JP2018002826A - Composition for forming cured film and production method of the composition, cured film, light-diffusing laminate, and display device and method for manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、硬化膜形成用組成物及びその製造方法、硬化膜、光拡散積層体並びに表示装置及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a cured film forming composition and a method for producing the same, a cured film, a light diffusion laminate, a display device, and a method for producing the same.
液晶表示装置等の表示装置は、一般に、表示画面とは反対の背面側に、LED(Light Emitting Diode)、蛍光灯、白熱球等の光源、光拡散層を有する光拡散積層体、及び各種情報を表示する表示層などから構成されている。かかる表示装置において、ある画素を透過した光線と近傍の画素を透過した光線とが光拡散層上で重なり合う場合に表示ぼけが発生する。光拡散層は、この表示ぼけを防止するため、十分薄くして表示層と近接させることが必要であり、かつ高い光拡散特性を発揮できることが求められる。 In general, a display device such as a liquid crystal display device has a light emitting layered body having a light diffusing layer, a light source such as an LED (Light Emitting Diode), a fluorescent lamp, an incandescent bulb, and various information on the back side opposite to the display screen. It is comprised from the display layer etc. which display. In such a display device, display blur occurs when a light beam transmitted through a certain pixel and a light beam transmitted through a neighboring pixel overlap on the light diffusion layer. In order to prevent this display blur, the light diffusion layer needs to be sufficiently thin and close to the display layer, and is required to exhibit high light diffusion characteristics.
光拡散層の光拡散特性等を向上させる技術として、シリカ等の粒子を分散させた硬化膜形成用組成物を用いる方法が提案されている(特開2015−158625号公報、特開2013−72885号公報及び特開2011−184625号公報参照)。しかし、上記従来の硬化膜形成用組成物を用いたのでは、形成される硬化膜の光拡散特性は不十分なものに留まっており、また、この硬化膜に、他のオーバーコート層を積層すると、光拡散特性が大きく低下するという不都合がある。 As a technique for improving the light diffusion characteristics and the like of the light diffusion layer, a method using a composition for forming a cured film in which particles such as silica are dispersed has been proposed (Japanese Patent Laid-Open Nos. 2015-158625 and 2013-72885). No. and JP 2011-184625). However, when the conventional cured film forming composition is used, the light diffusion characteristics of the formed cured film remain insufficient, and another overcoat layer is laminated on the cured film. Then, there is an inconvenience that the light diffusion characteristic is greatly deteriorated.
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであり、その目的は、薄くても高い光拡散特性を発揮でき、かつオーバーコート層による光拡散特性の低下が小さい硬化膜を形成できる硬化膜形成用組成物及びその製造方法、硬化膜、光拡散積層体並びに液晶表示装置及びその製造方法を提供することにある。 The present invention has been made based on the circumstances as described above, and an object of the present invention is to form a cured film that can exhibit high light diffusion characteristics even when thin and has a small decrease in light diffusion characteristics due to an overcoat layer. It is providing the composition for cured film formation, its manufacturing method, a cured film, a light-diffusion laminated body, a liquid crystal display device, and its manufacturing method.
上記課題を解決するためになされた発明は、中空有機粒子(以下、「[A]粒子」ともいう)と、架橋性基を有する化合物(以下、「[B]化合物」ともいう)と、水を主成分とする分散媒(以下、「[C]分散媒」ともいう)とを含有する硬化膜形成用組成物である。 The invention made in order to solve the above problems includes hollow organic particles (hereinafter also referred to as “[A] particles”), a compound having a crosslinkable group (hereinafter also referred to as “[B] compound”), water, Is a composition for forming a cured film containing a dispersion medium having a main component as a main component (hereinafter also referred to as “[C] dispersion medium”).
上記課題を解決するためになされた別の発明は、[A]粒子と、[B]化合物と、[C]分散媒とを混合する工程を備える硬化膜形成用組成物の製造方法である。 Another invention made to solve the above problems is a method for producing a cured film forming composition comprising a step of mixing [A] particles, a [B] compound, and a [C] dispersion medium.
上記課題を解決するためになされたさらに別の発明は、当該硬化膜形成用組成物から形成される硬化膜である。 Yet another invention made to solve the above-described problems is a cured film formed from the cured film-forming composition.
上記課題を解決するためになされたさらに別の発明は、基材と、この基材の少なくとも一方の面側に積層される光拡散層とを備え、上記光拡散層が当該硬化膜により形成されている光拡散積層体である。 Still another invention made in order to solve the above-mentioned problem comprises a base material and a light diffusion layer laminated on at least one surface side of the base material, and the light diffusion layer is formed of the cured film. It is a light diffusion laminate.
上記課題を解決するためになされたさらに別の発明は、当該光拡散積層体を備える表示装置である。 Yet another invention made to solve the above-described problems is a display device including the light diffusion laminate.
上記課題を解決するためになされたさらに別の発明は、表示部と光拡散積層体とを備える表示装置の製造方法であって、基材の少なくとも一方の面側に、[A]粒子と、[B]化合物と、[C]分散媒とを含有する硬化膜形成用組成物を塗工する工程と、上記塗工工程により得られた光拡散積層体を、上記表示部の表示側又はその反対側に配置する工程とを備えることを特徴とする。 Yet another invention made in order to solve the above-mentioned problem is a method for manufacturing a display device comprising a display unit and a light diffusion laminate, and [A] particles on at least one surface side of the substrate, The step of applying a composition for forming a cured film containing a compound [B] and [C] a dispersion medium, and the light diffusing laminate obtained by the coating step are arranged on the display side of the display section or the And a step of arranging on the opposite side.
ここで「主成分」とは、最も含有量の多い成分であり、例えば含有量が50質量%以上の成分を指す。 Here, the “main component” is a component having the largest content, for example, a component having a content of 50% by mass or more.
本発明の硬化膜形成用組成物によれば、薄くても高い光拡散特性を発揮でき、かつオーバーコート層による光拡散特性の低下が小さい硬化膜を形成することができる。本発明の硬化膜形成用組成物の製造方法によれば、そのような硬化膜形成用組成物を容易かつ確実に製造することができる。本発明の硬化膜及び光拡散積層体は、薄くても高い光拡散特性を発揮でき、かつオーバーコート層による光拡散特性の低下が小さい。本発明の表示装置によれば、像のぼけを低減することができる。本発明の表示装置の製造方法によれば、そのような表示装置を容易かつ確実に製造することができる。 According to the composition for forming a cured film of the present invention, it is possible to form a cured film that can exhibit high light diffusion characteristics even when it is thin and has a small decrease in light diffusion characteristics due to the overcoat layer. According to the method for producing a cured film forming composition of the present invention, such a cured film forming composition can be produced easily and reliably. The cured film and the light diffusion laminate of the present invention can exhibit high light diffusion characteristics even when they are thin, and the deterioration of the light diffusion characteristics due to the overcoat layer is small. According to the display device of the present invention, image blur can be reduced. According to the display device manufacturing method of the present invention, such a display device can be manufactured easily and reliably.
<硬化膜形成用組成物>
当該硬化膜形成用組成物は、[A]粒子と、[B]化合物と、[C]分散媒とを含有する。当該硬化膜形成用組成物は、例えば基材の少なくとも一方の面に塗工されて硬化膜(ハードコート層)を形成するために用いられる。
<Composition for forming cured film>
The composition for forming a cured film contains [A] particles, a [B] compound, and a [C] dispersion medium. The composition for forming a cured film is used, for example, to form a cured film (hard coat layer) by coating on at least one surface of a substrate.
当該硬化膜形成用組成物は、薄くても高い光拡散特性を発揮でき、かつオーバーコート層による光拡散特性の低下が小さい硬化膜を形成することができる。当該硬化膜形成用組成物が上記構成を有することで上記効果を奏する理由については必ずしも明確ではないが、例えば以下のように推察することができる。すなわち、[A]中空有機粒子は、後方散乱が抑制されると考えられ、光の利用効率が高く、光拡散特性に優れている。このような[A]粒子を[C]水を主成分とする分散媒に分散させて用いることにより、有機溶媒等による[A]粒子の浸食、変形等を抑制することができ、優れた[A]粒子の光拡散特性を維持することができる。その結果、当該硬化膜形成用組成物から形成される硬化膜は、薄くても高い光拡散特性を発揮できる。また、オーバーコート層を形成する組成物等の影響を抑制することができるので、オーバーコート層による光拡散特性の低下を小さくすることができ、硬化膜の光拡散特性を高いものに維持できると考えられる。 Even if the said composition for cured film formation is thin, it can exhibit a high light-diffusion characteristic, and can form the cured film with a small fall of the light-diffusion characteristic by an overcoat layer. Although it is not necessarily clear why the cured film forming composition has the above-described configuration, the following effects can be inferred, for example. That is, [A] hollow organic particles are considered to suppress backscattering, have high light utilization efficiency, and are excellent in light diffusion characteristics. By using such [A] particles dispersed in a dispersion medium containing [C] water as a main component, erosion, deformation, etc. of the [A] particles due to an organic solvent or the like can be suppressed, and excellent [ A] The light diffusion characteristics of the particles can be maintained. As a result, a cured film formed from the composition for forming a cured film can exhibit high light diffusion characteristics even if it is thin. In addition, since the influence of the composition or the like forming the overcoat layer can be suppressed, it is possible to reduce the decrease in the light diffusion characteristics due to the overcoat layer, and to maintain the high light diffusion characteristics of the cured film. Conceivable.
当該硬化膜形成用組成物は、[A]〜[C]成分以外に、好適成分として、[D]乳化剤、[E]開始剤及び[F]濡れ剤を含有していてもよく、本発明の効果を損なわない範囲において、その他の任意成分を含有していてもよい。以下、各成分について詳細に説明する。なお、以下において例示される各成分は、特に記載がない限り、1種単独で又は2種以上を併用して用いることができる。 The cured film forming composition may contain [D] emulsifier, [E] initiator and [F] wetting agent as suitable components in addition to the [A] to [C] components. In the range which does not impair the effect of, other optional components may be contained. Hereinafter, each component will be described in detail. In addition, unless otherwise indicated, each component illustrated below can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
[[A]粒子]
[A]粒子は、中空有機粒子である。「中空有機粒子」とは、有機重合体を主成分とし、内部に空間を有する粒子をいう。
[[A] particles]
[A] The particles are hollow organic particles. “Hollow organic particles” refers to particles having an organic polymer as a main component and a space inside.
「有機重合体」は、有機単量体を重合させることにより得られる重合体をいう。有機単量体としては、例えば非架橋性単量体、架橋性単量体等が挙げられる。 “Organic polymer” refers to a polymer obtained by polymerizing an organic monomer. Examples of the organic monomer include a non-crosslinkable monomer and a crosslinkable monomer.
[A]粒子の外径の下限としては、0.1μmが好ましく、0.2μmがより好ましく、0.3μmがさらに好ましい。上記外径の上限としては、5μmが好ましく、4μmがより好ましく、3μmがさらに好ましく、2μmが特に好ましい。[A]粒子の外径を上記範囲とすることで、[A]粒子の分散性をより高めることができ、その結果、光拡散特性をより高めることができる。 [A] The lower limit of the outer diameter of the particles is preferably 0.1 μm, more preferably 0.2 μm, and even more preferably 0.3 μm. The upper limit of the outer diameter is preferably 5 μm, more preferably 4 μm, further preferably 3 μm, and particularly preferably 2 μm. By setting the outer diameter of the [A] particles in the above range, the dispersibility of the [A] particles can be further increased, and as a result, the light diffusion characteristics can be further improved.
[A]粒子の内径の下限としては、0.05μmが好ましく、0.1μmがより好ましく、0.15μmがさらに好ましい。上記内径の上限としては、4μmが好ましく、3μmがより好ましく、2μmがさらに好ましく、1μmが特に好ましい。[A]粒子の内径を上記範囲とすることで、[A]粒子を含む硬化膜の光拡散特性をより高めることができる。[A]粒子の外径及び内径は、例えば硬化膜形成用組成物中の場合には、[A]粒子を乾燥した後に透過型電子顕微鏡で観察することによって測定できる。硬化膜中の場合には、硬化膜を収束イオンビームで切断し、切断面を走査型電子顕微鏡で観察することによって測定することができる。 [A] The lower limit of the inner diameter of the particles is preferably 0.05 μm, more preferably 0.1 μm, and even more preferably 0.15 μm. The upper limit of the inner diameter is preferably 4 μm, more preferably 3 μm, still more preferably 2 μm, and particularly preferably 1 μm. By setting the inner diameter of the [A] particles in the above range, the light diffusion characteristics of the cured film containing the [A] particles can be further enhanced. [A] The outer diameter and inner diameter of the particles can be measured by, for example, observing with a transmission electron microscope after drying the [A] particles in the case of the composition for forming a cured film. In the case of a cured film, it can be measured by cutting the cured film with a focused ion beam and observing the cut surface with a scanning electron microscope.
[A]粒子の中空率の下限としては、10%が好ましく、15%がより好ましく、18%がさらに好ましい。上記中空率の上限としては、90%が好ましく、70%がより好ましく、60%がさらに好ましい。[A]粒子の中空率を上記範囲とすることで、光拡散特性をより向上させることができる。[A]粒子の中空率(%)は、[A]粒子の内径及び外径から、(粒子内径/粒子外径)3×100で求められる値である。 [A] The lower limit of the hollowness of the particles is preferably 10%, more preferably 15%, and even more preferably 18%. The upper limit of the hollow ratio is preferably 90%, more preferably 70%, and still more preferably 60%. [A] By setting the hollowness of the particles in the above range, the light diffusion characteristics can be further improved. [A] The void ratio (%) of the particles is a value obtained by (particle inner diameter / particle outer diameter) 3 × 100 from the inner diameter and outer diameter of the [A] particles.
[A]粒子は、通常、単一の空孔を有するが、複数の空孔を有してもよく、また、製造過程で副生する皿状の粒子が含まれていてもよい。光拡散特性の向上の観点から、皿状の粒子の含有率の上限としては、[A]粒子の全固形分に対して、50質量%が好ましく、30質量%がより好ましい。 [A] The particles usually have a single hole, but may have a plurality of holes, and may contain dish-like particles by-produced in the production process. From the viewpoint of improving the light diffusion characteristics, the upper limit of the content of the dish-like particles is preferably 50% by mass and more preferably 30% by mass with respect to the total solid content of the [A] particles.
[A]粒子は、光拡散特性の向上の観点から、水を主成分とする分散媒中で取り扱われる水性分散体として用いられることが好ましい。 [A] The particles are preferably used as an aqueous dispersion to be handled in a dispersion medium containing water as a main component from the viewpoint of improving light diffusion characteristics.
[A]粒子の水性分散体における固形分濃度の下限としては、5質量%が好ましく、10質量%がより好ましく、15質量%がさらに好ましい。上記固形分濃度の上限としては、65質量%が好ましく、50質量%がより好ましく、40質量%がさらに好ましい。 [A] The lower limit of the solid content concentration in the aqueous dispersion of particles is preferably 5% by mass, more preferably 10% by mass, and even more preferably 15% by mass. As an upper limit of the said solid content concentration, 65 mass% is preferable, 50 mass% is more preferable, and 40 mass% is further more preferable.
[A]粒子の含有量の下限としては、固形分換算で、0.5質量%が好ましく、5質量%がより好ましく、10質量%がさらに好ましい。上記含有量の上限としては、60質量%が好ましく、50質量%がより好ましく、40質量%がさらに好ましい。「固形分換算」とは、当該硬化膜形成用組成物中の[C]分散媒及び[A]粒子が含む分散媒を除いた成分の総和における含有量比をいう。 [A] As a minimum of content of particles, 0.5 mass% is preferred, 5 mass% is more preferred, and 10 mass% is still more preferred in conversion of solid content. As an upper limit of the said content, 60 mass% is preferable, 50 mass% is more preferable, and 40 mass% is further more preferable. “Solid content conversion” refers to the content ratio in the sum of components excluding the dispersion medium contained in the [C] dispersion medium and [A] particles in the cured film forming composition.
[A]粒子の製法としては、例えば(i)有機単量体を乳化重合させてポリマー粒子の水性分散体を調製し、このポリマー粒子の表層に、他の有機単量体を用いて被覆層を形成してコアシェル状粒子とし、このコアシェル状粒子を揮発性塩基等により中和膨潤させる方法(特許第5098173号参照)、(ii)ポリマー粒子中に発泡剤を含有させ、その後、この発泡剤を発泡させる方法、(iii)ポリマーにブタンなどの揮発性物質を封入し、その後、この揮発性物質をガス化膨潤させる方法、(iv)ポリマーを溶融させ、これに空気等の気体ジェットを吹きつけ、気泡を封入する方法、(v)w/o/w型モノマーエマルジョンを作製し、重合を行う方法、(vi)不飽和ポリエステル溶液中に顔料を懸濁させた懸濁液中で、モノマーを重合する方法、(vii)架橋ポリマー粒子をシードとして、相溶性の異なるポリマーをそのシード上に重合、架橋する2段階架橋方法、(viii)ポリマーの重合収縮により製造する方法(特開昭62−127336号公報参照)などが挙げられる。 [A] As a method for producing the particles, for example, (i) an organic monomer is emulsion-polymerized to prepare an aqueous dispersion of polymer particles, and the surface layer of the polymer particles is coated with another organic monomer. Forming a core-shell particle, and neutralizing and swelling the core-shell particle with a volatile base or the like (see Japanese Patent No. 5098173), (ii) adding a foaming agent to the polymer particle, and then the foaming agent (Iii) A method of encapsulating a volatile substance such as butane in the polymer and then gasifying and swelling the volatile substance, and (iv) melting the polymer and blowing a gas jet such as air into the polymer. (V) a method in which a w / o / w type monomer emulsion is prepared and polymerized, (vi) in a suspension in which a pigment is suspended in an unsaturated polyester solution, (Vii) a two-stage crosslinking method in which crosslinked polymer particles are used as seeds, and polymers having different compatibility are polymerized and crosslinked on the seeds, and (viii) a method of producing by polymer polymerization shrinkage 62-127336 publication).
これらの中で、光拡散特性をより高める観点から(i)及び(viii)の方法が好ましい。 Among these, the methods (i) and (viii) are preferable from the viewpoint of further improving the light diffusion characteristics.
[[B]化合物]
[B]化合物は、架橋性基を有する化合物である。「架橋性基」とは、同一又は異なる分子間に共有結合を形成することができる基をいう。[B]化合物は、加熱により自発的に重合し、得られる重合体が、当該硬化膜形成用組成物により形成される硬化膜の母材となる。
[[B] Compound]
[B] The compound is a compound having a crosslinkable group. “Crosslinkable group” refers to a group capable of forming a covalent bond between the same or different molecules. The compound [B] is spontaneously polymerized by heating, and the resulting polymer serves as a base material for a cured film formed from the cured film-forming composition.
架橋性基としては、例えば
ビニル基、(メタ)アクリロイル基、スチリル基等の重合性炭素−炭素二重結合含有基;
エポキシ基、チイラニル基、オキセタニル基、ビニルエーテル基等が挙げられる。これらの中で、硬化膜の光拡散特性及び硬さの向上の観点から、重合性炭素−炭素二重結合含有基が好ましく、(メタ)アクリロイル基がより好ましい。
Examples of the crosslinkable group include a polymerizable carbon-carbon double bond-containing group such as a vinyl group, a (meth) acryloyl group, and a styryl group;
Examples thereof include an epoxy group, a thiylyl group, an oxetanyl group, and a vinyl ether group. Among these, a polymerizable carbon-carbon double bond-containing group is preferable and a (meth) acryloyl group is more preferable from the viewpoint of improving the light diffusion characteristics and hardness of the cured film.
[B]化合物の架橋性基の数としては、特に限定されないが、硬さの向上の観点から、架橋性基の数の下限としては、2が好ましく、3がより好ましく、4がさらに好ましい。上記数の上限としては、20が好ましく、15がより好ましく、12がさらに好ましい。 [B] The number of crosslinkable groups in the compound is not particularly limited, but from the viewpoint of improving hardness, the lower limit of the number of crosslinkable groups is preferably 2, more preferably 3, and even more preferably 4. The upper limit of the number is preferably 20, more preferably 15, and still more preferably 12.
[B]化合物としては、2官能以上の(メタ)アクリレート化合物を含むことが好ましい。 [B] The compound preferably contains a bifunctional or higher functional (meth) acrylate compound.
2官能の(メタ)アクリレート化合物としては、例えばエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the bifunctional (meth) acrylate compound include ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, and 1,6-hexanediol. Di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) Examples include acrylate, bis (2-hydroxyethyl) isocyanurate di (meth) acrylate, and ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate.
3官能の(メタ)アクリレート化合物としては、例えばトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the trifunctional (meth) acrylate compound include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, and tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate. Etc.
4官能以上の(メタ)アクリレート化合物としては、例えばペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等のジペンタエリスリトールポリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレートや、4つ以上の(メタ)アクリロイル基を有するオリゴエステル(メタ)アクリレート類、オリゴエーテル(メタ)アクリレート類、オリゴエポキシ(メタ)アクリレート類、ジペンタエリスリトール等の水酸基へのエチレンオキシド又はプロピレンオキシドの付加物のポリ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 Examples of tetrafunctional or higher functional (meth) acrylate compounds include dipentaerythritol polyacrylates such as pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and ditrimethylolpropane tetra. Ethylene oxide to hydroxyl groups such as (meth) acrylate, oligoester (meth) acrylates having 4 or more (meth) acryloyl groups, oligoether (meth) acrylates, oligoepoxy (meth) acrylates, dipentaerythritol Or the propylene oxide adduct poly (meth) acrylate etc. are mentioned.
2官能以上の(メタ)アクリレート化合物としては、上記化合物以外に、ウレタン基と、2つ以上の(メタ)アクリロイル基とを有する多官能ウレタンアクリレートを用いることもできる。上記多官能ウレタンアクリレートとしては、例えばジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートとヘキサメチレンジイソシアネートとの2:1付加体(10官能ウレタンアクリレート)、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートとイソホロンジイソシアネートとの2:1付加体(6官能ウレタンアクリレート)等が挙げられる。上記多官能ウレタンアクリレートの市販品としては、例えば新中村化学工業社のUA−W2A(2官能ウレタンアクリレート)、U−6LPA(6官能ウレタンアクリレート)、日本化薬社のKAYARAD DPHA−40H(10官能ウレタンアクリレート)等が挙げられる。 As the bifunctional or higher functional (meth) acrylate compound, in addition to the above compound, a polyfunctional urethane acrylate having a urethane group and two or more (meth) acryloyl groups can also be used. Examples of the polyfunctional urethane acrylate include 2: 1 adduct of dipentaerythritol penta (meth) acrylate and hexamethylene diisocyanate (10 functional urethane acrylate), 2: 1 of pentaerythritol tri (meth) acrylate and isophorone diisocyanate. Examples include adducts (hexafunctional urethane acrylate). As a commercial item of the said polyfunctional urethane acrylate, for example, UA-W2A (bifunctional urethane acrylate) of Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., U-6LPA (hexafunctional urethane acrylate), KAYARAD DPHA-40H (10 functional) Urethane acrylate) and the like.
[B]化合物の分子量の下限としては、100が好ましく、200がより好ましく、300がさらに好ましく、400が特に好ましい。上記分子量の上限としては、5,000が好ましく、3,000がより好ましく、2,000がさらに好ましく、1,500が特に好ましい。[B]化合物の分子量を上記範囲とすることで、硬さにより優れる硬化膜を形成することができる。 [B] The lower limit of the molecular weight of the compound is preferably 100, more preferably 200, even more preferably 300, and particularly preferably 400. The upper limit of the molecular weight is preferably 5,000, more preferably 3,000, still more preferably 2,000, and particularly preferably 1,500. By setting the molecular weight of the [B] compound within the above range, a cured film that is superior in hardness can be formed.
[B]化合物としては、上述で例示したもの以外に、例えば特開2001−233928号公報、特開2002−012651号公報、特開2009−297271号公報、特開2015−054461号公報、特開2015−146243号公報、特開2015−147828号公報、特開2015−147952号公報等に記載の2官能以上の(メタ)アクリレート化合物なども挙げられる。 As the compound [B], in addition to those exemplified above, for example, JP-A-2001-233828, JP-A-2002-012651, JP-A-2009-297271, JP-A-2015-054461, JP-A Examples thereof include bifunctional or higher functional (meth) acrylate compounds described in JP-A-2015-146243, JP-A-2015-147828, JP-A-2015-147952, and the like.
[B]化合物としては、これらの中で、ジペンタエリスリトールポリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールのエチレンオキシド付加物のヘキサアクリレート、変性ヘキサアクリレート、ウレタン基と2つ以上の(メタ)アクリロイル基とを有する多官能ウレタンアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート及びエトキシ化ビスフェノールAジアクリレートが好ましく、ジペンタエリスリトールポリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとヘキサメチレンジイソシアネートとの2:1付加体及びエトキシ化ビスフェノールAジアクリレートがより好ましい。 Among these, [B] compounds include dipentaerythritol polyacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate. Acrylate, hexaacrylate of ethylene oxide adduct of dipentaerythritol, modified hexaacrylate, polyfunctional urethane acrylate having urethane group and two or more (meth) acryloyl groups, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, polytetramethylene Glycol diacrylate and ethoxylated bisphenol A diacrylate are preferred , Dipentaerythritol polyacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, 2 with dipentaerythritol pentaacrylate hexamethylene diisocyanate: 1 adduct and ethoxylated bisphenol A diacrylate is more preferable.
当該硬化膜形成用組成物中の[B]化合物の含有量の下限としては、固形分換算で、40質量%が好ましく、50質量%がより好ましく、60質量%がさらに好ましく、70質量%が特に好ましい。上記含有量の上限としては、99質量%が好ましく、95質量%がより好ましく、90質量%がさらに好ましい。[B]化合物の含有量を上記範囲とすることで、硬化膜の光拡散特性及び強度をより向上できる。 As a minimum of content of the [B] compound in the said composition for cured film formation, 40 mass% is preferable in conversion of solid content, 50 mass% is more preferable, 60 mass% is further more preferable, 70 mass% is 70 mass%. Particularly preferred. As an upper limit of the said content, 99 mass% is preferable, 95 mass% is more preferable, and 90 mass% is further more preferable. By making content of a [B] compound into the said range, the light-diffusion characteristic and intensity | strength of a cured film can be improved more.
当該硬化膜形成用組成物中の[B]化合物の[A]粒子(固形分)100質量部に対する含有量の下限としては、50質量部が好ましく、100質量部がより好ましく、200質量部がさらに好ましい。上記含有量の上限としては、100,000質量部が好ましく、20,000質量部がより好ましく、5,000質量部がさらに好ましい。[B]化合物の含有量を上記範囲とすることで、硬化膜の光拡散特性及び強度をより向上できる。 As a minimum of content with respect to 100 mass parts of [A] particles (solid content) of a [B] compound in the composition for cured film formation, 50 mass parts are preferred, 100 mass parts are more preferred, and 200 mass parts are preferred. Further preferred. The upper limit of the content is preferably 100,000 parts by mass, more preferably 20,000 parts by mass, and even more preferably 5,000 parts by mass. By making content of a [B] compound into the said range, the light-diffusion characteristic and intensity | strength of a cured film can be improved more.
[[C]分散媒]
[C]分散媒は、水を主成分する。[C]分散媒としては、水のみを含有する分散媒でも、水及び有機溶媒を含有する混合分散媒でもよい。[C]分散媒としては、環境負荷等の観点から、水のみを含有する分散媒が好ましい。
[[C] Dispersion medium]
[C] The dispersion medium contains water as a main component. [C] The dispersion medium may be a dispersion medium containing only water or a mixed dispersion medium containing water and an organic solvent. [C] As the dispersion medium, a dispersion medium containing only water is preferable from the viewpoint of environmental load and the like.
上記有機溶媒としては、水に可溶な有機媒体であれば特に限定されないが、例えばアルコール類、エーテル類等が挙げられる。上記アルコール類としては、例えばメタノール、エタノール、n−プロピルアルコール、i−プロピルアルコール、n−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、t−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、n−ヘキシルアルコール、n−オクチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジアセトンアルコール等が挙げられる。上記エーテル類としては、例えばエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。 The organic solvent is not particularly limited as long as it is an organic medium soluble in water, and examples thereof include alcohols and ethers. Examples of the alcohols include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, i-propyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, t-butyl alcohol, isobutyl alcohol, n-hexyl alcohol, n-octyl alcohol, and ethylene. Examples include glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, diacetone alcohol and the like. Examples of the ethers include ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether and the like.
[C]分散媒が有機溶媒を含有する場合、有機溶媒の含有率の上限としては、例えば10質量%である。 [C] When the dispersion medium contains an organic solvent, the upper limit of the content of the organic solvent is, for example, 10% by mass.
[[D]乳化剤]
[D]乳化剤は、界面活性作用を示し、[A]粒子、[B]化合物等の[C]分散媒中での分散性を高めることができる化合物である。
[[D] emulsifier]
[D] An emulsifier is a compound that exhibits a surface active action and can enhance dispersibility in a [C] dispersion medium such as [A] particles and [B] compounds.
[D]乳化剤としては、例えば下記式(1)で表される化合物等が挙げられる。 [D] Examples of the emulsifier include compounds represented by the following formula (1).
上記式(1)中、Xは、芳香環、エチレン性二重結合又はこれらの組み合わせを有する1価の基である。R1は、炭素数2〜4のアルキレン基である。nは、5〜150の整数である。複数のR1は、同一でも異なっていてもよい。R2は、水素原子、−PO(OM)2、−SO3M又は1価のエチレン性二重結合含有基である。Mは、それぞれ独立して、水素原子、アンモニウム基又は金属原子である。 In the above formula (1), X is a monovalent group having an aromatic ring, an ethylenic double bond, or a combination thereof. R 1 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. n is an integer of 5 to 150. A plurality of R 1 may be the same or different. R 2 is a hydrogen atom, —PO (OM) 2 , —SO 3 M, or a monovalent ethylenic double bond-containing group. Each M is independently a hydrogen atom, an ammonium group or a metal atom.
上記Xで表される1価の基が有する芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環等を挙げることができる。なお、上記Xが芳香環を有する場合、この芳香環は非置換でもよく、アルキル基、アリール基、これらの組み合わせ等で置換されていてもよい。 Examples of the aromatic ring of the monovalent group represented by X include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, and a phenanthrene ring. In addition, when said X has an aromatic ring, this aromatic ring may be unsubstituted and may be substituted by the alkyl group, the aryl group, these combinations, etc.
上記Xで表される1価の基としては、下記式(2)で表される基、ビニル基、アリル基、3−ペンテニル基等のアルケニル基、(メタ)アクリロイル基、アリルエーテル基などが挙げられる。上記Xとしては、これらの中で、下記式(2)で表される基が好ましい。 Examples of the monovalent group represented by X include a group represented by the following formula (2), an alkenyl group such as a vinyl group, an allyl group, and a 3-pentenyl group, a (meth) acryloyl group, and an allyl ether group. Can be mentioned. Among these, X is preferably a group represented by the following formula (2).
上記式(2)中、R3及びR4は、それぞれ独立して、水素原子又はアルキル基である。mは、1〜3の整数である。mが2又は3の場合、複数のR4は、同一でも異なっていてもよい。*は、上記式(1)における酸素原子に結合する部位を示す。 In the above formula (2), R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group. m is an integer of 1-3. When m is 2 or 3, the plurality of R 4 may be the same or different. * Shows the site | part couple | bonded with the oxygen atom in the said Formula (1).
上記R3及びR4で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1〜3のアルキル基などが挙げられる。 Examples of the alkyl group represented by R 3 and R 4 include alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group.
上記mとしては、1及び2が好ましい。 As said m, 1 and 2 are preferable.
上記R1で表される炭素数2〜4のアルキレン基としては、エチレン基、n−プロピレン基、i−プロピレン基、n−ブチレン基、i−ブチレン基等が挙げられる。 Examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms represented by R 1 include an ethylene group, an n-propylene group, an i-propylene group, an n-butylene group, and an i-butylene group.
上記R2で表される1価のエチレン性二重結合含有基としては、例えばビニル基、アリル基、3−ペンテニル基等のアルケニル基、(メタ)アクリロイル基、アリルエーテル基、これらの基を置換基として有するアンモニウムイオン等のカチオンと−SO3 −等のアニオン基とにより形成されるイオン性基などが挙げられる。 Examples of the monovalent ethylenic double bond-containing group represented by R 2 include an alkenyl group such as vinyl group, allyl group, and 3-pentenyl group, (meth) acryloyl group, allyl ether group, and these groups. cation and -SO 3 ammonium ions having - as a substituent such as an ionic group which is formed by the anionic group of the like.
上記Mで表される金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属のイオンなどが挙げられる。 Examples of the metal ion represented by M include alkali metal ions such as sodium, potassium, and lithium.
[D]乳化剤としては、上記式(1)で表される化合物以外のノニオン系乳化剤、アニオン系乳化剤等も用いることができる。 [D] As the emulsifier, nonionic emulsifiers, anionic emulsifiers and the like other than the compound represented by the above formula (1) can also be used.
上記ノニオン系乳化剤としては、例えばポリエチレングリコール又はポリアルキレングリコールのアルキルエステル、脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、アルキルエーテル、アルキルフェニルエーテル等が挙げられる。 Examples of the nonionic emulsifier include polyethylene glycol or polyalkylene glycol alkyl ester, fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, sorbitol fatty acid ester, alkyl ether, alkylphenyl ether, and the like.
上記アニオン系乳化剤としては、ロジン酸カリウム、ロジン酸ナトリウム等のロジン酸塩、オレイン酸カリウム、ラウリン酸カリウム、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等の脂肪酸のナトリウム塩又はカリウム塩、ラウリル硫酸ナトリウム等の脂肪族アルコールの硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリールスルホン酸塩などが挙げられる。 Examples of the anionic emulsifier include rosin salts such as potassium rosinate and sodium rosinate, potassium oleate, potassium laurate, sodium laurate, sodium stearate, potassium stearate, and other fatty acid sodium salts or potassium salts, lauryl Examples thereof include sulfate esters of aliphatic alcohols such as sodium sulfate, and alkylaryl sulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate.
[D]乳化剤としては、反応性乳化剤を用いることもできる。上記反応性乳化剤としては、例えば上記式(1)で表される化合物のうち、上記Xで表される1価の基がエチレン性二重結合を有する化合物、上記R2が1価のエチレン性二重結合含有基である化合物、上記Xで表される1価の基がエチレン性二重結合を有し、かつ上記R2が1価のエチレン性二重結合含有基である化合物等が挙げられる。また、上記反応性乳化剤の市販品としては、例えばラテムルS−180A、ラテムルPD−104、PD−105、PD−420、PD−430(以上、花王社)、エレミノールJS−2(三洋化成社)、アクアロンKH−10、アクアロンBC−20、アクアロンRN−20、アクアロンRN−30、アクアロンRN−50(以上、第一工業製薬社)、アデカリアソープSE−10N、SR−10N(以上、ADEKA社)、Antox MS−60、RE1000(以上、日本乳化剤社)、サーフマーFP−120(東邦化学工業社)等が挙げられる。 [D] A reactive emulsifier can also be used as an emulsifier. Examples of the reactive emulsifier include a compound in which the monovalent group represented by X has an ethylenic double bond among the compounds represented by the formula (1), and the R 2 is monovalent ethylenic. A compound that is a double bond-containing group, a compound in which the monovalent group represented by X has an ethylenic double bond, and R 2 is a monovalent ethylenic double bond-containing group. It is done. Moreover, as a commercial item of the said reactive emulsifier, latemul S-180A, latemul PD-104, PD-105, PD-420, PD-430 (above, Kao company), Eleminol JS-2 (Sanyo Kasei company), for example , AQUALON KH-10, AQUALON BC-20, AQUALON RN-20, AQUALON RN-30, AQUALON RN-50 (above, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), ADEKA rear soap SE-10N, SR-10N (above, ADEKA) ), Antox MS-60, RE1000 (above, Nippon Emulsifier Co., Ltd.), Surfmer FP-120 (Toho Chemical Industry Co., Ltd.) and the like.
[D]乳化剤としては、上記式(1)で表される化合物が好ましく、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル塩がより好ましい。 [D] As the emulsifier, a compound represented by the above formula (1) is preferable, and a polyoxyethylene polycyclic phenyl ether sulfate salt is more preferable.
当該硬化膜形成用組成物が[D]乳化剤を含有する場合、当該硬化膜形成用組成物中の[D]乳化剤の含有量の下限としては、固形分換算で、0.01質量%が好ましく、0.1質量%がより好ましく、0.5質量%がさらに好ましく、1質量%が特に好ましい。上記含有量の上限としては、30質量%が好ましく、20質量%がより好ましく、10質量%がさらに好ましい。[D]乳化剤の含有量を上記範囲とすることで、光拡散特性をより向上させることができる。 When the composition for forming a cured film contains a [D] emulsifier, the lower limit of the content of the [D] emulsifier in the composition for forming a cured film is preferably 0.01% by mass in terms of solid content. 0.1 mass% is more preferable, 0.5 mass% is further more preferable, and 1 mass% is especially preferable. As an upper limit of the said content, 30 mass% is preferable, 20 mass% is more preferable, and 10 mass% is further more preferable. [D] By making content of an emulsifier into the said range, a light-diffusion characteristic can be improved more.
[[E]開始剤]
[E]開始剤は、光照射又は加熱によって活性種を発生し、[B]化合物等の重合を促進することで、硬化膜の強度を向上させることができる。[E]開始剤は、水溶性化合物であっても油溶性化合物であってもよい。
[[E] initiator]
[E] The initiator generates active species by light irradiation or heating, and can promote the polymerization of the [B] compound and the like, thereby improving the strength of the cured film. [E] The initiator may be a water-soluble compound or an oil-soluble compound.
光照射によって活性種を発生する[E]開始剤(光開始剤)としては、例えばアセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、3−メチルアセトフェノン、4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、4,4’−ジアミノベンゾフェノン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−プロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタノン−1,4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス−(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、オリゴ(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−(1−メチルビニル)フェニル)プロパノン)等が挙げられる。 Examples of the [E] initiator (photoinitiator) that generates active species by light irradiation include acetophenone, acetophenone benzyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1- ON, 3-methylacetophenone, 4,4′-dimethoxybenzophenone, 4,4′-diaminobenzophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-hydroxy-2 -Methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4 -Morpholinophenyl) -butanone-1,4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-H Roxy-2-propyl) ketone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis- (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, oligo (2-hydroxy-2- Methyl-1- (4- (1-methylvinyl) phenyl) propanone) and the like.
光開始剤の市販品としては、例えばIrgacure184(以上、BASF社)等が挙げられる。 Examples of commercially available photoinitiators include Irgacure 184 (above, BASF).
加熱によって活性種を発生する[E]開始剤(熱開始剤)としては、例えば
ハイドロパーオキサイド類、パーオキシエステル類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシエステル類、ジアシルパーオキサイド類、パーオキシジカーボネート類、パーオキシケタール類、ケトンパーオキサイド類等の有機過酸化物;
過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩;
1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビス(N−ブチル−2−メチルプロピオンアミド)、4,4’−アゾビス(4−シアノペンタン酸)、2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]、2,2’−アゾビス[N−(2−プロペニル)−2−メチルプロピオアミド]、1−[(1−シアノ−1−メチルエチル)アゾ]ホルムアミド等のアゾ化合物などが挙げられる。
[E] initiators (thermal initiators) that generate active species upon heating include, for example, hydroperoxides, peroxyesters, dialkyl peroxides, peroxyesters, diacyl peroxides, peroxydicarbonate , Organic peroxides such as peroxyketals and ketone peroxides;
Persulfates such as ammonium persulfate, sodium persulfate, potassium persulfate;
1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2′-azobis (N-butyl-2-methylpropionamide), 4,4′-azobis (4-cyanopentanoic acid), 2,2 '-Azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propionamide], 2,2'-azobis [N- (2-propenyl) -2-methylpropioamide], 1-[(1-cyano And azo compounds such as -1-methylethyl) azo] formamide.
熱開始剤の市販品としては、例えばV−601、V−59、VF−096、VA−067、VE−073、VPS−1001、VPE−0201、VAm110(以上、和光純薬工業社)等が挙げられる。 Examples of commercially available thermal initiators include V-601, V-59, VF-096, VA-067, VE-073, VPS-1001, VPE-0201, VAm110 (above, Wako Pure Chemical Industries). Can be mentioned.
[E]開始剤としては、上述で例示したもの以外に、例えば特開2014−806号公報、特開2014−52493号公報、特開2014−199320号公報、特開2015−071741号公報等に記載の開始剤なども挙げられる。 [E] In addition to those exemplified above, for example, JP-A-2014-806, JP-A-2014-52493, JP-A-2014-199320, JP-A-2015-071741 Examples include the initiators described.
[E]開始剤としては、これらの中で、光開始剤が好ましい。 [E] Among these, a photoinitiator is preferable as the initiator.
当該硬化膜形成用組成物が[E]開始剤を含有する場合、当該硬化膜形成用組成物中の[E]開始剤の含有量の下限としては、固形分換算で、0.01質量%が好ましく、0.1質量%がより好ましく、1質量%がさらに好ましく、1.5質量%が特に好ましい。上記含有量の上限としては、50質量%が好ましく、30質量%がより好ましく、20質量%がさらに好ましく、10質量%が特に好ましい。[E]開始剤の含有量を上記範囲とすることで、硬化膜の硬さをより向上できる。 When the said composition for cured film formation contains an [E] initiator, as a minimum of content of the [E] initiator in the said composition for cured film formation, 0.01 mass% in conversion of solid content Is preferable, 0.1 mass% is more preferable, 1 mass% is further more preferable, and 1.5 mass% is especially preferable. As an upper limit of the said content, 50 mass% is preferable, 30 mass% is more preferable, 20 mass% is further more preferable, 10 mass% is especially preferable. [E] By making content of an initiator into the said range, the hardness of a cured film can be improved more.
[[F]濡れ剤]
[F]濡れ剤は、当該硬化膜形成用組成物を塗工する際のハジキ等を抑制し、硬化膜の均一性をより向上させることができる成分である。[F]濡れ剤は、上述の[D]乳化剤とは、機能の点で異なる。[F]濡れ剤としては、例えばポリオルガノシロキサン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤、アクリルポリマー系界面活性剤等が挙げられる。
[[F] wetting agent]
[F] The wetting agent is a component that can suppress repelling or the like when the composition for forming a cured film is applied and can further improve the uniformity of the cured film. [F] Wetting agents differ from the above-mentioned [D] emulsifiers in terms of function. [F] Examples of the wetting agent include polyorganosiloxane surfactants, fluorine surfactants, acetylene glycol surfactants, and acrylic polymer surfactants.
[F]濡れ剤としては、例えば特開2013−18921号公報、特開2014−133807号公報、特開2014−162889号公報等に記載の濡れ剤等が挙げられる。[F]濡れ剤は、これらの濡れ剤をそのまま用いてもよく、縮合させて用いてもよい。 [F] Examples of the wetting agent include the wetting agents described in JP 2013-18921 A, JP 2014-133807 A, JP 2014-162889 A, and the like. [F] As the wetting agent, these wetting agents may be used as they are, or may be condensed.
当該硬化膜形成用組成物が[F]濡れ剤を含有する場合、当該硬化膜形成用組成物中の[F]濡れ剤の含有量の下限としては、固形分換算で、0.01質量%が好ましく、0.1質量%がより好ましく、0.2質量%がさらに好ましい。上記含有量の上限としては、10質量%が好ましく、5質量%がより好ましく、3質量%がさらに好ましい。[F]濡れ剤の含有量を上記範囲とすることで、当該硬化膜形成用組成物を塗工する際のハジキ等をより抑制できる。 When the said composition for cured film formation contains a [F] wetting agent, as a minimum of content of the [F] wetting agent in the said composition for cured film formation, 0.01 mass% in conversion of solid content Is preferable, 0.1 mass% is more preferable, and 0.2 mass% is further more preferable. As an upper limit of the said content, 10 mass% is preferable, 5 mass% is more preferable, and 3 mass% is further more preferable. [F] By making content of a wetting agent into the said range, the repelling etc. at the time of coating the said composition for cured film formation can be suppressed more.
[その他の任意成分]
当該硬化膜形成用組成物は、その他の任意成分として、例えば重合禁止剤、消泡剤、防腐剤、酸化防止剤、増粘剤、可塑剤、紫外線吸収剤、色剤等をさらに含有してもよい。
[Other optional ingredients]
The cured film forming composition further contains, as other optional components, for example, a polymerization inhibitor, an antifoaming agent, an antiseptic, an antioxidant, a thickener, a plasticizer, an ultraviolet absorber, a colorant, and the like. Also good.
[重合禁止剤]
重合禁止剤は、保管時等の[B]化合物の重合を抑制することで当該硬化膜形成用組成物の貯蔵安定性を向上することができる。上記重合禁止剤の市販品としては、例えばp−メトキシフェノール、フェノチアジン、BHT(以上、和光純薬工業社)、IRGANOX1010、IRGANOX1035(以上、BASF社)、SumilizerGA−80(住友化学社)、キノパワーQS−30、キノパワーQS−W10(以上、川崎化成工業社)等が挙げられる。当該硬化膜形成用組成物が上記重合禁止剤を含有する場合、重合禁止剤の含有量の上限としては、固形分換算で、1質量%が好ましく、0.5質量%がより好ましい。上記重合禁止剤の含有量を上記範囲とすることで、[B]化合物の重合性と、当該硬化膜形成用組成物の貯蔵安定性とをバランスよく向上できる。
[Polymerization inhibitor]
The polymerization inhibitor can improve the storage stability of the composition for forming a cured film by suppressing the polymerization of the [B] compound during storage. Examples of commercially available polymerization inhibitors include p-methoxyphenol, phenothiazine, BHT (above, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), IRGANOX1010, IRGANOX1035 (above, BASF), Sumilizer GA-80 (Sumitomo Chemical Co.), and Kinopower QS. -30, Kinopower QS-W10 (above, Kawasaki Kasei Kogyo Co., Ltd.) and the like. When the said composition for cured film formation contains the said polymerization inhibitor, as an upper limit of content of a polymerization inhibitor, 1 mass% is preferable in conversion of solid content, and 0.5 mass% is more preferable. By making content of the said polymerization inhibitor into the said range, the polymerizability of a [B] compound and the storage stability of the said composition for cured film formation can be improved with balance.
当該硬化膜形成用組成物の固形分濃度の下限としては、0.1質量%が好ましく、1質量%がより好ましく、10質量%がさらに好ましい。当該硬化膜形成用組成物の固形分濃度の上限としては、50質量%が好ましく、40質量%がより好ましく、35質量%がさらに好ましい。当該硬化膜形成用組成物の固形分濃度を上記範囲とすることで、塗工性をより向上できる。 The lower limit of the solid content concentration of the cured film forming composition is preferably 0.1% by mass, more preferably 1% by mass, and still more preferably 10% by mass. The upper limit of the solid content concentration of the cured film forming composition is preferably 50% by mass, more preferably 40% by mass, and even more preferably 35% by mass. By making solid content concentration of the said composition for cured film formation into the said range, coating property can be improved more.
当該硬化膜形成用組成物中のアルカリ金属イオンの合計含有量の上限としては、1,000ppmが好ましく、500ppmがより好ましく、300ppmがさらに好ましく、100ppmが特に好ましい。上記含有量の下限としては、例えば10ppmである。上記当該硬化膜形成用組成物中のアルカリ金属イオンの合計含有量を上記範囲内とすることで、当該硬化膜形成用組成物から形成される硬化膜を例えば電極形成用基材等に用いる場合の絶縁性能を向上することができる。 The upper limit of the total content of alkali metal ions in the cured film forming composition is preferably 1,000 ppm, more preferably 500 ppm, still more preferably 300 ppm, and particularly preferably 100 ppm. As a minimum of the above-mentioned content, it is 10 ppm, for example. When the cured film formed from the cured film-forming composition is used, for example, as an electrode-forming substrate by setting the total content of alkali metal ions in the cured film-forming composition within the above range. The insulation performance can be improved.
<硬化膜形成用組成物の製造方法>
当該硬化膜形成用組成物の製造方法は、[A]粒子と、[B]化合物と、[C]分散媒とを混合する工程(混合工程)を備える。当該硬化膜形成用組成物の製造方法によれば、当該硬化膜形成用組成物を容易かつ確実に製造できる。
<Method for producing cured film-forming composition>
The manufacturing method of the said composition for cured film formation is equipped with the process (mixing process) of mixing [A] particle | grains, a [B] compound, and a [C] dispersion medium. According to the method for producing the cured film forming composition, the cured film forming composition can be produced easily and reliably.
混合工程における[A]〜[C]の各成分の混合の順序としては、分散性向上の観点から、まず、[B]化合物と[C]分散媒とを混合し、この混合物に[A]粒子を混合することが好ましい。 From the viewpoint of improving dispersibility, the order of mixing the components [A] to [C] in the mixing step is as follows. First, the [B] compound and the [C] dispersion medium are mixed, and this mixture is mixed with [A]. It is preferable to mix the particles.
当該硬化膜形成用組成物がさらに[D]乳化剤を含有する場合、混合工程における[A]〜[D]の各成分の混合の順序としては、分散性向上の観点から、まず、[B]化合物と[D]乳化剤とを混合し、この混合物に[C]分散媒を加えて[B]化合物の分散体を得、この分散体に[A]粒子を混合することが好ましい。 When the composition for forming a cured film further contains [D] an emulsifier, the order of mixing each component of [A] to [D] in the mixing step is [B] from the viewpoint of improving dispersibility. It is preferable to mix the compound and [D] emulsifier, add [C] dispersion medium to this mixture to obtain a dispersion of [B] compound, and mix [A] particles with this dispersion.
混合工程における混合方法としては、特に限定されないが、撹拌混合法等の一般的な方法を採用することができ、超音波分散機を用いることが好ましい。 Although it does not specifically limit as a mixing method in a mixing process, General methods, such as a stirring mixing method, can be employ | adopted and it is preferable to use an ultrasonic disperser.
混合工程における温度としては、各成分の変性を抑制する観点から、例えば0℃以上50℃以下である。 The temperature in the mixing step is, for example, 0 ° C. or higher and 50 ° C. or lower from the viewpoint of suppressing denaturation of each component.
<硬化膜>
当該硬化膜は、上述の当該硬化膜形成用組成物から形成される。当該硬化膜は、上述の硬化膜形成用組成物から形成されているので、優れた硬さを有し、かつ光拡散特性に優れている。
<Curing film>
The cured film is formed from the cured film-forming composition described above. Since the said cured film is formed from the above-mentioned composition for cured film formation, it has the outstanding hardness and is excellent in the light-diffusion characteristic.
上記硬化膜の平均厚みの下限としては、0.1μmが好ましく、0.5μmがより好ましく、1μmがさらに好ましい。上記平均厚みの上限としては、30μmが好ましく、20μmがより好ましく、10μmがさらに好ましい。上記硬化膜の平均厚みを上記範囲とすることで、硬さ及び光拡散特性を十分に発現することができる。 The lower limit of the average thickness of the cured film is preferably 0.1 μm, more preferably 0.5 μm, and even more preferably 1 μm. The upper limit of the average thickness is preferably 30 μm, more preferably 20 μm, and even more preferably 10 μm. By setting the average thickness of the cured film within the above range, the hardness and light diffusion characteristics can be sufficiently expressed.
<積層体>
基材の少なくとも一方の面に、当該硬化膜形成用組成物を塗工し、硬化膜を積層することにより、積層体を得ることができる。すなわち、この積層体は、基材と、この基材の少なくとも一方の面に積層される硬化膜とを備え、この硬化膜が当該硬化膜形成用組成物により形成される。上記積層体の平均総厚みとしては、例えば10μm以上1,000μm以下である。
<Laminated body>
A laminate can be obtained by coating the composition for forming a cured film on at least one surface of the substrate and laminating the cured film. That is, the laminate includes a base material and a cured film laminated on at least one surface of the base material, and the cured film is formed by the cured film forming composition. The average total thickness of the laminate is, for example, 10 μm or more and 1,000 μm or less.
<積層体の製造方法>
当該積層体の製造方法は、基材の一方の面に当該硬化膜形成用組成物を塗工する工程(塗工工程)と、上記塗工工程により得られた塗膜を加熱する工程(加熱工程)とを備える。基材として樹脂フィルムを用いる場合、当該積層体の製造方法は、上記塗工工程後に上記樹脂フィルムを延伸する工程(延伸工程)をさらに備えるとよい。当該積層体の製造方法によれば、当該積層体を容易かつ確実に製造できる。以下、各工程について説明する。
<Method for producing laminate>
The manufacturing method of the said laminated body is the process (coating process) which heats the coating film obtained by the process (coating process) which coats the said composition for cured film formation to one side of a base material, and the said coating process. Step). When using a resin film as a base material, the manufacturing method of the said laminated body is good to further provide the process (stretching process) of extending | stretching the said resin film after the said coating process. According to the method for manufacturing the laminate, the laminate can be easily and reliably manufactured. Hereinafter, each step will be described.
[塗工工程]
本工程では、基材の一方の面に当該硬化膜形成用組成物を塗工する。
[Coating process]
In this step, the cured film forming composition is applied to one surface of the substrate.
基材としては、ガラス板、樹脂フィルム等が挙げられる。樹脂フィルムとしては、例えば樹脂材料をシート状に成形した未延伸樹脂フィルムや、この未延伸樹脂フィルムを延伸した延伸樹脂フィルム等を用いることができる。 Examples of the substrate include a glass plate and a resin film. As a resin film, the unstretched resin film which shape | molded the resin material in the sheet form, the stretched resin film which extended | stretched this unstretched resin film, etc. can be used, for example.
上記未延伸樹脂フィルムは、例えば溶融押出法、溶融流涎法、カレンダー法等により樹脂材料をシート状に成形することにより得られる。上記樹脂材料の成形方法としては、溶融押出法が好ましい。溶融押出法に使用される成形装置としては、例えば一軸押出機、二軸押出機等が挙げられる。また、溶融押出法における溶融温度としては、例えば200℃以上300℃以下である。上記樹脂材料としては、ペレット状の熱可塑性樹脂が好ましい。この場合、ペレット状の熱可塑性樹脂は、予め十分に乾燥させておくとよい。シート状に成形した未延伸樹脂フィルムは、静電印加キャスト法により例えば0℃以上50℃以下の冷却ロールに巻き付けて冷却固化させることが好ましい。 The unstretched resin film can be obtained by molding a resin material into a sheet shape by, for example, a melt extrusion method, a melt flow method, a calendar method, or the like. As a method for molding the resin material, a melt extrusion method is preferable. Examples of the molding apparatus used in the melt extrusion method include a single screw extruder and a twin screw extruder. The melting temperature in the melt extrusion method is, for example, 200 ° C. or more and 300 ° C. or less. As the resin material, a pellet-shaped thermoplastic resin is preferable. In this case, the pellet-shaped thermoplastic resin may be sufficiently dried in advance. The unstretched resin film formed into a sheet is preferably wound and solidified by winding it around a cooling roll of, for example, 0 ° C. or more and 50 ° C. or less by an electrostatic application casting method.
上記延伸樹脂フィルムは、上記未延伸樹脂フィルムを長手方向(流れ方向)又は短手方向に延伸することにより得られる。上記延伸樹脂フィルムとしては、上記未延伸樹脂フィルムを長手方向(流れ方向)に延伸したものが好ましい。未延伸樹脂フィルムを長手方向に延伸する方法としては、例えば加熱したロールによって2倍以上5倍以下に延伸する方法等が挙げられる。上記ロール温度の下限としては、80℃が好ましい。一方、上記ロール温度の上限としては、120℃が好ましく、100℃がより好ましい。未延伸樹脂フィルムを短手方向に延伸する方法としては、例えばクリップ止め等の適宜の方法によって端部を把持し、熱風ゾーンに導いて2.5倍以上5倍以下に延伸する方法などがあげられる。熱風ゾーンの温度の下限としては、70℃が好ましく、80℃がより好ましい。一方、熱風ゾーンの温度の上限としては、140℃が好ましく、120℃がより好ましい。 The stretched resin film is obtained by stretching the unstretched resin film in the longitudinal direction (flow direction) or the short direction. As the stretched resin film, one obtained by stretching the unstretched resin film in the longitudinal direction (flow direction) is preferable. Examples of a method of stretching the unstretched resin film in the longitudinal direction include a method of stretching 2 to 5 times with a heated roll. As a minimum of the above-mentioned roll temperature, 80 ° C is preferred. On the other hand, the upper limit of the roll temperature is preferably 120 ° C, more preferably 100 ° C. Examples of the method of stretching the unstretched resin film in the lateral direction include a method of gripping the end portion by an appropriate method such as clipping and drawing it to the hot air zone to stretch 2.5 times to 5 times. It is done. As a minimum of the temperature of a hot air zone, 70 ° C is preferred and 80 ° C is more preferred. On the other hand, as an upper limit of the temperature of a hot air zone, 140 degreeC is preferable and 120 degreeC is more preferable.
基材に当該硬化膜形成用組成物を塗工する方法としては、特に限定されないが、グラビアコート法、ダイコート法、スプレーコート法、ワイヤーバーコート法、リバースロールコート法、カーテンコート法、ディップコート法等が挙げられる。 The method for applying the cured film forming composition to the substrate is not particularly limited, but gravure coating method, die coating method, spray coating method, wire bar coating method, reverse roll coating method, curtain coating method, dip coating. Law.
基材の形状としては、通常、板状又はフィルム状である。基材の形状が板状又はフィルム状である場合、その平均厚みとしては、例えば1μm以上800μm以下とすることができる。 The shape of the substrate is usually a plate shape or a film shape. When the shape of a base material is plate shape or film shape, as the average thickness, it can be set as 1 micrometer or more and 800 micrometers or less, for example.
上記基材が樹脂製の場合、樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート及びポリスルホンが好ましく、ポリエチレンテレフタレートがより好ましい。 When the substrate is made of resin, the resins include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, poly Arylate and polysulfone are preferred, and polyethylene terephthalate is more preferred.
(延伸工程)
本工程では、少なくとも一方の面に上記硬化膜形成用組成物を塗工した樹脂フィルムを延伸する。樹脂フィルムを延伸する方向としては、長手方向(流れ方向)でもよく、短手方向でもよく、長手方向及び短手方向の両方でもよいが、樹脂フィルムが延伸樹脂フィルムである場合、この延伸樹脂フィルムの製造時には延伸しなかった方向が好ましい。樹脂フィルムを延伸する方法としては、例えば未延伸樹脂フィルムを延伸する方法として上述で例示した方法と同様の方法等が挙げられる。
(Stretching process)
In this step, a resin film having the cured film forming composition applied thereon is stretched on at least one surface. The direction in which the resin film is stretched may be the longitudinal direction (flow direction), the transverse direction, or both the longitudinal direction and the transverse direction. When the resin film is a stretched resin film, this stretched resin film The direction which was not stretched at the time of manufacture of is preferable. Examples of the method for stretching the resin film include the same methods as those exemplified above as the method for stretching the unstretched resin film.
[加熱工程]
本工程では、塗工工程により得られた塗膜を加熱する。本工程により、当該硬化膜形成用組成物の[B]化合物が重合し、その結果、上記塗膜が硬化して硬化膜が形成される。また、延伸工程で上記樹脂フィルムを延伸している場合、上記樹脂フィルムの結晶配向を促進できる。上記加熱温度としては、例えば160℃以上240℃以下である。また、上記加熱時間としては、例えば1秒以上60秒以下である。
[Heating process]
In this step, the coating film obtained by the coating step is heated. By this step, the [B] compound of the composition for forming a cured film is polymerized, and as a result, the coating film is cured to form a cured film. Moreover, when the said resin film is extended | stretched at the extending process, the crystal orientation of the said resin film can be accelerated | stimulated. The heating temperature is, for example, 160 ° C. or higher and 240 ° C. or lower. Moreover, as said heating time, it is 1 second or more and 60 seconds or less, for example.
当該硬化膜形成用組成物が光照射によって活性種を発生する[E]開始剤を含有する場合、上記加熱工程の前に、上記塗工工程により得られた塗膜に光照射するとよい。このように、上記加熱工程の前に、上記塗膜に光照射することで、当該硬化膜形成用組成物の含有する[E]開始剤からの活性種の発生を促進できる。上記光照射の方法としては、高圧水銀灯を用いた紫外線照射等が挙げられる。上記光照射の照射量としては、例えば1,000J/m2以上5,000J/m2以下である。 When the said composition for cured film formation contains the [E] initiator which generate | occur | produces active species by light irradiation, it is good to light-irradiate the coating film obtained by the said coating process before the said heating process. Thus, before the said heating process, generation | occurrence | production of the active species from the [E] initiator which the said composition for cured film formation contains can be accelerated | stimulated by irradiating the said coating film with light. Examples of the light irradiation method include ultraviolet irradiation using a high-pressure mercury lamp. The irradiation amount of the light irradiation is, for example, 1,000 J / m 2 or more and 5,000 J / m 2 or less.
硬化膜を形成した積層体は、表面の硬さ等に優れるため、フラットパネルディスプレイ、太陽電池、タッチパネル等の表面保護フィルムや、反射防止フィルムなどとして好適に用いることができる。また、硬化膜を形成した積層体は、上述の用途以外にも、建材、車両等の様々な材料として幅広い用途で用いることができる。 Since the laminated body which formed the cured film is excellent in surface hardness etc., it can be used suitably as surface protection films, such as a flat panel display, a solar cell, a touch panel, an antireflection film. Moreover, the laminated body which formed the cured film can be used for various uses as various materials, such as a building material and a vehicle, besides the above-mentioned use.
<光拡散積層体>
当該硬化膜形成用組成物から形成される硬化膜は、優れた硬さを維持しつつ、オーバーコート後も光拡散特性に優れるという特性を有しているので、この硬化膜を積層した積層体は、光拡散積層体として、好適に用いることができる。
<Light diffusion laminate>
The cured film formed from the cured film-forming composition has excellent light diffusion characteristics even after overcoating while maintaining excellent hardness. Can be suitably used as a light diffusion laminate.
当該光拡散積層体は、基材と、この基材に積層される光拡散層とを備え、上記光拡散層が当該硬化膜により形成されている。 The said light-diffusion laminated body is equipped with the base material and the light-diffusion layer laminated | stacked on this base material, and the said light-diffusion layer is formed of the said cured film.
上記基材としては、上記積層体における基材として例示したもの等があげられる。光拡散積層体における基材としては、これらの中で、透明基材が好ましく、樹脂フィルムがより好ましい。基材が板状又はフィルム状の場合、基材の平均厚みとしては、例えば1μm以上800μm以下とすることができる。 Examples of the substrate include those exemplified as the substrate in the laminate. Among these, as the substrate in the light diffusion laminate, a transparent substrate is preferable, and a resin film is more preferable. When the substrate is plate-shaped or film-shaped, the average thickness of the substrate can be, for example, 1 μm or more and 800 μm or less.
当該光拡散積層体における光拡散層を形成する硬化膜の平均厚みの下限としては、1μmが好ましく、3μmがより好ましく、5μmがさらに好ましい。上記平均厚みの上限としては、50μmが好ましく、30μmがより好ましく、10μmがさらに好ましい。 The lower limit of the average thickness of the cured film forming the light diffusion layer in the light diffusion laminate is preferably 1 μm, more preferably 3 μm, and even more preferably 5 μm. The upper limit of the average thickness is preferably 50 μm, more preferably 30 μm, and even more preferably 10 μm.
当該光拡散積層体の曇価の下限としては、40%が好ましく、50%がより好ましく、55%がさらに好ましい。上記曇価の上限としては、99%が好ましく、95%がより好ましい。光拡散積層体の曇価は、ASTMD1003により測定される値である。 The lower limit of the haze value of the light diffusion laminate is preferably 40%, more preferably 50%, and even more preferably 55%. The upper limit of the haze value is preferably 99%, more preferably 95%. The haze value of the light diffusion laminate is a value measured by ASTM D1003.
当該光拡散積層体のオーバーコート後の曇価の下限としては、40%が好ましく、50%がより好ましく、55%がさらに好ましい。上記オーバーコート後の曇価の上限としては、99%が好ましく、95%がさらに好ましい。「オーバーコート後の曇価」とは、光拡散積層体の硬化膜の基材とは反対の面に、透明部材を形成する組成物を塗工、硬化して硬化膜に積層させる透明膜を形成した場合の曇価をいう。 As a minimum of the haze after overcoat of the light diffusion layered product, 40% is preferred, 50% is more preferred, and 55% is still more preferred. The upper limit of the haze value after overcoating is preferably 99%, more preferably 95%. “Haze value after overcoating” means a transparent film on which the composition for forming a transparent member is applied and cured on the surface opposite to the base of the cured film of the light diffusion laminate, and then laminated on the cured film. The haze value when formed.
当該光拡散積層体のオーバーコート前後の曇価の差の上限としては、25%が好ましく、10%がより好ましく、5%がさらに好ましく、3%がさらに好ましい。上記差の下限としては、例えば0%である。当該光拡散積層体は、光拡散層が上述の当該硬化膜形成用組成物から得られる硬化膜により形成されているので、光拡散特性に優れ、かつオーバーコート後でも光拡散特性を維持することができる。 The upper limit of the difference in cloudiness before and after overcoating of the light diffusion laminate is preferably 25%, more preferably 10%, further preferably 5%, and further preferably 3%. The lower limit of the difference is, for example, 0%. In the light diffusion laminate, since the light diffusion layer is formed of a cured film obtained from the cured film forming composition described above, the light diffusion layer is excellent in light diffusion characteristics and maintains light diffusion characteristics even after overcoating. Can do.
当該光拡散積層体は、例えば反射型液晶表示装置のフロントディフューザー等の表示装置に配置されるディフューザー、透過型液晶表示装置のバックライトユニット用の光拡散フィルム等として好適に用いることができる。 The light diffusion laminate can be suitably used as, for example, a diffuser disposed in a display device such as a front diffuser of a reflective liquid crystal display device, a light diffusion film for a backlight unit of a transmissive liquid crystal display device, or the like.
<表示装置>
当該表示装置は、当該光拡散積層体を備える。当該表示装置は、上述の特性を有する光拡散積層体を、ディフューザー、光拡散フィルム等として備えているので、像のぼけを低減することができる。
<Display device>
The display device includes the light diffusion laminate. Since the display device includes the light diffusion laminate having the above-described characteristics as a diffuser, a light diffusion film, or the like, image blur can be reduced.
当該表示装置としては、液晶表示装置、EL表示装置等が挙げられる。液晶表示装置としては、フロントライト又は外部からの光を利用する反射型液晶表示装置、バックライト等の光源からの光を利用する透過型液晶表示装置、外部等からの光と光源からの光の両方を利用する半透過半反射型液晶表示装置等が挙げられる。 Examples of the display device include a liquid crystal display device and an EL display device. As the liquid crystal display device, a reflection type liquid crystal display device using light from the front light or the outside, a transmissive liquid crystal display device using light from a light source such as a backlight, and the light from the outside and the light source are used. Examples thereof include a transflective liquid crystal display device using both.
当該表示装置は、光拡散積層体以外に、例えば表示部(表示パネル)、偏光板、位相差板、反射防止部材、カラーフィルター、反射防止部材、ガラス基板、バックライトユニット等をさらに備えることができる。 In addition to the light diffusion laminate, the display device further includes, for example, a display unit (display panel), a polarizing plate, a retardation plate, an antireflection member, a color filter, an antireflection member, a glass substrate, a backlight unit, and the like. it can.
<表示装置の製造方法>
表示部と光拡散積層体とを備える当該表示装置の製造方法は、基材の少なくとも一方の面側に、[A]粒子と、[B]化合物と、[C]分散媒とを含有する硬化膜形成用組成物(以下、「硬化膜形成用組成物(I)」ともいう)を塗工する工程(以下、「塗工工程」ともいう)と、上記塗工工程により得られた光拡散積層体を、上記表示部の表示側又はその反対側に配置する工程(以下、「配置工程」ともいう)とを備えることを特徴とする。本発明の表示装置の製造方法によれば、像のぼけが低減された表示装置を容易かつ確実に製造できる。
<Manufacturing method of display device>
The manufacturing method of the said display apparatus provided with a display part and a light-diffusion laminated body is the hardening containing [A] particle | grains, a [B] compound, and a [C] dispersion medium in the at least one surface side of a base material. A step of coating a film-forming composition (hereinafter also referred to as “cured film-forming composition (I)”) (hereinafter also referred to as “coating step”) and a light diffusion obtained by the coating step And a step of arranging the laminate on the display side of the display unit or on the opposite side thereof (hereinafter also referred to as “arrangement step”). According to the method for manufacturing a display device of the present invention, a display device with reduced image blur can be manufactured easily and reliably.
[塗工工程]
本工程では、基材の一方の面側に、硬化膜形成用組成物(I)を塗工する。
[Coating process]
In this step, the cured film forming composition (I) is applied to one surface side of the substrate.
硬化膜形成用組成物(I)については、上述の当該硬化膜形成用組成物の項で説明した通りである。基材及び塗工方法としては、上述の積層体における基材及び塗工方法として例示したもの等が挙げられる。 The cured film forming composition (I) is as described in the section of the cured film forming composition. As a base material and the coating method, what was illustrated as a base material in the above-mentioned laminated body and a coating method is mentioned.
[配置工程]
本工程では、上記塗工工程により得られた光拡散積層体を、上記表示部の表示側又はその反対側に配置する。表示部の表示側とは、表示装置における視認側を意味する。例えば表示装置が反射型液晶表示装置の場合、フロントディフューザーとしての光拡散積層体は、表示部の表示側に配置される。また、表示装置が透過型液晶表示装置の場合、光拡散フィルムとしての光拡散積層体は、表示部の表示側と反対側のバックライトユニット等との間に配置される。
[Arrangement process]
In this step, the light diffusion laminate obtained by the coating step is disposed on the display side of the display unit or on the opposite side. The display side of the display unit means a viewing side in the display device. For example, when the display device is a reflective liquid crystal display device, the light diffusion laminate as the front diffuser is arranged on the display side of the display unit. When the display device is a transmissive liquid crystal display device, the light diffusion laminate as the light diffusion film is disposed between the backlight unit on the opposite side to the display side of the display unit or the like.
表示部としては、例えば液晶表示パネル、EL表示パネル等が挙げられる。 Examples of the display unit include a liquid crystal display panel and an EL display panel.
配置工程においては、光拡散積層体及び表示部以外に、例えば偏光板、位相差板、カラーフィルター、反射防止部材、ガラス基板、バックライトユニット等をさらに配置することができる。 In the arrangement step, in addition to the light diffusion laminate and the display unit, for example, a polarizing plate, a phase difference plate, a color filter, an antireflection member, a glass substrate, a backlight unit, and the like can be further arranged.
<他の実施形態>
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではない。例えば上記好適な実施形態では、本発明の硬化膜形成用組成物を主成分が樹脂である基材を有する積層体の製造に適用した例について説明したが、本発明はこれに限定されず、金属、ガラス、セラミックス等の樹脂以外の材料を主成分とする基材を有する積層体の製造にも適用することができる。
<Other embodiments>
The preferred embodiments of the present invention have been described above, but the present invention is not limited to these embodiments. For example, in the preferred embodiment described above, an example in which the cured film forming composition of the present invention was applied to the production of a laminate having a base material whose main component is a resin, but the present invention is not limited thereto. The present invention can also be applied to the production of a laminate having a base material mainly composed of a material other than a resin such as metal, glass, and ceramics.
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。各種物性値の測定方法を以下に示す。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples. The measuring method of various physical property values is shown below.
[重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)]
重合体のMw及びMnは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(東ソー社の「HLC−8020」)を使用し、GPCカラム(東ソー社の「ガードカラムHXL−H」、「TSKgelG7000HXL」、「TSKgelGMHXL」2本及び「TSKgelG2000HXL」を順次連結したもの)を用い、溶出溶媒:テトラヒドロフラン、流速:1mL/分、カラム温度:40℃、サンプル濃度:0.7質量%、注入量:70μLの分析条件で、単分散ポリスチレンを標準とするGPCにより測定した。
[Weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn)]
Mw and Mn of the polymer are gel permeation chromatographs (“HLC-8020” manufactured by Tosoh Corporation) and GPC columns (“Guard Column H XL- H”, “TSKgel G7000H XL ”, “TSKgelGMH XL ” manufactured by Tosoh Corporation). 2 "and" TSKgel G2000H XL "sequentially connected), elution solvent: tetrahydrofuran, flow rate: 1 mL / min, column temperature: 40 ° C., sample concentration: 0.7% by mass, injection amount: 70 μL And measured by GPC using monodisperse polystyrene as a standard.
[固形分濃度]
硬化膜形成用組成物、[A]粒子の水分散体、[D]乳化剤等における固形分濃度は、試料をアルミ皿に入れ、ホットプレート上にて、140℃で30分加熱し、試料の加熱前後の質量変化から算出した。
固形分濃度(%)=(140℃で30分加熱後の試料質量/加熱前の試料重量)×100
[Solid content]
The solid content concentration in the composition for forming a cured film, [A] aqueous dispersion of particles, [D] emulsifier, etc., was placed in an aluminum dish and heated on a hot plate at 140 ° C. for 30 minutes. It was calculated from the mass change before and after heating.
Solid content concentration (%) = (sample mass after heating at 140 ° C. for 30 minutes / sample weight before heating) × 100
[中空有機粒子の外径及び内径並びに中空率]
中空有機粒子の水分散液を乾燥した後、透過型電子顕微鏡(日立ハイテクフィールディング社の「H−7650」)を用いて、任意の中空粒子20個について外径と内径を測定し、平均値をそれぞれ内径、外径の値とした。中空率は、粒子体積に占める中空体積の割合であり、下記の式を用いて算出した。
中空率(%)=(粒子内径/粒子外径)3×100
[Outer diameter and inner diameter of hollow organic particles and hollow ratio]
After drying the aqueous dispersion of hollow organic particles, the outer diameter and inner diameter of 20 arbitrary hollow particles are measured using a transmission electron microscope (H-7650 manufactured by Hitachi High-Tech Fielding Co., Ltd.), and the average value is calculated. The values were the inner diameter and outer diameter, respectively. The hollow ratio is the ratio of the hollow volume to the particle volume, and was calculated using the following formula.
Hollow ratio (%) = (particle inner diameter / particle outer diameter) 3 × 100
<[A]粒子の水分散体の製造>
[調製例1](化学的に架橋されたシェルを有する中空粒子(a)の水性分散体の製造)
特許第5181566号公報の実施例の「微粒子状の異種重合体(ad)の製造」及び「中空基材粒子(A−1)の製造」に記載の方法に従い、中空基材粒子(A−1)と同様の中空粒子(a)の水性分散体を得た。中空粒子(a)は、化学的に架橋されたシェルを有している。水性分散体を乾燥し、透過型電子顕微鏡で観察したところ、中空粒子(a)は、中央部が透けている完全な球形の中空有機粒子であり、外径が0.6μm、内径が0.4μm、中空率は30%であった。
<Production of [A] aqueous dispersion of particles>
[Preparation Example 1] (Production of aqueous dispersion of hollow particles (a) having chemically crosslinked shells)
According to the method described in the examples of Patent No. 5181566 publication "Production of hollow substrate particles (A-1)", "particulate heterogeneous polymer production of (a d)" and the hollow substrate particles (A- An aqueous dispersion of hollow particles (a) similar to 1) was obtained. The hollow particles (a) have a chemically crosslinked shell. The aqueous dispersion was dried and observed with a transmission electron microscope. As a result, the hollow particles (a) were completely spherical hollow organic particles having a transparent central portion, an outer diameter of 0.6 μm, and an inner diameter of 0.2 μm. The thickness was 4 μm and the hollow ratio was 30%.
[調製例2](化学的に架橋されていないシェルを有する中空粒子(b)の水性分散体の製造)
特許第5098173号公報の比較製造例2(架橋していない中空ポリマー粒子の製造)に記載の方法に従い、中空ポリマー粒子の水性分散体(iii”−1)と同様の中空粒子(b)の水性分散体を得た。この中空粒子(b)は、化学的に架橋されていないシェルを有している。中空粒子(b)は、単一の空孔を有する球状であり、外径が1.1μm、内径が0.9μm、中空率が55%であり、中空粒子(b)の水性分散体における固形分濃度が26.5質量%であった。
[Preparation Example 2] (Production of aqueous dispersion of hollow particles (b) having shells not chemically cross-linked)
According to the method described in Comparative Production Example 2 (Production of non-crosslinked hollow polymer particles) of Japanese Patent No. 5098173, the aqueous solution of hollow particles (b) similar to the aqueous dispersion (iii "-1) of hollow polymer particles A dispersion was obtained, the hollow particles (b) having a chemically uncrosslinked shell, the hollow particles (b) being spherical with a single pore and having an outer diameter of 1 0.1 μm, the inner diameter was 0.9 μm, the hollowness was 55%, and the solid content concentration in the aqueous dispersion of the hollow particles (b) was 26.5% by mass.
[調製例3](化学的に架橋されたシェルを有する中空粒子(c)の水性分散体の製造)
特許第4281531号公報の実施例2に記載の方法に従い、実施例2の重合体粒子と同様の中空粒子(c)の水性分散体を得た。中空粒子(c)は、化学的に架橋されたシェルを有している。水性分散体を乾燥し、透過型電子顕微鏡で観察したところ、中空粒子(a)は、中央部が透けている完全な球形の中空有機粒子であり、外径が0.40μm、内径が0.30μm、中空率が42%であった。
[Preparation Example 3] (Production of aqueous dispersion of hollow particles (c) having chemically crosslinked shells)
According to the method described in Example 2 of Japanese Patent No. 4281531, an aqueous dispersion of hollow particles (c) similar to the polymer particles of Example 2 was obtained. The hollow particle (c) has a chemically crosslinked shell. When the aqueous dispersion was dried and observed with a transmission electron microscope, the hollow particles (a) were completely spherical hollow organic particles having a transparent central portion, an outer diameter of 0.40 μm, and an inner diameter of 0.8. It was 30 μm and the hollowness was 42%.
[調製例4](化学的に架橋されたシェルを有する中空粒子(d)の水性分散体の製造)
特許第5098173号公報の製造例1(架橋中空ポリマー粒子水分散体iiiの製造)に記載の方法に従い、水性分散体(iii−1)と同様の中空粒子(d)の水性分散体を得た。中空粒子(d)は、単一の空孔を有する球形であり、外径が1.1μm、内径が0.9μm、中空率が55%であり、中空粒子(b)の水性分散体における固形分濃度が26.5質量%であった。
[Preparation Example 4] (Production of aqueous dispersion of hollow particles (d) having chemically crosslinked shells)
An aqueous dispersion of hollow particles (d) similar to the aqueous dispersion (iii-1) was obtained according to the method described in Production Example 1 (Production of crosslinked hollow polymer particle aqueous dispersion iii) of Japanese Patent No. 5098173. . The hollow particle (d) is a sphere having a single pore, has an outer diameter of 1.1 μm, an inner diameter of 0.9 μm, a hollowness of 55%, and is solid in the aqueous dispersion of the hollow particle (b). The partial concentration was 26.5% by mass.
[調製例5](化学的に架橋されたシェルを有する中空粒子(e)の水性分散体の製造)
特許第5098173号公報の比較製造例1(架橋中空ポリマー粒子水分散体iii’の製造)の水性分散体(iii’−1)と同様の中空粒子(e)の水性分散体を得た。中空粒子(e)は、単一の空孔を有する球形であり、外径が0.35μm、内径が0.2μm、中空率が19%であり、中空粒子(e)の水性分散体における固形分濃度が20.5質量%であった。
[Preparation Example 5] (Production of aqueous dispersion of hollow particles (e) having chemically crosslinked shells)
An aqueous dispersion of hollow particles (e) similar to the aqueous dispersion (iii′-1) of Comparative Production Example 1 (production of crosslinked hollow polymer particle aqueous dispersion iii ′) of Japanese Patent No. 5098173 was obtained. The hollow particles (e) are spherical with a single pore, have an outer diameter of 0.35 μm, an inner diameter of 0.2 μm, a hollowness of 19%, and are solid in the aqueous dispersion of the hollow particles (e). The partial concentration was 20.5% by mass.
[調製例6](空孔を有さない化学的に架橋された粒子(f)の水性分散体の製造)
特許第3275397号公報の実施例5に記載の方法に従い、実施例5のポリマー粒子と同様の粒子(f)の水性分散体を得た。水性分散体を乾燥させ、走査型電子顕微鏡で観察したところ、平均粒径1.3μmで単分散性の高い球状粒子であることが確認された。
[Preparation Example 6] (Production of aqueous dispersion of chemically crosslinked particles (f) having no pores)
According to the method described in Example 5 of Japanese Patent No. 3275397, an aqueous dispersion of particles (f) similar to the polymer particles of Example 5 was obtained. When the aqueous dispersion was dried and observed with a scanning electron microscope, it was confirmed to be spherical particles having an average particle size of 1.3 μm and high monodispersibility.
[調製例7](シリカ粒子(g)の水性分散体の製造)
シリカ粒子(アドマテックス社の「アドマファイン SO−C2」(平均粒径0.5μm)20質量部と、水80質量部とを混合し、超音波分散機にて10分間分散処理を行い、シリカ粒子(g)の水性分散体を得た。シリカ粒子(g)の水性分散体の固形分濃度は20質量%であった。
[Preparation Example 7] (Production of aqueous dispersion of silica particles (g))
Silica particles (Admatechs' “Admafine SO-C2” (average particle size 0.5 μm) 20 parts by mass and 80 parts by mass of water are mixed and subjected to a dispersion treatment for 10 minutes with an ultrasonic disperser. An aqueous dispersion of particles (g) was obtained, and the solid content concentration of the aqueous dispersion of silica particles (g) was 20% by mass.
<硬化膜形成用組成物の調製>
硬化膜形成用組成物の調製に用いた[A]成分、[B]化合物、[D]乳化剤、[E]開始剤及び[F]濡れ剤について以下に示す。
<Preparation of composition for forming cured film>
[A] component, [B] compound, [D] emulsifier, [E] initiator, and [F] wetting agent used for preparation of the composition for forming a cured film are shown below.
[[A]成分]
a:調製例1で製造した中空粒子(a)の水性分散体
b:調製例2で製造した中空粒子(b)の水性分散体
c:調製例3で製造した中空粒子(c)の水性分散体
d:調製例4で製造した中空粒子(d)の水性分散体
e:調製例5で製造した中空粒子(e)の水性分散体
f:調製例6で製造した粒子(f)の水性分散体
g:調製例7で製造したシリカ粒子(g)の水性分散体
[[A] component]
a: Aqueous dispersion of hollow particles (a) produced in Preparation Example 1 b: Aqueous dispersion of hollow particles (b) produced in Preparation Example 2 c: Aqueous dispersion of hollow particles (c) produced in Preparation Example 3 Body d: Aqueous dispersion of hollow particles (d) produced in Preparation Example 4 e: Aqueous dispersion of hollow particles (e) produced in Preparation Example 5 f: Aqueous dispersion of particles (f) produced in Preparation Example 6 Body g: Aqueous dispersion of silica particles (g) produced in Preparation Example 7
[[B]化合物]
B−1:ジペンタエリスリトールポリアクリレート(新中村化学工業社の「A−9550」)
B−2:ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとヘキサメチレンジイソシアネートとの2:1付加体(日本化薬社の「KAYARAD DPHA−40H」)
B−3:エトキシ化ビスフェノールAジアクリレート(新中村化学工業社の「A−BPE−4」)
[[B] Compound]
B-1: Dipentaerythritol polyacrylate (“A-9550” from Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
B-2: 2: 1 adduct of dipentaerythritol pentaacrylate and hexamethylene diisocyanate (“KAYARAD DPHA-40H” from Nippon Kayaku Co., Ltd.)
B-3: Ethoxylated bisphenol A diacrylate (“A-BPE-4” from Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
[[D]乳化剤]
D−1:ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル(日本乳化剤社の「ニューコール707SF」、有効成分濃度30質量%)
[[D] emulsifier]
D-1: Polyoxyethylene polycyclic phenyl ether (Nippon Emulsifier “New Coal 707SF”, active ingredient concentration 30% by mass)
[[E]開始剤]
E−1:1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(BASF社の「Irgacure184」)
[[E] initiator]
E-1: 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone ("Irgacure 184" from BASF)
[[F]濡れ剤]
F−1:フッ素系界面活性剤(共栄社化学社の「フタージェント215M」)
[[F] wetting agent]
F-1: Fluorosurfactant (Kyoeisha Chemical Co., Ltd. “Fuategent 215M”)
[実施例1]
[B]化合物としての(B−1)81.0質量部と、[E]開始剤としての(E−1)3.0質量部とを混合し、均一な溶液とした。この溶液に、[D]乳化剤としての(D−1)4.0質量部と、[C]分散媒としての水100質量部とを加え、超音波分散機を用いて分散・混合することにより、[B]化合物の水性分散体を調製した。さらに、ここに[A]粒子としての中空粒子(a)15.0質量部(固形分換算)と、[F]濡れ剤としての(F−1)0.3質量部とを加え、水を固形分濃度が40質量%となるように加え、よく撹拌することにより、硬化膜形成用組成物(J−1)を調製した。
[Example 1]
[B] 81.0 parts by mass of (B-1) as a compound and 3.0 parts by mass of (E-1) as an [E] initiator were mixed to obtain a uniform solution. By adding 4.0 parts by mass of (D-1) as an emulsifier [D] and 100 parts by mass of water as a dispersion medium [D] to this solution, and dispersing and mixing the mixture using an ultrasonic disperser. An aqueous dispersion of [B] compound was prepared. Furthermore, 15.0 parts by mass (in terms of solid content) of hollow particles (a) as [A] particles and 0.3 parts by mass of (F-1) as [F] wetting agent are added here, and water is added. It added so that solid content concentration might be 40 mass%, and the composition (J-1) for cured film formation was prepared by stirring well.
[実施例2〜12並びに比較例2及び3]
下記表1に示す組成に変更した以外は、実施例1と同様にして、硬化膜形成用組成物(J−2)〜(J−12)並びに(CJ−2)及び(CJ−3)を調製した。
[Examples 2 to 12 and Comparative Examples 2 and 3]
Except having changed into the composition shown in following Table 1, it carried out similarly to Example 1, and carried out the composition for cured film formation (J-2)-(J-12), (CJ-2), and (CJ-3). Prepared.
[比較例1]
中空粒子(a)の水性分散体を、スプレードライヤ(大川原化工機社の「パイロットシリーズL−12型」)を用いて乾燥し、得られた中空粒子50.0質量部と、[B]化合物としての(B−1)50.0質量部と、[E]開始剤としての(E−1)3.0質量部と、分散媒としてのシクロヘキサノンを固形分濃度が35質量%となるように加え、超音波分散機を用いて分散処理を行い、硬化膜形成用組成物(CJ−1)を調製した。表1における中空粒子(a’)は、中空粒子(a)がシクロヘキサノンを主成分とする分散媒への分散体であることを示す。
[Comparative Example 1]
The aqueous dispersion of the hollow particles (a) was dried using a spray dryer (“Pilot Series L-12 type” from Okawara Chemical Industries Co., Ltd.), and 50.0 parts by mass of the obtained hollow particles, [B] compound (B-1) 50.0 parts by mass, [E] 3.0 parts by mass of (E-1) initiator, and cyclohexanone as a dispersion medium so that the solid content concentration is 35% by mass. In addition, a dispersion treatment was performed using an ultrasonic disperser to prepare a cured film forming composition (CJ-1). The hollow particles (a ′) in Table 1 indicate that the hollow particles (a) are a dispersion in a dispersion medium containing cyclohexanone as a main component.
[比較例4]
架橋性基を有さない化合物としての水溶性高分子であるポリアクリル酸(和光純薬工業社、平均分子量約25,000)81.0質量部と、[D]分散媒としての水160.0質量部とを混合し、均一な溶液を得た。ここに、中空粒子(a)の水性分散体15.0質量部(固形分換算)と、水とを固形分濃度が20質量%となるように加え、よく撹拌して、硬化膜形成用組成物(CJ−4)を調製した。
[Comparative Example 4]
81.0 parts by mass of polyacrylic acid (Wako Pure Chemical Industries, average molecular weight of about 25,000), which is a water-soluble polymer as a compound having no crosslinkable group, and [D] water 160. 0 parts by mass was mixed to obtain a uniform solution. Here, 15.0 parts by mass (in terms of solid content) of the aqueous dispersion of hollow particles (a) and water are added so that the solid content concentration is 20% by mass, and the mixture is thoroughly stirred to form a cured film forming composition. A product (CJ-4) was prepared.
<光拡散積層体の作製>
[実施例1〜12並びに比較例2及び3]
下記表1に示す硬化膜形成用組成物を、ポリエチレンテレフタレート基材(東洋紡社の「コスモシャインA4300」、平均厚み50μm)に、バーコーターを用いてコートし、80℃で10分乾燥した後、高圧水銀灯(300mJ/cm2)を用いて硬化させ、表1に示す平均厚みの硬化膜が積層された光拡散積層体を作製した。
<Production of light diffusion laminate>
[Examples 1 to 12 and Comparative Examples 2 and 3]
The composition for forming a cured film shown in Table 1 below was coated on a polyethylene terephthalate substrate (“Cosmo Shine A4300” manufactured by Toyobo Co., Ltd., average thickness 50 μm) using a bar coater and dried at 80 ° C. for 10 minutes. Curing was performed using a high-pressure mercury lamp (300 mJ / cm 2 ) to produce a light diffusion laminate in which a cured film having an average thickness shown in Table 1 was laminated.
[比較例1]
硬化膜形成用組成物(CJ−1)を用い、硬化膜の平均厚みを30μmとした以外は、実施例1〜12と同様にして、比較例1の光拡散積層体を作製した。
[Comparative Example 1]
A light diffusion laminate of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Examples 1 to 12 except that the cured film forming composition (CJ-1) was used and the average thickness of the cured film was 30 μm.
[比較例4]
硬化膜形成用組成物(CJ−4)を用い、硬化膜の平均厚みを6μmとし、高圧水銀灯を用いた硬化を行わなかった以外は、実施例1〜12と同様にして、比較例4の光拡散積層体を作製した。
[Comparative Example 4]
Comparative Example 4 was used in the same manner as in Examples 1 to 12 except that the cured film forming composition (CJ-4) was used, the average thickness of the cured film was 6 μm, and curing was not performed using a high-pressure mercury lamp. A light diffusion laminate was produced.
<評価>
上記作製した光拡散積層体について、下記項目を下記方法により評価した。評価結果を表1に合わせて示す。
<Evaluation>
About the produced said light-diffusion laminated body, the following item was evaluated by the following method. The evaluation results are shown in Table 1.
[硬化膜中の粒子濃度]
硬化膜中の粒子濃度(質量%)は、硬化膜の形成に用いた硬化膜形成用組成物中の[A]粒子の全固形分に対する質量割合として算出した値である。
[Particle concentration in cured film]
The particle concentration (% by mass) in the cured film is a value calculated as a mass ratio with respect to the total solid content of [A] particles in the composition for forming a cured film used for forming the cured film.
[硬化膜の平均厚み]
マイクロメーターを用い、試料につき場所を変えて10回、基材及び光拡散積層体の厚みを測定し、それぞれの平均値の差を求め、硬化膜の平均厚み(μm)を算出した。
[Average thickness of cured film]
Using a micrometer, the thickness of the base material and the light diffusion laminate was measured 10 times at different locations for each sample, the difference between the respective average values was determined, and the average thickness (μm) of the cured film was calculated.
[曇価]
作製した光拡散積層体について、カラーヘーズメーター(スガ試験機社)を用いて、ASTMD1003に従い、測定した(単位:%)。
[Haze value]
About the produced light-diffusion laminated body, it measured according to ASTM D1003 (unit:%) using the color haze meter (Suga Test Instruments company).
[オーバーコート後の曇価]
上記実施例及び比較例の硬化膜形成用組成物に対応する[A]粒子成分を除いた組成物を別途調製した。これを対応する実施例及び比較例の光拡散積層体に、平均厚み10μmとなるようにオーバーコートし、乾燥及び硬化させた光拡散積層体を作製した。このオーバーコート後の光拡散積層体について曇価を測定し、オーバーコート後の曇価(単位:%)とした。
[Haze value after overcoat]
A composition excluding the [A] particle component corresponding to the cured film forming compositions of the above Examples and Comparative Examples was separately prepared. This was overcoated so as to have an average thickness of 10 μm on the corresponding light diffusion laminates of Examples and Comparative Examples, and dried and cured to produce a light diffusion laminate. The haze value of the light diffusion laminate after this overcoat was measured and used as the haze value after the overcoat (unit:%).
[押込み弾性率]
下記表1に示す硬化膜形成用組成物を用いて形成した硬化膜の押込み弾性率を、微小硬さ試験機(Fisher社の「ピコデンターHM500」)を用いて測定した(単位:GPa)。押込み深さは、硬化膜の平均厚みの5%とした。押込み弾性率は、硬化膜の硬さ(強度)の指標である。
[Indentation modulus]
The indentation elastic modulus of the cured film formed using the composition for forming a cured film shown in Table 1 below was measured using a micro hardness tester (“Picodenter HM500” manufactured by Fisher) (unit: GPa). The indentation depth was 5% of the average thickness of the cured film. The indentation elastic modulus is an index of the hardness (strength) of the cured film.
表1の結果から分かるように、実施例の硬化膜形成用組成物から形成した硬化膜は、優れた強度を維持しつつ、薄くても高い光拡散特性を発揮することができ、かつオーバーコートした場合でも光拡散特性の低下が小さく、高い光拡散特性を維持することができる。 As can be seen from the results in Table 1, the cured films formed from the cured film forming compositions of the examples can exhibit high light diffusion characteristics even when they are thin, while maintaining excellent strength, and an overcoat Even in this case, the deterioration of the light diffusion characteristics is small, and high light diffusion characteristics can be maintained.
本発明の硬化膜形成用組成物によれば、薄くても高い光拡散特性を発揮でき、かつオーバーコート層による光拡散特性の低下が小さい硬化膜を形成することができる。本発明の硬化膜形成用組成物の製造方法によれば、そのような硬化膜形成用組成物を容易かつ確実に製造することができる。本発明の硬化膜及び光拡散積層体は、薄くても高い光拡散特性を発揮でき、かつオーバーコート層による光拡散特性の低下が小さい。本発明の表示装置によれば、像のぼけを低減することができる。本発明の表示装置の製造方法によれば、そのような表示装置を容易かつ確実に製造することができる。
According to the composition for forming a cured film of the present invention, it is possible to form a cured film that can exhibit high light diffusion characteristics even when it is thin and has a small decrease in light diffusion characteristics due to the overcoat layer. According to the method for producing a cured film forming composition of the present invention, such a cured film forming composition can be produced easily and reliably. The cured film and the light diffusion laminate of the present invention can exhibit high light diffusion characteristics even when they are thin, and the deterioration of the light diffusion characteristics due to the overcoat layer is small. According to the display device of the present invention, image blur can be reduced. According to the display device manufacturing method of the present invention, such a display device can be manufactured easily and reliably.
Claims (12)
架橋性基を有する化合物と、
水を主成分とする分散媒と
を含有する硬化膜形成用組成物。 Hollow organic particles,
A compound having a crosslinkable group;
A composition for forming a cured film, comprising a dispersion medium containing water as a main component.
を備える硬化膜形成用組成物の製造方法。 A method for producing a composition for forming a cured film, comprising: mixing hollow organic particles, a compound having a crosslinkable group, and a dispersion medium containing water as a main component.
この基材の少なくとも一方の面に積層される光拡散層と
を備え、
上記光拡散層が請求項8に記載の硬化膜により形成されている光拡散積層体。 A substrate;
A light diffusion layer laminated on at least one surface of the substrate,
The light-diffusion laminated body in which the said light-diffusion layer is formed with the cured film of Claim 8.
基材の少なくとも一方の面側に、中空有機粒子と、架橋性基を有する化合物と、水を主成分とする分散媒とを含有する硬化膜形成用組成物を塗工する工程と、
上記塗工工程により得られた光拡散積層体を、上記表示部の表示側又はその反対側に配置する工程と
を備えることを特徴とする表示装置の製造方法。
A method for manufacturing a display device comprising a display unit and a light diffusion laminate,
Applying a composition for forming a cured film containing hollow organic particles, a compound having a crosslinkable group, and a dispersion medium containing water as a main component on at least one surface side of the substrate;
And a step of disposing the light diffusion laminate obtained by the coating step on the display side of the display unit or on the opposite side thereof.
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