JP2020083786A - 酸化染毛剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】酸化染料の染毛力を向上させた酸化染毛剤組成物を提供する。【解決手段】本発明は、（Ａ）酸化染料、（Ｂ）アルカリ剤、（Ｃ）酸化剤、及び（Ｄ）炭素数３〜５のケトースの群から選ばれる少なくとも一種を含む酸化染毛剤組成物であって、前記（Ｄ）成分は、前記（Ａ）成分及び（Ｃ）成分と別剤として保存される酸化染毛剤組成物である。前記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分は、混合後に毛髪に塗布して使用されてもよい。【選択図】なし

Description

本発明は、酸化染料及び酸化剤を含有する酸化染毛剤組成物に関する。

例えば、複数の薬剤を混合することにより効果を発揮する染毛剤組成物が知られている。そのような染毛剤組成物としては、例えば、アルカリ剤及び酸化染料を含有する第１剤と、酸化剤、例えば過酸化水素を含有する第２剤とから構成される酸化染毛剤組成物が知られている。アルカリ剤は、第２剤に含有される酸化剤の作用を促進するとともに、毛髪を膨潤させて毛髪への染料の浸透性を向上させることにより、染毛力を向上させる。従来より、染毛力を向上させるため、その他の添加剤を配合した染毛剤組成物が知られている。例えば特許文献１に開示される酸化染毛剤組成物は、染色助剤としてアミノ酸を含有している。また、特許文献２に開示される毛髪処理セット剤は、アルカリ剤及び酸化剤を含有する酸化染毛剤と、該酸化染毛剤の毛髪への塗布処理中に適用され、キシロース等のアルドース等を含有する染毛用中間処理剤を含んで構成される。

特開２００４−２０３７４６号公報 特開２０１８−２０９７３号公報

本発明の目的は、酸化染料の染毛力を向上させた酸化染毛剤組成物を提供することにある。

本発明は、酸化染毛剤に、別剤として特定のケトースを含有する剤を適用することにより、染毛力を向上できることを見出したことに基づくものである。尚、成分の含有量を示す質量％の数値は、水等の可溶化剤も含めた剤型中における数値である。

上記目的を達成するために、本発明の一態様は、（Ａ）酸化染料、（Ｂ）アルカリ剤、（Ｃ）酸化剤、及び（Ｄ）炭素数３〜５のケトースの群から選ばれる少なくとも一種を含む酸化染毛剤組成物であって、前記（Ｄ）成分は、前記（Ａ）成分及び（Ｃ）成分と別剤として保存される酸化染毛剤組成物が提供される。

前記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分は、混合後に毛髪に塗布して使用されてもよい。
前記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の混合物の１０質量％水溶液の２５℃におけるｐＨが９を超えるように構成されてもよい。

前記（Ａ）成分は、ｍ−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、５−アミノ−ｏ−クレゾール、２，６−ジアミノピリジン、レゾルシン、α−ナフトール、及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種（Ａ−１）を含有してもよい。

前記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の混合物中において、前記（Ｄ）成分の含有量に対する前記（Ａ−１）成分の含有量の質量比（Ａ−１／Ｄ）は、０．００１〜４０００であってもよい。

本発明によれば、酸化染料の染毛力を向上できる。

以下、本発明の酸化染毛剤組成物を具体化した一実施形態を説明する。本実施形態の酸化染毛剤組成物は、多剤式の酸化染毛剤組成物、例えば（Ａ）酸化染料及び（Ｂ）アルカリ剤等を有する第１剤、（Ｃ）酸化剤等を含有する第２剤、（Ｄ）特定のケトースを含有する第３剤を含む３剤式等の酸化染毛剤組成物として構成される。以下、３剤式の酸化染毛剤組成物の成分について例示する。

＜３剤式の酸化染毛剤組成物＞
３剤式の酸化染毛剤組成物は、（Ａ）酸化染料及び（Ｂ）アルカリ剤を含有する第１剤と、（Ｃ）酸化剤等を含有する第２剤、（Ｄ）特定のケトースを含有する第３剤から構成される。

（３剤式の酸化染毛剤組成物の第１剤）
酸化染毛剤組成物の第１剤は、上述したように（Ａ）成分及び（Ｂ）成分等を含有する。（Ａ）成分は、第２剤に含有される（Ｃ）成分による酸化重合に起因して発色可能な化合物であり、染料中間体及びカプラーに分類され、（Ａ）成分は好ましくは染料中間体及びカプラーを含んでいる。

染料中間体の具体例としては、例えばｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン（トルエン−２，５−ジアミン）、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４'−ジアミノジフェニルアミン、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−クロル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−ｍ−クレゾール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、２，４−ジアミノフェノール、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾール、それらの塩等が挙げられる。塩の具体例としては、例えば塩酸塩、硫酸塩等が挙げられる。これらの染料中間体の具体例のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

カプラーは、染料中間体と結合することにより発色する。カプラーの具体例としては、例えばレゾルシン、５−アミノ−ｏ−クレゾール、ｍ−アミノフェノール、α−ナフトール、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、トルエン−３，４−ジアミン、２，６−ジアミノピリジン、ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−アミノフェノール、フェニルメチルピラゾロン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、それらの塩等が挙げられる。塩の具体例としては、例えば塩酸塩、硫酸塩等が挙げられる。これらのカプラーの具体例のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。（Ａ）成分は、毛髪の色調を様々に変化させることができることから、好ましくは、染料中間体の前記具体例の中から選ばれる少なくとも一種と、カプラーの前記具体例の中から選ばれる少なくとも一種とから構成される。第１剤は、前記酸化染料の具体例以外の染料として、例えば「医薬部外品原料規格」（２００６年６月発行、薬事日報社）に収載された酸化染料を適宜含有してもよい。

これらの（Ａ）成分の具体例のうち（Ｄ）成分による染毛力の向上効果に適する観点から、（Ａ−１）レゾルシン、５−アミノ−ｏ−クレゾール、ｍ−アミノフェノール、α−ナフトール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２，６−ジアミノピリジン、それらの塩が好ましく適用される。

第１剤〜第３剤の混合物、すなわち毛髪に適用された染毛処理時の酸化染毛剤組成物中における（Ａ）成分の含有量の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上である。（Ａ）成分の含有量が０．０１質量％以上であると、特に染毛力をより向上させることができる。

第１剤〜第３剤の混合物中における（Ａ）成分の含有量の上限は、適宜設定されるが、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。（Ａ）の含有量が１０質量％以下であると、特に可溶化剤を使用する場合、可溶化剤に対する溶解性を向上させることができる。

第１剤〜第３剤の混合物中における（Ａ−１）成分の含有量の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．０２５質量％以上、さらに好ましくは０．０５質量％以上である。（Ａ−１）成分の含有量が０．００５質量％以上であると、特に染毛力をより向上させることができる。

第１剤〜第３剤の混合物中における（Ａ−１）成分の含有量の上限は、適宜設定されるが、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３．５質量％以下、さらに好ましくは２．５質量％以下である。（Ａ−１）の含有量が５質量％以下であると、特に可溶化剤を使用する場合、可溶化剤に対する溶解性を向上させることができる。

第１剤に含有する（Ｂ）成分は、第２剤に含有される（Ｃ）成分の作用を促進させることにより、毛髪の染毛効果を向上する働きをする。アルカリ剤としては、例えばアンモニア、アルカノールアミン、ケイ酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、メタケイ酸塩、硫酸塩、塩化物、リン酸塩、有機アミン、塩基性アミノ酸、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物等が挙げられる。アルカノールアミンの具体例としては、例えばモノエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。ケイ酸塩の具体例としては、例えばケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸カルシウム等が挙げられる。炭酸塩の具体例としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、炭酸マグネシウム等が挙げられる。炭酸水素塩の具体例としては、例えば炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。メタケイ酸塩の具体例としては、例えばメタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム等が挙げられる。硫酸塩の具体例としては、例えば硫酸アンモニウム等が挙げられる。塩化物の具体例としては、例えば塩化アンモニウム等が挙げられる。リン酸塩の具体例としては、例えばリン酸二水素アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム等が挙げられる。有機アミンの具体例としては、例えば２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、グアニジン等が挙げられる。塩基性アミノ酸の具体例としては、例えばアルギニン、リジン等が挙げられる。アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物の具体例としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。これらの（Ｂ）成分のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。これらの中で、染毛効果の向上の観点から、アンモニア、アンモニウム塩、及びアルカノールアミンが好ましく適用される。

第１剤〜第３剤の混合物中における（Ｂ）成分の含有量は、混合物のｐＨの下限が、７以上となる量が好ましく、９を超える量がより好ましい。また、（Ｂ）成分の含有量は、混合物のｐＨの上限が１２以下となる量で配合されることが好ましい。混合物のｐＨを７以上とすることにより、第２剤に含まれる酸化剤の作用をより促進することができる。また、ｐＨ９を超えることにより、染毛力をより向上させる。混合物のｐＨを１２以下とすることにより、毛髪の損傷をより抑制することができる。低刺激性の観点から、混合物をｐＨ９以下に調整してもよい。なお、混合物のｐＨは、第１剤〜第３剤の混合物を水で１０倍希釈し、１０質量％の濃度で溶解した際の２５℃におけるｐＨを測定するものとする。

酸化染毛剤組成物は、必要に応じて、前述した成分以外の成分、例えば可溶化剤、水溶性ポリマー、油性成分、多価アルコール、界面活性剤、上記以外のｐＨ調整剤、防腐剤、安定剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン、香料、酸化防止剤、キレート化剤、紫外線吸収剤等をさらに含有してもよい。

可溶化剤は、例えば、剤型を液状等にする場合に配合される。使用される可溶化剤の例としては、例えば水及び有機溶媒（溶剤）が挙げられる。有機溶媒の具体例としては、例えばエタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、γ−フェニルプロピルアルコール、ケイ皮アルコール、アニスアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、α−ジメチルフェネチルアルコール、α−フェニルエタノール、エチレングリコールフェニルエーテル（フェノキシエタノール）、フェノキシイソプロパノール、２−ベンジルオキシエタノール、Ｎ−アルキルピロリドン、炭酸アルキレン、アルキルエーテル等が挙げられる。これらの可溶化剤のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。これらの中で、第１剤中のその他の成分を溶解する能力に優れることから水が好ましく適用される。溶媒として水が用いられる場合、第１剤と第２剤の混合物中における水の含有量（使用時の含有量）は、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは５０質量％以上である。

水溶性ポリマーは、酸化染毛剤組成物に適度な粘度を与える。そのため、酸化染毛剤組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲内において水溶性ポリマーを含有してもよい。水溶性ポリマーとしては、例えば天然高分子、半合成高分子、合成高分子、及び無機物型高分子が挙げられる。天然高分子の具体例としては、例えばグアーガム、ローカストビーンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、デキストリン、トリグルコ多糖（プルラン）等が挙げられる。

半合成高分子の具体例としては、例えばメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、デンプンリン酸エステル、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸塩等が挙げられる。

合成高分子の具体例としては、例えばポリビニルカプロラクタム、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ビニルピロリドン−酢酸ビニル（ＶＰ／ＶＡ）コポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニル重合体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体、アクリル酸／アクリル酸アルキル共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム（ポリクオタニウム−６）（マーコート１００：メルク社製）、イタコン酸とポリオキシエチレン（以下、「ＰＯＥ」という）アルキルエーテルとの半エステル、又はメタクリル酸とＰＯＥアルキルエーテルとのエステルと、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらのアルキルエステルから選ばれる少なくとも一つの単量体と、からなる共重合体が挙げられる。これらの水溶性ポリマーのうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

油性成分は、毛髪にうるおい感を付与する。そのため、酸化染毛剤組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲内において油性成分を含有してもよい。油性成分としては、例えば油脂、ロウ、高級アルコール、炭化水素、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、エステル、シリコーン等が挙げられる。

油脂の具体例としては、例えばアルガニアスピノサ核油、ラノリン、オリーブ油（オリブ油）、ツバキ油、シア脂、アーモンド油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、トウモロコシ油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、ブドウ種子油、アボカド油、マカダミアナッツ油、ヒマシ油、ヤシ油、月見草油等が挙げられる。ロウの具体例としては、例えばミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリンロウ等が挙げられる。高級アルコールの具体例としては、例えばセチルアルコール（セタノール）、２−ヘキシルデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、２−オクチルドデカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、デシルテトラデカノール、ラノリンアルコール等が挙げられる。

炭化水素の具体例としては、例えばパラフィン、オレフィンオリゴマー、ポリイソブテン、水添ポリイソブテン、ミネラルオイル、スクワラン、ポリブテン、ポリエチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。高級脂肪酸の具体例としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。アルキルグリセリルエーテルの具体例としては、例えばバチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール、イソステアリルグリセリルエーテル等が挙げられる。

エステルの具体例としては、例えばアジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソトリデシル、パルミチン酸２−エチルへキシル、リシノール酸オクチルドデシル、１０〜３０の炭素数を有する脂肪酸コレステリル／ラノステリル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジオクチル、２−エチルヘキサン酸セチル等が挙げられる。

シリコーンの具体例としては、例えばジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、末端水酸基変性ジメチルポリシロキサン、高重合シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン（例えば、（ＰＥＧ／ＰＰＧ／ブチレン／ジメチコン）コポリマー）、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。これらの油性成分のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

多価アルコールとしては、例えばグリコール、グリセリン等が挙げられる。グリコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、高重合ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール等が挙げられる。グリセリンとしては、例えばグリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等が挙げられる。これらの多価アルコールのうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

界面活性剤は、乳化剤又は各成分を可溶化させるための成分として酸化染毛剤組成物を使用時に乳化又は可溶化させ、粘度を調整したり粘度安定性を向上させたりする。そのため、酸化染毛剤組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲内において界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び非イオン性界面活性剤が挙げられる。

アニオン性界面活性剤の具体例としては、例えばアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホン脂肪酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル、Ｎ−アルキロイルメチルタウリン塩、それらの誘導体等が挙げられる。これらの界面活性剤のアニオン基の対イオンの具体例としては、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、トリエタノールアミン等が挙げられる。より具体的には、アルキルエーテル硫酸エステル塩としては、例えばＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウムが挙げられる。アルキル硫酸塩の具体例として、例えばラウリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム等が挙げられる。アルキル硫酸塩の誘導体の具体例として、例えばＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等が挙げられる。リン酸エステル型界面活性剤の具体例としては、ＰＯＥオレイルエーテルリン酸等が挙げられる。

カチオン性界面活性剤の具体例としては、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム、ベヘニルジメチルアミン、ベヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリルジメチルアミン、パルミトキシプロピルジメチルアミン、ステアロキシプロピルジメチルアミン、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド等が挙げられる。塩化アルキルトリメチルアンモニウムの具体例としては、例えば塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。

両性界面活性剤の具体例としては、例えばココベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、ココアンホ酢酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン（ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン）、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等が挙げられる。

非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばエーテル型非イオン性界面活性剤、エステル型非イオン性界面活性剤、アルキルグルコシド等が挙げられる。エーテル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばＰＯＥセチルエーテル（セテス）、ＰＯＥステアリルエーテル（ステアレス）、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル（オレス）、ＰＯＥラウリルエーテル（ラウレス）、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥポリオキシプロピレンセチルエーテル、ＰＯＥポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル等が挙げられる。

エステル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばモノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリン、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、ＰＯＥソルビットミツロウ、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル等が挙げられる。

アルキルグルコシドの具体例として、例えばアルキル（８〜１６）グルコシド、ＰＯＥメチルグルコシド、ＰＯＥジオレイン酸メチルグルコシド等が挙げられる。これらの界面活性剤の具体例の内、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

ｐＨ調整剤は、酸化染毛剤組成物（混合物）のｐＨを調整するために配合してもよい。ｐＨ調整剤は、酸化染料の種類により、適宜公知のものから選択される。ｐＨ調整剤の具体例としては、例えば無機酸、有機酸、それらの塩等が挙げられる。有機酸としては、例えばクエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、リンゴ酸、レブリン酸、酢酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マレイン酸、フマル酸、マンデル酸、酸性アミノ酸等が挙げられる。有機酸塩の具体例としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。無機酸の具体例としては、例えばリン酸、ピロリン酸等のリン酸類、塩酸、硫酸、硝酸、ホウ酸等が挙げられる。これらは一種類のみであってもよいし、二種類以上を組み合わせて使用してもよい。

防腐剤の具体例としては、例えばパラベン、メチルパラベン、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。安定剤の具体例としては、例えばフェナセチン、８−ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、タンニン酸等が挙げられる。酸化防止剤の具体例としては、例えばアスコルビン酸類、亜硫酸塩等が挙げられる。キレート化剤の具体例としては、例えばエデト酸（エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ））、エデト酸二ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸及びその塩類、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸及びその塩類、ヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）及びその塩類等が挙げられる。

第１剤の剤型は特に限定されず、具体例として、２５℃における剤型が、例えば水溶液や乳液等の液状、ゲル状、フォーム状、クリーム状、固形状等が挙げられる。また、固形状の剤型の場合、分散剤を配合してもよい。また、エアゾール、ノンエアゾール等とすることもでき、ノンエアゾールの場合、更にスクイズフォーマー式及びポンプフォーマー式等の種々の形態をとることができる。また、エアゾールの場合、公知の噴射剤及び発泡剤を適用することができる。噴射剤又は発泡剤の具体例としては、例えば液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、窒素ガス、炭酸ガス等が挙げられる。

（３剤式の酸化染毛剤組成物の第２剤）
第２剤は、（Ｃ）成分の他、上述した可溶化剤等を配合することもできる。（Ｃ）成分は、毛髪に含まれるメラニンの脱色性をより向上させる。（Ｃ）成分の具体例としては、例えば過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物等が挙げられる。これらの具体例の内、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。第２剤中における（Ｃ）成分の含有量は、適宜設定されるが、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは２．０質量％以上であり、さらに好ましくは３．０質量％以上である。（Ｃ）成分の含有量が０．１質量％以上の場合、メラニンの脱色性をより向上することができる。また、第２剤中における（Ｃ）の含有量は、好ましくは１５．０質量％以下であり、より好ましくは９．０質量％以下であり、さらに好ましくは６．０質量％以下である。（Ｃ）成分の含有量が１５．０質量％以下の場合、毛髪の損傷等をより抑制することができる。

（Ｃ）成分として過酸化水素を第２剤に配合する場合、過酸化水素の安定性を向上させるために、好ましくは、第２剤は、安定化剤、例えばスズ酸ナトリウム、エチレングリコールフェニルエーテル（フェノキシエタノール）、ヒドロキシエタンジホスホン酸及びその塩を含有する。ヒドロキシエタンジホスホン酸塩としては、例えばヒドロキシエタンジホスホン酸四ナトリウム、ヒドロキシエタンジホスホン酸二ナトリウム等が挙げられる。第２剤は、酸化染毛剤組成物に一般的に含有され、且つ前述した各成分の作用を阻害しない各成分を含有してもよい。例えば、前述した第１剤に含有される成分を本発明の効果を阻害しない範囲内において適宜含有してもよい。

第２剤の剤型は特に限定されず、具体例として、２５℃における剤型が、例えば水溶液や乳液等の液状、ゲル状、フォーム状、クリーム状、固形状等が挙げられる。また、エアゾール、ノンエアゾール等とすることもでき、ノンエアゾールの場合、更にスクイズフォーマー式及びポンプフォーマー式等の種々の形態をとることができる。また、エアゾールの場合、公知の噴射剤及び発泡剤を適用することができる。また、固形状の剤型の場合、分散剤を配合してもよい。

（３剤式の酸化染毛剤組成物の第３剤）
第３剤は、（Ｄ）炭素数３〜５のケトースの群から選ばれる少なくとも一種の他、上述した可溶化剤等を配合することもできる。（Ｄ）成分は、（Ａ）成分の重合反応を促進し、染毛力を向上させる。（Ｄ）成分は、ケトン基をもつ単糖類であり、三炭糖、四炭糖、及び五炭糖が挙げられる。三炭糖の具体例として、ジヒドロキシアセトンが挙げられる。四炭糖の具体例として、エリトルロース（エリスルロース）が挙げられる。五炭糖の具体例として、キシルロース、リブロースが挙げられる。これらのケトースは、単独で配合してもよく、二種以上を組み合わせて配合してもよい。これらの（Ｄ）成分の中でも、単位質量当たりの還元力が高く、毛髪中への浸透性に優れ、染毛力の向上効果が優れる観点から、三炭糖、四炭糖が好ましく、三炭糖がより好ましい。

第１剤〜第３剤の混合物中における（Ｄ）成分の含有量の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上である。混合物中において０．００１質量％以上の場合、染毛力をより向上できる。

第１剤〜第３剤の混合物中における（Ｄ）成分の含有量の上限は、適宜設定されるが、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下となる量である。混合物中において１０質量％以下の場合、染毛力をより向上できる。また、製剤調製時における（Ｄ）成分の溶解性を向上させる。

混合物中における（Ｄ）成分は、染毛力をより向上させる観点から、（Ｄ）成分の含有量に対する上述した好ましい（Ａ）成分である（Ａ−１）成分の含有量の質量比（Ａ−１／Ｄ）を考慮して設定されることが好ましい。混合物中におけるＡ−１／Ｄの質量比の下限は、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．０１以上、さらに好ましくは０．０３以上である。かかる質量比の上限は、好ましくは４０００以下、より好ましくは３００以下、さらに好ましくは２０以下である。

染毛力をより向上させる観点から、混合物中における（Ｃ）成分の含有量に対する（Ｄ）成分の含有量の質量比（Ｄ／Ｃ）を考慮して設定されることが好ましい。混合物中におけるＤ／Ｃの質量比の下限は、好ましくは０．０００２以上、より好ましくは０．００２以上である。かかる質量比の上限は、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下である。なお、（Ｃ）成分は、過酸化水素のみから構成され、Ｄ／Ｃの質量比を上記範囲に規定することがより好ましい。

第３剤は、酸化染毛剤組成物に一般的に含有され、且つ前述した各成分の作用を阻害しない各成分を含有してもよい。例えば、前述した第１剤に含有される成分を本発明の効果を阻害しない範囲内において適宜含有してもよい。

第３剤の剤型は特に限定されず、具体例として、２５℃における剤型が、例えば水溶液や乳液等の液状、ゲル状、フォーム状、クリーム状、固形状等が挙げられる。これらの中で、第１剤及び第２剤との混合性を向上させる観点から、固形状以外の剤型が好ましい。また、エアゾール、ノンエアゾール等とすることもでき、ノンエアゾールの場合、更にスクイズフォーマー式及びポンプフォーマー式等の種々の形態をとることができる。また、エアゾールの場合、公知の噴射剤及び発泡剤を適用することができる。

３剤式の酸化染毛剤組成物の第１剤〜第３剤の混合比は、混合物中の各成分の濃度、混合性、適用方法等を考慮して適宜設定されるが、好ましくは０．５：０．５：１〜１０：１０：１で、より好ましくは１：１：１〜８：８：１であり、更に好ましくは３：３：１〜６：６：１である。３剤式の酸化染毛剤組成物の第１剤＋第２剤と第３剤の混合比の場合、好ましくは１：０．００００１〜１で、より好ましくは１：０．０００１〜０．８であり、更に好ましくは１：０．００１〜０．５である。混合物の剤型は、毛髪に適用できる剤型であれば特に限定されず、具体例として２５℃における剤型が、例えば水溶液や乳液等の液状、ゲル状、フォーム状、クリーム状等が挙げられる。

次に、酸化染毛剤組成物の使用方法を以下に説明する。
酸化染毛剤組成物は、第１剤〜第３剤を混合した後、毛髪に塗布されてもよい。また、第１剤と第２剤の混合物を毛髪に塗布した後、第３剤をその上に重ねて塗布してもよい。また、先に第３剤を毛髪に塗布した後、第１剤と第２剤の混合物をその上に重ねて塗布してもよい。これらの中で、染毛力に優れる観点から、第１剤〜第３剤を混合した後、毛髪に塗布する方法、第１剤と第２剤の混合物を毛髪に塗布した後、第３剤をその上に重ねて塗布する方法が好ましい。さらに、使用方法が簡易である観点から、第１剤〜第３剤を混合した後、毛髪に塗布する方法がより好ましい。

各剤を混合する方法は、特に限定されず、例えば撹拌棒又は刷毛等を使用し、手で撹拌してもよく、撹拌子及び電動式撹拌機等を使用してもよい。混合物又は各剤の毛髪への塗布は、公知の方法、例えば薄手の手袋をした手、コーム（櫛）又は刷毛に付着されて毛髪に塗布する方法を適用することができる。

毛髪上で各剤を混合しながら塗布される場合、染毛力向上の観点から、最後に塗布される剤は、予め毛髪に塗布された各剤の混合物と、十分に混ざり合うようコーミングしながら塗布されることが好ましい。第１剤と第２剤の混合物が毛髪に塗布された後、第３剤が、第１剤と第２剤の混合物が塗布された毛髪に重ねて塗布される場合、第３剤は、第１剤と第２剤の混合物が毛髪に塗布された後、直ぐに塗布してもよく、所定時間経過後に塗布してもよい。第３剤は、第１剤と第２剤の混合物が毛髪に塗布されてから、好ましくは１分以上、より好ましくは５分以上経過した後、毛髪に塗布される。かかる構成により、（Ａ）成分が毛髪内へ十分に浸透した後、（Ｄ）成分による（Ａ）成分の重合が促進されることから、染毛力をより向上させることができる。また、第３剤は、第１剤と第２剤の混合物が毛髪に塗布された後、好ましくは４０分以内、より好ましくは３０分以内、さらに好ましくは２０分以内に毛髪に塗布される。

第１剤〜第３剤の混合物が毛髪に塗布された後又は毛髪上で第１剤〜第３剤が混合された後、所定時間経過後、常法に従い毛髪に塗布した混合物を水ですすぐ工程が行われる。次に、好ましくは常法に従いシャンプー用組成物を使用して、毛髪を洗浄し、水で洗い流す工程が行われる。シャンプー用組成物は、毛髪の洗浄用に適用されるものであれば特に限定されず、公知のシャンプー用組成物を適用することができる。シャンプー用組成物には、例えば、洗髪剤（ヘアシャンプー）の他、リンスインシャンプー、スキャルプシャンプー等が含まれるものとする。次に、好ましくは常法に従いリンス用組成物を使用して、毛髪をリンス処理し、水で洗い流す工程が行われる。リンス用組成物は、毛髪のリンス用に適用されるものであれば特に限定されず、公知のリンス用組成物を適用することができる。リンス用組成物には、例えば、ヘアリンス、カラーリンス、クリームリンス、酸性リンス、テンポラリーリンス、コンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアマスク等が含まれるものとする。リンス用組成物を用いた処理工程は、公知のリンス用組成物を適用することができる。次に、好ましくは常法に従い毛髪を乾燥する工程が行われる。

本実施形態の酸化染毛剤組成物によれば、以下のような効果を得ることができる。
（１）本実施形態では、（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する酸化染毛剤組成物において、別剤として保存される（Ｄ）炭素数３〜５のケトースの群から選ばれる少なくとも一種を適用した。したがって、酸化染料による染毛力を向上することができる。

（２）また、当該（Ｄ）成分を使用しない通常の酸化染毛処理に比べて、染毛時間の短縮を図ることも可能である。また、感作性も低減させることができる。
（３）また、（Ａ）成分等を含有する第１剤又は（Ｃ）成分等を含有する第２剤に、還元糖である（Ｄ）成分を配合又は混合する構成に比べて、製剤の保存安定性及び染毛力を向上させることができる。例えば、第１剤に（Ｄ）成分を配合すると酸化染料の安定性が損なわれ、第２剤に（Ｄ）成分を配合すると過酸化水素等の酸化剤の安定性が損なわれる。

（４）（Ａ）成分〜（Ｄ）成分は、混合後に毛髪に塗布して使用される場合、後で第３剤を毛髪に塗布する構成に比べて、染毛処理を簡便に行うことができる。
（５）（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の混合物の１０質量％水溶液の２５℃におけるｐＨが中性付近ではなく、例えばｐＨ９を超えるアルカリ性であっても使用することができる。混合物のｐＨがアルカリ性の場合、毛髪の脱色性をより向上できる。

なお、上記実施形態は以下のように変更してもよい。
・上記実施形態において、上述した酸化染料以外の染料として、本発明の効果を阻害しない範囲内において、例えば「医薬部外品原料規格」（２００６年６月発行、薬事日報社）に収載された直接染料を適宜含有してもよい。

・上記実施形態において、（Ａ）成分等を含有する第１剤、（Ｃ）成分等を含有する第２剤、（Ｄ）成分等を含有する第３剤の多剤式の酸化染毛剤組成物として構成した。
しかしながら、酸化染毛剤組成物は、３剤式に限定されず、第１剤、第２剤、及び第３剤に含有される各成分の一部を別剤として構成し、３剤式以上に構成してもよい。例えば、３剤式の第１剤について、アルカリ剤を含有する剤と、アルカリ剤以外の組成を有する剤の２つに分け、４剤式の酸化染毛剤組成物として構成してもよい。この場合、より良好な製剤安定性を有する。

また、粉末状の（Ｂ）成分と粉末状の（Ｃ）成分とすることにより、（Ａ）及び（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを同一の剤中に保存する構成を採用してもよい。粉末状の剤が用いられる場合、上述した溶媒に溶解させることにより使用される。

酸化染毛剤組成物を４剤式以上の組成物又は粉末状の剤を含む組成物の構成を採用した場合であっても、本発明の効果を奏する限りにおいて依然として本発明に含まれるものとする。

次に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態を更に具体的に説明する。尚、本発明は、実施例欄記載の構成に限定されるものではない。
＜試験例１：染毛力の評価＞
酸化染毛剤組成物として、表１に示す各成分を含有するクリーム状の剤型の第１剤、表２に示す各成分を含有するクリーム状の剤型の第２剤、表３，４に示す各成分を含有する第３剤をそれぞれ調製した。なお、各表における各成分を示す欄中の数値は当該欄の成分の含有量を示し、その単位は質量％である。化合物名ＰＯＥの括弧中の数値はＥ．Ｏ．の付加モル数を示す。また、各剤のｐＨは、調製した各剤を水に１０質量％の濃度で溶解した際の２５℃におけるｐＨを示す。

各実施例及び比較例１，２について、第１剤〜第３剤を、表３，４に示される質量比で混合して、各例の酸化染毛剤組成物の混合物を調製した。比較例３は、ケトースを第１剤に配合した第１剤（１−９）を使用し、第１剤と第２剤を１：１で混合することにより、酸化染毛剤組成物の混合物を調製した。

得られた混合物を、長さ１０ｃｍの評価用の白毛の毛束サンプル（ビューラックス社製）（以下、単に毛束という。）に刷毛を用いて塗布した。混合物を毛束に塗布してから１５分後に、毛束に付着した混合物を水で洗い流し、毛束にシャンプー（ホーユー社製のビゲントリートメントシャンプー）を２回、及びリンス（ホーユー社製のビゲントリートメントリンス）を１回施した。続いて、毛束を温風で乾燥した後、一日間放置した。

染毛処理が施された各例の毛束について、下記に示す方法に従い染毛力について評価を行った。なお、各表中「成分」欄における（Ａ）〜（Ｄ）の表記は、本願請求項記載の各成分に対応する化合物を示す。一方、表中「成分」欄における「ｄ」の表記は、本願請求項記載の各成分の対比化合物を示す。

（染毛力（相対評価））
上記各例の染毛処理を施した毛束について、パネラー５名が標準光源下で目視にて発色度合いを、対照毛束と比較し、以下の基準で評価することにより、発色が良いか否かについて判断した。

対照毛束は、各例の酸化染毛剤組成物において、それぞれ第３剤の代わりに水を適用して上記と同様に染毛処理したものを用意した。なお、比較例３の対照毛束は、実施例１で使用した対照毛束を適用した。

対照毛束を基準として、非常に染毛力が向上（４点）、染毛力が向上（３点）、変わらない（２点）、染毛力が低下（１点）の４段階で採点し、各パネラーの採点結果について平均値を算出し、平均値が３．６点以上を「優れる：４」、２．６点以上３．６点未満を「良好：３」、１．６点以上２．６点未満を「やや不良：２」、及び１．６点未満を「不良：１」とし、評価結果とした。結果を表３，４に示す。

表３，４に示されるように、各実施例は、染毛時間が１５分であっても染毛力が良好以上の結果であることが確認された。
表４に示されるように、ケトースとして六炭糖を使用した比較例１は、各実施例に対して染毛時間１５分における染毛力の評価が劣ることが確認された。還元糖としてアルドースを使用した比較例２は、本実施例の第１剤〜第３剤を混合して毛髪に塗布する使用方法において、各実施例に対して染毛力の評価が劣ることが確認された。酸化染料を含有する第１剤に（Ｄ）ケトースを配合した比較例３は、各実施例に対して染毛力の評価が劣ることが確認された。

（実施例１７）
実施例１の酸化染毛剤組成物において、第１剤と第２剤を混合した混合物を調製した。得られた混合物を、毛束に刷毛を用いて塗布した。混合物を毛束に塗布してから５分後に、第３剤を第１剤と第２剤の混合物が塗布されている毛束に重ねてコーミングしながら塗布した。第３剤を毛束に塗布してから１０分後に試験例１の方法に従い混合物を水で洗い流し、乾燥させ、染毛処理が施された毛束を得た。

得られた毛束について、試験例１と同様の方法にて、染毛力について評価したところ評価４であった。
（実施例１８）
実施例１の酸化染毛剤組成物において、最初に第３剤を毛束に刷毛を用いて塗布した。第３剤を毛束に塗布してから直ちに、第１剤と第２剤の混合物を調製し、第３剤が塗布されている毛束に重ねてコーミングしながら塗布した。混合物を毛束に塗布してから１５分後に試験例１の方法に従い混合物を水で洗い流し、乾燥させ、染毛処理が施された毛束を得た。

試験例１と同様の方法にて、染毛力について評価したところ評価３であった。
＜試験例２：発色速度の評価＞
上記実施例１，２及び比較例４の酸化染毛剤組成物について発色速度を評価した。比較例４は、実施例１の酸化染毛剤組成物において、第３剤を水に置き換えたものを適用した。まず、試験例１と同様に、各例の第１剤〜第３剤を混合し、混合物を調製した。得られた混合物を毛束に刷毛を用いて塗布した。混合後（反応開始後）１０，１５，３０分後に、試験例１に記載の方法に従い、混合物を洗い流し、乾燥処理した。染毛処理が施された各例の毛束について、下記に示す方法に従い染毛力について評価を行った。

（染毛力（絶対評価））
上記各例の染毛処理を施した毛束について、パネラー５名が標準光源下で目視にて発色度合いを、以下の基準で評価することにより、発色が良いか否かについて判断した。良く染まっている（４点）、染まっている（３点）、染まりが僅かに浅い（２点）、染まりが浅い（１点）の４段階で採点し、各パネラーの採点結果について平均値を算出し、平均値が３．６点以上を「優れる：４」、２．６点以上３．６点未満を「良好：３」、１．６点以上２．６点未満を「やや不良：２」、及び１．６点未満を「不良：１」とし、評価結果とした。結果を表５に示す。

表５に示されるように、各実施例においては、短時間のうちに発色反応が進むことが確認された。一方、比較例４は、発色速度が遅く、染毛処理に長時間を要することが示唆された。したがって、試験例１，２の結果より、染毛力を向上させながら、さらに染毛処理時間の短縮を図るためには、各実施例の構成が適していることが確認された。

Claims (5)

1. （Ａ）酸化染料、（Ｂ）アルカリ剤、（Ｃ）酸化剤、及び（Ｄ）炭素数３〜５のケトースの群から選ばれる少なくとも一種を含む酸化染毛剤組成物であって、
   前記（Ｄ）成分は、前記（Ａ）成分及び（Ｃ）成分と別剤として保存される酸化染毛剤組成物。
2. 前記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分は、混合後に毛髪に塗布して使用される請求項１に記載の酸化染毛剤組成物。
3. 前記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の混合物の１０質量％水溶液の２５℃におけるｐＨが９を超える請求項１又は２に記載の酸化染毛剤組成物。
4. 前記（Ａ）成分は、ｍ−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、５−アミノ−ｏ−クレゾール、２，６−ジアミノピリジン、レゾルシン、α−ナフトール、及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種（Ａ−１）を含有する請求項１〜３のいずれか一項に記載の酸化染毛剤組成物。
5. 前記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の混合物中において、前記（Ｄ）成分の含有量に対する前記（Ａ−１）成分の含有量の質量比（Ａ−１／Ｄ）は、０．００１〜４０００である請求項４に記載の酸化染毛剤組成物。