JP6859729B2 - Manufacturing method of temporary fixing resin composition, temporary fixing resin film, temporary fixing resin film sheet and semiconductor device - Google Patents
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Description
本発明は、封止材で封止された半導体チップを仮固定する際に使用される仮固定用樹脂組成物、仮固定用樹脂フィルム及び仮固定用樹脂フィルムシートに関するものである。 The present invention relates to a temporary fixing resin composition, a temporary fixing resin film, and a temporary fixing resin film sheet used when temporarily fixing a semiconductor chip sealed with a sealing material.
近年、電子機器の小型、軽量化、及び高機能化の要求が高まっている。これらの要求に応じて電子機器を構成する半導体装置についても、小型化、薄型化、及び高密度実装化が求められている。 In recent years, there has been an increasing demand for smaller, lighter, and more sophisticated electronic devices. In response to these demands, semiconductor devices constituting electronic devices are also required to be miniaturized, thinned, and mounted at high density.
このような半導体装置の製造には、基板又は仮止め材等に固定された半導体チップを封止樹脂にて封止し、必要に応じて封止物を電子部品単位の半導体装置となるようにダイシングする手順が採用されている。このような過程の中で、上記要求に応えるべく、封止樹脂で封止後に封止体を研削して薄型化を図る技術が提案されている(例えば、特許文献1、特許文献2等を参照)。フリップチップBGA(Ball Grid Array)、フリップチップSiP(System in Package)、ファンイン型ウェハレベルパッケージ、及びファンアウト型ウェハレベルパッケージ等の薄型半導体装置の製造においては、研削による薄型化に加えて、薄厚半導体チップを適用することも重要な要素となる。
In the manufacture of such a semiconductor device, a semiconductor chip fixed to a substrate or a temporary fixing material is sealed with a sealing resin, and if necessary, the sealed material is a semiconductor device for each electronic component. The dicing procedure is adopted. In such a process, in order to meet the above requirements, a technique for grinding the sealed body after sealing with a sealing resin to reduce the thickness has been proposed (for example,
ファンアウト型ウェハレベルパッケージのような薄型且つ高密度の半導体装置の製造工程においては、まず、支持体上に形成した仮固定材層の上に、複数の薄厚の半導体チップを仮固定後、当該半導体チップを封止体で埋め込み、その後、封止体を研削することによって露出した半導体チップ表面に再配線を形成し、次いで半導体チップから仮固定材層付き支持体を剥離する工程が提案されている。 In the manufacturing process of a thin and high-density semiconductor device such as a fan-out type wafer level package, first, a plurality of thin semiconductor chips are temporarily fixed on a temporary fixing material layer formed on a support, and then the said. A process has been proposed in which a semiconductor chip is embedded with an encapsulant, then rewiring is formed on the exposed semiconductor chip surface by grinding the encapsulant, and then the support with a temporary fixing material layer is peeled off from the semiconductor chip. There is.
上記工程で使用される仮固定材に対しては、接着性及び高温プロセスに対する耐熱性だけでなく、加工後の半導体チップ及び封止体を支持体から容易に分離できる剥離性が要求されている。特に、半導体チップを埋め込む封止体は樹脂成分であることが多く、封止体から仮固定材が剥離しにくい傾向にあるため、仮固定材には充分な固定力と一層優れた剥離性との両立が要求されている。 The temporary fixing material used in the above process is required to have not only adhesiveness and heat resistance to high temperature processes, but also peelability that allows the processed semiconductor chip and encapsulant to be easily separated from the support. .. In particular, the encapsulant in which the semiconductor chip is embedded is often a resin component, and the temporary fixing material tends to be difficult to peel off from the encapsulant. Are required to be compatible with each other.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、半導体チップ及びその封止体を支持体に充分固定できるとともに、加工後の半導体チップ及び封止体から容易に剥離できる仮固定材層の形成を可能とする仮固定用樹脂組成物、該仮固定用樹脂組成物を用いた仮固定用樹脂フィルム及び仮固定用樹脂フィルムシート、及び、半導体装置の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and is a temporary fixing material layer capable of sufficiently fixing a semiconductor chip and its encapsulant to a support and easily peeling off from the processed semiconductor chip and encapsulant. It is an object of the present invention to provide a temporary fixing resin composition capable of forming, a temporary fixing resin film and a temporary fixing resin film sheet using the temporary fixing resin composition, and a method for manufacturing a semiconductor device. ..
本発明は、熱可塑性樹脂及びシリコーン化合物を含有し、半導体チップと、該半導体チップを封止する封止体とを仮固定するために用いられる、仮固定用樹脂組成物を提供する。 The present invention provides a temporary fixing resin composition containing a thermoplastic resin and a silicone compound and used for temporarily fixing a semiconductor chip and a sealing body that seals the semiconductor chip.
本発明に係る仮固定用樹脂組成物によれば、半導体チップ及びその封止体を支持体に充分固定できるとともに、加工後の半導体チップ及び封止体から容易に剥離できる仮固定材層を形成することができる。また、本発明に係る仮固定用樹脂組成物から形成される仮固定材層は、支持体からも容易に剥離することができる。更に、本発明に係る仮固定用樹脂組成物から形成される仮固定材層は、溶剤に浸漬させる等の操作を行わなくとも、半導体チップ及び封止体、並びに支持体からの剥離を行うことができる。 According to the temporary fixing resin composition according to the present invention, the semiconductor chip and its encapsulant can be sufficiently fixed to the support, and a temporary fixing material layer that can be easily peeled off from the processed semiconductor chip and the encapsulant is formed. can do. Further, the temporary fixing material layer formed from the temporary fixing resin composition according to the present invention can be easily peeled off from the support. Further, the temporary fixing material layer formed from the temporary fixing resin composition according to the present invention can be peeled off from the semiconductor chip, the encapsulant, and the support without performing an operation such as immersing in a solvent. Can be done.
本発明に係る仮固定用樹脂組成物において、上記熱可塑性樹脂は、反応性基を有する(メタ)アクリル共重合体であることが好ましい。この場合、仮固定用樹脂組成物から形成される仮固定材層及び仮固定用樹脂フィルムの耐熱性と低温貼付性とを更に高水準で両立させることができる。 In the temporary fixing resin composition according to the present invention, the thermoplastic resin is preferably a (meth) acrylic copolymer having a reactive group. In this case, the heat resistance and the low-temperature stickability of the temporary fixing material layer and the temporary fixing resin film formed from the temporary fixing resin composition can be compatible with each other at a higher level.
本発明に係る仮固定用樹脂組成物において、シリコーン化合物は、シリコーン変性アルキド樹脂であることが好ましい。このようなシリコーン化合物を用いることで、仮固定用樹脂組成物から形成される仮固定材層の接着性と剥離性とを更に高水準で両立させることができる。 In the temporary fixing resin composition according to the present invention, the silicone compound is preferably a silicone-modified alkyd resin. By using such a silicone compound, it is possible to achieve both the adhesiveness and the peelability of the temporary fixing material layer formed from the temporary fixing resin composition at a higher level.
本発明に係る仮固定用樹脂組成物は、硬化促進剤を更に含有することが好ましい。この場合、本発明に係る仮固定用樹脂組成物の硬化性と保存安定性とを両立することが容易となる。 The temporary fixing resin composition according to the present invention preferably further contains a curing accelerator. In this case, it becomes easy to achieve both curability and storage stability of the temporary fixing resin composition according to the present invention.
本発明に係る仮固定用樹脂組成物は、熱硬化性樹脂を更に含有することが好ましい。この場合、本発明に係る仮固定用樹脂組成物の耐熱性を更に向上させることができる。 The temporary fixing resin composition according to the present invention preferably further contains a thermosetting resin. In this case, the heat resistance of the temporary fixing resin composition according to the present invention can be further improved.
本発明に係る仮固定用樹脂組成物は、光熱変換材を更に含有することが好ましい。この場合、放射エネルギーの照射により仮固定用樹脂組成物の接着性を低下させることができるため、半導体チップ及び封止体から仮固定材層を更に低ストレスで剥離することが可能になる。 The temporary fixing resin composition according to the present invention preferably further contains a photothermal conversion material. In this case, since the adhesiveness of the temporary fixing resin composition can be lowered by irradiation with radiant energy, the temporary fixing material layer can be peeled off from the semiconductor chip and the encapsulant with even lower stress.
本発明に係る仮固定材樹脂組成物において、光熱変換材は、カーボンブラックであることが好ましい。この場合、仮固定用樹脂組成物から形成される仮固定材層は、支持体からの剥離性に一層優れたものとなり得る。 In the temporary fixing material resin composition according to the present invention, the photothermal conversion material is preferably carbon black. In this case, the temporary fixing material layer formed from the temporary fixing resin composition can be more excellent in peelability from the support.
本発明はまた、上記本発明に係る仮固定用樹脂組成物をフィルム状に形成してなる仮固定用樹脂フィルムを提供する。 The present invention also provides a temporary fixing resin film obtained by forming the temporary fixing resin composition according to the present invention into a film.
ところで、仮固定材に優れた耐熱性を付与するために高いガラス転移温度(Tg)を有するポリイミド等の一般的な耐熱性に優れた樹脂の使用が考えられる。しかし、加工時における平坦性を確保しやすくするために仮固定材をフィルム状にする場合、樹脂のガラス転移温度が高いため、半導体チップと支持体とを充分固定するには高温で貼り合せを行わなければならず、半導体チップにダメージを与える可能性がある。そのため、フィルム状の仮固定材には、低温で貼りあわせても半導体チップと支持体とを充分固定することができる低温貼付性が求められる。これに対し、本発明に係る仮固定用樹脂フィルムによれば、耐熱性と低温貼付性とを高水準で両立させることができる。このような仮固定用樹脂フィルムを用いることで、半導体チップを効率よく加工することができる。これにより、SIP型のパッケージに好適な半導体素子を効率よく製造することができ、更には係る半導体素子を備える半導体装置を効率よく製造することができる。 By the way, in order to impart excellent heat resistance to the temporary fixing material, it is conceivable to use a general resin having excellent heat resistance such as polyimide having a high glass transition temperature (Tg). However, when the temporary fixing material is made into a film to facilitate flatness during processing, the glass transition temperature of the resin is high, so in order to sufficiently fix the semiconductor chip and the support, bonding is performed at a high temperature. This must be done and can damage the semiconductor chip. Therefore, the film-shaped temporary fixing material is required to have low-temperature adhesiveness capable of sufficiently fixing the semiconductor chip and the support even when the film-shaped temporary fixing material is bonded at a low temperature. On the other hand, according to the temporary fixing resin film according to the present invention, both heat resistance and low-temperature stickability can be achieved at a high level. By using such a temporary fixing resin film, a semiconductor chip can be efficiently processed. As a result, a semiconductor element suitable for a SIP type package can be efficiently manufactured, and further, a semiconductor device including the semiconductor element can be efficiently manufactured.
本発明はまた、離型性を有する支持フィルムと、該支持フィルム上に設けられた、本発明に係る仮固定用樹脂フィルムとを備える仮固定用樹脂フィルムシートを提供する。本発明に係る仮固定用樹脂フィルムシートによれば、支持体に本発明に係る仮固定用樹脂フィルムを容易に転写することができ、半導体チップを効率よく加工することができる。 The present invention also provides a temporary fixing resin film sheet including a support film having releasability and a temporary fixing resin film according to the present invention provided on the support film. According to the temporary fixing resin film sheet according to the present invention, the temporary fixing resin film according to the present invention can be easily transferred to the support, and the semiconductor chip can be efficiently processed.
本発明はまた、支持体上に、上記本発明に係る仮固定用樹脂組成物から形成された仮固定材層を設ける第一工程と、仮固定材層上に半導体チップを配置する第二工程と、半導体チップを覆う封止体を設け、半導体チップと封止体とを有する半導体チップ封止物を形成する第三工程と、半導体チップの支持体とは反対側の面が露出するように、半導体チップ封止物を研削する第四工程と、半導体チップの露出した面上に配線を形成する第五工程と、第四工程及び第五工程を経た半導体チップ封止物から仮固定材層を剥離する第六工程と、を備える半導体装置の製造方法を提供する。 The present invention also has a first step of providing a temporary fixing material layer formed from the temporary fixing resin composition according to the present invention on a support, and a second step of arranging a semiconductor chip on the temporary fixing material layer. In the third step of forming a semiconductor chip encapsulant having the semiconductor chip and the encapsulant by providing an encapsulant covering the semiconductor chip, and so that the surface opposite to the support of the semiconductor chip is exposed. , The fourth step of grinding the semiconductor chip encapsulation, the fifth step of forming wiring on the exposed surface of the semiconductor chip, and the temporary fixing material layer from the semiconductor chip encapsulation that has undergone the fourth and fifth steps. Provided is a method for manufacturing a semiconductor device including a sixth step of peeling.
本発明に係る製造方法によれば、本発明に係る仮固定用樹脂組成物から形成された仮固定材層を設けることにより、半導体チップ及びその封止体を支持体に充分固定して研削、配線形成等の加工を良好に行うことができ、加工後には、仮固定材層を溶剤等に浸漬させる等の操作を行わなくとも、半導体チップ及び封止体から仮固定材層を容易に剥離でき、効率的に半導体装置を製造することができる。また、本発明に係る製造方法では、加工後の半導体チップ封止物から仮固定材層を容易に剥離することができるため、半導体チップへのストレスをより低減することができる。 According to the manufacturing method according to the present invention, by providing the temporary fixing material layer formed from the temporary fixing resin composition according to the present invention, the semiconductor chip and its sealing body are sufficiently fixed to the support and ground. Processing such as wiring formation can be performed satisfactorily, and after processing, the temporary fixing material layer can be easily peeled off from the semiconductor chip and the encapsulant without performing an operation such as immersing the temporary fixing material layer in a solvent or the like. It is possible to efficiently manufacture a semiconductor device. Further, in the manufacturing method according to the present invention, the temporary fixing material layer can be easily peeled off from the processed semiconductor chip encapsulant, so that the stress on the semiconductor chip can be further reduced.
本発明に係る製造方法の上記第一工程において、仮固定材層が上記本発明に係る仮固定用樹脂フィルムを支持体上に貼付して形成されてもよい。 In the first step of the manufacturing method according to the present invention, the temporary fixing material layer may be formed by attaching the temporary fixing resin film according to the present invention onto a support.
本発明に係る製造方法において、支持体は光透過性支持体であってもよい。また、上記第六工程が、光透過性支持体側から仮固定材層に放射エネルギーを照射した後、半導体チップ封止物(半導体チップ及び封止体)から仮固定材層を剥離してもよい。例えば、仮固定材層に光熱変換材等を含有させた場合には、放射エネルギーの照射により仮固定材層の接着性を低下させることができる。これにより、支持体から仮固定材層を容易に剥離でき、その後、半導体チップ及び封止体から仮固定材層を容易に剥離できるため、導体チップ及び封止体へのストレスを更に低減することが可能になる。また、上記放射エネルギーは、YAGレーザーによって発生する波長1064nmの光を含んでいてよい。 In the manufacturing method according to the present invention, the support may be a light-transmitting support. Further, in the sixth step, after irradiating the temporary fixing material layer with radiant energy from the light transmissive support side, the temporary fixing material layer may be peeled off from the semiconductor chip encapsulant (semiconductor chip and encapsulant). .. For example, when the temporary fixing material layer contains a photothermal conversion material or the like, the adhesiveness of the temporary fixing material layer can be lowered by irradiation with radiant energy. As a result, the temporary fixing material layer can be easily peeled off from the support, and then the temporary fixing material layer can be easily peeled off from the semiconductor chip and the sealing body, so that the stress on the conductor chip and the sealing body can be further reduced. Becomes possible. Further, the radiant energy may include light having a wavelength of 1064 nm generated by the YAG laser.
本発明によれば、半導体チップ及びその封止体を支持体に充分固定できるとともに、加工後の半導体チップ及び封止体から容易に剥離できる仮固定材層の形成を可能とする仮固定用樹脂組成物、該仮固定用樹脂組成物を用いた仮固定用樹脂フィルム及び仮固定用樹脂フィルムシート、及び、半導体装置の製造方法を提供することができる。 According to the present invention, a temporary fixing resin capable of sufficiently fixing a semiconductor chip and its encapsulant to a support and forming a temporary fixing material layer that can be easily peeled off from the processed semiconductor chip and the encapsulant. It is possible to provide a composition, a temporary fixing resin film and a temporary fixing resin film sheet using the temporary fixing resin composition, and a method for manufacturing a semiconductor device.
以下、図面を参照しながら本発明の好適な実施形態(以下、「本実施形態」という場合もある。)について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付し、重複する説明は省略する。また、図面の寸法比率は、図示の比率に限られるものではない。 Hereinafter, a preferred embodiment of the present invention (hereinafter, may be referred to as “the present embodiment”) will be described in detail with reference to the drawings. In the drawings, the same or corresponding parts are designated by the same reference numerals, and duplicate description will be omitted. Moreover, the dimensional ratio of the drawing is not limited to the ratio shown in the drawing.
[仮固定用樹脂組成物]
本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物は、熱可塑性樹脂及びシリコーン化合物を含有し、半導体チップと、該半導体チップを封止する封止体とを仮固定するために用いられる。
[Resin composition for temporary fixing]
The temporary fixing resin composition according to the present embodiment contains a thermoplastic resin and a silicone compound, and is used for temporarily fixing a semiconductor chip and a sealant that seals the semiconductor chip.
本実施形態で用いる熱可塑性樹脂としては、熱可塑性を有する樹脂、又は少なくとも未硬化状態において熱可塑性を有し、加熱後に架橋構造を形成する樹脂を用いることができる。熱可塑性樹脂は、1種を単独で又は2種類以上を組み合わせて用いることができる。 As the thermoplastic resin used in the present embodiment, a resin having thermoplasticity or a resin having at least thermoplasticity in an uncured state and forming a crosslinked structure after heating can be used. As the thermoplastic resin, one type can be used alone or two or more types can be used in combination.
熱可塑性樹脂としては、仮固定用樹脂組成物から形成される仮固定材層及び仮固定用樹脂フィルムの耐熱性及び低温貼付性に優れるという観点から、反応性基を有する(メタ)アクリル共重合体(以下、「反応性基含有(メタ)アクリル共重合体」という場合もある)が好ましい。なお、本明細書において、(メタ)アクリルとは、アクリル又はメタクリルのいずれかの意味で用いられる。 The thermoplastic resin has a (meth) acrylic copolymer having a reactive group from the viewpoint of excellent heat resistance and low-temperature adhesiveness of the temporary fixing material layer and the temporary fixing resin film formed from the temporary fixing resin composition. A coalescence (hereinafter, may be referred to as a "reactive group-containing (meth) acrylic copolymer") is preferable. In addition, in this specification, (meth) acrylic is used in the meaning of either acrylic or methacrylic.
(メタ)アクリル共重合体としては、例えば、アクリルガラス、アクリルゴム等の(メタ)アクリル酸エステル共重合体などが挙げられる。これらの中でも、アクリルゴムが好ましい。アクリルゴムは、アクリル酸エステルを主成分とし、(メタ)アクリル酸エステル及びアクリロニトリルから選択されるモノマーの共重合により形成されるものが好ましい。(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート等が挙げられる。具体的なモノマーの組み合わせによる共重合体としては、共重合成分としてブチルアクリレート及びアクリロニトリルを含む共重合体、及び共重合成分としてエチルアクリレート及びアクリロニトリルを含む共重合体が挙げられる。 Examples of the (meth) acrylic copolymer include (meth) acrylic acid ester copolymers such as acrylic glass and acrylic rubber. Among these, acrylic rubber is preferable. The acrylic rubber is preferably formed by copolymerizing an acrylic acid ester as a main component and a monomer selected from (meth) acrylic acid ester and acrylonitrile. Examples of the (meth) acrylic acid ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, isobutyl acrylate, hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate and propyl. Examples thereof include methacrylate, isopropyl acrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and lauryl methacrylate. Examples of the copolymer based on a specific combination of monomers include a copolymer containing butyl acrylate and acrylonitrile as a copolymerization component, and a copolymer containing ethyl acrylate and acrylonitrile as a copolymerization component.
反応性基含有(メタ)アクリル共重合体は、反応性基を有する(メタ)アクリルモノマーを共重合成分として含む反応性基含有(メタ)アクリル共重合体であることが好ましい。このような反応性基含有(メタ)アクリル共重合体は、反応性基を有する(メタ)アクリルモノマーと、上記のモノマーとが含まれる単量体組成物を共重合することにより得ることができる。 The reactive group-containing (meth) acrylic copolymer is preferably a reactive group-containing (meth) acrylic copolymer containing a (meth) acrylic monomer having a reactive group as a copolymerization component. Such a reactive group-containing (meth) acrylic copolymer can be obtained by copolymerizing a (meth) acrylic monomer having a reactive group and a monomer composition containing the above-mentioned monomer. ..
反応性基としては、耐熱性向上の観点から、エポキシ基、カルボキシル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、水酸基及びエピスルフィド基が好ましく、中でも架橋性の点からエポキシ基及びカルボキシル基がより好ましい。 As the reactive group, an epoxy group, a carboxyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, a hydroxyl group and an episulfide group are preferable from the viewpoint of improving heat resistance, and an epoxy group and a carboxyl group are more preferable from the viewpoint of crosslinkability.
本実施形態において、反応性基含有(メタ)アクリル共重合体は、エポキシ基を有する(メタ)アクリルモノマーを共重合成分として含むエポキシ基含有(メタ)アクリル共重合体であることが好ましい。この場合、エポキシ基を有する(メタ)アクリルモノマーとしては、例えば、グリシジルアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル、3,4−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、グリシジルメタクリレート、4−ヒドロキシブチルメタクリレートグリシジルエーテル及び3,4−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレートが挙げられる。反応性基を有する(メタ)アクリルモノマーは、中でも、耐熱性の観点から、グリシジルアクリレート及びグリシジルメタクリレートが好ましい。 In the present embodiment, the reactive group-containing (meth) acrylic copolymer is preferably an epoxy group-containing (meth) acrylic copolymer containing a (meth) acrylic monomer having an epoxy group as a copolymerization component. In this case, examples of the (meth) acrylic monomer having an epoxy group include glycidyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate glycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl acrylate, glycidyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate glycidyl ether and 3, 4-Epoxide cyclohexylmethyl methacrylate can be mentioned. Among the (meth) acrylic monomers having a reactive group, glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate are preferable from the viewpoint of heat resistance.
熱可塑性樹脂のTgは、−50℃〜50℃であることが好ましい。熱可塑性樹脂のTgが50℃以下であると、仮固定用樹脂組成物からフィルム状の仮固定材を形成したときに、柔軟性を確保しやすく、低温貼付性を向上させることができる。また、半導体チップに凹凸が存在する場合、150℃以下でのバンプ埋め込みが更に容易になる。一方、熱可塑性樹脂のTgが−50℃以上であると、仮固定用樹脂組成物からフィルム状の仮固定材を形成したときに、柔軟性が高くなりすぎることによる取扱性及び剥離性の低下を抑制できる。 The Tg of the thermoplastic resin is preferably −50 ° C. to 50 ° C. When the Tg of the thermoplastic resin is 50 ° C. or lower, when a film-shaped temporary fixing material is formed from the temporary fixing resin composition, flexibility can be easily ensured and low-temperature stickability can be improved. Further, when the semiconductor chip has irregularities, bump embedding at 150 ° C. or lower becomes easier. On the other hand, when the Tg of the thermoplastic resin is −50 ° C. or higher, when a film-shaped temporary fixing material is formed from the temporary fixing resin composition, the flexibility becomes too high, resulting in a decrease in handleability and peelability. Can be suppressed.
熱可塑性樹脂のTgは、示差走査熱量測定(DSC)によって得られる中間点ガラス転移温度値である。熱可塑性樹脂のTgは、具体的には、昇温速度10℃/分、測定温度:−80〜80℃の条件で熱量変化を測定し、JIS K 7121:1987に準拠した方法によって算出した中間点ガラス転移温度である。 The Tg of the thermoplastic resin is an intermediate point glass transition temperature value obtained by differential scanning calorimetry (DSC). Specifically, the Tg of the thermoplastic resin is an intermediate calculated by a method based on JIS K 7121: 1987 by measuring the change in calorific value under the conditions of a heating rate of 10 ° C./min and a measurement temperature of -80 to 80 ° C. The point glass transition temperature.
熱可塑性樹脂の重量平均分子量は、10万以上200万以下であることが好ましい。重量平均分子量が10万以上であると、仮固定用樹脂組成物の耐熱性を確保しやすくなる。一方、重量平均分子量が200万以下であると、仮固定用樹脂組成物からフィルム状の仮固定材を形成したときに、フローの低下及び貼付性の低下を抑制しやすい。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法(GPC)で標準ポリスチレンによる検量線を用いたポリスチレン換算値である。 The weight average molecular weight of the thermoplastic resin is preferably 100,000 or more and 2 million or less. When the weight average molecular weight is 100,000 or more, it becomes easy to secure the heat resistance of the temporary fixing resin composition. On the other hand, when the weight average molecular weight is 2 million or less, when a film-shaped temporary fixing material is formed from the temporary fixing resin composition, it is easy to suppress a decrease in flow and a decrease in stickability. The weight average molecular weight is a polystyrene-equivalent value using a calibration curve made of standard polystyrene by gel permeation chromatography (GPC).
反応性基を有する(メタ)アクリル共重合体がグリシジルアクリレート及び/又はグリシジルメタクリレートを共重合成分として含む場合、これらの配合量は合計で、共重合成分全量を基準として0.1質量%以上であってよく、0.5質量%以上であってもよく、1.0質量%以上であってもよく、2.0質量%以上であってもよく、3.0質量%以上であってもよい。上記配合量は、40質量%以下であってよく、35質量%以下がであってもよく、30質量%以下であってもよく、20質量%以下であってもよく、15質量%以下であってもよく、10質量%以下であってもよい。上記配合量は、例えば、0.1〜20質量%であることが好ましく、0.5〜15質量%であることがより好ましく、1.0〜10質量%であることが更に好ましい。配合量が上記範囲内であると、仮固定用樹脂組成からフィルム状の仮固定材を形成したときに、耐熱性と柔軟性とをより高水準で両立することができる。同様の観点から、上記配合量は、1.0〜40質量%であることが好ましく、2.0〜35質量%であることがより好ましく、3.0〜30質量%であることが更に好ましい。 When the (meth) acrylic copolymer having a reactive group contains glycidyl acrylate and / or glycidyl methacrylate as a copolymerization component, the total amount thereof is 0.1% by mass or more based on the total amount of the copolymerization component. It may be 0.5% by mass or more, 1.0% by mass or more, 2.0% by mass or more, or 3.0% by mass or more. Good. The blending amount may be 40% by mass or less, 35% by mass or less, 30% by mass or less, 20% by mass or less, and 15% by mass or less. It may be 10% by mass or less. The blending amount is, for example, preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 15% by mass, and even more preferably 1.0 to 10% by mass. When the blending amount is within the above range, both heat resistance and flexibility can be achieved at a higher level when a film-shaped temporary fixing material is formed from the temporary fixing resin composition. From the same viewpoint, the blending amount is preferably 1.0 to 40% by mass, more preferably 2.0 to 35% by mass, and further preferably 3.0 to 30% by mass. ..
本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物が、後述する光熱変換材を更に含有する場合、反応性基を有する(メタ)アクリル共重合体が共重合成分として含むグリシジルアクリレート及び/又はグリシジルメタクリレートの配合量は、合計で、共重合成分全量を基準として、1.0〜40質量%であることが好ましく、2.0〜35質量%であることがより好ましく、3.0〜30質量%であることが更に好ましい。配合量が上記範囲内であると、仮固定用樹脂組成からフィルム状の仮固定材を形成したときに、耐熱性と柔軟性とをより高水準で両立することができる。 When the temporary fixing resin composition according to the present embodiment further contains a photothermal conversion material described later, the glycidyl acrylate and / or glycidyl methacrylate contained as a copolymerization component in the (meth) acrylic copolymer having a reactive group. The total amount to be blended is preferably 1.0 to 40% by mass, more preferably 2.0 to 35% by mass, and 3.0 to 30% by mass based on the total amount of the copolymerization components. It is more preferable to have. When the blending amount is within the above range, both heat resistance and flexibility can be achieved at a higher level when a film-shaped temporary fixing material is formed from the temporary fixing resin composition.
上述のような反応性基を有する(メタ)アクリル共重合体としては、パール重合、溶液重合等の重合方法によって得られるものを用いてもよく、或いは、HTR−860P−3CSP(ナガセケムテックス株式会社製、商品名)等の市販品を用いてもよい。 As the (meth) acrylic copolymer having a reactive group as described above, one obtained by a polymerization method such as pearl polymerization or solution polymerization may be used, or HTR-860P-3CSP (Nagase Chemtex Co., Ltd.) Commercially available products such as those manufactured by the company (trade name) may be used.
本実施形態の仮固定用樹脂組成物における熱可塑性樹脂の含有量は、仮固定用樹脂組成物全量を基準として、30〜99質量%が好ましく、50〜95質量%がより好ましい。 The content of the thermoplastic resin in the temporary fixing resin composition of the present embodiment is preferably 30 to 99% by mass, more preferably 50 to 95% by mass, based on the total amount of the temporary fixing resin composition.
本実施形態で用いるシリコーン化合物としては、ポリシロキサン構造を有するものであれば特に制限なく用いることができる。例えば、シリコーン変性樹脂、ストレートシリコーンオイル、非反応性の変性シリコーンオイル、反応性の変性シリコーンオイル等が挙げられる。シリコーン化合物は、1種を単独で又は2種類以上を組み合わせて用いることができる。 The silicone compound used in the present embodiment is not particularly limited as long as it has a polysiloxane structure. For example, silicone-modified resin, straight silicone oil, non-reactive modified silicone oil, reactive modified silicone oil and the like can be mentioned. The silicone compound may be used alone or in combination of two or more.
仮固定用樹脂組成物がシリコーン化合物を含有することで、仮固定用樹脂組成物から形成されるフィルム状の仮固定材を、半導体チップ及び封止体並びに支持体から剥離する際、100℃以下の低温であっても、溶剤を用いることなく容易に剥離することが可能となる。 When the temporary fixing resin composition contains a silicone compound, the film-shaped temporary fixing material formed from the temporary fixing resin composition is peeled from the semiconductor chip, the sealant, and the support at 100 ° C. or lower. Even at low temperatures, it can be easily peeled off without using a solvent.
本実施形態で用いるシリコーン化合物がシリコーン変性樹脂である場合、シリコーン変性アルキド樹脂が好ましい。 When the silicone compound used in the present embodiment is a silicone-modified resin, a silicone-modified alkyd resin is preferable.
シリコーン変性アルキド樹脂を得る方法としては、例えば、(i)アルキド樹脂を得る通常の合成反応、すなわち多価アコールと脂肪酸、多塩基酸等とを反応させる際に、オルガノポリシロキサンをアルコール成分として同時に反応させる方法、及び、(ii)あらかじめ合成された一般のアルキド樹脂に、オルガノポリシロキサンを反応させる方法が挙げられる。 As a method for obtaining a silicone-modified alkyd resin, for example, (i) when a normal synthetic reaction for obtaining an alkyd resin, that is, a reaction between a polyvalent acol and a fatty acid, a polybasic acid, etc., an organopolysiloxane is simultaneously used as an alcohol component. Examples thereof include a method of reacting and (ii) a method of reacting an organopolysiloxane with a general alkyd resin synthesized in advance.
アルキド樹脂の原料として用いられる多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の二価アルコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の三価アルコール、ジグリセリン、トリグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、マンニット、ソルビット等の四価以上の多価アルコールが挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the polyhydric alcohol used as a raw material for the alkyd resin include dihydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, and neopentyl glycol, glycerin, and trimethylolethane. Examples thereof include trihydric alcohols such as trimethylolpropane, and tetrahydric or higher polyhydric alcohols such as diglycerin, triglycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, mannit, and sorbit. One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
アルキド樹脂の原料として用いられる多塩基酸としては、例えば、無水フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、無水トリメット酸等の芳香族多塩基酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族飽和多塩基酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水シトラコン酸等の脂肪族不飽和多塩基酸、シクロペンタジエン−無水マレイン酸付加物、テルペン−無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マレイン酸付加物等のディールス・アルダー反応による多塩基酸が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the polybasic acid used as a raw material for the alkyd resin include aromatic polybasic acids such as maleic anhydride, terephthalic acid, isophthalic acid and trimetic anhydride, and aliphatic saturated polys such as succinic acid, adipic acid and sebacic acid. Aliper unsaturated polybasic acids such as basic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, citraconic anhydride, cyclopentadiene-maleic anhydride adduct, terpen-maleic anhydride adduct, rosin-maleic anhydride Examples thereof include polybasic acid produced by a deal-alder reaction such as an acid adduct. One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
シリコーン変性アルキド樹脂としては、例えば、テスファイン319、TA31−209E(以上、日立化成ポリマー株式会社製、商品名)等の市販品を用いることもできる。 As the silicone-modified alkyd resin, for example, commercially available products such as Tessfine 319 and TA31-209E (all manufactured by Hitachi Chemical Polymer Co., Ltd., trade name) can be used.
アルキド樹脂は、変性剤又は架橋剤を更に含有していてもよい。 The alkyd resin may further contain a denaturing agent or a cross-linking agent.
変性剤は、例えばオクチル酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、エレオステアリン酸、リシノレイン酸、脱水リシノレイン酸、或いはヤシ油、アマニ油、キリ油、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、大豆油、サフラワー油及びこれらの脂肪酸等を用いることができる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Modifiers include, for example, octyl acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linoleic acid, eleostearic acid, ricinoleic acid, dehydrated ricinoleic acid, or coconut oil, flaxseed oil, millet oil, castor oil. , Dehydrated castor oil, soybean oil, safflower oil, fatty acids thereof and the like can be used. One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物がシリコーン変性アルキド樹脂を含有する場合、シリコーン変性アルキド樹脂を熱架橋できる架橋剤、又は架橋剤及び触媒を更に含むことが好ましい。係る架橋剤としては、メラミン樹脂、尿素樹脂等のアミノ樹脂が挙げられる。この場合、仮固定用樹脂組成物から形成されるフィルム状の仮固定材の耐熱性及び剥離性を更に向上させることができる。 When the temporary fixing resin composition according to the present embodiment contains a silicone-modified alkyd resin, it is preferable to further contain a cross-linking agent capable of thermally cross-linking the silicone-modified alkyd resin, or a cross-linking agent and a catalyst. Examples of such a cross-linking agent include amino resins such as melamine resin and urea resin. In this case, the heat resistance and peelability of the film-shaped temporary fixing material formed from the temporary fixing resin composition can be further improved.
架橋剤としては、例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂等のアミノ樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂が挙げられる。これらの中でも、アミノ樹脂を用いた場合、アミノ樹脂により架橋されたアミノアルキド樹脂が得られ好ましい。架橋剤は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the cross-linking agent include amino resins such as melamine resin and urea resin, urethane resins, epoxy resins and phenol resins. Among these, when an amino resin is used, an aminoalkyd resin crosslinked with the amino resin can be obtained, which is preferable. One type of cross-linking agent may be used alone, or two or more types may be used in combination.
シリコーン変性アルキド樹脂においては、硬化触媒として酸性触媒を用いることができる。酸性触媒は特に制限なく使用でき、アルキド樹脂の架橋反応触媒として公知の酸性触媒の中から適宜選択して用いることができる。このような酸性触媒としては、例えばp−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等の有機系の酸性触媒が好適である。酸性触媒は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、酸性触媒の配合量は、アルキド樹脂と架橋剤との合計100質量部に対し、通常0.1〜40質量部、好ましくは0.5〜30質量部、より好ましくは1〜20質量部の範囲で選定される。 In the silicone-modified alkyd resin, an acidic catalyst can be used as the curing catalyst. The acidic catalyst can be used without particular limitation, and can be appropriately selected from known acidic catalysts as the cross-linking reaction catalyst of the alkyd resin. As such an acidic catalyst, an organic acidic catalyst such as p-toluenesulfonic acid or methanesulfonic acid is suitable. One type of acidic catalyst may be used alone, or two or more types may be used in combination. The amount of the acidic catalyst compounded is usually 0.1 to 40 parts by mass, preferably 0.5 to 30 parts by mass, and more preferably 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total of the alkyd resin and the cross-linking agent. It is selected within the range of.
シリコーン変性アルキド樹脂の表面自由エネルギーは15〜30mN/mであることが好ましい。シリコーン変性アルキド樹脂の表面自由エネルギーがこのような範囲にあると、仮固定用樹脂組成物から形成される仮固定材層の耐熱性と剥離性とを更に高水準で両立させることができる。更に、仮固定用樹脂組成物は、耐熱性の観点から、表面自由エネルギーが15〜27mN/mであるシリコーン変性アルキド樹脂を含むことがより好ましく、15〜24mN/mであるシリコーン変性アルキド樹脂を含むことが更に好ましい。なお、表面自由エネルギーは、シリコーン変性アルキド樹脂をPETフィルム上に塗布後、150℃で30秒乾燥して得られた厚み0.3μmの膜に対して、接触角計(協和界面科学株式会社製CA−X型)を用いて、水、エチレングリコール、及びヨウ化メチルの接触角を測定し、表面自由エネルギー解析ソフト(協和界面科学株式会社製EG−2)により、算出することができる。 The surface free energy of the silicone-modified alkyd resin is preferably 15 to 30 mN / m. When the surface free energy of the silicone-modified alkyd resin is in such a range, the heat resistance and the peelability of the temporary fixing material layer formed from the temporary fixing resin composition can be compatible with each other at a higher level. Further, from the viewpoint of heat resistance, the temporary fixing resin composition preferably contains a silicone-modified alkyd resin having a surface free energy of 15 to 27 mN / m, and a silicone-modified alkyd resin having a surface free energy of 15 to 24 mN / m. It is more preferable to include it. The surface free energy is a contact angle meter (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) for a film having a thickness of 0.3 μm obtained by applying a silicone-modified alkyd resin on a PET film and drying it at 150 ° C. for 30 seconds. The contact angles of water, ethylene glycol, and methyl iodide can be measured using CA-X type) and calculated by surface free energy analysis software (EG-2 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).
本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物におけるシリコーン化合物の配合量は、溶解性と接着性とのバランスの観点から、熱可塑性樹脂100質量部に対し、合計で1.0〜100質量部が好ましく、3.0〜80質量部がより好ましい。同様の観点から、シリコーン化合物の配合量は、3.0〜50質量部であってもよく、5.0〜40質量部であってもよい。シリコーン化合物の配合量が上記範囲内であると、仮固定材における半導体チップ及び封止体からの剥離性が更に向上する。 From the viewpoint of the balance between solubility and adhesiveness, the blending amount of the silicone compound in the temporary fixing resin composition according to the present embodiment is 1.0 to 100 parts by mass in total with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. Preferably, 3.0 to 80 parts by mass is more preferable. From the same viewpoint, the blending amount of the silicone compound may be 3.0 to 50 parts by mass or 5.0 to 40 parts by mass. When the blending amount of the silicone compound is within the above range, the peelability of the temporary fixing material from the semiconductor chip and the encapsulant is further improved.
本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物は、光熱変換材を更に含有することが好ましい。 The temporary fixing resin composition according to the present embodiment preferably further contains a photothermal conversion material.
光熱変換材は、後述する放射エネルギーを吸収して熱が発生する物質を用いることができる。光熱変換材は、例えば、カーボンブラック;カーボンファイバー;グライファイト粉;鉄、アルミニウム、銅、ニッケル等の微粒子金属粉末;黒色酸化チタン等の金属酸化物粉末等が挙げられる。光熱変換材は1種を単独で又は2種類以上を組み合わせて用いることができる。 As the photothermal conversion material, a substance that absorbs radiant energy and generates heat, which will be described later, can be used. Examples of the photothermal conversion material include carbon black; carbon fiber; gliffite powder; fine particle metal powder such as iron, aluminum, copper and nickel; and metal oxide powder such as black titanium oxide. As the photothermal conversion material, one type can be used alone or two or more types can be used in combination.
仮固定用樹脂組成物に光熱変換材が含まれる場合、放射エネルギーの照射によって剥離性を容易にすることができる。例えば、光熱変換材が含まれる仮固定材に放射エネルギーを照射することにより、光熱変換材から発生した熱エネルギーにより仮固定材の構成成分を熱分解させてボイド(空隙)を発生させることができ、これにより仮固定材の接着性を低下させ、分離性を更に向上させることができる。カーボンブラックは効率よく上記の作用が得られることから好ましい。 When the temporary fixing resin composition contains a photothermal conversion material, the peelability can be facilitated by irradiation with radiant energy. For example, by irradiating the temporary fixing material containing the photothermal conversion material with radiant energy, the constituent components of the temporary fixing material can be thermally decomposed by the heat energy generated from the photoheat conversion material to generate voids. As a result, the adhesiveness of the temporary fixing material can be lowered, and the separability can be further improved. Carbon black is preferable because the above-mentioned action can be efficiently obtained.
本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物における光熱変換材の配合量は、光熱変換材の種類、粒子形態、及び分散度等によっても異なるが、当該光熱変換材の配合量は、仮固定用樹脂組成物の全量100質量部に対して、好ましくは0.5〜50質量部であり、より好ましくは0.8〜40質量部であり、更に好ましくは1.0〜30質量部である。光熱変換材の配合量が0.5質量部以上であれば、仮固定用樹脂組成から形成された仮固定材に放射エネルギーを照射した際に、その構成成分を熱分解するために充分な熱エネルギーが得られやすい。光熱変換材の配合量が50質量部以下であれば、仮固定用樹脂組成の製膜性を維持することができるため、支持体等への貼り付け不良等が生じにくい。かかる効果は、光熱変換材として粒径5〜500nm程度の一般的なカーボンブラックが用いられる場合に顕著である。光熱変換材の粒径は、仮固定用樹脂組成を600℃のオーブンで2時間加熱し、樹脂成分を分解、揮発させ、残存物をSEMで観察する方法、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置を用いて測定する方法等により導き出すことができる。 The blending amount of the photothermal conversion material in the temporary fixing resin composition according to the present embodiment varies depending on the type of the photothermal conversion material, the particle form, the degree of dispersion, etc., but the blending amount of the photothermal conversion material is for temporary fixing. It is preferably 0.5 to 50 parts by mass, more preferably 0.8 to 40 parts by mass, and further preferably 1.0 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the resin composition. When the blending amount of the photothermal conversion material is 0.5 parts by mass or more, sufficient heat is sufficient to thermally decompose the constituent components when the temporary fixing material formed from the temporary fixing resin composition is irradiated with radiant energy. Easy to get energy. When the blending amount of the photothermal conversion material is 50 parts by mass or less, the film-forming property of the resin composition for temporary fixing can be maintained, so that poor attachment to a support or the like is unlikely to occur. This effect is remarkable when a general carbon black having a particle size of about 5 to 500 nm is used as the photothermal conversion material. For the particle size of the photothermal conversion material, a method of heating the temporary fixing resin composition in an oven at 600 ° C. for 2 hours to decompose and volatilize the resin component, and observing the residue by SEM, a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device. It can be derived by a method of measurement using the method or the like.
本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物は、熱可塑性樹脂、シリコーン化合物及び光熱変換材以外に、必要に応じて硬化促進剤、熱硬化性樹脂、有機溶剤、及びその他の成分を含有することができる。 The temporary fixing resin composition according to the present embodiment contains, if necessary, a curing accelerator, a thermosetting resin, an organic solvent, and other components in addition to the thermoplastic resin, the silicone compound, and the photothermal conversion material. Can be done.
硬化促進剤としては、例えば、イミダゾール類、ジシアンジアミド誘導体、ジカルボン酸ジヒドラジド、トリフェニルホスフィン、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、2−エチル−4−メチルイミダゾール−テトラフェニルボレート、1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]ウンデセン−7−テトラフェニルボレート等が挙げられる。これらは、1種を単独で又は2種類以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the curing accelerator include imidazoles, dicyandiamide derivatives, dicarboxylic acid dihydrazide, triphenylphosphine, tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, 2-ethyl-4-methylimidazole-tetraphenylborate, 1,8-diazabicyclo [5, 4,0] Undecene-7-tetraphenylborate and the like can be mentioned. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物がエポキシ基を有する(メタ)アクリル共重合体を含有する場合、係るアクリル共重合体に含まれるエポキシ基の硬化を促進する硬化促進剤を含有することが好ましい。エポキシ基の硬化を促進する硬化促進剤としては、例えば、フェノール系硬化剤、酸無水物系硬化剤、アミン系硬化剤、イミダゾール系硬化剤、イミダゾリン系硬化剤、トリアジン系硬化剤及びホスフィン系硬化剤が挙げられる。これらの中でも、速硬化性、耐熱性及び剥離性の観点から、工程時間の短縮及び作業性の向上が期待できるイミダゾール系硬化剤であることが好ましい。これらの化合物は、1種を単独で又は2種類以上を組み合わせて用いることができる。 When the temporary fixing resin composition according to the present embodiment contains a (meth) acrylic copolymer having an epoxy group, it contains a curing accelerator that promotes curing of the epoxy group contained in the acrylic copolymer. Is preferable. Examples of the curing accelerator that promotes the curing of the epoxy group include a phenol-based curing agent, an acid anhydride-based curing agent, an amine-based curing agent, an imidazole-based curing agent, an imidazoline-based curing agent, a triazine-based curing agent, and a phosphine-based curing agent. Agents can be mentioned. Among these, from the viewpoint of quick curing, heat resistance and peelability, an imidazole-based curing agent that can be expected to shorten the process time and improve workability is preferable. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物における硬化促進剤の配合量は、熱可塑性樹脂100質量部に対して0.01〜50質量部が好ましく、0.05〜20質量部がより好ましい。硬化促進剤の配合量が上記範囲内であると、本実施形態に係る仮固定用樹脂組成の硬化性を向上させながら保存安定性の低下を充分抑制できる傾向にある。 The amount of the curing accelerator to be blended in the temporary fixing resin composition according to the present embodiment is preferably 0.01 to 50 parts by mass, more preferably 0.05 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. When the blending amount of the curing accelerator is within the above range, there is a tendency that the decrease in storage stability can be sufficiently suppressed while improving the curability of the temporary fixing resin composition according to the present embodiment.
熱硬化性樹脂としては、熱により硬化する樹脂であれば特に制限なく用いることができる。 As the thermosetting resin, any resin that can be cured by heat can be used without particular limitation.
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、熱硬化型ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂等が挙げられる。これらは、1種を単独で又は2種類以上を組み合わせて用いることができる。特に、熱硬化性樹脂としては、耐熱性、作業性、及び信頼性に優れる仮固定用樹脂組成物が得られるという観点から、エポキシ樹脂を使用することが好ましい。熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂を使用する場合には、エポキシ樹脂硬化剤を合わせて使用することが好ましい。 Examples of the thermosetting resin include epoxy resin, acrylic resin, silicone resin, phenol resin, thermosetting polyimide resin, polyurethane resin, melamine resin, urea resin and the like. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. In particular, as the thermosetting resin, it is preferable to use an epoxy resin from the viewpoint of obtaining a temporary fixing resin composition having excellent heat resistance, workability, and reliability. When an epoxy resin is used as the thermosetting resin, it is preferable to use an epoxy resin curing agent together.
エポキシ樹脂は、硬化して耐熱作用を有するものであれば特に限定されない。エポキシ樹脂は、ビスフェノールA型エポキシ等の二官能エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂等を使用することができる。エポキシ樹脂は、また、多官能エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、複素環含有エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂等、一般に知られているものを適用することができる。 The epoxy resin is not particularly limited as long as it is cured and has a heat resistant effect. As the epoxy resin, a bifunctional epoxy resin such as bisphenol A type epoxy, a novolac type epoxy resin such as a phenol novolac type epoxy resin, and a cresol novolac type epoxy resin can be used. As the epoxy resin, generally known ones such as a polyfunctional epoxy resin, a glycidylamine type epoxy resin, a heterocyclic epoxy resin, and an alicyclic epoxy resin can be applied.
ビスフェノールA型エポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン(株)製のエピコートシリーズ(商品名:エピコート807、エピコート815、エピコート825、エピコート827、エピコート828、エピコート834、エピコート1001、エピコート1004、エピコート1007、エピコート1009)、ダウケミカル社製の商品名:DER−330、DER−301、DER−361、東都化成(株)製の商品名:YD8125、YDF8170等が挙げられる。フェノールノボラック型エポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン(株)製の商品名:エピコート152、エピコート154、日本化薬(株)製の商品名:EPPN−201、ダウケミカル社製の商品名:DEN−438等が挙げられる。o−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂としては、日本化薬(株)製の商品名:EOCN−102S、EOCN−103S、EOCN−104S、EOCN−1012、EOCN−1025、EOCN−1027、東都化成(株)製の商品名:YDCN701、YDCN702、YDCN703、YDCN704等が挙げられる。多官能エポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン(株)製の商品名:Epon 1031S、チバスペシャリティーケミカルズ社製の商品名:アラルダイト0163、ナガセケムテックス(株)製の商品名:デナコールEX−611、EX−614、EX−614B、EX−622、EX−512、EX−521、EX−421、EX−411、EX−321等が挙げられる。アミン型エポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン(株)製の商品名:エピコート604、東都化成(株)製の商品名:YH−434、三菱ガス化学(株)製の商品名:TETRAD−X及びTETRAD−C、住友化学(株)製の商品名:ELM−120等が挙げられる。複素環含有エポキシ樹脂としては、チバスペシャリティーケミカルズ社製の商品名:アラルダイトPT810、UCC社製の商品名:ERL4234、ERL4299、ERL4221、ERL4206等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂は、1種を単独で又は2種類以上を組み合わせて用いることができる。 Bisphenol A type epoxy resins include Epicoat series manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd. (Product names: Epicoat 807, Epicoat 815, Epicoat 825, Epicoat 827, Epicoat 828, Epicoat 834, Epicoat 1001, Epicoat 1004, Epicoat 1007, Epicoat 1009), trade names manufactured by Dow Chemical Co., Ltd .: DER-330, DER-301, DER-361, trade names manufactured by Toto Kasei Co., Ltd .: YD8125, YDF8170 and the like. As the phenol novolac type epoxy resin, the product name of Japan Epoxy Resin Co., Ltd .: Epicoat 152, Epicoat 154, the product name of Nippon Kayaku Co., Ltd .: EPPN-201, and the product name of Dow Chemical Co., Ltd .: DEN- 438 and the like can be mentioned. As the o-cresol novolac type epoxy resin, trade names manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .: EOCN-102S, EOCN-103S, EOCN-104S, EOCN-1012, EOCN-1025, EOCN-1027, Toto Kasei Co., Ltd. Product names: YDCN701, YDCN702, YDCN703, YDCN704 and the like. As the polyfunctional epoxy resin, the product name of Japan Epoxy Resin Co., Ltd .: Epon 1031S, the product name of Ciba Speciality Chemicals Co., Ltd .: Araldite 0163, the product name of Nagase ChemteX Co., Ltd .: Denacol EX-611, Examples thereof include EX-614, EX-614B, EX-622, EX-512, EX-521, EX-421, EX-411, and EX-321. As the amine type epoxy resin, the product name of Japan Epoxy Resin Co., Ltd .: Epicoat 604, the product name of Toto Kasei Co., Ltd .: YH-434, the product name of Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd .: TETRAD-X and Examples thereof include TETRAD-C, a trade name manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: ELM-120, and the like. Examples of the heterocyclic-containing epoxy resin include trade names manufactured by Chivas Specialty Chemicals Co., Ltd .: Araldite PT810 and trade names manufactured by UCC Co., Ltd .: ERL4234, ERL4299, ERL4221, ERL4206 and the like. These epoxy resins may be used alone or in combination of two or more.
エポキシ樹脂硬化剤としては、通常用いられている公知の硬化剤を使用することができ、例えば、アミン類、ポリアミド、酸無水物、ポリスルフィド、三フッ化ホウ素、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールSのようなフェノール性水酸基を1分子中に2個以上有するビスフェノール類、フェノールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂等のフェノール樹脂等が挙げられる。エポキシ樹脂硬化剤としては、特に、吸湿時の耐電食性に優れるという観点から、フェノールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂等のフェノール樹脂が好ましい。 As the epoxy resin curing agent, a commonly used and known curing agent can be used, and for example, amines, polyamides, acid anhydrides, polysulfides, boron trifluoride, bisphenol A, bisphenol F, and bisphenol S. Examples thereof include bisphenols having two or more phenolic hydroxyl groups in one molecule, phenol novolac resins, bisphenol A novolak resins, phenolic resins such as cresol novolac resin, and the like. As the epoxy resin curing agent, phenolic resins such as phenol novolac resin, bisphenol A novolak resin, and cresol novolak resin are particularly preferable from the viewpoint of excellent electrolytic corrosion resistance during moisture absorption.
上記フェノール樹脂硬化剤の中で好ましいものとしては、例えば、大日本インキ化学工業(株)製、商品名:フェノライトLF2882、フェノライトLF2822、フェノライトTD−2090、フェノライトTD−2149、フェノライトVH−4150、フェノライトVH4170、明和化成(株)製、商品名:H−1、ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名:エピキュアMP402FPY、エピキュアYL6065、エピキュアYLH129B65及び三井化学(株)製、商品名:ミレックスXL、ミレックスXLC、ミレックスRN、ミレックスRS、ミレックスVR等が挙げられる。 Among the above phenol resin curing agents, for example, those manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd., trade names: Phenolite LF2882, Phenolite LF2822, Phenolite TD-2090, Phenolite TD-2149, Phenolite VH-4150, Phenolite VH4170, manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd., trade name: H-1, manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., trade name: Epicure MP402FPY, Epicure YL6065, manufactured by Epicure YLH129B65 and Mitsui Chemicals Co., Ltd. Name: Millex XL, Millex XLC, Millex RN, Millex RS, Millex VR and the like.
本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物における熱硬化性成分の配合量は、熱可塑性樹脂100質量部に対して10〜300質量部が好ましく、30〜100質量部がより好ましい。熱硬化性成分の配合量が上記範囲内であると、本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物は、充分な低温貼付性と耐熱性とを両立しやすくなる。 The blending amount of the thermosetting component in the temporary fixing resin composition according to the present embodiment is preferably 10 to 300 parts by mass, more preferably 30 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. When the blending amount of the thermosetting component is within the above range, the temporary fixing resin composition according to the present embodiment can easily achieve both sufficient low-temperature stickability and heat resistance.
本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物には、更に無機フィラーを配合することができる。無機フィラーとしては、例えば、銀粉、金粉、銅粉等の金属フィラー;シリカ、アルミナ、窒化ホウ素、チタニア、ガラス、酸化鉄、セラミック等の非金属無機フィラー等が挙げられる。無機フィラーは所望する機能に応じて選択することができる。例えば、金属フィラーは、仮固定用樹脂組成物にチキソ性を付与する目的で添加することができ、非金属無機フィラーは、仮固定用樹脂組成物に低熱膨張性、低吸湿性を付与する目的で添加することができる。無機フィラーは、1種を単独で又は2種類以上を組み合わせて用いることができる。 An inorganic filler can be further added to the temporary fixing resin composition according to the present embodiment. Examples of the inorganic filler include metal fillers such as silver powder, gold powder, and copper powder; non-metal inorganic fillers such as silica, alumina, boron nitride, titania, glass, iron oxide, and ceramics. The inorganic filler can be selected according to the desired function. For example, the metal filler can be added for the purpose of imparting thixotropy to the temporary fixing resin composition, and the non-metal inorganic filler has the purpose of imparting low thermal expansion and low hygroscopicity to the temporary fixing resin composition. Can be added with. The inorganic filler may be used alone or in combination of two or more.
上記無機フィラーは表面に有機基を有するものが好ましい。無機フィラーの表面が有機基によって修飾されていることにより、仮固定用樹脂組成物を調製するときの有機溶剤への分散性、並びに仮固定用樹脂組成物から形成されるフィルム状の仮固定材の密着性及び耐熱性を向上させることが容易となる。 The inorganic filler preferably has an organic group on its surface. Since the surface of the inorganic filler is modified with an organic group, the dispersibility in an organic solvent when preparing the temporary fixing resin composition and the film-like temporary fixing material formed from the temporary fixing resin composition It becomes easy to improve the adhesion and heat resistance of the plastic.
表面に有機基を有する無機フィラーは、例えば、下記一般式(B−1)で表されるシランカップリング剤と無機フィラーとを混合し、30℃以上の温度で攪拌することにより得ることができる。無機フィラーの表面が有機基によって修飾されたことは、UV測定、IR測定、XPS測定等で確認することが可能である。 The inorganic filler having an organic group on the surface can be obtained, for example, by mixing a silane coupling agent represented by the following general formula (B-1) and the inorganic filler and stirring at a temperature of 30 ° C. or higher. .. It can be confirmed by UV measurement, IR measurement, XPS measurement, etc. that the surface of the inorganic filler is modified by the organic group.
式(B−1)中、Xは、フェニル基、グリシドキシ基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メルカプト基、アミノ基、ビニル基、イソシアネート基及びメタクリロキシ基からなる群より選択される有機基を示し、sは0又は1〜10の整数を示し、R11、R12及びR13は各々独立に、炭素数1〜10のアルキル基を示す。炭素数1〜10のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、イソプロピル基、イソブチル基等が挙げられる。炭素数1〜10のアルキル基は、入手が容易であるという観点から、メチル基、エチル基及びペンチル基が好ましい。Xは、耐熱性の観点から、アミノ基、グリシドキシ基、メルカプト基及びイソシアネート基が好ましく、グリシドキシ基及びメルカプト基がより好ましい。式(B−1)中のsは、高熱時のフィルム流動性を抑制し、耐熱性を向上させる観点から、0〜5が好ましく、0〜4がより好ましい。 In the formula (B-1), X represents an organic group selected from the group consisting of a phenyl group, a glycidoxy group, an acryloyl group, a methacryloyl group, a mercapto group, an amino group, a vinyl group, an isocyanate group and a methacryloyl group. Indicates an integer of 0 or 1 to 10, and R 11 , R 12 and R 13 each independently indicate an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an isopropyl group and an isobutyl group. Can be mentioned. The alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferably a methyl group, an ethyl group and a pentyl group from the viewpoint of easy availability. From the viewpoint of heat resistance, X is preferably an amino group, a glycidoxy group, a mercapto group and an isocyanate group, and more preferably a glycidoxy group and a mercapto group. The s in the formula (B-1) is preferably 0 to 5, more preferably 0 to 4, from the viewpoint of suppressing the film fluidity at the time of high heat and improving the heat resistance.
好ましいシランカップリング剤としては、例えば、トリメトキシフェニルシラン、ジメチルジメトキシフェニルシラン、トリエトキシフェニルシラン、ジメトキシメチルフェニルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、N−(1,3―ジメチルブチリデン)−3−(トリエトキシシリル)−1−プロパンアミン、N,N’―ビス(3−(トリメトキシシリル)プロピル)エチレンジアミン、ポリオキシエチレンプロピルトリアルコキシシラン、ポリエトキシジメチルシロキサン等が挙げられる。これらの中でも、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシランが好ましく、トリメトキシフェニルシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシランがより好ましい。シランカップリング剤は、1種を単独で又は2種類以上を組み合わせて用いることができる。 Preferred silane coupling agents include, for example, trimethoxyphenylsilane, dimethyldimethoxyphenylsilane, triethoxyphenylsilane, dimethoxymethylphenylsilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N. -(2-Aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3 -Glysidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-isocyanaxpropyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane , 3-Mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, N- (1,3-dimethylbutylidene) -3- (triethoxysilyl) -1-propaneamine, N, N'-bis (3) -(Trimethoxysilyl) propyl) ethylenediamine, polyoxyethylenepropyltrialkoxysilane, polyethoxydimethylsiloxane and the like can be mentioned. Among these, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-isocyanuppropyltriethoxysilane, and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane are preferable, and trimethoxyphenylsilane and 3-glycidoxy Propyltrimethoxysilane and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane are more preferred. The silane coupling agent may be used alone or in combination of two or more.
上記カップリング剤の使用量は、耐熱性を向上させる効果と保存安定性とのバランスを図る観点から、無機フィラー100質量部に対して、0.01〜50質量部が好ましく、0.05質量部〜20質量部がより好ましく、耐熱性向上の観点から、0.5〜10質量部が更に好ましい。 The amount of the coupling agent used is preferably 0.01 to 50 parts by mass, preferably 0.05 parts by mass, based on 100 parts by mass of the inorganic filler, from the viewpoint of balancing the effect of improving heat resistance and storage stability. Parts to 20 parts by mass are more preferable, and 0.5 to 10 parts by mass is further preferable from the viewpoint of improving heat resistance.
本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物における無機フィラーの配合量は、熱可塑性樹脂100質量部に対し、300質量部以下が好ましく、200質量部以下がより好ましく、100質量部以下が更に好ましい。無機フィラーの配合量の下限は特に制限はないが、熱可塑性樹脂100質量部に対し、5質量部以上であることが好ましい。無機フィラーの配合量を上記範囲とすることにより、仮固定用樹脂組成物から形成されるフィルム状の仮固定材の接着性を充分確保しつつ、所望の機能を付与しやすくなる。 The blending amount of the inorganic filler in the temporary fixing resin composition according to the present embodiment is preferably 300 parts by mass or less, more preferably 200 parts by mass or less, still more preferably 100 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the thermoplastic resin. .. The lower limit of the blending amount of the inorganic filler is not particularly limited, but is preferably 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. By setting the blending amount of the inorganic filler within the above range, it becomes easy to impart a desired function while sufficiently ensuring the adhesiveness of the film-shaped temporary fixing material formed from the temporary fixing resin composition.
本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物には、更に有機フィラーを配合することができる。有機フィラーとしては、例えば、ゴム系フィラー、シリコーン系微粒子、ポリアミド微粒子、ポリイミド微粒子等が挙げられる。有機フィラーの配合量は、熱可塑性樹脂100質量部に対し、300質量部以下が好ましく、200質量部以下がより好ましく、100質量部以下が更により好ましい。無機フィラーの配合量の下限は特に制限はないが、熱可塑性樹脂100質量部に対し、5質量部以上であることが好ましい。 An organic filler can be further added to the temporary fixing resin composition according to the present embodiment. Examples of the organic filler include rubber-based fillers, silicone-based fine particles, polyamide fine particles, polyimide fine particles, and the like. The blending amount of the organic filler is preferably 300 parts by mass or less, more preferably 200 parts by mass or less, and even more preferably 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. The lower limit of the blending amount of the inorganic filler is not particularly limited, but is preferably 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin.
本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物は、必要に応じて更に有機溶剤を用いて希釈してもよい。有機溶剤は特に限定されず、製膜時の揮発性等を考慮して、沸点から決めることができる。具体的には、例えば、メタノール、エタノール、2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノール、2−ブトキシエタノール、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、キシレン等の比較的低沸点の溶剤は、製膜時にフィルムの硬化が進みにくいという観点から好ましい。また、製膜性を向上させる等の目的では、例えば、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、シクロヘキサノン等の比較的高沸点の溶剤を使用することが好ましい。これらの溶剤は、1種を単独で又は2種類以上を組み合わせて用いることができる。 The temporary fixing resin composition according to the present embodiment may be further diluted with an organic solvent, if necessary. The organic solvent is not particularly limited, and can be determined from the boiling point in consideration of volatility during film formation and the like. Specifically, for example, a solvent having a relatively low boiling point such as methanol, ethanol, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2-butoxyethanol, methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone, toluene, and xylene is used at the time of film formation. It is preferable from the viewpoint that the curing of the film does not proceed easily. Further, for the purpose of improving the film-forming property, for example, it is preferable to use a solvent having a relatively high boiling point such as dimethylacetamide, dimethylformamide, N-methylpyrrolidone and cyclohexanone. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物の固形分濃度は、10〜80質量%であることが好ましい。 The solid content concentration of the temporary fixing resin composition according to the present embodiment is preferably 10 to 80% by mass.
本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物は、熱可塑性樹脂及びシリコーン化合物、並びに、必要に応じて、光熱変換材、硬化促進剤、熱硬化性樹脂、有機溶剤、及びその他の成分を混合、混練することによって調製することができる。混合及び混練は、通常の攪拌機、らいかい機、三本ロール、ビーズミル等の分散機を適宜、組み合わせて行うことができる。 The temporary fixing resin composition according to the present embodiment contains a thermoplastic resin, a silicone compound, and, if necessary, a photothermal converter, a curing accelerator, a thermosetting resin, an organic solvent, and other components. It can be prepared by kneading. Mixing and kneading can be carried out by appropriately combining a normal stirrer, a raker, a triple roll, a disperser such as a bead mill, and the like.
[仮固定用樹脂フィルム]
本実施形態に係る仮固定用樹脂フィルムは、上記本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物をフィルム状に形成してなるものである。
[Resin film for temporary fixing]
The temporary fixing resin film according to the present embodiment is formed by forming the temporary fixing resin composition according to the present embodiment in the form of a film.
本実施形態に係る仮固定用樹脂フィルムは、例えば、仮固定用樹脂組成物を支持フィルムに塗布することにより容易に製造することができる。また、仮固定用樹脂組成物が有機溶剤で希釈されている場合、該樹脂組成物を支持フィルムに塗布し、有機溶剤を加熱乾燥により除去することにより製造することができる。 The temporary fixing resin film according to the present embodiment can be easily manufactured, for example, by applying the temporary fixing resin composition to the support film. When the temporary fixing resin composition is diluted with an organic solvent, it can be produced by applying the resin composition to a support film and removing the organic solvent by heating and drying.
支持フィルム上に設けられた仮固定用樹脂フィルムは、必要に応じて保護フィルムを貼り付けることができる。この場合、後述する、支持フィルム、仮固定用樹脂フィルム及び保護フィルムからなる3層構造を有する仮固定用樹脂フィルムシートを得ることができる。 A protective film can be attached to the temporary fixing resin film provided on the support film, if necessary. In this case, a temporary fixing resin film sheet having a three-layer structure including a support film, a temporary fixing resin film, and a protective film, which will be described later, can be obtained.
このようにして得られた仮固定用樹脂フィルムシートは、例えばロール状に巻き取ることによって容易に保存することができる。また、ロール状のフィルムを好適なサイズに切り出して、シート状にして保存することもできる。 The temporary fixing resin film sheet thus obtained can be easily stored, for example, by winding it into a roll. It is also possible to cut a roll-shaped film into a suitable size and store it in a sheet form.
図1(a)は、本実施形態の仮固定用樹脂フィルムシートの一実施形態を示す上面図であり、図1(b)は図1(a)のI−I線に沿った模式断面図である。 FIG. 1 (a) is a top view showing one embodiment of the temporary fixing resin film sheet of the present embodiment, and FIG. 1 (b) is a schematic cross-sectional view taken along the line I-I of FIG. 1 (a). Is.
図1に示す仮固定用樹脂フィルムシート100は、離型性を有する支持フィルム10と、支持フィルム10上に設けられた仮固定用樹脂フィルム20と、仮固定用樹脂フィルム20の支持フィルム10とは反対側に設けられた保護フィルム30とを備える。仮固定用樹脂フィルム20は、上記本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物をフィルム状に形成してなる。
The temporary fixing
支持フィルム10としては、特に制限はないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリイミド等が挙げられる。柔軟性及び強靭性の観点から、支持フィルムは、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリイミド等であることが好ましい。また、仮固定用樹脂フィルム(樹脂層)との剥離性向上の観点から、シリコーン系化合物、フッ素系化合物等により離型処理が施されたフィルムを支持フィルムとして用いることが好ましい。
The
支持フィルム10の厚みは、目的とする柔軟性により適宜変えてよいが、3〜250μmであることが好ましい。厚みが3μm以上であればフィルム強度が充分であり、250μm以下であれば充分な柔軟性が得られる傾向にある。このような観点から、支持フィルム10の厚みは、5〜200μmであることが更に好ましく、7〜150μmであることが特に好ましい。
The thickness of the
本実施形態の仮固定用樹脂フィルム20の厚みについては特に限定されないが、乾燥後の厚みが5〜300μmであることが好ましい。厚みが5μm以上であれば、フィルム又はフィルムの硬化物の強度を充分確保することが容易となり、300μm以下であれば、充分な乾燥によりフィルム中の残留溶剤量を低減することが容易となり、フィルムの硬化物を加熱したときに発泡することを更に少なくできる。
The thickness of the temporary
厚膜のフィルムを製造する場合は、予め形成した厚み100μm以下のフィルムを貼り合せてもよい。このように貼り合せたフィルムを用いることで、厚膜化フィルムを作製したときの残存溶剤を低下させることができる。 When producing a thick film, a preformed film having a thickness of 100 μm or less may be bonded. By using the film bonded in this way, it is possible to reduce the residual solvent when the thickened film is produced.
保護フィルム30としては、特に制限はないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。柔軟性及び強靭性の観点から、保護フィルムは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン等であることが好ましい。また、仮固定用樹脂フィルム(樹脂層)との剥離性向上の観点から、シリコーン系化合物、フッ素系化合物等により離型処理が施されたフィルムを保護フィルムとして用いることが好ましい。
The
保護フィルム30の厚みは、目的とする柔軟性により適宜設定することができる。保護フィルム30の厚みは、10〜250μmであることが好ましい。厚みが10μm以上であればフィルム強度が充分であり、250μm以下であれば充分な柔軟性が得られる傾向にある。このような観点から、保護フィルム30の厚みは、15〜200μmであることが更に好ましく、20〜150μmであることが特に好ましい。
The thickness of the
図2(a)は、本発明に係る仮固定用樹脂フィルムシートの他の実施形態を示す上面図であり、図2(b)は図2(a)のII−II線に沿った模式断面図である。 FIG. 2A is a top view showing another embodiment of the resin film sheet for temporary fixing according to the present invention, and FIG. 2B is a schematic cross section taken along line II-II of FIG. 2A. It is a figure.
図2に示す仮固定用樹脂フィルムシート200は、仮固定する部材の形状に合わせて仮固定用樹脂フィルム20及び保護フィルム30が予め裁断されていること以外は、仮固定用樹脂フィルムシート100と同様の構成を有する。なお、図2では、裁断された仮固定用樹脂フィルム20及び保護フィルム30の外縁部が除去されているが、仮固定する部材の形状に合わせて仮固定用樹脂フィルム及び保護フィルムに切れ込みが設けられ、外縁部が残されていてもよい。
The temporary fixing
[半導体装置製造方法]
本実施形態に係る半導体装置の製造方法は、大きく分けて以下の6工程からなる。
本実施形態の方法は、支持体上に、上記仮固定用樹脂組成物から形成された仮固定材層を設ける第一工程と、仮固定材層上に半導体チップを配置する第二工程と、半導体チップを覆う封止体を設け、半導体チップと封止体とを有する半導体チップ封止物を形成する第三工程と、半導体チップの支持体とは反対側の面が露出するように、半導体チップ封止物を研削する第四工程と、半導体チップの露出した面上に配線を形成する第五工程と、第四工程及び第五工程を経た半導体チップ封止物から仮固定材を剥離する第六工程と、を備える。
[Semiconductor device manufacturing method]
The method for manufacturing a semiconductor device according to this embodiment is roughly divided into the following six steps.
The method of the present embodiment includes a first step of providing a temporary fixing material layer formed from the temporary fixing resin composition on a support, and a second step of arranging a semiconductor chip on the temporary fixing material layer. A semiconductor is provided so as to provide an encapsulant covering the semiconductor chip and to form a semiconductor chip encapsulant having the semiconductor chip and the encapsulant so that the surface opposite to the support of the semiconductor chip is exposed. The temporary fixing material is peeled off from the fourth step of grinding the chip encapsulation, the fifth step of forming wiring on the exposed surface of the semiconductor chip, and the semiconductor chip encapsulation that has undergone the fourth and fifth steps. The sixth step is provided.
図3、図4、図5、及び図6は、半導体装置の製造方法の一実施形態を説明するための模式断面図である。これらの図を参照しながら、本実施形態の方法について説明する。 3, FIG. 4, FIG. 5, and FIG. 6 are schematic cross-sectional views for explaining an embodiment of a method for manufacturing a semiconductor device. The method of the present embodiment will be described with reference to these figures.
<第一工程>
図3の(a)及び(b)は、支持体1に、本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物又は仮固定用樹脂フィルムから形成されるフィルム状の仮固定材層21を設ける工程を示す。
<First process>
3A and 3B show a step of providing the
仮固定用樹脂組成物を用いる場合、スピンコート等の方法により支持体上に仮固定材層21を形成することができる。仮固定用樹脂組成物が有機溶剤で希釈されている場合、スピンコート後、その溶剤の揮発条件に応じて、加熱乾燥により有機溶剤を加熱乾燥により除去し、仮固定材層21を形成することができる。
When the temporary fixing resin composition is used, the temporary
予め作製された仮固定用樹脂フィルムを用いる場合、ロールラミネーター、真空ラミネーター等を用いて所定条件(例えば室温(20℃)、又は加熱状態)で、支持体上に仮固定用樹脂フィルムをラミネートすることにより仮固定材層21を設けることができる。
When a prefabricated temporary fixing resin film is used, the temporary fixing resin film is laminated on the support under predetermined conditions (for example, at room temperature (20 ° C.) or in a heated state) using a roll laminator, a vacuum laminator, or the like. As a result, the temporary
本実施形態の支持体1の材質は特に選ばないが、シリコンウェハ、ガラスウェハ、石英ウェハ等の基板が使用可能である。放射エネルギーを照射する剥離方法を行う場合、支持体1の材質は光透過性であれば特に選ばないが、ガラスウェハ、石英ウェハ等の光透過性支持体を用いることができる。
The material of the
本実施形態の支持体1には剥離処理を行ってもよい。支持体1の表面の全部、又は一部を剥離処理することで、剥離層を形成することができる。剥離処理に使用される剥離剤は特に限定されない。剥離剤は、例えば、フッ素元素を有する表面改質剤、ポリオレフィン系ワックス及びシリコーンオイル、反応性基を含有するシリコーンオイル、シリコーン変性アルキド樹脂が剥離性に優れるため好ましい。
The
<第二工程>
次に、仮固定材層21を形成した支持体1に、複数の半導体チップ3を配置する。仮固定材層21上に、所定条件(例えば室温(20℃)、又は加熱状態)で、複数の半導体チップ3を個別に圧着して配置することができる。
<Second process>
Next, a plurality of
半導体チップ3の圧着には、例えばフリップチップボンダーを用いることができる。例えば、株式会社新川製のフリップチップボンダーを用いて、圧着圧力0.01MPa〜1MPa、圧着温度20℃〜120℃、保持時間0.1秒〜60秒で、仮固定材層21を介して支持体1上に半導体チップ3を配置することができる。
For example, a flip chip bonder can be used for crimping the
仮固定材層21を介して支持体1上に半導体チップ3を配置した後、必要に応じて仮固定材層21を所定条件(100〜200℃で5〜180分)で熱硬化してもよい。
Even if the
複数の半導体チップ3のそれぞれは、予め、半導体ウェハを所定サイズに切断してチップ状に個片化したものである。半導体チップ3の厚みは、半導体装置の小型化、薄型化に加えて、搬送時若しくは圧着工程等の際の割れ抑制の観点から、1μm〜1000μmが好ましく、10μm〜500μmがより好ましく、20μm〜200μmが更に好ましい。
Each of the plurality of
以上説明したような構成の仮固定材層21を用いると、支持体1を用いた高温での半導体装置の製造が可能で、製造後に室温で仮固定材層21を半導体チップ3及び支持体1から糊残りなく剥離することができる。
By using the temporary
<第三工程>
次に、図3(d)に示すように、仮固定材層21上に配置した複数の半導体チップ3を覆う封止体4を形成し、半導体チップ3と封止体4とを有する半導体チップ封止物41を得る。封止体4の材質には特に制限はないが、耐熱性、その他の信頼性等の観点から、熱硬化性樹脂組成物が好ましい。封止体4に用いられる熱硬化性樹脂としては、例えば、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、フェノールノボラックエポキシ樹脂、ビフェニルジエポキシ樹脂、ナフトールノボラックエポキシ樹脂等のエポキシ樹脂等が挙げられる。封止体4を形成するための組成物には、フィラー及び/又はブロム化合物等の難燃性物質等の添加剤が添加されてもよい。
<Third process>
Next, as shown in FIG. 3D, a semiconductor chip in which a
封止体4の供給形態には特に制限はなく、固形材、液状材、細粒材、シート材等が挙げられる。
The supply form of the sealing
例えば、封止シートから形成される封止体4による半導体チップ3の封止には、コンプレッション封止成形機、真空ラミネート装置等が用いられる。例えば、上記装置を使用して、40℃〜180℃(好ましくは60℃〜150℃)、0.1〜10MPa(好ましくは0.5〜8MPa)、且つ0.5〜10分間の条件で熱溶融させた封止シートにて半導体チップ3を覆い、封止体4を形成することができる。封止シートは、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム等の剥離ライナー上に積層された状態で準備されてもよい。この場合、封止シートが半導体チップ3側に配置されて半導体チップ3を埋め込んだ後、剥離ライナーを剥離することにより封止体4を形成することができる。
For example, a compression sealing molding machine, a vacuum laminating device, or the like is used to seal the
封止シートの厚さは、封止体4が半導体チップ3の厚み以上になることを必須とする。この場合、封止シートの厚みは、半導体チップ3の厚みに鑑み、好ましくは50μm〜2000μm、より好ましくは70μm〜1500μm、更に好ましくは100μm〜1000μmである。封止シートの厚みが50μm以上であれば、使用する半導体チップ3の厚みを過度に薄くする必要がなくなる傾向にある。この場合、半導体チップ3を仮固定材層21上に配置する際、又は封止シートで半導体チップ3を埋め込み封止する際に当該半導体チップ3が割れにくくなる傾向にある。また、封止シートの厚みが2000μm以下であれば、その後の工程にかかる時間を更に減らすことができる。
It is essential that the thickness of the sealing sheet is equal to or larger than the thickness of the
封止シートの製造方法は、特に限定されない。例えば、上記樹脂組成物の混練物を調製し、得られた混練物を塗工して封止シートを形成する方法、或いは得られた混練物をシート状に塑性加工して形成する方法が挙げられる。 The method for producing the sealing sheet is not particularly limited. For example, a method of preparing a kneaded product of the above resin composition and applying the obtained kneaded product to form a sealing sheet, or a method of plastically processing the obtained kneaded product into a sheet to form the kneaded product can be mentioned. Be done.
また、封止体4にて半導体チップ3を覆った後、所定の条件で熱硬化を目的とした加熱処理を行うことができる。この場合、半導体チップ3を覆う封止体4の全体を加熱することができる。熱硬化処理の条件として、加熱温度が100℃以上、好ましくは120℃以上である。一方、加熱温度の上限は、200℃以下、好ましくは180℃以下である。加熱時間は、10分以上、好ましくは180分以下である。
Further, after covering the
<第四工程>
次に、図4(a)に示すように、埋め込んだ半導体チップ3の表面3aが露出するように半導体チップ封止物41を研削する。半導体チップ封止物41を研削する方法としては特に限定されず、公知の研削方式が利用できる。例えば、高速回転する砥石を用いるグラインディング法を挙げることができる。この場合、研削は封止体と砥石(ダイヤモンド等)とに水をかけて冷却しながら行うことが好ましい。なお、半導体チップ3の表面3aとは、支持体1側とは反対側の面である。研削等によって、例えば半導体チップに設けられたバンプ、又は引き出し配線の一部を露出させることができる。
<Fourth process>
Next, as shown in FIG. 4A, the
研削加工する装置としては、例えばDISCO株式会社製DGP−8761(商品名)等が挙げられる。この場合の切削条件は所望の半導体装置の厚み及び研削状態に応じて任意に選ぶことができる。 Examples of the grinding device include DGP-8761 (trade name) manufactured by DISCO Corporation. The cutting conditions in this case can be arbitrarily selected according to the desired thickness of the semiconductor device and the grinding state.
<第五工程>
次に、図4(b)に示すように、研削された半導体チップ封止物42において、研削により露出した半導体チップ3の表面3a上に再配線(配線)5を形成する。再配線5の形成方法としては、例えば、露出している半導体チップ3上へ真空成膜法等の公知の方法を利用して金属シード層を形成した後、セミアディティブ法等の公知の方法により、再配線5を形成することができる。再配線5を形成した後、再配線5及び封止体上へポリイミド又はPBO(ポリベンゾオキサゾール)等の絶縁層を形成してもよい。なお、セミアディティブ法とは、金属シード層を形成し、所望のパターンを有するレジストを金属シード層上に形成し、金属シード層における露出した部分を電解めっき法等により厚膜化し、レジストを除去した後、薄い金属シード層をエッチングして配線を得る方法である。
<Fifth process>
Next, as shown in FIG. 4B, in the ground
次に、図4(c)に示すように、形成した再配線5上にバンプ6を形成するバンピング加工を行う。バンピング加工は、半田ボール又は半田メッキ等を用いた公知の方法で行うことができる。以下では、第四工程及び第五工程を経た半導体チップ封止物42、すなわち再配線5及びバンプ6が形成された半導体チップ3と研削された封止体4との集合体をデバイス形成体7とも呼称する。
Next, as shown in FIG. 4C, bumping is performed to form the
<第六工程>
図5(a)、図5(b)、図6(a)及び図6(b)は、デバイス形成体7を、支持体1及び仮固定材層21から分離する工程の一実施形態を説明するための模式断面図である。本実施形態に係る工程は、支持体1から仮固定材層21付きのデバイス形成体7を分離する第一の剥離工程と、デバイス形成体7から仮固定材層21を剥離する第二の剥離工程と、を含む。即ち、封止体4の研削により半導体チップの表面を露出し、半導体チップ表面側に配線等を形成した後、ダイシングする前に支持体1及び仮固定材層21からデバイス形成体7を剥離する工程である。
<Sixth step>
5 (a), 5 (b), 6 (a) and 6 (b) describe an embodiment of a step of separating the
第一の剥離工程は、デバイス形成体7を支持体から剥離する工程である。剥離方法としては、主にデバイス形成体7と支持体1とを加熱(好ましくは200〜250℃)しながら、水平方向に沿って反対方向にスライドさせることにより両者を分離する方法、図5(b)に示されるような支持体1とデバイス形成体7又は支持体1の一方を水平に固定しておき、他方を水平方向から一定の角度を付けて持ち上げる方法、及び、デバイス形成体7に保護フィルムを貼り、デバイス形成体7と保護フィルムとをピール方式で支持体から剥離する方法等が挙げられる。これらの方法は、特に制限なく採用することができる。
The first peeling step is a step of peeling the
本実施形態には、これらの剥離方法のすべてが適用可能であるが、図5(b)に示されるような支持体1とデバイス形成体7又は支持体1の一方を水平に固定しておき、他方を水平方向から一定の角度を付けて持ち上げる方法、及び、デバイス形成体7に保護フィルムを貼り、デバイス形成体7と保護フィルムとをピール方式で剥離する方法等がより適している。これらの剥離方法は、通常、室温で実施されるが、40〜100℃程度のデバイス形成体にダメージのない温度下で実施してもよい。機械的に分解する際は、例えばEVG社製のDe−Bonding装置EVG805EZD(商品名)を用いる。
All of these peeling methods can be applied to the present embodiment, but one of the
仮固定材層21が光熱変換材を含む場合、支持体1に光透過性を有する支持体を用いることで、放射エネルギー8により、機械的な剥離よりも更に低ストレスで剥離することが可能である。光透過性の支持体1から仮固定材層21及びデバイス形成体7を剥離する工程では、図5(a)に示すように、光透過性の支持体1側から放射エネルギー8を仮固定材層21に照射する。このとき、仮固定材層21に含まれる光熱変換材によって放射エネルギー8が吸収され、当該放射エネルギー8は仮固定材層21中にて熱エネルギーに変換される。発生した熱エネルギーが光熱変換材の温度を急激に上昇させることにより、仮固定材層21を構成する成分(例えば、樹脂成分)が熱分解する。それによって、仮固定材層21中(特に、仮固定材層21と光透過性の支持体1との界面付近)でボイド(空隙)が発生し、光透過性の支持体1が仮固定材層21から分離しやすくなる。
When the temporary
放射エネルギー8は、仮固定材層21が吸収する光の波長を有し、且つ、仮固定材層21が熱溶融或いは熱分解して、光透過性の支持体1と仮固定材層21とを分離するのに充分なエネルギーの光を出力できるレーザー光によって供給される。レーザー光の具体例としては、1064nmの波長の光を発生するYAGレーザー、532nmの波長の光を発生する2倍高階調YAGレーザー、又は780nm〜1300nmの波長の光を発生する半導体レーザーが挙げられる。レーザー照射装置の規模、汎用性、コスト等の観点から、レーザー光は1064nmの波長の光を発生するYAGレーザーが好ましく使用される。レーザー照射条件については、光透過性の支持体1と、仮固定材層21とを分離する出力と、デバイス形成体7へのダメージ軽減、隣接領域への漏れエネルギーを低減できる出力のバランスを考慮して設定される。
The
第二の剥離工程では、例えば、デバイス形成体7を水平に固定しておき、仮固定材層21の端を水平方向から一定の角度をつけて持ち上げることで、仮固定材2が剥離されたデバイス形成体7を得ることができる(図6(a)及び図6(b)を参照)。例えば、デバイス形成体7と仮固定材層21よりも高い粘着力を有する粘着テープを、仮固定材層21のデバイス形成体7と接する面とは反対側の面に貼り合せた後、当該粘着テープと仮固定材層21とをデバイス形成体7からまとめて剥がす方法をとってもよい。これにより、図6(b)に示されるように、デバイス形成体7から仮固定材層21が除去される。本実施形態においては、本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物を用いて仮固定材層21が形成されていることにより、糊残り等の残渣が充分低減されたデバイス形成体7を容易に得ることができる。
In the second peeling step, for example, the temporary fixing material 2 is peeled off by fixing the
本実施形態においては、第一の剥離工程で、デバイス形成体7と仮固定材層21との間で分離を行ってもよい。
In the present embodiment, the
<洗浄工程>
剥離したデバイス形成体7に仮固定材層21が一部残存した場合、これを除去するための洗浄工程を設けることができる。仮固定材層21の除去は、例えば、デバイス形成体7を洗浄することにより行うことができる。
<Washing process>
If a part of the temporary
用いる洗浄液には、一部残存した仮固定材層21を除去できるような洗浄液であれば、特に制限はない。洗浄液としては、例えば、仮固定用樹脂組成物の希釈に用いることができる上記有機溶剤が挙げられる。これらの有機溶剤は、1種を単独で又は2種類以上を組み合わせて用いることができる。
The cleaning liquid used is not particularly limited as long as it can remove a part of the temporary
また、残存した仮固定材層21が除去しにくい場合は、有機溶剤に塩基類、酸類を添加してもよい。塩基類の例としては、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、アンモニア等のアミン類;テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等のアンモニウム塩類が使用可能である。酸類としては、酢酸、シュウ酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等の有機酸が使用可能である。添加量は、洗浄液中濃度で、0.01〜10質量%が好ましい。また、残存物の除去性を向上させるため、既存の界面活性剤を添加してもよい。
If the remaining temporary
洗浄方法として、特に制限はないが、例えば、上記洗浄液を用いてパドルでの洗浄を行う方法、スプレー噴霧での洗浄方法、洗浄液槽に浸漬する方法が挙げられる。このときの温度は、10〜80℃が好ましく、15〜65℃がより好ましい。最終的に水洗又はアルコール洗浄を行い、乾燥処理させて、デバイス形成体7が得られる。
The cleaning method is not particularly limited, and examples thereof include a method of cleaning with a paddle using the above cleaning liquid, a cleaning method of spraying, and a method of immersing in a cleaning liquid tank. The temperature at this time is preferably 10 to 80 ° C, more preferably 15 to 65 ° C. Finally, it is washed with water or alcohol and dried to obtain the
なお、上述したように、本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物によれば、糊残り等の残渣を充分低減することができるため、洗浄工程を省略することが可能となる。 As described above, according to the temporary fixing resin composition according to the present embodiment, the residue such as adhesive residue can be sufficiently reduced, so that the cleaning step can be omitted.
次に、図6(c)に示すように、半導体チップ3、封止体4、再配線5、及びバンプ6等の要素からなるデバイス形成体7のダイシングを行う。具体的には、隣接する半導体チップ3の間に位置する封止体4をダイシングすることにより、再配線5及びバンプ6が設けられた半導体チップ3を個片化する。これにより、チップ領域の外側に配線を引き出した半導体素子9を得ることができる。
Next, as shown in FIG. 6C, dicing of the
本実施形態においては、得られた半導体素子9を他の半導体素子又は半導体素子搭載用基板に接続することにより半導体装置を製造することができる。 In the present embodiment, the semiconductor device can be manufactured by connecting the obtained semiconductor element 9 to another semiconductor element or a substrate for mounting the semiconductor element.
本実施形態に係る半導体装置の製造方法によれば、ファンアウト型ウェハレベルパッケージ等の薄型且つ高密度の半導体装置を低ストレスで製造することができる。 According to the method for manufacturing a semiconductor device according to the present embodiment, a thin and high-density semiconductor device such as a fan-out type wafer level package can be manufactured with low stress.
以上に説明したように、上記本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物から形成される仮固定材層を設けることにより、半導体チップ及びその封止体を支持体に充分固定して研削、配線形成等の加工を良好に行うことができ、加工後には、仮固定材層を溶剤等に浸漬させる等の操作を行わなくとも、半導体チップ及び封止体から仮固定材層を容易に剥離でき、効率的に半導体装置を製造することができる。また、本実施形態に係る製造方法では、加工後の半導体チップ封止物から仮固定材層を容易に剥離することができるため、半導体チップへのストレスをより低減することができる。また、仮固定材層が光熱変換材を含む場合、支持体に光透過性を有する支持体を用い、支持体側から仮固定材層に放射エネルギーを照射することで、支持体から仮固定材層を容易に剥離することができ、その後、半導体チップ及び封止体から仮固定材層を容易に剥離できるため、半導体チップへのストレスを更に低減することができる。 As described above, by providing the temporary fixing material layer formed from the temporary fixing resin composition according to the present embodiment, the semiconductor chip and its sealing body are sufficiently fixed to the support for grinding and wiring. Processing such as formation can be performed satisfactorily, and after processing, the temporary fixing material layer can be easily peeled off from the semiconductor chip and the encapsulant without performing an operation such as immersing the temporary fixing material layer in a solvent or the like. , The semiconductor device can be manufactured efficiently. Further, in the manufacturing method according to the present embodiment, the temporary fixing material layer can be easily peeled off from the processed semiconductor chip encapsulant, so that the stress on the semiconductor chip can be further reduced. When the temporary fixing material layer contains a photothermal conversion material, the temporary fixing material layer is formed by irradiating the temporary fixing material layer with radiant energy from the support side by using a support having light transmittance for the support. Can be easily peeled off, and then the temporary fixing material layer can be easily peeled off from the semiconductor chip and the encapsulant, so that the stress on the semiconductor chip can be further reduced.
以下、実施例及び比較例によって、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
(実施例1〜15、比較例1〜7)
[仮固定用樹脂組成物のワニスの調製]
表1〜4に示す質量部の組成で熱可塑性樹脂、シリコーン化合物、熱硬化性成分、光熱変換材、及び硬化促進剤と溶剤としてシクロヘキサノンとを配合し、仮固定用樹脂組成物のワニス(固形分濃度30質量%)をそれぞれ調製した。
(Examples 1 to 15, Comparative Examples 1 to 7)
[Preparation of varnish for temporary fixing resin composition]
A varnish (solid) of a resin composition for temporary fixing, which is a mixture of a thermoplastic resin, a silicone compound, a thermosetting component, a photothermal conversion material, a curing accelerator, and cyclohexanone as a solvent in the composition of parts by mass shown in Tables 1 to 4.
[仮固定用樹脂フィルムの作製]
調製したワニスを、離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人デュポンフィルム株式会社製、商品名:A31、厚み:38μm)の離型処理面上に塗布し、90℃で10分間、120℃で30分間加熱乾燥して、保護フィルム及び支持フィルム付き仮固定用樹脂フィルムをそれぞれ得た。仮固定用樹脂フィルムの膜厚は、30μmであった。調製した実施例1〜9及び比較例1〜7の仮固定用樹脂フィルムを用いて以下の試験を行い、その評価結果を表5〜8にまとめた。
[Preparation of resin film for temporary fixing]
The prepared varnish is applied onto the release-treated surface of a release-treated polyethylene terephthalate film (manufactured by Teijin DuPont Film Co., Ltd., trade name: A31, thickness: 38 μm), and is applied at 90 ° C. for 10 minutes and at 120 ° C. for 30 minutes. The mixture was heat-dried to obtain a protective film and a resin film for temporary fixing with a support film, respectively. The film thickness of the temporary fixing resin film was 30 μm. The following tests were carried out using the prepared resin films for temporary fixing of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 7, and the evaluation results are summarized in Tables 5 to 8.
[低温貼付性試験]
支持フィルム付き仮固定用樹脂フィルムを、支持体の直径よりも2mm小さい直径を有する円形状に切り出した。その後、支持体に仮固定用樹脂フィルムを、ニチゴーモートン株式会社製真空ラミネーターV130を用い、気圧1hPa以下、圧着温度80℃、ラミネート圧力0.5MPa、保持時間60秒でラミネートを行い、仮固定用樹脂フィルム付き支持体を得た。この仮固定用樹脂フィルム付き支持体の目視観察にて、仮固定用樹脂フィルムの剥離が見られなかったサンプルを「○」、剥離が見られたサンプルを「×」と評価した。なお、支持体には、機械剥離を行う場合はシリコンウェハを用い、レーザー剥離を行う場合はガラス製の支持体を用いた。
[Low temperature stickability test]
A resin film for temporary fixing with a support film was cut out into a circular shape having a diameter 2 mm smaller than the diameter of the support. After that, a resin film for temporary fixing is laminated on the support using a vacuum laminator V130 manufactured by Nichigo Morton Co., Ltd. at an atmospheric pressure of 1 hPa or less, a crimping temperature of 80 ° C., a laminating pressure of 0.5 MPa, and a holding time of 60 seconds for temporary fixing. A support with a resin film was obtained. In the visual observation of the support with the temporary fixing resin film, the sample in which the temporary fixing resin film was not peeled was evaluated as “◯”, and the sample in which the peeling was observed was evaluated as “x”. As the support, a silicon wafer was used for mechanical peeling, and a glass support was used for laser peeling.
[チップ圧着性試験]
低温貼付性試験において、評価が「○」であったサンプルについて、10mm×10mm、150μm厚に加工した半導体チップの裏面が仮固定用樹脂フィルムに貼り合わされるように、株式会社新川製フリップチップボンダーを用い、圧着圧力0.05MPa、圧着温度80℃、圧着時間10秒で、半導体チップを仮固定用樹脂フィルム付き支持体に圧着した。その後、110℃に設定したオーブン30分間保持した後、170℃に設定したオーブンで1時間保持し、半導体チップ実装サンプルを得た。半導体チップ実装サンプルを目視及び顕微鏡で観察を行い、半導体チップの剥離、ズレ等が発生しなかったサンプルを「○」、半導体チップの剥離、ズレ等が発生したサンプルを「×」と評価した。
[Tip crimpability test]
Flip-chip bonder manufactured by Shinkawa Co., Ltd. so that the back surface of a semiconductor chip processed to a thickness of 10 mm × 10 mm and 150 μm is bonded to a resin film for temporary fixing for a sample whose evaluation was “○” in the low-temperature stickability test. The semiconductor chip was crimped to a support with a resin film for temporary fixing at a crimping pressure of 0.05 MPa, a crimping temperature of 80 ° C., and a crimping time of 10 seconds. Then, the oven was held at 110 ° C. for 30 minutes and then held at 170 ° C. for 1 hour to obtain a semiconductor chip mounting sample. The semiconductor chip mounted sample was visually observed and observed with a microscope, and the sample in which the semiconductor chip was not peeled or displaced was evaluated as “◯”, and the sample in which the semiconductor chip was peeled or displaced was evaluated as “x”.
[耐封止性試験]
チップ圧着性試験において、評価が「○」であったサンプルについて、アピックヤマダ株式会社製コンプレッション封止設備(WCM−300MS)を用いて半導体チップ搭載面を封止材(CEL−9750ZHF10AKLC1)で8インチサイズにコンプレッション封止した。封止温度140℃、封止圧力4.8MPa、封止時間10分の条件で封止した。次いで、オーブンにて170℃で5時間の条件で封止材を加熱硬化し、封止体サンプルを得た。硬化後の時点で仮固定フィルムの溶融(仮固定材の流れ)、チップズレ等が発生しなかったサンプルを「○」、仮固定フィルムの溶融(仮固定材の流れ)、チップズレ等が発生したサンプルを「×」と評価した。
[Seal resistance test]
For the sample whose evaluation was "○" in the chip crimping property test, the semiconductor chip mounting surface was 8 inch size with a sealing material (CEL-9750ZHF10AKLC1) using the compression sealing equipment (WCM-300MS) manufactured by Apic Yamada Corporation. Compression sealed. Sealing was performed under the conditions of a sealing temperature of 140 ° C., a sealing pressure of 4.8 MPa, and a sealing time of 10 minutes. Next, the encapsulant was heat-cured in an oven at 170 ° C. for 5 hours to obtain an encapsulant sample. A sample in which the temporary fixing film did not melt (flow of temporary fixing material) or chip misalignment occurred at the time after curing was marked with "○", and a sample in which the temporary fixing film melted (temporary fixing material flow) or chip misalignment occurred. Was evaluated as "x".
[バックグラインド試験]
耐封止性試験において、評価が「○」であった封止体サンプルについて、フルオートグラインダポリッシャ(DISCO株式会社製、DGP−8761)を用いて封止体表面を研削した。ホイールには、1軸:GF01−SDC320−BT300−50、2軸:IF−01−1−4/6−B・K09、3軸:DPEG−GA0001をそれぞれ用いた。チャックテーブル回転数を300rpm、ホイール回転数を1軸:3,200rpm、2軸:3,400rpm、3軸:1,400rpmとし、クロスフィード方式で研削を行った。封止体サンプルを1軸で192μm厚になるまで研削後、2軸で152μm厚になるまで、3軸で150μm厚になるまで研削し、デバイス形成体を得た。研削終了時点で割れ等が発生しなかったサンプルを「○」、割れ等が発生したサンプルを「×」と評価した。なお、比較例6については、耐封止性試験の結果が「×」であったことから、本試験及び以下の試験は行わなかった。
[Backgrinding test]
In the sealing resistance test, the surface of the sealing body was ground using a fully automatic grinding machine (DGP-8761 manufactured by DISCO Corporation) for the sealing body sample having an evaluation of “◯”. For the wheels, 1 axis: GF01-SDC320-BT300-50, 2 axes: IF-01-1--4 / 6-B · K09, and 3 axes: DPEG-GA0001 were used. Grinding was performed by a cross-feed method with the chuck table rotation speed of 300 rpm and the wheel rotation speed of 1 axis: 3,200 rpm, 2 axes: 3,400 rpm, and 3 axes: 1,400 rpm. The sealed body sample was ground to a thickness of 192 μm on one axis and then to a thickness of 152 μm on two axes and to a thickness of 150 μm on three axes to obtain a device forming body. A sample in which cracks did not occur at the end of grinding was evaluated as "○", and a sample in which cracks or the like occurred was evaluated as "x". As for Comparative Example 6, since the result of the sealing resistance test was “x”, this test and the following tests were not performed.
[耐熱性試験]
バックグラインド試験において、評価が「○」であったサンプルについて、超音波顕微鏡(SAM、インサイト株式会社製、Insight−300)を用いて仮固定用樹脂フィルムの状態を確認した。その後、サンプルを200℃に設定したオーブンに2時間放置し、更に260℃に設定したオーブンに20分間放置した。続いて、再度SAMを用いて仮固定用樹脂フィルムの状態を確認し、オーブンに放置しても仮固定用樹脂フィルムの剥離が生じなかったサンプルを「○」、剥離が生じたサンプルを「×」と評価した。
[Heat resistance test]
In the backgrinding test, the state of the temporary fixing resin film was confirmed using an ultrasonic microscope (SAM, manufactured by Insight Co., Ltd., Insight-300) for the sample having an evaluation of "○". Then, the sample was left in the oven set at 200 ° C. for 2 hours, and further left in the oven set at 260 ° C. for 20 minutes. Then, the state of the temporary fixing resin film was confirmed again using SAM, and the sample in which the temporary fixing resin film did not peel off even when left in the oven was marked with "○", and the sample in which the peeling occurred was marked with "x". I evaluated it.
[支持体からの剥離性試験]
剥離方式が「機械」の場合は、耐熱性試験において、評価が「○」であったサンプルについて、支持体と仮固定用樹脂フィルムとの間に先端が鋭利な状態のピンセットを差し入れ、外縁に沿ってピンセットを動かした。このとき、デバイス形成体が割れることなく支持体を剥離できたサンプルを「○」、剥離できなかったサンプルを「×」と評価した。
[Peelability test from support]
When the peeling method is "mechanical", for the sample evaluated as "○" in the heat resistance test, insert tweezers with a sharp tip between the support and the resin film for temporary fixing, and put it on the outer edge. I moved the tweezers along. At this time, the sample in which the support could be peeled off without cracking the device forming body was evaluated as “◯”, and the sample in which the support could not be peeled off was evaluated as “x”.
剥離方式が「レーザー」の場合は、耐熱性試験において、評価が「○」であったサンプルについて、光透過性支持体側から、レーザー出力10W、周波数30kHz、レーザースキャン速度4000m/s、レーザースキャン幅0.3mmの条件で、1064nmの波長の光を発生するYAGレーザーによる放射エネルギーを照射した。この後、光透過性支持体を仮固定用樹脂フィルムから手動で剥離した。このとき、デバイス形成体が割れることなく支持体を剥離できたサンプルを「○」、剥離できなかったサンプルを「×」と評価した。 When the peeling method is "laser", for the sample evaluated as "○" in the heat resistance test, the laser output is 10 W, the frequency is 30 kHz, the laser scan speed is 4000 m / s, and the laser scan width is from the light transmitting support side. Under the condition of 0.3 mm, radiant energy was irradiated by a YAG laser that generates light having a wavelength of 1064 nm. After that, the light-transmitting support was manually peeled off from the temporary fixing resin film. At this time, the sample in which the support could be peeled off without breaking the device forming body was evaluated as “◯”, and the sample in which the support could not be peeled off was evaluated as “x”.
[デバイス形成体からの剥離性試験]
支持体からの剥離性試験において評価が「○」であったサンプルについて、デバイス形成体に貼付されている仮固定用樹脂フィルムの端部をピンセットにて持ち上げた。このとき、デバイス形成体から仮固定用樹脂フィルムを剥離できたサンプルを「○」、剥離できなかったサンプルを「×」と評価した。なお、比較例5については、支持体からの剥離性試験の結果が「×」であったことから、本試験は行わなかった。
[Peelability test from device forming body]
For the sample whose evaluation was "○" in the peelability test from the support, the end of the temporary fixing resin film attached to the device forming body was lifted with tweezers. At this time, the sample from which the temporary fixing resin film could be peeled off from the device forming body was evaluated as “◯”, and the sample that could not be peeled off was evaluated as “x”. In Comparative Example 5, the result of the peelability test from the support was “x”, so this test was not performed.
表1〜4中の各成分の詳細は以下のとおりである。
HTR−860P−3CSP:GPCによる重量平均分子量80万、グリシジルメタクリレート3質量%、Tg12℃のアクリルゴム(ナガセケムテックス株式会社製)
HTR−280−CHN:GPCによる重量平均分子量90万、アクリル酸8質量%、Tg−29℃のアクリルゴム(ナガセケムテックス株式会社製)
TA31−209E:シリコーン変性アルキド樹脂(日立化成ポリマー株式会社製)
SH3773M:ポリエーテル変性シリコーン化合物(東レ・ダウコーニング株式会社製)
YDCN−700−10:クレゾールノボラック型多官能エポキシ樹脂(新日鐵住金化学株式会社製)
XLC−LL:フェノールアラルキル樹脂(三井化学株式会社製)
FP Black C1115:カーボンブラックペースト(Nv.30%、粒径:300〜500nm)(山陽色素株式会社製)
2PZ−CN:イミダゾール系硬化促進剤(四国化成工業株式会社製)
Details of each component in Tables 1 to 4 are as follows.
HTR-860P-3CSP: GPC weight average molecular weight 800,000,
HTR-280-CHN: Acrylic rubber with a weight average molecular weight of 900,000 by GPC, 8% by mass of acrylic acid, and Tg-29 ° C (manufactured by Nagase ChemteX Corporation)
TA31-209E: Silicone-modified alkyd resin (manufactured by Hitachi Chemical Polymer Co., Ltd.)
SH3773M: Polyether-modified silicone compound (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
YDCN-700-10: Cresol novolac type polyfunctional epoxy resin (manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.)
XLC-LL: Phenolic aralkyl resin (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
FP Black C1115: Carbon black paste (Nv.30%, particle size: 300-500 nm) (manufactured by Sanyo Dye Co., Ltd.)
2PZ-CN: Imidazole-based curing accelerator (manufactured by Shikoku Chemicals Corporation)
100…仮固定用樹脂フィルムシート、200…仮固定用樹脂フィルムシート、10…支持フィルム、20…仮固定用樹脂フィルム、30…保護フィルム、1…支持体、21…仮固定材層、3…半導体チップ、3a…半導体チップの表面、4…封止体、41、42…半導体チップ封止物、5…再配線、6…バンプ、7…デバイス形成体、8…放射エネルギー、9…半導体素子。 100 ... Temporary fixing resin film sheet, 200 ... Temporary fixing resin film sheet, 10 ... Support film, 20 ... Temporary fixing resin film, 30 ... Protective film, 1 ... Support, 21 ... Temporary fixing material layer, 3 ... Semiconductor chip, 3a ... Surface of semiconductor chip, 4 ... Encapsulant, 41, 42 ... Semiconductor chip encapsulant, 5 ... Rewiring, 6 ... Bump, 7 ... Device form, 8 ... Radiation energy, 9 ... Semiconductor element ..
Claims (13)
前記仮固定材層上に半導体チップを配置する第二工程と、
前記半導体チップを覆う封止体を設け、半導体チップと封止体とを有する半導体チップ封止物を形成する第三工程と、
前記半導体チップの前記支持体とは反対側の面が露出するように、前記半導体チップ封止物を研削する第四工程と、
前記半導体チップの露出した面上に配線を形成する第五工程と、
前記第四工程及び前記第五工程を経た前記半導体チップ封止物から前記仮固定材層を剥離する第六工程と、
を備える半導体装置の製造方法。 The first step of providing the temporary fixing material layer formed from the temporary fixing resin composition according to any one of claims 1 to 6 on the support, and the first step.
The second step of arranging the semiconductor chip on the temporary fixing material layer and
A third step of providing an encapsulant covering the semiconductor chip and forming a semiconductor chip encapsulant having the semiconductor chip and the encapsulant.
A fourth step of grinding the semiconductor chip encapsulant so that the surface of the semiconductor chip opposite to the support is exposed.
The fifth step of forming the wiring on the exposed surface of the semiconductor chip, and
The sixth step of peeling the temporary fixing material layer from the semiconductor chip encapsulant that has undergone the fourth step and the fifth step, and the sixth step.
A method for manufacturing a semiconductor device.
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