好ましくは75質量%以下、さらにより好ましくは73質量%以下である。
The content of the inorganic filler in the thermosetting resin composition is 40% by mass or more, preferably 50% by mass or more, based on the entire thermosetting resin composition, from the viewpoint of enhancing dimensional stability. It is more preferably 60% by mass or more, still more preferably 65% by mass or more, and even more preferably 70% by mass or more.
On the other hand, from the viewpoint of making the viscosity and fluidity preferable, the content of the inorganic filler is 85% by mass or less, preferably 80% by mass or less, based on the entire thermosetting resin composition. It is preferably 78% by mass or less, more preferably 75% by mass or less, and even more preferably 73% by mass or less.

(活性エネルギー線の照射により金属核を形成する非導電性金属化合物)
活性エネルギー線の照射により金属核を形成する非導電性金属化合物(以下、単に「非導電性金属化合物」とも呼ぶ。)は、活性エネルギー線の照射により金属核を形成する非導電性金属化合物である。かかる化合物は、LDS添加剤として作用する。非導電性金属化合物は、活性エネルギー線の照射により金属核を形成できるものであれば限定されない。詳細なメカニズムは定かでないが、このような非導電性金属化合物は、吸収可能な波長領域を有するYAGレーザー等の活性エネルギー線が照射されると、金属核が活性化して(たとえば、還元されて)、金属めっきが可能な金属核が生成される、と考えられる。そして、非導電性金属化合物が分散された熱硬化性樹脂組成物の硬化物の表面に対して活性エネルギー線を照射すると、その照射面に、金属めっきが可能な金属核を有するシード領域が形成される。得られたシード領域を利用することにより、熱硬化性樹脂組成物の硬化物の表面に、回路などのめっきパターンを形成することが可能になる。
(Non-conductive metal compound that forms metal nuclei by irradiation with active energy rays)
A non-conductive metal compound that forms a metal nucleus by irradiation with active energy rays (hereinafter, also simply referred to as “non-conductive metal compound”) is a non-conductive metal compound that forms a metal nucleus by irradiation with active energy rays. be. Such compounds act as LDS additives. The non-conductive metal compound is not limited as long as it can form a metal nucleus by irradiation with active energy rays. Although the detailed mechanism is not clear, such non-conductive metal compounds are activated (for example, reduced) when irradiated with active energy rays such as a YAG laser having an absorbable wavelength region. ), It is considered that a metal nucleus capable of metal plating is generated. Then, when the surface of the cured product of the thermosetting resin composition in which the non-conductive metal compound is dispersed is irradiated with active energy rays, a seed region having a metal core capable of metal plating is formed on the irradiated surface. Will be done. By utilizing the obtained seed region, it becomes possible to form a plating pattern such as a circuit on the surface of the cured product of the thermosetting resin composition.

非導電性金属化合物は、たとえば、(i)スピネル型の金属酸化物、(ii)周期表第3族〜第12族の中から選択されており、かつ当該族が隣接する2以上の遷移金属元素を有する金属酸化物、および、(iii)錫含有酸化物からなる群から選択される1種以上を含む。 The non-conductive metal compound is selected from, for example, (i) a spinel-type metal oxide, and (ii) groups 3 to 12 of the periodic table, and two or more transition metals having the group adjacent to each other. Includes one or more selected from the group consisting of elemental metal oxides and (iii) tin-containing oxides.

上記(i)において、スピネル型の構造とは、複酸化物でAB24型の化合物(AとBは金属元素である。)にみられる代表的結晶構造型の一つである。スピネル構造は、順スピネル構造、(AとBが一部入れ替わった)逆スピネル構造(B(AB)O4)のいずれでもよいが、順スピネル構造がより好ましく使用できる。この場合、順スピネル構造のAが銅であってもよい。 In the above (i), the spinel type structure is one of the typical crystal structure types found in compound AB 2 O 4 type compounds (A and B are metal elements). The spinel structure may be either a forward spinel structure or an inverted spinel structure (B (AB) O 4 ) in which A and B are partially exchanged, but the forward spinel structure can be used more preferably. In this case, A of the forward spinel structure may be copper.

スピネル型の金属酸化物を構成する金属原子としては、たとえば、銅やクロムを用いることができる。つまり、非導電性金属化合物は、銅またはクロムを含むスピネル型の金属酸化物を含有することができる。たとえば、銅メッキパターンとの密着性を高める観点から、金属原子として銅を用いることができる。 As the metal atom constituting the spinel-type metal oxide, for example, copper or chromium can be used. That is, the non-conductive metal compound can contain a spinel-type metal oxide containing copper or chromium. For example, copper can be used as the metal atom from the viewpoint of enhancing the adhesion to the copper plating pattern.

また、金属原子として、銅やクロムの他に、アンチモン、スズ、鉛、インジウム、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛、カドミウム、銀、ビスマス、ヒ素、マンガン、マグネシウム、カルシウムなどの金属原子を微量含有していてもよい。これらの微量金属原子は酸化物として存在していてもよい。また、微量金属原子の含有量は、それぞれ、金属酸化物中の金属原子全体に対して、0.001質量%以下とすることができる。 In addition to copper and chromium, it contains trace amounts of metal atoms such as antimony, tin, lead, indium, iron, cobalt, nickel, zinc, cadmium, silver, bismuth, arsenic, manganese, magnesium, and calcium. May be. These trace metal atoms may exist as oxides. Further, the content of trace metal atoms can be 0.001% by mass or less with respect to the total amount of metal atoms in the metal oxide.

スピネル型の金属酸化物は、熱的に高安定性があり、酸性またはアルカリ性の水性金属化浴において耐久性を有することができる。スピネル型の金属酸化物は、たとえば、熱硬化性樹脂組成物の分散性を適切に制御することにより、高酸化物の状態で、熱硬化性樹脂組成物の硬化物の表面における未照射領域に存在することができる。以上のようなスピネル型の金属酸化物の一例として、たとえば、特表2004−534408号公報に記載されているものが挙げられる。 Spinel-type metal oxides are thermally stable and can be durable in acidic or alkaline aqueous metallization baths. The spinel-type metal oxide, for example, by appropriately controlling the dispersibility of the thermosetting resin composition, in a high oxide state, forms an unirradiated region on the surface of the cured product of the thermosetting resin composition. Can exist. As an example of the spinel-type metal oxide as described above, for example, those described in JP-A-2004-534408 can be mentioned.

上記(ii)の遷移金属元素を有する金属酸化物としては、周期表第3族〜第12族の中から選択されており、かつ当該族が隣接する2以上の遷移金属元素を有する金属酸化物である。ここで、上記遷移金属元素に属する金属は、周期表のn族の金属と、n+1族の金属とを含有すると表すことができる。上記遷移金属元素を有する金属酸化物は、これら金属の酸化物を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The metal oxide having the transition metal element of (ii) is selected from the groups 3 to 12 of the periodic table, and the metal oxide having two or more transition metal elements adjacent to the group is selected. Is. Here, the metal belonging to the transition metal element can be expressed as containing a metal of group n in the periodic table and a metal of group n + 1. As the metal oxide having the transition metal element, the oxides of these metals may be used alone or in combination of two or more.

周期表のn族に属する金属としては、たとえば、3族(スカンジウム、イットリウム)、4族(チタン、ジルコニウムなど)、5族(バナジウム、ニオブなど)、6族(クロム、モリブテンなど)、7族(マンガンなど)、8族(鉄、ルテニウムなど)、9族(コバルト、ロジウム、イリジウムなど)、10族(ニッケル、パラジウム、白金)、11族(銅、銀、金など)、12族(亜鉛、カドミウムなど)、13族(アルミニウム、ガリウム、インジウムなど)が挙げられる。 Metals belonging to Group n of the periodic table include, for example, Group 3 (scandium, ittrium), Group 4 (titanium, zirconium, etc.), Group 5 (vanadium, niobium, etc.), Group 6 (chromium, molybdenum, etc.), Group 7. Group 8 (iron, ruthenium, etc.), Group 9 (cobalt, rhodium, iridium, etc.), Group 10 (nickel, palladium, platinum), Group 11 (copper, silver, gold, etc.), Group 12 (zinc) , Cadmium, etc.), Group 13 (aluminum, gallium, indium, etc.).

周期表のn+1族の金属としては、たとえば、4族(チタン、ジルコニウムなど)、5族(バナジウム、ニオブなど)、6族(クロム、モリブテンなど)、7族(マンガンなど)、8族(鉄、ルテニウムなど)、9族(コバルト、ロジウム、イリジウムなど)、10族(ニッケル、パラジウム、白金)、11族(銅、銀、金など)、12族(亜鉛、カドミウムなど)、13族(アルミニウム、ガリウム、インジウムなど)が挙げられる。
以上のような遷移金属元素を有する金属酸化物の一例として、たとえば、特表2004−534408号公報に記載されているものが挙げられる。
Group n + 1 metals in the periodic table include, for example, Group 4 (titanium, zirconium, etc.), Group 5 (vanadium, niobium, etc.), Group 6 (chromium, molybdenum, etc.), Group 7 (manganese, etc.), Group 8 (iron, etc.). , Ruthenium, etc.), Group 9 (cobalt, rhodium, iridium, etc.), Group 10 (nickel, palladium, platinum), Group 11 (copper, silver, gold, etc.), Group 12 (zinc, cadmium, etc.), Group 13 (aluminum) , Gallium, indium, etc.).
As an example of the metal oxide having the transition metal element as described above, for example, those described in JP-A-2004-534408 can be mentioned.

また、上記(iii)の錫含有酸化物としては、少なくとも錫を含有する金属酸化物である。錫含有酸化物を構成する金属原子が、錫のほかにアンチモンを含んでもよい。このような錫含有酸化物は、酸化錫、酸化アンチモンを含有することができる。さらに具体的には、錫含有酸化物に含まれる金属成分中、90質量%以上が錫であり、5質量%以上がアンチモンであってもよい。この錫含有酸化物は、金属成分として、鉛および/または銅をさらに含有してもよい。具体的には、錫含有酸化物に含まれる金属成分においては、たとえば、90質量%以上が錫であり、5〜9質量%がアンチモンであり、0.01〜0.1質量%の範囲で鉛を含み、0.001〜0.01質量%の範囲で銅を含むことができる。このような錫含有酸化物は、たとえば、酸化錫および酸化アンチモンと、酸化鉛および酸化銅の1種以上とを含有することができる。なお、錫含有酸化物は、スピネル型の金属酸化物で例示された微量金属原子を含有してもよい。
また、錫含有酸化物は、上記(i)のスピネル型の金属酸化物または上記(ii)の遷移金属元素を有する金属酸化物と併用して使用してもよい。
The tin-containing oxide of (iii) is a metal oxide containing at least tin. The metal atom constituting the tin-containing oxide may contain antimony in addition to tin. Such tin-containing oxides can contain tin oxide and antimony oxide. More specifically, 90% by mass or more of the metal components contained in the tin-containing oxide may be tin, and 5% by mass or more may be antimony. The tin-containing oxide may further contain lead and / or copper as a metal component. Specifically, in the metal component contained in the tin-containing oxide, for example, 90% by mass or more is tin, 5 to 9% by mass is antimony, and the range is 0.01 to 0.1% by mass. It contains lead and can contain copper in the range of 0.001 to 0.01% by mass. Such tin-containing oxides can contain, for example, tin oxide and antimony oxide, and one or more of lead oxide and copper oxide. The tin-containing oxide may contain trace metal atoms exemplified by the spinel-type metal oxide.
Further, the tin-containing oxide may be used in combination with the spinel-type metal oxide of the above (i) or the metal oxide having the transition metal element of the above (ii).

熱硬化性樹脂組成物中の非導電性金属化合物の含有量は、熱硬化性樹脂組成物の硬化物において、めっき付き特性を良好なものとする観点から、熱硬化性樹脂組成物全体に対して、たとえば2質量%以上であり、好ましくは4質量%以上、さらに好ましくは8質量%以上である。また、熱硬化性樹脂組成物の硬化物において、絶縁性の低下や誘電正接の増加を抑制する観点、および、非導電性金属化合物の形状が非球形の場合において、熱硬化性樹脂組成物の流動性を良好なものとする観点から、非導電性金属化合物の含有量は、熱硬化性樹脂組成物全体に対して、たとえば20質量%以下であり、好ましくは18質量%以下、さらに好ましくは15質量%以下である。 The content of the non-conductive metal compound in the thermosetting resin composition is adjusted with respect to the entire thermosetting resin composition from the viewpoint of improving the plating characteristics in the cured product of the thermosetting resin composition. For example, it is 2% by mass or more, preferably 4% by mass or more, and more preferably 8% by mass or more. Further, in the cured product of the thermosetting resin composition, from the viewpoint of suppressing a decrease in insulating property and an increase in dielectric tangent, and when the shape of the non-conductive metal compound is non-spherical, the thermosetting resin composition From the viewpoint of improving the fluidity, the content of the non-conductive metal compound is, for example, 20% by mass or less, preferably 18% by mass or less, more preferably 18% by mass or less, based on the entire thermosetting resin composition. It is 15% by mass or less.

また、熱硬化性樹脂組成物中の無機充填材および非導電性金属化合物の含有量の合計は、樹脂機械特性、樹脂強度の向上の観点から、熱硬化性樹脂組成物全体に対して好ましくは70質量%以上であり、より好ましくは75質量%以上、さらに好ましくは80質量%以上、さらにより好ましくは82質量%以上である。
一方、成形性を向上する観点から、無機充填材および非導電性金属化合物の含有量の合計は、熱硬化性樹脂組成物全体に対して好ましくは98質量%以下であり、より好ましくは95質量%以下、さらに好ましくは90質量%以下である。
Further, the total content of the inorganic filler and the non-conductive metal compound in the thermosetting resin composition is preferable with respect to the entire thermosetting resin composition from the viewpoint of improving the resin mechanical properties and the resin strength. It is 70% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, and even more preferably 82% by mass or more.
On the other hand, from the viewpoint of improving moldability, the total content of the inorganic filler and the non-conductive metal compound is preferably 98% by mass or less, more preferably 95% by mass, based on the entire thermosetting resin composition. % Or less, more preferably 90% by mass or less.

(その他の成分)
本実施形態において、熱硬化性樹脂組成物は、上述の成分以外の成分を含んでもよい。
たとえば、熱硬化性樹脂組成物は、カップリング剤、硬化促進剤および(メタ)アクリル化合物からなる群から選択される1種または2種以上をさらに含んでもよい。
(Other ingredients)
In the present embodiment, the thermosetting resin composition may contain components other than the above-mentioned components.
For example, the thermosetting resin composition may further contain one or more selected from the group consisting of coupling agents, curing accelerators and (meth) acrylic compounds.

(カップリング剤)
熱硬化性樹脂組成物は、第2封止層の成形性を向上する観点から、好ましくはカップリング剤をさらに含む。
同様の観点から、カップリング剤は、好ましくはメルカプトシラン、アミノシランおよびエポキシシランからなる群から選択される1種以上を含む。連続成形性という観点では、メルカプトシランが好ましく、流動性の観点では、2級アミノシランが好ましく、密着性という観点ではエポキシシランが好ましい。
(Coupling agent)
The thermosetting resin composition preferably further contains a coupling agent from the viewpoint of improving the moldability of the second sealing layer.
From the same viewpoint, the coupling agent preferably contains one or more selected from the group consisting of mercaptosilane, aminosilane and epoxysilane. From the viewpoint of continuous moldability, mercaptosilane is preferable, from the viewpoint of fluidity, secondary aminosilane is preferable, and from the viewpoint of adhesion, epoxysilane is preferable.

このうち、エポキシシランとして、たとえば、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等が挙げられ、好ましくはγ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランである。 Among these, as epoxy silane, for example, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl Examples thereof include trimethoxysilane, and γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane is preferable.

アミノシランとして、たとえば、フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−(6−アミノヘキシル)3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(3−(トリメトキシシリルプロピル)−1,3−ベンゼンジメタナン等が挙げられ、好ましくはN−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシランである。アミノシランの1級アミノ部位をケトンまたはアルデヒドを反応させて保護した潜在性アミノシランカップリング剤として用いてもよい。また、アミノシランは、2級アミノ基を有してもよい。 Examples of aminosilanes include phenylaminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, and N-β (aminoethyl). γ-Aminopropylmethyldimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltriethoxysilane, N-( 6-Aminohexyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (3- (trimethoxysilylpropyl) -1,3-benzenedimethanane and the like can be mentioned, and N-phenyl-γ-aminopropyltriethoxy is preferable. Silane. The primary amino moiety of aminosilane may be used as a latent aminosilane coupling agent protected by reacting with ketone or aldehyde. Aminosilane may also have a secondary amino group.

また、メルカプトシランとして、たとえば、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランのほか、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィドのような熱分解することによってメルカプトシランカップリング剤と同様の機能を発現するシランカップリング剤などが挙げられ、好ましくはγ−メルカプトプロピルトリメトキシシランである。 Further, examples of the mercaptosilane include γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, as well as bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide and bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide. Examples thereof include a silane coupling agent that exhibits the same function as the mercaptosilane coupling agent by thermal decomposition, and γ-mercaptopropyltrimethoxysilane is preferable.

これらのシランカップリング剤は予め加水分解反応させたものを配合してもよい。これらのシランカップリング剤は1種類を単独で用いても2種類以上を併用してもよい。 These silane coupling agents may be blended with those that have been hydrolyzed in advance. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.

熱硬化性樹脂組成物中のカップリング剤の含有量は、熱硬化性樹脂組成物のフロー流動長を長くすることにより成形性を向上させる観点から、熱硬化性樹脂組成物全体に対して、好ましくは0.01質量%以上であり、より好ましくは0.05質量%以上、さらに好ましくは0.1質量%以上である。
一方、熱硬化性樹脂組成物の硬化物の吸水性の増大を抑制し、良好な防錆性を得る観点から、カップリング剤の含有量は、熱硬化性樹脂組成物全体に対して、好ましくは1質量%以下であり、より好ましくは0.8質量%以下、さらに好ましくは0.6質量%以下、さらにより好ましくは0.4質量%以下である。
The content of the coupling agent in the thermosetting resin composition is higher than that of the entire thermosetting resin composition from the viewpoint of improving the moldability by increasing the flow flow length of the thermosetting resin composition. It is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and further preferably 0.1% by mass or more.
On the other hand, the content of the coupling agent is preferable with respect to the entire thermosetting resin composition from the viewpoint of suppressing an increase in water absorption of the cured product of the thermosetting resin composition and obtaining good rust resistance. Is 1% by mass or less, more preferably 0.8% by mass or less, still more preferably 0.6% by mass or less, still more preferably 0.4% by mass or less.

(硬化促進剤)
硬化促進剤は、熱硬化性樹脂と硬化剤との架橋反応を促進させるものであればよく、一般の熱硬化性樹脂組成物に使用するものを用いることができる。
(Curing accelerator)
The curing accelerator may be any as long as it promotes the cross-linking reaction between the thermosetting resin and the curing agent, and those used in general thermosetting resin compositions can be used.

硬化促進剤は、たとえば有機ホスフィン、テトラ置換ホスホニウム化合物、ホスホベタイン化合物、ホスフィン化合物とキノン化合物との付加物、ホスホニウム化合物とシラン化合物との付加物等のリン原子含有化合物;1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン−7、ベンジルジメチルアミン(BDMA)等が例示されるアミジンや2,4,6−トリスジメチルアミノメチルフェノール(DMP−30)などの3級アミン化合物;3級アミン、上記アミジンやアミンの4級塩等の窒素原子含有化合物から選択される1種類または2種類以上を含むことができる。これらの中でも、硬化性を向上させる観点からはリン原子含有化合物を含むことがより好ましい。また、成形性と硬化性のバランスを向上させる観点からは、テトラ置換ホスホニウム化合物、ホスホベタイン化合物、ホスフィン化合物とキノン化合物との付加物、ホスホニウム化合物とシラン化合物との付加物等の潜伏性を有するものを含むことがより好ましい。同様の観点から、硬化促進剤は、好ましくはトリフェニルホスフィン、テトラフェニルホスホニウムビス(ナフタレン−2,3−ジオキシ)フェニルシリケートおよびテトラフェニルホスホニウム−4,4'−スルフォニルジフェノラートから選択される1以上を含む。 The curing accelerator is a phosphorus atom-containing compound such as an organic phosphine, a tetra-substituted phosphonium compound, a phosphobetaine compound, an adduct of a phosphine compound and a quinone compound, an adduct of a phosphonium compound and a silane compound; 5.4.0] Undecene-7, tertiary amine compounds such as amidine such as benzyldimethylamine (BDMA) and 2,4,6-trisdimethylaminomethylphenol (DMP-30); tertiary amines, It can contain one or more selected from the nitrogen atom-containing compounds such as the quaternary salt of amidin and amine. Among these, it is more preferable to contain a phosphorus atom-containing compound from the viewpoint of improving curability. Further, from the viewpoint of improving the balance between moldability and curability, it has latent properties such as a tetra-substituted phosphonium compound, a phosphobetaine compound, an adduct of a phosphine compound and a quinone compound, and an adduct of a phosphonium compound and a silane compound. It is more preferable to include one. From the same point of view, the curing accelerator is preferably selected from triphenylphosphine, tetraphenylphosphonium bis (naphthalene-2,3-dioxy) phenylsilicate and tetraphenylphosphonium-4,4'-sulfonyldiphenolate 1 Including the above.

熱硬化性樹脂組成物が硬化促進剤を含むとき、硬化促進剤の含有量は、成形時における硬化性を効果的に向上させる観点から、熱硬化性樹脂組成物の全体に対して好ましくは0.1質量%以上であり、より好ましくは0.15質量%以上、さらに好ましくは0.25質量%以上である。
一方、成形時における流動性の向上を図る観点から、硬化促進剤の含有量は、熱硬化性樹脂組成物の全体に対して好ましくは1質量%以下であり、より好ましくは0.8質量%以下、さらに好ましくは0.5質量%以下である。
When the thermosetting resin composition contains a curing accelerator, the content of the curing accelerator is preferably 0 with respect to the entire thermosetting resin composition from the viewpoint of effectively improving the curability during molding. .1% by mass or more, more preferably 0.15% by mass or more, still more preferably 0.25% by mass or more.
On the other hand, from the viewpoint of improving the fluidity during molding, the content of the curing accelerator is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.8% by mass, based on the entire thermosetting resin composition. Hereinafter, it is more preferably 0.5% by mass or less.

((メタ)アクリル化合物)
(メタ)アクリル化合物として、(メタ)アクリル樹脂、(メタ)アクリルオリゴマー、(メタ)アクリルモノマー等が挙げられる。熱硬化性樹脂組成物が(メタ)アクリル化合物を含むことにより、熱硬化性樹脂組成物をシート状とする際のシートの割れや欠けの抑制効果を向上することができる。
シートの割れや欠けを抑制する観点から、(メタ)アクリル化合物は、好ましくは(メタ)アクリルモノマーを含む。
(メタ)アクリルモノマーは、好ましくは、本実施形態におけるシート状の熱硬化性樹脂組成物の製造において使用される溶剤よりも沸点の高いモノマーである。
また、シート状の熱硬化性樹脂組成物の製造工程における(メタ)アクリルモノマーの揮発を抑制し、また、(メタ)アクリルモノマーと溶剤および樹脂組成物との間の化学的な反応により相互作用させを生じさせる観点から、(メタ)アクリルモノマーの沸点は、好ましくは100℃超であり、より好ましくは110℃以上である。こうすることで、シート状の熱硬化性樹脂組成物を、使用時の作業性を向上させることができる程度に柔軟性に優れたものとすることができる。
((Meta) acrylic compound)
Examples of the (meth) acrylic compound include (meth) acrylic resin, (meth) acrylic oligomer, and (meth) acrylic monomer. When the thermosetting resin composition contains the (meth) acrylic compound, the effect of suppressing cracking and chipping of the sheet when the thermosetting resin composition is formed into a sheet can be improved.
From the viewpoint of suppressing cracking and chipping of the sheet, the (meth) acrylic compound preferably contains a (meth) acrylic monomer.
The (meth) acrylic monomer is preferably a monomer having a boiling point higher than that of the solvent used in the production of the sheet-shaped thermosetting resin composition in the present embodiment.
In addition, it suppresses the volatilization of the (meth) acrylic monomer in the manufacturing process of the sheet-shaped thermosetting resin composition, and also interacts by the chemical reaction between the (meth) acrylic monomer and the solvent and the resin composition. The boiling point of the (meth) acrylic monomer is preferably more than 100 ° C., more preferably 110 ° C. or higher, from the viewpoint of causing a squeeze. By doing so, the sheet-shaped thermosetting resin composition can be made excellent in flexibility to the extent that workability at the time of use can be improved.

(メタ)アクリルモノマーとしては、2−(メタ)アクリロイロキシエチルコハク酸、2−(メタ)アクリロイロキシプロピルコハク酸、2−(メタ)アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、2−(メタ)アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、2−(メタ)アクリロイロキシエチルメチルヘキサヒドロフタル酸、2−(メタ)アクリロイロキシプロピルメチルヘキサヒドロフタル酸、2−(メタ)アクリロイルキシエチルフタル酸、2−(メタ)アクリロイルキシプロピルフタル酸、2−(メタ)アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸、2−(メタ)アクリロイロキシプロピルテトラヒドロフタル酸、2−(メタ)アクリロイロキシエチルメチルテトラヒドロフタル酸、2−(メタ)アクリロイロキシプロピルメチルテトラヒドロフタル酸、2−ヒドロキシ−1,3−ジ(メタ)アクリロキシプロパン、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−(メタ)アクリロイロキシプロピル(メタ)アクリレート、1,4―シクロヘキサンジメタノールモノ(メタ)アクリレート、エチル−α−(ヒドロキシメチル)(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、ターシャルブチル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、その他のアルキル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ターシャルブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジンクモノ(メタ)アクリレート、ジンクジ(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコール(メタ)アクリレート、トリフロロエチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3−テトラフロロプロピル(メタ)アクリレート、2,2,3,3,4,4−ヘキサフロロブチル(メタ)アクリレート、パーフロロオクチル(メタ)アクリレート、パーフロロオクチルエチル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、テトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクトキシポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ラウロキシポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ステアロキシポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート、アリロキシポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート、N,N'−メチレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N'−エチレンビス(メタ)アクリルアミド、1,2−ジ(メタ)アクリルアミドエチレングリコール、ジ(メタ)アクリロイロキシメチルトリシクロデカン、2−(メタ)アクリロイロキシエチル、N−(メタ)アクリロイロキシエチルマレイミド、N−(メタ)アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、N−(メタ)アクリロイロキシエチルフタルイミド、N−ビニル−2−ピロリドン、エトキシ化ビスフェノールA(メタ)アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールA(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の多官能モノマー等が挙げられる。 Examples of the (meth) acrylic monomer include 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, and 2- (meth). ) Acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylmethylhexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropylmethylhexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloylxyethylphthalic acid , 2- (Meta) acryloyloxypropylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyltetrahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylmethyltetrahydrophthalic acid Acid, 2- (meth) acryloyloxypropylmethyltetrahydrophthalic acid, 2-hydroxy-1,3-di (meth) acryloxypropane, tetramethylolmethanetri (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-Hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, glycerindi (meth) acrylate, 2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxypropyl (meth) acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol Mono (meth) acrylate, ethyl-α- (hydroxymethyl) (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl ( Meta) acrylate, tarsal butyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, isostearyl. (Meta) acrylate, behenyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, other alkyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, tertiary butylcyclohexyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, Butyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, trimethylpropantri (meth) acrylate, zincmo No (meth) acrylate, zinc di (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, neopentyl glycol (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2,3,3 -Tetrafluoropropyl (meth) acrylate, 2,2,3,3,4,4-hexafluorobutyl (meth) acrylate, perfluorooctyl (meth) acrylate, perfluorooctylethyl (meth) acrylate, ethylene glycol di ( Meta) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1, 3-Butandiol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, tetramethylene glycol di (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) Acrylate, methoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylate, octoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylate, lauroxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylate, stearoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylate, allyloxypolyalkylene glycol Mono (meth) acrylate, nonylphenoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylate, N, N'-methylenebis (meth) acrylamide, N, N'-ethylenebis (meth) acrylamide, 1,2-di (meth) acrylamide ethylene Glycol, di (meth) acryloyloxymethyltricyclodecane, 2- (meth) acryloyloxyethyl, N- (meth) acryloyloxyethyl maleimide, N- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalimide, N- Polyfunctional monomers such as (meth) acryloyloxyethyl phthalimide, N-vinyl-2-pyrrolidone, ethoxylated bisphenol A (meth) acrylate, propoxylated bisphenol A (meth) acrylate, and trimethylolpropane tri (meth) acrylate Can be mentioned.

熱硬化性樹脂組成物中の(メタ)アクリルモノマーの含有量は、シートの割れや欠けを抑制する観点から、熱硬化性樹脂組成物全体に対して、好ましくは0.01質量%以上であり、より好ましくは0.05質量%以上、さらに好ましくは0.5質量%以上である。
また、同様の観点から、(メタ)アクリルモノマーの含有量は、熱硬化性樹脂組成物全体に対して、好ましくは3質量%以下であり、より好ましくは2質量%以下、さらに好ましくは1質量%以下である。
The content of the (meth) acrylic monomer in the thermosetting resin composition is preferably 0.01% by mass or more with respect to the entire thermosetting resin composition from the viewpoint of suppressing cracking or chipping of the sheet. , More preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more.
From the same viewpoint, the content of the (meth) acrylic monomer is preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, still more preferably 1% by mass, based on the entire thermosetting resin composition. % Or less.

また、熱硬化性樹脂組成物は、上述の非導電性金属化合物のほかに、少なくとも1種類の有機性の熱安定性金属キレート錯塩を含有していてもよい。
また、熱硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、たとえば、界面活性剤、シリコーン、離型剤、難燃剤、イオン捕捉剤、着色剤、低応力材、密着助剤および酸化防止剤等の添加剤を含有することができる。これらを単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
熱硬化性樹脂組成物中のこれら各成分の量は、熱硬化性樹脂組成物全体に対して、それぞれ、0.01〜10質量%程度の量とすることができる。
Further, the thermosetting resin composition may contain at least one kind of organic thermostable metal chelate complex salt in addition to the above-mentioned non-conductive metal compound.
Further, the thermosetting resin composition may contain, for example, a surfactant, a silicone, a mold release agent, a flame retardant, an ion scavenger, a colorant, a low stress material, an adhesion aid, an antioxidant and the like, if necessary. Additives can be contained. These may be used alone or in combination of two or more.
The amount of each of these components in the thermosetting resin composition can be about 0.01 to 10% by mass, respectively, with respect to the entire thermosetting resin composition.

本実施形態において、熱硬化性樹脂組成物の製造方法は、熱硬化性樹脂組成物の形状や配合成分に応じて選択することができる。
たとえば、シート状の熱硬化性樹脂組成物の製造方法としては、たとえば、各構成成分を配合し調製した熱硬化性樹脂組成物のワニスをフィルム上に塗布・乾燥してシート状に形成し、溶剤を揮発させる方法が挙げられる。
ワニスの塗布の方法としては、コンマコーターやダイコーターのような塗工機を用いた塗工による方法、ステンシル印刷やグラビア印刷のような印刷による方法などが挙げられる。
また、熱硬化性樹脂組成物を押し出してシート状に形成してもよい。
In the present embodiment, the method for producing the thermosetting resin composition can be selected according to the shape and compounding components of the thermosetting resin composition.
For example, as a method for producing a sheet-shaped thermosetting resin composition, for example, a varnish of a thermosetting resin composition prepared by blending each component is applied on a film and dried to form a sheet. Examples include a method of volatilizing the solvent.
Examples of the varnish coating method include a coating method using a coating machine such as a comma coater or a die coater, and a printing method such as stencil printing or gravure printing.
Alternatively, the thermosetting resin composition may be extruded to form a sheet.

液状の熱硬化性樹脂組成物の製造方法としては、たとえば、各成分、添加剤などをプラネタリーミキサー、三本ロール、二本熱ロール、ライカイ機などの装置を用いて分散混練したのち、真空下で脱泡処理して製造する方法が挙げられる。 As a method for producing a liquid thermosetting resin composition, for example, each component, additive, etc. are dispersed and kneaded using a device such as a planetary mixer, a three-roll, a two-heat roll, or a Raikai machine, and then vacuumed. A method of producing by defoaming treatment below can be mentioned.

以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
たとえば、以上の実施形態においては、封止材が第1封止層105および第2封止層の2層構造である場合を例示したが、第1封止層105の外側に設ける封止層数に制限はなく、たとえば第3封止層をさらに有する構成としてもよい。このとき、たとえば最も外側の封止層がLDS用熱硬化性樹脂組成物の硬化物により構成されることが好ましい。
また、第1および第2の実施形態においては、それぞれ、シート状および液状のLDS用熱硬化性樹脂組成物を用いる例を主に説明したが、LDS用熱硬化性樹脂組成物の性状はこれに限られず、粒状等の他の性状としてもよい。
Although the embodiments of the present invention have been described above, these are examples of the present invention, and various configurations other than the above can be adopted.
For example, in the above embodiment, the case where the sealing material has a two-layer structure of the first sealing layer 105 and the second sealing layer has been illustrated, but the sealing layer provided outside the first sealing layer 105 has been illustrated. The number is not limited, and for example, a configuration having a third sealing layer may be provided. At this time, for example, it is preferable that the outermost sealing layer is composed of a cured product of a thermosetting resin composition for LDS.
Further, in the first and second embodiments, examples of using sheet-like and liquid thermosetting resin compositions for LDS have been mainly described, but the properties of the thermosetting resin compositions for LDS are the same. It is not limited to the above, and may have other properties such as granularity.

以下、参考形態の例を付記する。
1. 基板と、
前記基板に搭載された半導体素子と、
前記半導体素子を封止する第1の封止材と、
前記第1の封止材の表面を覆うとともに、LDS(LASER DIRECT STRUCTURING)用熱硬化性樹脂組成物の硬化物により構成される第2の封止材と、
を含み、
前記LDS用熱硬化性樹脂組成物が、
熱硬化性樹脂と、
無機充填材と、
活性エネルギー線の照射により金属核を形成する非導電性金属化合物と、
を含む、半導体装置。
2. 前記第1の封止材が前記非導電性金属化合物を含まない、1.に記載の半導体装置。
3. 前記第2の封止材の厚さが30μm以上500μm以下である、1.または2.に記載の半導体装置。
4. 前記第2の封止材の、熱機械分析(TMA)により測定される、ガラス転移温度未満の温度領域の線膨張係数が7ppm/℃以上20ppm/℃以下である、1.乃至3.いずれか1項に記載の半導体装置。
5. 前記第1の封止材の、熱機械分析(TMA)により測定される、ガラス転移温度未満の温度領域の線膨張係数が7ppm/℃以上20ppm/℃以下である、1.乃至4.いずれか1項に記載の半導体装置。
6. 前記第2の封止材が、前記基板の上部において前記第1の封止材の前記表面全体を封止している、1.乃至5.いずれか1項に記載の半導体装置。
7. 前記LDS用熱硬化性樹脂組成物が、カップリング剤をさらに含む、1.乃至6.いずれか1項に記載の半導体装置。
8. 基板に搭載された半導体素子が第1の封止材により封止された構造体を準備する工程と、
前記第1の封止材上に、LDS(LASER DIRECT STRUCTURING)用熱硬化性樹脂組成物の硬化物により構成される第2の封止材を形成する工程と、
を含み、
前記LDS用熱硬化性樹脂組成物が、
熱硬化性樹脂と、
無機充填材と、
活性エネルギー線の照射により金属核を形成する非導電性金属化合物と、
を含む、半導体装置の製造方法。
Hereinafter, an example of the reference form will be added.
1. 1. With the board
The semiconductor element mounted on the substrate and
A first encapsulant for encapsulating the semiconductor element and
A second encapsulant that covers the surface of the first encapsulant and is composed of a cured product of a thermosetting resin composition for LDS (LASER DIRECT STRUCTURING).
Including
The thermosetting resin composition for LDS is
Thermosetting resin and
Inorganic filler and
Non-conductive metal compounds that form metal nuclei by irradiation with active energy rays,
Including semiconductor devices.
2. 1. The first encapsulant does not contain the non-conductive metal compound. The semiconductor device described in 1.
3. 3. 1. The thickness of the second encapsulant is 30 μm or more and 500 μm or less. Or 2. The semiconductor device described in 1.
4. 1. The linear expansion coefficient of the second encapsulant in the temperature region below the glass transition temperature measured by thermomechanical analysis (TMA) is 7 ppm / ° C. or higher and 20 ppm / ° C. or lower. To 3. The semiconductor device according to any one item.
5. 1. The linear expansion coefficient of the first encapsulant in the temperature region below the glass transition temperature measured by thermomechanical analysis (TMA) is 7 ppm / ° C. or higher and 20 ppm / ° C. or lower. To 4. The semiconductor device according to any one item.
6. 1. The second encapsulant seals the entire surface of the first encapsulant on the upper part of the substrate. To 5. The semiconductor device according to any one item.
7. 1. The thermosetting resin composition for LDS further contains a coupling agent. To 6. The semiconductor device according to any one item.
8. The process of preparing a structure in which the semiconductor element mounted on the substrate is sealed by the first sealing material, and
A step of forming a second encapsulant composed of a cured product of a thermosetting resin composition for LDS (LASER DIRECT STRUCTURING) on the first encapsulant.
Including
The thermosetting resin composition for LDS is
Thermosetting resin and
Inorganic filler and
Non-conductive metal compounds that form metal nuclei by irradiation with active energy rays,
A method for manufacturing a semiconductor device, including.

以下、実施例を参照して実施形態を詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例の記載に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the description of these Examples.

(実施例1)
表1に記載の配合にてシート状のLDS用熱硬化性樹脂組成物を調製した。具体的には、まず、溶剤およびアクリルモノマーを除く各原料成分を下記表1に示す配合量に従って混練して得られた樹脂混合物を所定量のプロピレングリコールモノメチルエーテルと表1に記載の量のアクリルモノマーに溶解させてワニスを調製した。
次いで、PETフィルム(ユニチカ社製、TR1)の上面に、調製したワニスをダイコーターにより塗布し、その後、プロピレングリコールモノメチルエーテルが揮発するまで乾燥させた。こうすることにより、本例の樹脂シートを作製した。なお、得られた樹脂シートの厚みは100μmであり、幅は500mmであった。
(Example 1)
A sheet-shaped thermosetting resin composition for LDS was prepared according to the formulation shown in Table 1. Specifically, first, a resin mixture obtained by kneading each raw material component excluding the solvent and the acrylic monomer according to the blending amounts shown in Table 1 below is mixed with a predetermined amount of propylene glycol monomethyl ether and the amount of acrylic shown in Table 1. A varnish was prepared by dissolving it in a monomer.
Next, the prepared varnish was applied to the upper surface of a PET film (TR1 manufactured by Unitika Ltd.) with a die coater, and then dried until the propylene glycol monomethyl ether volatilized. By doing so, the resin sheet of this example was produced. The thickness of the obtained resin sheet was 100 μm, and the width was 500 mm.

(実施例2、3)
表2に記載の配合にて顆粒状のLDS用熱硬化性樹脂組成物を調製した。表2に示す配合量の各原材料を、常温でミキサーを用いて混合した後、70〜100℃でロール混練した。次いで、得られた混練物を冷却した後、これを粉砕して、顆粒状の熱硬化性樹脂組成物を得た。
(Examples 2 and 3)
Granular thermosetting resin compositions for LDS were prepared according to the formulations shown in Table 2. The raw materials in the blending amounts shown in Table 2 were mixed at room temperature using a mixer, and then roll-kneaded at 70 to 100 ° C. Then, the obtained kneaded product was cooled and then pulverized to obtain a granular thermosetting resin composition.

(実施例4)
表3に記載の配合にて液状のLDS用熱硬化性樹脂組成物を調製した。表3に示す配合量の各原材料をビーカーに取りスパチュラで混ぜ合わせた後、三本ロールにて3回混錬したのち、ビーカーに入れて真空オーブン(常温、5mmHg)中で10分間脱泡処理を行い、液状の熱硬化性樹脂組成物を得た。
(Example 4)
A liquid thermosetting resin composition for LDS was prepared according to the formulation shown in Table 3. Each raw material in the blending amount shown in Table 3 is placed in a beaker, mixed with a spatula, kneaded three times with a three-roll roll, placed in a beaker, and defoamed in a vacuum oven (normal temperature, 5 mmHg) for 10 minutes. Was carried out to obtain a liquid thermosetting resin composition.

表1〜表3に記載の成分の詳細を以下に示す。
(熱硬化性樹脂)
エポキシ樹脂1:ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、NC−3000L、日本化薬社製
エポキシ樹脂2:オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、EOCN−1020、日本化薬社製
エポキシ樹脂3:ビフェニレン骨格含有フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、NC3000、日本化薬社製
エポキシ樹脂4:ビスフェノールF型エポキシ樹脂、YDF−870GS、東都化成社製(硬化剤)
硬化剤1:トリヒドロキシフェニルメタン型フェノール樹脂、HE910−20、エアウォーターケミカル社製
硬化剤2:ノボラック型フェノール樹脂、PR−HF−3、住友ベークライト社製
硬化剤3:ビフェニレン骨格含有フェノールアラルキル型樹脂、MEH−7851SS、明和化成社製
硬化剤4:酸無水物、HN−2200R、日立化成社製
(硬化促進剤)
硬化促進剤1:トリフェニルフォスフィン
硬化促進剤2:テトラフェニルホスホニウムビス(ナフタレン−2,3−ジオキシ)フェニルシリケート
硬化促進剤3:テトラフェニルホスホニウム−4,4'−スルフォニルジフェノラート
(無機充填材)
無機充填材1:溶融球状シリカ、MUF−046、龍森社製、平均粒子径4.1μm
無機充填材2:非晶質シリカ/結晶質シリカ、MUF−4V、龍森社製、平均粒子径3.8μm
無機充填材3:二酸化珪素、SC−2500−SQ、アドマテックス社製、平均粒子径0.6μm
無機充填材4:二酸化珪素、SC−5500−SQ、アドマテックス社製、平均粒子径1.6μm
無機充填材5:二酸化珪素、MSR−SC3−TS、龍森社製、平均粒子径12μm
無機充填材6:二酸化珪素、SO−E2/24C、アドマテックス社製、平均粒子径0.5μm
(アクリル化合物)
アクリルモノマー1:トリメチロールプロパントリメタクリレート、ライトエステルTMP、共栄社化学社製、沸点200℃以上
(添加剤)
添加剤1(非導電性金属化合物):無機複合酸化物、Black3702、アサヒ化成工業社製
添加剤2:ノニオン性界面活性剤、BYK−A506、ビックケミー社製
(着色剤)
着色剤1:カーボンブラック、カーボン#5、三菱ケミカル社製
(カップリング剤)
カップリング剤1:3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、S810、チッソ社製
カップリング剤2:3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、S510、チッソ社製
カップリング剤3:N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、CF−4083、東レダウコーニング社製
カップリング剤4:γ−グリシジルプロピルトリメトキシシラン、KBM−403E、信越化学工業社製
(離型剤)
離型剤1:グリセリントリモンタン酸エステル、リコルブ−WE−4、クラリアント・ジャパン社製
(シリコーン)
シリコーン1:ポリオキシアルキレンエポキシ変性ジメチルポリシロキサン、FZ−3730、東レダウコーニング社製
シリコーン2:シリコーンゴム複合粒子、KMP600、信越化学工業社製
(低応力材)
低応力材1:エポキシ化ポリブタジエン、JP−200、日本曹達社製
Details of the components listed in Tables 1 to 3 are shown below.
(Thermosetting resin)
Epoxy resin 1: Biphenyl aralkyl type epoxy resin, NC-3000L, Nippon Kayakusha epoxy resin 2: Orthocresol novolac type epoxy resin, EOCN-1020, Nippon Kayakusha epoxy resin 3: Biphenylene skeleton-containing phenol aralkyl type epoxy Resin, NC3000, Nippon Kayakusha Epoxy Resin 4: Bisphenol F type epoxy resin, YDF-870GS, Toto Kasei Co., Ltd. (hardener)
Hardener 1: Trihydroxyphenylmethane type phenol resin, HE910-20, Airwater Chemical Co., Ltd. Hardener 2: Novolak type phenol resin, PR-HF-3, Sumitomo Bakelite Co., Ltd. Hardener 3: Biphenylene skeleton-containing phenol aralkyl type Resin, MEH-7851SS, Meiwa Kasei Co., Ltd. Curing agent 4: Acid anhydride, HN-2200R, Hitachi Kasei Co., Ltd. (curing accelerator)
Curing Accelerator 1: Triphenylphosphine Curing Accelerator 2: Tetraphenylphosphonium Bis (Naphthalene-2,3-dioxy) Phenylsilicate Curing Accelerator 3: Tetraphenylphosphonium-4,4'-Sulfonyldiphenolate (Inorganic Filling) Material)
Inorganic filler 1: Fused spherical silica, MUF-046, manufactured by Ryumori Co., Ltd., average particle size 4.1 μm
Inorganic filler 2: Amorphous silica / crystalline silica, MUF-4V, manufactured by Ryumori Co., Ltd., average particle size 3.8 μm
Inorganic filler 3: Silicon dioxide, SC-2500-SQ, manufactured by Admatex, average particle size 0.6 μm
Inorganic filler 4: Silicon dioxide, SC-5500-SQ, manufactured by Admatex, average particle size 1.6 μm
Inorganic filler 5: Silicon dioxide, MSR-SC3-TS, manufactured by Ryumori Co., Ltd., average particle size 12 μm
Inorganic filler 6: Silicon dioxide, SO-E2 / 24C, manufactured by Admatex, average particle size 0.5 μm
(Acrylic compound)
Acrylic Monomer 1: Trimethylolpropane Trimethacrylate, Light Ester TMP, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., boiling point 200 ° C or higher (additive)
Additive 1 (non-conductive metal compound): Inorganic composite oxide, Black3702, Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. Additive 2: Nonionic surfactant, BYK-A506, Big Chemie Co., Ltd. (colorant)
Colorant 1: Carbon black, carbon # 5, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation (coupling agent)
Coupling agent 1: 3-Mercaptopropyltrimethoxysilane, S810, Chisso Coupling agent 2: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, S510, Chisso Coupling agent 3: N-phenyl-γ-amino Propyltrimethoxysilane, CF-4083, Toray Dow Corning Coupling Agent 4: γ-glycidylpropyltrimethoxysilane, KBM-403E, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (release agent)
Release agent 1: Glycerin trimontanic acid ester, Recolve-WE-4, manufactured by Clariant Japan (silicone)
Silicone 1: Polyoxyalkylene epoxy-modified dimethylpolysiloxane, FZ-3730, Toray Dow Corning Silicone 2: Silicone rubber composite particles, KMP600, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (low stress material)
Low stress material 1: Epoxidized polybutadiene, JP-200, manufactured by Nippon Soda

(無機充填材のサイズの測定)
表3に記載の例について、無機充填材全体のd50をレーザー回折式粒度分布測定装置(島津製作所社製、SALD−7000)により測定した。
(Measurement of size of inorganic filler)
For example in Table 3, the d 50 of the entire inorganic filler laser diffraction particle size distribution analyzer (manufactured by Shimadzu Corporation, SALD-7000) was measured by.

(熱硬化性樹脂組成物の粘度)
表3に記載の例で得られた熱硬化性樹脂組成物の粘度を、E型粘度計(東機産業社製、TVB−10)に3°×R7.7型コーンを装着し、25℃で2.5rpmの条件により測定した。
(Viscosity of thermosetting resin composition)
The viscosity of the thermosetting resin composition obtained in the example shown in Table 3 was adjusted to 25 ° C. by mounting a 3 ° × R7.7 type cone on an E-type viscometer (TVB-10, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.). It was measured under the condition of 2.5 rpm.

(ガラス転移温度(Tg)、線膨張係数)
各例で得られた熱硬化性樹脂組成物を、成形温度175℃、3分、PMC175℃、4時間の条件で圧縮成形し、硬化物を得た。
TMA(日立ハイテクノロジーズ社製、TMA6100)にて、昇温速度:10℃/minにて、30℃から350℃までの温度範囲の測定により硬化物のガラス転移温度および線膨張係数を測定した。各表において、Tg以下の温度領域の硬化物の線膨張係数をCTE1とも記載する。
(Glass transition temperature (Tg), coefficient of linear expansion)
The thermosetting resin composition obtained in each example was compression molded at a molding temperature of 175 ° C. for 3 minutes and PMC 175 ° C. for 4 hours to obtain a cured product.
The glass transition temperature and the coefficient of linear expansion of the cured product were measured by measuring the temperature range from 30 ° C. to 350 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min with TMA (TMA6100, manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). In each table, the coefficient of linear expansion of the cured product in the temperature range of Tg or less is also described as CTE1.

(評価)
各例で得られた熱硬化性樹脂組成物について、以下の方法で評価用試料を作製し、評価した。
(evaluation)
For the thermosetting resin composition obtained in each example, an evaluation sample was prepared by the following method and evaluated.

(成形性)
各例で得られた熱硬化性樹脂組成物を第2封止層の形成に用いた。
まず、第1の熱硬化性樹脂組成物を175℃/180秒の条件で、圧縮成形機を用いて成形し、240mm×70mmの成形物を得た。ここで、第1の熱硬化性樹脂組成物には、住友ベークライト社製、スミコン(登録商標)EME−G700H Type Cを使用した。
得られた成形物に、各例で得られた熱硬化性樹脂組成物の硬化物が積層された成形物を得た。製造方法および条件は以下の通りである。
実施例1:表1に記載の配合にて、作製したシート状封止材について、圧縮成形機を用いて、先に作製した第1の熱硬化組成物を基板に見立て、成型厚50μm、175℃/180秒で圧縮成形を実施した。
実施例2、3:表2に記載の配合にて、作製した顆粒状封止材について、圧縮成形機を用いて、先に作製した第1の熱硬化組成物を基板に見立て、成型厚100μm、175℃/180秒で圧縮成形を実施した。
実施例4:表3に記載の配合にて、作製した液状封止材について、圧縮成形機を用いて、先に作製した第1の熱硬化組成物を基板に見立て、成型厚100μm、175℃/180秒で圧縮成形を実施した。
(Moldability)
The thermosetting resin composition obtained in each example was used for forming the second sealing layer.
First, the first thermosetting resin composition was molded at 175 ° C./180 seconds using a compression molding machine to obtain a 240 mm × 70 mm molded product. Here, as the first thermosetting resin composition, Sumitomo Bakelite Co., Ltd.'s Sumicon (registered trademark) EME-G700H Type C was used.
A molded product obtained by laminating the cured product of the thermosetting resin composition obtained in each example on the obtained molded product was obtained. The manufacturing method and conditions are as follows.
Example 1: With respect to the sheet-shaped encapsulant prepared by the formulation shown in Table 1, the first thermosetting composition prepared earlier was regarded as a substrate by using a compression molding machine, and the molding thickness was 50 μm, 175. Compression molding was performed at ° C./180 seconds.
Examples 2 and 3: With respect to the granular encapsulant prepared by the formulation shown in Table 2, the first thermosetting composition prepared earlier was regarded as a substrate by using a compression molding machine, and the molding thickness was 100 μm. Compression molding was performed at 175 ° C./180 seconds.
Example 4: With respect to the liquid encapsulant prepared by the formulation shown in Table 3, the first thermosetting composition prepared earlier was regarded as a substrate by using a compression molding machine, and the molding thickness was 100 μm and 175 ° C. Compression molding was performed at / 180 seconds.

得られた成形物を観察し、以下の判断基準で評価した。
◎:内部ボイド、外部ボイドともになし
○:内部ボイドが観察されるが、外部ボイドなし
△:外部ボイドが観察される
×:未充填がある
The obtained molded product was observed and evaluated according to the following criteria.
⊚: None of internal voids or external voids ○: Internal voids are observed, but no external voids △: External voids are observed ×: Unfilled

(反り)
表3に記載の例で得られた熱硬化性樹脂組成物を第2封止層の形成に用いた。
まず、第1の熱硬化性樹脂組成物を175℃/180秒の条件で、圧縮成形機を用いて成形し、240mm×70mmの成形物を得た。ここで、第1の熱硬化性樹脂組成物には、住友ベークライト社製、スミコン(登録商標)EME−G700H Type Cを使用した。
得られた成形物に、175℃/180秒の条件で圧縮成形で成形し、第2封止層が積層された成形物を得た。得られた成形物の反りの大きさを基準面からの成形物の下端までの高さで評価した。評価基準を以下に示す。
○:高さが5mm以下
△:高さが5mm超10mm以下
×:高さが10mmを超える
(warp)
The thermosetting resin composition obtained in the examples shown in Table 3 was used for forming the second sealing layer.
First, the first thermosetting resin composition was molded at 175 ° C./180 seconds using a compression molding machine to obtain a 240 mm × 70 mm molded product. Here, as the first thermosetting resin composition, Sumitomo Bakelite Co., Ltd.'s Sumicon (registered trademark) EME-G700H Type C was used.
The obtained molded product was molded by compression molding under the conditions of 175 ° C./180 seconds to obtain a molded product in which the second sealing layer was laminated. The size of the warp of the obtained molded product was evaluated by the height from the reference plane to the lower end of the molded product. The evaluation criteria are shown below.
◯: Height is 5 mm or less Δ: Height is more than 5 mm and 10 mm or less ×: Height is more than 10 mm

(メッキ性)
各例で得られた樹脂組成物を150℃の条件で成形硬化し硬化物を得た。得られた硬化物の表面に、YAGレーザー(波長1064nm)を照射し、無電解銅メッキを実施して、そのレーザー照射領域におけるメッキ付き性について、以下の判断基準で評価した。
◎:めっき表面にムラなし
○:めっき表面に多少のムラが見えるがめっき未着部分はなし
△:めっき表面にムラが見えるがめっき未着部分はなし
×:めっき表面にひどいムラが見えめっき未着部あり
(Plating property)
The resin composition obtained in each example was molded and cured under the condition of 150 ° C. to obtain a cured product. The surface of the obtained cured product was irradiated with a YAG laser (wavelength 1064 nm), electroless copper plating was performed, and the plating property in the laser irradiation region was evaluated according to the following criteria.
◎: No unevenness on the plated surface ○: Some unevenness is visible on the plated surface but no unplated part △: Unevenness is visible on the plated surface but no unplated part ×: Severe unevenness is visible on the plated surface can be

(L/S)
上述のめっき付き性評価と同様にして、成形物を作成し、得られた樹脂成形物の表面に対して、YAGレーザー(波長1064nm)を照射し、それぞれのライン幅の回路を作成し、導通のとれたもので最も狭ピッチのものを各表中に、それぞれの例の結果として記載した。
評価水準は、L/S=20、30、40、50、75、100および200μmの7水準とした。
(L / S)
In the same manner as the above-mentioned evaluation of plating properties, a molded product is prepared, the surface of the obtained resin molded product is irradiated with a YAG laser (wavelength 1064 nm), a circuit having a line width of each is created, and conduction is achieved. The narrowest pitched ones are listed in each table as a result of each example.
The evaluation levels were 7 levels of L / S = 20, 30, 40, 50, 75, 100 and 200 μm.

Figure 2021145120
Figure 2021145120

Figure 2021145120
Figure 2021145120

Figure 2021145120
Figure 2021145120

10 薄膜インダクタ
12、38 軟磁性薄膜
13 絶縁層
14 MID回路
15、34 開口部
16、36 銅層
32 MID膜
100 半導体装置
101 基板
103 半導体素子
105 第1封止層
107 第2封止層
109 リードフレーム
110 半導体装置
111 第2封止層
10 Thin film inductor 12, 38 Soft magnetic thin film 13 Insulation layer 14 MID circuit 15, 34 Opening 16, 36 Copper layer 32 MID film 100 Semiconductor device 101 Substrate 103 Semiconductor element 105 First sealing layer 107 Second sealing layer 109 Lead Frame 110 Semiconductor device 111 Second sealing layer

Claims (9)

電子部品と、
前記電子部品の表面の少なくとも一部を覆う第1の封止材と、
前記電子部品および第1の封止材の表面の少なくとも一部を覆う第2の封止材と、
を含み、
前記第1および第2の封止材の少なくとも一方が、LDS(LASER DIRECT STRUCTURING)用熱硬化性樹脂組成物の硬化物により構成され、
前記LDS用熱硬化性樹脂組成物が、
熱硬化性樹脂と、
無機充填材と、
活性エネルギー線の照射により金属核を形成する非導電性金属化合物と、
を含む、電子装置。
With electronic components
A first encapsulant that covers at least a part of the surface of the electronic component,
A second encapsulant that covers at least a portion of the surface of the electronic component and the first encapsulant.
Including
At least one of the first and second encapsulants is composed of a cured product of a thermosetting resin composition for LDS (LASER DIRECT STRUCTURING).
The thermosetting resin composition for LDS is
Thermosetting resin and
Inorganic filler and
Non-conductive metal compounds that form metal nuclei by irradiation with active energy rays,
Including electronic devices.
基板と、
前記基板に搭載された半導体素子と、
前記半導体素子を封止する第1の封止材と、
前記第1の封止材の表面を覆うとともに、LDS(LASER DIRECT STRUCTURING)用熱硬化性樹脂組成物の硬化物により構成される第2の封止材と、
を含み、
前記LDS用熱硬化性樹脂組成物が、
熱硬化性樹脂と、
無機充填材と、
活性エネルギー線の照射により金属核を形成する非導電性金属化合物と、
を含む、半導体装置である電子装置。
With the board
The semiconductor element mounted on the substrate and
A first encapsulant for encapsulating the semiconductor element and
A second encapsulant that covers the surface of the first encapsulant and is composed of a cured product of a thermosetting resin composition for LDS (LASER DIRECT STRUCTURING).
Including
The thermosetting resin composition for LDS is
Thermosetting resin and
Inorganic filler and
Non-conductive metal compounds that form metal nuclei by irradiation with active energy rays,
Electronic devices that are semiconductor devices, including.
前記第1の封止材が前記非導電性金属化合物を含まない、請求項1または2に記載の電子装置。 The electronic device according to claim 1 or 2, wherein the first encapsulant does not contain the non-conductive metal compound. 前記第2の封止材の厚さが30μm以上500μm以下である、請求項1乃至3いずれか1項に記載の電子装置。 The electronic device according to any one of claims 1 to 3, wherein the thickness of the second sealing material is 30 μm or more and 500 μm or less. 前記第2の封止材の、熱機械分析(TMA)により測定される、ガラス転移温度未満の温度領域の線膨張係数が7ppm/℃以上20ppm/℃以下である、請求項1乃至4いずれか1項に記載の電子装置。 Any of claims 1 to 4, wherein the coefficient of linear expansion of the second encapsulant in a temperature region below the glass transition temperature measured by thermomechanical analysis (TMA) is 7 ppm / ° C. or higher and 20 ppm / ° C. or lower. The electronic device according to item 1. 前記第1の封止材の、熱機械分析(TMA)により測定される、ガラス転移温度未満の温度領域の線膨張係数が7ppm/℃以上20ppm/℃以下である、請求項1乃至5いずれか1項に記載の電子装置。 Any of claims 1 to 5, wherein the linear expansion coefficient of the first encapsulant in a temperature region below the glass transition temperature measured by thermomechanical analysis (TMA) is 7 ppm / ° C. or higher and 20 ppm / ° C. or lower. The electronic device according to item 1. 前記第2の封止材が、前記基板の上部において前記第1の封止材の前記表面全体を封止している、請求項1乃至6いずれか1項に記載の電子装置。 The electronic device according to any one of claims 1 to 6, wherein the second encapsulant seals the entire surface of the first encapsulant on the upper part of the substrate. 前記LDS用熱硬化性樹脂組成物が、カップリング剤をさらに含む、請求項1乃至7いずれか1項に記載の電子装置。 The electronic device according to any one of claims 1 to 7, wherein the thermosetting resin composition for LDS further contains a coupling agent. 基板に搭載された半導体素子が第1の封止材により封止された構造体を準備する工程と、
前記第1の封止材上に、LDS(LASER DIRECT STRUCTURING)用熱硬化性樹脂組成物の硬化物により構成される第2の封止材を形成する工程と、
を含み、
前記LDS用熱硬化性樹脂組成物が、
熱硬化性樹脂と、
無機充填材と、
活性エネルギー線の照射により金属核を形成する非導電性金属化合物と、
を含む、半導体装置の製造方法。
The process of preparing a structure in which the semiconductor element mounted on the substrate is sealed by the first sealing material, and
A step of forming a second encapsulant composed of a cured product of a thermosetting resin composition for LDS (LASER DIRECT STRUCTURING) on the first encapsulant.
Including
The thermosetting resin composition for LDS is
Thermosetting resin and
Inorganic filler and
Non-conductive metal compounds that form metal nuclei by irradiation with active energy rays,
A method for manufacturing a semiconductor device, including.
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