JP2014513250A - 高圧ガスシリンダ用多層ライナー - Google Patents

Abstract

高圧ガスシリンダ用の多層ライナーが提供される。ライナーは、高圧ガスに接触する衝撃性改良ポリアミド（ＰＡ）層を有する。衝撃性改良ＰＡ層は、ライナーの内側からライナーの外側への高圧ガスの移行を低減させる。衝撃性改良ＰＡ層と組み合わせたＥＶＯＨ層などのガス障壁層の使用は、タイプ４のシリンダでこれまで実証されなかった、改善された透過抵抗をもたらす。ＥＶＯＨ層と衝撃性改良ＰＡ層との組合せは、シリンダ内のガス環境に適合した内面、高圧、ある温度範囲での延性をもたらし、低温条件で耐用することができる。

Description

関連出願の相互参照
本出願は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、２０１１年４月１日に出願された米国仮特許出願第６１／４７０，５５５号の優先権を主張する正規の出願である。

本明細書に記述される実施形態は、高圧ガスシリンダ用多層ライナーに関する。より詳細には、ライナーは、圧縮高圧ガスに直接接触する、低ガス透過率特性を有する少なくとも１つの内層を含む。

高圧ガスシリンダは、水素または天然ガスなどのガスを貯蔵するのに使用される。ガスシリンダは、乗物搭載用燃料を貯蔵するのにしばしば使用される。典型的なまたは標準的な貯蔵圧力は、３５０、４５０、および７００ｂａｒである。従来の高圧シリンダは、内部ガス圧に耐えるように、繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）の外部構造または拘束層を有する内部ライナーまたはブラダーからなる。内部ライナーは、ガス障壁として作用する。乗物の限られた領域内に貯蔵される燃料の量を最大限にするために、ライナーは最高許容圧力でガスを貯蔵すべきであり、ライナーは可能な限り薄くかつ軽量であるべきであり、さらにライナーは、透過によるガスの損失にも耐えなければならない。ライナーは従来、アルミニウム（タイプ３のシリンダ）からまたは熱可塑性樹脂（タイプ４のシリンダ）から作製されている。

アルミニウムライナーは、優れた透過障壁および熱伝達特性を有する。しかし、重量を最小限に抑える努力がなされてきたにも関わらず、アルミニウムライナーは依然として、望まれるよりも厚くかつ重い。

熱可塑性ライナーは従来、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）またはポリアミド（ＰＡ）の単層で作製されている。そのような材料は、アルミニウムの密度の半分未満の密度を有するが、透過障壁特性が不十分である。ＨＤＰＥで作製された単層ライナーは、７００ｂａｒの圧力で、内部体積１リットル当たり、水素ガスが１時間当たり１Ｎｃｃの透過限界を満足させるため、理論上は最大約３０ｍｍの厚さを必要とする。しかし、３０ｍｍの厚さのＨＤＰＥライナーを含むシリンダの製造は、シリンダの重量およびコストを増大させる可能性があるので実用的ではない。既存のＨＤＰＥライナーは、典型的には６ｍｍの厚さであり、水素ガスに対して必要な透過抵抗を提供しない。

ＨＤＰＥライナーは従来、圧縮天然ガス（ＣＮＧ）を貯蔵するために自動車産業で使用されている。天然ガスは、典型的にはメルカプタンなどの臭気物質と混合される。メルカプタン臭気物質は、ＨＤＰＥを透過して乗物内に悪臭をもたらす傾向がある。

エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）は、低ガス透過率特性を有する熱可塑性樹脂である。ＥＶＯＨの層と組み合わせて様々な熱可塑性樹脂の層を含む多層容器は、食品の包装用として知られている。熱可塑性層の間にＥＶＯＨの層を組み込んだ多層ガソリンタンクを製造することも知られている。しかし出願人は、そのような容器またはタンクが高圧（３５０ｂａｒ以上）ガスを収容するのに首尾良く使用されるのを知らない。ＥＶＯＨは脆く、単独では、従来の使用環境に耐える構造を形成するのに適していないことが知られている。そのような低透過率層は、何らかの形の保護層も必要とする。

Ｓｕｚｕｋｉの米国特許第７，５４９，５５５号は、ＥＶＯＨを含む多層ライナーについて教示する。一実施形態では、ＥＶＯＨ層は、熱可塑性樹脂の２つ以上の層の間に挟まれる。ＥＶＯＨ層は、結合層により熱可塑性層に結合される。出願人の経験では、そのような多層ライナーを高圧ガスの貯蔵に使用する場合、ガスは、このガスに直接接触する熱可塑性層内を透過し、結合層を飽和させる。ライナーが減圧されると、ガスがその気状状態に戻り、結合層から出てきて多層ライナーの層間剥離が引き起こされる。

Ｓｕｚｕｋｉの別の実施形態は、ガスに直接接触するライナーの最内層として、ＥＶＯＨを使用することを教示する。出願人は、高圧で水に曝されるとＥＶＯＨに亀裂が生じることを発見した。Ｓｕｚｕｋｉのライナー内の空気は、水分を含まない状態で維持することができないので、ＥＶＯＨ層は危険な状態にある。したがってＥＶＯＨは、ライナー内の空気が水分を含まない状態で維持できない場合、ライナーの最内層として実現可能ではない。

今日まで出願人は、亀裂の無い状態で高圧でガスを貯蔵するのに適しており、軽量であり、燃料ガスに適応させることができ、工業的な取扱いおよび使用に適切に堅牢であり、さらに、収容されたガスの透過に対して非常に耐性のある、ライナーシステムについては知らない。

本明細書に記述される実施形態は、天然ガスまたは水素ガスなどの圧縮高圧ガスを貯蔵するためのライナーに関する。ある態様では、ライナーは、高圧ガスに直接接触する衝撃性改良ポリアミド（ＰＡ）層を含む。動作中、ライナーは、このライナーの内側からライナーの外側への圧縮ガスの透過を低減させる。衝撃性改良ＰＡ６層と組み合わせたエチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）などのガス障壁層の使用は、特に水素などの低分子量ガスに対するライナーの透過抵抗を増大させる。衝撃性改良ＰＡ層は、下記の特性：低いガス透過率、高圧およびある温度範囲での延性、ならびに低温条件での耐用を示す傾向がある。衝撃性改良ＰＡ６層は、ＥＶＯＨに対して固有の親和性を示す傾向もあり、それによって接着性結合層およびその結果生じる層間剥離が除外される。

したがって、１つの広範な態様では、圧縮高圧ガス用の軽量の貯蔵シリンダが提供される。シリンダは、拘束層で包まれたライナーを有する。ライナーは、ガスに接触する衝撃性改良ポリアミド（ＰＡ）の第１の内層を含む。ライナーは、拘束層に接触する外部熱可塑性層と、第１の内部衝撃性改良ＰＡ層と外部熱可塑性層との間の接着性結合層も含む。

ライナーの様々な層を示す、高圧ガスシリンダの一実施形態の概略断面図である。 ライナーの様々な層を示す、高圧ガスシリンダの別の実施形態の概略断面図である。 ライナーの様々な層を示す、高圧ガスシリンダの別の実施形態の概略断面図である。

本明細書において、記述される実施形態は、高圧下でガスを貯蔵するシリンダ用のライナーを対象とする。ライナーは、シリンダが形成されるように拘束層で包まれる。ライナーは、シリンダの内側からシリンダの外側へのガスの透過を低減させるため、少なくとも１つの衝撃性改良ポリアミド（ＰＡ）層を含む。本明細書に記述される実施形態は、ライナーの透過抵抗を増大させるため、衝撃性改良ＰＡ層と組み合わせたガス障壁層を含むライナーも対象とする。

ポリアミド（ＰＡ）は、アミド結合によって反復単位が一緒に保持されるポリマーである。アミド基は、式ＣＯＮＨ２を有する。典型的にはＰＡは、ジアミンおよび二酸モノマー単位（例えば、ナイロン６，６）を反応させることによって、またはアミノカルボン酸もしくはカプロラクタム（例えば、ナイロン６）を重合することによって、形成される。衝撃性改良剤は、例えば十分な降伏点および破断点引張り伸びが与えられるように、ＰＡの性質を操作するのに使用される。衝撃性改良剤の例には、任意のゴム状の低モジュラス機能化ポリオレフィンが含まれる。衝撃性改良ＰＡは、ＰＡ６、ＰＡ６−６，６、またはＰＡ６−１２などのＰＡ６サブグループを有する任意のＰＡとすることができる。様々な衝撃性改良ポリアミドの考察は、Ｂｕｓｈｅｌｍａｎらの米国特許出願第２００８／０２４１５６２Ａ１号に記載されている。

衝撃性改良ＰＡ６は、Ｍａｔｓｕｉの欧州特許第０５８５４５９号に開示されており、これには非晶質ポリアミドと結晶質ポリアミドとのブレンドを含めることができる。衝撃性改良ＰＡ６の別の供給源は、Ｄｕｐｏｎｔ、Ｄｅｌａｗａｒｅ、ＵＳＡの登録商標であり、同社により製造されるＳｅｌａｒ（登録商標）ＰＡ Ｔ１００である。性質、加工温度、乾燥の詳細、および安全上の問題を含めたＰＡ Ｔ１００の詳細は、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｄｕｐｏｎｔ．ｃｏｍで入手可能である。製造業者のデータシートから抽出されたＰＡ Ｔ１００の重要な性質を、表１にまとめる。

高圧ガスを貯蔵するためのシリンダは、多層ライナーを拘束層で包むことにより形成される。拘束層は、必要な圧力定格または能力を付与する。ライナーの、１つまたは複数の衝撃性改良ＰＡ層は、ライナーの透過率特性を向上させる。貯蔵シリンダは、自動車用途、バックアップ電源などの長期貯蔵用途、ガス輸送、航空宇宙および宇宙空間用途のために使用することができる。衝撃性改良ＰＡ層は、ＨＤＰＥ層に比べ、シリンダの内側から外側へのガスの移行または透過を低減させる。衝撃性改良ＰＡ層は、シリンダ内の加圧ガス環境に適合する。ライナーは、保護層を形成し、衝撃からライナーを保護し、かつ外側から内側への水分障壁として働く少なくとも１つの熱可塑性層も含む。衝撃性改良ＰＡ層および熱可塑性層は一般に、結合層によって結合される。ライナーの透過抵抗をさらに増大させるために、特に水素などの低分子量ガスが内部に貯蔵される場合、このライナーは、衝撃性改良ＰＡ層と組み合わせたガス障壁層を含んでいてもよい。衝撃性改良層は、ライナーの内側のガス環境からガス障壁層を保護し、ガス障壁層は、ライナーの内側から外側への水素ガスの透過を低減させる。

図１に示される一実施形態では（層の厚さは、縮尺が合っていない。）、ライナー１０は、内側であるガス側から外側の環境まで、下記の層：高圧ガスＧに接触している衝撃性改良ポリアミド（ＰＡ）の第１の内層１２、拘束層１６に接触する外部熱可塑性層１４を含み；第１の内部衝撃性改良ＰＡ層１２と外部熱可塑性層１４との間に接着性結合層１８を有する。

図２に示される別の実施形態では、ライナー１０は、内側であるガス側から外側の環境まで、下記の層：高圧ガスＧに接触する衝撃性改良ポリアミド（ＰＡ）の第１の内層１２、第１の内部衝撃性改良ＰＡ層と接着性結合層１８との間のガス障壁層２０、接着性結合層１８と拘束層１６との間の外部熱可塑性層１４を含む。

さらに別の実施形態では、ライナー１０は、内側であるガス側から外側の環境まで、下記の層：高圧ガスＧに接触する衝撃性改良ポリアミド（ＰＡ）の第１の内層１２、第１の内部衝撃性改良層１２と第２の内部衝撃性改良ＰＡ層２２との間のガス障壁層２０；拘束層１６に接触する外部熱可塑性層１４を含み；第２の内部衝撃性改良ＰＡ層２２と外部熱可塑性層１４との間に接着性結合層１８を有する。

一実施形態では、衝撃性改良ＰＡ層は、下記のＰＡ６

で例示される化学構造を有することができる。

別の実施形態では、衝撃性改良ＰＡ層は、下記のＰＡ６−６，６

で例示される化学構造を有することができる。

別の実施形態では、衝撃性改良ＰＡ層は、下記のＰＡ６−１２

で例示される化学構造を有することができる。

さらに別の実施形態では、第１および第２の衝撃性改良ＰＡ層の化学構造は、

と

との組合せとすることができる。

一実施形態では、第１および第２の衝撃性改良ＰＡ層のそれぞれは、約１５０％から約２００％の範囲にある破断点伸びを有することができる。

一実施形態では、第１および第２の衝撃性改良ＰＡ層のそれぞれは、約０．０５ｍｍから約０．３ｍｍの範囲にある厚さを有することができる。

一実施形態では、ガス障壁層は、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）層とすることができる。

一実施形態では、ガス障壁層は、約０．０５から約０．３ｍｍまでの範囲にある厚さを有することができる。

一実施形態では、外部熱可塑性層は、約１ｍｍから約１．２ｍｍの範囲にある厚さを有する高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）層とすることができる。

別の実施形態では、外部熱可塑性層は、ガス障壁層および衝撃性改良ＰＡ層と共押出しすることができる、熱可塑性樹脂とすることができる。

一実施形態では、接着性結合層を、酸無水物変性ポリオレフィン結合層とすることができる。

別の実施形態では、接着性結合層を、無水マレイン酸変性ＨＤＰＥ結合層とすることができる。

一実施形態では、接着性結合層の厚さを約０．５ｍｍから約０．２ｍｍの範囲にすることができる。

一実施形態では、貯蔵シリンダは、約２５０ｂａｒの圧力で天然ガスを貯蔵することができる。典型的には、貯蔵中に、天然ガスはメルカプタンなどの臭気物質と混合される。衝撃性改良ＰＡ層は、臭気物質の透過に対して耐性があり、ガスからシリンダの外側への臭気の透過を実質的に低減させ、それにより、天然ガス用の従来のタイプ４の貯蔵シリンダで頻繁に直面する１つの問題が低減する。

別の実施形態では、貯蔵シリンダは、約７００ｂａｒの圧力で水素ガスを貯蔵することができる。水素ガスは低分子量を有し、特に、障壁を通した透過が生じ易い。水素ガスの貯蔵では、ライナーは典型的に、衝撃性改良ＰＡ層と組み合わせたＥＶＯＨなどのガス障壁層を含む。衝撃性改良層と組み合わせたＥＶＯＨ層は、ライナーの透過抵抗を増大させる。また、水素ガスに直接接触する衝撃性改良層は、ライナーの内側の環境に適合するので、この衝撃性改良ＰＡ層は、ライナーの内側の環境から脆弱なＥＶＯＨ層を保護する。

シリンダの使用または動作中、低ガス透過率特性を有するライナーの１つまたは複数の衝撃性改良ＰＡ層は、シリンダの内側から中間層または低分子量ガスを含むシリンダの外側への圧縮ガスの透過を低減させる。使用中、シリンダが減圧されるとき、低温条件が生じ得る。衝撃性改良ＰＡ層は、高圧およびある範囲の温度で延性を保つので、シリンダは、そのような低温条件にも、亀裂を引き起こすことなく耐用することができる。一実施形態では、ライナーは、２つの衝撃性改良ＰＡ６層の間に挟まれたＥＶＯＨ層を含む。ＰＡ６は、ＥＶＯＨに対して固有の親和性を有することが知られており、製造中に、外部および内部衝撃性改良ＰＡ６層はＥＶＯＨと自然に結合して、不可分のまたは一体的な構造になる。「自然に結合する」という文言は、ＰＡ６およびＥＶＯＨが、介在する結合層無しに互いに結合しまたは接着することを意味する。ガスに直接接触するＰＡ６層は、ライナーの内側のガス環境から比較的脆性のＥＶＯＨ層を保護する。また、ＥＶＯＨはＰＡ６層に自然に結合するので、ＥＶＯＨ層とＰＡ６層との間に界面は存在しない。接着性結合層を必要としないので、結合層に結果的に生じる飽和およびその後の減圧による層間剥離などのＳｕｚｕｋｉ特許に関連した問題が、無くなる。ガスに接触する衝撃性改良ＰＡ６層は、水分に対して耐性があり、ＥＶＯＨを保護するのに十分な障壁として作用する。衝撃性改良ＰＡ層は、高圧で水に曝されたときに亀裂が生じず、シリンダの内部環境に適合する内面を生成する。したがって、Ｓｕｚｕｋｉで直面する第２の問題も、本明細書に開示されるライナーによって無くなる。

本明細書に開示された実施形態により製造されたライナーは、軽量である。４０リットルの内部体積では、本明細書に記述されたライナーが約２ｋｇの重量になるのに対し、従来技術のアルミニウムライナーは約８ｋｇの重量になる。

一実施形態では、ライナーは、共押出しブロー成形によって形成することができる。この製造方法は、薄肉で精密なライナー構造を、高スループットでもたらす。ブロー成形は、Ｈａｔａの米国特許第６，０３３，７４９号に開示されるようなものが知られている。

一実施形態では、多層ライナーは、その断面を円形にすることができ、両端をドーム状にして閉鎖する。少なくとも１つの開口を、ライナーの軸に沿ってドームの１つで利用可能にし、充填および排出が可能になるようにする。

ある実施例において、本明細書に記述される実施形態により製造された多層ライナーは、内側（ガス側）から外側（環境）に向けて下記の層を含む：
・約０．２ｍｍの厚さを有する、衝撃性改良ＰＡ６層 Ｓｅｌａｒ（登録商標）ＰＡ Ｔ１００
・約０．２ｍｍの厚さを有する、ＥＶＯＨ（ＥＶＡＬ（商標）、クラレによる登録商標および製造、Ｆ１０１Ｂ ３２ｍｏｌ％ＥＶＯＨコポリマー）
・約０．２ｍｍの厚さを有する衝撃性改良ＰＡ６層 Ｓｅｌａｒ（登録商標）ＰＡ Ｔ１００
・約０．２ｍｍの厚さを有するＨＤＰＥタイ（ＤｕＰｏｎｔ（商標）Ｂｙｎｅｌ（登録商標）４０Ｅ５２９、ＤｕＰｏｎｔによる登録商標および製造）
・約１．２ｍｍの厚さを有するＨＤＰＥ（Ｂａｓｅｌｌ Ｌｕｐｏｌｅｎ ４２６１ ＡＧ）

ある実施例において、本明細書に記述される実施形態により製造された多層ライナーは、内側（ガス側）から外側（環境）に向けて下記の層を含む：
・約０．２ｍｍの厚さを有する、衝撃性改良ＰＡ６層 Ｓｅｌａｒ（登録商標）ＰＡ Ｔ１００
・約０．２ｍｍの厚さを有する、ＥＶＯＨ（ＥＶＡＬ（商標）、クラレによる登録商標および製造、Ｆ１０１Ｂ ３２ｍｏｌ％ＥＶＯＨコポリマー）
・約０．２ｍｍの厚さを有するＨＤＰＥタイ（ＤｕＰｏｎｔ（商標）Ｂｙｎｅｌ（登録商標）４０Ｅ５２９、ＤｕＰｏｎｔによる登録商標および製造）
・約１．２ｍｍの厚さを有するＨＤＰＥ（Ｂａｓｅｌｌ Ｌｕｐｏｌｅｎ ４２６１ ＡＧ）

実施例１および２のライナーは、７００ｂａｒで水素ガスを貯蔵することができ、全体的な透過速度は、５００時間の試験間隔にわたり、Ｈ２が０．０３Ｎｃｃ／時／リットル程度に低いことを実証する。さらにライナーは、２０００時間の試験間隔にわたり、−４０℃から＋８５℃までの動作温度範囲を通して繰り返した加圧／減圧サイクルによって、ライン崩壊、亀裂、層間剥離、または分解を明らかには示さなかった。

天然ガス用などの実施例において、本明細書に記述される実施形態により製造された多層ライナーは、内側（ガス側）から外側（環境）に向けて下記の層を含む：
・約０．２ｍｍの厚さを有する、衝撃性改良ＰＡ６層 Ｓｅｌａｒ（登録商標）ＰＡ Ｔ１００
・約０．２ｍｍの厚さを有するＨＤＰＥタイ（ＤｕＰｏｎｔ（商標）Ｂｙｎｅｌ（登録商標）４０Ｅ５２９、ＤｕＰｏｎｔによる登録商標および製造）
・約１．２ｍｍの厚さを有するＨＤＰＥ（Ｂａｓｅｌｌ Ｌｕｐｏｌｅｎ ４２６１ ＡＧ）

Claims (22)

1. 拘束層で包まれたライナーを有する、圧縮高圧ガス用の軽量貯蔵シリンダであって、前記ライナーが：
   前記ガスに接触する衝撃性改良ポリアミド（ＰＡ）の第１の内層と；
   前記拘束層に接触する外部熱可塑性層と；
   前記第１の内部衝撃性改良ＰＡ層と前記外部熱可塑性層との間の接着性結合層と
   を含む、貯蔵シリンダ。
2. 前記第１の衝撃性改良ＰＡ層が、約１５０％から約２００％の範囲の破断点伸びを有する、請求項１に記載の貯蔵シリンダ。
3. 前記第１の衝撃性改良ＰＡ層が、約０．０５ｍｍから約０．３ｍｍの範囲の厚さを有する、請求項１または２に記載の貯蔵シリンダ。
4. 前記第１の衝撃性改良層と前記接着性結合層との間にガス障壁層をさらに含む、請求項１、２、または３に記載の貯蔵シリンダ。
5. 前記ガス障壁層がエチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）層である、請求項４に記載の貯蔵シリンダ。
6. 第２の内部衝撃性改良ＰＡ層をさらに含み、
   前記接着性結合層が、前記第２の内部衝撃性改良ＰＡ層と前記外部熱可塑性層との間に挟まれ、
   前記ＥＶＯＨ層が、前記第１の内部衝撃性改良ＰＡ層と前記第２の内部衝撃性改良ＰＡ層との間に挟まれている、
   請求項５に記載の貯蔵シリンダ。
7. 前記衝撃性改良ＰＡの化学構造が
   

   

   である、請求項５または６に記載の貯蔵シリンダ。
8. 前記衝撃性改良ＰＡの化学構造が
   

   

   である、請求項５または６に記載の貯蔵シリンダ。
9. 前記衝撃性改良ＰＡ層の化学構造が
   

   

   および
   

   

   の組合せである、請求項５または６に記載の貯蔵シリンダ。
10. 前記衝撃性改良ＰＡの化学構造が
    

    

    である、請求項５または６に記載の貯蔵シリンダ。
11. 前記衝撃性改良ＰＡの化学構造が、結晶質ポリアミドおよび非晶質ポリアミドを含む、請求項５または６に記載の貯蔵シリンダ。
12. 前記ガス障壁層が、約０．０５から約０．３ｍｍまでの範囲の厚さを有する、請求項６から１１のいずれか一項に記載の貯蔵シリンダ。
13. 前記外部熱可塑性層が高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）層であり、前記ＨＤＰＥ層の厚さが約１ｍｍから約１．２ｍｍの範囲にある、請求項１から１２のいずれか一項に記載の貯蔵シリンダ。
14. 前記ライナーが共押出しブロー成形によって形成され、前記外部熱可塑性層が、前記ガス障壁層と前記第１および第２の衝撃性改良ＰＡ層と共押出しされることになる高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）層である、請求項６から１３のいずれか一項に記載の貯蔵シリンダ。
15. 前記接着性結合層の厚さが約０．０５ｍｍから約０．２ｍｍの範囲にある、請求項１から１４のいずれか一項に記載の貯蔵シリンダ。
16. 前記接着性結合層が、酸無水物変性ポリオレフィン結合層である、請求項１５に記載の貯蔵シリンダ。
17. 前記接着性結合層が、無水マレイン酸変性ＨＤＰＥ結合層である、請求項１５に記載の貯蔵シリンダ。
18. 圧縮高圧水素ガスを貯蔵するための請求項６から１２のいずれか一項に記載のライナーを含む貯蔵シリンダであって、前記第１および第２の衝撃性改良ＰＡ層と、前記ＥＶＯＨ層との組合せが、前記シリンダの内側から前記シリンダの外側への前記水素ガスの透過を低減させる、貯蔵シリンダ。
19. 圧縮高圧天然ガスを貯蔵するための請求項１から１７のいずれか一項に記載のライナーを含む貯蔵シリンダであって、前記第１の内部衝撃性改良ＰＡ層が、前記シリンダの内側から前記シリンダの外側への前記天然ガスの透過を低減させる、貯蔵シリンダ。
20. 水分を含有する圧縮高圧ガスを貯蔵するための、請求項１から１７のいずれか一項に記載のライナーを含む貯蔵シリンダ。
21. 前記シリンダに貯蔵される前記ガスが、臭気物質と混合された天然ガスである、請求項１から１７のいずれか一項に記載の貯蔵シリンダ。
22. 前記臭気物質がメルカプタンである、請求項２１に記載の貯蔵シリンダ。

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