JP2018048305A - スチレン/ブタジエンエラストマーの組合せ及びトラクション樹脂及び予備疎水化された沈降シリカ補強剤を含有するゴムトレッドを有するタイヤ - Google Patents
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Abstract
Description
一側面において、本発明のためのスチレン/ブタジエンエラストマーの選択は、約10℃未満の温度におけるタイヤ荷重及び/又はトレッド撓み下でのトレッドゴムの亀裂に対する抵抗性を促進しながら、なおトレッドの所望のドライトラクションも促進するために提供される。
(A)下記を含む共役ジエン系エラストマー:
(1)約20〜約70phrの溶液重合調製スチレン/ブタジエンエラストマー(S−SBR−A)(約35〜約45パーセントの範囲のスチレン含量と、約−30℃〜約−50℃、あるいは約−30℃〜約−40℃の範囲のTgを有する)、
(2)約20〜約60phrの溶液重合調製スチレン/ブタジエンエラストマー(S−SBR−B)(約35〜約45パーセントの範囲のスチレン含量と、約−3℃〜約−23℃、あるいは約−10℃〜約−15℃の範囲のTgを有する)、及び
(3)約5〜約30phrの水性乳化重合調製スチレン/ブタジエンエラストマー(E−SBR)(約35〜約45パーセントの範囲のスチレン含量と、約−30℃〜約−50℃、あるいは約−35℃〜約−45℃の範囲のTgを有する)、
ここで、前記S−SBR−A、S−SBR−B及びE−SBRの前記Tgは、互いに少なくとも約5℃離れており、前記S−SBR−AとS−SBR−BのTgは、少なくとも10℃、望ましくは少なくとも20℃離れており;そして
(B)約8〜約30phrの約3〜約5種類、あるいは4種類の下記から選ばれる、個々に約0.5〜約15phrの範囲で存在するトラクション促進樹脂:
(1)ポリエステルフタレート樹脂(約20℃〜約26℃の範囲の軟化点を有する)、
(2)スチレン/アルファメチルスチレン樹脂(約80℃〜約90℃の範囲の軟化点を有する)、
(3)ガムロジン(約70℃〜約100℃の範囲、望ましくは約80℃〜約90℃の範囲の軟化点を有する)、
(4)クマロンインデン樹脂(約90℃〜約120℃の範囲の軟化点を有する)、あるいは、
(5)アルキルフェノールアセチレン樹脂(約130℃〜約150℃の範囲の軟化点を有する);
(C)約50〜約130、あるいは80〜約120phrのゴム補強フィラーであって、ゴム補強カーボンブラック(約125〜約150cc/100gの範囲のDBP値と共に約190〜約230g/kgの範囲のヨウ素値を有する)と予備疎水化沈降シリカを含み、ここで、前記ゴム補強カーボンブラック対前記予備疎水化沈降シリカの重量比は約3.5/1〜約1.4/1の範囲であり、そして前記予備疎水化沈降シリカはアルコキシ有機メルカプトシラン及びビス(3−トリアルコキシシリル有機)ポリスルフィド(そのポリスルフィド橋中に平均約2〜約4個の連結硫黄原子を含有する)の少なくとも一つで処理された沈降シリカであるゴム補強フィラー
を含むゴム組成物である。
(A)ポリエステルフタレート樹脂(約23℃の室温で液体、又は半液体と見なされる)、
(B)スチレン/アルファメチルスチレン樹脂(約80℃〜約90℃の範囲の軟化点を有する)、
(C)ガムロジン(約70℃〜約100℃、望ましくは約80℃〜約90℃のの範囲軟化点を有する)、
(D)クマロンインデン樹脂(約90℃〜約120℃の範囲の軟化点を有する)
でありうる。
(A)ポリエステルフタレート樹脂(約23℃の室温で液体、又は半液体と見なされる)、
(B)スチレン/アルファメチルスチレン樹脂(約80℃〜約90℃の範囲の軟化点を有する)、
(C)ガムロジン(約70℃〜約100℃、望ましくは約80℃〜約90℃のの範囲軟化点を有する)、
(D)クマロンインデン樹脂(約90℃〜約120℃の範囲の軟化点を有する)、及び
(E)アルキルフェノールアセチレン樹脂(約130℃〜約150℃の範囲の軟化点を有する)
でありうる。
一態様において、前記予備疎水化沈降シリカは、アルコキシ有機メルカプトシランで処理された沈降シリカである。
当業者であれば、タイヤトレッドのゴム組成物は、ゴム配合分野で一般的に知られている方法によって配合できることは容易に分かるはずである。例えば、様々な硫黄加硫可能成分ゴムを、必要に応じて、様々な添加剤材料、例えば、硬化補助剤、例えば硫黄、活性化剤、遅延剤及び促進剤、加工添加剤、例えばオイル又は液体ポリマー、前述の複数の樹脂、沈降シリカとカップリング剤及びゴム補強カーボンブラック補強フィラー、ならびに可塑剤、フィラー、顔料、ステアリン酸、酸化亜鉛、ワックス、抗酸化剤及びオゾン劣化防止剤、及びしゃく解剤などと混合する。
前述のように、課題は、タイヤ使用中にドライトラクションを犠牲にすることなく、そして内部発熱を過度に促進することなく(ゴムのヒステリシスを過度に促進して)、ウェットトラクションを促進するために、特性の組合せを備えたトレッドゴム組成物を提供することであり、課題は、乳化重合により形成されたスチレン/ブタジエンゴム(E−SBR)と溶液重合により形成されたスチレン/ブタジエンゴム(S−SBR−A及びS−SBR−B)の組合せと共にトラクション樹脂の組合せを用いて取り組まれる。
ゴム組成物を評価するために、エラストマーの組合せ及びトラクション促進樹脂と共に予備疎水化沈降シリカ補強フィラーを含むフィラー補強剤を用いてゴム組成物を製造した。全体的な組成物の配合を表1にまとめた。それらの製造については、密閉式ゴムミキサー内での4つの連続した別個のノンプロダクティブ(NP1〜NP4)混合段階(工程)の後、硫黄及び硫黄加硫促進剤を添加するプロダクティブ(PR)混合段階(工程)を用いた。
2溶液重合調製スチレン/ブタジエンエラストマー(ここではS−SBR−Aと呼ばれる)、Tg約−34℃、約40パーセントの結合スチレン含有、Trinseo Company社製SE SLR4630TM;100重量部のエラストマーあたり37.5重量部のゴムプロセスオイルを含有する油展エラストマー、表ではエラストマーの重量部で報告されている
3溶液重合調製スチレン/ブタジエンエラストマー(ここではS−SBR−Bと呼ばれる)、Tg約−13℃、約40パーセントの結合スチレン含有、Sumitomo Chemical Company社製SE6233TM;100重量部のエラストマーあたり37.5重量部のゴムプロセスオイルを含有することにより油展されているエラストマー、表ではエラストマーの重量部で報告されている
4沈降シリカとして、Solvay社製ZeosilTM 1165MP
5シリカカップリング剤として、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ポリスルフィド(そのポリスルフィド橋中に約2.2〜約2.6個の範囲の硫黄原子を含有する)を含むEvonik社製Si266TMカップリング剤のカーボンブラック上複合体(重量比50/50)、表では、対照の場合は複合体として、実験ゴム組成物の場合はカーボンブラック担体なしの液体として報告されている
6予備疎水化沈降シリカとして、PPG Industries社製AgilonTM 400
7ゴム補強カーボンブラックとして、N191(ASTM規格)、報告DBP吸収値(ASTM D2414)約134cc/100g及びヨウ素値(ASTM D1510)約202g/kgを有する
8ゴムプロセスオイル、微晶質及びパラフィンワックスと2phrの加工助剤として、Struktol社製WB16
9ステアリン酸、パルミチン酸及びオレイン酸を含む脂肪酸
10−A樹脂A、ポリエステルフタレート樹脂(報告融点約23℃を有する)として、Hallstar社製Plasthall P−900TM
10−B樹脂B、スチレン/アルファメチルスチレン樹脂(報告融点約85℃を有する)として、Eastman Chemical社製Impera 1504TM
10−C樹脂C、ガムロジン酸樹脂(融点約85℃を有する)
10−D樹脂D、クマロンインデン樹脂(報告軟化点約105℃を有する)として、Ruetgers社製Novares C100TM
11硫黄硬化促進剤として、スルフェンアミド及びジフェニルグアニジン
ブレンドは、最初に密閉式ゴムミキサーにて連続した4つのノンプロダクティブ(NP)混合工程のシリーズで混合し、次いで硬化剤が添加されるプロダクティブ混合工程(PR)で混合物を混合することによって製造される。
表2から、
(A)実験コンパウンドBは、ドライトラクション、ウェットトラクション、ヒステリシス及びトレッド表面の亀裂抵抗性の予測について、すべての標的実験室予測特性を満たしていた。これに対し、対照コンパウンドは、ウェットトラクションの標的実験室予測特性を満たしていたのみであった。
ことが分かる。
1.トレッド走行面を有する外周トレッドを有する空気入りタイヤの提供において、前記トレッドは、100重量部のゴムあたりの重量部(phr)を基にして、
(A)下記を含む共役ジエン系エラストマー:
(1)約20〜約70phrの溶液重合調製スチレン/ブタジエンエラストマー(S−SBR−A)(約35〜約45パーセントの範囲のスチレン含量と、約−30℃〜約−50℃の範囲のTgを有する)、
(2)約20〜約60phrの溶液重合調製スチレン/ブタジエンエラストマー(S−SBR−B)(約35〜約45パーセントの範囲のスチレン含量と、約−3℃〜約−23℃の範囲のTgを有する)、及び
(3)約5〜約30phrの水性乳化重合調製スチレン/ブタジエンエラストマー(E−SBR)(約35〜約45パーセントの範囲のスチレン含量と、約−30℃〜約−50℃の範囲のTgを有する)、
ここで、前記S−SBR−A、S−SBR−B及びE−SBRの前記Tgは、互いに少なくとも約4℃離れており;
(B)約8〜約30phrの約3〜約5種類の下記から選ばれる、個々に約0.5〜約15phrの範囲で存在するトラクション促進樹脂:
(1)ポリエステルフタレート樹脂(約20℃〜約26℃の範囲の軟化点を有する)、
(2)スチレン/アルファメチルスチレン樹脂(約80℃〜約90℃の範囲の軟化点を有する)、
(3)ガムロジン(約70℃〜約100℃の範囲、望ましくは約80℃〜約90℃の範囲の軟化点を有する)、
(4)クマロンインデン樹脂(約90℃〜約120℃の範囲の軟化点を有する)、あるいは、
(5)アルキルフェノールアセチレン樹脂(約130℃〜約150℃の範囲の軟化点を有する);
(C)約50〜約130phrの、ゴム補強カーボンブラックと予備疎水化沈降シリカを含むゴム補強フィラーであって、前記ゴム補強カーボンブラックを約40〜約100phr含有し、前記ゴム補強カーボンブラック対前記沈降シリカの重量比は少なくとも約70/30であり、前記予備疎水化沈降シリカはアルコキシ有機メルカプトシラン及びビス(3−トリアルコキシシリル有機)ポリスルフィド(そのポリスルフィド橋中に平均約2〜約4個の連結硫黄原子を含有する)の少なくとも一つで処理された沈降シリカであるゴム補強フィラー
を含むゴム組成物であるタイヤ。
3.前記S−SBR−Aが、SBRのブタジエン部分を基にして、約10〜約20パーセントの範囲のビニル含量を有し、前記S−SBR−Bが、約35〜約45パーセントの範囲のビニル含量を有し、前記E−SBRが、約10〜約20パーセントの範囲のビニル含量を有する、1のタイヤ。
5.前記トラクション樹脂が、さらに前記アルキルフェノールアセチレン樹脂を含む、4のタイヤ。
8.前記予備疎水化沈降シリカが、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ポリスルフィド(そのポリスルフィド橋中に平均約2〜約4個の連結硫黄原子を含有する)で処理された沈降シリカである、1のタイヤ。
11.前記トレッドゴム組成物が、さらにビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ポリスルフィド(そのポリスルフィド橋中に平均約2〜約4個の連結硫黄原子を含有する)を含むシリカカップラーを含有する、10のタイヤ。
(A)前記トラクション樹脂が、前記ポリエステルフタレート樹脂、スチレン/アルファメチルスチレン樹脂、ガムロジン及びクマロンインデン樹脂を含み、
(B)前記ゴム補強カーボンブラックが、約125〜約150cc/100gのDBP(ジブチルフタレート)吸収値(ASTM D2414)と共に約190〜約230g/kgの範囲のヨウ素値(ASTM D1510)を有し、そして
(C)前記予備疎水化沈降シリカが、アルコキシ有機メルカプトシランで処理された沈降シリカである、1のタイヤ。
14.前記トレッドゴム組成物に関し、
(A)前記トラクション樹脂が、前記ポリエステルフタレート樹脂、スチレン/アルファメチルスチレン樹脂、ガムロジン及びクマロンインデン樹脂を含み、
(B)前記ゴム補強カーボンブラックが、約125〜約150cc/100gのDBP(ジブチルフタレート)吸収値(ASTM D2414)と共に約190〜約230g/kgの範囲のヨウ素値(ASTM D1510)を有し、
(C)前記予備疎水化沈降シリカが、アルコキシ有機メルカプトシランで処理された沈降シリカであり、そして
(D)前記ゴム組成物が、さらにビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ポリスルフィド(そのポリスルフィド橋中に平均約2〜約4個の連結硫黄原子を含有する)を含むシリカカップラーを含有する、1のタイヤ。
16.前記トレッドゴム組成物に関し、
(A)前記トラクション樹脂が、前記ポリエステルフタレート樹脂、スチレン/アルファメチルスチレン樹脂、ガムロジン及びクマロンインデン樹脂を含み、
(B)前記ゴム補強カーボンブラックが、約125〜約150cc/100gのDBP(ジブチルフタレート)吸収値(ASTM D2414)と共に約190〜約230g/kgの範囲のヨウ素値(ASTM D1510)を有し、
(C)前記予備疎水化沈降シリカが、アルコキシ有機メルカプトシランで処理された沈降シリカであり、そして
(D)前記ゴム組成物が、さらに予備疎水化沈降シリカではない沈降シリカを含有する、1のタイヤ。
18.前記トレッドゴム組成物に関し、
(A)前記トラクション樹脂が、前記ポリエステルフタレート樹脂、スチレン/アルファメチルスチレン樹脂、ガムロジン及びクマロンインデン樹脂を含み、
(B)前記ゴム補強カーボンブラックが、約125〜約150cc/100gのDBP(ジブチルフタレート)吸収値(ASTM D2414)と共に約190〜約230g/kgの範囲のヨウ素値(ASTM D1510)を有し、
(C)前記予備疎水化沈降シリカが、アルコキシ有機メルカプトシランで処理された沈降シリカであり、
(D)前記ゴム組成物が、さらにビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ポリスルフィド(そのポリスルフィド橋中に平均約2〜約4個の連結硫黄原子を含有する)を含むシリカカップラーを含有し、そして
(E)前記ゴム組成物が、さらに予備疎水化沈降シリカではない沈降シリカを含有する、1のタイヤ。
20.前記S−SBR−AとS−SBR−Bの前記Tgが互いに少なくとも約10℃離れている、12のタイヤ。
Claims (20)
- トレッド走行面を有する外周トレッドを有する空気入りタイヤであって、
前記トレッドは、
100重量部のゴムあたりの重量部(phr)を基にして、
(A)下記を含む共役ジエン系エラストマー:
(1)20〜70phrの溶液重合調製スチレン/ブタジエンエラストマー(S−SBR−A)(35〜45パーセントの範囲のスチレン含量と、−30℃〜−50℃の範囲のTgを有する)、
(2)20〜60phrの溶液重合調製スチレン/ブタジエンエラストマー(S−SBR−B)(35〜45パーセントの範囲のスチレン含量と、−3℃〜−23℃の範囲のTgを有する)、
(3)5〜30phrの水性乳化重合調製スチレン/ブタジエンエラストマー(E−SBR)(35〜45パーセントの範囲のスチレン含量と、−30℃〜−50℃の範囲のTgを有する)、
ここで、前記S−SBR−A、S−SBR−B及びE−SBRの前記Tgは、互いに少なくとも4℃離れており;
(B)8〜30phrの3〜5種類の下記から選ばれる、個々に約0.5〜約15phrの範囲で存在するトラクション促進樹脂:
(1)ポリエステルフタレート樹脂(20℃〜26℃の範囲の軟化点を有する)、
(2)スチレン/アルファメチルスチレン樹脂(80℃〜90℃の範囲の軟化点を有する)、
(3)ガムロジン(70℃〜100℃の範囲、望ましくは80℃〜90℃の範囲の軟化点を有する)、
(4)クマロンインデン樹脂(90℃〜120℃の範囲の軟化点を有する)、あるいは、
(5)アルキルフェノールアセチレン樹脂(130℃〜150℃の範囲の軟化点を有する);
(C)50〜130phrの、ゴム補強カーボンブラックと予備疎水化沈降シリカを含むゴム補強フィラーであって、前記ゴム補強カーボンブラックを40〜100phr含有し、前記ゴム補強カーボンブラック対前記沈降シリカの重量比は少なくとも70/30であり、前記予備疎水化沈降シリカはアルコキシ有機メルカプトシラン及びビス(3−トリアルコキシシリル有機)ポリスルフィド(そのポリスルフィド橋中に平均2〜4個の連結硫黄原子を含有する)の少なくとも一つで処理された沈降シリカであるゴム補強フィラー
を含むことを特徴とするゴム組成物である
空気入りタイヤ。 - 前記S−SBR−AとS−SBR−Bの前記Tgが互いに少なくとも10℃離れていることを特徴とする、請求項1に記載のタイヤ。
- 前記S−SBR−Aが、SBRのブタジエン部分を基にして、10〜20パーセントの範囲のビニル含量を有し、前記S−SBR−Bが、35〜45パーセントの範囲のビニル含量を有し、前記E−SBRが、10〜20パーセントの範囲のビニル含量を有することを特徴とする、請求項1に記載のタイヤ。
- 前記トラクション樹脂が、前記ポリエステルフタレート樹脂、スチレン/アルファメチルスチレン樹脂、ガムロジン及びクマロンインデン樹脂を含むことを特徴とする、請求項1に記載のタイヤ。
- 前記トラクション樹脂が、さらに前記アルキルフェノールアセチレン樹脂を含むことを特徴とする、請求項4に記載のタイヤ。
- 前記ゴム補強カーボンブラックが、125〜150cc/100gのDBP(ジブチルフタレート)吸収値(ASTM D2414)と共に190〜230g/kgの範囲のヨウ素値(ASTM D1510)を有することを特徴とする、請求項1に記載のタイヤ。
- 前記予備疎水化沈降シリカが、アルコキシ有機メルカプトシランで処理された沈降シリカであることを特徴とする、請求項1に記載のタイヤ。
- 前記予備疎水化沈降シリカが、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ポリスルフィド(そのポリスルフィド橋中に平均2〜4個の連結硫黄原子を含有する)で処理された沈降シリカであることを特徴とする、請求項1に記載のタイヤ。
- 前記トレッドゴム組成物が、さらにビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ポリスルフィド(そのポリスルフィド橋中に平均2〜4個の連結硫黄原子を含有する)を含むシリカカップラーを含有することを特徴とする、請求項1に記載のタイヤ。
- 前記トレッドゴム組成物が、さらに予備疎水化沈降シリカではない沈降シリカを含有することを特徴とする、請求項1に記載のタイヤ。
- 前記トレッドゴム組成物が、さらにビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ポリスルフィド(そのポリスルフィド橋中に平均2〜4個の連結硫黄原子を含有する)を含むシリカカップラーを含有することを特徴とする、請求項10に記載のタイヤ。
- 前記トレッドゴム組成物に関し、
(A)前記トラクション樹脂が、前記ポリエステルフタレート樹脂、スチレン/アルファメチルスチレン樹脂、ガムロジン及びクマロンインデン樹脂を含み、
(B)前記ゴム補強カーボンブラックが、125〜150cc/100gのDBP(ジブチルフタレート)吸収値(ASTM D2414)と共に190〜230g/kgの範囲のヨウ素値(ASTM D1510)を有し、そして
(C)前記予備疎水化沈降シリカが、アルコキシ有機メルカプトシランで処理された沈降シリカであることを特徴とする、請求項1に記載のタイヤ。 - 前記トラクション樹脂が、さらに前記アルキルフェノールアセチレン樹脂を含むことを特徴とする、請求項12に記載のタイヤ。
- 前記トレッドゴム組成物に関し、
(A)前記トラクション樹脂が、前記ポリエステルフタレート樹脂、スチレン/アルファメチルスチレン樹脂、ガムロジン及びクマロンインデン樹脂を含み、
(B)前記ゴム補強カーボンブラックが、125〜150cc/100gのDBP(ジブチルフタレート)吸収値(ASTM D2414)と共に190〜230g/kgの範囲のヨウ素値(ASTM D1510)を有し、
(C)前記予備疎水化沈降シリカが、アルコキシ有機メルカプトシランで処理された沈降シリカであり、そして
(D)前記ゴム組成物が、さらにビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ポリスルフィド(そのポリスルフィド橋中に平均2〜4個の連結硫黄原子を含有する)を含むシリカカップラーを含有することを特徴とする、請求項1に記載のタイヤ。 - 前記トラクション樹脂が、さらに前記アルキルフェノールアセチレン樹脂を含むことを特徴とする、請求項14に記載のタイヤ。
- 前記トレッドゴム組成物に関し、
(A)前記トラクション樹脂が、前記ポリエステルフタレート樹脂、スチレン/アルファメチルスチレン樹脂、ガムロジン及びクマロンインデン樹脂を含み、
(B)前記ゴム補強カーボンブラックが、125〜150cc/100gのDBP(ジブチルフタレート)吸収値(ASTM D2414)と共に190〜230g/kgの範囲のヨウ素値(ASTM D1510)を有し、
(C)前記予備疎水化沈降シリカが、アルコキシ有機メルカプトシランで処理された沈降シリカであり、そして
(D)前記ゴム組成物が、さらに予備疎水化沈降シリカではない沈降シリカを含有することを特徴とする、請求項1に記載のタイヤ。 - 前記トラクション樹脂が、さらに前記アルキルフェノールアセチレン樹脂を含むことを特徴とする、請求項16に記載のタイヤ。
- 前記トレッドゴム組成物に関し、
(A)前記トラクション樹脂が、前記ポリエステルフタレート樹脂、スチレン/アルファメチルスチレン樹脂、ガムロジン及びクマロンインデン樹脂を含み、
(B)前記ゴム補強カーボンブラックが、125〜150cc/100gのDBP(ジブチルフタレート)吸収値(ASTM D2414)と共に190〜230g/kgの範囲のヨウ素値(ASTM D1510)を有し、
(C)前記予備疎水化沈降シリカが、アルコキシ有機メルカプトシランで処理された沈降シリカであり、
(D)前記ゴム組成物が、さらにビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ポリスルフィド(そのポリスルフィド橋中に平均2〜4個の連結硫黄原子を含有する)を含むシリカカップラーを含有し、そして
(E)前記ゴム組成物が、さらに予備疎水化沈降シリカではない沈降シリカを含有することを特徴とする、請求項1に記載のタイヤ。 - 前記トラクション樹脂が、さらに前記アルキルフェノールアセチレン樹脂を含むことを特徴とする、請求項18に記載のタイヤ。
- 前記S−SBR−AとS−SBR−Bの前記Tgが互いに少なくとも10℃離れていることを特徴とする、請求項12に記載のタイヤ。
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