[go: up one dir, main page]

JP2018079672A - 可逆性記録媒体および外装部材 - Google Patents

可逆性記録媒体および外装部材 Download PDF

Info

Publication number
JP2018079672A
JP2018079672A JP2016225356A JP2016225356A JP2018079672A JP 2018079672 A JP2018079672 A JP 2018079672A JP 2016225356 A JP2016225356 A JP 2016225356A JP 2016225356 A JP2016225356 A JP 2016225356A JP 2018079672 A JP2018079672 A JP 2018079672A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
recording medium
color
recording layer
support substrate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2016225356A
Other languages
English (en)
Inventor
貝野　由利子
Yuriko Kaino
由利子 貝野
栗原　研一
Kenichi Kurihara
研一 栗原
綾 首藤
Aya Shuto
綾 首藤
亮 加瀬川
Akira Kasegawa
亮 加瀬川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sony Corp
Original Assignee
Sony Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sony Corp filed Critical Sony Corp
Priority to JP2016225356A priority Critical patent/JP2018079672A/ja
Priority to US16/348,915 priority patent/US20190275819A1/en
Priority to PCT/JP2017/037530 priority patent/WO2018092489A1/ja
Priority to CN201780069696.5A priority patent/CN109963722A/zh
Publication of JP2018079672A publication Critical patent/JP2018079672A/ja
Priority to JP2021158366A priority patent/JP2022000354A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/305—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers with reversible electron-donor electron-acceptor compositions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337—Additives; Binders
    • B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/34—Multicolour thermography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/41—Base layers supports or substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/46—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography characterised by the light-to-heat converting means; characterised by the heat or radiation filtering or absorbing means or layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/20—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
    • B42D25/305—Associated digital information
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/04—Direct thermal recording [DTR]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/40—Cover layers; Layers separated from substrate by imaging layer; Protective layers; Layers applied before imaging
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Credit Cards Or The Like (AREA)

Abstract

【課題】表示品位を向上させることが可能な可逆性記録媒体および外装部材を提供する。【解決手段】本開示の一実施形態の可逆性記録媒体は、支持基体と、支持基体上に設けられると共に、記録状態および消去状態が可逆的に変化する記録層とを備えたものであり、支持基体と記録層との彩度差（ΔＣ＊）は、消去状態における記録層の可視領域での吸収スペクトルおよび支持基体の可視領域での吸収スペクトルをそれぞれＬ＊ａ＊ｂ＊で表わした場合、関係式（１）を満たす。【選択図】図１

Description

本開示は、例えば、繰り返し画像等の記録および消去が可能な可逆性記録媒体およびこれを備えた外装部材に関する。
近年、地球環境的な見地から、リライタブル記録技術の必要性が認識されている。例えば、印刷物に替わる表示媒体の一例として、熱により可逆的に情報の記録や消去が可能な記録媒体、いわゆる可逆性記録媒体の開発が進められている。
可逆性記録媒体は、例えば、電子供与性を有する呈色性化合物と、電子受容性を有する顕・減色剤と、光を吸収して熱に変換する光熱変換材料と、マトリクスポリマーとから構成されている。例えば、特許文献１では、互いに発色色相の異なる可逆性感熱発色組成物を含む複数の記録層が積層された可逆性多色記録媒体が開示されている。この可逆性記録媒体では、各記録層の吸収ピーク波長が、１５００ｎｍから７５０ｎｍの範囲で支持基板側から順に小さくなる光−熱変換組成物を各記録層に用いることで、色かぶりのない表示を可能としている。
特開２００５−６６９３６号公報
ところで、光熱変換材料には、近赤外領域に吸収ピークを有するが、その吸収端が可視領域まで広がっているものがある。このような光熱変換材料を記録層に用いた場合には、消去状態において光熱変換材料の色が視認される場合があり、表示品位が低下する虞がある。
表示品位を向上させることが可能な可逆性記録媒体および外装部材を提供することが望ましい。
本開示の一実施形態の可逆性記録媒体は、支持基体と、支持基体上に設けられると共に、記録状態および消去状態が可逆的に変化する記録層とを備えたものであり、支持基体と消去状態における記録層との彩度差（ΔＣ＊）は、消去状態における記録層の可視領域での吸収スペクトルをＬs＊ａs＊ｂs＊で表わし、支持基体の可視領域での吸収スペクトルをＬ0＊ａ0＊ｂ0＊で表わした場合、下記関係式（１）を満たす。
［数１］
ΔC*＝√((a0*-as*)2+(b0*-bs*)2)≦６．５・・・（１）
本開示の一実施形態の外装部材は、少なくとも一の面に、上記本開示の一実施形態の可逆性記録媒体が設けられたものである。
本開示の一実施形態の可逆性記録媒体および一実施形態の外装部材では、消去状態における記録層と支持基体との彩度差（ΔＣ＊）が、上記関係式（１）を満たすようにした。これにより、消去状態における記録層を視認されにくくすることが可能となる。
本開示の一実施形態の可逆性記録媒体および一実施形態の外装部材によれば、消去状態における記録層と支持基体との彩度差（ΔＣ＊）が、上記関係式（１）を満たすようにしたので、消去状態における記録層が視認されにくくなる。よって、消去状態において観察される支持基体の色調の変化を抑えられ、表示品位を向上させることが可能となる。
なお、ここに記載された効果は必ずしも限定されるものではなく、本開示中に記載されたいずれの効果であってもよい。
本開示の第１の実施の形態に係る可逆性記録媒体の構成の一例を表す断面図である。 光熱変換材料の吸収スペクトルを表す図である。 本開示の第２の実施の形態に係る可逆性記録媒体の構成の一例を表す断面図である。 本開示の変形例に係る可逆性記録媒体の構成の一例を表す断面図である。 適用例１の外観の一例を表す斜視図である。 適用例１の外観の他の例を表す斜視図である。 適用例２の前面の外観の一例を表す斜視図である。 適用例２の背面の外観の一例を表す斜視図である。 適用例３の外観の一例を表す斜視図である。 適用例３の外観の他の例を表す斜視図である。 適用例４の一構成例を表す説明図である。
以下、本開示における一実施形態について、図面を参照して詳細に説明する。なお、以下の説明は本開示の一具体例であって、本開示は以下の態様に限定されるものではない。説明する順序は、下記の通りである。
１．第１の実施の形態（１層の記録層を有する可逆性記録媒体の例）
１−１．可逆性記録媒体の構成
１−２．可逆性記録媒体の製造方法
１−３．可逆性記録媒体の記録および消去方法
１−４．作用・効果
２．第２の実施の形態（互いに発色色相の異なる複数の記録層が積層された可逆性記録媒体の例）
２−１．可逆性記録媒体の構成
２−２．可逆性記録媒体の記録および消去方法
２−３．作用・効果
３．変形例（１層の記録層で多色表示が可能な可逆性記録媒体の例）
４．適用例
５．実施例
＜１．第１の実施の形態＞
図１は、本開示の第１の実施の形態に係る可逆性記録媒体（可逆性記録媒体１）の断面構成を表したものである。可逆性記録媒体１は、例えば、支持基体１１上に、記録状態および消去状態を可逆的に変化させることが可能な記録層１２が配置されたものである。記録層１２上には、保護層１３が設けられている。なお、図１は、可逆性記録媒体１の断面構成を模式的に表したものであり、実際の寸法、形状とは異なる場合がある。
（１−１．可逆性記録媒体の構成）
支持基体１１は、記録層１２を支持するためのものである。支持基体１１は、耐熱性に優れ、且つ、平面方向の寸法安定性に優れた材料により構成されている。支持基体１１は、光透過性および光反射性のどちらの特性を有していてもよい。支持基体１１は、例えば、ウェハ等の剛性を有する基板でもよいし、可撓性を有する薄層ガラス、フィルムあるいは紙等により構成してもよい。支持基体１１として可撓性基板を用いることにより、フレキシブル（折り曲げ可能）な可逆性記録媒体を実現できる。
支持基体１１の構成材料としては、例えば、無機材料、金属材料またはプラスチック等の高分子材料等が挙げられる。具体的には、無機材料としては、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、酸化ケイ素（ＳｉＯX）、窒化ケイ素（ＳｉＮX）または酸化アルミニウム（ＡｌＯX）等が挙げられる。酸化ケイ素には、ガラスまたはスピンオングラス（ＳＯＧ）等が含まれる。金属材料としては、例えば、アルミニウム（Ａｌ）、ニッケル（Ｎｉ）またはステンレス等が挙げられ、高分子材料としては、例えば、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）またはポリエチルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）ならびにそれらの共重合体等が挙げられる。
なお、支持基体１１の上面または下面には、反射層（図示せず）を設けるようにしてもよい。反射層を設けることにより、より鮮明な色表示が可能となる。
記録層１２は、熱により可逆的に情報の記録や消去が可能なものである。記録層１２は、安定した繰り返し記録が可能な、消色状態と発色状態とを制御し得る材料を用いて構成されている。具体的には、呈色性化合物、顕・減色剤および光熱変換材料を含む、例えば、高分子材料によって形成されている。記録層１２の厚みは、例えば１μｍ以上１０μｍ以下である。
呈色性化合物は、例えば、ロイコ色素が挙げられる。ロイコ色素としては、例えば、既存の感熱紙用染料が挙げられる。具体的には、一例として、下記式（１）に示した、分子内に、例えば電子供与性を有する基を含む化合物が挙げられる。
Figure 2018079672
顕・減色剤は、例えば、無色の呈色性化合物を発色または、所定の色を呈している呈色性化合物を消色させるためのものである。顕・減色剤は、例えば、フェノール誘導体、サリチル酸誘導体および尿素誘導体等が挙げられる。具体的には、例えば、下記一般式（２）に示した、サリチル酸骨格を有し、分子内に電子受容性を有する基を含む化合物が挙げられる。
Figure 2018079672
（Ｘは、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＮＨＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨＮＨ−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−のうちのいずれかである。Ｒは、炭素数２５以上３４以下の直鎖状の炭化水素基である。）
光熱変換材料は、例えば、近赤外線領域の所定の波長域の光を吸収して発熱するものである。光熱変換材料としては、例えば波長７００ｎｍ以上２０００ｎｍ以下の範囲に吸収ピークを有し、可視領域にほとんど吸収を持たない近赤外線吸収色素を用いることが好ましい。具体的には、例えば、フタロシアニン骨格を有する化合物（フタロシアニン系染料）、スクアリリウム骨格を有する化合物（スクアリリウム系染料）、ナフタロシアニン骨格を有する化合物、クロコニウム骨格を有する化合物および、例えばジチオ錯体、チオレート錯体等の金属錯体、ジイモニウム塩、イミニウム塩、アミニウム塩、無機化合物等が挙げられる。無機化合物としては、例えばグラファイト、カーボンブラック、金属粉末粒子、四三酸化コバルト、酸化鉄、酸化クロム、酸化銅、チタンブラック、ＩＴＯ等の金属酸化物、窒化ニオブ等の金属窒化物、炭化タンタル等の金属炭化物、金属硫化物、各種磁性粉末等が挙げられる。この他、優れた耐光性および耐熱性を有するシアニン骨格を有する化合物（シアニン系染料）を用いてもよい。なお、ここで、優れた耐光性とは、レーザ照射時に分解しないことである。優れた耐熱性とは、例えば、高分子材料と共に成膜し、例えば１５０℃で３０分間保管した際に、吸収スペクトルの最大吸収ピーク値に２０％以上の変化が生じないことである。このようなシアニン骨格を有する化合物としては、例えば、分子内に、ＳｂＦ6，ＰＦ6，ＢＦ4，ＣｌＯ4，ＣＦ3ＳＯ3および（ＣＦ3ＳＯ3）2Ｎのうちのいずれかのカウンターイオンと、５員環または６員環を含むメチン鎖との少なくとも一方を有するものが挙げられる。なお、本実施の形態の可逆性記録媒体に用いられるシアニン骨格を有する化合物は、上記カウンターイオンのいずれかおよびメチン鎖内に５員環および６員環等の環状構造の両方を備えていることが好ましいが、少なくとも一方を備えていれば、十分な耐光性および耐熱性が担保される。
なお、優れた耐光性および耐熱性を有する材料は、上記のようにレーザ照射時に分解することがない。優れた耐光性を確認する手段としては、例えば、キセノンランプ照射テスト時に、吸収スペクトルのピーク変化を測定する方法がある。３０分照射時の変化率が２０％以下であれば、耐光性がよいと判断できる。優れた耐熱性を確認する手段としては、例えば、１５０℃保管時の吸収スペクトルのピーク変化を測定する方法がある。３０分テスト後の変化率が２０％以下であれば、耐熱性がよいと判断できる。
高分子材料は、呈色性化合物、顕・減色剤および光熱変換材料が均質に分散しやすいものが好ましい。高分子材料としては、例えば、マトリクス樹脂を用いることが好ましく、例えば、熱硬化性樹脂および熱可塑性樹脂が挙げられる。具体的には、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチルセルロース、ポリスチレン、スチレン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、アクリル酸系共重合体、マレイン酸系重合体、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびデンプン等が挙げられる。
記録層１２は、上記呈色性化合物、顕・減色剤および光熱変換材料を、それぞれ少なくとも１種ずつ含んで構成されている。記録層１２は、上記材料の他に、例えば増感剤や紫外線吸収剤等の各種添加剤を含んで構成されていてもよい。
本実施の形態における記録層１２は、支持基体１１と消去状態における記録層１２との彩度差（ΔＣ＊）が、消去状態における記録層１２の可視領域での吸収スペクトルをＬs＊ａs＊ｂs＊で表わし、支持基体１１の可視領域での吸収スペクトルをＬ0＊ａ0＊ｂ0＊で表わした場合に、下記関係式（１）と満たすように構成されている。ここで、可視領域とは、３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下とする。
［数２］

ΔC*＝√((a0*-as*)2+(b0*-bs*)2)≦６．５・・・（１）
また、支持基体１１と消去状態における記録層１２との色差（ΔＥ＊）は、下記関係式（２）を満たすことが好ましい。
［数３］

ΔE*＝√((L0*-Ls*)2+(a0*-as)2+(b0*-bs*)2)≦６．５・・・（２）
記録層１２を上記関係式（１）または／および関係式（２）を満たすように構成することで、消去状態における記録層１２を視認されにくくすることができる。即ち、記録層１２が消去状態において支持基体１１そのものの色をユーザに提示することができる。また、より好ましくは、記録層１２は、下記関係式（３）または／および関係式（４）を満たすことが望ましい。これにより、消去状態における記録層１２をさらに視認されにくくすることができる。
［数４］

ΔC*＝√((a0*-as*)2+(b0*-bs*)2)≦３．２・・・（３）

ΔE*＝√((L0*-Ls*)2+(a0*-as)2+(b0*-bs*)2)≦３．２・・・（４）
保護層１３は、記録層１２の表面を保護するためのものであり、例えば、紫外線硬化性樹脂や熱硬化性樹脂を用いて形成されている。保護層１３の厚みは、例えば０．１μｍ以上１００μｍ以下である。
（１−２．可逆性記録媒体の製造方法）
本実施の形態の可逆性記録媒体１は、例えば、塗布法を用いて製造することができる。なお、以下に説明する製造方法は一例であり、その他の方法を用いて製造してもよい。
まず、溶媒（例えば、メチルエチルケトン）に、高分子材料として、例えば塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体を溶解させる。この溶液に、呈色性化合物、顕・減色剤および光熱変換材料を添加し、分散させる。これにより、可逆性記録媒体用塗料が得られる。続いて、この可逆性記録媒体用塗料を、支持基体１１上に、所定の厚みで塗布し、例えば７０℃で乾燥させ記録層１２を形成する。
続いて、記録層１２上に、例えばアクリル樹脂を、例えば１０μｍの厚みで塗布したのち乾燥させ保護層１３を形成する。以上により、図１に示した可逆性記録媒体１が完成する。
なお、記録層１２は、上記塗布以外の方法を用いて形成してもかまわない。例えば、予め別の基材に塗布して膜を、例えば接着膜を介して支持基体１１上に貼付して記録層１２を形成するようにしてもよい。あるいは、支持基体１１を塗料に浸漬して記録層１２を形成するようにしてもよい。
（１−３．可逆性記録媒体の記録および消去方法）
可逆性記録媒体１では、例えば、以下のようにして記録および消去を行うことができる。
まず、記録層１２を、呈色性化合物が消色する程度の温度で加熱し、予め消色状態（消去状態）にしておく。次に、記録層１２の所望の位置に波長および出力を調製した近赤外線を、例えば、半導体レーザ等により照射する。これにより、記録層１２に含まれる光熱変換材料が発熱し、呈色性化合物と顕・減色剤との間で呈色反応（発色反応）が起こり、照射部分が発色する。
一方、発色部分を消色させる場合には、近赤外線を消色温度に達する程度のエネルギーで照射する。これにより、記録層１２に含まれる光熱変換材料が発熱し、呈色性化合物と顕・減色剤との間で消色反応が起こり、照射部分の発色が消え、記録が消去される。また、記録層１２に形成された記録の全てを一括で消去する場合には、可逆性記録媒体１を消色する程度の温度で加熱する。これにより、記録層１２に記録された情報が一括で消去される。その後、上述した操作を行うことにより、記録層１２への繰り返し記録が可能となる。
なお、上述した近赤外線の照射や加熱等の発色反応および消色反応を行わない限り、発色状態および消色状態は保持される。
（１−４．作用・効果）
可逆性記録媒体への書き込みおよび消去には、上記のように、例えば半導体レーザが用いられている。可逆性記録媒体に照射されたレーザ光は、光熱変換材料によって吸収され、熱に変換される。この光熱変換材料は、近赤外領域に主たる吸収を有するが、その吸収波長は、図２に示したように可視領域にまで広がっている。光熱変換材料の吸収が可視領域に存在する場合、その色が肉眼で感知される場合がある。
特に、互いに発色色相の異なる呈色性化合物を含む複数の記録層が積層された多色表示が可能な可逆性記録媒体では、各記録層の発色状態にない領域は、発色状態にある層との混色を防ぐため、また、記録層を形成した支持基板の色を明瞭に見せるために、無色透明であることが望ましい。従って、光熱変換材料による可視領域の波長の吸収は、人間の目に感知されないことが望ましい。
これに対して本実施の形態では、消去状態における記録層１２と支持基体１１との彩度差（ΔＣ＊）が上記関係式（１）を満たすようにした。これにより、消去状態における記録層１２を視認されにくくすることができる。
物体の色を数値化して表わす方法としてＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊表示系がある。Ｌ＊は明度を、ａ＊ｂ＊は色相と彩度を示す色度を表す。ａ＊ｂ＊は、色の方向を示しており、ａ＊は赤方向、−ａ＊は緑方向、ｂ＊は黄方向、−ｂ＊は青方向を示している。Ｌ＊が大きくなるに従って色が鮮明になり、数値が小さくなるに従ってくすんだ色となる。例えば、ある色０が（Ｌ0＊ａ0＊ｂ0＊）で表わされ、ある色１が（Ｌ1＊ａ1＊ｂ1＊）で表わされる場合には、この２色間の色差ΔＥ＊は、以下の式で計算できる。
ΔＬ＊＝（Ｌ0＊−Ｌ1＊）
Δａ＊＝（ａ0＊−ａ1＊）
Δｂ＊＝（ｂ0＊−ｂ1＊）
ΔＥ＊＝（ΔＬ＊2＋Δａ＊2＋Δｂ＊2）0.5
表１は、一般的な工業用途で使用される色差の標準的な取扱いをまとめたものである。表１から、例えば、ΔＥ＊≦６．５、より好ましくは、ΔＥ＊≦３．２であれば、その色差はほとんど認識されないレベルとなる。従って、光熱変換材料を添加した複数の層を積層した記録層においても、各層間でのΔＥ＊値がΔＥ＊≦６．５、より好ましくは、ΔＥ＊≦３．２とすることで、消去状態の記録層が視認されにくくなる。また、各層を重ね合わせた場合に、互いに色調を打ち消しあった結果ΔＥ＊≦６．５より好ましくは、ΔＥ＊≦３．２となるように各層での光熱変換材料の添加量を調整することで、光熱変換材料の色調が肉眼で感知されないようになる。
Figure 2018079672
なお、支持基体１１および記録層１２の明度（Ｌ＊）が同じ場合には、ΔＥ＊＝ΔＣ＊となる。例えば、支持基体１１のＬ0＊が小さい場合には、記録層１２のＬs＊が小さいことになる。ここで、Ｌs＊が小さいとは、記録層１２の透明度が低いことを意味する。支持基体１１の色を見せたい場合には、Ｌs＊は大きい方がよい。その場合には、ΔＬ＊が大きくなるため、ΔＥ＊が大きくなる。実際には、支持基体１１のａ0＊ｂ0＊と、記録層１２のａs＊ｂs＊に差異がなければ、色味の差を感じることはない。従って、支持基体１１のＬ＊に関係なく、記録層１２の色味を視認させないようにするためには、ΔＣ＊≦６．５、より好ましくは、ΔＣ＊≦３．２とすればよい。また、支持基体１１のＬ0＊が大きい場合には、支持基体１１と記録層１２との明度差ΔＬ＊が小さくなるようにし、ΔＥ＊≦６．５、より好ましくは、ΔＣ＊≦３．２とすればよい。
以上、本実施の形態の可逆性記録媒体１では、消去状態における記録層１２と支持基体１１との彩度差（ΔＣ＊）が、上記関係式（１）を満たすようにすることにより、消去状態における記録層１２が視認されにくくなる。よって、消去状態における支持基体１１の色調の変化を抑えることが可能となる。また、記録状態における領域と消去状態における領域との境目が明確になり、高精細化が実現される。よって、可逆性記録媒体１の表示品位を向上させることが可能となる。
次に、本開示の第２の実施の形態および変形例について説明する。以下では、上記第１の実施の形態と同様の構成要素については同一の符号を付し、適宜その説明を省略する。
＜２．第２の実施の形態＞
図３は、本開示の第２の実施の形態に係る可逆性記録媒体（可逆性記録媒体２）の断面構成を表したものである。可逆性記録媒体２は、上記第１の実施の形態と同様に、支持基体１１上に、記録状態および消去状態を可逆的に変化させることが可能な記録層２２が配置されたものである。記録層２２は、複数の層（第１層〜第ｎ層）が積層された構成を有する。本実施の形態では、記録層２２は、発色状態において、互いに異なる色を呈する３層（層２２Ｍ，２２Ｃ，２２Ｙ）がこの順に積層された構成を有する。層２２Ｍと層２２Ｃおよび層２２Ｃと層２２Ｙの間には、それぞれ、断熱層２４および断熱層２５が設けられている。なお、図３は、可逆性記録媒体２の断面構成を模式的に表したものであり、実際の寸法、形状とは異なる場合がある。また、本実施の形態の記録層２２を構成する各層２２Ｍ，２２Ｃ，２２Ｙの積層順は一例であり、上記積層順に限定されるものではない。
（２−１．可逆性記録媒体の構成）
層２２Ｍ、層２２Ｃおよび層２２Ｙは、互いに発色色相の異なる呈色性化合物と、各呈色性化合物に対応する顕・減色剤と、例えば近赤外領域の所定の波長域の光を吸収して発熱する光熱変換材料とを含む、例えば、高分子材料によって形成されている。顕・減色剤は、上記のように、例えば、無色の呈色性化合物を発色または、所定の色を呈している呈色性化合物を消色させるためのものであり、顕・減色剤は、上記のように、フェノール誘導体、サリチル酸誘導体および尿素誘導体等から選択され、層２２Ｍ、層２２Ｃおよび層２２Ｙには、各層に用いられる各呈色性化合物に対応するものが選択されている。光熱変換材料は、上記のように、フタロシアニン系染料、シアニン系染料、金属錯体染料およびジインモニウム系染料等から選択され、層２２Ｍ、層２２Ｃおよび層２２Ｙには、互いに異なる波長域の近赤外領域の波長（λ）を吸収して発熱するものが用いられている。
具体的には、層２２Ｍは、例えば、マゼンタ色を発色する呈色性化合物、これに対応する顕・減色剤および例えば、波長λ1の赤外線を吸収して呈する光熱変換材料を含んで構成されている。層２２Ｃは、例えば、シアン色を呈する呈色性化合物、これに対応する顕・減色剤および例えば、波長λ2の赤外線を吸収して発熱する光熱変換材料を含んで構成されている。層２２Ｙは、例えば、イエロー色を呈する呈色性化合物、これに対応する顕・減色剤および例えば、波長λ3の赤外線を吸収して発熱する光熱変換材料を含んで構成されている。これにより、フルカラー表示が可能な表示媒体が得られる。
なお、各層２２Ｍ、層２２Ｃおよび層２２Ｙに用いる光熱変換材料は、例えば波長７００ｎｍ以上２０００ｎｍ以下の範囲に、光吸収帯が狭く、且つ、互いに重なり合わない材料の組み合わせを選択することが好ましい。これにより、層２２Ｍ、層２２Ｃおよび層２２Ｙのうち所望の層を選択的に発色または消色させることが可能となる。
層２２Ｍ、層２２Ｃおよび層２２Ｙの厚みは、例えば、それぞれ１μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは、例えば２μｍ以上１５μｍ以下である。各層２２Ｍ，２２Ｃ，２２Ｙの厚みが１μｍ未満であると十分な発色濃度が得られない虞があるからである。また、各層２２Ｍ，２２Ｃ，２２Ｙの厚みが２０μｍよりも厚い場合には、各層２２Ｍ，２２Ｃ，２２Ｙの熱利用量が大きくなり、発色性や消色性が劣化する虞があるからである。
また、層２２Ｍ、層２２Ｃおよび層２２Ｙは、上記記録層１２と同様に、上記材料の他に、例えば増感剤や紫外線吸収剤等の各種添加剤を含んで構成されていてもよい。
本実施の形態の記録層２２は、上記第1の実施の形態と同様に、支持基体１１と消去状態における記録層１２との彩度差（ΔＣ＊）が、消去状態における、各層２２Ｍ、層２２Ｃおよび層２２Ｙを含む記録層２２の全体の可視領域での吸収スペクトルをＬs＊ａs＊ｂs＊で表わし、支持基体１１の可視領域での吸収スペクトルをＬ0＊ａ0＊ｂ0＊で表わした場合に、上記関係式（１）または／および関係式（２）を満たすように構成されている。ここで、可視領域とは、３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下とする。より好ましく、記録層２２は、上記関係式（３）または／および関係式（４）を満たすことが望ましい。
層２２Ｍ、層２２Ｃおよび層２２Ｙに用いられる光熱変換材料は、例えば以下のようにして選択される。まず、任意の濃度の光熱変換材料を添加した膜を作製し、その吸収スペクトルを測定する。続いて、吸収スペクトルからＬ＊ａ＊ｂ＊値を計算する。次に、吸収ピークおよび吸収サブピークの重なりが少なくなるように、３種類の光熱変換材料を選択する。続いて、選んだ３種の光熱変換材料の吸収スペクトルを重ね合わせて１つの吸収スペクトルとし、そのスペクトルのＬ＊ａ＊ｂ＊値を計算する。このとき、ａ＊およびｂ＊がそれぞれ√３．２未満となるように、それぞれの添加濃度を調整する。なお、ａ＊,ｂ＊は、添加濃度を高くするとより強く発色する方向に移動する。最後に、実際の膜（層２２Ｍ、層２２Ｃおよび層２２Ｙからなる記録層２２）を作製して、吸収スペクトルを測定し、Ｌ＊ａ＊ｂ＊を測定する。このとき、記録層２２は、膜は透明ポチエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基板上に成膜し、これを白色板上に乗せて測定する。白色板はＬ＊＝９５とする。
断熱層２４，２５（中間層）は、例えば、一般的な透光性を有する高分子材料を用いて構成されている。具体的な材料としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチルセルロース、ポリスチレン、スチレン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、アクリル酸系共重合体、マレイン酸系重合体、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン等が挙げられ、記録層２２に含まれるマトリクス材料とは異なる材料が選択される。なお、断熱層２４，２５は、例えば紫外線吸収剤等の各種添加剤を含んで構成されていてもよい。
また、断熱層２４，２５は透光性を有する無機材料を用いて形成するようにしてもよい。例えば、多孔質のシリカ、アルミナ、チタニア、カーボン、またはこれらの複合体等を用いると、熱伝導率が低くなり断熱効果が高く好ましい。断熱層２４，２５は、例えばゾル−ゲル法によって形成することができる。
断熱層２４，２５の厚みは、例えば３以上１００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは、例えば５μｍ以上５０μｍ以下である。断熱層２４，２５の厚みが薄すぎると充分な断熱効果が得られず、厚すぎると、可逆性記録媒体２全体を均一加熱する際に熱伝導性が劣化したり、透光性が低下したりするからである。
（２−２．可逆性記録媒体の記録および消去方法）
本実施の形態の可逆性記録媒体２では、例えば、以下のようにして記録および消去を行うことができる。なお、ここでは記録層２２は、マゼンタ色を呈する層２２Ｍと、シアン色を呈する層２２Ｃと、イエロー色を呈する層２２Ｙとがこの順に積層されている場合を例に説明する。
まず、記録層２２（層２２Ｍ、層２２Ｃおよび層２２Ｙ）が消色する程度の温度、例えば１２０℃の温度で加熱し、予め消色状態にしておく。次に、記録層２２の任意の部分に波長および出力を任意に選択した赤外線を、例えば、半導体レーザ等により照射する。ここで、層２２Ｍを発色させる場合には、波長λ1の赤外線を層２２Ｍが発色温度に達する程度のエネルギーで照射する。これにより、層２２Ｍに含まれる光熱変換材料が発熱し、呈色性化合物と顕・減色剤との間で呈色反応（発色反応）が起こり、照射部分にシアン色が発色する。同様に、層２２Ｃを発色させる場合には、波長λ2の赤外線を層２２Ｃが発色温度に達する程度のエネルギーで照射する。層２２Ｙを発色させる場合には、波長λ3の赤外線を層２２Ｙが発色温度に達する程度のエネルギーで照射する。これにより、層２２Ｃおよび層２２Ｙに含まれる光熱変換材料がそれぞれ発熱し、呈色性化合物と顕・減色剤とで呈色反応が起こり、照射部分にシアン色およびイエロー色がそれぞれ発色する。このように、対応する波長の赤外線を任意の部分に照射することにより、情報（例えば、フルカラーの画像）の記録が可能となる。
一方、上記のようにして発色させた層２２Ｍ、層２２Ｃおよび層２２Ｙをそれぞれ消色させる場合には、各層２２Ｍ，２２Ｃ，２２Ｙに対応する波長の赤外線を消色温度に達する程度のエネルギーで照射する。これにより、層２２Ｍ、層２２Ｃおよび層２２Ｙに含まれる光熱変換材料が発熱し、呈色性化合物と顕・減色剤との間で消色反応が起こり、照射部分の発色が消え、記録が消去される。また、記録層２２に形成された記録の全てを一括で消去する場合には、記録層２２を層２２Ｍ、層２２Ｃおよび層２２Ｙの全てが消色する程度の温度、例えば１２０℃で加熱することによって、記録層２２に記録された情報が一括で消去される。その後、上述した操作を行うことにより、記録層２２への繰り返し記録が可能となる。
（２−３．作用・効果）
本実施の形態の可逆性記録媒体２では、記録層２２として、例えば、イエロー色、マゼンタ色またはシアン色を呈する呈色性化合物と、それぞれに対応する顕・減色剤と、互いに異なる吸収波長を有する光熱変換材料とをそれぞれ含む３層（層２２Ｍ、層２２Ｃおよび層２２Ｙ）を形成し、これを支持基体１１上に積層させるようにし、さらに、消去状態における記録層２２全体と支持基体１１との彩度差（ΔC*）が、上記関係式（１）を満たすようにした。これにより、上記第１の実施の形態における効果に加えて、記録層２２を構成する各層２２Ｍ、層２２Ｃおよび層２２Ｙが消去状態において視認されにくくなる。よって、発色状態（記録状態）における層の色調の変化を防ぎ、色再現性を向上させることが可能となる。即ち、表示品位を向上させることが可能となるという効果を奏する。
＜３．変形例＞
上記第２の実施の形態では、記録層３２として、互いに異なる色を呈する層（層２２Ｍ、層２２Ｃおよび層２２Ｙ）を形成し、これらを積層した多層構造を有する例を示したが、例えば単層構造でもフルカラー表示が可能な可逆性記録媒体を実現することができる。
図４は、記録層３２を、例えば、互いに異なる色（例えば、シアン色（Ｃ）、マゼンタ色（Ｍ）およびイエロー色（Ｙ））を呈する呈色性化合物と、各呈色性化合物に対応する顕・減色剤と、互いに異なる波長域の光を吸収して発熱する光熱変換材料とをそれぞれ含む３種類のマイクロカプセル３２Ｃ，３２Ｍ，３２Ｙを作製し、これを混合して形成したものである。記録層３２は、例えば、上記マイクロカプセル３２Ｃ，３２Ｍ，３２Ｙを、例えば上記第２層１４の構成材料として挙げた高分子材料に分散させ、支持基体１１上に塗布することで形成することができる。なお、上記材料を内包するマイクロカプセルは、例えば、上記断熱層２４、２５を構成する材料を用いることが好ましい。
＜４．適用例＞
次に、上記第１の実施の形態および第２の実施の形態ならびに変形例１，２において説明した可逆性記録媒体（可逆性記録媒体１〜３）の適用例について説明する。ただし、以下で説明する電子機器の構成はあくまで一例であり、その構成は適宜変更可能である。上記可逆性記録媒体１〜３は、各種の電子機器あるいは服飾品の一部、例えば、いわゆるウェアラブル端末として、例えば時計（腕時計）、鞄、衣服、帽子、眼鏡および靴等の服飾品の一部に適用可能であり、その電子機器等の種類は特に限定されない。また、電子機器や服飾品に限らず、例えば、外装部材として、建造物の壁等の内装や外装、机等の家具の外装等にも適用することができる。
（適用例１）
図５Ａおよび図５Ｂは、リライト機能付きIntegrated Circuit（ＩＣ）カードの外観を表したものである。このＩＣカードでは、カードの表面が印字面１１０となっており、例えば、シート状の可逆性記録媒体１等が貼付されて構成されている。ＩＣカードは、印字面１１０に可逆性記録媒体１等を配置することで、図５Ａおよび図５Ｂに示したように、適宜、印字面１１０に描画およびその書き換え並びに消去が可能となる。
（適用例２）
図６Ａはスマートフォンの前面の外観構成を、図６Ｂは、図６Ａに示したスマートフォンの背面の外観構成を表したものである。このスマートフォンは、例えば、表示部２１０および非表示部２２０と、筐体２３０とを備えている。背面側の筐体２３０の例えば一面には、筐体２３０の外装部材として、例えば可逆性記録媒体１等が設けられており、これにより、図６Ｂに示したように、様々な色柄を表示することができる。なお、ここでは、スマートフォンを例に挙げたが、これに限らず、例えば、ノート型パーソナルコンピュータ（ＰＣ）やタブレットＰＣ等にも適用することができる。
（適用例３）
図７Ａおよび図７Ｂは、鞄の外観を表したものである。この鞄は、例えば収納部３１０と持ち手３２０とを有しており、例えば、収納部３１０に、例えば可逆性記録媒体１が取り付けられている。収納部３１０には、例えば可逆性記録媒体１により、様々な文字や図柄が表示される。また、持ち手３２０部分に可逆性記録媒体１等が取り付けることで、様々な色柄を表示することができ、図７Ａの例から図７Ｂの例のように、収納部３１０の意匠を変更することができる。ファッション用途においても有用な電子デバイスを実現可能となる。
（適用例４）
図８は、例えばアミューズメントパークにおいて、例えばアトラクションの搭乗履歴やスケジュール情報等を記録可能なリストバンドの一構成例を表したものである。このリストバンドは、ベルト部４１１，４１２と、情報記録部４２０とを有している。ベルト部４１１，４１２は、例えば帯形状を有し、端部（図示せず）が互いに接続可能に構成されている。情報記録部４２０には、例えば可逆性記録媒体１等が貼付されており、上記アトラクションの搭乗履歴ＭＨ２やスケジュール情報ＩＳ（ＩＳ１〜ＩＳ３）のほか、例えば情報コードＣＤが記録されている。アミューズメントパークでは、入場者が、アトラクション搭乗予約スポット等の各所に設置された描画装置にリストバンドをかざすことによって上記情報を記録することができる。
搭乗履歴マークＭＨ１は、アミューズメントパークにおいて、リストバンドを装着した入場者が搭乗したアトラクションの数を示すものである。この例では、アトラクションに搭乗するほど、多くの星形マークが搭乗履歴マークＭＨ１として記録されるようになっている。なお、これに限定されるものではなく、例えば、入場者が搭乗したアトラクションの数によって、マークの色が変化するようにしてもよい。
スケジュール情報ＩＳは、この例では、入場者のスケジュールを示すものである。この例では、入場者が予約したイベントや、アミューズメントパークにおいて催されるイベントを含む全てのイベントの情報がスケジュール情報ＩＳ１〜ＩＳ３として記録される。具体的には、この例では、入場者が搭乗予約を行ったアトラクション名（アトラクション２０１）と、その搭乗予定時刻が、スケジュール情報ＩＳ１として記録されている。また、パレード等のパーク内のイベントと、その開始予定時刻が、スケジュール情報ＩＳ２として記録されている。また、入場者５があらかじめ予約したレストランと、その食事予定時刻がスケジュール情報ＩＳ３として記録されている。
情報コードＣＤには、例えば、リストバンドを識別するための識別情報ＩＩＤや、ウェブサイト情報ＩＷＳが記録されている。
＜５．実施例＞
次に、本開示の実施例について詳細に説明する。
サンプルとして上記第２の実施の形態で示した構成を有する５種の可逆性記録媒体（実験例１〜５）を作成し、その色差ΔＥ＊および彩度差ΔＣ＊をそれぞれ評価した。
（実験例１）
まず、支持基板として、厚さ１．８８ｍｍの白色のポリエチレンテレフタレート基板を用意した。続いて、溶媒（メチルエチルケトン（ＭＥＫ））８．８ｇに、下記式（３）に示したロイコ色素（ＲＥＤ−ＤＣＦ）０．２３ｇ、下記式（４）に示した顕・減色剤（サリチル酸アルキル）０．４ｇ、フタロシアニン系光熱変換材料Ａ０．０１ｇおよびポリマー（ＭＢ１００８、ポリ（塩化ビニル−ｃｏ−酢酸ビニル（９：１）））０．８ｇを添加し、ロッキングミルを用い２時間分散して均一な分散液（塗料Ａ）を調製した。塗料Ａを支持基板上に、ワイヤーバーで塗布し、７０℃にて５分間加熱乾燥処理を施し、厚み３μｍのマゼンタ層を形成した。マゼンタ層に含まれる光熱変換材料の波長９２０ｎｍの光における吸光度は０．１６であった。マゼンタ層の吸光度は、厚さ５０μｍの透明ポリエチレンテレフタレート基板上に、マゼンタ層を形成し、紫外可視近赤外分光光度計Ｖ−７７０（日本分光（株）製）で積分球測定を行い、基板等の吸収を差し引いて求めた。
Figure 2018079672
続いて、マゼンタ層上にポリビニルアルコール水溶液を塗布、乾燥して膜厚２０μｍの断熱層を形成した。
次に、溶媒（メチルエチルケトン（ＭＥＫ））８．８ｇに、下記式（５）に示したロイコ色素（Ｈ３０３５）０．２ｇ、上記式（４）に示した顕・減色剤（サリチル酸アルキル）０．４ｇ、フタロシアニン系光熱変換材料Ｂ０．０１ｇおよびポリマー（ＭＢ１００８、ポリ（塩化ビニル−ｃｏ−酢酸ビニル（９：１）））０．８ｇを添加し、ロッキングミルを用い２時間分散して均一な分散液（塗料Ｂ）を調製した。塗料Ｂを支持基板上に、ワイヤーバーで塗布し、７０℃にて５分間加熱乾燥処理を施し、厚み３μｍのシアン層を形成した。上記と同様の方法を用いてシアン層に含まれる光熱変換材料の波長８６０ｎｍの光における吸光度を測定し、その値は０．２であった。
Figure 2018079672
続いて、シアン層上にポリビニルアルコール水溶液を塗布、乾燥して膜厚２０μｍの断熱層を形成した。
次に、溶媒（メチルエチルケトン（ＭＥＫ））８．８ｇに、下記式（６）に示したロイコ色素（ＴＰＹ−７）０．１５ｇ、上記式（４）に示した顕・減色剤（サリチル酸アルキル）０．４ｇ、フタロシアニン系光熱変換材料Ｃ０．０１ｇおよびポリマー（ＭＢ１００８、ポリ（塩化ビニル−ｃｏ−酢酸ビニル（９：１）））０．８ｇを添加し、ロッキングミルを用い２時間分散して均一な分散液（塗料Ｃ）を調製した。塗料Ｃを支持基板上に、ワイヤーバーで塗布し、７０℃にて５分間加熱乾燥処理を施し、厚み５μｍのイエロー層を形成した。上記と同様の方法を用いてイエロー層に含まれる光熱変換材料の波長７６０ｎｍの光における吸光度を測定し、その値は０．２２であった。
Figure 2018079672
最後に、シアン層上に紫外線硬化性樹脂を用いて厚み約２μｍの保護層を形成し、可逆性多色記録媒体（実験例１）を作製した。
（実験例２）
実験例２では、マゼンタ層、シアン層およびイエロー層に用いた光熱変換材料を、それぞれシアニン系光熱変換材料Ｄ（０．００３ｇ）、シアニン系光熱変換材料Ｅ（０．００５ｇ）およびシアニン系光熱変換材料Ｆ（０．００５ｇ）に変更した以外は、実験例１と同様の方法を用いて可逆性多色記録媒体（実験例２）を作製した。
（実験例３）
実験例３では、マゼンタ層に用いた光熱変換材料を、それぞれシアニン系光熱変換材料Ｇ（０．００３ｇ）、シアニン系光熱変換材料Ｈ（０．００５ｇ）およびシアニン系光熱変換材料Ｆ（０．００５ｇ）に変更した以外は、実験例１と同様の方法を用いて可逆性多色記録媒体（実験例３）を作製した。
（実験例４）
実験例４では、マゼンタ層における光熱変換材料としてＩＴＯ（０．１７ｇ）を用いた以外は、実験例１と同様の方法を用いて可逆性多色記録媒体（実験例４）を作製した。
（実験例５）
実験例５では、シアン層における光熱変換材料としてナフタロシアニン系光熱変換材料Ｉ（０．０１ｇ）を用いた以外は、実験例１と同様の方法を用いて可逆性多色記録媒体（実験例５）を作製した。
実験例１〜５について、Ｌ＊ａ＊ｂ＊値を測定した。支持基板のＬ＊ａ＊ｂ＊値は、それぞれＬ＊＝９５、ａ＊＝０．１５、ｂ＊＝−２であり、これを基準にして実験例１〜５における記録層との色差ΔＥ＊および彩度差ΔＣ＊を求めた。なお、Ｌ＊ａ＊ｂ＊値の測定方法および測定条件は、以下の通りである。表２は、実験例１〜５の結果をまとめたものである。なお、各実験例１〜５の色差ΔＥ＊および彩度差ΔＣ＊の評価は、肉眼で判別できなかったものをＡ、肉眼で判別できたものをＢとした。
（Ｌ＊ａ＊ｂ＊値の測定方法）
使用機器：エックスライト社製Xrite eXact
（測定条件）
イルミナント（光源）：Ｄ５０
視野角（標準観測者）：２°視野
照明条件：ＭＯ（タングステンランプ、フィルターなし）
測定器光学幾何条件：４５／０
（照明角／受光角：いずれもサンプル面に対する法線方向から）
（測定方法）
各サンプル（実験例１〜５）の任意の場所を５回以上測定し、その平均値を「測定値」とした。
Figure 2018079672
表２から、実験例１〜５では、実験例４の色差ΔＥ＊および彩度差ΔＣ＊が最も小さかった。即ち、実験例４で作成した記録層が消去状態において最も支持基板そのものの色を提示できることがわかった。これは、実験例４で用いた光熱変換材料ＩＴＯが、実験例１の光熱変換材料（フタロシアニン系光熱変換材料Ａ）と比較してＬ＊値が大きいことによる。実験例１および実験例４においてマゼンタ層に含まれるフタロシアニン系光熱変換材料ＡおよびＩＴＯの濃度は、それぞれΔＣ＊＜３．２になるように調整している。このため、Ｌ＊値の差がΔＥ＊の差につながったものと推測される。なお、Ｌ＊は明度を表しており、本実施例においては、白色の支持基板の反射光をどれだけ遮らないか、記録層の透過率を表している。従って、実験例４では、Ｌ＊が大きな光熱変換材料を用いてマゼンタ層を形成したことで、記録層全体の透明度が向上した。よって、実験例１およびその他の実験例と比較して、支持基板をよりクリアに認識することができることになり、色差が小さいと感じられるようになる。これがΔＥ＊＜３．２に現れている。
なお、他社製品におけるＬ＊ａ＊ｂ＊値は、例えば、以下の方法を用いて測定することができる。まず、塗装面（記録層）を剥離、劈開あるいは溶解等で除去し、筐体のみのＬ＊ａ＊ｂ＊値を測定する。次に、筐体から剥離、劈開あるいは筐体切削等で得た塗装面のみのＬ＊ａ＊ｂ＊値を測定する。このとき、塗装面は透過率９０％の基板上に固定し、この基板を白色板（前述）に載せて測定を行う。最後に、塗装面と筐体のＬ＊ａ＊ｂ＊値からΔＣ＊，ΔＥ＊を算出する。
以上、第１、第２の実施の形態および変形例ならびに実施例を挙げて本開示を説明したが、本開示は上記実施形態等で説明した態様に限定されず、種々の変形が可能である。例えば、上記実施の形態等において説明した全ての構成要素を備える必要はなく、さらに他の構成要素を含んでいてもよい。また、上述した構成要素の材料や厚みは一例であり、記載したものに限定されるものではない。
更に、上記変形例では、単層構造でのフルカラー表示を、マイクロカプセルを用いて行う例を示したが、これに限らず、例えば、繊維状の３次元立体構造物によっても行うこともできる。ここで用いる繊維は、例えば、所望の色を呈する呈色性化合物、これに対応する顕・減色剤および光熱変換材料を含有する芯部と、この芯部を被覆すると共に、断熱材料によって構成される鞘部とから構成される所謂芯鞘構造を有することが好ましい。芯鞘構造を有し、それぞれ異なる色を呈する呈色性化合物を含む複数種類の繊維を用いて３次元立体構造物を形成することで、フルカラー表示が可能な可逆性記録媒体を作製することができる。
さらにまた、上記実施の形態等では、各記録層の発色および消色を、レーザを用いて行う例を示したがこれに限らない。例えば、サーマルヘッドを用いて行うようにしてもよい。
なお、本明細書中に記載された効果はあくまで例示であって限定されるものではなく、また、他の効果があってもよい。
なお、本開示は以下のような構成も取ることができる。
［１］
支持基体と、
前記支持基体上に設けられると共に、記録状態および消去状態が可逆的に変化する記録層とを備え、
前記支持基体と消去状態における前記記録層との彩度差（ΔＣ＊）は、
消去状態における前記記録層の可視領域での吸収スペクトルをＬs＊ａs＊ｂs＊で表わし、前記支持基体の可視領域での吸収スペクトルをＬ0＊ａ0＊ｂ0＊で表わした場合、下記関係式（１）を満たす
可逆性記録媒体。
［数１］
ΔC*＝√((a0*-as*)2+(b0*-bs*)2)≦６．５・・・（１）
［２］
前記支持基体と消去状態における前記記録層との色差（ΔＥ＊）は、下記関係式（２）を満たす、前記［１］に記載の可逆性記録媒体。
［数２］
ΔE*＝√((L0*-Ls*)2+(a0*-as)2+(b0*-bs*)2)≦６．５・・・（２）
［３］
前記記録層は、電子供与性を有する呈色性化合物と、電子供与性を有する顕・減色剤と、近赤外領域の波長を吸収して発熱する光熱変換材料と、マトリクス樹脂とを含んで構成されている、前記［１］または［２］に記載の可逆性記録媒体。
［４］
前記支持基体と消去状態における前記記録層との彩度差（ΔＣ＊）は、さらに下記関係式（３）を満たす、前記［１］乃至［３］のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
［数３］
ΔC*＝√((a0*-as*)2+(b0*-bs*)2)≦３．２・・・（３）
［５］
前記支持基体と消去状態における前記記録層との色差（ΔＥ＊）は、さらに下記関係式（４）を満たす、前記［１］乃至［４］のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
［数４］
ΔE*＝√((L0*-Ls*)2+(a0*-as)2+(b0*-bs*)2)≦３．２・・・（４）
［６］
前記記録層は、互いに発色色相の異なる呈色性化合物をそれぞれ含む第１層〜第ｎ層が、前記支持基体上に、この順に積層されている、前記［３］乃至［５］のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
［７］
前記第１層〜第ｎ層は、互いに異なる波長域の近赤外領域の波長を吸収して発熱する光熱変換材料をそれぞれ含む、前記［６］に記載の可逆性記録媒体。
［８］
前記記録層は、前記第１層〜第ｎ層の間に、それぞれ、前記記録層に含まれるマトリクス樹脂とは異なるマトリクス樹脂を含む中間層を有する、前記［６］または［７］に記載の可逆性記録媒体。
［９］
前記光熱変換材料は、シアニン骨格、フタロシアニン骨格、ナフタロシアニン骨格、スクアリリウム骨格、クロコニウム骨格のうちのいずれかを有する誘導体、または、イミニウム塩、アミニウム塩、チオレート錯体あるいは、無機酸化物のうちのいずれかである、前記［３］乃至［８］のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
［１０］
前記光熱変換材料の吸収ピークは、７００ｎｍ以上２０００ｎｍ以下である、前記［３］乃至［９］のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
［１１］
前記支持基体は、可視領域において光透過性または光反射性を有する部材である、前記［１］乃至［１０］のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
［１２］
前記記録層上には保護層が設けられている、前記［１］乃至［１１］のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
［１３］
少なくとも、可逆性記録媒体が設けられた一の面を有し、
前記可逆性記録媒体は、
支持基体と、
前記支持基体上に設けられると共に、記録状態および消去状態が可逆的に変化する記録層とを備え、
前記支持基体と前記記録層との彩度差（ΔＣ＊）は、
消去状態における前記記録層の可視領域での吸収スペクトルおよび前記支持基体の可視領域での吸収スペクトルをそれぞれＬ＊ａ＊ｂ＊で表わした場合、下記関係式（１）を満たす
外装部材。
［数５］
ΔC*＝√((a0*-as*)2+(b0*-bs*)2)≦６．５・・・（１）
１，２，３…可逆性記録媒体、１１…支持基体、１２，２２，３２…記録層、１３…保護層、２４，２５…断熱層。

Claims (13)

  1. 支持基体と、
    前記支持基体上に設けられると共に、記録状態および消去状態が可逆的に変化する記録層とを備え、
    前記支持基体と消去状態における前記記録層との彩度差（ΔＣ＊）は、
    消去状態における前記記録層の可視領域での吸収スペクトルをＬs＊ａs＊ｂs＊で表わし、前記支持基体の可視領域での吸収スペクトルをＬ0＊ａ0＊ｂ0＊で表わした場合、下記関係式（１）を満たす
    可逆性記録媒体。
    ［数１］

    ΔC*＝√((a0*-as*)2+(b0*-bs*)2)≦６．５・・・（１）
  2. 前記支持基体と消去状態における前記記録層との色差（ΔＥ＊）は、下記関係式（２）を満たす、請求項１に記載の可逆性記録媒体。
    ［数２］

    ΔE*＝√((L0*-Ls*)2+(a0*-as)2+(b0*-bs*)2)≦６．５・・・（２）
  3. 前記記録層は、電子供与性を有する呈色性化合物と、電子供与性を有する顕・減色剤と、近赤外領域の波長を吸収して発熱する光熱変換材料と、マトリクス樹脂とを含んで構成されている、請求項１に記載の可逆性記録媒体。
  4. 前記支持基体と消去状態における前記記録層との彩度差（ΔＣ＊）は、さらに下記関係式（３）を満たす、請求項１に記載の可逆性記録媒体。
    ［数３］

    ΔC*＝√((a0*-as*)2+(b0*-bs*)2)≦３．２・・・（３）
  5. 前記支持基体と消去状態における前記記録層との色差（ΔＥ＊）は、さらに下記関係式（５）を満たす、請求項１に記載の可逆性記録媒体。
    ［数４］

    ΔE*＝√((L0*-Ls*)2+(a0*-as)2+(b0*-bs*)2)≦３．２・・・（４）
  6. 前記記録層は、互いに発色色相の異なる呈色性化合物をそれぞれ含む第１層〜第ｎ層が、前記支持基体上に、この順に積層されている、請求項３に記載の可逆性記録媒体。
  7. 前記第１層〜第ｎ層は、互いに異なる波長域の近赤外領域の波長を吸収して発熱する光熱変換材料をそれぞれ含む、請求項６に記載の可逆性記録媒体。
  8. 前記記録層は、前記第１層〜前記第ｎ層の間に、それぞれ、前記記録層に含まれるマトリクス樹脂とは異なるマトリクス樹脂を含む中間層を有する、請求項６に記載の可逆性記録媒体。
  9. 前記光熱変換材料は、シアニン骨格、フタロシアニン骨格、ナフタロシアニン骨格、スクアリリウム骨格、クロコニウム骨格のうちのいずれかを有する誘導体、または、イミニウム塩、アミニウム塩、チオレート錯体あるいは、無機酸化物のうちのいずれかである、請求項３に記載の可逆性記録媒体。
  10. 前記光熱変換材料の吸収ピークは、７００ｎｍ以上２０００ｎｍ以下である、請求項３に記載の可逆性記録媒体。
  11. 前記支持基体は、可視領域において光透過性または光反射性を有する部材である、請求項１に記載の可逆性記録媒体。
  12. 前記記録層上には保護層が設けられている、請求項１に記載の可逆性記録媒体。
  13. 少なくとも、可逆性記録媒体が設けられた一の面を有し、
    前記可逆性記録媒体は、
    支持基体と、
    前記支持基体上に設けられると共に、記録状態および消去状態が可逆的に変化する記録層とを備え、
    前記支持基体と前記記録層との彩度差（ΔＣ＊）は、
    消去状態における前記記録層の可視領域での吸収スペクトルおよび前記支持基体の可視領域での吸収スペクトルをそれぞれＬ＊ａ＊ｂ＊で表わした場合、下記関係式（１）を満たす
    外装部材。
    ［数５］

    ΔC*＝√((a0*-as*)2+(b0*-bs*)2)≦６．５・・・（１）
JP2016225356A 2016-11-18 2016-11-18 可逆性記録媒体および外装部材 Pending JP2018079672A (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016225356A JP2018079672A (ja) 2016-11-18 2016-11-18 可逆性記録媒体および外装部材
US16/348,915 US20190275819A1 (en) 2016-11-18 2017-10-17 Reversible recording medium and exterior member
PCT/JP2017/037530 WO2018092489A1 (ja) 2016-11-18 2017-10-17 可逆性記録媒体および外装部材
CN201780069696.5A CN109963722A (zh) 2016-11-18 2017-10-17 可逆性记录介质和外部构件
JP2021158366A JP2022000354A (ja) 2016-11-18 2021-09-28 可逆性記録媒体、外装部材、ｉｃカード、鞄およびリストバンド

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016225356A JP2018079672A (ja) 2016-11-18 2016-11-18 可逆性記録媒体および外装部材

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2021158366A Division JP2022000354A (ja) 2016-11-18 2021-09-28 可逆性記録媒体、外装部材、ｉｃカード、鞄およびリストバンド

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2018079672A true JP2018079672A (ja) 2018-05-24

Family

ID=62145626

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016225356A Pending JP2018079672A (ja) 2016-11-18 2016-11-18 可逆性記録媒体および外装部材
JP2021158366A Pending JP2022000354A (ja) 2016-11-18 2021-09-28 可逆性記録媒体、外装部材、ｉｃカード、鞄およびリストバンド

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2021158366A Pending JP2022000354A (ja) 2016-11-18 2021-09-28 可逆性記録媒体、外装部材、ｉｃカード、鞄およびリストバンド

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20190275819A1 (ja)
JP (2) JP2018079672A (ja)
CN (1) CN109963722A (ja)
WO (1) WO2018092489A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2020045054A1 (ja) * 2018-08-31 2021-08-26 ソニーグループ株式会社 感熱性記録媒体および外装部材
WO2024004969A1 (ja) * 2022-06-29 2024-01-04 ソニーグループ株式会社 記録媒体および積層体

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020003794A1 (ja) 2018-06-29 2020-01-02 ソニー株式会社 可逆性記録媒体および外装部材
CN111105701A (zh) * 2020-01-31 2020-05-05 北京逸智联科技有限公司 印刷条码标签以及印刷系统
JPWO2021187385A1 (ja) * 2020-03-16 2021-09-23

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0692074A (ja) * 1992-09-09 1994-04-05 Mitsubishi Paper Mills Ltd 感熱記録材料
JP2002321473A (ja) * 2001-04-23 2002-11-05 Kobayashi Kirokushi Co Ltd 情報表示媒体
JP2003054129A (ja) * 2001-08-10 2003-02-26 Dainippon Printing Co Ltd 多色印字記録媒体
JP2003246145A (ja) * 2002-02-26 2003-09-02 Mitsubishi Paper Mills Ltd 可逆性感熱記録材料
JP2004042635A (ja) * 1992-03-09 2004-02-12 Ricoh Co Ltd 可逆的多色感熱記録媒体及び可逆的多色熱発色性組成物
JP2005066936A (ja) * 2003-08-21 2005-03-17 Sony Corp 可逆性多色記録媒体、及びこれを用いた記録方法
JP2005212341A (ja) * 2004-01-30 2005-08-11 Sony Corp 光学記録媒体、及びこれを用いた記録方法
JP2006273846A (ja) * 2005-03-03 2006-10-12 Ricoh Co Ltd 新規なフェノール化合物および該化合物を用いた可逆性感熱記録媒体
JP2011194883A (ja) * 2010-02-23 2011-10-06 Ricoh Co Ltd 感熱記録媒体、並びに画像記録方法及び画像処理方法
JP2013506582A (ja) * 2009-10-05 2013-02-28 ズィンク イメージング， インコーポレイテッド 多色サーマル画像生成材料
JP2015193232A (ja) * 2014-03-18 2015-11-05 株式会社リコー 感熱記録媒体及び画像処理方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH091935A (ja) * 1995-06-22 1997-01-07 Pilot Ink Co Ltd 温度依存性色彩記憶性樹脂積層体
JP2000297277A (ja) * 1999-04-15 2000-10-24 Matsui Shikiso Chem Co Ltd 可逆感温変色性組成物
JP3581047B2 (ja) * 1999-06-24 2004-10-27 グンゼ株式会社 熱可逆性多色記録媒体
JP2002258751A (ja) * 2000-12-08 2002-09-11 Oji Paper Co Ltd 表示用粘着シート及び表示物
US6815679B2 (en) * 2002-02-13 2004-11-09 Mitsubishi Paper Mills Limited Reversible thermal recording material and method of recording image on reversible thermal recording material
JP4321174B2 (ja) * 2002-10-24 2009-08-26 ソニー株式会社 可逆性多色記録媒体、及びこれを用いた記録方法
JP4407186B2 (ja) * 2003-07-08 2010-02-03 ソニー株式会社 可逆性多色記録媒体、及びこれを用いた記録方法
US7432223B2 (en) * 2003-12-18 2008-10-07 Ricoh Company, Ltd. Reversible thermosensitive recording medium, information storage material, reversible thermosensitive recording label, image processing method and image processing device
JP2007098735A (ja) * 2005-10-04 2007-04-19 Ricoh Co Ltd 可逆性多色感熱記録媒体
JP2017013292A (ja) * 2015-06-29 2017-01-19 共同印刷株式会社 可逆性感熱記録シート

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004042635A (ja) * 1992-03-09 2004-02-12 Ricoh Co Ltd 可逆的多色感熱記録媒体及び可逆的多色熱発色性組成物
JPH0692074A (ja) * 1992-09-09 1994-04-05 Mitsubishi Paper Mills Ltd 感熱記録材料
JP2002321473A (ja) * 2001-04-23 2002-11-05 Kobayashi Kirokushi Co Ltd 情報表示媒体
JP2003054129A (ja) * 2001-08-10 2003-02-26 Dainippon Printing Co Ltd 多色印字記録媒体
JP2003246145A (ja) * 2002-02-26 2003-09-02 Mitsubishi Paper Mills Ltd 可逆性感熱記録材料
JP2005066936A (ja) * 2003-08-21 2005-03-17 Sony Corp 可逆性多色記録媒体、及びこれを用いた記録方法
JP2005212341A (ja) * 2004-01-30 2005-08-11 Sony Corp 光学記録媒体、及びこれを用いた記録方法
JP2006273846A (ja) * 2005-03-03 2006-10-12 Ricoh Co Ltd 新規なフェノール化合物および該化合物を用いた可逆性感熱記録媒体
JP2013506582A (ja) * 2009-10-05 2013-02-28 ズィンク イメージング， インコーポレイテッド 多色サーマル画像生成材料
JP2011194883A (ja) * 2010-02-23 2011-10-06 Ricoh Co Ltd 感熱記録媒体、並びに画像記録方法及び画像処理方法
JP2015193232A (ja) * 2014-03-18 2015-11-05 株式会社リコー 感熱記録媒体及び画像処理方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2020045054A1 (ja) * 2018-08-31 2021-08-26 ソニーグループ株式会社 感熱性記録媒体および外装部材
JP7388359B2 (ja) 2018-08-31 2023-11-29 ソニーグループ株式会社 感熱性記録媒体および外装部材
US11865853B2 (en) 2018-08-31 2024-01-09 Sony Corporation Thermosensitive recording medium and exterior member
WO2024004969A1 (ja) * 2022-06-29 2024-01-04 ソニーグループ株式会社 記録媒体および積層体

Also Published As

Publication number Publication date
WO2018092489A1 (ja) 2018-05-24
JP2022000354A (ja) 2022-01-04
CN109963722A (zh) 2019-07-02
US20190275819A1 (en) 2019-09-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2022000354A (ja) 可逆性記録媒体、外装部材、ｉｃカード、鞄およびリストバンド
JP7115311B2 (ja) 可逆性記録媒体および外装部材
JP7115312B2 (ja) 可逆性記録媒体および外装部材
CN112334318A (zh) 可逆记录介质和外装构件
KR102625720B1 (ko) 기록 매체, 외장 부재 및 기록 매체에의 기록 방법
JP7024789B2 (ja) 立体構造物
CN117980153A (zh) 记录介质、卡和小册子
WO2021182302A1 (ja) 画像表示素子および描画体
JP6984654B2 (ja) 立体構造物および立体構造物の製造方法
JP4470468B2 (ja) 可逆性多色記録媒体、及びその製造方法
JP4470469B2 (ja) 可逆性多色記録媒体、及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20191107

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20201215

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210208

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20210629