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JP2019114599A - Resin film for temporary fixing, resin film sheet for temporary fixing, and method for manufacturing semiconductor device - Google Patents

Resin film for temporary fixing, resin film sheet for temporary fixing, and method for manufacturing semiconductor device Download PDF

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Abstract

To provide a resin film for temporary fixing and a resin film sheet for temporary fixing which can adequately process a semiconductor wafer provided with a connection terminal or an electronic component having evenness such as an element, can be easily separated from the electronic component and a support after processing, and a method for manufacturing a semiconductor device using the resin film for temporary fixing.SOLUTION: A method for manufacturing a semiconductor device includes: a first step of preparing a resin film for temporary fixing including a first layer 41 containing a thermoplastic resin and a second layer 42 which is provided on the first layer and contains a thermoplastic resin and a curable component; and a second step of sticking surfaces provided with a semiconductor wafer or a connection terminal of an element from a first layer side. A thickness of the first layer in the resin film for temporary fixing prepared in the first step is smaller than a height T of the connection terminal, and the first layer is interposed between the second layer and the connection terminal in the resin film for temporary fixing stuck to the semiconductor wafer or the element in the second step.SELECTED DRAWING: Figure 8

Description

本発明は、仮固定用樹脂フィルム、仮固定用樹脂フィルムシート、及び半導体装置の製造方法に関する。   The present invention relates to a temporary fixing resin film, a temporary fixing resin film sheet, and a method of manufacturing a semiconductor device.

スマートフォン、タブレットPC等の電子機器の多機能化に伴い、半導体素子を多段に積層し、高容量化したスタックドMCP(Multi Chip Package)が普及している。半導体素子の実装には、実装工程において有利なフィルム状接着剤がダイボンディング用の接着剤として広く用いられている。しかし、このように多機能化の傾向があるにも関わらず、現行のワイヤボンドを使用した半導体素子の接続方式では、データの処理速度に限界があることから、電子機器の動作が遅くなる傾向にある。また、消費電力を低く抑え、充電せずにより長時間使用したいとのニーズが高まっていることから、省電力化も求められつつある。このような観点から、近年、更なる高速化及び省電力化を目的として、ワイヤボンドではなく貫通電極により半導体素子同士を接続する新しい構造の電子機器装置も開発されてきている。   BACKGROUND OF THE INVENTION With the multifunctionalization of electronic devices such as smartphones and tablet PCs, stacked MCPs (Multi Chip Packages) in which semiconductor elements are stacked in multiple stages to increase the capacity are in widespread use. In the mounting of semiconductor devices, a film adhesive that is advantageous in the mounting process is widely used as an adhesive for die bonding. However, despite the tendency toward multiple functions as described above, the current semiconductor device connection method using wire bonds tends to slow down the operation of electronic devices due to limitations in data processing speed. It is in. In addition, since the demand for low power consumption and long-time use without charging is increasing, power saving is also required. From such a point of view, in recent years, an electronic device having a new structure in which semiconductor elements are connected to each other by through electrodes instead of wire bonds has been developed for the purpose of further speeding up and power saving.

このように新しい構造の電子機器装置が開発されてきているものの、依然として高容量化も求められており、パッケージ構造に関わらず、半導体素子をより多段に積層できる技術の開発が進められている。しかし、限られたスペースにより多くの半導体素子を積層するためには、半導体素子の安定した薄型化が必要不可欠である。   As described above, although electronic devices having a new structure have been developed, there is still a demand for higher capacity, and regardless of the package structure, development of technology capable of stacking semiconductor elements in multiple stages is in progress. However, in order to stack more semiconductor elements in a limited space, stable thinning of the semiconductor elements is essential.

半導体ウェハを薄型化する研削工程では、いわゆるBGテープと呼ばれる支持テープを半導体ウェハに貼り付け、サポートした状態で研削することが主流となっている。しかし、薄型化した半導体ウェハは表面に施された回路の影響により反りやすい。そのため、変形しやすいテープ素材であるBGテープでは、薄型化した半導体ウェハを充分にサポートできなくなりつつある。   In the grinding process for thinning a semiconductor wafer, it has become mainstream that a support tape called a so-called BG tape is attached to the semiconductor wafer and ground in a supported state. However, the thinned semiconductor wafer is easily warped by the influence of the circuit applied to the surface. Therefore, BG tapes, which are easily deformable tape materials, are becoming unable to sufficiently support thinned semiconductor wafers.

このような背景から、BGテープよりも硬い素材であるシリコンウェハ又はガラスを支持体とする半導体ウェハの薄型化プロセスが提案されており、半導体ウェハとシリコンウェハ又はガラスの支持体とを粘着させる材料(粘着剤)が提案されてきている。このような粘着剤では、研削後の半導体ウェハを損傷させることなく、支持体から剥離できることが重要な特性として要求される。そのため、これらの特性を満足するための剥離方法が鋭意検討されている。剥離方法としては、例えば、溶剤による粘着剤の溶解を利用する方法、加熱により粘着性を落とすことで剥離性を向上させる方法、レーザー照射により粘着剤を改質又は消失させる方法等が知られている(特許文献1及び2)。   From such a background, a thinning process of a semiconductor wafer having a silicon wafer or glass which is a material harder than BG tape as a support has been proposed, and a material for adhering the semiconductor wafer and the silicon wafer or the support of glass (Adhesives) have been proposed. Such an adhesive is required as an important characteristic to be able to be separated from the support without damaging the semiconductor wafer after grinding. Therefore, the peeling method for satisfying these characteristics is earnestly examined. As a peeling method, for example, a method utilizing dissolution of a pressure-sensitive adhesive with a solvent, a method of improving peelability by lowering adhesiveness by heating, a method of modifying or extinguishing a pressure-sensitive adhesive by laser irradiation, etc. are known. (Patent Documents 1 and 2).

特許第4565804号明細書Patent 4565804 specification 特許第4936667号明細書Patent No. 4936667 specification

しかし、溶剤での粘着剤の溶解には時間がかかるため、生産性が低下しやすい。また、加熱により粘着性を落とす方法では、加熱による半導体素子への影響が懸念されるとともに、耐熱性に劣ることから、貫通電極等を形成するプロセス用途では使用できない。一方、レーザー照射により粘着剤を改質又は消失させる方法では、高価なレーザー設備の導入が必要不可欠であり、このようなプロセスの適用には、かなりの投資が必要不可欠となる。   However, the dissolution of the adhesive with the solvent takes time, and thus the productivity tends to be reduced. In addition, in the method of reducing the adhesiveness by heating, there is a concern about the influence of the heating on the semiconductor element, and since the heat resistance is inferior, it can not be used in a process application for forming a through electrode or the like. On the other hand, in the method of modifying or extinguishing the adhesive by laser irradiation, introduction of expensive laser equipment is indispensable, and considerable investment is essential for application of such a process.

また、粘着剤は液状のものがほとんどであり、半導体ウェハ等の電子部品又は支持体にスピンコート等で塗布し、加熱、UV照射等により成膜して使用されている。しかし、このような場合、塗布時の粘着剤の塗布厚のバラツキにより、個々の電子部品で、加工後の電子部品の厚さにバラツキが生じ易く、またスピンコートでは塗布時の回転で飛散した材料を廃棄する必要がある等の課題がある。   Further, most of the pressure-sensitive adhesive is in the form of liquid, and is applied to an electronic component such as a semiconductor wafer or a support by spin coating or the like, and formed into a film by heating, UV irradiation or the like. However, in such a case, the thickness of the electronic component after processing is likely to vary in the individual electronic components due to the variation in the thickness of the adhesive applied at the time of application. There are issues such as the need to discard the material.

さらに、加工する半導体ウェハ等の電子部品は、平滑性が高いものに限らず、回路面にハンダボールを備え、高さが100μmを超える接続端子のあるウェハを加工することも増加傾向にある。このような接続端子が設けられた半導体ウェハ等を加工する場合、大きな凹凸(段差)を埋め込み、かつ、凹凸を有する表面から粘着剤を剥離することは比較的難しい。すなわち、凹凸の埋め込み性を重視するあまり仮固定材を低弾性化しすぎると、バックグラインド工程等の外部応力の加わる工程で仮固定材の変形、及び剥離が発生し、工程を通すことができなくなる。一方、仮固定材を高弾性化しすぎると、ハンダボールの接着強度が不充分な場合には、粘着剤の剥離時にハンダボールが欠落する等の懸念が生じる。   Furthermore, electronic components such as semiconductor wafers to be processed are not limited to those having high smoothness, and there is also an increasing trend to process wafers having solder balls on the circuit surface and connection terminals exceeding 100 μm in height. When processing a semiconductor wafer or the like provided with such a connection terminal, it is relatively difficult to bury large irregularities (steps) and to separate the adhesive from the surface having the irregularities. That is, if the temporary fixing material is made too low in elasticity, which emphasizes the embeddability of the unevenness, the temporary fixing material is deformed and exfoliated in the process of applying external stress such as the back grinding process, and the process can not be conducted. . On the other hand, when the temporary fixing material is made too elastic, if the adhesive strength of the solder ball is insufficient, there is a concern that the solder ball may be dropped when the adhesive is peeled off.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、接続端子が設けられた半導体ウェハ若しくは素子等の凹凸を有する電子部品の加工を良好に行うことができるとともに、加工後の電子部品及び支持体から容易に剥離が可能な仮固定用樹脂フィルム及び仮固定用樹脂フィルムシート、並びに、仮固定用樹脂フィルムを用いる半導体装置の製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and can satisfactorily process an electronic component having irregularities such as a semiconductor wafer or a device provided with a connection terminal, and can also provide an electronic component and a support after processing. An object of the present invention is to provide a temporary fixing resin film and a temporary fixing resin film sheet which can be easily peeled from a body, and a method of manufacturing a semiconductor device using the temporary fixing resin film.

上記課題を解決するために本発明は、一方の主面に接続端子が設けられている半導体ウェハ若しくは素子を加工して半導体装置を製造する方法であって、熱可塑性樹脂を含む第一の層と、該第一の層上に設けられた、熱可塑性樹脂及び硬化性成分を含む第二の層とを備える仮固定用樹脂フィルムを用意する第1ステップと、半導体ウェハ若しくは素子の接続端子が設けられている面に仮固定用樹脂フィルムを第一の層側から貼り合わせる第2ステップとを備え、第1ステップで用意する仮固定用樹脂フィルムにおける第一の層の厚さXが、接続端子の高さTよりも小さく、かつ、第2ステップで半導体ウェハ若しくは素子と貼り合わせた仮固定用樹脂フィルムにおいて、第二の層と接続端子との間に第一の層が介在する、半導体装置の製造方法を提供する。   In order to solve the above problems, the present invention is a method for manufacturing a semiconductor device by processing a semiconductor wafer or element having a connection terminal on one main surface, and a first layer containing a thermoplastic resin. And a first step of preparing a temporary fixing resin film provided on the first layer and having a second layer containing a thermoplastic resin and a curable component, and a connection terminal of a semiconductor wafer or element And a second step of bonding the temporary fixing resin film from the first layer side to the provided surface, and the thickness X of the first layer in the temporary fixing resin film prepared in the first step is a connection The semiconductor film having a first layer interposed between the second layer and the connection terminal in the temporary fixing resin film smaller than the height T of the terminal and bonded to the semiconductor wafer or the element in the second step How to manufacture the device To provide.

本発明の方法によれば、接続端子が設けられている半導体ウェハ若しくは素子に、上記特定の構成を有する仮固定用樹脂フィルムを上記特定の構造となるように貼り合わせて仮固定することにより、半導体ウェハ若しくは素子の加工を良好に行うことができるとともに、加工後の半導体ウェハ若しくは素子及び支持体から仮固定材を容易に剥離することが可能となる。このような効果が得られる理由としては以下のことが考えられる。第一の層及び第二の層を有する樹脂フィルムを用いて第一の層によって接続端子を充分に埋め込みつつ、第二の層と接続端子との間に第一の層を介在させる、すなわち接続端子と第二の層とを接触させないことにより、第一の層を剥離特性に優れる組成とすることで加工後の半導体ウェハ若しくは素子及び支持体から仮固定材を容易に剥離することができる。また、接続端子の高さTよりも厚さが小さい第一の層と硬化性成分を含み高弾性化が可能な第二の層とを上記のように半導体ウェハ若しくは素子に貼り合わせることで、加工時に必要な物性(例えば、ずり粘度)を発現できる第二の層が接続端子間に食い込んだ構造を設けることができ、半導体ウェハ若しくは素子と支持体とを充分に固定できるとともに、バックグラインド工程等の外部応力の加わる工程での仮固定材の変形及び剥離を充分抑制することができる。さらに、第一の層及び第二の層がともに熱可塑性樹脂を含有し、かつ両層の界面が接続端子の凹凸に対応して波状に成形されることにより、アンカー効果が増加して界面剥離等の発生が充分抑制され、剥離時に仮固定材の破断残りの発生を充分に防止することもできる。   According to the method of the present invention, the resin film for temporary fixing having the above specific configuration is bonded and temporarily fixed to the semiconductor wafer or element provided with the connection terminal so as to have the above specific structure, The semiconductor wafer or the device can be processed well, and the temporary fixing material can be easily peeled off from the processed semiconductor wafer or device and the support. The following can be considered as the reason why such an effect can be obtained. Interposing the first layer between the second layer and the connection terminal while fully embedding the connection terminal by the first layer using the resin film having the first layer and the second layer, ie connection The temporary fixing material can be easily peeled off from the processed semiconductor wafer or element and the support by making the first layer into a composition having excellent peeling characteristics by not bringing the terminal and the second layer into contact with each other. Further, by bonding the first layer having a thickness smaller than the height T of the connection terminal and the second layer containing a hardenable component and capable of being highly elastic as described above to the semiconductor wafer or element, It is possible to provide a structure in which the second layer capable of developing physical properties (for example, shear viscosity) necessary at the time of processing bites into between the connection terminals, so that the semiconductor wafer or element and the support can be sufficiently fixed. Deformation and peeling of the temporary fixing material in the step of applying an external stress such as, can be sufficiently suppressed. Furthermore, both the first layer and the second layer contain a thermoplastic resin, and the interface between both layers is shaped like a wave corresponding to the unevenness of the connection terminal, thereby increasing the anchor effect and peeling off the interface. It is possible to sufficiently suppress the occurrence of etc., and to sufficiently prevent the occurrence of the remaining fracture of the temporary fixing material at the time of peeling.

段差埋め込み性及び剥離特性をさらに向上させる観点から、上記厚さXが、0.3T以上であることが好ましい。   The thickness X is preferably 0.3 T or more from the viewpoint of further improving the step embedding property and the peeling property.

また、加工をさらに容易にできる観点から、第2ステップで半導体ウェハ若しくは素子と貼り合わせた仮固定用樹脂フィルムにおいて、半導体ウェハ若しくは素子の接続端子が設けられている主面と、第二の層との最短距離が0.1T以上1.0T未満であることが好ましい。   In addition, from the viewpoint of facilitating processing, in the resin film for temporary fixing that is bonded to the semiconductor wafer or the element in the second step, the main surface on which the connection terminal of the semiconductor wafer or the element is provided, and the second layer It is preferable that the shortest distance with is 0.1T or more and less than 1.0T.

さらに、加工特性と剥離特性とを高水準で両立する観点から、上記第一の層は、硬化後における25℃での貯蔵弾性率が0.01〜1000MPaであり、上記第二の層は、硬化後における25℃での貯蔵弾性率が1〜10000MPaであることが好ましい。   Furthermore, from the viewpoint of achieving both processing characteristics and peeling characteristics at a high level, the first layer has a storage elastic modulus at 25 ° C. after curing of 0.01 to 1000 MPa, and the second layer is The storage elastic modulus at 25 ° C. after curing is preferably 1 to 10000 MPa.

本発明はまた、熱可塑性樹脂を含む第一の層と、該第一の層上に設けられた、熱可塑性樹脂及び硬化性成分を含む第二の層と、を備え、一方の主面に接続端子が設けられている半導体ウェハ若しくは素子を仮固定するための仮固定用樹脂フィルムを提供する。   The present invention also includes a first layer containing a thermoplastic resin, and a second layer provided on the first layer, the second layer containing a thermoplastic resin and a curable component, on one of the main surfaces A temporary fixing resin film for temporarily fixing a semiconductor wafer or an element provided with a connection terminal is provided.

本発明の仮固定用樹脂フィルムによれば、一方の主面に接続端子が設けられている半導体ウェハ若しくは素子のように仮固定する面に凹凸を有する場合であっても、半導体ウェハ若しくは素子の加工を良好に行うことができるとともに、加工後の半導体ウェハ若しくは素子及び支持体から容易に剥離することができる。また、本発明の仮固定用樹脂フィルムは、フィルム状であることにより、接続端子の高さに応じて第一の層の層厚を容易に制御することができ、厚さのバラツキによる埋め込み不良及び剥離不良を軽減することができる。また、本発明に係る仮固定用樹脂フィルムは、ラミネート等の簡便な方法により半導体ウェハ若しくは素子又は支持体上に貼り合わせることができ、作業性にも優れている。   According to the resin film for temporary fixing of the present invention, even when the surface to be temporarily fixed has unevenness as in a semiconductor wafer or element in which a connection terminal is provided on one main surface, the semiconductor wafer or element While being able to perform processing favorably, it can be easily peeled off from the processed semiconductor wafer or element and support. In addition, since the resin film for temporary fixing of the present invention is in the form of a film, the layer thickness of the first layer can be easily controlled according to the height of the connection terminal, and the embedding failure due to the thickness variation And peeling defects can be reduced. In addition, the resin film for temporary fixing according to the present invention can be bonded onto a semiconductor wafer or an element or a support by a simple method such as lamination, and is excellent in workability.

本発明の仮固定用樹脂フィルムにおいて、加工をさらに容易にできる観点から、第一の層の厚さXを接続端子の高さTよりも小さくすることが好ましい。   In the resin film for temporary fixation of the present invention, it is preferable to make the thickness X of the first layer smaller than the height T of the connection terminal from the viewpoint of facilitating processing.

また、段差埋め込み性及び剥離特性をさらに向上させる観点から、厚さXが0.3T以上であることが好ましい。   Moreover, it is preferable that thickness X is 0.3 T or more from a viewpoint of improving a level | step difference embedding property and the peeling characteristic further.

さらに、加工特性と剥離特性とを高水準で両立する観点から、第一の層は、硬化後における25℃での貯蔵弾性率が0.01〜1000MPaであり、第二の層は、硬化後における25℃での貯蔵弾性率が1.0〜10000MPaであることが好ましい。   Furthermore, from the viewpoint of achieving both processing characteristics and peeling characteristics at a high level, the first layer has a storage elastic modulus at 25 ° C. after curing of 0.01 to 1000 MPa, and the second layer has after curing It is preferable that the storage elastic modulus in 25 degreeC in in is 1.0-10000 MPa.

本発明はまた、離型性を有する支持フィルムと、該支持フィルム上に設けられた上記本発明に係る仮固定用樹脂フィルムとを備える仮固定用樹脂フィルムシートを提供する。   The present invention also provides a temporary fixing resin film sheet comprising a support film having releasability and the temporary fixing resin film according to the present invention provided on the support film.

本発明によれば、接続端子が設けられた半導体ウェハ若しくは素子等の凹凸を有する電子部品の加工を良好に行うことができるとともに、加工後の電子部品及び支持体から容易に剥離が可能な仮固定用樹脂フィルム及び仮固定用樹脂フィルムシート、並びに、仮固定用樹脂フィルムを用いる半導体装置の製造方法を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to satisfactorily process an electronic component having irregularities such as a semiconductor wafer or a device provided with a connection terminal, and to temporarily remove the electronic component and the support after processing. The manufacturing method of the semiconductor device using the resin film for fixation, the resin film sheet for temporary fixation, and the resin film for temporary fixation can be provided.

(A)は、本発明に係る仮固定用樹脂フィルムシートの一実施形態を示す上面図であり、(B)は、(A)のI−I線に沿った模式断面図である。(A) is a top view which shows one Embodiment of the resin film sheet for temporary fixing which concerns on this invention, (B) is a schematic cross section along the II line of (A). (A)は、本発明に係る仮固定用樹脂フィルムシートを作製するための第一の樹脂シートの一実施形態を示す上面図であり、(B)は、(A)のII−II線に沿った模式断面図である。(A) is a top view which shows one Embodiment of the 1st resin sheet for producing the resin film sheet for temporary fixation which concerns on this invention, (B) is an II-II line | wire of (A). It is a schematic cross section along. (A)は、本発明に係る仮固定用樹脂フィルムシートを作製するための第二の樹脂シートの一実施形態を示す上面図であり、(B)は、(A)のIII−III線に沿った模式断面図である。(A) is a top view which shows one Embodiment of the 2nd resin sheet for producing the resin film sheet for temporary fixation which concerns on this invention, (B) is a III-III line of (A). It is a schematic cross section along. (A)は、本発明に係る仮固定用樹脂フィルムシートの他の実施形態を示す上面図であり、(B)は、(A)のIV−IV線に沿った模式断面図である。(A) is a top view which shows other embodiment of the resin film sheet for temporary fixing which concerns on this invention, (B) is a schematic cross section along the IV-IV line of (A). (A)、(B)及び(C)は、電子部品(半導体ウェハ)の加工方法の一実施形態を説明するための模式断面図であり、(D)は、加工後、例えば研削後の電子部品を示す上面図である。(A), (B) and (C) are schematic cross-sectional views for explaining one embodiment of a method for processing an electronic component (semiconductor wafer), and (D) shows an electron after processing, for example, after grinding It is a top view which shows components. 加工された電子部品(半導体ウェハ)を支持体及び仮固定用樹脂フィルムから分離する分離工程の一実施形態を説明するための模式断面図である。It is a schematic cross section for demonstrating one Embodiment of the isolation | separation process which isolate | separates the processed electronic component (semiconductor wafer) from a support body and the resin film for temporary fixing. 電子機器装置(半導体装置)の製造方法の一実施形態を説明するための模式断面図である。It is a schematic cross section for describing one Embodiment of the manufacturing method of an electronic device apparatus (semiconductor device). 仮固定用樹脂フィルムが電子部品(半導体ウェハ)の凹凸(接続端子)を埋め込んだ際の断面図であり、(A)は本実施形態の条件を満足する状態、(B)は本実施形態の条件を満足しない状態を示す。It is sectional drawing when the resin film for temporary fixing embeds the unevenness | corrugation (connection terminal) of an electronic component (semiconductor wafer), (A) is a state with which the conditions of this embodiment are satisfied, (B) is a state of this embodiment. Indicates a state in which the condition is not satisfied.

以下、図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付し、重複する説明は省略する。また、図面の寸法比率は、図示の比率に限られるものではない。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In the drawings, the same or corresponding parts are denoted by the same reference numerals, and overlapping descriptions will be omitted. Further, the dimensional ratio in the drawings is not limited to the illustrated ratio. However, the present invention is not limited to the following embodiments.

[仮固定用樹脂フィルム]
本実施形態に係る仮固定用樹脂フィルムは、熱可塑性樹脂を含む第一の層と、該第一の層上に設けられた、熱可塑性樹脂及び硬化性成分を含む第二の層と、を備える。
[Resin film for temporary fixing]
The temporary fixing resin film according to the present embodiment includes a first layer containing a thermoplastic resin, and a second layer containing a thermoplastic resin and a curable component provided on the first layer. Prepare.

本実施形態に係る仮固定用樹脂フィルムは、被加工体として、接続端子が設けられた半導体ウェハ若しくは素子等の凹凸を有する電子部品を、支持体に仮固定する仮固定材として用いることができる。支持体に仮固定された被加工体は、所定の加工が施された後、仮固定材と分離され、電子機器装置等の製造に供することができる。   The resin film for temporary fixing according to the present embodiment can be used as a temporary fixing material for temporarily fixing an electronic component having irregularities such as a semiconductor wafer or an element provided with a connection terminal as a workpiece to a support. . The workpiece temporarily fixed to the support is subjected to predetermined processing, and then separated from the temporary fixing material, and can be used for manufacturing an electronic device and the like.

本実施形態に係る仮固定用樹脂フィルムは、組成の異なる2つの層を有することで、凹凸を有する電子部品と接する層の剥離強度と、支持体と接する層の剥離強度とを調整することができ、仮固定用樹脂フィルムを介して固定されている電子部品及び支持体の双方から容易に剥離することができる。また、フィルム状の粘着剤であるため、膜厚の制御がより容易であり、個々の電子部品間での厚さのバラツキを軽減することができる。また、本実施形態に係る仮固定用樹脂フィルムは、ラミネート等の簡便な方法により電子部品又は支持体上に貼り合わせることができ、作業性にも優れている。   The resin film for temporary fixing according to the present embodiment has two layers different in composition to adjust the peel strength of the layer in contact with the electronic component having asperities and the peel strength of the layer in contact with the support. It can be easily peeled off from both the electronic component and the support that are fixed via the temporary fixing resin film. Further, since the film-like pressure-sensitive adhesive is used, the film thickness can be controlled more easily, and variations in thickness among the individual electronic components can be reduced. Moreover, the resin film for temporary fixing which concerns on this embodiment can be bonded together on an electronic component or a support body by simple methods, such as lamination, and it is excellent also in workability.

図1(A)は、本実施形態に係る仮固定用樹脂フィルムシートの一実施形態を示す上面図であり、図1(B)は図1(A)のI−I線に沿った模式断面図である。   Fig. 1 (A) is a top view showing an embodiment of a resin film sheet for temporary fixation according to the present embodiment, and Fig. 1 (B) is a schematic cross section taken along the line I-I of Fig. 1 (A). FIG.

図1に示す仮固定用樹脂フィルムシート1は、支持フィルム10、第一の層21、第二の層22、及び支持フィルム10をこの順に備え、第一の層21及び第二の層22からなる仮固定用樹脂フィルム20を有する。仮固定用樹脂フィルムシート1は、第一の層21を、凹凸を有する電子部品の凹凸面に貼り合わせて凹凸を埋め込むように用いることができる。   The temporary fixing resin film sheet 1 shown in FIG. 1 includes a support film 10, a first layer 21, a second layer 22, and a support film 10 in this order, and from the first layer 21 and the second layer 22. The temporary fixing resin film 20 is provided. The temporary fixing resin film sheet 1 can be used to bond the first layer 21 to the uneven surface of the electronic component having the unevenness to embed the unevenness.

(支持フィルム)
支持フィルム10としては、特に制限はなく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリイミドが挙げられる。支持フィルム10は、柔軟性及び強靭性に優れるという観点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、ポリアミド又はポリイミドであることが好ましい。また、樹脂フィルム(樹脂層)との剥離性向上の観点から、シリコーン系化合物、フッ素系化合物などにより離型処理が施されたフィルムを支持フィルムとして用いることが好ましい。
(Support film)
The support film 10 is not particularly limited, and examples thereof include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene, polypropylene, polyamide, and polyimide. The support film 10 is preferably polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene, polyamide or polyimide from the viewpoint of excellent flexibility and toughness. Moreover, it is preferable to use the film in which the release process was performed by a silicone type compound, a fluorine type compound, etc. as a support film from a viewpoint of peelability improvement with a resin film (resin layer).

支持フィルム10の厚さは、目的とする柔軟性により適宜変えてよいが、3〜350μmであることが好ましい。厚さが、3μm以上であればフィルム強度が充分であり、350μm以下であれば充分な柔軟性が得られる傾向にある。このような観点から、支持フィルム10の厚さは、5〜200μmであることがより好ましく、7〜150μmであることが更に好ましい。   The thickness of the support film 10 may be changed as appropriate depending on the intended flexibility, but is preferably 3 to 350 μm. If the thickness is 3 μm or more, the film strength is sufficient, and if it is 350 μm or less, sufficient flexibility tends to be obtained. From such a viewpoint, the thickness of the support film 10 is more preferably 5 to 200 μm, and still more preferably 7 to 150 μm.

(第一の層)
第一の層は、第一の熱可塑性樹脂(以下、(a1)熱可塑性樹脂という場合もある。)を含むことができる。(a1)熱可塑性樹脂としては、少なくともフィルムが電子部品又は支持体にラミネートされる前において熱可塑性を有している樹脂であれば特に制限なく用いることができる。熱可塑性樹脂は、加熱等により架橋構造を形成する樹脂であってもよい。
(First layer)
The first layer can include a first thermoplastic resin (hereinafter sometimes referred to as (a1) thermoplastic resin). (A1) As the thermoplastic resin, any resin having thermoplasticity at least before the film is laminated on the electronic component or the support can be used without particular limitation. The thermoplastic resin may be a resin that forms a crosslinked structure by heating or the like.

(a1)熱可塑性樹脂としては、架橋性官能基を有するポリマーを用いることができる。架橋性官能基を有するポリマーとしては、熱可塑性ポリイミド樹脂、架橋性官能基を有する(メタ)アクリル共重合体、ウレタン樹脂ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、フェノキシ樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂等が挙げられる。これらの中でも、架橋性官能基を有する(メタ)アクリル共重合体が好ましい。なお、本明細書において、(メタ)アクリルとは、アクリル又はメタクリルのいずれかの意味で用いられる。熱可塑性樹脂は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   As the thermoplastic resin (a1), a polymer having a crosslinkable functional group can be used. Examples of the polymer having a crosslinkable functional group include thermoplastic polyimide resin, (meth) acrylic copolymer having a crosslinkable functional group, urethane resin polyphenylene ether resin, polyetherimide resin, phenoxy resin, modified polyphenylene ether resin, etc. Be Among these, (meth) acrylic copolymers having a crosslinkable functional group are preferable. In the present specification, (meth) acrylic is used in the meaning of either acrylic or methacrylic. A thermoplastic resin may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

架橋性官能基を有する(メタ)アクリル共重合体は、パール重合、溶液重合等の重合方法によって得られるものを用いてもよく、或いは、市販品を用いてもよい。   As the (meth) acrylic copolymer having a crosslinkable functional group, one obtained by a polymerization method such as pearl polymerization or solution polymerization may be used, or a commercially available product may be used.

架橋性官能基を有するポリマーは、架橋性官能基をポリマー鎖中に有していても、ポリマー鎖末端に有していてもよい。架橋性官能基としては、エポキシ基、アルコール性水酸基、フェノール性水酸基、カルボキシル基等が挙げられる。架橋性官能基は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The polymer having a crosslinkable functional group may have a crosslinkable functional group in the polymer chain or may have it at the polymer chain terminal. As a crosslinkable functional group, an epoxy group, an alcoholic hydroxyl group, a phenolic hydroxyl group, a carboxyl group etc. are mentioned. The crosslinkable functional group may be used alone or in combination of two or more.

(a1)熱可塑性樹脂のガラス転移温度(以下、「Tg」と表記する場合もある。)は、−50℃〜50℃であることが好ましく、−30℃〜20℃であることがより好ましい。Tgがこのような範囲であれば、第一の層のタック力が上がりすぎて取り扱い性が悪化することを抑制しつつ、より充分な流動性を得ることができ、さらには硬化後のシートの弾性率をより低くすることができるため、剥離強度が高くなりすぎることを抑制できる。また、Tgが上記の範囲であれば、第一の層の柔軟性が高くなりすぎることによる取扱性及び剥離性の低下を抑制できるとともに、低温貼付性を向上させることができ、特には電子部品の凹凸に対して150℃以下での埋め込みが更に容易になる。   (A1) The glass transition temperature (hereinafter sometimes referred to as “Tg”) of the thermoplastic resin is preferably −50 ° C. to 50 ° C., and more preferably −30 ° C. to 20 ° C. . If the Tg is in such a range, more sufficient fluidity can be obtained while suppressing the deterioration of the handleability due to the increase in the tackiness of the first layer, and furthermore, the sheet after curing Since the elastic modulus can be made lower, it can be suppressed that the peel strength becomes too high. Moreover, if Tg is the above-mentioned range, while being able to control the fall of the handleability and exfoliation nature by the softness of the 1st layer becoming high too much, low temperature sticking property can be improved and especially electronic parts The embedding at 150 ° C. or less is further facilitated with respect to the asperities.

Tgは、示差走査熱量測定(DSC、例えば(株)リガク製「Thermo Plus 2」)を用いて熱可塑性樹脂を測定したときの中間点ガラス転移温度値である。具体的には、上記Tgは、昇温速度10℃/分、測定温度:−80〜80℃の条件で熱量変化を測定し、JIS K 7121:1987に準拠した方法によって算出した中間点ガラス転移温度である。   Tg is a midpoint glass transition temperature value when a thermoplastic resin is measured using differential scanning calorimetry (DSC, for example, “Thermo Plus 2” manufactured by Rigaku Corporation). Specifically, the above Tg is a midpoint glass transition calculated by the method according to JIS K 7121: 1987, measuring the change in heat quantity under the conditions of a temperature rising rate of 10 ° C./min and a measurement temperature of -80 to 80 ° C. It is a temperature.

(a1)熱可塑性樹脂の重量平均分子量は特に限定されず、好ましくは10万〜120万であり、より好ましくは20万〜100万である。熱可塑性樹脂の重量平均分子量がこのような範囲であれば、成膜性と流動性とを確保することがより容易となる。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法(GPC)で標準ポリスチレンによる検量線を用いたポリスチレン換算値である。   The weight average molecular weight of the thermoplastic resin (a1) is not particularly limited, and is preferably 100,000 to 1,200,000, and more preferably 200,000 to 1,000,000. When the weight average molecular weight of the thermoplastic resin is in such a range, it is easier to secure the film forming property and the flowability. The weight average molecular weight is a polystyrene conversion value using a calibration curve with standard polystyrene in gel permeation chromatography (GPC).

第一の層は、(a1)熱可塑性樹脂に加え、必要に応じて、シリコーン化合物(以下、(a2)シリコーン化合物という場合もある。)、硬化促進剤(以下、(a3)硬化促進剤という場合もある。)及びその他の成分を含んでいてもよい。   The first layer is added to the (a1) thermoplastic resin and, if necessary, a silicone compound (hereinafter sometimes referred to as (a2) silicone compound), a curing accelerator (hereinafter referred to as (a3) curing accelerator And other ingredients may be included.

(a2)シリコーン化合物としては、ポリシロキサン構造を有するものであれば特に制限なく用いることができる。例えば、シリコーン変性樹脂、ストレートシリコーンオイル、非反応性の変性シリコーンオイル、反応性の変性シリコーンオイル等が挙げられる。シリコーン化合物は、1種を単独で又は2種類以上を組み合わせて用いることができる。   As the silicone compound (a2), any silicone compound having a polysiloxane structure can be used without particular limitation. For example, silicone modified resin, straight silicone oil, non-reactive modified silicone oil, reactive modified silicone oil etc. may be mentioned. A silicone compound can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

第一の層がシリコーン化合物を含有することで、本実施形態の仮固定用樹脂フィルムを電子部品から剥離する際、溶剤を用いることなく一層容易に剥離することが可能となる。   When the first layer contains a silicone compound, when the resin film for temporary fixation of the present embodiment is peeled from the electronic component, it becomes possible to peel more easily without using a solvent.

シリコーン変性樹脂としては、シリコーンで変性された樹脂であれば特に制限なく用いることができるが、シリコーン変性アルキド樹脂が好ましい。第一の層がシリコーン変性アルキド樹脂を含有することで、加工後の優れた剥離性を確保できる。   As the silicone-modified resin, any silicone-modified resin can be used without particular limitation, but a silicone-modified alkyd resin is preferred. When the first layer contains a silicone-modified alkyd resin, excellent peelability after processing can be secured.

シリコーン変性アルキド樹脂を得る方法としては、例えば、(i)アルキド樹脂を得る通常の合成反応、即ち多価アコールと、脂肪酸、多塩基酸等とを反応させる際に、オルガノポリシロキサンをアルコール成分として同時に反応させる方法、(ii)あらかじめ合成された一般のアルキド樹脂に、オルガノポリシロキサンを反応させる方法が挙げられる。   As a method for obtaining a silicone-modified alkyd resin, for example, (i) an ordinary synthesis reaction for obtaining an alkyd resin, that is, an organopolysiloxane as an alcohol component when polyalcohol is reacted with a fatty acid, a polybasic acid, etc. The method of making it react simultaneously, (ii) The method of making organopolysiloxane react with the common alkyd resin synthesize | combined previously is mentioned.

アルキド樹脂の原料として用いられる多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の二価アルコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の三価アルコール、ジグリセリン、トリグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、マンニット、ソルビット等の四価以上の多価アルコールが挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of polyhydric alcohols used as raw materials for alkyd resins include dihydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, neopentyl glycol, etc., glycerin, trimethylol ethane, Examples thereof include trihydric alcohols such as trimethylolpropane, and dihydric or higher polyhydric alcohols such as diglycerin, triglycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, mannit and sorbite. One of these may be used alone, or two or more of these may be used in combination.

アルキド樹脂の原料として用いられる多塩基酸としては、例えば、無水フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、無水トリメット酸等の芳香族多塩基酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族飽和多塩基酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水シトラコン酸等の脂肪族不飽和多塩基酸、シクロペンタジエン−無水マレイン酸付加物、テルペン−無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マレイン酸付加物等のディールズ・アルダー反応による多塩基酸などが挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of polybasic acids used as raw materials for alkyd resins include aromatic polybasic acids such as phthalic anhydride, terephthalic acid, isophthalic acid and trimellitic anhydride, and aliphatic saturated poly acids such as succinic acid, adipic acid and sebacic acid. Aliphatic unsaturated polybasic acids such as basic acids, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, citraconic anhydride, cyclopentadiene-maleic anhydride adducts, terpene-maleic anhydride adducts, rosin-maleic anhydride Examples thereof include polybasic acids obtained by the Diels-Alder reaction of acid adducts and the like. One of these may be used alone, or two or more of these may be used in combination.

アルキド樹脂は、変性剤又は架橋剤を更に含有していてもよい。   The alkyd resin may further contain a modifier or a crosslinking agent.

変性剤は、オクチル酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、エレオステアリン酸、リシノレイン酸、脱水リシノレイン酸、ヤシ油、アマニ油、キリ油、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、大豆油、サフラワー油及びこれらの脂肪酸等を用いることができる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Modifiers include octylic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linoleic acid, eleostearic acid, licinoleic acid, dehydrated ricinoleic acid, coconut oil, linseed oil, tung oil, tung oil, castor oil, dehydrated Castor oil, soybean oil, safflower oil, fatty acids thereof and the like can be used. One of these may be used alone, or two or more of these may be used in combination.

架橋剤としては、例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂等のアミノ樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。これらの中でも、アミノ樹脂は、アミノ樹脂により架橋されたアミノアルキド樹脂が得られるため好ましい。架橋剤は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   As a crosslinking agent, amino resins, such as a melamine resin and a urea resin, a urethane resin, an epoxy resin, a phenol resin etc. are mentioned, for example. Among these, an amino resin is preferable because an amino alkyd resin crosslinked by an amino resin is obtained. A crosslinking agent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

シリコーン変性アルキド樹脂は、硬化触媒として酸性触媒と併用することができる。酸性触媒としては特に制限はなく、アルキド樹脂の架橋反応触媒として公知の酸性触媒の中から適宜選択して用いることができる。このような酸性触媒としては、例えば、p−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等の有機系の酸性触媒が好適である。酸性触媒は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Silicone modified alkyd resins can be used in combination with acidic catalysts as curing catalysts. There is no restriction | limiting in particular as an acidic catalyst, It can select suitably from the well-known acidic catalysts as a crosslinking reaction catalyst of alkyd resin, and can be used. As such an acidic catalyst, for example, organic acidic catalysts such as p-toluenesulfonic acid and methanesulfonic acid are preferable. An acidic catalyst may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

上述のようなシリコーン変性アルキド樹脂としては、例えば、テスファインTA31−209E(日立化成ポリマー(株)製、商品名)等の市販品を用いることができる。   As the silicone-modified alkyd resin as described above, for example, a commercially available product such as Tesfine TA 31-209E (manufactured by Hitachi Chemical Polymer Co., Ltd., trade name) can be used.

変性シリコーンオイルとしては、(a1)熱可塑性樹脂と相溶するものであれば、特に限定なく用いることができ、ポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーンが好ましい。このような変性シリコーンオイルとしては、東レ・ダウコーニング(株)製のSH3773M、L−7001、SH−550、SH−710、信越シリコーン(株)製のX−22−163、KF−105、X−22−163B、X−22−163C等が挙げられる。   The modified silicone oil may be used without particular limitation as long as it is compatible with the (a1) thermoplastic resin, and polyether modified silicone, alkyl modified silicone and epoxy modified silicone are preferable. As such a modified silicone oil, SH3773M, L-7001, SH-550, SH-710 manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., X-22-163, KF-105, X manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. -22-163B, X-22-163C, etc. are mentioned.

第一の層における(a2)シリコーン化合物の配合量は、(a1)熱可塑性樹脂100質量部に対して、0〜100質量部が好ましく、1〜80質量部がより好ましい。(a2)シリコーン化合物の配合量が上記範囲内であれば、電子部品加工時の接着性と加工後の剥離性とをより高水準で両立させることが可能となる。   0-100 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of (a1) thermoplastic resins, and, as for the compounding quantity of (a2) silicone compound in a 1st layer, 1-80 mass parts is more preferable. (A2) If the compounding amount of the silicone compound is within the above range, it is possible to achieve both adhesiveness at the time of electronic component processing and releasability after processing at a higher level.

(a3)硬化促進剤としては、例えば、イミダゾール類、ジシアンジアミド誘導体、ジカルボン酸ジヒドラジド、トリフェニルホスフィン、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、2−エチル−4−メチルイミダゾール−テトラフェニルボレート、1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]ウンデセン−7−テトラフェニルボレート等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   (A3) As the curing accelerator, for example, imidazoles, dicyandiamide derivatives, dicarboxylic acid dihydrazide, triphenylphosphine, tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, 2-ethyl-4-methylimidazole-tetraphenylborate, 1,8-diazabicyclo [5,4,0] undecene-7-tetraphenyl borate etc. are mentioned. One of these may be used alone, or two or more of these may be used in combination.

第一の層において、(a1)熱可塑性樹脂がエポキシ基を有する(メタ)アクリル共重合体を含む場合、係るアクリル共重合体に含まれるエポキシ基の硬化を促進する硬化促進剤を含有させることが好ましい。   In the first layer, when the thermoplastic resin (a1) contains a (meth) acrylic copolymer having an epoxy group, a curing accelerator that promotes the curing of the epoxy group contained in the acrylic copolymer is included. Is preferred.

第一の層における(a3)硬化促進剤の配合量は、(a1)熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.01〜2.0質量部が好ましい。(a3)硬化促進剤の配合量が(a1)熱可塑性樹脂100質量部に対して0.01質量部以上であれば、半導体素子の製造工程内の熱履歴において第一の層を充分に硬化させることできるため、電子部品と支持体とをより確実に固定できる。(a3)硬化促進剤の配合量が(a1)熱可塑性樹脂100質量部に対して2.0質量部以下であれば、製造工程中の加熱により仮固定用樹脂フィルムの溶融粘度が上昇しにくくなり、フィルムの保存安定性が更に良好になる傾向がある。   The blending amount of the (a3) curing accelerator in the first layer is preferably 0.01 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (a1) thermoplastic resin. (A3) If the compounding amount of the curing accelerator is (a1) 0.01 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin, the first layer is sufficiently cured in the heat history in the manufacturing process of the semiconductor element As a result, the electronic component and the support can be fixed more reliably. (A3) If the compounding amount of the curing accelerator is 2.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin (a1), the melt viscosity of the resin film for temporary fixation is hardly increased by heating in the manufacturing process And the storage stability of the film tends to be further improved.

その他の成分としては、酸化防止剤、無機フィラー、有機フィラー、シランカップリング剤、硬化性成分等が挙げられる。   Examples of other components include antioxidants, inorganic fillers, organic fillers, silane coupling agents, and curable components.

酸化防止剤としては、例えば、ラジカル連鎖防止剤のフェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤、過酸化物分解剤のリン系酸化防止剤及びイオウ系酸化防止剤等が挙げられる。酸化防止剤は、仮固定用樹脂フィルムの耐熱性を向上させる目的で添加することができる。酸化防止剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the antioxidant include phenol-based antioxidants and amine-based antioxidants of radical chain inhibitors, phosphorus-based antioxidants of peroxide decomposition agents, and sulfur-based antioxidants. An antioxidant can be added for the purpose of improving the heat resistance of the resin film for temporary fixing. An antioxidant may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

第一の層における酸化防止剤の配合量は、Bステージ状態における仮固定用樹脂フィルムの取り扱い性の観点から、(a1)熱可塑性樹脂100質量部に対し、10質量部以下が好ましく、8質量部以下がより好ましく、5質量部以下が更に好ましい。酸化防止剤の含有量の下限は特に制限はなく、(a1)熱可塑性樹脂100質量部に対し、0.1質量部以上であることが好ましい。酸化防止剤の含有量を上記範囲とすることにより、Cステージ状態における仮固定用樹脂フィルムの耐熱性を向上させることができる。   The compounding amount of the antioxidant in the first layer is preferably 10 parts by mass or less, and 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin (a1), from the viewpoint of the handleability of the resin film for temporary fixation in the B-stage state. It is more preferably at most 5 parts by mass, and even more preferably at most 5 parts by mass. The lower limit of the content of the antioxidant is not particularly limited, and is preferably 0.1 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (a1) thermoplastic resin. By making content of antioxidant into the said range, the heat resistance of the resin film for temporary fixing in a C-stage state can be improved.

無機フィラーとしては、例えば、銀粉、金粉、銅粉等の金属フィラー;シリカ、アルミナ、窒化ホウ素、チタニア、ガラス、酸化鉄、セラミック等の非金属無機フィラー等が挙げられる。無機フィラーは所望する機能に応じて選択することができる。金属フィラーは、フィルムにチキソ性を付与する目的で添加することができる。非金属無機フィラーは、フィルムに低熱膨張性及び低吸湿性を付与する目的で添加することができる。無機フィラーは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the inorganic filler include metal fillers such as silver powder, gold powder and copper powder; and nonmetallic inorganic fillers such as silica, alumina, boron nitride, titania, glass, iron oxide and ceramic. The inorganic filler can be selected according to the desired function. The metal filler can be added for the purpose of imparting thixotropy to the film. The nonmetallic inorganic filler can be added for the purpose of imparting low thermal expansion and low hygroscopicity to the film. An inorganic filler may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

無機フィラーは表面に有機基を有するものが好ましい。無機フィラーの表面が有機基によって修飾されていることにより、フィルムを形成するための樹脂組成物を調製するときの有機溶剤への分散性、並びにフィルムの密着性及び耐熱性を向上させることが容易となる。   The inorganic filler is preferably one having an organic group on the surface. By modifying the surface of the inorganic filler with an organic group, it is easy to improve the dispersibility in an organic solvent, and the adhesion and heat resistance of the film when preparing a resin composition for forming a film. It becomes.

表面に有機基を有する無機フィラーは、例えば、下記一般式(B−1)で表されるシランカップリング剤と無機フィラーとを混合し、30℃以上の温度で攪拌することにより得ることができる。無機フィラーの表面が有機基によって修飾されたことは、UV(紫外線)測定、IR(赤外線)測定、XPS(X線光電子分光)測定等で確認することが可能である。   The inorganic filler having an organic group on the surface can be obtained, for example, by mixing a silane coupling agent represented by the following general formula (B-1) and an inorganic filler and stirring at a temperature of 30 ° C. or higher . It is possible to confirm that the surface of the inorganic filler is modified by the organic group by UV (ultraviolet) measurement, IR (infrared) measurement, XPS (X-ray photoelectron spectroscopy) measurement or the like.

Figure 2019114599
Figure 2019114599

式(B−1)中、Xは、フェニル基、グリシドキシ基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メルカプト基、アミノ基、ビニル基、イソシアネート基及びメタクリロキシ基からなる群より選択される有機基を示し、sは0又は1〜10の整数を示し、R11、R12及びR13は各々独立に、炭素数1〜10のアルキル基を示す。炭素数1〜10のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、イソプロピル基、イソブチル基が挙げられる。炭素数1〜10のアルキル基は、入手が容易であるという観点から、メチル基、エチル基及びペンチル基が好ましい。Xは、耐熱性の観点から、アミノ基、グリシドキシ基、メルカプト基及びイソシアネート基が好ましく、グリシドキシ基及びメルカプト基がより好ましい。式(B−1)中のsは、高熱時のフィルム流動性を抑制し、耐熱性を向上させる観点から、0〜5が好ましく、0〜4がより好ましい。 In formula (B-1), X represents an organic group selected from the group consisting of phenyl group, glycidoxy group, acryloyl group, methacryloyl group, mercapto group, amino group, vinyl group, isocyanate group and methacryloxy group; Is an integer of 0 or 1 to 10, and R 11 , R 12 and R 13 each independently represent an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. As a C1-C10 alkyl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an isopropyl group, an isobutyl group is mentioned, for example Be The alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferably a methyl group, an ethyl group and a pentyl group from the viewpoint of easy availability. From the viewpoint of heat resistance, X is preferably an amino group, a glycidoxy group, a mercapto group and an isocyanate group, and more preferably a glycidoxy group and a mercapto group. From the viewpoint of suppressing the film fluidity at the time of high heat and improving the heat resistance, s in the formula (B-1) is preferably 0 to 5, and more preferably 0 to 4.

好ましいシランカップリング剤は、例えば、トリメトキシフェニルシラン、ジメチルジメトキシフェニルシラン、トリエトキシフェニルシラン、ジメトキシメチルフェニルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、N−(1,3―ジメチルブチリデン)−3−(トリエトキシシリル)−1−プロパンアミン、N,N’―ビス(3−(トリメトキシシリル)プロピル)エチレンジアミン、ポリオキシエチレンプロピルトリアルコキシシラン、ポリエトキシジメチルシロキサンが挙げられる。これらの中でも、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシランが好ましく、トリメトキシフェニルシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシランがより好ましい。シランカップリング剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Preferred silane coupling agents are, for example, trimethoxyphenylsilane, dimethyldimethoxyphenylsilane, triethoxyphenylsilane, dimethoxymethylphenylsilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3- Glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, N- (1,3-dimethylbutylidene) -3- (triethoxysilyl) -1-propanamine, Examples include N, N'-bis (3- (trimethoxysilyl) propyl) ethylenediamine, polyoxyethylene propyltrialkoxysilane, and polyethoxydimethylsiloxane. Among these, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane are preferable, trimethoxyphenylsilane, 3-glycidoxy Propyltrimethoxysilane and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane are more preferred. A silane coupling agent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

上記カップリング剤の使用量は、耐熱性を向上させる効果と保存安定性とのバランスを図る観点から、無機フィラー100質量部に対して、0.01〜50質量部が好ましく、0.05質量部〜20質量部がより好ましく、耐熱性向上の観点から、0.5〜10質量部が更に好ましい。   The amount of the coupling agent used is preferably 0.01 to 50 parts by mass, preferably 0.05 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the inorganic filler, from the viewpoint of achieving a balance between the effect of improving heat resistance and storage stability. Part to 20 parts by mass is more preferable, and from the viewpoint of improving heat resistance, 0.5 to 10 parts by mass is further preferable.

第一の層における無機フィラーの配合量は、Bステージ状態における仮固定用樹脂フィルムの取扱い性の向上、及び低熱膨張性の向上の観点から、(a1)熱可塑性樹脂100質量部に対し、300質量部以下が好ましく、200質量部以下がより好ましく、100質量部以下が更に好ましい。無機フィラーの含有量の下限は特に制限はなく、熱可塑性樹脂100質量部に対し、5質量部以上であることが好ましい。無機フィラーの含有量を上記範囲とすることにより、第一の層の接着性を充分に確保しつつ、所望の機能を付与することができる傾向にある。   The compounding amount of the inorganic filler in the first layer is 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin (a1) from the viewpoint of improving the handleability of the resin film for temporary fixation in the B-stage state and improving the low thermal expansion. A mass part or less is preferable, 200 mass parts or less are more preferable, and 100 mass parts or less are still more preferable. There is no restriction | limiting in particular in the minimum of content of an inorganic filler, It is preferable that it is 5 mass parts or more with respect to 100 mass parts of thermoplastic resins. By making content of an inorganic filler into the said range, it exists in the tendency which can provide a desired function, fully securing the adhesiveness of a 1st layer.

有機フィラーとしては、例えば、カーボン、ゴム系フィラー、シリコーン系微粒子、ポリアミド微粒子、ポリイミド微粒子等が挙げられる。   Examples of the organic filler include carbon, rubber fillers, silicone particles, polyamide particles and polyimide particles.

第一の層における有機フィラーの配合量は、(a1)熱可塑性樹脂100質量部に対し、300質量部以下が好ましく、200質量部以下がより好ましく、100質量部以下が更に好ましい。有機フィラーの含有量の下限は特に制限はなく、熱可塑性樹脂100質量部に対し、5質量部以上であることが好ましい。   300 mass parts or less are preferable with respect to 100 mass parts of (a1) thermoplastic resins, as for the compounding quantity of the organic filler in a 1st layer, 200 mass parts or less are more preferable, and 100 mass parts or less are still more preferable. There is no restriction | limiting in particular in the minimum of content of an organic filler, It is preferable that it is 5 mass parts or more with respect to 100 mass parts of thermoplastic resins.

また、第一の層は、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ビスマレイミド樹脂等の硬化性成分を含有することができる。   In addition, the first layer can contain a curable component such as an epoxy resin, a phenol resin, or a bismaleimide resin.

(第二の層)
第二の層は、第二の熱可塑性樹脂(以下、(b1)熱可塑性樹脂という場合もある。)及び硬化性成分(以下、(b2)硬化性成分という場合もある。)を含むことができる。
(Second layer)
The second layer may contain a second thermoplastic resin (hereinafter sometimes referred to as (b1) thermoplastic resin) and a curable component (hereinafter sometimes referred to as (b2) curable component). it can.

(b1)熱可塑性樹脂としては、少なくともフィルムが電子部品又は支持体にラミネートされる前において熱可塑性を有している樹脂であれば特に制限なく用いることができる。熱可塑性樹脂は、加熱等により架橋構造を形成する樹脂であってもよい。   As the thermoplastic resin (b1), any resin having thermoplasticity at least before the film is laminated to the electronic component or the support can be used without particular limitation. The thermoplastic resin may be a resin that forms a crosslinked structure by heating or the like.

本実施形態で用いる(b1)熱可塑性樹脂は、上述した(a1)熱可塑性樹脂として挙げたものを用いることができる。第二の層における(b1)熱可塑性樹脂は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   As the thermoplastic resin (b1) used in the present embodiment, those exemplified as the thermoplastic resin (a1) described above can be used. As the (b1) thermoplastic resin in the second layer, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

(b1)熱可塑性樹脂は、架橋性官能基を有するポリマーを用いることができる。架橋性官能基を有するポリマーとしては、熱可塑性ポリイミド樹脂、架橋性官能基を有する(メタ)アクリル共重合体、ウレタン樹脂ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、フェノキシ樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂等が挙げられる。これらのなかでも、架橋性官能基を有する(メタ)アクリル共重合体が好ましい。   As the thermoplastic resin (b1), a polymer having a crosslinkable functional group can be used. Examples of the polymer having a crosslinkable functional group include thermoplastic polyimide resin, (meth) acrylic copolymer having a crosslinkable functional group, urethane resin polyphenylene ether resin, polyetherimide resin, phenoxy resin, modified polyphenylene ether resin, etc. Be Among these, (meth) acrylic copolymers having a crosslinkable functional group are preferable.

架橋性官能基を有するポリマーは、架橋性官能基をポリマー鎖中に有していても、ポリマー鎖末端に有していてもよい。架橋性官能基の具体例としては、エポキシ基、アルコール性水酸基、フェノール性水酸基、カルボキシル基等が挙げられ。架橋性官能基は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The polymer having a crosslinkable functional group may have a crosslinkable functional group in the polymer chain or may have it at the polymer chain terminal. Specific examples of the crosslinkable functional group include epoxy group, alcoholic hydroxyl group, phenolic hydroxyl group, carboxyl group and the like. The crosslinkable functional group may be used alone or in combination of two or more.

(b1)熱可塑性樹脂のTgは、−50℃〜50℃であることが好ましく、−30℃〜20℃であることがより好ましい。Tgがこのような範囲であれば、第二の層のタック力が上がりすぎて取り扱い性が悪化することを抑制しつつ、より充分な流動性を得ることができ、更に硬化後の第二の層の弾性率を適度な範囲に調整しやすくなるため、剥離強度が高くなりすぎることをより抑制できる。   The Tg of the thermoplastic resin (b1) is preferably -50 ° C to 50 ° C, and more preferably -30 ° C to 20 ° C. If the Tg is in such a range, it is possible to obtain more sufficient fluidity while suppressing that the tackiness of the second layer is excessively increased to deteriorate the handleability, and further, the second layer after curing Since it becomes easy to adjust the elastic modulus of a layer to a suitable range, it can control more that peel strength becomes high too much.

(b1)熱可塑性樹脂の重量平均分子量は特に限定されず、好ましくは10万〜120万であり、より好ましくは20万〜100万である。熱可塑性樹脂の重量平均分子量がこのような範囲であれば、成膜性と流動性とを確保することが容易となる。   The weight average molecular weight of the thermoplastic resin (b1) is not particularly limited, and is preferably 100,000 to 1,200,000, and more preferably 200,000 to 1,000,000. If the weight average molecular weight of the thermoplastic resin is in such a range, it is easy to secure the film forming property and the flowability.

(b2)硬化性成分としては、特に制限はなく、熱硬化性樹脂が好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as a curable component (b2), A thermosetting resin is preferable.

熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、熱硬化型ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂等が挙げられる。これらは、単独で又は2種類以上を組み合わせて使用することができる。熱硬化性樹脂は、耐熱性、作業性及び信頼性に優れる第二の層が得られる観点から、エポキシ樹脂が好ましい。   As a thermosetting resin, an epoxy resin, an acrylic resin, a silicone resin, a phenol resin, a thermosetting polyimide resin, a polyurethane resin, a melamine resin, a urea resin etc. are mentioned, for example. These can be used alone or in combination of two or more. The thermosetting resin is preferably an epoxy resin from the viewpoint of obtaining a second layer having excellent heat resistance, workability and reliability.

エポキシ樹脂は、硬化して耐熱作用を有するものであれば特に限定されない。エポキシ樹脂は、ビスフェノールA型エポキシ等の二官能エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂などを使用することができる。また、エポキシ樹脂は、多官能エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、複素環含有エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、変性エポキシ樹脂等、一般に知られているものを適用することができる。   The epoxy resin is not particularly limited as long as it cures and has a heat-resistant function. As the epoxy resin, a bifunctional epoxy resin such as bisphenol A epoxy, a novolac epoxy resin such as phenol novolac epoxy resin, and a cresol novolac epoxy resin can be used. In addition, as the epoxy resin, generally known ones such as polyfunctional epoxy resin, glycidyl amine type epoxy resin, heterocycle-containing epoxy resin, alicyclic epoxy resin, modified epoxy resin and the like can be applied.

エポキシ樹脂は、市販品を用いることができる。ビスフェノールA型エポキシ樹脂としては、三菱化学株式会社製のjERシリーズ(jER807、jER815、jER825、jER827、jER828、jER834、jER1001、jER1004、jER1007、jER1009、「jER」は登録商標)、ダウケミカル社製のDER−330、DER−301、DER−361、株式会社ADEKA製のEP−4000S、EP−4000L、EP−4003S、EP−4010S、及び新日鉄住金化学株式会社製のYD8125、YDF8170等が挙げられる。フェノールノボラック型エポキシ樹脂としては、三菱化学株式会社製のjER152、jER154、日本化薬株式会社製のEPPN−201、ダウケミカル社製のDEN−438等が挙げられる。o−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂としては、日本化薬株式会社製のEOCN−102S、EOCN−103S、EOCN−104S、EOCN−1012、EOCN−1025、EOCN−1027、新日鉄住金化学株式会社製のYDCN700−3、YDCN700−7、YDCN700−10、YDCN704等が挙げられる。多官能エポキシ樹脂としては、三菱化学株式会社製のjER1031S、チバスペシャリティーケミカルズ社製のアラルダイト0163、ナガセケムテックス株式会社製のデナコールEX−611、EX−614、EX−614B、EX−622、EX−512、EX−521、EX−421、EX−411、EX−321等が挙げられる(「アラルダイト」、「デナコール」は登録商標)。アミン型エポキシ樹脂としては、三菱化学株式会社製のjER604、新日鉄住金化学株式会社製のYH−434、三菱ガス化学株式会社製のTETRAD−X及びTETRAD−C、住友化学株式会社製のELM−120等が挙げられる。複素環含有エポキシ樹脂としては、チバスペシャリティーケミカルズ社製のアラルダイトPT810、ダウケミカル社製のERL4234、ERL4299、ERL4221、ERL4206等が挙げられる。変性エポキシ樹脂としては、三菱化学株式会社製のjERYX7105、jERYX7110、jERYX7400、株式会社ADEKA製のEPR−4030、EPU−73B、EP−49−23等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   A commercial item can be used for an epoxy resin. As bisphenol A type epoxy resin, Mitsubishi Chemical Corporation jER series (jER807, jER815, jER825, jER827, jER 828, jER 834, jER1001, jER1004, jER1007, jER1009, "jER" is a registered trademark), manufactured by Dow Chemical Co. DER-330, DER-301, DER-361, EP-4000S, EP-4000L, EP-4003S, EP-4010S manufactured by ADEKA Co., Ltd., and YD8125, YDF8170 manufactured by Nippon Steel Sumikin Chemical Co., Ltd., and the like. Examples of the phenol novolac epoxy resin include jER152 and jER154 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, EPPN-201 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., DEN-438 manufactured by Dow Chemical Co., and the like. As o-cresol novolac type epoxy resins, EOCN-102S, EOCN-103S, EOCN-104S, EOCN-1012, EOCN-1025, EOCN-1027 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., YDCN700- manufactured by Nippon Steel Sumikin Chemical Co., Ltd. 3, YDCN 700-7, YDCN 700-10, YDCN 704 and the like. As polyfunctional epoxy resin, jER1031S made by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., Araldite 0163 made by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., Denacol EX-611 made by Nagase ChemteX Co., Ltd., EX-614, EX-614B, EX-622B, EX -512, EX-521, EX-421, EX-411, EX-321 and the like ("Araldite", "Denacol" are registered trademarks). As the amine type epoxy resin, jER604 manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., YH-434 manufactured by Nippon Steel Sumikin Chemical Co., Ltd., TETRAD-X and TETRAD-C manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., ELM-120 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. Etc. Examples of the heterocycle-containing epoxy resin include Araldite PT810 manufactured by Ciba Specialty Chemicals, ERL 4234, ERL 4299, ERL 4221, ERL 4206, etc. manufactured by Dow Chemical. Examples of the modified epoxy resin include jERYX7105, jERYX7110, jERYX7400 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, and EPR-4030, EPU-73B and EP-49-23 manufactured by ADEKA Corporation. These epoxy resins may be used alone or in combination of two or more.

熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂を使用する場合には、エポキシ樹脂硬化剤を合わせて使用することが好ましい。   When using an epoxy resin as a thermosetting resin, it is preferable to use it together with an epoxy resin curing agent.

エポキシ樹脂硬化剤は、通常用いられている公知の硬化剤を使用することができる。エポキシ樹脂硬化剤としては、例えば、アミン類、ポリアミド、酸無水物、ポリスルフィド、三フッ化ホウ素、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS等のフェノール性水酸基を1分子中に2個以上有するビスフェノール類、フェノールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂等のフェノール樹脂等が挙げられる。特に、硬化物性、及び保存安定性に優れるという観点から、エポキシ樹脂硬化剤は、フェノールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂等のフェノール樹脂が好ましい。   As the epoxy resin curing agent, known curing agents that are usually used can be used. As the epoxy resin curing agent, for example, bisphenols having two or more phenolic hydroxyl groups in one molecule, such as amines, polyamides, acid anhydrides, polysulfides, boron trifluoride, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, etc. Examples thereof include phenol resins such as phenol novolac resin, bisphenol A novolac resin, and cresol novolac resin. In particular, from the viewpoint of excellent curing physical properties and storage stability, the epoxy resin curing agent is preferably a phenol resin such as a phenol novolac resin, a bisphenol A novolac resin, and a cresol novolac resin.

上記フェノール樹脂硬化剤の中で好ましいものとしては、例えば、DIC株式会社製のフェノライトLF2882、フェノライトLF2822、フェノライトTD−2090、フェノライトTD−2149、フェノライトVH−4150、フェノライトVH4170、明和化成株式会社製のH−1、三井化学株式会社製のミレックスXLシリーズ、ミレックスXLCシリーズ、ミレックスRNシリーズ、ミレックスRSシリーズ、ミレックスVRシリーズ、及びエア・ウォーター株式会社製のHC100シリーズ、HC200シリーズ、HC500シリーズ、HC600シリーズ、HC900シリーズ等が挙げられる(「フェノライト」、「ミレックス」は登録商標)。   Among the above-mentioned phenolic resin curing agents, preferred are, for example, Phenolite LF2882, Phenolite LF 2822, Phenolite TD-2090, Phenolite TD-2149, Phenolite VH-4150, Phenolite VH 4170 manufactured by DIC Corporation. H-1 manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd., Mirex XL series manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., Millex XLC series, Millex RN series, Mirex RS series, Mirex VR series, HC100 series manufactured by Air Water Co., Ltd., HC200 series, HC500 series, HC600 series, HC900 series etc. are mentioned ("Phenolite", "MILEX" are registered trademarks).

第二の層における(b2)硬化性成分の配合量は、(b1)熱可塑性樹脂100質量部に対して5〜500質量部であり、10〜300質量部がより好ましい。硬化性成分の配合量が上記範囲内であれば、仮固定用樹脂フィルムは充分な低温貼り付け性、耐熱性、硬化性及び剥離性を兼ね備えることができる。配合量が5質量部以上であれば支持体への貼付性及び耐熱性が向上するとともに、バックグラインド時の保持性も向上し、ウェハが割れにくい傾向がある。一方、配合量が500質量部以下であれば、硬化前の粘度が過度に低くなりにくく、比較的短時間で硬化できると共に、電子部品の支持体への保持性と支持体からの剥離性を両立できる傾向にある。   The compounding quantity of (b2) curable component in a 2nd layer is 5-500 mass parts with respect to 100 mass parts of (b1) thermoplastic resins, and 10-300 mass parts is more preferable. If the compounding quantity of a curable component is in the said range, the resin film for temporary fixing can have sufficient low-temperature affixing property, heat resistance, curability, and releasability. When the compounding amount is 5 parts by mass or more, the adhesion to a support and heat resistance are improved, and the retention during back grinding is also improved, and the wafer tends to be less likely to be broken. On the other hand, if the compounding amount is 500 parts by mass or less, the viscosity before curing is unlikely to be excessively lowered and can be cured in a relatively short time, and the retention of the electronic component to the support and the removability from the support It tends to be compatible.

第二の層は、(b1)熱可塑性樹脂及び(b2)硬化性成分に加え、必要に応じて、シリコーン化合物(以下、(b3)シリコーン化合物という場合もある。)、硬化促進剤(以下、(b4)硬化促進剤という場合もある。)及びその他の成分を含んでいてもよい。   The second layer is added to the (b1) thermoplastic resin and the (b2) curable component, and, if necessary, a silicone compound (hereinafter sometimes referred to as (b3) silicone compound), a curing accelerator (hereinafter referred to as (B4) may be referred to as a curing accelerator) and other components may be included.

(b3)シリコーン化合物は、上述した(a2)シリコーン化合物として挙げたものを用いることができる。第二の層における(b3)シリコーン化合物の配合量は、(b1)熱可塑性樹脂100質量部に対して、0〜100質量部が好ましく、0.1〜80質量部がより好ましい。(b3)シリコーン化合物の配合量が上記範囲内であれば、電子部品加工時の接着性と加工後の剥離性とを両立させることが可能となる。   As the silicone compound (b3), those described above as the silicone compound (a2) can be used. 0-100 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of (b1) thermoplastic resins, and, as for the compounding quantity of (b3) silicone compound in a 2nd layer, 0.1-80 mass parts is more preferable. (B3) When the compounding amount of the silicone compound is in the above range, it is possible to make the adhesiveness at the time of processing of the electronic component and the releasability after processing be compatible.

(b4)硬化促進剤は、上述した(a3)硬化促進剤として挙げたものを用いることができる。第二の層において、(b1)熱可塑性樹脂がエポキシ基を有する(メタ)アクリル共重合体を含む場合、係るアクリル共重合体に含まれるエポキシ基の硬化を促進する硬化促進剤を含有することが好ましい。   As the curing accelerator (b4), those described above as the curing accelerator (a3) can be used. In the second layer, when the (b1) thermoplastic resin contains a (meth) acrylic copolymer having an epoxy group, a curing accelerator for promoting the curing of the epoxy group contained in the acrylic copolymer is included. Is preferred.

第二の層における(b4)硬化促進剤の配合量は、(b1)熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.01〜2.0質量部が好ましい。(b4)硬化促進剤の配合量が(b1)熱可塑性樹脂100質量部に対して0.01質量部以上であれば、半導体素子の製造工程内の熱履歴において第二の層を充分に硬化させることできるため、電子部品と支持体とをより確実に固定できる。(b4)硬化促進剤の配合量が(b1)熱可塑性樹脂100質量部に対して2.0質量部以下であれば、製造工程中の加熱により仮固定用樹脂フィルムの溶融粘度が上昇しにくくなり、フィルムの保存安定性が更に良好になる傾向がある。   As for the compounding quantity of (b4) hardening accelerator in a 2nd layer, 0.01-2.0 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of (b1) thermoplastic resins. (B4) When the compounding amount of the curing accelerator is 0.01 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin (b1), the second layer is sufficiently cured in the heat history in the manufacturing process of the semiconductor element As a result, the electronic component and the support can be fixed more reliably. (B4) If the compounding amount of the curing accelerator is 2.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin (b1), the melt viscosity of the resin film for temporary fixation is hardly increased by heating in the manufacturing process And the storage stability of the film tends to be further improved.

その他の成分としては、酸化防止剤、無機フィラー、有機フィラー、シランカップリング剤等が挙げられる。   Examples of other components include antioxidants, inorganic fillers, organic fillers, and silane coupling agents.

酸化防止剤としては、例えば、ラジカル連鎖防止剤のフェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤、過酸化物分解剤のリン系酸化防止剤及びイオウ系酸化防止剤等が挙げられる。酸化防止剤は、仮固定用樹脂フィルムの耐熱性を向上させる目的で添加することができる。酸化防止剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the antioxidant include phenol-based antioxidants and amine-based antioxidants of radical chain inhibitors, phosphorus-based antioxidants of peroxide decomposition agents, and sulfur-based antioxidants. An antioxidant can be added for the purpose of improving the heat resistance of the resin film for temporary fixing. An antioxidant may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

第二の層における酸化防止剤の配合量は、Bステージ状態における仮固定用樹脂フィルムの取り扱い性の観点から、(a1)熱可塑性樹脂100質量部に対し、10質量部以下が好ましく、8質量部以下がより好ましく、5質量部以下が更に好ましい。酸化防止剤の含有量の下限は特に制限はなく、(a1)熱可塑性樹脂100質量部に対し、0.1質量部以上であることが好ましい。酸化防止剤の含有量を上記範囲とすることにより、Cステージ状態における仮固定用樹脂フィルムの耐熱性を向上させることができる。   The compounding amount of the antioxidant in the second layer is preferably 10 parts by mass or less, and 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin (a1), from the viewpoint of the handleability of the resin film for temporary fixation in the B-stage state. It is more preferably at most 5 parts by mass, and even more preferably at most 5 parts by mass. The lower limit of the content of the antioxidant is not particularly limited, and is preferably 0.1 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (a1) thermoplastic resin. By making content of antioxidant into the said range, the heat resistance of the resin film for temporary fixing in a C-stage state can be improved.

無機フィラーは上述したものを用いることができる。第二の層における無機フィラーの配合量は、Bステージ状態における仮固定用樹脂フィルムの取扱い性の向上、低熱膨張性の向上の観点から、(b1)熱可塑性樹脂100質量部に対し、300質量部以下が好ましく、200質量部以下がより好ましく、100質量部以下が更に好ましい。無機フィラーの含有量の下限は特に制限はなく、(b1)熱可塑性樹脂100質量部に対し、5質量部以上であることが好ましい。無機フィラーの含有量を上記範囲とすることにより、第二の層の接着性を充分に確保しつつ、所望の機能を付与することができる。   As the inorganic filler, those described above can be used. The compounding amount of the inorganic filler in the second layer is 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin (b1) from the viewpoint of improvement in the handleability of the resin film for temporary fixation in the B-stage state and improvement in low thermal expansion. The amount is preferably not more than 200 parts by mass, more preferably 100 parts by mass or less. There is no restriction | limiting in particular in the minimum of content of an inorganic filler, It is preferable that it is 5 mass parts or more with respect to 100 mass parts of (b1) thermoplastic resins. By making content of an inorganic filler into the said range, a desired function can be provided, fully ensuring the adhesiveness of a 2nd layer.

有機フィラーは上述したものを用いることができる。第二の層における有機フィラーの配合量は、(b1)熱可塑性樹脂100質量部に対し、300質量部以下が好ましく、200質量部以下がより好ましく、100質量部以下が更に好ましい。有機フィラーの含有量の下限は特に制限はなく、熱可塑性樹脂100質量部に対し、5質量部以上であることが好ましい。   As the organic filler, those described above can be used. The amount of the organic filler in the second layer is preferably 300 parts by mass or less, more preferably 200 parts by mass or less, and still more preferably 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (b1) thermoplastic resin. There is no restriction | limiting in particular in the minimum of content of an organic filler, It is preferable that it is 5 mass parts or more with respect to 100 mass parts of thermoplastic resins.

(第一の層及び第二の層の特性)
第一の層21の厚さXは、特に限定されず、半導体素子等の電子部品の表面の凹凸を充分に埋め込むとともに充分な剥離性を確保するという観点から、乾燥後の厚さで、半導体素子等の電子部品の表面の凹凸の高さ、例えば、接続端子が設けられた半導体ウェハ若しくは素子の接続端子の高さTよりも小さいことが好ましい。また、第一の層21の厚さXは、5〜350μmであることが好ましい。厚さが5μm以上であれば、製膜時の厚さのバラツキが少なくなり、また、厚さが充分であるため製膜フィルム又はフィルムの硬化物の強度が良好になり、半導体素子等の電子部品の表面の凹凸をより充分に埋め込むことができる。厚さが350μm以下であれば、第二の層22と貼り合わせる際につぶれにくくいため、第一の層の厚さのバラツキが生じにくく、また、充分な乾燥により第一の層中の残留溶剤量を低減することが容易となり、第一の層の硬化物を加熱したときの発泡を更に少なくできる。
(Characteristics of first layer and second layer)
The thickness X of the first layer 21 is not particularly limited, and the thickness after drying is a semiconductor from the viewpoint of sufficiently embedding irregularities on the surface of an electronic component such as a semiconductor element and securing sufficient releasability. It is preferable that the height is smaller than the height of unevenness of the surface of the electronic component such as the element, for example, the height T of the connection terminal of the semiconductor wafer or the element provided with the connection terminal. The thickness X of the first layer 21 is preferably 5 to 350 μm. If the thickness is 5 μm or more, the variation in thickness during film formation decreases, and the thickness is sufficient, so that the strength of the cured film or the cured product of the film becomes good, and electrons such as semiconductor elements The unevenness of the surface of the part can be embedded more sufficiently. If the thickness is 350 μm or less, it is difficult to crush when pasted together with the second layer 22, so variations in the thickness of the first layer are unlikely to occur, and the residual solvent in the first layer is sufficiently dried. The amount can be easily reduced, and the foaming when the cured product of the first layer is heated can be further reduced.

第二の層22の厚さYは、特に限定されず、電子部品と搬送用の支持体とを充分に固定するという観点から、10〜350μmであることが好ましい。厚さが10μm以上であれば、塗工時の厚さのバラツキが少なくなり、また、厚さが充分であるためフィルム又はフィルムの硬化物の強度が良好になり、電子部品と搬送用の支持体とをより充分に固定することができる。厚さが350μm以下であれば、第一の層21と貼り合わせる際につぶれにくいため、第二の層の厚さのバラツキが生じにくく、また、充分な乾燥により第二の層中の残留溶剤量を低減することが容易となり、第二の層の硬化物を加熱したときの発泡を更に少なくできる。   The thickness Y of the second layer 22 is not particularly limited, and is preferably 10 to 350 μm from the viewpoint of sufficiently fixing the electronic component and the transport support. If the thickness is 10 μm or more, the variation in thickness at the time of coating is reduced, and the thickness is sufficient, so the strength of the film or the cured product of the film becomes good, and the support for electronic parts and transport It can fix the body more fully. If the thickness is 350 μm or less, it is difficult to be crushed when pasted together with the first layer 21, so variations in the thickness of the second layer are unlikely to occur, and residual solvent in the second layer due to sufficient drying It is easy to reduce the amount, and it is possible to further reduce the foaming when the cured product of the second layer is heated.

本実施形態において、第一の層21と第二の層22との厚さの比率は、式(1)の関係を満たすことが好ましい。
(1/10)X≦Y≦10X・・・(1)
式中、Xは第一の層21の厚さを示し、Yは第二の層22の厚さを示す。
In the present embodiment, the ratio of the thickness of the first layer 21 to the thickness of the second layer 22 preferably satisfies the relationship of Formula (1).
(1/10) X Y Y X 10X (1)
In the formula, X represents the thickness of the first layer 21 and Y represents the thickness of the second layer 22.

第一の層21及び第二の層22の厚さの比率が上記範囲内であれば、仮固定用樹脂フィルムに半導体素子等の電子部品の表面の凹凸を充分に埋め込むことができ、電子部品と搬送用の支持体とを充分に固定することができる傾向にある。   If the ratio of the thickness of the first layer 21 and the thickness of the second layer 22 is within the above range, irregularities on the surface of an electronic component such as a semiconductor element can be sufficiently embedded in the temporary fixing resin film, And the carrier for transport tend to be able to be fixed sufficiently.

第一の層21は、硬化前のずり粘度が120℃において10000Pa・s以下であることが好ましく、8000Pa・s以下であることがより好ましい。120℃におけるずり粘度が10000Pa・s以下であれば、例えば、70〜150℃、5〜15mbarの条件下で、0.02〜0.5MPaの圧力を1〜5分加圧した際に、充分な流動性を得ることができるため、凹凸を有する電子部品(例えば、接続端子を有する半導体ウェハ若しくは素子)の埋め込み性に一層優れ、空隙を生じさせることなく電子部品へ圧着することがより容易となる。120℃におけるずり粘度は、100Pa・s以上であってもよい。   The first layer 21 preferably has a shear viscosity before curing of 10000 Pa · s or less at 120 ° C., and more preferably 8000 Pa · s or less. When the shear viscosity at 120 ° C. is 10000 Pa · s or less, for example, sufficient pressure is applied when pressure of 0.02 to 0.5 MPa is pressurized for 1 to 5 minutes under conditions of 70 to 150 ° C. and 5 to 15 mbar. It is possible to obtain excellent fluidity, so that the embedding property of the electronic component (for example, a semiconductor wafer or element having a connection terminal) having unevenness is further improved, and it is easier to crimp to the electronic component without generating a void. Become. The shear viscosity at 120 ° C. may be 100 Pa · s or more.

第二の層22は、フィルムの取扱い性又は支持体への貼り付け性の観点から、硬化前のずり粘度が120℃において200〜30000Pa・sであることが好ましく、400〜27000Pa・sであることがより好ましい。ずり粘度が200Pa・s以上であればフィルムの取り扱い性がより向上し、30000Pa・s以下であれば充分な貼付性が得られやすい。   The second layer 22 preferably has a shear viscosity before curing of 200 to 30,000 Pa · s at 120 ° C., and 400 to 27,000 Pa · s, from the viewpoint of handleability of the film or adhesion to a support. Is more preferred. If the shear viscosity is 200 Pa · s or more, the handleability of the film is further improved, and if it is 30000 Pa · s or less, sufficient sticking property is easily obtained.

上記ずり粘度は、ARES(レオメトリック・サイエンティフィック社製)を用い、仮固定用樹脂フィルムに5%の歪みを与えながら20℃/分の昇温速度で昇温させながら測定した場合の測定値を意味する。   The shear viscosity is measured by using ARES (manufactured by Rheometric Scientific Co., Ltd.) and raising the temperature at a temperature rising rate of 20 ° C./min while giving 5% distortion to the resin film for temporary fixation. Means a value.

第一の層21は、硬化した後の貯蔵弾性率が25℃において0.01〜1000MPaが好ましく、0.1〜500MPaがより好ましい。25℃における貯蔵弾性率が0.01MPa以上であれば剥離工程時に電子部品に糊残りが発生しにくく、25℃における貯蔵弾性率が1000MPa以下であれば剥離工程時にバンプ等の凹凸を有する電子部品(例えば、接続端子を有する半導体ウェハ若しくは素子)からバンプ等の凹凸を破壊しにくい。   The storage elastic modulus after curing of the first layer 21 is preferably 0.01 to 1000 MPa at 25 ° C., and more preferably 0.1 to 500 MPa. If the storage elastic modulus at 25 ° C. is 0.01 MPa or more, adhesive residue hardly occurs on the electronic component during the peeling process, and if the storage elastic modulus at 25 ° C. is 1000 MPa or less, the electronic component having irregularities such as bumps during the peeling process Irregularities such as bumps are hard to be broken from (for example, a semiconductor wafer or element having a connection terminal).

第二の層22は、硬化した後の貯蔵弾性率が25℃において1MPa以上が好ましく、10MPa以上がより好ましい。25℃における貯蔵弾性率が1MPa以上であれば、電子部品を薄化する際に電子部品と支持体とを充分に固定することができる傾向にある。硬化した後の貯蔵弾性率は、25℃において10000MPa以下であってもよく、5000MPa以下であってもよい。   The storage elastic modulus after curing of the second layer 22 is preferably 1 MPa or more at 25 ° C., and more preferably 10 MPa or more. If the storage elastic modulus at 25 ° C. is 1 MPa or more, it tends to be possible to sufficiently fix the electronic component and the support when thinning the electronic component. The storage elastic modulus after curing may be 10000 MPa or less at 25 ° C., or 5000 MPa or less.

第一の層21の硬化した後の貯蔵弾性率と第二の層22の硬化した後の貯蔵弾性率との関係は、第一の層21の硬化した後の貯蔵弾性率よりも第二の層22の硬化した後の貯蔵弾性率の方が大きいことが好ましい。硬化した後の貯蔵弾性率がこのような関係であれば、剥離工程時に電子部品に糊残りが発生する可能性を更に低減し、電子部品上のバンプ等の凹凸の破壊を一層防止することができ、更に電子部品を薄化する際に電子部品と支持体とをより強固に固定することができる。   The relationship between the storage modulus after curing of the first layer 21 and the storage modulus after curing of the second layer 22 is higher than that of the first layer 21 after curing. The storage modulus after curing of layer 22 is preferably greater. If the storage elastic modulus after curing has such a relationship, the possibility of the occurrence of adhesive residue on the electronic component during the peeling step is further reduced, and the breakage of bumps and the like on the electronic component is further prevented. In addition, when the electronic component is thinned, the electronic component and the support can be fixed more firmly.

貯蔵弾性率は、動的粘弾性測定装置((株)UBM社製)を用い、3℃/分の昇温速度で昇温させながら測定した場合の測定値を意味する。   The storage elastic modulus means a measured value when measured while raising the temperature at a temperature rising rate of 3 ° C./min using a dynamic viscoelasticity measuring apparatus (manufactured by UBM Co., Ltd.).

第一の層21は、シリコンウェハ等の電子部品に対する30°剥離強度が25℃において500N/m以下であることが好ましく、450N/m以下であることがより好ましい。30°剥離強度が500N/m以下であれば、更に糊残りなく、第一の層と電子部品とを剥離することができ、剥離時に電子部品が割れる可能性を低減できる傾向にある。30°剥離強度は、10N/m以上であってもよい。   The first layer 21 preferably has a 30 ° peel strength to electronic components such as silicon wafers of 500 N / m or less at 25 ° C., and more preferably 450 N / m or less. If the 30 ° peel strength is 500 N / m or less, the first layer and the electronic component can be further peeled without adhesive residue, and the possibility of the electronic component being cracked at the time of peeling tends to be reduced. The 30 ° peel strength may be 10 N / m or more.

30°剥離強度は以下のように測定できる。厚さ625μmシリコンミラーウェハ(6インチ)表面に、ブレードダイシングにより幅40μm、深さ40μmの溝を100μm間隔で作製する。このようにして作製した段差付きシリコンミラーウェハの段差が上面となるように真空ラミネーター((株)エヌ・ピー・シー製、LM−50X50−S)のステージ上に置き、本実施形態に係る仮固定用樹脂フィルムを、第一の層が段差付きシリコンミラーウェハ側に貼り付くように設置する。これを15mbarの条件下で、120℃の温度、0.1MPaの圧力で2分間加熱加圧し、真空ラミネートして測定用サンプルとする。得られた測定用サンプルを硬化させ、10mm幅に切り出す。これを、剥離角度が30°となるように設定した剥離試験機により、300mm/分の速度で剥離試験を実施し、そのときの剥離強度を30°剥離強度とする。   The 30 ° peel strength can be measured as follows. Grooves having a width of 40 μm and a depth of 40 μm are formed at intervals of 100 μm on a 625 μm thick silicon mirror wafer (6 inches) by blade dicing. The provisionally placed silicon mirror wafer thus produced is placed on the stage of a vacuum laminator (LM-50 X 50-S, manufactured by NPC Inc.) so that the step of the stepped silicon mirror wafer is on the top, and the temporary according to the present embodiment. The fixing resin film is placed so that the first layer is stuck to the stepped silicon mirror wafer side. This is heated and pressurized at a temperature of 120 ° C. and a pressure of 0.1 MPa for 2 minutes under the condition of 15 mbar, and vacuum laminated to obtain a sample for measurement. The obtained measurement sample is cured and cut out to a width of 10 mm. This is subjected to a peeling test at a speed of 300 mm / min by a peeling tester set so that the peeling angle is 30 °, and the peeling strength at that time is taken as a 30 ° peeling strength.

第二の層22は、支持体、例えばシリコンミラーウェハに対する90°剥離強度が25℃において5〜300N/mであることが好ましく、6〜250N/mであることがより好ましい。90°剥離強度が上記範囲内であれば、更に糊残りなく、第二の層と支持体とを剥離することができる。90°剥離強度が5N/m以上であれば研削加工工程で電子部品と支持体とをより強固に固定することができ、300N/m以下であれば、支持体から仮固定用樹脂フィルムを剥離する際に第二の層と支持体との間で糊残り無く剥離することができ、支持体上にフィルムが残る可能性を更に低減できる。   The second layer 22 preferably has a 90 ° peel strength to a support, for example a silicon mirror wafer, of 5 to 300 N / m at 25 ° C., and more preferably 6 to 250 N / m. If the 90 ° peel strength is in the above range, the second layer and the support can be peeled without sticking residue. If the 90 ° peel strength is 5 N / m or more, the electronic component and the support can be fixed more firmly in the grinding process, and if 300 N / m or less, the resin film for temporary fixing is peeled from the support Between the second layer and the support without peeling off, which further reduces the possibility of the film remaining on the support.

90°剥離強度は以下のように測定できる。厚さ625μmシリコンミラーウェハ(6インチ)を真空ラミネーター((株)エヌ・ピー・シー製、LM−50X50−S)のステージ上に置き、本実施形態に係る仮固定用樹脂フィルムを第二の層がシリコンミラーウェハ側に貼り付くように設置する。これを15mbarの条件下で、120℃の温度、0.1MPaの圧力で2分間加熱加圧し、真空ラミネートして測定用サンプルとする。得られた測定用サンプルを硬化させ、10mm幅に切り出す。これを、剥離角度が90°となるように設定した剥離試験機により、300mm/分の速度で剥離試験を実施し、そのときの剥離強度を90°剥離強度とする。   The 90 ° peel strength can be measured as follows. A 625 μm thick silicon mirror wafer (6 inches) is placed on the stage of a vacuum laminator (LM-50 X 50-S, manufactured by NPC Co., Ltd.), and the resin film for temporary fixation according to the present embodiment is a second Place the layer to stick to the silicon mirror wafer side. This is heated and pressurized at a temperature of 120 ° C. and a pressure of 0.1 MPa for 2 minutes under the condition of 15 mbar, and vacuum laminated to obtain a sample for measurement. The obtained measurement sample is cured and cut out to a width of 10 mm. This is subjected to a peeling test at a speed of 300 mm / min by a peeling tester set so that the peeling angle is 90 °, and the peeling strength at that time is taken as a 90 ° peeling strength.

以上説明したような構成の仮固定用樹脂フィルムを用いると、電子部品の加工を高温において良好に行うことができるとともに、加工後の電子部品及び支持体から室温であっても容易に剥離が可能となり、電子部品及び支持体への糊残りを防止することができる。   When the resin film for temporary fixing as described above is used, processing of the electronic component can be favorably performed at high temperature, and peeling can be easily performed even at room temperature from the electronic component and the support after processing. As a result, it is possible to prevent adhesive residue on electronic parts and supports.

[仮固定用樹脂フィルムの製造方法]
本実施形態に係る仮固定用樹脂フィルムシート1は、例えば、図2に示す第一の樹脂シート2と図3に示す第二の樹脂シート3とから製造することができる。
[Production method of resin film for temporary fixing]
The temporary fixing resin film sheet 1 according to the present embodiment can be manufactured, for example, from the first resin sheet 2 shown in FIG. 2 and the second resin sheet 3 shown in FIG.

図2(A)は、第一の樹脂シートの一実施形態を示す上面図であり、図2(B)は図2(A)のII−II線に沿った模式断面図である。   Fig. 2 (A) is a top view showing an embodiment of the first resin sheet, and Fig. 2 (B) is a schematic cross-sectional view along the line II-II in Fig. 2 (A).

図2に示す第一の樹脂シート2は、離型性を有する支持フィルム10と、支持フィルム10上に設けられた第一の層21と、第一の層21の支持フィルム10とは反対側に設けられた保護フィルム30とを備える。   The first resin sheet 2 shown in FIG. 2 is a support film 10 having releasability, a first layer 21 provided on the support film 10, and a side opposite to the support film 10 of the first layer 21. And a protective film 30 provided on the

図3(A)は、第二の樹脂シートの一実施形態を示す上面図であり、図3(B)は図3(A)のIII−III線に沿った模式断面図である。   FIG. 3A is a top view showing an embodiment of a second resin sheet, and FIG. 3B is a schematic cross-sectional view taken along the line III-III in FIG.

図3に示す第二の樹脂シート3は、離型性を有する支持フィルム10と、支持フィルム10上に設けられた第二の層22と、第二の層22の支持フィルム10とは反対側に設けられた保護フィルム30とを備える。   The second resin sheet 3 shown in FIG. 3 has a support film 10 having releasability, a second layer 22 provided on the support film 10, and a side opposite to the support film 10 of the second layer 22. And a protective film 30 provided on the

仮固定用樹脂フィルムシート1は、例えば、第一の樹脂シート2及び第二の樹脂シート3から保護フィルム30を剥離し、第一の層21面と第二の層22面同士を、60〜120℃でロールラミネート等により貼り合わせることで製造することができる。   For example, the resin film sheet 1 for temporary fixing peels the protective film 30 from the first resin sheet 2 and the second resin sheet 3, and the first layer 21 surface and the second layer 22 surface are It can manufacture by pasting together by roll lamination etc. at 120 ° C.

本実施形態に係る第一の層21及び第二の層22はそれぞれ、上述した成分を有機溶媒中で混合及び混練してワニスを調製し、作製したワニスを支持フィルム10上に塗布して乾燥する方法により形成することができる。こうして、支持フィルム10上に第一の層21又は第二の層22を備えた樹脂シート2、3がそれぞれ製造される。   The first layer 21 and the second layer 22 according to this embodiment are prepared by mixing and kneading the above-described components in an organic solvent to prepare a varnish, and applying the prepared varnish on the support film 10 and drying it. Can be formed by the following method. Thus, the resin sheets 2 and 3 provided with the first layer 21 or the second layer 22 on the support film 10 are respectively manufactured.

有機溶剤は特に限定されず、製膜時の揮発性等を沸点から考慮して決めることができる。具体的には、製膜時にフィルムの硬化を進みにくくする観点から、メタノール、エタノール、2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノール、2−ブトキシエタノール、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、キシレン等の比較的低沸点の溶剤が好ましい。また、製膜性を向上させる等の目的では、例えば、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、シクロヘキサノンの比較的高沸点の溶剤を使用することが好ましい。これらの溶剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。ワニスにおける固形分濃度は、10〜80質量%であることが好ましい。   The organic solvent is not particularly limited, and can be determined in consideration of the volatility and the like at the time of film formation from the boiling point. Specifically, from the viewpoint of making it difficult to promote curing of the film during film formation, methanol, ethanol, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2-butoxyethanol, methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone, toluene, xylene, etc. Relatively low boiling solvents are preferred. Moreover, for the purpose of improving the film forming property, it is preferable to use, for example, a solvent having a relatively high boiling point such as dimethylacetamide, dimethylformamide, N-methylpyrrolidone and cyclohexanone. One of these solvents may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. The solid concentration in the varnish is preferably 10 to 80% by mass.

上記の混合及び混練は、通常の攪拌機、らいかい機、三本ロール、ボールミル等の分散機を用い、これらを適宜組み合わせて行うことができる。上記の加熱乾燥は、使用した溶媒が充分に揮散する条件であれば特に制限はなく、通常60℃〜200℃で、0.1〜90分間加熱して行うことができる。   The above-mentioned mixing and kneading can be performed by appropriately combining these using a usual stirrer, a grinder, a triple roll, a disperser such as a ball mill and the like. The heating and drying described above are not particularly limited as long as the solvent used is sufficiently vaporized, and the heating and drying can be performed usually by heating at 60 ° C. to 200 ° C. for 0.1 to 90 minutes.

支持フィルム10上に設けられた第一の層21又は第二の層22は、必要に応じて保護フィルム30を貼り付けることができる。この場合、上述した、支持フィルム10と、第一の層21又は第二の層22と、保護フィルム30とからなる3層構造を有する第一の樹脂シート2又は第二の樹脂シート3を得ることができる。   The 1st layer 21 or the 2nd layer 22 provided on the support film 10 can affix the protective film 30 as needed. In this case, the first resin sheet 2 or the second resin sheet 3 having a three-layer structure including the support film 10, the first layer 21 or the second layer 22, and the protective film 30 described above is obtained. be able to.

保護フィルム30としては、特に制限はなく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレンが挙げられる。保護フィルム30は、柔軟性及び強靭性の観点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン又はポリプロピレンが好ましい。また、仮固定用樹脂フィルム(第一の層及び第二の層)との剥離性向上の観点から、シリコーン系化合物、フッ素系化合物等により離型処理が施されたフィルムを保護フィルム30として用いることが好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as the protective film 30, For example, a polyethylene terephthalate, a polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene, a polypropylene is mentioned. The protective film 30 is preferably polyethylene terephthalate, polyethylene or polypropylene from the viewpoint of flexibility and toughness. Also, from the viewpoint of improving the releasability from the temporary fixing resin film (the first layer and the second layer), a film subjected to a release treatment with a silicone compound, a fluorine compound or the like is used as the protective film 30 Is preferred.

保護フィルム30の厚さは、目的とする柔軟性により適宜設定することができ、例えば、10〜350μmであることが好ましい。厚さが10μm以上であればフィルム強度がより良好になり、350μm以下であれば更なる柔軟性が得られる。このような観点から、保護フィルム30の厚さは、15〜200μmであることがより好ましく、20〜150μmであることが更に好ましい。   The thickness of the protective film 30 can be suitably set according to the target softness | flexibility, for example, it is preferable that it is 10-350 micrometers. If the thickness is 10 μm or more, the film strength is better, and if it is 350 μm or less, more flexibility is obtained. From such a viewpoint, the thickness of the protective film 30 is more preferably 15 to 200 μm, and still more preferably 20 to 150 μm.

このようにして得られた第一の樹脂シート2又は第二の樹脂シート3は、例えばロール状に巻き取ることによって容易に保存することができる。また、ロール状のフィルムを好適なサイズに切り出して、シート状にして保存することもできる。また、これらのフィルムを貼り合わせて得られる本実施形態の仮固定用樹脂フィルムシート1も、同様にロール状に巻き取ることによって容易に保存することができる。   The first resin sheet 2 or the second resin sheet 3 obtained in this manner can be easily stored, for example, by winding in a roll. Moreover, a roll-shaped film can be cut out in a suitable size, made into a sheet, and stored. Moreover, the resin film sheet 1 for temporary fixing of this embodiment obtained by bonding these films together can also be easily preserve | saved by winding up similarly in roll shape.

本発明に係る仮固定用樹脂フィルムシートの他の実施形態としては、図4に示すものがある。図4に示す仮固定用樹脂フィルムシート4は、仮固定する部材の形状に合わせて仮固定用樹脂フィルム20及び第二の層22側の支持フィルム10が予め裁断されていること以外は、仮固定用樹脂フィルムシート1と同様の構成を有する。なお、図4では、裁断された仮固定用樹脂フィルム20及び支持フィルム10の外縁部が除去されているが、仮固定する部材の形状に合わせて仮固定用樹脂フィルム及び支持フィルムに切れ込みが設けられ、外縁部が残されていてもよい。   Another embodiment of the temporary fixing resin film sheet according to the present invention is shown in FIG. The temporary fixing resin film sheet 4 shown in FIG. 4 is temporary except that the temporary fixing resin film 20 and the support film 10 on the second layer 22 side are cut in advance according to the shape of the temporary fixing member. It has the same configuration as the fixing resin film sheet 1. In addition, in FIG. 4, although the outer edge part of the resin film 20 for temporary fixing and the support film 10 which were cut | judged is removed, according to the shape of the member to temporarily fix, a notch is provided in the resin film for temporary fixing And the outer edge may be left.

また、その他の実施形態としては、第一の樹脂シート2と第二の樹脂シート3とを備えた樹脂フィルムセットが挙げられる。本実施形態の樹脂フィルムセットによれば、使用時(電子部品を加工する際)に、これらの樹脂シートの第一の層及び第二の層を貼り合わせて仮固定用樹脂フィルムとして用いることができる。   Moreover, the resin film set provided with the 1st resin sheet 2 and the 2nd resin sheet 3 as other embodiment is mentioned. According to the resin film set of the present embodiment, the first layer and the second layer of these resin sheets are attached to each other at the time of use (when processing an electronic component) and used as a temporary fixing resin film it can.

[電子部品の加工方法]
本実施形態に係る仮固定用樹脂フィルムを用いた電子部品の加工方法は、大きく分けて以下の4工程を備える。(a)電子部品と支持体とを仮固定用樹脂フィルムを介して仮固定する工程と、(b)支持体に仮固定された電子部品を加工する加工工程と、(c)加工された電子部品を支持体及び仮固定用樹脂フィルムから分離する分離工程と、(d)電子部品に残渣がある場合に洗浄する洗浄工程とを備える。
[Processing method of electronic parts]
The method of processing an electronic component using the temporary fixing resin film according to the present embodiment is roughly divided into the following four steps. (A) temporarily fixing the electronic component and the support via the temporary fixing resin film, (b) processing the electronic component temporarily fixed to the support, and (c) the processed electronic The method includes a separation step of separating the component from the support and the temporary fixing resin film, and (d) a cleaning step of cleaning when there is a residue on the electronic component.

図5(A)、図5(B)及び図5(C)は、電子部品の加工方法の一実施形態を説明するための模式断面図であり、図5(D)は、加工後の電子部品を示す上面図である。本実施形態では、電子部品として、一方の主面に接続端子62が設けられている半導体ウェハ60が被加工体である場合を示す。接続端子としては、特に制限はないが、銅、金、種々のハンダ等が挙げられる。なお、他の電子部品としては、一方の主面に接続端子が設けられている半導体素子、半導体パッケージ、小型モーター等が挙げられる。電子部品の材質は特に制限されず、シリコンウェハ、ガラスウェハ、石英ウェハ、半導体ウェハ、有機基板、封止体等の基板が使用可能である。   5 (A), 5 (B) and 5 (C) are schematic cross-sectional views for explaining one embodiment of a method of processing an electronic component, and FIG. 5 (D) shows the electron after processing It is a top view which shows components. In the present embodiment, as the electronic component, the case where the semiconductor wafer 60 in which the connection terminal 62 is provided on one main surface is a workpiece is shown. The connection terminal is not particularly limited, and copper, gold, various solders and the like can be mentioned. In addition, as another electronic component, the semiconductor element, the semiconductor package, the small motor etc. in which the connection terminal is provided in one main surface are mentioned. The material of the electronic component is not particularly limited, and a substrate such as a silicon wafer, a glass wafer, a quartz wafer, a semiconductor wafer, an organic substrate, and a sealing body can be used.

加工する半導体ウェハ60の厚さは、特に制限はないが、100〜800μmとすることができる。接続端子の高さは、3〜300μmとすることができる。   The thickness of the semiconductor wafer 60 to be processed is not particularly limited, but can be 100 to 800 μm. The height of the connection terminal can be 3 to 300 μm.

<(a)仮固定工程>
図5の(A)は、支持体50及び半導体ウェハ60の間に、第一の層41及び第二の層42の2層構成を有する本実施形態の仮固定用樹脂フィルム40を介在させ、支持体50に半導体ウェハ60を仮固定する工程を示す。この際、半導体ウェハ60の接続端子62が設けられている側に第一の層41が、支持体50側に第二の層42が接触するように、仮固定用樹脂フィルム40を配置する。
<(A) Temporary fixing process>
5A, the temporary fixing resin film 40 of the present embodiment having a two-layer configuration of a first layer 41 and a second layer 42 is interposed between the support 50 and the semiconductor wafer 60, A step of temporarily fixing the semiconductor wafer 60 to the support 50 is shown. At this time, the temporary fixing resin film 40 is disposed such that the first layer 41 is in contact with the connection terminal 62 of the semiconductor wafer 60 and the second layer 42 is in contact with the support 50.

(a−1)支持体50上への仮固定用樹脂フィルム40の形成
ロールラミネーター、真空ラミネーターなどを用いて、支持体50上に仮固定用樹脂フィルム20の第二の層22側をラミネートすることにより仮固定用樹脂フィルム40を設けることができる。
(A-1) Formation of the temporary fixing resin film 40 on the support 50 The second layer 22 side of the temporary fixing resin film 20 is laminated on the support 50 using a roll laminator, a vacuum laminator, or the like. Thus, the temporary fixing resin film 40 can be provided.

本実施形態の支持体の材質は特に制限されず、シリコンウェハ、ガラスウェハ、石英ウェハ、SUS板、有機基板等の基板が使用可能である。   The material of the support of the present embodiment is not particularly limited, and a substrate such as a silicon wafer, a glass wafer, a quartz wafer, a SUS plate, an organic substrate, etc. can be used.

支持体には剥離処理を行ってもよく、図5(A)のように支持体50表面の全部、又は一部を剥離処理することで、剥離層52を形成することができる。剥離処理に使用される剥離剤は特に限定されず、例えば、フッ素元素を有する表面改質剤、ポリオレフィン系ワックス及びシリコーンオイル、反応性基を含有するシリコーンオイル、シリコーン変性アルキド樹脂が剥離性に優れるため好ましい。   The support may be subjected to peeling treatment, and the peeling layer 52 can be formed by peeling the whole or a part of the surface of the support 50 as shown in FIG. 5A. The release agent used for the release treatment is not particularly limited. For example, a surface modifier having an elemental fluorine, a polyolefin wax and silicone oil, a silicone oil containing a reactive group, and a silicone-modified alkyd resin are excellent in release properties. Because it is preferable.

(a−2)半導体ウェハ60の貼り付け
次に、ウェハ接合装置又は真空ラミネーター上に、仮固定用樹脂フィルム40を形成した支持体50をセットし、第一の層41側に半導体ウェハ60をプレスで押圧して貼り付ける。
(A-2) Bonding of semiconductor wafer 60 Next, the support 50 on which the resin film 40 for temporary fixing is formed is set on a wafer bonding apparatus or a vacuum laminator, and the semiconductor wafer 60 is placed on the first layer 41 side. Press and stick with a press.

ウェハ接合装置を用いる場合は、例えばEVG社製真空プレス機EVG520IS(商品名)を用いて、気圧1hPa以下、圧着圧力1MPa、圧着温度60℃〜200℃、保持時間100秒〜300秒で、半導体ウェハ60と支持体50とを仮固定用樹脂フィルム40を介して仮固定することができる。   In the case of using a wafer bonding apparatus, for example, using a vacuum press machine EVG520IS (trade name) manufactured by EVG, semiconductors under a pressure of 1 hPa or less, a crimping pressure of 1 MPa, a crimping temperature of 60 ° C. to 200 ° C., and a holding time of 100 seconds to 300 seconds. The wafer 60 and the support 50 can be temporarily fixed via the resin film 40 for temporary fixing.

真空ラミネーターを用いる場合は、例えば株式会社エヌ・ピー・シー製真空ラミネーターLM−50×50−S(商品名)、ニチゴーモートン株式会社製真空ラミネーターV130(商品名)を用いることができる。押圧条件は、気圧1hPa以下、圧着温度40℃〜180℃、好ましくは60℃〜150℃、ラミネート圧力0.01〜0.5MPa、好ましくは0.1〜0.5MPa、保持時間1秒〜600秒、好ましくは30秒〜300秒で、半導体ウェハ60と支持体50とを仮固定用樹脂フィルム40を介して仮固定することができる。   In the case of using a vacuum laminator, for example, a vacuum laminator LM-50 × 50-S (trade name) manufactured by NPC Co., Ltd. and a vacuum laminator V130 (trade name) manufactured by Nichigo Morton Co., Ltd. can be used. The pressing conditions are: pressure 1 hPa or less, pressure bonding temperature 40 ° C. to 180 ° C., preferably 60 ° C. to 150 ° C., laminating pressure 0.01 to 0.5 MPa, preferably 0.1 to 0.5 MPa, holding time 1 second to 600 The semiconductor wafer 60 and the support 50 can be temporarily fixed via the temporary fixing resin film 40 in seconds, preferably 30 seconds to 300 seconds.

本実施形態の仮固定工程においては、第一の層の厚さXが接続端子62の高さTよりも小さい本実施形態の仮固定用樹脂フィルムを用意し、半導体ウェハと貼り合わせた仮固定用樹脂フィルム40において、第二の層42と接続端子62との間に第一の層41を介在させる。   In the temporary fixing step of the present embodiment, the resin film for temporary fixing of the present embodiment in which the thickness X of the first layer is smaller than the height T of the connection terminal 62 is prepared and temporarily fixed to the semiconductor wafer. In the resin film 40, the first layer 41 is interposed between the second layer 42 and the connection terminal 62.

図8は、仮固定用樹脂フィルム40が半導体ウェハ60の接続端子62を埋め込んだ際の断面図であり、(A)は本実施形態の条件を満足する状態を示す。図8(A)に示されるように、接続端子62と第二の層42との間に厚さaの第一の層41が介在している。   FIG. 8 is a cross-sectional view when the temporary fixing resin film 40 embeds the connection terminal 62 of the semiconductor wafer 60, and (A) shows a state where the conditions of the present embodiment are satisfied. As shown in FIG. 8A, the first layer 41 of thickness a is interposed between the connection terminal 62 and the second layer 42.

接続端子62と第二の層42とを接触させないことにより、第一の層41を剥離特性に優れる組成とすることで加工後の半導体ウェハ及び支持体から仮固定材を容易に剥離することができる。また、接続端子の高さTよりも厚さが小さい第一の層41と硬化性成分を含み高弾性化が可能な第二の層42とを図8(A)に示されるように半導体ウェハに貼り合わせることで、加工時に必要な物性(例えば、弾性率)を発現できる第二の層42が接続端子間に食い込んだ構造を設けることができ、半導体ウェハ60と支持体50とを充分に固定できるとともに、バックグラインド工程等の外部応力の加わる工程での仮固定材の変形及び剥離を充分抑制することができる。さらに、第一の層及び第二の層の界面が接続端子62の凹凸に対応して波状に成形されることにより、アンカー効果が増加して界面剥離等の発生が充分抑制され、剥離時に仮固定材の破断残りの発生を充分に防止することもできる。   By making the first layer 41 have a composition excellent in peeling characteristics by not bringing the connection terminals 62 and the second layer 42 into contact with each other, the temporary fixing material can be easily peeled from the processed semiconductor wafer and the support. it can. Also, as shown in FIG. 8A, the first layer 41 having a thickness smaller than the height T of the connection terminal and the second layer 42 that includes a hardenable component and can be made highly elastic as shown in FIG. By bonding them together, it is possible to provide a structure in which the second layer 42 capable of expressing physical properties (for example, elastic modulus) necessary at the time of processing bites into between the connection terminals, and the semiconductor wafer 60 and the support 50 are sufficiently provided. While being able to be fixed, it is possible to sufficiently suppress deformation and peeling of the temporary fixing material in the step of applying an external stress such as a back grinding step. Furthermore, the interface between the first layer and the second layer is shaped in a wave shape corresponding to the unevenness of the connection terminal 62, whereby the anchor effect is increased and the occurrence of interface peeling and the like is sufficiently suppressed. It is also possible to sufficiently prevent the occurrence of fracture residue of the fixing material.

本実施形態において、段差埋め込み性及び剥離特性をさらに向上させる観点から、用意する仮固定用樹脂フィルムの第一の層の厚さXが、0.3T以上であることが好ましく、0.4T以上であることがより好ましく、0.5T以上であることがさらに好ましい。また、接続端子間に食い込む第二の層によるアンカー効果を増加させ、加工をさらに容易にできる観点から、用意する仮固定用樹脂フィルムの第一の層の厚さXが、1.0T未満であることが好ましく、0.9T以下であることがより好ましい。   In the present embodiment, the thickness X of the first layer of the temporary fixing resin film to be prepared is preferably 0.3 T or more, and preferably 0.4 T or more, from the viewpoint of further improving the step embedding property and the peeling property. Is more preferably 0.5 T or more. In addition, the thickness X of the first layer of the resin film for temporary fixing to be prepared is less than 1.0 T from the viewpoint of increasing the anchor effect by the second layer biting between the connection terminals and making the processing easier. Is preferably 0.9 T or less.

接続端子間に食い込む第二の層によるアンカー効果を増加させ、加工をさらに容易にできる観点から、半導体ウェハの接続端子62が設けられている主面S1と、第二の層との最短距離(図8の(A)におけるb)が0.1T以上1.0T未満であることが好ましく、0.2T以上0.9T以下であることがより好ましい。   The shortest distance between the main surface S1 on which the connection terminal 62 of the semiconductor wafer is provided and the second layer from the viewpoint of increasing the anchor effect by the second layer biting between the connection terminals and further facilitating the processing It is preferable that b in (A) of FIG. 8 is 0.1 T or more and less than 1.0 T, and it is more preferable that it is 0.2 T or more and 0.9 T or less.

また、段差からの剥離特性をさらに向上させる観点から、接続端子62と第二の層42との間に介在する第一の層41の厚さa、即ち、接続端子62と第二の層42との最短距離が、0.1μm以上であることが好ましく、0.2μm以上であることがより好ましい。   Further, from the viewpoint of further improving the peeling property from the step, the thickness a of the first layer 41 interposed between the connection terminal 62 and the second layer 42, ie, the connection terminal 62 and the second layer 42. And the shortest distance between them is preferably 0.1 μm or more, and more preferably 0.2 μm or more.

(a−3)仮固定用樹脂フィルムの硬化
半導体ウェハ60と支持体50とを仮固定用樹脂フィルム40を介して仮固定した後、仮固定用樹脂フィルム40の硬化を行う。硬化方法はフィルムが硬化されれば特に制限されなく、熱又は放射線照射による方法がある。硬化方法としては、中でも、熱による硬化が好ましい。熱による硬化をする場合、硬化条件は、100〜200℃で10〜300分の硬化が好ましく、20〜210分の硬化がより好ましい。温度が100℃以上であればフィルムが充分に硬化して加工工程で問題が起きにくく、200℃以下であればフィルムの硬化中にアウトガスが発生しにくく、フィルムの剥離を更に抑制できる。また、硬化時間が10分以上であれば加工工程で問題が起きにくく、300分以下であれば作業効率が悪化しにくい。仮固定用樹脂フィルム40は硬化することで、硬化した第一の層71と硬化した第二の層72を備える仮固定材70になる。
(A-3) Curing of the temporary fixing resin film After temporarily fixing the semiconductor wafer 60 and the support 50 through the temporary fixing resin film 40, the temporary fixing resin film 40 is cured. The curing method is not particularly limited as long as the film is cured, and heat or radiation may be used. Among them, heat curing is preferable as a curing method. In the case of curing by heat, the curing conditions are preferably curing at 100 to 200 ° C. for 10 to 300 minutes, more preferably curing for 20 to 210 minutes. When the temperature is 100 ° C. or more, the film is sufficiently cured to hardly cause problems in the processing step. When the temperature is 200 ° C. or less, outgassing is hardly generated during curing of the film, and peeling of the film can be further suppressed. Moreover, if hardening time is 10 minutes or more, a problem will not occur easily in a process process, and if it is 300 minutes or less, working efficiency will not deteriorate easily. The temporary fixing resin film 40 is cured to form a temporary fixing material 70 including the cured first layer 71 and the cured second layer 72.

<(b)加工工程>
加工工程には、ウェハレベルで用いられる研削、電極形成、金属配線形成、保護膜形成等が含まれる。研削方式には特に制限はなく、公知の研削方式が利用できる。研削は電子部品と砥石(ダイヤモンド等)とに水をかけて冷却しながら行うことが好ましい。
<(B) Processing process>
The processing steps include grinding, electrode formation, metal wiring formation, protective film formation and the like used at the wafer level. There is no particular limitation on the grinding method, and a known grinding method can be used. Grinding is preferably carried out while cooling the electronic component and the grindstone (such as diamond) with water.

例えば、図5(B)に示すように、グラインダー85によって半導体ウェハ80の裏面、即ち半導体ウェハ80の仮固定材70と接する側とは反対側の面を研削し、例えば700μm程度の厚さを100μm以下にまで薄化する。   For example, as shown in FIG. 5B, the grinder 85 is used to grind the back surface of the semiconductor wafer 80, that is, the surface of the semiconductor wafer 80 opposite to the side in contact with the temporary fixing material 70. Thin to 100 μm or less.

研削加工する装置としては、例えばDISCO株式会社製DGP−8761(商品名)等が挙げられ、この場合の切削条件は所望の電子部品の厚さ及び研削状態に応じて任意に選ぶことができる。   As an apparatus to grind-process, DISCO-made DGP-8761 (brand name) etc. are mentioned, for example, Cutting conditions in this case can be arbitrarily selected according to the thickness and grinding condition of a desired electronic component.

その他の工程は具体的には、電極等の形成のための金属スパッタリング、金属スパッタリング層をエッチングするウェットエッチング、金属配線形成のマスクするためのレジストの塗布、露光・現像によるパターンの形成、レジストの剥離、ドライエッチング、金属めっきの形成、TSV形成のためのシリコンエッチング、シリコン表面の酸化膜形成等、公知のプロセスが挙げられる。   Specifically, the other steps are metal sputtering for forming electrodes etc., wet etching for etching metal sputtering layer, application of resist for masking metal wiring formation, formation of pattern by exposure and development, and formation of resist Well-known processes, such as peeling, dry etching, formation of metal plating, silicon etching for TSV formation, oxide film formation of a silicon surface, etc. are mentioned.

図5(C)は、薄化した半導体ウェハ80の裏面側にドライイオンエッチング又はボッシュプロセス等の加工を行い、貫通孔を形成した後、銅めっき等の処理を行い、貫通電極82を形成した例を示している。   In FIG. 5C, after processing such as dry ion etching or Bosch process is performed on the back surface side of the thinned semiconductor wafer 80 to form a through hole, processing such as copper plating is performed to form a through electrode 82. An example is shown.

こうして半導体ウェハ80に所定の加工が施される。図5(D)は、加工後の半導体ウェハ80の上面図である。加工された半導体ウェハ80は、更にダイシングライン84に沿ったダイシングによって半導体素子に個片化される。   Thus, predetermined processing is performed on the semiconductor wafer 80. FIG. 5D is a top view of the semiconductor wafer 80 after processing. The processed semiconductor wafer 80 is further singulated into semiconductor elements by dicing along dicing lines 84.

<(c)分離工程>
図6は、加工された半導体ウェハを支持体及び仮固定材から分離する分離工程の一実施形態を説明するための模式断面図である。本実施形態に係る分離工程は、支持体から半導体ウェハ及び仮固定材を剥離する第一の剥離工程と、半導体ウェハからフィルム状の仮固定材を剥離する第二の剥離工程と、を含むことができる。第一の剥離工程は、加工工程で加工を施した半導体ウェハを支持体から剥離する工程、即ち、薄型化した半導体ウェハに様々な加工を施した後、ダイシングする前に支持体から剥離する工程である。剥離方法としては、半導体ウェハ又は支持体の一方を水平に固定しておき、他方を水平方向から一定の角度を付けて持ち上げる方法、及び、半導体ウェハの研削面に保護フィルムを貼り、半導体ウェハと保護フィルムとをピール方式で支持体から剥離する方法等が挙げられ、特に制限なく採用することができる。
<(C) Separation step>
FIG. 6 is a schematic cross-sectional view for explaining an embodiment of the separation step of separating the processed semiconductor wafer from the support and the temporary fixing material. The separation step according to the present embodiment includes a first peeling step of peeling the semiconductor wafer and the temporary fixing material from the support, and a second peeling step of peeling the film-like temporary fixing material from the semiconductor wafer. Can. The first peeling step is a step of peeling the semiconductor wafer processed in the processing step from the support, that is, a step of performing various kinds of processing on the thinned semiconductor wafer and peeling it from the support before dicing. It is. As a peeling method, one of the semiconductor wafer or the support is fixed horizontally, the other is lifted at a fixed angle from the horizontal direction, and a protective film is attached to the grinding surface of the semiconductor wafer, The method etc. which peel a protective film from a support body by a peeling system etc. are mentioned, It can employ | adopt without a restriction | limiting especially.

本実施形態には、これらの剥離方法がすべて適用可能である。剥離方法としては、中でも、図6(A)に示されるように、半導体ウェハ80又は支持体50の一方を水平に固定しておき、他方を水平方向から一定の角度を付けて持ち上げる方法等がより適しており、支持体を回収することができる。第二の剥離工程では、例えば、図6(B)に示されるように、剥離された半導体ウェハ及び仮固定材をダイシングテープ90上に移して半導体ウェハ80を水平に固定しておき、フィルム状の仮固定材70の端を水平方向から一定の角度をつけて持ち上げることで、仮固定材が剥離された半導体ウェハ80を得ることができる(図6(C)を参照)。本実施形態においては、本実施形態に係る仮固定用樹脂フィルムを用いてフィルム状の仮固定材が形成されていることにより、糊残りなどの残渣が充分低減された加工済み半導体ウェハを容易に得ることができる。これらの剥離方法は、通常、室温で実施されるが、40〜100℃程度の電子部品にダメージのない温度下で実施してもよい。機械的に分解する際は、例えばデボンダー(SUSS株式会社製、DB12T)、De−Bonding装置(EVG社製、EVG805EZD)等を用いる。   All of these peeling methods are applicable to this embodiment. As a peeling method, as shown in FIG. 6A, among them, one of the semiconductor wafer 80 or the support 50 is horizontally fixed, and the other is lifted at a fixed angle from the horizontal direction. More suitable, the support can be recovered. In the second peeling step, for example, as shown in FIG. 6B, the peeled semiconductor wafer and the temporary fixing material are transferred onto the dicing tape 90 to horizontally fix the semiconductor wafer 80, thereby forming a film. The semiconductor wafer 80 from which the temporary fixing material is peeled off can be obtained by lifting the end of the temporary fixing material 70 at a fixed angle from the horizontal direction (see FIG. 6C). In the present embodiment, by forming the film-like temporary fixing material using the resin film for temporary fixing according to the present embodiment, a processed semiconductor wafer in which the residue such as adhesive residue is sufficiently reduced can be easily made. You can get it. These peeling methods are usually carried out at room temperature, but may be carried out at a temperature of about 40 to 100 ° C. without damaging the electronic components. In the case of mechanical disassembly, for example, a debonder (manufactured by SUSS, DB12T), a De-Bonding apparatus (manufactured by EVG, EVG805EZD) or the like is used.

<(d)洗浄工程>
電子部品の回路形成面は仮固定材の一部が残存しやすい。剥離した電子部品の回路形成面に仮固定材が一部残存した場合、これを除去するための洗浄工程を設けることができる。仮固定材の除去は、例えば、電子部品を洗浄することにより行うことができる。
<(D) Cleaning process>
A part of the temporary fixing material is likely to remain on the circuit formation surface of the electronic component. When the temporary fixing material partially remains on the circuit formation surface of the peeled electronic component, a cleaning process can be provided to remove the temporary fixing material. The temporary fixing material can be removed, for example, by washing the electronic component.

洗浄液は、一部残存した仮固定用樹脂フィルムを除去できるような洗浄液であれば、特に制限はない。このような洗浄液としては、例えば、仮固定用樹脂フィルム組成物の希釈に用いることができる上記有機溶剤が挙げられる。これらの有機溶剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The cleaning solution is not particularly limited as long as it can remove the partially remaining resin film for temporary fixation. As such a washing | cleaning liquid, the said organic solvent which can be used for dilution of the resin film composition for temporary fixing is mentioned, for example. One of these organic solvents may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

また、残存した仮固定用樹脂フィルムが除去しにくい場合は、有機溶剤に塩基類、酸類を添加してもよい。塩基類の例としては、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、アンモニア等のアミン類;テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等のアンモニウム塩類が使用可能である。酸類は、酢酸、シュウ酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等の有機酸が使用可能である。添加量は、洗浄液中濃度で0.01〜10質量%が好ましい。また、洗浄液には、残存物の除去性を向上させるため既存の界面活性剤を添加してもよい。   Further, when the remaining temporary fixing resin film is difficult to remove, bases and acids may be added to the organic solvent. As examples of bases, amines such as ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, triethylamine and ammonia; and ammonium salts such as tetramethyl ammonium hydroxide can be used. As the acids, organic acids such as acetic acid, oxalic acid, benzenesulfonic acid and dodecylbenzenesulfonic acid can be used. The addition amount is preferably 0.01 to 10% by mass in terms of concentration in the cleaning solution. In addition, an existing surfactant may be added to the cleaning solution in order to improve the removability of the remaining matter.

洗浄方法に特に制限はなく、例えば、上記洗浄液を用いてパドルでの洗浄を行う方法、スプレー噴霧での洗浄方法、洗浄液槽に浸漬する方法が挙げられる。温度は10〜80℃、好ましくは15〜65℃が好適であり、最終的に水洗又はアルコール洗浄を行い、乾燥処理させて、薄型の半導体ウェハ80が得られる。   There is no particular limitation on the washing method, and examples thereof include a method of washing with a paddle using the above washing solution, a washing method by spray spraying, and a method of immersing in a washing solution tank. The temperature is preferably 10 to 80 ° C., preferably 15 to 65 ° C. Finally, the wafer is washed with water or alcohol and dried to obtain a thin semiconductor wafer 80.

なお、上述したように、本実施形態に係る仮固定用樹脂フィルム組成物によれば、糊残り等の残渣を充分に低減することができるため、洗浄工程を省略することが可能となる。   In addition, according to the resin film composition for temporary fixing which concerns on this embodiment as mentioned above, since residues, such as adhesive residue, can fully be reduced, it becomes possible to skip a washing process.

貫通電極82が形成された半導体ウェハ80は、更にダイシングライン84に沿ったダイシングによって半導体素子に個片化される(図6(D)参照)。   The semiconductor wafer 80 in which the through electrodes 82 are formed is further singulated into semiconductor elements by dicing along the dicing lines 84 (see FIG. 6D).

[半導体装置の製造方法]
本実施形態においては、上記の本実施形態に係る加工方法で得られた半導体素子を他の半導体素子又は半導体素子搭載用基板に接続することにより半導体装置を製造することができる。
[Method of Manufacturing Semiconductor Device]
In this embodiment, a semiconductor device can be manufactured by connecting the semiconductor element obtained by the processing method according to the above-described embodiment to another semiconductor element or a semiconductor element mounting substrate.

図7は、本実施形態の半導体装置の製造方法の一実施形態を説明するための模式断面図である。まず、上述した方法により、貫通電極86が形成され、個片化された半導体素子100を用意する(図7(A))。そして、半導体素子100を配線基板110上に複数積層することにより電子機器装置120を得ることができる(図7(B))。   FIG. 7 is a schematic cross-sectional view for explaining one embodiment of the method for manufacturing a semiconductor device of the present embodiment. First, the through electrode 86 is formed by the above-described method, and the singulated semiconductor element 100 is prepared (FIG. 7A). Then, the semiconductor device 100 can be obtained by stacking a plurality of semiconductor elements 100 on the wiring substrate 110 (FIG. 7B).

以上、本発明に係る仮固定用樹脂フィルム、仮固定用樹脂フィルムを用いる半導体ウェハの加工方法、当該加工方法を備える半導体装置の製造方法の好適な実施形態について説明したが、本発明は必ずしも上述した実施形態に限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない範囲で適宜変更を行ってもよい。すなわち、本発明に係る仮固定用樹脂フィルム、それを用いる加工方法及び半導体装置の製造方法は、種々の電子部品の加工に適用して電子機器装置の製造方法に利用することができる。   The preferred embodiment of the resin film for temporary fixation, the method for processing a semiconductor wafer using the resin film for temporary fixation, and the method for manufacturing a semiconductor device provided with the processing method according to the present invention have been described above. The present invention is not limited to the embodiment described above, and appropriate changes may be made without departing from the scope of the invention. That is, the resin film for temporary fixing according to the present invention, the processing method using the same, and the method of manufacturing a semiconductor device can be applied to the processing of various electronic parts and used in a method of manufacturing an electronic device.

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be more specifically described by way of examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

[熱可塑性樹脂の合成]
(Resin A)
撹拌機、温度計、窒素置換装置(窒素流入管)、及び水分受容器付きの還流冷却器を備えた500ccのセパラブルフラスコ内に、脱イオン水200g、アクリル酸ブチル70g、メタクリル酸メチル10g、2−ヒドロキシエチルメタクリレート10g、グリシジルメタクリレート10g、1.8%ポリビニルアルコール水溶液1.94g、ラウリルパーオキサイド0.2g、及びn−オクチルメルカプタン0.06gを配合した。続いて、フラスコに60分間Nガスを吹き込んで系内の空気を除去した後、系内温度を65℃に昇温して5時間重合を行った。更に、系内温度を90℃に昇温して2時間攪拌を続け重合を完結させた。重合反応により得られた透明のビーズをろ過により分離し、脱イオン水で洗浄した後、真空乾燥機で50℃6時間乾燥させ、熱可塑性樹脂としてResin Aを得た。
[Synthesis of Thermoplastic Resin]
(Resin A)
200 g of deionized water, 70 g of butyl acrylate, 10 g of methyl methacrylate in a 500 cc separable flask equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen displacement device (nitrogen inflow tube), and a reflux condenser with a moisture receiver. 10 g of 2-hydroxyethyl methacrylate, 10 g of glycidyl methacrylate, 1.94 g of a 1.8% aqueous polyvinyl alcohol solution, 0.2 g of lauryl peroxide, and 0.06 g of n-octyl mercaptan were blended. Subsequently, N 2 gas was blown into the flask for 60 minutes to remove air in the system, and then the temperature inside the system was raised to 65 ° C. and polymerization was performed for 5 hours. Further, the temperature inside the system was raised to 90 ° C. and stirring was continued for 2 hours to complete the polymerization. The transparent beads obtained by the polymerization reaction were separated by filtration, washed with deionized water, and then dried with a vacuum dryer at 50 ° C. for 6 hours to obtain Resin A as a thermoplastic resin.

Resin AをGPCで測定したところ、Resin Aの重量平均分子量はポリスチレン換算で40万であった。また、Resin AのTgは−28℃であった。   When Resin A was measured by GPC, the weight average molecular weight of Resin A was 400,000 in terms of polystyrene. Moreover, Tg of Resin A was -28 degreeC.

GPCの測定は、GPC(東ソー株式会社製、SD−8022/DP−8020/RI−8020)を用い、溶離液としてテトラヒドロフランを用い、カラムとして日立化成株式会社製Gelpack GL−A150−S/GL−A160−Sを使用し、溶離液流量1.0mL/分、カラム温度40℃の条件で行った。   The measurement of GPC uses GPC (made by Tosoh Corp., SD-8022 / DP-8020 / RI-8020), uses tetrahydrofuran as an eluent and Gelpack GL-A150-S / GL- manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd. as a column. Using A160-S, the flow rate of the eluent was 1.0 mL / min, and the column temperature was 40 ° C.

(Resin B)
撹拌機、温度計、窒素置換装置(窒素流入管)、及び水分受容器付きの還流冷却器を備えた500ccのセパラブルフラスコ内に、脱イオン水200g、アクリル酸ブチル60g、メタクリル酸メチル10g、2−ヒドロキシエチルメタクリレート10g、グリシジルメタクリレート20g、1.8%ポリビニルアルコール水溶液1.94g、ラウリルパーオキサイド0.2g、及びn−オクチルメルカプタン0.06gを配合した。続いて、フラスコに60分間Nガスを吹き込んで系内の空気を除去した後、系内温度を65℃に昇温して5時間重合を行った。更に、系内温度を90℃に昇温して2時間攪拌を続け重合を完結させた。重合反応により得られた透明のビーズをろ過により分離し、脱イオン水で洗浄した後、真空乾燥機で50℃6時間乾燥させ、熱可塑性樹脂としてResin Bを得た。
(Resin B)
200 g of deionized water, 60 g of butyl acrylate, 10 g of methyl methacrylate in a 500 cc separable flask equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen displacement device (nitrogen inflow tube), and a reflux condenser with a moisture receiver. 10 g of 2-hydroxyethyl methacrylate, 20 g of glycidyl methacrylate, 1.94 g of a 1.8% aqueous polyvinyl alcohol solution, 0.2 g of lauryl peroxide, and 0.06 g of n-octyl mercaptan were blended. Subsequently, N 2 gas was blown into the flask for 60 minutes to remove air in the system, and then the temperature inside the system was raised to 65 ° C. and polymerization was performed for 5 hours. Further, the temperature inside the system was raised to 90 ° C. and stirring was continued for 2 hours to complete the polymerization. The transparent beads obtained by the polymerization reaction were separated by filtration, washed with deionized water, and then dried with a vacuum dryer at 50 ° C. for 6 hours to obtain Resin B as a thermoplastic resin.

Resin BをGPCで測定したところ、Resin Bの重量平均分子量はポリスチレン換算で40万であった。また、Resin BのTgは−20℃であった。   When Resin B was measured by GPC, the weight average molecular weight of Resin B was 400,000 in terms of polystyrene. Moreover, Tg of Resin B was -20 degreeC.

[樹脂組成物の調製]
(P1及びP2、L1及びL2)
表1及び2に示す組成で、第一の層を形成するための第一の層形成用樹脂組成物P1及びP2、並びに、第二の層を形成するための第二の層形成用樹脂組成物L1及びL2をそれぞれ調製した。
[Preparation of Resin Composition]
(P1 and P2, L1 and L2)
With the compositions shown in Tables 1 and 2, first layer forming resin compositions P1 and P2 for forming a first layer, and second layer forming resin compositions for forming a second layer Substances L1 and L2 were prepared respectively.

Figure 2019114599
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Figure 2019114599
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表1及び2中の各成分の詳細は以下のとおりである。
HTR−860P−3CSP:GPCによる重量平均分子量80万、Tg12℃のアクリルゴム(ナガセケムテックス株式会社製)
HTR−280−CHN:GPCによる重量平均分子量90万、Tg−28℃のアクリルゴム(ナガセケムテックス株式会社製)
Resin A:上記で調製したGPCによる重量平均分子量40万、Tg−28℃のアクリルゴム
Resin B:上記で調製したGPCによる重量平均分子量40万、Tg−20℃のアクリルゴム
YDCN−700−10:クレゾールノボラック型多官能エポキシ樹脂(新日鉄住金化学株式会社製)
EXA−830CRP:ビスフェノールF型2官能エポキシ樹脂(DIC株式会社製)
HE100C−30:フェノールアラルキル樹脂(エアー・ウォーター株式会社製)
SH3773M:ポリエーテル変性シリコーン化合物(東レ・ダウケミカル株式会社製)
TA31−209E:シリコーン変性アルキド樹脂(日立化成ポリマー株式会社製)
2PZ−CN:イミダゾール系硬化促進剤(四国化成工業株式会社製)
The details of each component in Tables 1 and 2 are as follows.
HTR-860P-3CSP: Acrylic rubber having a weight average molecular weight of 800,000 according to GPC and a Tg of 12 ° C. (manufactured by Nagase ChemteX Co., Ltd.)
HTR-280-CHN: Acrylic rubber having a weight average molecular weight of 900,000 according to GPC and a Tg of 28 ° C. (manufactured by Nagase ChemteX Co., Ltd.)
Resin A: Acrylic rubber Resin B having a weight average molecular weight of 400,000 according to GPC prepared above and Tg-28 ° C. Acrylic rubber YDCN-700-10 having a weight average molecular weight of 400,000 based on GPC prepared above and Tg-20 ° C. Cresol Novolak Type Multifunctional Epoxy Resin (manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.)
EXA-830 CRP: Bisphenol F type bifunctional epoxy resin (made by DIC Corporation)
HE100C-30: phenol aralkyl resin (manufactured by Air Water Co., Ltd.)
SH3773M: Polyether modified silicone compound (made by Toray Dow Chemical Co., Ltd.)
TA31-209E: Silicone modified alkyd resin (manufactured by Hitachi Chemical Polymer Co., Ltd.)
2PZ-CN: imidazole based curing accelerator (made by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.)

[仮固定用樹脂フィルムの調製]
(実施例1〜9、比較例1〜4)
上記で得られた第一の層形成用樹脂組成物及び第二の層形成用樹脂組成物を、表3又は表4に示される組み合わせで用い、以下の手順で第一の樹脂シート及び第二の樹脂シートを作製した。
[Preparation of resin film for temporary fixation]
(Examples 1 to 9, Comparative Examples 1 to 4)
The resin composition for forming the first layer and the resin composition for forming the second layer obtained above are used in the combination shown in Table 3 or Table 4 in the following procedure: The resin sheet of was produced.

支持フィルムとして離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人デュポンフィルム株式会社製、A31、厚さ38μm)の離型処理面上に、第一の層形成用樹脂組成物又は第二の層形成用樹脂組成物を、乾燥後の厚さが表3又は表4に示される厚さとなるように塗布し、90℃で5分間、130℃で5分間加熱乾燥した。その後、形成された樹脂層上に上記と同じフィルムを保護フィルムとして更に貼り合わせ、支持フィルム/第一の層/保護フィルムの構成を有する第一の樹脂シート、及び、支持フィルム/第二の層/保護フィルムの構成を有する第二の樹脂シートをそれぞれ得た。   A resin composition for forming a first layer or a resin for forming a second layer is formed on a release-treated surface of a polyethylene terephthalate film (manufactured by Teijin DuPont Film Co., Ltd., A31, thickness 38 μm) subjected to release treatment as a support film. The composition was applied so that the thickness after drying was the thickness shown in Table 3 or Table 4, and heat dried at 90 ° C. for 5 minutes and at 130 ° C. for 5 minutes. Thereafter, the same film as described above is further laminated as a protective film on the formed resin layer, and a first resin sheet having a structure of support film / first layer / protective film, and support film / second layer / A second resin sheet having a constitution of a protective film was obtained respectively.

次に、それぞれの樹脂シートから保護フィルムを剥離し、第一の層及び第二の層を60℃でロールラミネートにより貼り合せ、仮固定用樹脂フィルムをそれぞれ得た。   Next, the protective film was peeled from each of the resin sheets, and the first layer and the second layer were laminated by roll lamination at 60 ° C. to obtain a temporary fixing resin film.

Figure 2019114599
Figure 2019114599

Figure 2019114599
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実施例及び比較例の仮固定用樹脂フィルムについて、段差埋込後の断面形状、硬化後の200℃耐熱性、貯蔵弾性率、第一の層の30°剥離強度、及び第二の層の90°剥離強度、並びに、プロセス適合性の評価として、段差埋込性、バックグラインド性、200℃耐熱性、及び剥離性を、以下に示す方法にしたがって評価した。その評価結果を表5及び6に示す。   About the resin film for temporary fixing of an Example and a comparative example, the cross-sectional shape after level difference embedding, 200 degreeC heat resistance after hardening, storage elastic modulus, 30 degrees peeling strength of a 1st layer, and 90 of a 2nd layer As the evaluation of the peel strength, and the process compatibility, the step embedding property, the back grindability, the heat resistance at 200 ° C., and the peelability were evaluated according to the methods described below. The evaluation results are shown in Tables 5 and 6.

[段差埋込後の断面形状]
仮固定用樹脂フィルムの段差埋込後の断面形状を下記の方法により評価した。50mm×50mmにカットした厚さ650μmシリコンミラーウェハ表面に、仮固定用樹脂フィルムの第二の層側を80℃でロールラミネートにて貼り合せ、仮固定用樹脂フィルム付きウェハを得た。
[Cross-sectional shape after step embedding]
The cross-sectional shape of the resin film for temporary fixation after step embedding was evaluated by the following method. The second layer side of the temporary fixing resin film was attached to the surface of a 650 μm silicon mirror wafer cut to 50 mm × 50 mm by roll lamination at 80 ° C. to obtain a wafer with the temporary fixing resin film.

次に、表3又は表4に示される高さ及びピッチを有する接続端子が設けられた10mm×10mmのシリコンウェハのチップを用意した。この接続端子付きシリコンウェハの接続端子が設けられている面が上面となるように真空ラミネーター((株)エヌ・ピー・シー製、LM−50X50−S)のステージ上に置き、上記で作製した仮固定用樹脂フィルム付きウェハの仮固定用樹脂フィルム面を下にして、仮固定用樹脂フィルムの第一の層が接続端子付きシリコンウェハ側に貼り付くように設置した。これを、15mbarの条件下で、120℃の温度、0.1MPaの圧力で2分間加熱加圧し、真空ラミネートした。   Next, a chip of 10 mm × 10 mm silicon wafer provided with connection terminals having the height and pitch shown in Table 3 or Table 4 was prepared. It was placed on the stage of a vacuum laminator (LM-50 X 50-S, manufactured by NPC Inc.) so that the surface on which the connection terminal of this silicon wafer with connection terminal is provided is the upper surface, and manufactured above The temporary fixing resin film surface of the wafer with the temporary fixing resin film was faced down, and the first layer of the temporary fixing resin film was disposed so as to stick to the connection terminal-containing silicon wafer side. This was heated and pressurized at a temperature of 120 ° C. and a pressure of 0.1 MPa for 2 minutes under a condition of 15 mbar and vacuum laminated.

真空ラミネートしたサンプルを130℃で30分間加熱し、続いて170℃で2時間加熱し硬化した。硬化サンプルをエポキシ樹脂注型し、注型樹脂を硬化させた後に研磨によって断面を露出させ、デジタルマイクロスコープ((株)エーエンス製、VHX−5000)にて仮固定材断面を観察した。仮固定材断面から、凸部と第二の層との距離(図8の(A)におけるa)及び半導体ウェハの凹部が設けられている主面と第二の層との最短距離(図8の(A)におけるb)を測定した。   The vacuum laminated sample was heated at 130 ° C. for 30 minutes and subsequently cured by heating at 170 ° C. for 2 hours. A cured sample was cast with an epoxy resin, and after curing the cast resin, the cross section was exposed by polishing, and the cross section of the temporarily fixed material was observed with a digital microscope (VHX-5000 manufactured by Aence Co., Ltd.). From the temporary fixing material cross section, the distance between the convex portion and the second layer (a in FIG. 8A) and the shortest distance between the main surface on which the concave portion of the semiconductor wafer is provided and the second layer (FIG. 8) B) in (A) was measured.

[200℃耐熱性]
仮固定用樹脂フィルムの200℃での耐熱性を下記の方法により評価した。厚さ650μmシリコンミラーウェハ(8インチ)をブレードダイシングにより25mm角に小片化した。小片化したシリコンミラーウェハ表面に、仮固定用樹脂フィルムの第二の層側が貼り付くように80℃でロールラミネートした。次に、厚さが0.1〜0.2mmで大きさが約18mm角のスライドガラスを、仮固定用樹脂フィルムの第一の層側に80℃でロールラミネートし、仮固定用樹脂フィルムがシリコンウェハ及びスライドガラスで挟まれた積層体サンプルを作製した。得られたサンプルを130℃で30分間加熱し、続いて170℃で1時間加熱して仮固定用樹脂フィルムを硬化させ、その後、200℃で30分間加熱した。このようにして得られたサンプルをスライドガラス面から観察し、画像をPhotoshop(登録商標)等のソフトウェアで解析し、仮固定用樹脂フィルム全体の面積に占めるボイドの割合から200℃での耐熱性を評価した。評価基準は以下のとおりである。
○:ボイドの割合が5%未満。
×:ボイドの割合が5%以上。
[200 ° C heat resistance]
The heat resistance at 200 ° C. of the temporary fixing resin film was evaluated by the following method. A 650 μm thick silicon mirror wafer (8 inches) was cut into 25 mm squares by blade dicing. It roll-laminated at 80 degreeC so that the 2nd layer side of the resin film for temporary fixing may stick on the small-ized silicon mirror wafer surface. Next, a slide glass with a thickness of 0.1 to 0.2 mm and a size of about 18 mm square is roll laminated on the first layer side of the temporary fixing resin film at 80 ° C., and the temporary fixing resin film is A laminate sample sandwiched between a silicon wafer and a slide glass was produced. The obtained sample was heated at 130 ° C. for 30 minutes, and then heated at 170 ° C. for 1 hour to cure the temporary fixing resin film, and then heated at 200 ° C. for 30 minutes. The sample obtained in this manner is observed from the slide glass surface, the image is analyzed by software such as Photoshop (registered trademark), and the ratio of voids to the entire area of the temporary fixing resin film is heat resistance at 200 ° C. Was evaluated. Evaluation criteria are as follows.
○: The percentage of voids is less than 5%.
X: The percentage of voids is 5% or more.

[貯蔵弾性率]
仮固定用樹脂フィルムにおける第一の層及び第二の層について、硬化後の貯蔵弾性率を下記の方法により評価した。第一の層又は第二の層を厚さ150〜300μmとなるように80℃でラミネートした。これを130℃で30分間加熱し、続いて170℃で2時間加熱して仮固定用樹脂フィルムを硬化させた。このようにして得られたサンプルを厚さ方向に4mm幅、長さ33mmに切り出した。切り出した測定用単層フィルムを動的粘弾性装置(製品名:Rheogel−E4000、(株)UMB製)にセットし、引張り荷重をかけて、周波数10Hz、昇温速度3℃/分で測定し、25℃での貯蔵弾性率を測定した。
[Storage elastic modulus]
The storage elastic modulus after curing was evaluated for the first layer and the second layer in the temporary fixing resin film by the following method. The first layer or the second layer was laminated at 80 ° C. to a thickness of 150 to 300 μm. This was heated at 130 ° C. for 30 minutes and then at 170 ° C. for 2 hours to cure the temporary fixing resin film. The sample obtained in this manner was cut out to a width of 4 mm and a length of 33 mm in the thickness direction. The cut out single-layer film for measurement is set in a dynamic viscoelasticity device (product name: Rheogel-E4000, manufactured by UMB Co., Ltd.), applied a tensile load, and measured at a heating rate of 3 ° C./min at a frequency of 10 Hz. The storage modulus at 25 ° C. was measured.

[30°剥離強度]
シリコンウェハ及び仮固定用樹脂フィルム(第一の層)の間の30°剥離強度を下記の方法により評価した。厚さ650μmシリコンミラーウェハ(6インチ)表面に、ブレードダイシングにより幅40μm、深さ40μmの溝を100μm間隔で作製した。このようにして作製した段差付きシリコンミラーウェハの段差が上面となるように真空ラミネーター((株)エヌ・ピー・シー製、LM−50X50−S)のステージ上に置き、仮固定用樹脂フィルムを第一の層が段差付きシリコンミラーウェハ側に貼り付くように設置し、15mbarの条件下で、120℃の温度、0.1MPaの圧力で2分間加熱加圧し、真空ラミネートした。得られたサンプルを130℃で30分間加熱し、続いて170℃で2時間加熱して硬化させた。これを更に200℃で30分間加熱した後、10mm幅に切り出し、測定用フィルムとした。測定用フィルムを、剥離角度が30°となるように設定した剥離試験機で300mm/分の速度で剥離試験を実施し、そのときの剥離強度を30°剥離強度とした。
[30 ° peel strength]
The 30 ° peel strength between the silicon wafer and the temporary fixing resin film (first layer) was evaluated by the following method. Grooves having a width of 40 μm and a depth of 40 μm were formed at intervals of 100 μm on a 650 μm thick silicon mirror wafer (6 inches) by blade dicing. The resin film for temporary fixing is placed on the stage of a vacuum laminator (LM-50 X 50-S, manufactured by NPC Inc.) so that the step of the silicon mirror wafer with a step thus produced is on the top surface. The first layer was placed so as to stick to the stepped silicon mirror wafer side, and was heated and pressurized at a temperature of 120 ° C. and a pressure of 0.1 MPa for 2 minutes under a condition of 15 mbar for vacuum lamination. The resulting sample was heated at 130 ° C. for 30 minutes, followed by curing at 170 ° C. for 2 hours. This was further heated at 200 ° C. for 30 minutes, and then cut out to a width of 10 mm to obtain a film for measurement. The film for measurement was subjected to a peeling test at a speed of 300 mm / min with a peeling tester set such that the peeling angle was 30 °, and the peeling strength at that time was taken as 30 ° peeling strength.

[90°剥離強度]
シリコンミラーウェハ及び仮固定用樹脂フィルム(第二の層)の間の90°剥離強度を下記の方法により評価した。厚さ650μmシリコンミラーウェハ(8インチ)を真空ラミネーター((株)エヌ・ピー・シー製、LM−50X50−S)のステージ上に置き、仮固定用樹脂フィルムを第二の層がシリコンミラーウェハ側に貼り付くように設置し、15mbarの条件下で、120℃の温度、0.1MPaの圧力で2分間加熱加圧し、真空ラミネートした。得られたサンプルを130℃で30分間加熱し、続いて170℃で2時間加熱して硬化させた。これを更に200℃で30分間加熱した後、10mm幅に切り出し、測定用フィルムとした。測定用フィルムを、剥離角度が90°となるように設定した剥離試験機で300mm/分の速度で剥離試験を実施し、そのときの剥離強度を90°剥離強度とした。
[90 ° peel strength]
The 90 ° peel strength between the silicon mirror wafer and the temporary fixing resin film (second layer) was evaluated by the following method. A 650 μm thick silicon mirror wafer (8 inches) is placed on the stage of a vacuum laminator (LM-50 X 50-S, manufactured by NPC Inc.), and the temporary fixing resin film is a silicon mirror wafer as the second layer. It was set so as to stick to the side, heated and pressurized at a temperature of 120 ° C. and a pressure of 0.1 MPa for 2 minutes under a condition of 15 mbar, and vacuum laminated. The resulting sample was heated at 130 ° C. for 30 minutes, followed by curing at 170 ° C. for 2 hours. This was further heated at 200 ° C. for 30 minutes, and then cut out to a width of 10 mm to obtain a film for measurement. The film for measurement was subjected to a peeling test at a speed of 300 mm / min with a peeling tester set such that the peeling angle was 90 °, and the peeling strength at that time was taken as 90 ° peeling strength.

<プロセス適合性の評価>
[段差埋込性]
仮固定用樹脂フィルムの段差埋込性を下記の方法により評価した。厚さ650μmシリコンミラーウェハ(8インチ)表面に、仮固定用樹脂フィルムの第二の層側を80℃でロールラミネートにて貼り合せ、仮固定用樹脂フィルム付きウェハを得た。
<Evaluation of process suitability>
[Step embedding]
The step embedding property of the temporary fixing resin film was evaluated by the following method. The second layer side of the temporary fixing resin film was attached to the surface of a 650 μm silicon mirror wafer (8 inches) by roll lamination at 80 ° C. to obtain a wafer with the temporary fixing resin film.

次に、表3又は表4に示される高さ及びピッチを有する接続端子が設けられたシリコンウェハ(8インチ)を用意した。この接続端子付きシリコンウェハの接続端子が設けられている面が上面となるように真空ラミネーター((株)エヌ・ピー・シー製、LM−50X50−S)のステージ上に置き、上記で作製した仮固定用樹脂フィルム付きウェハの仮固定用樹脂フィルム面を下にして、仮固定用樹脂フィルムの第一の層が接続端子付きシリコンウェハ側に貼り付くように設置した。これを、15mbarの条件下で、120℃の温度、0.1MPaの圧力で2分間加熱加圧し、真空ラミネートした。   Next, a silicon wafer (8 inches) provided with connection terminals having the height and pitch shown in Table 3 or Table 4 was prepared. It was placed on the stage of a vacuum laminator (LM-50 X 50-S, manufactured by NPC Inc.) so that the surface on which the connection terminal of this silicon wafer with connection terminal is provided is the upper surface, and manufactured above The temporary fixing resin film surface of the wafer with the temporary fixing resin film was faced down, and the first layer of the temporary fixing resin film was disposed so as to stick to the connection terminal-containing silicon wafer side. This was heated and pressurized at a temperature of 120 ° C. and a pressure of 0.1 MPa for 2 minutes under a condition of 15 mbar and vacuum laminated.

その後、超音波顕微鏡(SAM、インサイト株式会社製、Insight−300)を用いて仮固定用樹脂フィルムの状態を確認した。埋込性の評価基準は以下のとおりである。
○:ボイドの割合が5%未満。
×:ボイドの割合が5%以上。
Thereafter, the state of the temporary fixing resin film was confirmed using an ultrasonic microscope (SAM, Insight-300, manufactured by Insight Co., Ltd.). Evaluation criteria for embeddability are as follows.
○: The percentage of voids is less than 5%.
X: The percentage of voids is 5% or more.

[バックグラインド性]
段差埋込性評価後のサンプルを130℃で30分間加熱し、続いて170℃で2時間加熱し硬化した。硬化後のサンプルを、フルオートグラインダポリッシャ(DISCO株式会社製、DGP−8761)を用いて、積層サンプルにおける半導体ウェハの表面を研削した。ホイールには、1軸:GF01−SDC320−BT300−50、2軸:IF−01−1−4/6−B・K09、3軸:DPEG−GA0001をそれぞれ用いた。チャックテーブル回転数を300rpm、ホイール回転数を1軸:3,200rpm、2軸:3,400rpm、3軸:1,400rpmとし、クロスフィード方式で研削を行った。半導体ウェハを、1軸で142μm厚になるまで研削後、2軸で102μm厚になるまで、3軸で100μm厚になるまで研削した。研削終了時点で割れ等が発生しなかったサンプルを「○」、割れ等が発生したサンプルを「×」として評価した。
[Backgrind]
The sample after evaluation of the step embedding property was heated at 130 ° C. for 30 minutes and subsequently cured by heating at 170 ° C. for 2 hours. The cured sample was ground on the surface of the semiconductor wafer in the laminated sample using a full-automatic grinder polisher (DGP, Inc., DGP-8761). For the wheels, one axis: GF01-SDC320-BT300-50, two axes: IF-01-1-4 / 6-B · K09, and three axes: DPEG-GA0001 were used. The grinding was performed by the cross feed method, with the chuck table rotation number set to 300 rpm, the wheel rotation number set to 1 axis: 3,200 rpm, 2 axes: 3,400 rpm, and 3 axes: 1,400 rpm. The semiconductor wafer was ground to a thickness of 142 μm in one axis, and then ground to a thickness of 100 μm in three axes until the thickness was 102 μm in two axes. The sample in which the crack etc. did not generate | occur | produce at the finish time of grinding was evaluated as "(circle)", and the sample which crack etc generate | occur | produced was evaluated as "x".

[200℃耐熱性]
バックグラインド性評価後のサンプルを、200℃で30分間加熱処理した。このようにして得られたサンプルを、超音波顕微鏡(SAM、インサイト株式会社製、Insight−300)を用いて仮固定用樹脂フィルムの状態を確認した。埋込性の評価基準は以下のとおりである。
○:ボイドの割合が5%未満。
×:ボイドの割合が5%以上。
[200 ° C heat resistance]
The sample after backgrind evaluation was heat-treated at 200 ° C. for 30 minutes. The state of the resin film for temporary fixing was confirmed using the sample obtained in this way using the ultrasonic microscope (SAM, the Insight Corporation make, Insight-300). Evaluation criteria for embeddability are as follows.
○: The percentage of voids is less than 5%.
X: The percentage of voids is 5% or more.

[剥離性]
200℃耐熱性評価後のサンプルを、デボンダー(SUSS株式会社製、DB12T)を用いて、ブレードフォース50N、デボンドフォース200N、デボンドスピード0.1m/分の条件で剥離評価した。割れ、欠け等の発生なく剥離できたサンプルを「○」、割れ、欠け等の発生、又は剥離できなかったサンプルを「×」として評価した。
[Peelability]
The sample after the heat resistance evaluation at 200 ° C. was evaluated for peeling under the conditions of blade force 50 N, debonding force 200 N, and debonding speed 0.1 m / min using a debonder (DB12T manufactured by SUSS Co., Ltd.). The sample that could be peeled off without occurrence of cracking, chipping, etc. was evaluated as “サ ン プ ル”, and the sample that could not be cracked, chipped, etc., or could not be peeled was evaluated as “x”.

Figure 2019114599
Figure 2019114599

Figure 2019114599

(比較例1及び3は、第二の層と接続端子とが接触)
Figure 2019114599

(In Comparative Examples 1 and 3, the second layer is in contact with the connection terminal)

表5及び6に示されるように、第一の層の厚さが接続端子の高さよりも小さく、かつ、接続端子付きシリコンウェハと貼り合わせたときに、第二の層と接続端子との間に第一の層が介在する実施例の仮固定用樹脂フィルムによれば、シリコンウェハの段差(接続端子)埋込性に優れているとともに、充分なバックグラインド性が得られ、なおかつ剥離性が良好であることが確認された。また、実施例の仮固定用樹脂フィルムは耐熱性にも優れていることが確認された。   As shown in Tables 5 and 6, when the thickness of the first layer is smaller than the height of the connection terminal, and when it is bonded to the silicon wafer with the connection terminal, between the second layer and the connection terminal According to the resin film for temporary fixing of the embodiment in which the first layer intervenes, the step (connection terminal) embedding property of the silicon wafer is excellent and sufficient back grinding property is obtained, and the releasability is It was confirmed to be good. Moreover, it was confirmed that the resin film for temporary fixing of an Example is excellent also in heat resistance.

1、4…仮固定用樹脂フィルムシート、2…第一の樹脂シート、3…第二の樹脂シート、10…支持フィルム、20…仮固定用樹脂フィルム、21…第一の層、22…第二の層、30…保護フィルム、40…仮固定用樹脂フィルム、41…第一の層、42…第二の層、50…支持体、52…剥離層、60…半導体ウェハ、62…接続端子、70…仮固定材、71…硬化した第一の層、72…硬化した第二の層、80…半導体ウェハ、82…貫通電極、84…ダイシングライン、85…グラインダー、86…貫通電極、100…半導体素子、110…配線基板、120…半導体装置。 1, 4 ... resin film sheet for temporary fixation, 2 ... first resin sheet, 3 ... second resin sheet, 10 ... support film, 20 ... resin film for temporary fixation, 21 ... first layer, 22 ... second Second layer, 30: protective film, 40: temporary fixing resin film, 41: first layer, 42: second layer, 50: support, 52: peeling layer, 60: semiconductor wafer, 62: connection terminal , 70: temporary fixing material, 71: hardened first layer, 72: hardened second layer, 80: semiconductor wafer, 82: penetrating electrode, 84: dicing line, 85: grinder, 86: penetrating electrode, 100 ... semiconductor element, 110 ... wiring board, 120 ... semiconductor device.

Claims (9)

一方の主面に接続端子が設けられている半導体ウェハ若しくは素子を加工して半導体装置を製造する方法であって、
熱可塑性樹脂を含む第一の層と、該第一の層上に設けられた、熱可塑性樹脂及び硬化性成分を含む第二の層とを備える仮固定用樹脂フィルムを用意する第1ステップと、
前記半導体ウェハ若しくは素子の前記接続端子が設けられている面に前記仮固定用樹脂フィルムを前記第一の層側から貼り合わせる第2ステップとを備え、
第1ステップで用意する前記仮固定用樹脂フィルムにおける前記第一の層の厚さXが、前記接続端子の高さTよりも小さく、かつ、第2ステップで前記半導体ウェハ若しくは素子と貼り合わせた前記仮固定用樹脂フィルムにおいて、前記第二の層と前記接続端子との間に前記第一の層が介在する、半導体装置の製造方法。
A method of manufacturing a semiconductor device by processing a semiconductor wafer or element in which connection terminals are provided on one main surface,
Preparing a temporary fixing resin film comprising a first layer containing a thermoplastic resin, and a second layer containing a thermoplastic resin and a curable component provided on the first layer; ,
And a second step of bonding the temporary fixing resin film from the first layer side to the surface of the semiconductor wafer or element on which the connection terminal is provided,
The thickness X of the first layer in the resin film for temporary fixing prepared in the first step is smaller than the height T of the connection terminal, and is bonded to the semiconductor wafer or the element in the second step The manufacturing method of the semiconductor device whose said 1st layer intervenes between the said 2nd layer and the said connection terminal in the said resin film for temporary fixing.
前記厚さXが、0.3T以上である、請求項1に記載の半導体装置の製造方法。   The method for manufacturing a semiconductor device according to claim 1, wherein the thickness X is 0.3 T or more. 第2ステップで前記半導体ウェハ若しくは素子と貼り合わせた前記仮固定用樹脂フィルムにおいて、前記半導体ウェハ若しくは素子の前記接続端子が設けられている主面と、前記第二の層との最短距離が0.1T以上1.0T未満である、請求項1又は2に記載の半導体装置の製造方法。   In the resin film for temporary fixation bonded to the semiconductor wafer or the element in the second step, the shortest distance between the main surface on which the connection terminal of the semiconductor wafer or the element is provided and the second layer is 0 The manufacturing method of the semiconductor device according to claim 1 or 2, which is not less than 1T and less than 1.0T. 前記第一の層は、硬化後における25℃での貯蔵弾性率が0.01〜1000MPaであり、
前記第二の層は、硬化後における25℃での貯蔵弾性率が1〜10000MPaである、
請求項1〜3のいずれか一項に記載の半導体装置の製造方法。
The first layer has a storage elastic modulus at 25 ° C. after curing of 0.01 to 1000 MPa,
The second layer has a storage modulus at 25 ° C. after curing of 1 to 10000 MPa.
The manufacturing method of the semiconductor device as described in any one of Claims 1-3.
熱可塑性樹脂を含む第一の層と、該第一の層上に設けられた、熱可塑性樹脂及び硬化性成分を含む第二の層と、を備え、
一方の主面に接続端子が設けられている半導体ウェハ若しくは素子を仮固定するための、仮固定用樹脂フィルム。
A first layer comprising a thermoplastic resin, and a second layer comprising a thermoplastic resin and a curable component provided on the first layer,
A temporary fixing resin film for temporarily fixing a semiconductor wafer or element having a connection terminal on one main surface.
前記第一の層の厚さXが、前記接続端子の高さTよりも小さい、請求項5に記載の仮固定用樹脂フィルム。   The resin film for temporary fixing according to claim 5, wherein a thickness X of the first layer is smaller than a height T of the connection terminal. 前記厚さXが、0.3T以上である、請求項6に記載の仮固定用樹脂フィルム。   The resin film for temporary fixing of Claim 6 whose said thickness X is 0.3 T or more. 前記第一の層は、硬化後における25℃での貯蔵弾性率が0.01〜1000MPaであり、
前記第二の層は、硬化後における25℃での貯蔵弾性率が1〜10000MPaである、
請求項5〜7のいずれか一項に記載の仮固定用樹脂フィルム。
The first layer has a storage elastic modulus at 25 ° C. after curing of 0.01 to 1000 MPa,
The second layer has a storage modulus at 25 ° C. after curing of 1 to 10000 MPa.
The resin film for temporary fixing as described in any one of Claims 5-7.
離型性を有する支持フィルムと、該支持フィルム上に設けられた請求項5〜8のいずれか一項に記載の仮固定用樹脂フィルムと、を備える、仮固定用樹脂フィルムシート。   The resin film sheet for temporary fixation provided with the support film which has releasability, and the resin film for temporary fixation as described in any one of Claims 5-8 provided on this support film.
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