JP2014194033A

JP2014194033A - Tackifier composition, tackifier, and tacky sheet

Info

Publication number: JP2014194033A
Application number: JP2014107930A
Authority: JP
Inventors: Yuki Ozawa; 祐樹小澤; Takayuki Arai; 隆行荒井; Satoru Shoshi; 悟所司
Original assignee: Lintec Corp
Current assignee: Lintec Corp
Priority date: 2014-05-26
Filing date: 2014-05-26
Publication date: 2014-10-09

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a tackifier composition, etc. for obtaining, by controlling the initial tackifying force thereof even in a case where a seasoning treatment is dispensed with, a tackifier layer excellent in terms of reworkability and durability, etc.SOLUTION: In a tackifier composition, etc. including, as a component (A), a (meth)acrylic acid ester polymer (though excluding specified (meth)acrylic polymers) and, as a component (B), a photocurable component, not only is a hydrolyzate/condensate of a silane coupling agent included therein as a component (C) while the content thereof is being confined to a specified value range but a non-hydrolyzate of a silane coupling agent is also included therein as a component (C') while the content thereof is being confined to a specified value range.

Description

本発明は、粘着剤組成物、粘着剤および粘着シートに関する。特に、シーズニング処理を省略した場合であっても、初期粘着力が制御され、リワーク性に優れるとともに、所定環境下における耐久性にも優れた粘着剤層を構成するための粘着剤組成物、粘着剤およびそのような粘着剤を用いた粘着シートに関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive, and a pressure-sensitive adhesive sheet. In particular, even when the seasoning process is omitted, the initial adhesive force is controlled, the reworkability is excellent, and the pressure-sensitive adhesive composition for forming a pressure-sensitive adhesive layer excellent in durability under a predetermined environment, The present invention relates to an adhesive and an adhesive sheet using such an adhesive.

従来、液晶表示装置の製造は、２枚のガラス板の間に液晶成分を挟持させた液晶セルの表面に対し、偏光板を積層させることにより行われている。
かかる偏光板の積層は、偏光板の片面に設けられた粘着剤層を、液晶セルの表面に対して当接させた後、押し付けることで行われており、所定の粘着特性や耐久性が要求されている。
一方、液晶セルに対して偏光板を積層する際に、貼合ミス等の理由によって再貼合する場合が生じるが、液晶セルに対する糊残りを防止して、所定のリワーク性を有することも要求されている。 Conventionally, a liquid crystal display device is manufactured by laminating a polarizing plate on the surface of a liquid crystal cell in which a liquid crystal component is sandwiched between two glass plates.
Lamination of such polarizing plates is performed by pressing an adhesive layer provided on one side of the polarizing plate against the surface of the liquid crystal cell and then pressing, and required predetermined adhesive properties and durability are required. Has been.
On the other hand, when laminating a polarizing plate on a liquid crystal cell, re-bonding may occur due to a bonding error or the like. Has been.

そこで、アクリル系ポリマーに対して、所定量の光硬化性成分（紫外線硬化成分）と、熱硬化成分と、モノマー型シランカップリング剤（アルコキシシラン部分が加水分解縮合されていないシランカップリング剤）と、を配合してなる感圧接着剤組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
より具体的には、アクリル系共重合体１００質量部に対して、光硬化性成分としての活性エネルギー線硬化型化合物を１〜１００質量部、および熱架橋成分としての架橋剤を０．０１〜２０質量部、を含有する粘着性材料が開示されている。
さらに、該粘着性材料の固形分１００質量部に対して、モノマー型シランカップリング剤を０．００１〜１０質量部配合し、活性エネルギー線を照射してなる粘着剤が開示されており、該粘着剤は、偏光板を液晶セル等に耐久性よく接着でき、耐光漏れ性や、リワーク性に優れる旨が記載されている。 Therefore, a predetermined amount of a photocurable component (ultraviolet curable component), a thermosetting component, and a monomer type silane coupling agent (a silane coupling agent in which the alkoxysilane moiety is not hydrolyzed and condensed) with respect to the acrylic polymer. And a pressure-sensitive adhesive composition obtained by blending the above and the like (see, for example, Patent Document 1).
More specifically, with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer, 1 to 100 parts by mass of the active energy ray-curable compound as a photocurable component, and 0.01 to 0.01% of a crosslinking agent as a thermal crosslinking component. An adhesive material containing 20 parts by weight is disclosed.
Furthermore, 0.001 to 10 parts by mass of a monomer type silane coupling agent is blended with respect to 100 parts by mass of the solid content of the adhesive material, and an adhesive obtained by irradiating active energy rays is disclosed. It is described that an adhesive can adhere a polarizing plate to a liquid crystal cell or the like with excellent durability and has excellent light leakage resistance and reworkability.

また、液晶素子に対する糊残り性等を改善すべく、アクリル系ポリマーに対して、所定のポリマー型シランカップリング剤や架橋剤等を配合してなる液晶素子用感圧接着剤組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
より具体的には、（１）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、（２）無機物に対する官能基であるアルコキシ基、有機物に対する官能基であるエポキシ基、およびアクリル系ポリマーに対する官能基であるポリエーテル基等をそれぞれ有するポリマー型シランカップリング剤０．００１〜４重量部と、（３）イソシアネート系架橋剤０．００１〜１０重量部と、を配合してなる液晶素子用感圧接着剤組成物である。 In addition, a pressure-sensitive adhesive composition for a liquid crystal element is proposed in which a predetermined polymer type silane coupling agent, a crosslinking agent, etc. are blended with an acrylic polymer in order to improve adhesive residue on the liquid crystal element. (For example, refer to Patent Document 2).
More specifically, (1) with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, (2) an alkoxy group that is a functional group for an inorganic substance, an epoxy group that is a functional group for an organic substance, and a poly group that is a functional group for an acrylic polymer. A pressure-sensitive adhesive composition for liquid crystal elements, comprising 0.001 to 4 parts by weight of a polymer-type silane coupling agent each having an ether group and the like, and (3) 0.001 to 10 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent. It is a thing.

さらに、偏光板の白抜け性等を向上させるべく、所定の複数のアクリル樹脂と、所定のシリコーンオリゴマーと、熱架橋剤と、を含む粘着剤やそれを用いた偏光板が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
より具体的には、（１）ブチルアクリレート等のモノマー成分に由来した重量平均分子量が１００万〜２００万の第１のアクリル樹脂と、（２）アクリル酸等の極性モノマー成分に由来した重量平均分子量が５万〜５０万の第２のアクリル樹脂と、（３）所定のアルコキシシラン化合物に由来した構造単位を２〜１００個含有するシリコーンオリゴマーと、（４）熱架橋剤と、を含んでなる粘着剤やそれを用いた偏光板が提案されている。 Furthermore, in order to improve the whiteness of the polarizing plate, a pressure-sensitive adhesive containing a predetermined plurality of acrylic resins, a predetermined silicone oligomer, and a thermal crosslinking agent, and a polarizing plate using the same have been proposed ( For example, see Patent Document 3).
More specifically, (1) a first acrylic resin having a weight average molecular weight of 1,000,000 to 2,000,000 derived from a monomer component such as butyl acrylate, and (2) a weight average derived from a polar monomer component such as acrylic acid. A second acrylic resin having a molecular weight of 50,000 to 500,000, (3) a silicone oligomer containing 2 to 100 structural units derived from a predetermined alkoxysilane compound, and (4) a thermal crosslinking agent. A pressure-sensitive adhesive and a polarizing plate using the same are proposed.

特開２００６−２３５５６８号公報（特許請求の範囲等）JP 2006-235568 A (Claims etc.) 特許第３４９８１５８号公報（特許請求の範囲等）Japanese Patent No. 3498158 (Claims etc.) 特開２００６−３１６２５６号公報（特許請求の範囲等）JP 2006-316256 A (Claims etc.)

しかしながら、特許文献１の粘着剤組成物は、熱架橋剤も含んでいることから、それを完結させるための長時間（７日程度）にわたるシーズニング処理が必要であった。
一方、該粘着剤組成物から単に熱架橋剤成分を除いた場合、凝集力不足に起因して粘着力が増大し、リワーク性が悪化したり、被着体に糊残りが生じる場合があるという問題が見られた。 However, since the pressure-sensitive adhesive composition of Patent Document 1 also contains a thermal cross-linking agent, seasoning treatment for a long time (about 7 days) was required to complete it.
On the other hand, when the thermal crosslinking agent component is simply removed from the pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive force increases due to insufficient cohesive force, reworkability may deteriorate, or adhesive residue may occur on the adherend. There was a problem.

また、特許文献２の粘着剤組成物や特許文献３に開示された粘着剤組成物は、ポリマー型シランカップリング剤と反応させたり、凝集力を向上させるべく、熱架橋剤を配合したりしており、特許文献１と同様に、長時間にわたるシーズニング処理が必要であった。
また、それぞれ光硬化反応を利用しておらず、ポリマー型シランカップリング剤と、熱架橋剤との組み合わせを用いていることから、シーズニング処理を施した後であっても、初期粘着力が高くなりやすく、十分なリワーク性を得ることが困難になるという問題も見られた。
より具体的には、特許文献２の実施例に開示されているように、たとえ、７日間のシーズニング処理を施した場合であっても、初期粘着力（初期接着強度）の値が１５００〜１９００ｇ／２５ｍｍと高すぎるという問題が見られた。 In addition, the pressure-sensitive adhesive composition of Patent Document 2 and the pressure-sensitive adhesive composition disclosed in Patent Document 3 may be reacted with a polymer-type silane coupling agent or may be blended with a thermal crosslinking agent in order to improve cohesion. As in Patent Document 1, a seasoning process for a long time is required.
In addition, since the photocuring reaction is not used, and a combination of a polymer type silane coupling agent and a thermal crosslinking agent is used, the initial adhesive strength is high even after the seasoning treatment. There was also a problem that it was difficult to obtain sufficient reworkability.
More specifically, as disclosed in the Examples of Patent Document 2, even when the seasoning treatment is performed for 7 days, the value of the initial adhesive strength (initial adhesive strength) is 1500 to 1900 g. The problem of being too high at / 25 mm was observed.

そこで、本発明者等は、以上のような事情に鑑み、鋭意努力したところ、（Ｂ）成分である光硬化性成分を含む粘着剤組成物中に、（Ｃ）成分であるシランカップリング剤の加水分解縮合物（オリゴマー型シランカップリング剤と称する場合もある。）を所定量配合することによって、シーズニング処理を省略しても、初期粘着力が所定範囲に制御され、光学フィルム等に適用した場合に、リワーク性に優れるとともに、耐久性試験においても良好な結果が得られることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明の目的は、シーズニング処理を省略した場合であっても、初期粘着力が制御され、リワーク性や耐久性等に優れた粘着剤層を得るための粘着剤組成物、粘着剤およびそのような粘着剤を用いた粘着シートを提供することにある。 Therefore, the present inventors made extensive efforts in view of the circumstances as described above, and in the pressure-sensitive adhesive composition containing the photocurable component as the component (B), the silane coupling agent as the component (C). Even if the seasoning treatment is omitted, the initial adhesive force is controlled within a predetermined range by blending a predetermined amount of the hydrolyzed condensate (sometimes referred to as an oligomer type silane coupling agent) and applied to optical films and the like. In this case, the inventors have found that excellent reworkability and good results can be obtained in the durability test, and thus the present invention has been completed.
That is, an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive, and a pressure-sensitive adhesive layer for obtaining a pressure-sensitive adhesive layer that has excellent reworkability and durability even when the seasoning treatment is omitted. It is providing the adhesive sheet using such an adhesive.

本発明によれば、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体（但し、モノマー単位として、炭素数４以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを５０重量％以上および炭素数４以上のアルキル基で少なくとも１個の水酸基を含む水酸基含有モノマーを０．０５〜２重量％含有し、ゲルーパーミエーションクロマトグラフィーによる重量平均分子量が５０万以上の（メタ）アクリル系ポリマーを除く）と、（Ｂ）成分としての光硬化性成分と、を含む粘着剤組成物であって、（Ｃ）成分として、シランカップリング剤の加水分解縮合物（オリゴマー型シランカップリング剤）を含有するとともに、当該（Ｃ）成分であるシランカップリング剤の加水分解縮合物の含有量を、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部の範囲内の値とし、かつ、（Ｃ´）成分として、シランカップリング剤の非加水分解物を含有するとともに、当該（Ｃ´）成分であるシランカップリング剤の非加水分解物の含有量を、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする粘着剤組成物が提供され、上述した問題を解決することができる。
すなわち、本発明の粘着剤組成物の配合によれば、（Ｂ）成分である光硬化性成分（活性エネルギー線硬化型化合物）と、（Ｃ）成分であるオリゴマー型シランカップリング剤と、を含んでいることから、活性エネルギー線を照射することにより、シーズニング処理を省略した場合であっても、初期粘着力が所定範囲に制御され、リワーク性に優れるとともに、耐久性にも優れた粘着剤を得ることができる。
また、本発明の粘着剤組成物であれば、（Ｂ）成分としての光硬化性成分を含んでいることから、得られる粘着剤の初期粘着力や高温、湿熱および高温・低温の間を変化する環境下における耐久性を、さらに好適な範囲に調節することができ、しかも、シーズニング期間を省略したり、もしくは短縮したりすることができる。
また、このように（Ｃ）成分と、（Ｃ´）成分とを併用することにより、粘着剤組成物から得られる粘着剤の初期粘着力を、より好適な範囲に調節することができるとともに、さらに優れた耐久性を得ることができる。
なお、（Ｃ）成分と、（Ｃ´）成分との併用であれば、（Ｃ´）成分単独使用で発生する初期粘着力が高くなりやすいという問題を解消できることが判明している。 According to the present invention, a (meth) acrylic acid ester polymer as the component (A) (provided that, as a monomer unit, an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 or more carbon atoms is 50% by weight or more and 4 carbon atoms. 0.05% to 2% by weight of a hydroxyl group-containing monomer containing at least one hydroxyl group with the above alkyl group, and (excluding a (meth) acrylic polymer having a weight average molecular weight of 500,000 or more by gel permeation chromatography) And (B) a photocurable component as a component, wherein (C) the component contains a hydrolytic condensate (oligomeric silane coupling agent) of a silane coupling agent. The content of the hydrolysis condensate of the silane coupling agent that is the component (C) is changed to the (meth) acrylic acid ester that is the component (A). A value within the range of 0.001 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer, and the component (C ′) contains a non-hydrolyzate of a silane coupling agent as the component (C ′). ') The content of the non-hydrolyzed product of the silane coupling agent as the component is within the range of 0.001 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester polymer as the component (A). A pressure-sensitive adhesive composition characterized by the above value is provided, and the above-described problems can be solved.
That is, according to the formulation of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the photocurable component (active energy ray-curable compound) as the component (B) and the oligomer type silane coupling agent as the component (C) Even if the seasoning treatment is omitted by irradiating active energy rays, the initial adhesive strength is controlled within a predetermined range, and the adhesive has excellent reworkability and excellent durability. Can be obtained.
Moreover, if it is an adhesive composition of this invention, since it contains the photocurable component as (B) component, it changes between the initial adhesive force of the obtained adhesive, high temperature, wet heat, and high temperature and low temperature. The durability in an environment in which the seasoning is performed can be adjusted to a more suitable range, and the seasoning period can be omitted or shortened.
In addition, by using the component (C) and the component (C ′) in this way, the initial adhesive force of the pressure-sensitive adhesive obtained from the pressure-sensitive adhesive composition can be adjusted to a more suitable range, Further excellent durability can be obtained.
It has been found that the combined use of the component (C) and the component (C ′) can solve the problem that the initial adhesive force generated by using the component (C ′) alone tends to be high.

また、本発明の粘着剤組成物を構成するにあたり、（Ｃ）成分の含有量をＴ１とし、（Ｃ´）成分の含有量をＴ２としたときに、Ｔ１／Ｔ２の比率を０．０１〜９９の範囲内の値とすることが好ましい。
このように（Ｃ）成分および（Ｃ´）成分の配合比率を制御することにより、粘着剤組成物から得られる粘着剤の初期粘着力を、より好適な範囲に調節することができるとともに、さらに優れた耐久性を得ることができる。 Further, in constituting the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, when the content of the component (C) is T1, and the content of the component (C ′) is T2, the ratio of T1 / T2 is 0.01 to A value in the range of 99 is preferred.
Thus, by controlling the blending ratio of the component (C) and the component (C ′), the initial adhesive force of the pressure-sensitive adhesive obtained from the pressure-sensitive adhesive composition can be adjusted to a more suitable range, and further Excellent durability can be obtained.

また、本発明の粘着剤組成物を構成するにあたり、（Ｂ）成分である光硬化性成分の含有量を、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、１〜２５重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
このように（Ｂ）成分の含有量を制御することにより、粘着剤組成物から得られる粘着剤の粘着力や貯蔵弾性率を、より好適な範囲に調節することができる。 Further, in constituting the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the content of the photocurable component as the component (B) is 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester polymer as the component (A). A value within the range of 1 to 25 parts by weight is preferred.
Thus, by controlling content of (B) component, the adhesive force and storage elastic modulus of the adhesive obtained from an adhesive composition can be adjusted to a more suitable range.

また、本発明の粘着剤組成物を構成するにあたり、（Ｄ）成分として帯電防止剤を含むとともに、当該帯電防止剤の含有量を、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．０５〜１５重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
このように帯電防止剤を含むことによって、例えば、リワーク時における静電気の発生を効果的に抑制することができる。 Further, in constituting the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the antistatic agent is included as the component (D), and the content of the antistatic agent is changed to the (meth) acrylic acid ester polymer 100 as the component (A). It is preferable to set it as the value within the range of 0.05-15 weight part with respect to a weight part.
By including the antistatic agent in this way, for example, generation of static electricity during rework can be effectively suppressed.

また、本発明の粘着剤組成物を構成するにあたり、（Ｄ）成分である帯電防止剤の分散助剤を、さらに含むとともに、当該分散助剤が、アルキレングリコールジアルキルエーテルであって、（Ｄ）成分である帯電防止剤と、アルキレングリコールジアルキルエーテルと、の添加割合（モル比）を３０：７０〜７０：３０の範囲内の値とすることが好ましい。
このように、所定の分散助剤を用いた帯電防止剤を含むことによって、帯電防止剤の分散性が著しく向上し、比較的少量の配合であっても、静電気の発生を効果的に抑制することができる。 Further, in constituting the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, it further includes a dispersion aid for the antistatic agent as component (D), and the dispersion aid is an alkylene glycol dialkyl ether, and (D) It is preferable to set the addition ratio (molar ratio) of the antistatic agent which is a component and alkylene glycol dialkyl ether to a value within the range of 30:70 to 70:30.
As described above, by including an antistatic agent using a predetermined dispersion aid, the dispersibility of the antistatic agent is remarkably improved, and the generation of static electricity is effectively suppressed even with a relatively small amount. be able to.

さらに、本発明の別の態様は、粘着剤組成物を光硬化させてなる粘着剤であって、下記工程（１）〜（３）を経て形成されることを特徴とする粘着剤である。
（１）（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体（但し、モノマー単位として、炭素数４以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを５０重量％以上および炭素数４以上のアルキル基で少なくとも１個の水酸基を含む水酸基含有モノマーを０．０５〜２重量％含有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる重量平均分子量が５０万以上の（メタ）アクリル系ポリマーを除く）と、（Ｂ）成分としての光硬化性成分と、を含む粘着剤組成物であって、（Ｃ）成分として、シランカップリング剤の加水分解縮合物を配合するとともに、当該（Ｃ）成分であるシランカップリング剤の加水分解縮合物の含有量を、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部の範囲内の値とし、かつ、（Ｃ´）成分として、シランカップリング剤の非加水分解物を含有するとともに、当該（Ｃ´）成分であるシランカップリング剤の非加水分解物の含有量を、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部の範囲内の値とする粘着剤組成物を準備する工程
（２）粘着剤組成物を、剥離フィルムに対して塗布する工程
（３）活性エネルギー線を５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ²の範囲内の照射量にて照射し、粘着剤を得る工程
すなわち、このように構成することにより、シーズニング処理を省略した場合であっても、リワーク性に優れるとともに、高温、湿熱および高温・低温の間を変化する環境下においても耐久性にも優れた粘着剤を得ることができる。 Furthermore, another aspect of the present invention is a pressure-sensitive adhesive obtained by photocuring a pressure-sensitive adhesive composition, which is formed through the following steps (1) to (3).
(1) (Meth) acrylic acid ester polymer as component (A) (however, as a monomer unit, alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 or more carbon atoms is 50% by weight or more and alkyl having 4 or more carbon atoms) (Excluding a (meth) acrylic polymer containing 0.05 to 2% by weight of a hydroxyl group-containing monomer containing at least one hydroxyl group and having a weight average molecular weight of 500,000 or more by gel permeation chromatography); ) A photo-curable component as a component, and as a component (C), a hydrolyzed condensate of a silane coupling agent is blended and a silane coupling as the component (C) The content of the hydrolytic condensate of the agent is 0.001 to 10 with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester polymer as the component (A). The value is within the range of the amount part, and as the component (C ′), the non-hydrolyzate of the silane coupling agent is contained, and the non-hydrolyzate of the silane coupling agent that is the component (C ′) Step (2) of preparing a pressure-sensitive adhesive composition having a content in the range of 0.001 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester polymer as the component (A) The step of applying the pressure-sensitive adhesive composition to the release film (3) The step of irradiating the active energy ray at an irradiation dose within the range of 50 to 1000 mJ / cm ² to obtain the pressure-sensitive adhesive. Thus, even when the seasoning treatment is omitted, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive that is excellent in reworkability and excellent in durability even in an environment that changes between high temperature, wet heat, and high / low temperature.

また、本発明のさらに別の態様は、基材上に、上述した粘着剤を含む粘着剤層を備えてなる粘着シートである。
すなわち、このように構成することにより、シーズニング処理を省略した場合であっても、リワーク性に優れるとともに、所定環境下においても耐久性にも優れた粘着シートを得ることができる。 Moreover, another aspect of this invention is an adhesive sheet provided with the adhesive layer containing the adhesive mentioned above on a base material.
That is, by comprising in this way, even if it is a case where a seasoning process is abbreviate | omitted, while being excellent in rework property, the adhesive sheet excellent also in durability under the predetermined environment can be obtained.

また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、基材が、光学フィルム基材であるとともに、当該光学フィルム基材の少なくとも一方に、粘着剤層を備えることが好ましい。
このように構成することにより、シーズニング処理を省略した場合であっても、リワーク性に優れるとともに、所定環境下においても耐久性にも優れた光学フィルム基材を有する粘着シートを得ることができる。
なお、本発明においては、剥離フィルムも基材の一種として定義されるが、光学フィルム基材等との混同を防ぐ観点から、光学フィルム基材等を「基材」と称する一方で、剥離フィルムについては、敢えて「基材」と称せず、単に剥離フィルムと称する場合がある。 Moreover, when comprising the adhesive sheet of this invention, while a base material is an optical film base material, it is preferable to provide an adhesive layer in at least one of the said optical film base material.
By comprising in this way, even if it is a case where a seasoning process is abbreviate | omitted, while being excellent in rework property, the adhesive sheet which has an optical film base material excellent also in durability also in the predetermined environment can be obtained.
In the present invention, the release film is also defined as a kind of substrate, but from the viewpoint of preventing confusion with the optical film substrate and the like, the optical film substrate and the like are referred to as “substrate” while the release film. Is not sometimes referred to as a “base material” but may be simply referred to as a release film.

また、また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、基材が、剥離フィルムであるとともに、粘着剤層における当該剥離フィルムの反対面に対し、別の剥離フィルムを積層してなることが好ましい。
このように構成することにより、シーズニング処理を省略した場合であっても、リワーク性に優れるとともに、所定環境下においても耐久性にも優れた光学フィルム基材を有する粘着シートを得ることができる一方で、粘着シートの取り扱い性を向上させることができる。 Moreover, when comprising the adhesive sheet of this invention, while a base material is a peeling film, it is preferable to laminate | stack another peeling film with respect to the opposite surface of the said peeling film in an adhesive layer.
By comprising in this way, even if it is a case where a seasoning process is abbreviate | omitted, while being excellent in rework property, while being able to obtain the adhesive sheet which has an optical film base material excellent also in durability under a predetermined environment, Thus, the handleability of the pressure-sensitive adhesive sheet can be improved.

図１は、シランカップリング剤の含有量と、粘着力と、の関係を説明するために供する図である。FIG. 1 is a diagram provided for explaining the relationship between the content of a silane coupling agent and the adhesive strength. 図２は、塗工経時時間と、初期粘着力と、の関係を説明するために供する図である。FIG. 2 is a diagram provided for explaining the relationship between the coating elapsed time and the initial adhesive strength. 図３（ａ）〜（ｄ）は、粘着剤組成物等の使用態様、および粘着シートの製造方法を説明するために供する概略図である。Drawing 3 (a)-(d) is a schematic diagram provided in order to explain a use mode, such as an adhesive constituent, and a manufacturing method of an adhesive sheet. 図４は、粘着剤組成物等の使用態様を説明するために供する別の概略図である。FIG. 4 is another schematic diagram for explaining the usage mode of the pressure-sensitive adhesive composition and the like.

［第１の実施形態］
本発明の第１の実施形態は、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体（但し、モノマー単位として、炭素数４以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを５０重量％以上および炭素数４以上のアルキル基で少なくとも１個の水酸基を含む水酸基含有モノマーを０．０５〜２重量％含有し、ゲルーパーミエーションクロマトグラフィーによる重量平均分子量が５０万以上の（メタ）アクリル系ポリマーを除く）と、（Ｂ）成分としての光硬化性成分と、を含む粘着剤組成物であって、（Ｃ）成分として、シランカップリング剤の加水分解縮合物（オリゴマー型シランカップリング剤）を含有するとともに、当該（Ｃ）成分であるシランカップリング剤の加水分解縮合物の含有量を、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部の範囲内の値とし、かつ、（Ｃ´）成分として、シランカップリング剤の非加水分解物を含有するとともに、当該（Ｃ´）成分であるシランカップリング剤の非加水分解物の含有量を、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする粘着剤組成物である。
以下、本発明の第１の実施形態を、適宜図面を参照しながら、具体的に説明する。 [First Embodiment]
In the first embodiment of the present invention, the (meth) acrylic acid ester polymer as the component (A) (provided that 50% by weight or more of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 or more carbon atoms as a monomer unit) And a (meth) acrylic polymer containing 0.05 to 2% by weight of a hydroxyl group-containing monomer having an alkyl group having 4 or more carbon atoms and containing at least one hydroxyl group, and having a weight average molecular weight of 500,000 or more by gel permeation chromatography And a photocurable component as the component (B), and a hydrolyzed condensate of a silane coupling agent (oligomer-type silane coupling agent) as the component (C) In addition, the content of the hydrolysis condensate of the silane coupling agent that is the component (C) is changed to the (meth) active component that is the component (A). A value within the range of 0.001 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the sulfonate polymer, and as a component (C ′), contains a non-hydrolysate of a silane coupling agent, and The content of the non-hydrolyzed product of the silane coupling agent that is the component (C ′) is 0.001 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester polymer that is the component (A). The pressure-sensitive adhesive composition has a value within the range.
Hereinafter, a first embodiment of the present invention will be specifically described with reference to the drawings as appropriate.

１．（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体
（１）種類
まず、本発明において、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの両方を意味する。
本発明における（メタ）アクリル酸エステル重合体（但し、モノマー単位として、炭素数４以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを５０重量％以上および炭素数４以上のアルキル基で少なくとも１個の水酸基を含む水酸基含有モノマーを０．０５〜２重量％含有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる重量平均分子量が５０万以上の（メタ）アクリル系ポリマーを除く）の構成単位としての（メタ）アクリル酸エステルとしては、アルキル基の炭素数が１〜２０の範囲内の値である（メタ）アクリル酸エステルを使用することが好ましい。
この理由は、（メタ）アクリル酸エステルにおけるアルキル基の炭素数が２０よりも大きな値となると、側鎖同士が配向・結晶化することにより、得られる組成物の粘着性が失われる場合があるためである。一方、かかるアルキル基の炭素数が小さいと、貯蔵弾性率が大きくなって、逆に耐久性が不十分になる場合がある。
このような（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチルおよび（メタ）アクリル酸ステアリル等の少なくとも一種に由来したものが挙げられる。
なお、粘着剤とした場合の貯蔵弾性率をより好適な範囲に調節する観点からは、（メタ）アクリル酸エステルにおけるアルキル基の炭素数を、２〜１８の範囲内の値とすることがより好ましく、３〜１２の範囲内の値とすることがさらに好ましい。 1. (A) Kind of (meth) acrylic acid ester polymer as component (1) First, in the present invention, (meth) acrylic acid ester means both acrylic acid ester and methacrylic acid ester.
(Meth) acrylic acid ester polymer in the present invention (provided that, as a monomer unit, at least one alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 or more carbon atoms is 50 wt% or more and an alkyl group having 4 or more carbon atoms. (Meth) acrylic acid as a structural unit containing 0.05 to 2% by weight of a hydroxyl group-containing monomer containing a hydroxyl group and excluding a (meth) acrylic polymer having a weight average molecular weight of 500,000 or more by gel permeation chromatography) As the ester, it is preferable to use a (meth) acrylic acid ester whose alkyl group has a value in the range of 1 to 20.
The reason for this is that when the number of carbon atoms of the alkyl group in the (meth) acrylic acid ester is greater than 20, the adhesiveness of the resulting composition may be lost due to the orientation and crystallization of the side chains. Because. On the other hand, when the carbon number of the alkyl group is small, the storage elastic modulus increases, and conversely, the durability may be insufficient.
Examples of such (meth) acrylic acid esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, ( Hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, The thing derived from at least 1 type, such as (meth) acrylic-acid palmityl and (meth) acrylic-acid stearyl, is mentioned.
In addition, from the viewpoint of adjusting the storage elastic modulus in the case of the pressure-sensitive adhesive to a more preferable range, the carbon number of the alkyl group in the (meth) acrylic acid ester is more preferably set to a value within the range of 2-18. Preferably, a value within the range of 3 to 12 is more preferable.

また、分子内に官能基を有するビニル単量体を使用することも好ましい。
例えば、官能基として水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基の少なくとも１種を含むことが好ましく、具体例としては、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸３−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等のアクリルアミド類；(メタ)アクリル酸モノメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノプロピル等の(メタ)アクリル酸モノアルキルアミノアルキル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸などが挙げられる。
なお、本発明の効果を損なわない範囲であれば、炭素数が２０より大きなアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル等の単量体を使用することも可能である。 It is also preferable to use a vinyl monomer having a functional group in the molecule.
For example, the functional group preferably contains at least one of a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, and an amide group. Specific examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as (meth) acrylic acid 3-hydroxypropyl, (meth) acrylic acid 2-hydroxybutyl, (meth) acrylic acid 3-hydroxybutyl, (meth) acrylic acid 4-hydroxybutyl; Acrylamides such as acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide; (meth) acrylic acid monomethylaminoethyl, (meth) acrylic acid monoethylaminoethyl, Monomethyl (meth) acrylate Monoalkylaminoalkyl (meth) acrylates such as minopropyl and monoethylaminopropyl (meth) acrylate; ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, etc. Can be mentioned.
In addition, as long as the effect of the present invention is not impaired, it is possible to use a monomer such as a (meth) acrylic acid ester having an alkyl group having a carbon number greater than 20.

また、（メタ）アクリル酸エステル重合体において、共重合する際の単量体成分の全体量に対して、アルキル基の炭素数が１〜２０の範囲内の値である（メタ）アクリル酸エステル単量体の配合量を７０〜９９．５重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる（メタ）アクリル酸エステル単量体の配合量が７０重量％未満の値になると、他の共重合成分との相溶性が低下して、光学物性や耐久性が低下しやすくなる場合があるためである。
一方、かかる（メタ）アクリル酸エステル単量体の配合量が９９．５重量％を超えると、シランカップリング剤等の助剤との間の相互作用が弱くなり、耐久性が低下しやすくなる場合があるためである。
したがって、（メタ）アクリル酸エステル重合体において、それぞれ共重合する際の単量体成分の全体量に対して、アルキル基の炭素数が１〜２０の範囲内の値である（メタ）アクリル酸エステル単量体の配合量を８０〜９９重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、９０〜９８．５重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、アルキル基の炭素数が１〜２０の範囲内の値である（メタ）アクリル酸エステルとは、例えば、（メタ）アクリル酸メチルのように、分子内に水酸基、カルボキシル基、アミノ基およびアミド基を有さない（メタ）アクリル酸エステルを意味する。
また、上述した共重合比は、各構成単位である単量体の仕込み量から算出される理論値を示す。
また、共重合形態については特に制限されるものではなく、ランダム、ブロック、グラフト共重合体のいずれであってもよい。 Moreover, in the (meth) acrylic acid ester polymer, the (meth) acrylic acid ester is a value in which the carbon number of the alkyl group is in the range of 1 to 20 with respect to the total amount of the monomer component at the time of copolymerization. It is preferable to make the compounding quantity of a monomer into the value within the range of 70-99.5 weight%.
The reason for this is that when the amount of the (meth) acrylic acid ester monomer is less than 70% by weight, the compatibility with other copolymer components is lowered, and the optical properties and durability are likely to be lowered. This is because there may be cases.
On the other hand, when the blending amount of the (meth) acrylic acid ester monomer exceeds 99.5% by weight, the interaction with an auxiliary agent such as a silane coupling agent becomes weak, and the durability tends to be lowered. This is because there are cases.
Therefore, in the (meth) acrylic acid ester polymer, the (meth) acrylic acid in which the carbon number of the alkyl group is within the range of 1 to 20 with respect to the total amount of the monomer components when copolymerized. The blending amount of the ester monomer is more preferably set to a value within the range of 80 to 99% by weight, and further preferably set to a value within the range of 90 to 98.5% by weight.
In addition, the (meth) acrylic acid ester whose carbon number of the alkyl group is in the range of 1 to 20 is, for example, a hydroxyl group, carboxyl group, amino group and (Meth) acrylic acid ester having no amide group is meant.
Moreover, the copolymerization ratio mentioned above shows the theoretical value computed from the preparation amount of the monomer which is each structural unit.
Further, the copolymerization form is not particularly limited, and any of random, block, and graft copolymers may be used.

また、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル重合体が、第１の（メタ）アクリル酸エステル重合体と、第２の（メタ）アクリル酸エステル重合体と、の混合物であって、第１の（メタ）アクリル酸エステル重合体が、（メタ）アクリル酸エステル単量体に由来した構造部分および水酸基含有ビニル単量体に由来した構造部分を含むとともに、第２の（メタ）アクリル酸エステル重合体が、（メタ）アクリル酸エステル単量体に由来した構造部分およびカルボキシル基含有ビニル単量体に由来した構造部分を含むことが好ましい。
この理由は、このように構成することにより、粘着剤組成物から得られる粘着剤の初期粘着力の制御がより良好になって、かつ、耐久性により優れたものとすることができるためである。
すなわち、第１の（メタ）アクリル酸エステル重合体と、第２の（メタ）アクリル酸エステル重合体と、を併用することにより、（メタ）アクリル酸エステル重合体中の水酸基およびカルボキシル基により、オリゴマー型シランカップリング剤の反応性およびオリゴマー型シランカップリング剤の加水分解速度の制御が容易となって、全体的に粘着特性を安定させることができるためである。 The (meth) acrylic acid ester polymer as the component (A) is a mixture of a first (meth) acrylic acid ester polymer and a second (meth) acrylic acid ester polymer, The first (meth) acrylic acid ester polymer includes a structural part derived from the (meth) acrylic acid ester monomer and a structural part derived from the hydroxyl group-containing vinyl monomer, and the second (meth) acrylic The acid ester polymer preferably includes a structural part derived from a (meth) acrylic acid ester monomer and a structural part derived from a carboxyl group-containing vinyl monomer.
The reason for this is that by configuring in this way, the control of the initial adhesive force of the pressure-sensitive adhesive obtained from the pressure-sensitive adhesive composition can be improved, and the durability can be improved. .
That is, by using together the first (meth) acrylic acid ester polymer and the second (meth) acrylic acid ester polymer, by the hydroxyl group and carboxyl group in the (meth) acrylic acid ester polymer, This is because the reactivity of the oligomer type silane coupling agent and the hydrolysis rate of the oligomer type silane coupling agent can be easily controlled, and the adhesive property can be stabilized as a whole.

また、第１の（メタ）アクリル酸エステル重合体における分子内に水酸基を有するビニル単量体としては、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸３−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。 Moreover, as a vinyl monomer which has a hydroxyl group in the molecule | numerator in a 1st (meth) acrylic acid ester polymer, (meth) acrylic-acid 2-hydroxyethyl, (meth) acrylic-acid 2-hydroxypropyl, (meth) One kind of hydroxyalkyl ester of (meth) acrylic acid such as 3-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, etc. Or the combination of 2 or more types is mentioned.

また、第１の（メタ）アクリル酸エステル重合体において、それを共重合する際の単量体成分の全体量に対して、水酸基含有ビニル単量体の配合量を０．５〜２０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、水酸基含有ビニル単量体の配合量が０．５重量％未満の値になると、オリゴマー型シランカップリング剤の加水分解速度を好適な範囲に調節するといったような添加効果を発現させることが困難となる場合があるためである。
一方、水酸基含有ビニル単量体の配合量が２０重量％を超えると、相対的に、アルキル基の炭素数が１〜２０の範囲内の値である（メタ）アクリル酸エステル単量体の配合量が減少し、共重合成分間の相溶性が低下して、得られた粘着剤における光学物性や耐久性が低下しやすくなる場合があるためである。
したがって、第１の（メタ）アクリル酸エステル重合体を共重合する際の単量体成分の全体量に対して、水酸基含有ビニル単量体の配合量を１〜１０重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、１．５〜８重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。 Further, in the first (meth) acrylic acid ester polymer, the amount of the hydroxyl group-containing vinyl monomer is 0.5 to 20% by weight based on the total amount of the monomer components when copolymerizing it. It is preferable to set the value within the range.
The reason for this is that when the amount of the hydroxyl group-containing vinyl monomer is less than 0.5% by weight, an additive effect such as adjusting the hydrolysis rate of the oligomer type silane coupling agent to a suitable range is exhibited. This may be difficult.
On the other hand, when the blending amount of the hydroxyl group-containing vinyl monomer exceeds 20% by weight, the blending of the (meth) acrylic acid ester monomer is relatively a value in which the carbon number of the alkyl group is within the range of 1-20. This is because the amount is reduced, the compatibility between the copolymer components is lowered, and the optical properties and durability of the obtained pressure-sensitive adhesive are likely to be lowered.
Therefore, the compounding amount of the hydroxyl group-containing vinyl monomer is within a range of 1 to 10% by weight with respect to the total amount of the monomer component when copolymerizing the first (meth) acrylic acid ester polymer. It is more preferable to set the value within the range of 1.5 to 8% by weight.

また、第２の（メタ）アクリル酸エステル重合体における分子内にカルボキシル基を有するビニル単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。 In addition, the vinyl monomer having a carboxyl group in the molecule in the second (meth) acrylic acid ester polymer may be an ethylenic group such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid or citraconic acid. One kind of a saturated carboxylic acid or a combination of two or more kinds may be mentioned.

また、第２の（メタ）アクリル酸エステル重合体において、それを共重合する際の単量体成分の全体量に対して、カルボキシル基含有ビニル単量体の配合量を１〜３０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、カルボキシル基含有ビニル単量体の配合量が１重量％未満の値になると、耐久性向上といったような添加効果を発現しない場合があるためである。
一方、カルボキシル基含有ビニル単量体の配合量が３０重量％を超えると、得られた粘着剤における光学物性やリワーク性が低下しやすくなる場合があるためである。
したがって、第２の（メタ）アクリル酸エステル重合体を共重合する際の単量体成分の全体量に対して、カルボキシル基含有ビニル単量体の配合量を２〜１０重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、３〜８重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。 Further, in the second (meth) acrylic acid ester polymer, the blending amount of the carboxyl group-containing vinyl monomer is 1 to 30% by weight with respect to the total amount of the monomer component when copolymerizing it. A value within the range is preferable.
This is because when the amount of the carboxyl group-containing vinyl monomer is less than 1% by weight, an additive effect such as improvement in durability may not be exhibited.
On the other hand, when the compounding amount of the carboxyl group-containing vinyl monomer exceeds 30% by weight, the optical properties and reworkability of the obtained pressure-sensitive adhesive may be easily lowered.
Therefore, the blending amount of the carboxyl group-containing vinyl monomer is within the range of 2 to 10% by weight with respect to the total amount of the monomer component when copolymerizing the second (meth) acrylic acid ester polymer. More preferably, the value is more preferably 3 to 8% by weight.

また、第１の（メタ）アクリル酸エステル重合体および第２の（メタ）アクリル酸エステル重合体において、上述した単量体以外の共重合成分を、所定量の範囲で含有させることも好ましい。
例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等のアクリルアミド類；(メタ)アクリル酸モノメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノプロピル等の(メタ)アクリル酸モノアルキルアミノアルキル等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
なお、上述した単量体以外の共重合成分を含有させる場合、その配合量を、それぞれ第１の（メタ）アクリル酸エステル重合体および第２の（メタ）アクリル酸エステル重合体を共重合する際の単量体成分の全体量に対して、０．０１〜１０重量％とすることが好ましい。 In the first (meth) acrylic acid ester polymer and the second (meth) acrylic acid ester polymer, it is also preferable to contain a copolymer component other than the above-described monomers in a predetermined amount.
For example, acrylamides such as acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide; monomethylaminoethyl (meth) acrylate, monoethylamino (meth) acrylate Examples thereof include one kind or a combination of two or more kinds such as ethyl, monomethylaminopropyl (meth) acrylate, monoalkylaminoalkyl (meth) acrylate such as monoethylaminopropyl (meth) acrylate.
In addition, when it contains copolymerization components other than the monomer mentioned above, the 1st (meth) acrylic acid ester polymer and the 2nd (meth) acrylic acid ester polymer are copolymerized, respectively. It is preferable to set it as 0.01 to 10 weight% with respect to the whole quantity of the monomer component in that case.

（２）配合比
また、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル重合体を構成する第１および第２の（メタ）アクリル酸エステル重合体の配合比に関して、第１の（メタ）アクリル酸エステル重合体／第２の（メタ）アクリル酸エステル重合体で表わされる配合比（重量基準）を９９／１〜６０／４０の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる配合比が、９９／１よりも大きくなると、第２の（メタ）アクリル酸エステル重合体の添加効果が発現しない場合があるためである。
一方、かかる配合比が、６０／４０よりも小さくなると、リワーク性や光学特性等が低下する場合があるためである。
したがって、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル重合体を構成するにあたり、第１の（メタ）アクリル酸エステル重合体／第２の（メタ）アクリル酸エステル重合体で表わされる配合比（重量基準）を９６／４〜８０／２０の範囲内の値とすることがより好ましく、９３／７〜８８／１２の範囲内の値とすることがさらに好ましい。 (2) Compounding ratio Moreover, regarding the compounding ratio of the 1st and 2nd (meth) acrylic acid ester polymer which comprises the (meth) acrylic acid ester polymer which is (A) component, it is 1st (meth) acryl. The compounding ratio (weight basis) represented by the acid ester polymer / second (meth) acrylic acid ester polymer is preferably set to a value in the range of 99/1 to 60/40.
The reason for this is that if the blending ratio is larger than 99/1, the effect of adding the second (meth) acrylic acid ester polymer may not be exhibited.
On the other hand, when the blending ratio is smaller than 60/40, reworkability, optical characteristics, and the like may be deteriorated.
Therefore, in composing the (meth) acrylic acid ester polymer as the component (A), the blending ratio represented by the first (meth) acrylic acid ester polymer / second (meth) acrylic acid ester polymer ( (Weight basis) is more preferably set to a value within the range of 96/4 to 80/20, and further preferably set to a value within the range of 93/7 to 88/12.

（３）重量平均分子量
また、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル重合体を構成する（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量を、１０万〜２２０万の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量が１０万未満の値となると、耐久性が不十分となる場合があるためである。
一方、（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量が２２０万を超えた値となると、粘度増大等による加工適性の低下を抑制することが困難になり、ひいては、帯電防止性が低下する場合があるためである。
したがって、（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量を、５０万〜２００万の範囲内の値とすることがより好ましく、１００万〜１８０万の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、かかる重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、ポリスチレン換算による平均分子量として、測定することができる。 (3) Weight average molecular weight Moreover, let the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer which comprises the (meth) acrylic acid ester polymer which is (A) component be the value within the range of 100,000-2,200,000. It is preferable to do.
This is because when the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer is less than 100,000, the durability may be insufficient.
On the other hand, when the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer exceeds 2.2 million, it becomes difficult to suppress a decrease in processability due to an increase in viscosity or the like, and as a result, the antistatic property decreases. Because there is.
Therefore, the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer is more preferably set to a value in the range of 500,000 to 2,000,000, and more preferably set to a value in the range of 1,000,000 to 1,800,000.
In addition, this weight average molecular weight can be measured as an average molecular weight in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (GPC).

２．（Ｂ）成分としての光硬化性成分
また、本発明の粘着剤組成物は、（Ｂ）成分としての光硬化性成分を含むことを特徴とする。
この理由は、かかる光硬化性成分を含むことにより、光硬化させて粘着剤とした際の粘着力や貯蔵弾性率を、さらに好適な範囲に調節することができ、しかも、シーズニング期間を省略、もしくは短縮させることができるためである。
したがって、（Ｂ）成分である光硬化性成分と、（Ｃ）成分であるシランカップリング剤の加水分解縮合物（オリゴマー型シランカップリング剤）等との組み合わせによって、図１に示す特性曲線Ａに示されるように、初期粘着力を所定範囲内の値に制御し、かつ、図２に示す特性曲線Ａに示されるように、塗工経時による粘着特性の変化が少なくなり、結果として、シーズニング処理を省略した場合であっても、優れたリワーク性や耐久性を得ることができる。 2. (B) Photocurable component as a component Moreover, the adhesive composition of this invention is characterized by including the photocurable component as (B) component.
The reason for this is that by including such a photocurable component, it is possible to adjust the adhesive force and storage elastic modulus when photocured into a pressure-sensitive adhesive to a more suitable range, and omit the seasoning period. Alternatively, it can be shortened.
Therefore, the characteristic curve A shown in FIG. 1 is obtained by combining a photocurable component as the component (B) with a hydrolysis condensate (oligomer-type silane coupling agent) of the silane coupling agent as the component (C). As shown in FIG. 2, the initial adhesive strength is controlled to a value within a predetermined range, and as shown in the characteristic curve A shown in FIG. Even when the treatment is omitted, excellent reworkability and durability can be obtained.

（１）種類
かかる光硬化性成分としては、例えば、重量平均分子量が１０００未満である多官能（メタ）アクリレート系モノマー、アクリレート系オリゴマー、および（メタ）アクリロイル基を有する基が側鎖に導入されたアクリレート系ポリマー（以下、「アクリレートアダクトポリマー」と称する場合がある。）等が好適に用いられる。 (1) Type As such a photocurable component, for example, a polyfunctional (meth) acrylate monomer having a weight average molecular weight of less than 1000, an acrylate oligomer, and a group having a (meth) acryloyl group are introduced into the side chain. An acrylate polymer (hereinafter sometimes referred to as “acrylate adduct polymer”) and the like are preferably used.

また、かかる重量平均分子量が１０００未満である多官能（メタ）アクリレート系モノマーとしては、２官能から６官能まで種々の多官能（メタ）アクリレート系モノマーを用いることができる。
より具体的には、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートのジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリロキシエチルイソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ヘキサヒドロフタル酸ジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、アダマンタンジ（メタ）アクリレート、９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレンなどの２官能型多官能（メタ）アクリレート系モノマー、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロキシエチルイソシアヌレートなどの３官能型多官能（メタ）アクリレート系モノマー、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどの４官能型、例えば、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどの５官能型多官能（メタ）アクリレート系モノマー、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの６官能型多官能（メタ）アクリレート系モノマー等の一種単独または２種以上の組み合わせが挙げられる。 In addition, as the polyfunctional (meth) acrylate monomer having a weight average molecular weight of less than 1000, various polyfunctional (meth) acrylate monomers from bifunctional to hexafunctional can be used.
More specifically, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol Adipate di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified di (meth) acrylate phosphate , Di (meth) acryloxyethyl isocyanurate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, dimethylol dicyclopentanedi (meth) acrylate , Ethylene oxide modified hexahydrophthalic acid di (meth) acrylate, neopentyl glycol modified trimethylolpropane di (meth) acrylate, adamantane di (meth) acrylate, 9,9-bis [4- (2-acryloyloxyethoxy) ) Phenyl] fluorene and other bifunctional polyfunctional (meth) acrylate monomers, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid-modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol Trifunctional polyfunctional (meth) acrylates such as tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (meth) acryloxyethyl isocyanurate Tetrafunctional monomers, diglycerin tetra (meth) acrylate, tetrafunctional type such as pentaerythritol tetra (meth) acrylate, for example, pentafunctional polyfunctional (meth) acrylate type such as propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate Examples thereof include monomer, hexapentafunctional (meth) acrylate monomer such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and the like.

また、このような多官能（メタ）アクリレート系モノマーとしては、骨格構造に環状構造、例えば、炭素環式構造および複素環式構造あるいはいずれか一方の環状構造を有することが好ましい。
このような多官能（メタ）アクリレート系モノマーとしては、例えば、ジ（メタ）アクリロキシエチルイソシアヌレート、トリス（メタ）アクリロキシエチルイソシアヌレートなどのイソシアヌレート構造を有する多官能（メタ）アクリレート系モノマーや、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ヘキサヒドロフタル酸ジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、アダマンタンジ（メタ）アクリレートなどが好適である。
これらのうち、特に、イソシアヌレート構造を有する多官能（メタ）アクリレート系モノマーが好ましい。
なお、多官能（メタ）アクリレート系モノマーの分子量（計算値）は、通常１０００未満程度である。 Further, such a polyfunctional (meth) acrylate monomer preferably has a cyclic structure in the skeleton structure, such as a carbocyclic structure and a heterocyclic structure, or one of the cyclic structures.
Examples of such polyfunctional (meth) acrylate monomers include polyfunctional (meth) acrylate monomers having isocyanurate structures such as di (meth) acryloxyethyl isocyanurate and tris (meth) acryloxyethyl isocyanurate. And dimethylol dicyclopentane di (meth) acrylate, ethylene oxide modified hexahydrophthalic acid di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, neopentyl glycol modified trimethylolpropane di (meth) acrylate, Adamantane di (meth) acrylate and the like are preferable.
Of these, polyfunctional (meth) acrylate monomers having an isocyanurate structure are particularly preferable.
In addition, the molecular weight (calculated value) of the polyfunctional (meth) acrylate monomer is usually less than about 1000.

また、アクリレート系オリゴマーの重量平均分子量（ＧＰＣ法で測定した標準ポリメチルメタクリレート粒子換算値）を５０，０００以下の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる重量平均分子量であれば、多官能（メタ）アクリレート系モノマーとの相溶性が良好となるばかりか、光硬化性成分として、所定の光硬化反応速度が得られるためである。
したがって、アクリレート系オリゴマーの重量平均分子量を１，０００〜５０，０００の範囲内の値とすることがより好ましく、３，０００〜４０，０００の範囲内の値とすることがさらに好ましい。 Moreover, it is preferable to make the weight average molecular weight (standard polymethylmethacrylate particle conversion value measured by GPC method) of an acrylate-type oligomer into the value of 50,000 or less.
This is because such a weight average molecular weight not only provides good compatibility with the polyfunctional (meth) acrylate monomer, but also provides a predetermined photocuring reaction rate as a photocurable component.
Therefore, the weight average molecular weight of the acrylate oligomer is more preferably set to a value within the range of 1,000 to 50,000, and further preferably set to a value within the range of 3,000 to 40,000.

そして、このようなアクリレート系オリゴマーの例としては、ポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリエーテルアクリレート系、ポリブタジエンアクリレート系、シリコーンアクリレート系などが挙げられる。
ここで、ポリエステルアクリレート系オリゴマーとしては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
また、エポキシアクリレート系オリゴマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応させ、エステル化することにより得ることができる。さらにまた、このエポキシアクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシアクリレートオリゴマーも用いることができる。
また、ウレタンアクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアナートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができ、ポリオールアクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。 Examples of such acrylate oligomers include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, polyether acrylate, polybutadiene acrylate, and silicone acrylate.
Here, as the polyester acrylate oligomer, for example, by esterifying the hydroxyl group of a polyester oligomer having a hydroxyl group at both ends obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, or It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a polyvalent carboxylic acid with (meth) acrylic acid.
The epoxy acrylate oligomer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. Furthermore, a carboxyl-modified epoxy acrylate oligomer obtained by partially modifying this epoxy acrylate oligomer with a dibasic carboxylic acid anhydride can also be used.
The urethane acrylate oligomer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by reaction of polyether polyol or polyester polyol with polyisocyanate with (meth) acrylic acid. It can be obtained by esterifying the hydroxyl group of polyether polyol with (meth) acrylic acid.

また、アクリレートアダクトポリマーとしては、例えば、上述した（メタ）アクリル酸エステル重合体において説明した（メタ）アクリル酸エステルと、分子内に官能基を有するモノマーとの重合体を用い、該重合体の官能基の一部に、（メタ）アクリロイル基および該官能基と反応する基を有する化合物を反応させることにより得ることができる。
そして、このようなアクリレートアダクトポリマーの重量平均分子量（ＧＰＣ法で測定した標準スチレン粒子換算値）を、通常、５０万〜２００万の範囲内の値とすることが好ましい。 As the acrylate adduct polymer, for example, a polymer of the (meth) acrylic acid ester described in the above-mentioned (meth) acrylic acid ester polymer and a monomer having a functional group in the molecule is used. It can be obtained by reacting a part of the functional group with a compound having a (meth) acryloyl group and a group that reacts with the functional group.
And it is preferable to make the weight average molecular weight (standard styrene particle conversion value measured by GPC method) of such an acrylate adduct polymer into the value within the range of 500,000-2 million normally.

（２）含有量
また、（Ｂ）成分である光硬化性成分の含有量としては、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、１〜２５重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、光硬化性成分の含有量が１重量部未満の値となると、粘着剤とした際の粘着力や貯蔵弾性率を、向上させることが困難になるためである。
一方、光硬化性成分の含有量が２５重量部を超えた値となると、その他の成分と相分離して、粘着剤とした際の光学的特性を維持することが困難となり、光学フィルム基材への適用が困難になる場合があるためである。
したがって、光硬化性成分の含有量を、（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、５〜２０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、１０〜１５重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、紫外線硬化等の場合には、より迅速かつ確実に硬化させるために、光硬化性成分の含有量とともに、後述する光重合開始剤の含有量を考慮するものとする。 (2) Content Moreover, as content of the photocurable component which is (B) component, it is 1-25 weight part with respect to 100 weight part of (meth) acrylic acid ester polymer which is (A) component. A value within the range is preferable.
The reason for this is that when the content of the photocurable component is less than 1 part by weight, it is difficult to improve the adhesive strength and storage elastic modulus when used as an adhesive.
On the other hand, when the content of the photocurable component exceeds 25 parts by weight, it becomes difficult to maintain the optical characteristics when it is phase-separated from other components and used as a pressure-sensitive adhesive. This is because it may be difficult to apply to the above.
Therefore, it is more preferable to set the content of the photocurable component to a value within the range of 5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester polymer, and within the range of 10 to 15 parts by weight. More preferably, the value is within the range.
In the case of ultraviolet curing or the like, the content of the photopolymerization initiator described later is considered together with the content of the photocurable component in order to cure more quickly and reliably.

（３）光重合開始剤
また、（Ｂ）成分である光硬化性成分を紫外線等で硬化させるには、反応開始のために光重合開始剤を添加することが好ましい。
かかる光重合開始剤としては、ベンソイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２−（ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。 (3) Photopolymerization initiator In order to cure the photocurable component as the component (B) with ultraviolet rays or the like, it is preferable to add a photopolymerization initiator to start the reaction.
Such photopolymerization initiators include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2 , 2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2 -Morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2- (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4'-diethylaminobenzene Nzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2 , 4-diethylthioxanthone, benzyldimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylaminobenzoate, oligo [2-hydroxy-2-methyl-1 [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone], 2,4 , 6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide or the like, or a combination of two or more thereof.

また、このような光重合開始剤の含有量を、光硬化性成分１００重量部に対して、１〜３０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる光重合開始剤の含有量が１重量部未満の値となると、粘着剤とした際に、適度な架橋密度が得られなくなる場合があるためである。
一方、かかる光重合開始剤の含有量が３０重量部を超えると、粘着剤中に配合した際に、光重合開始剤がブリードしやすくなったり、物性が低下しやすくなったりする場合があるためである。
したがって、光重合開始剤の含有量を、光硬化性成分１００重量部に対して、５〜２０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、７．５〜１５重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。 Moreover, it is preferable to make content of such a photoinitiator into the value within the range of 1-30 weight part with respect to 100 weight part of photocurable components.
The reason for this is that when the content of the photopolymerization initiator is less than 1 part by weight, an appropriate crosslinking density may not be obtained when an adhesive is used.
On the other hand, if the content of the photopolymerization initiator exceeds 30 parts by weight, the photopolymerization initiator may be easily bleeded or the physical properties may be easily lowered when blended in the pressure-sensitive adhesive. It is.
Therefore, it is more preferable to set the content of the photopolymerization initiator to a value within the range of 5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the photocurable component, and within a range of 7.5 to 15 parts by weight. More preferably, it is a value.

３．（Ｃ）成分としてのシランカップリング剤の加水分解縮合物
（１）種類
また、本発明の粘着剤組成物に、（Ｃ）成分として、シランカップリング剤の加水分解縮合物（オリゴマー型シランカップリング剤）を含有させることを特徴とする。
すなわち、かかるシランカップリング剤の加水分解縮合物は、粘着剤組成物中に配合されることによって、例えば、液晶セル等のガラスからなる対象物と、偏光フィルム等の光学フィルム基材と、の密着性を効果的に向上させることに寄与する。
また、このような（Ｃ）成分であるオリゴマー型シランカップリング剤であれば、（Ｂ）成分である光硬化性成分等との組み合わせによって、図１に示す特性曲線Ａに示されるように、初期粘着力を所定範囲内の値に制御し、かつ、図２に示す特性曲線Ａに示されるように、塗工経時による粘着特性の変化が少なくなって、結果として、優れたリワーク性や耐久性を得ることができる。 3. (C) Hydrolysis Condensate of Silane Coupling Agent as Component (1) Kind In addition, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention includes (C) component as a hydrolysis condensate of silane coupling agent (oligomer-type silane cup). A ring agent).
That is, the hydrolysis condensate of the silane coupling agent is blended in the pressure-sensitive adhesive composition, for example, between an object made of glass such as a liquid crystal cell and an optical film substrate such as a polarizing film. Contributes to effectively improving adhesion.
Moreover, if it is an oligomer type silane coupling agent which is such (C) component, as shown in the characteristic curve A shown in FIG. 1 by combination with the photocurable component etc. which are (B) components, As shown in the characteristic curve A shown in FIG. 2, the initial adhesive strength is controlled to a value within a predetermined range, and the change in the adhesive properties with the lapse of time is reduced, resulting in excellent reworkability and durability. Sex can be obtained.

ここで、かかるシランカップリング剤の加水分解縮合物としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも１つ有する有機ケイ素化合物の加水分解縮合物であって、粘着剤組成物との相溶性がよく、かつ、光透過性を有するものであることが好ましい。
より具体的には、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン等の加水分解縮合物を用いることが好ましい。
中でも、特に好ましいシランカップリング剤の加水分解縮合物としては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー等が挙げられる。 Here, the hydrolysis condensate of the silane coupling agent is a hydrolysis condensate of an organosilicon compound having at least one alkoxysilyl group in the molecule, and has good compatibility with the pressure-sensitive adhesive composition. And it is preferable that it has a light transmittance.
More specifically, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3- Aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3- It is preferable to use hydrolysis condensates such as mercaptopropyltrimethoxysilane and tetramethoxysilane.
Among these, particularly preferred hydrolysis condensates of silane coupling agents include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, and the like.

また、かかるシランカップリング剤の加水分解縮合物は、構造単位としての有機ケイ素化合物を、２〜１００の重合度で重合してなることが好ましい。
この理由は、かかる重合度が２未満、すなわちモノマー型シランカップリング剤となると、粘着剤における初期粘着力が大きくなって、十分なリワーク性を得ることが困難になる場合があるためである。
一方、かかる重合度が１００を超えた値となると、粘着剤における被着物への密着性が低下するためである。
したがって、シランカップリング剤の加水分解縮合物の重合度を、３〜５０の範囲内の値とすることがより好ましく、５〜２０の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
さらに、シランカップリング剤の加水分解縮合物の重量平均分子量としては、通常５，０００〜５０，０００であり、好ましくは８００〜１０，０００であり、特に好ましくは１，０００〜５，０００である。 Moreover, it is preferable that the hydrolysis-condensation product of this silane coupling agent polymerizes the organosilicon compound as a structural unit with the polymerization degree of 2-100.
This is because when the degree of polymerization is less than 2, that is, a monomer-type silane coupling agent, the initial adhesive force in the pressure-sensitive adhesive is increased, and it may be difficult to obtain sufficient reworkability.
On the other hand, when the degree of polymerization exceeds 100, the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive to the adherend decreases.
Therefore, the degree of polymerization of the hydrolysis condensate of the silane coupling agent is more preferably a value within the range of 3 to 50, and even more preferably a value within the range of 5 to 20.
Further, the weight average molecular weight of the hydrolysis condensate of the silane coupling agent is usually 5,000 to 50,000, preferably 800 to 10,000, particularly preferably 1,000 to 5,000. is there.

（２）含有量
また、（Ｃ）成分であるシランカップリング剤の加水分解縮合物の含有量を、（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、かかるシランカップリング剤の加水分解縮合物の含有量が、０．００１重量部未満の値になると、偏光板等と、液晶セル等と、の密着性を向上させる効果を十分に発揮させることが困難となる場合があるためである。一方、かかるシランカップリング剤の加水分解縮合物の含有量が、１０重量部を超えた値になると、粘着性および耐久性が低下する場合があるためである。
したがって、シランカップリング剤の加水分解縮合物の含有量を、（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．０１〜５重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、０．０５〜０．５重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。 (2) Content The content of the hydrolysis condensate of the silane coupling agent as component (C) is 0.001 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester polymer. The value is within the range.
This is because when the content of the hydrolysis condensate of the silane coupling agent is less than 0.001 part by weight, the effect of improving the adhesion between the polarizing plate and the liquid crystal cell is sufficiently obtained. This is because it may be difficult to exhibit. On the other hand, when the content of the hydrolysis condensate of the silane coupling agent exceeds 10 parts by weight, the tackiness and durability may be lowered.
Therefore, the content of the hydrolysis condensate of the silane coupling agent is more preferably set to a value in the range of 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester polymer. More preferably, the value is in the range of 0.05 to 0.5 parts by weight.

次いで、（Ｃ）成分であるシランカップリング剤の加水分解縮合物の含有量に関して、図１を参照して、粘着剤組成物から形成された粘着剤層（光硬化後）のガラス表面への貼付１日後の初期粘着力に対する影響を説明する。
図１の横軸には、（Ａ）成分１００重量部に対するシランカップリング剤の含有量（重量部）を採って示してあり、縦軸に、参考例６等に準拠した配合組成の粘着剤（光硬化後）の初期粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を採って示してある。
そして、特性曲線Ａは、オリゴマー型シランカップリング剤を配合した粘着剤組成物から形成された粘着剤層の初期粘着力を示すラインであり、特性曲線Ｂは、モノマー型シランカップリング剤を配合した粘着剤組成物から形成された粘着剤層の初期粘着力を示すラインである。 Next, regarding the content of the hydrolysis condensate of the silane coupling agent as component (C), referring to FIG. 1, the pressure-sensitive adhesive layer (after photocuring) formed from the pressure-sensitive adhesive composition on the glass surface The influence on the initial adhesive strength one day after application will be described.
The horizontal axis in FIG. 1 shows the content (parts by weight) of the silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of component (A), and the vertical axis shows the pressure-sensitive adhesive having a composition according to Reference Example 6 and the like. The initial adhesive strength (after photocuring) (N / 25 mm) is taken.
The characteristic curve A is a line showing the initial adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition containing the oligomer type silane coupling agent, and the characteristic curve B is a monomer type silane coupling agent. It is a line which shows the initial stage adhesive force of the adhesive layer formed from the prepared adhesive composition.

かかる特性曲線Ａが示すように、オリゴマー型シランカップリング剤の含有量が多いほど、粘着剤層の初期粘着力が低下し、所定範囲内の値（例えば、０．０５〜５．０Ｎ／２５ｍｍ）に制御されていることが理解される。
それに対し、特性曲線Ｂが示すように、モノマー型シランカップリング剤を配合した場合、含有量にかかわらず、粘着剤層の初期粘着力が高い値（例えば、２０Ｎ／２５ｍｍ前後）となっていることが理解される。
したがって、粘着剤層の初期粘着力を所定範囲内の値に制御し、優れたリワーク性を発揮するためには、オリゴマー型シランカップリング剤を所定量配合することが有効であることが理解される。 As shown by the characteristic curve A, the greater the content of the oligomer type silane coupling agent, the lower the initial adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer, and a value within a predetermined range (for example, 0.05 to 5.0 N / 25 mm). ) Is understood to be controlled.
On the other hand, as shown by the characteristic curve B, when the monomer-type silane coupling agent is blended, the initial adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is high (for example, around 20 N / 25 mm) regardless of the content. It is understood.
Therefore, in order to control the initial adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer to a value within a predetermined range and exhibit excellent reworkability, it is understood that it is effective to add a predetermined amount of the oligomer type silane coupling agent. The

一方、特性曲線Ａ´は、オリゴマー型シランカップリング剤を配合した粘着剤組成物から形成された粘着剤層における硝子表面への貼付後１４日経過した後の粘着力（１４日経過後粘着力）を示すラインであり、特性曲線Ｂ´は、モノマー型シランカップリング剤を配合した粘着剤組成物における貼付後１４日経過した後の粘着力（１４日経過後粘着力）を示すラインである。
そして、かかる特性曲線Ａ´が示すように、オリゴマー型シランカップリング剤の含有量が多いほど、粘着剤組成物（光硬化後）における１４日経過後粘着力も低下し、所定範囲内の値（例えば、０．０５〜５．０Ｎ／２５ｍｍ）に制御されており、初期粘着力の傾向とほとんど変化しないことが理解される。
それに対して、特性曲線Ｂ´が示すように、モノマー型シランカップリング剤を配合した場合、含有量の増加にともなって、粘着剤組成物（光硬化後）の１４日経過後粘着力も増加してしまい、高い値（例えば、２０〜４５Ｎ／２５ｍｍ）となっていることが理解される。
したがって、粘着剤組成物（光硬化後）の１４日経過後粘着力についても、所定範囲内の値に制御するためには、オリゴマー型シランカップリング剤を所定量配合することが有効であることが理解される。 On the other hand, the characteristic curve A ′ shows the adhesive strength after 14 days have passed from the adhesive layer formed from the adhesive composition containing the oligomer type silane coupling agent to the glass surface (adhesive strength after 14 days). The characteristic curve B ′ is a line showing the adhesive strength after 14 days from sticking (adhesive strength after 14 days) in the adhesive composition containing the monomer type silane coupling agent.
And as this characteristic curve A 'shows, the greater the content of the oligomer type silane coupling agent, the lower the adhesive strength after 14 days in the adhesive composition (after photocuring), and a value within a predetermined range (for example, , 0.05 to 5.0 N / 25 mm), and it is understood that there is almost no change from the tendency of the initial adhesive force.
On the other hand, as shown by the characteristic curve B ′, when the monomer-type silane coupling agent is blended, the adhesive force increases after 14 days of the adhesive composition (after photocuring) as the content increases. Therefore, it is understood that the value is high (for example, 20 to 45 N / 25 mm).
Therefore, in order to control the adhesive strength after 14 days of the adhesive composition (after photocuring) to a value within the predetermined range, it is effective to add a predetermined amount of the oligomer type silane coupling agent. Understood.

（３）塗工経時時間との関係
次いで、図２を参照して、粘着剤組成物から形成された粘着剤層（光硬化後）における塗工経時時間と、粘着剤組成物から形成された粘着剤層のガラス表面への貼付１日後の初期粘着力との関係を説明する。すなわち、粘着剤組成物を光硬化させて、粘着剤を構成した、実際に、被着体に対して使用するまでの時間である塗工経時時間の相違によって、粘着力（初期粘着力）が変化することが知られている。
そこで、本願発明の粘着剤組成物から形成された粘着剤層の場合、塗工経時時間の相違によって、初期粘着力の値がどのように変化するかが問題となるが、図２の横軸には、粘着剤組成物から形成された粘着剤層（光硬化後）における塗工経時時間（日）を採って示してあり、縦軸に、かかる粘着剤組成物から形成された粘着剤層の初期粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を示してある。
そして、特性曲線Ａは、オリゴマー型シランカップリング剤および光硬化性成分を含む粘着剤組成物から形成された粘着剤層（参考例６相当）の初期粘着力を示すラインであり、特性曲線Ｂは、モノマー型シランカップリング剤および光硬化性成分を含む粘着剤組成物から形成された粘着剤層（比較例２相当）の初期粘着力を示すラインであり、特性曲線Ｃは、オリゴマー型シランカップリング剤およびモノマー型シランカップリング剤、並びに、光硬化性成分を含む粘着剤組成物から形成された粘着剤層（実施例２相当）の初期粘着力を示すラインである。 (3) Relationship with coating time elapsed Next, with reference to FIG. 2, the coating time in the pressure-sensitive adhesive layer (after photocuring) formed from the pressure-sensitive adhesive composition and the pressure-sensitive adhesive composition were formed. The relationship with the initial adhesive force one day after sticking to the glass surface of an adhesive layer is demonstrated. That is, the pressure-sensitive adhesive composition is photocured to form a pressure-sensitive adhesive, and the adhesive force (initial pressure-sensitive adhesive force) is different due to the difference in coating aging time, which is actually the time to use for the adherend. It is known to change.
Therefore, in the case of the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, it becomes a problem how the value of the initial pressure-sensitive adhesive force varies depending on the difference in coating time, but the horizontal axis in FIG. Shows the coating time (day) in the pressure-sensitive adhesive layer (after photocuring) formed from the pressure-sensitive adhesive composition, and the vertical axis indicates the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition. The initial adhesive strength (N / 25 mm) is shown.
The characteristic curve A is a line indicating the initial adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer (corresponding to Reference Example 6) formed from the pressure-sensitive adhesive composition containing the oligomer type silane coupling agent and the photocurable component. Is a line showing the initial adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer (corresponding to Comparative Example 2) formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a monomer-type silane coupling agent and a photocurable component, and the characteristic curve C is an oligomer-type silane It is a line which shows the initial stage adhesive force of the adhesive layer (equivalent to Example 2) formed from the adhesive composition containing a coupling agent, a monomer type silane coupling agent, and a photocurable component.

かかる特性曲線Ａが示すように、オリゴマー型シランカップリング剤および光硬化性成分を含む粘着剤層の場合、塗工経時時間によらず、初期粘着力の値が安定化し、所定範囲内の値（例えば、０．０５〜５．０Ｎ／２５ｍｍ）に制御されていることが理解される。
それに対して、特性曲線Ｂが示すように、モノマー型シランカップリング剤および光硬化性成分を含む粘着剤組成物の場合、塗工経時時間によらず、初期粘着力の値が高い（例えば、３０Ｎ／２５ｍｍ前後）ことが理解される。
また、特性曲線Ｃが示すように、オリゴマー型シランカップリング剤およびモノマー型シランカップリング剤、並びに、光硬化性成分を含む粘着剤層の場合であれば、特性曲線Ａの場合よりも初期粘着力を僅かに増加させつつも、所定範囲内の値（例えば、６．０Ｎ／２５ｍｍ前後）に制御できることが理解される。
したがって、塗工経時時間にかかわらず、粘着剤組成物（光硬化後）の初期粘着力を所定範囲内の値に制御し、優れたリワーク性を発揮するためには、オリゴマー型シランカップリング剤および光硬化性成分を含む粘着剤組成物の構成とすることが有効であることが理解される。
また、モノマー型シランカップリング剤を用いる場合であっても、オリゴマー型シランカップリング剤と併用することで、塗工経時時間にかかわらず、優れたリワーク性を発揮できることが理解される。 As shown by the characteristic curve A, in the case of the pressure-sensitive adhesive layer containing the oligomer type silane coupling agent and the photocurable component, the value of the initial adhesive force is stabilized regardless of the coating time, and the value is within a predetermined range. It is understood that it is controlled to (for example, 0.05 to 5.0 N / 25 mm).
On the other hand, as shown by the characteristic curve B, in the case of the pressure-sensitive adhesive composition containing the monomer type silane coupling agent and the photocurable component, the value of the initial pressure-sensitive adhesive force is high regardless of the coating time (for example, It is understood that around 30 N / 25 mm).
Further, as shown by the characteristic curve C, in the case of the pressure-sensitive adhesive layer containing the oligomer-type silane coupling agent, the monomer-type silane coupling agent, and the photocurable component, the initial adhesion is higher than that in the case of the characteristic curve A. It is understood that the force can be controlled to a value within a predetermined range (for example, around 6.0 N / 25 mm) while slightly increasing the force.
Therefore, in order to control the initial adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive composition (after photocuring) to a value within a predetermined range regardless of the coating time, an oligomer-type silane coupling agent It is understood that it is effective to form a pressure-sensitive adhesive composition containing a photocurable component.
Further, even when a monomer type silane coupling agent is used, it is understood that by using it together with an oligomer type silane coupling agent, excellent reworkability can be exhibited regardless of the coating time.

一方、特性曲線Ａ´は、オリゴマー型シランカップリング剤、光硬化性成分および熱硬化性成分（以下、熱架橋剤と称する場合もある。）を含む粘着剤組成物から形成された粘着剤層（参考例１５相当）の初期粘着力を示すラインであり、特性曲線Ｂ´は、モノマー型シランカップリング剤、光硬化性成分および熱硬化性成分を含む粘着剤組成物から形成された粘着剤層（比較例６相当）の初期粘着力を示すラインである。
なお、特性曲線Ａ´およびＢ´に相当する粘着剤組成物における熱硬化性成分の含有量は、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、２．５重量部である。 On the other hand, the characteristic curve A ′ is a pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing an oligomer type silane coupling agent, a photocurable component, and a thermosetting component (hereinafter also referred to as a thermal crosslinking agent). (Equivalent to Reference Example 15) is a line showing the initial adhesive strength, and the characteristic curve B ′ is an adhesive formed from an adhesive composition containing a monomer-type silane coupling agent, a photocurable component and a thermosetting component. It is a line which shows the initial stage adhesive force of a layer (equivalent to the comparative example 6).
The content of the thermosetting component in the pressure-sensitive adhesive composition corresponding to the characteristic curves A ′ and B ′ is 2.5 with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylate polymer as the component (A). Parts by weight.

まず、特性曲線Ｂ´が示すように、モノマー型シランカップリング剤、光硬化性成分および熱硬化性成分を含む粘着剤層の場合、塗工経過時間によって初期粘着力の値が大きく変化することが理解される。例えば、塗工経時時間が１日の場合の初期粘着力は、２０Ｎ／２５ｍｍ以上であるが、塗工経時時間が３日になると、初期粘着力は、１０Ｎ／２５ｍｍ程度となり、塗工経時時間が７、１４日になると、初期粘着力は、２．０Ｎ／２５ｍｍ程度となっている。
また、特性曲線Ａ´が示すように、オリゴマー型シランカップリング剤、光硬化性成分および熱硬化性成分を含む粘着剤層の場合であっても、塗工経時時間によって、初期粘着力の値が低下する傾向が見られる。
しかしながら、特性曲線Ａ´の場合、特性曲線Ｂ´の場合と比較して、塗工経時時間による、初期粘着力低下割合が非常に小さいことが理解される。
より具体的には、例えば、塗工経時時間が１日の時点での初期粘着力が６．０Ｎ／２５ｍｍ前後であるのが、塗工経時時間が１４日経った時点であっても、２．０Ｎ／２５ｍｍ前後にまでしか低下していない。
したがって、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、例えば、２．５重量部程度の割合で熱硬化性成分を含有させた場合、事実上、モノマー型シランカップリング剤を用いることはできないのに対し、オリゴマー型シランカップリング剤であれば、使用する余地があることが理解される。
よって、特性曲線Ａ〜ＣおよびＡ´〜Ｂ´からは、塗工経時時間によらず、優れたリワーク性を得るためには、オリゴマー型シランカップリング剤を用いることが必要であり、かつ、その場合、所定の範囲内であれば、熱硬化性成分を含有させてもよいことが理解される。 First, as shown by the characteristic curve B ′, in the case of a pressure-sensitive adhesive layer containing a monomer type silane coupling agent, a photocurable component, and a thermosetting component, the value of the initial adhesive force varies greatly depending on the elapsed coating time. Is understood. For example, the initial adhesive strength when the coating elapsed time is 1 day is 20 N / 25 mm or more, but when the coating elapsed time is 3 days, the initial adhesive strength is about 10 N / 25 mm, and the coating elapsed time 7 and 14 days, the initial adhesive strength is about 2.0 N / 25 mm.
Further, as shown by the characteristic curve A ′, even in the case of the pressure-sensitive adhesive layer containing the oligomer type silane coupling agent, the photocurable component and the thermosetting component, the value of the initial adhesive force depends on the coating time. There is a tendency to decrease.
However, in the case of the characteristic curve A ′, it is understood that the rate of decrease in the initial adhesive force due to the coating aging time is very small compared to the case of the characteristic curve B ′.
More specifically, for example, the initial adhesive strength when the coating elapsed time is about 1 day is around 6.0 N / 25 mm, but even when the coating elapsed time is 14 days, 2 It has decreased only to around 0.0 N / 25 mm.
Therefore, for example, when a thermosetting component is contained at a ratio of about 2.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester polymer as the component (A), the monomer type silane is practically used. While a coupling agent cannot be used, it is understood that there is room for using an oligomer type silane coupling agent.
Therefore, from the characteristic curves A to C and A ′ to B ′, it is necessary to use an oligomer type silane coupling agent in order to obtain excellent reworkability regardless of the coating time, and In that case, it is understood that a thermosetting component may be contained within a predetermined range.

４．（Ｃ´）成分としてのシランカップリング剤の非加水分解物
（１）種類
また、（Ｃ）成分としてのシランカップリング剤の加水分解縮合物と併用して、（Ｃ´）成分としてのシランカップリング剤の非加水分解物（以下、モノマー型シランカップリング剤、あるいは、シランカップリング剤の非加水分解縮合物と称する場合もある。）を添加使用することを特徴とする。
この理由は、シランカップリング剤の加水分解縮合物と、シランカップリング剤の非加水分解物と、を併用することによって、（Ｃ´）成分単独使用で発生する初期粘着力が高くなりやすいという問題を解消できるためである。
すなわち、粘着剤組成物においてモノマー型シランカップリング剤を単独使用した場合には、図２の特性曲線Ｂに示されるように、塗工経時時間にかかわらず、高い初期粘着力となることが判明している。それに対して、図２の特性曲線Ｃに示されるように、（Ｃ）成分と、（Ｃ´）成分との併用によって、粘着剤組成物における初期粘着力を所定範囲内の値にさらにきめ細かく制御することができる。
さらに、シランカップリング剤の加水分解縮合物と、シランカップリング剤の非加水分解物と、を併用することによって、さらに優れた耐久性を得ることができる。
なお、シランカップリング剤の非加水分解物の種類としては、例えば、上述したシランカップリング剤の加水分解縮合物の構造単位として挙げた有機ケイ素化合物等が好適に用いられる。 4). (C ′) Non-hydrolyzate of Silane Coupling Agent as Component (1) Kind In addition, Silane as Component (C ′) in combination with Hydrolysis Condensate of Silane Coupling Agent as Component (C) A non-hydrolyzed product of a coupling agent (hereinafter, sometimes referred to as a monomer-type silane coupling agent or a non-hydrolyzed condensate of a silane coupling agent) is added and used.
The reason for this is that, by using a hydrolyzed condensate of a silane coupling agent and a non-hydrolyzed product of a silane coupling agent, the initial adhesive force generated by using the component (C ′) alone is likely to increase. This is because the problem can be solved.
That is, when a monomer-type silane coupling agent is used alone in the pressure-sensitive adhesive composition, as shown in the characteristic curve B of FIG. doing. On the other hand, as shown by the characteristic curve C in FIG. 2, the initial adhesive force in the pressure-sensitive adhesive composition is further finely controlled to a value within a predetermined range by the combined use of the component (C) and the component (C ′). can do.
Furthermore, the further outstanding durability can be acquired by using together the hydrolysis-condensation product of a silane coupling agent, and the non-hydrolyzate of a silane coupling agent.
In addition, as a kind of non-hydrolyzate of a silane coupling agent, the organosilicon compound etc. which were mentioned as a structural unit of the hydrolysis-condensation product of the silane coupling agent mentioned above are used suitably, for example.

（２）含有量１
また、（Ｃ´）成分であるシランカップリング剤の非加水分解物の含有量を、（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、かかるシランカップリング剤の非加水分解物の含有量が、０．００１重量部未満の値になると、偏光板等と、液晶セル等と、の密着性向上効果が不十分になる場合があるためである。
一方、かかるシランカップリング剤の非加水分解物の含有量が、１０重量部を超えた値になると、リワーク性が悪化する場合があるためである。
したがって、シランカップリング剤の非加水分解物の含有量を、（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．０１〜５重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、０．０５〜０．５重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。 (2) Content 1
Moreover, the value within the range of 0.001-10 weight part with respect to 100 weight part of (meth) acrylic acid ester polymers, content of the non-hydrolyzate of the silane coupling agent which is (C ') component It is characterized by.
This is because, when the content of the non-hydrolyzed product of the silane coupling agent is less than 0.001 part by weight, the effect of improving the adhesion between the polarizing plate and the liquid crystal cell becomes insufficient. This is because there are cases.
On the other hand, when the content of the non-hydrolyzed product of the silane coupling agent exceeds 10 parts by weight, the reworkability may be deteriorated.
Therefore, it is more preferable to set the content of the non-hydrolyzed product of the silane coupling agent to a value within the range of 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester polymer. More preferably, the value is in the range of 0.05 to 0.5 parts by weight.

（３）含有量２
また、（Ｃ´）成分であるシランカップリング剤の非加水分解物の含有量を、（Ｃ）成分であるシランカップリング剤の加水分解縮合物の配合量を考慮して定めることが好ましい。
すなわち、シランカップリング剤の加水分解縮合物の含有量をＴ１とし、シランカップリング剤の非加水分解物の含有量をＴ２としたときに、Ｔ１／Ｔ２で表わされる配合比率を０．０１〜９９の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる配合比率Ｔ１／Ｔ２が０．０１未満の値になると、リワーク性が悪化する場合があるためである。一方、かかる配合比率Ｔ１／Ｔ２が９９を超えた値になると、シランカップリング剤の非加水分解物による耐久性向上等の効果を十分に発揮できない場合があるためである。
したがって、かかる配合比率Ｔ１／Ｔ２を０．１〜１０の範囲内の値とすることがより好ましく、０．５〜５の範囲内の値とすることがさらに好ましい。 (3) Content 2
The content of the non-hydrolyzed product of the silane coupling agent that is the component (C ′) is preferably determined in consideration of the amount of the hydrolyzed condensate of the silane coupling agent that is the component (C).
That is, when the content of the hydrolysis condensate of the silane coupling agent is T1, and the content of the non-hydrolyzate of the silane coupling agent is T2, the blending ratio represented by T1 / T2 is 0.01 to A value in the range of 99 is preferred.
This is because when the blending ratio T1 / T2 is less than 0.01, the reworkability may be deteriorated. On the other hand, when the blending ratio T1 / T2 exceeds 99, the effect of improving the durability due to the non-hydrolyzed product of the silane coupling agent may not be sufficiently exhibited.
Therefore, the blending ratio T1 / T2 is more preferably set to a value within the range of 0.1 to 10, and further preferably set to a value within the range of 0.5 to 5.

５．（Ｄ）成分としての帯電防止剤
（１）種類
本発明の粘着剤組成物は、（Ｄ）成分として、帯電防止剤をさらに含むことが好ましい。
そして、かかる帯電防止剤の種類は特に制限されるものでないが、例えば、フッ素含有スルホニルイミド塩をさらに含むことが好ましい。
この理由は、フッ素含有スルホニルイミド塩であれば、安価であるばかりか、優れた帯電防止性を、長期間にわたって有効に発揮させることができるためである。特に、高温環境下に長時間曝された場合であっても、ブリードを抑制するとともに、粘着力や耐久性の低下についても有効に防止することができるためである。
また、フッ素含有スルホニルイミド塩の種類として、より具体的には、カリウムビス（フルオロスルホニル）イミド、カリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムビス（フルオロスルホニル）イミド、およびリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド等が好ましい。
この理由は、これらのフッ素含有スルホニルイミド塩であれば、ブリードがさらに少ないばかりか、比較的少量であっても、優れた帯電防止性を発揮するためである。
したがって、かかるフッ素含有スルホニルイミド塩を（メタ）アクリル酸エステル重合体に対して含有させることにより、硬化させてフィルム貼合用の粘着剤として構成した際に、被着体からフィルムを剥離させた場合であっても、静電気の発生を効果的に抑制できるためである。
なお、これらのフッ素含有スルホニルイミド塩に対して、他のアルカリ金属塩を併用してもよい。
その場合には、他のアルカリ金属塩の含有量を、フッ素含有スルホニルイミド塩の１００重量部に対して、０．１〜８０重量部の範囲内の値とすることが好ましく、１〜５０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。 5. (D) Antistatic Agent as Component (1) Type The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably further contains an antistatic agent as the (D) component.
The type of the antistatic agent is not particularly limited, but preferably includes, for example, a fluorine-containing sulfonylimide salt.
This is because a fluorine-containing sulfonylimide salt is not only inexpensive but also can exhibit excellent antistatic properties effectively over a long period of time. In particular, even when exposed to a high temperature environment for a long time, it is possible to suppress bleeding and effectively prevent a decrease in adhesive strength and durability.
More specifically, the types of fluorine-containing sulfonylimide salts include potassium bis (fluorosulfonyl) imide, potassium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, lithium bis (fluorosulfonyl) imide, and lithium bis (trifluoromethanesulfonyl). An imide or the like is preferable.
The reason for this is that these fluorine-containing sulfonylimide salts exhibit not only bleed but also excellent antistatic properties even in relatively small amounts.
Therefore, when the fluorine-containing sulfonylimide salt is contained with respect to the (meth) acrylic acid ester polymer, the film is peeled off from the adherend when it is cured and configured as an adhesive for film bonding. This is because even in this case, generation of static electricity can be effectively suppressed.
In addition, you may use together another alkali metal salt with respect to these fluorine-containing sulfonylimide salts.
In that case, the content of the other alkali metal salt is preferably set to a value in the range of 0.1 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the fluorine-containing sulfonylimide salt, and 1 to 50 parts by weight. More preferably, the value is within the range of parts.

（２）含有量
また、（Ｄ）成分である帯電防止剤の含有量を、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．０５〜１５重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる帯電防止剤の含有量をかかる範囲とすることにより、上述した静電気の発生を効果的に抑制できる一方で、粘着力および耐久性についても、安定的に維持することができるためである。
すなわち、帯電防止剤の含有量が０．０５重量部未満の値となると、粘着剤組成物に対する帯電防止性の付与が不十分になって、静電気の発生を安定的に抑制することが困難になる場合があるためである。
一方、帯電防止剤の含有量が１５重量部を超えた値となると、粘着力や所定条件下における耐久性が過度に低下する場合があるためである。
したがって、帯電防止剤の含有量を、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、０．５〜６重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。 (2) Content The content of the antistatic agent as component (D) is 0.05 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester polymer as component (A). A value within the range is preferable.
The reason for this is that by setting the content of the antistatic agent in such a range, the above-described generation of static electricity can be effectively suppressed, while the adhesive strength and durability can also be stably maintained. It is.
That is, when the content of the antistatic agent is less than 0.05 parts by weight, it becomes difficult to stably suppress the generation of static electricity due to insufficient antistatic properties imparted to the pressure-sensitive adhesive composition. This is because there may be cases.
On the other hand, when the content of the antistatic agent exceeds 15 parts by weight, the adhesive strength and durability under predetermined conditions may be excessively reduced.
Therefore, it is more preferable to set the content of the antistatic agent to a value within the range of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester polymer as the component (A). More preferably, the value is in the range of 0.5 to 6 parts by weight.

（３）分散助剤
また、粘着剤組成物中への帯電防止剤の分散性を高め、さらに、帯電防止剤の電離状態を高める観点から、分散助剤を併用することが好ましい、分散助剤は、予め帯電防止剤と混合してから粘着剤組成物の他の成分中に添加してもよいし、帯電防止剤と分散助剤とを別個に粘着剤組成物の他の成分中に添加してもよい。
また、当該分散助剤が、アルキレングリコールジアルキルエーテルであることが好ましい。
この理由は、アルキレングリコールジアルキルエーテルであれば、帯電防止剤における金属イオンと錯体を形成することにより、帯電防止性を発揮するのに好適な電離状態を有効に作り出し、かつ維持することができるためである。
また、アルキレングリコールジアルキルエーテルであれば、帯電防止剤と、（メタ）アクリル酸エステル重合体等と、の間の相溶性を向上させることもできるためである。 (3) Dispersion aid Further, it is preferable to use a dispersion aid in combination from the viewpoint of enhancing the dispersibility of the antistatic agent in the pressure-sensitive adhesive composition and further enhancing the ionization state of the antistatic agent. May be mixed with the antistatic agent in advance and then added to the other components of the pressure-sensitive adhesive composition, or the antistatic agent and the dispersion aid may be separately added to the other components of the pressure-sensitive adhesive composition. May be.
In addition, the dispersion aid is preferably an alkylene glycol dialkyl ether.
The reason for this is that an alkylene glycol dialkyl ether can effectively create and maintain an ionization state suitable for exerting antistatic properties by forming a complex with a metal ion in an antistatic agent. It is.
Moreover, if it is alkylene glycol dialkyl ether, it is because the compatibility between an antistatic agent and a (meth) acrylic acid ester polymer etc. can also be improved.

また、アルキレングリコールジアルキルエーテルにおけるオキシアルキレン鎖の繰り返し単位数を、２〜１０の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる繰り返し単位数が２〜１０の範囲外の値となると、帯電防止剤におけるリチウムイオンやカリウムイオン等を、安定的にキレートすることが困難となる場合があるためである。
したがって、アルキレングリコールジアルキルエーテルにおけるオキシアルキレン鎖の繰り返し単位数を、３〜８の範囲内の値とすることがより好ましく、４〜６の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、アルキレングリコールジアルキルエーテルの両末端において、酸素原子と結合するアルキル基は、通常、炭素数１〜６であり、１〜４であることが好ましく、１〜２であることがより好ましい。 Moreover, it is preferable to make the number of repeating units of the oxyalkylene chain in alkylene glycol dialkyl ether into the value within the range of 2-10.
This is because when the number of repeating units is outside the range of 2 to 10, it may be difficult to stably chelate lithium ions or potassium ions in the antistatic agent.
Therefore, the number of repeating units of the oxyalkylene chain in the alkylene glycol dialkyl ether is more preferably set to a value within the range of 3 to 8, and further preferably set to a value within the range of 4 to 6.
In addition, in both terminal of alkylene glycol dialkyl ether, the alkyl group couple | bonded with an oxygen atom normally has 1-6 carbon atoms, it is preferable that it is 1-4, and it is more preferable that it is 1-2.

また、アルキレングリコールジアルキルエーテルの具体例としては、オクタエチレングリコールジブチルエーテル、オクタエチレングリコールジエチルエーテル、オクタエチレングリコールジメチルエーテル、ヘキサエチレングリコールジブチルエーテル、ヘキサエチレングリコールジエチルエーテル、ヘキサエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル等のいずれか１つ、あるいはこれらの組み合わせが挙げられる。
また、これらの中でも、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテルが特に好ましい。 Specific examples of the alkylene glycol dialkyl ether include octaethylene glycol dibutyl ether, octaethylene glycol diethyl ether, octaethylene glycol dimethyl ether, hexaethylene glycol dibutyl ether, hexaethylene glycol diethyl ether, hexaethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol diether. Examples thereof include any one of butyl ether, tetraethylene glycol diethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, or a combination thereof.
Of these, tetraethylene glycol diethyl ether and tetraethylene glycol dimethyl ether are particularly preferable.

また、帯電防止剤と、アルキレングリコールジアルキルエーテルと、の混合割合（モル比）を、３０：７０〜７０：３０の範囲内の割合とすることが好ましい。
この理由は、かかる混合割合が３０：７０未満の値となると、粘着剤組成物中における帯電防止剤の絶対量が不足して、その帯電防止性を十分に発揮させることが困難になったり、アルキレングリコールジアルキルエーテルが、粘着剤からブリードしやすくなったりする場合があるためである。
一方、かかる混合割合が７０：３０を超えた値となると、粘着剤組成物中において、帯電防止剤の電離状態が不十分になったり、分散性が過度に低下したりする場合があるためである。
したがって、帯電防止剤と、アルキレングリコールジアルキルエーテルと、の混合割合（モル比）を、４０：６０〜６０：４０の範囲内の割合とすることがより好ましく、４５：５５〜５５：４５の範囲内の割合とすることがさらに好ましい。 Moreover, it is preferable to make the mixing ratio (molar ratio) of an antistatic agent and alkylene glycol dialkyl ether into the ratio in the range of 30: 70-70: 30.
The reason for this is that when the mixing ratio is less than 30:70, the absolute amount of the antistatic agent in the pressure-sensitive adhesive composition is insufficient, and it becomes difficult to sufficiently exhibit its antistatic property, This is because the alkylene glycol dialkyl ether may easily bleed from the pressure-sensitive adhesive.
On the other hand, if the mixing ratio exceeds 70:30, the antistatic agent may be insufficiently ionized or the dispersibility may be excessively reduced in the pressure-sensitive adhesive composition. is there.
Therefore, the mixing ratio (molar ratio) of the antistatic agent and the alkylene glycol dialkyl ether is more preferably set to a ratio in the range of 40:60 to 60:40, and in the range of 45:55 to 55:45. More preferably, the ratio is within the range.

（４）合計含有量
また、帯電防止剤と、アルキレングリコールジアルキルエーテルと、の合計含有量を、（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対し、１〜３０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる合計含有量、すなわち、帯電防止剤の含有量が１重量部未満の値となると、帯電防止性を十分に発揮させることが困難になる場合があるためである。
一方、かかる合計含有量が３０重量部を超えた値となると、帯電防止剤が析出しやすくなったり、耐久性が過度に低下したり、アルキレングリコールジアルキルエーテルがブリードしやすくなったりする場合があるためである。
したがって、帯電防止剤と、アルキレングリコールジアルキルエーテルと、の合計含有量を、（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対し、２〜２０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、３〜１４重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。 (4) Total content Moreover, the total content of the antistatic agent and the alkylene glycol dialkyl ether is a value within the range of 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester polymer. It is preferable to do.
This is because when the total content, that is, the content of the antistatic agent is less than 1 part by weight, it may be difficult to sufficiently exhibit the antistatic property.
On the other hand, when the total content exceeds 30 parts by weight, the antistatic agent is likely to precipitate, the durability is excessively lowered, or the alkylene glycol dialkyl ether may be easily bleed. Because.
Therefore, the total content of the antistatic agent and the alkylene glycol dialkyl ether is more preferably set to a value in the range of 2 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester polymer. More preferably, the value is within the range of 3 to 14 parts by weight.

６．希釈溶剤
本発明の粘着剤組成物において、各成分の分散性を改善したり、剥離フィルム等に粘着剤組成物を塗布する際に、適切な粘度に調整したりする観点から、溶剤を使用することができる。
かかる溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、エチルイソブチルケトン、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等が好ましく、溶剤を加えた際の粘着剤組成物の濃度は、５〜３０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。 6). Diluting solvent In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, a solvent is used from the viewpoint of improving the dispersibility of each component or adjusting the viscosity to an appropriate level when the pressure-sensitive adhesive composition is applied to a release film or the like. be able to.
As such a solvent, for example, toluene, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, ethyl isobutyl ketone, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol and the like are preferable. The concentration of the pressure-sensitive adhesive composition when the solvent is added is 5 A value within the range of ˜30% by weight is preferred.

７．添加剤
他の添加剤として、粘着剤組成物中に、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、高屈折化剤、拡散剤等を含有させることも好ましい。
また、その場合、添加剤の種類にもよるが、その含有を、（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．１〜２０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
また、本発明の粘着剤組成物は、熱架橋剤を含まないことが好ましいが、本発明の粘着剤組成物としての作用効果が得られる限り、熱架橋剤を少量含んでもよい。
より具体的には、シーズニングを省略した場合であっても、塗工後経時時間によらず、安定的な初期粘着力を得る観点から、（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．０１〜３重量部の範囲内の値とすることが好ましく、０．０１〜１．５重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、０．０１〜０．１重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。 7). Additives As other additives, the pressure-sensitive adhesive composition may contain a tackifier, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a softener, a filler, a high refractive agent, a diffusing agent, and the like. preferable.
In that case, although depending on the type of the additive, the content is preferably set to a value in the range of 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester polymer. .
Moreover, although it is preferable that the adhesive composition of this invention does not contain a thermal crosslinking agent, as long as the effect as an adhesive composition of this invention is acquired, a small amount of thermal crosslinking agents may be included.
More specifically, even when seasoning is omitted, from the viewpoint of obtaining a stable initial adhesive force regardless of the time elapsed after coating, with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylate polymer. , 0.01 to 3 parts by weight, preferably 0.01 to 1.5 parts by weight, more preferably 0.01 to 0.1 parts by weight. More preferably, the value is within the range.

［第２の実施形態］
本発明の第２の実施形態は、粘着剤組成物を光硬化させてなる粘着剤であって、下記工程（１）〜（３）を経て形成されることを特徴とする粘着剤である。
（１）（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体（但し、モノマー単位として、炭素数４以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを５０重量％以上および炭素数４以上のアルキル基で少なくとも１個の水酸基を含む水酸基含有モノマーを０．０５〜２重量％含有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる重量平均分子量が５０万以上の（メタ）アクリル系ポリマーを除く）と、（Ｂ）成分としての光硬化性成分と、を含む粘着剤組成物であって、（Ｃ）成分として、シランカップリング剤の加水分解縮合物を配合するとともに、当該（Ｃ）成分であるシランカップリング剤の加水分解縮合物の含有量を、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部の範囲内の値とし、かつ、（Ｃ´）成分として、シランカップリング剤の非加水分解物を含有するとともに、当該（Ｃ´）成分であるシランカップリング剤の非加水分解物の含有量を、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部の範囲内の値とする粘着剤組成物を準備する工程
（２）粘着剤組成物を、剥離フィルムに対して塗布する工程
（３）活性エネルギー線を５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ²の範囲内の照射量にて照射し、粘着剤を得る工程
以下、本発明の第２の実施形態を、図面を適宜参照して、具体的に説明する。 [Second Embodiment]
2nd Embodiment of this invention is an adhesive formed by photocuring an adhesive composition, Comprising: It is an adhesive formed through the following process (1)-(3).
(1) (Meth) acrylic acid ester polymer as component (A) (however, as a monomer unit, alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 or more carbon atoms is 50% by weight or more and alkyl having 4 or more carbon atoms) (Excluding a (meth) acrylic polymer containing 0.05 to 2% by weight of a hydroxyl group-containing monomer containing at least one hydroxyl group and having a weight average molecular weight of 500,000 or more by gel permeation chromatography); ) A photo-curable component as a component, and as a component (C), a hydrolyzed condensate of a silane coupling agent is blended and a silane coupling as the component (C) The content of the hydrolytic condensate of the agent is 0.001 to 10 with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester polymer as the component (A). The value is within the range of the amount part, and as the component (C ′), the non-hydrolyzate of the silane coupling agent is contained, and the non-hydrolyzate of the silane coupling agent that is the component (C ′) Step (2) of preparing a pressure-sensitive adhesive composition having a content in the range of 0.001 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester polymer as the component (A) The step of applying the pressure-sensitive adhesive composition to the release film (3) The step of irradiating the active energy ray at an irradiation dose in the range of 50 to 1000 mJ / cm ² to obtain the pressure-sensitive adhesive Hereinafter, the second of the present invention The embodiment will be specifically described with reference to the drawings as appropriate.

１．工程（１）（粘着剤組成物の準備工程）
工程（１）は、（Ａ）成分としての、所定の（メタ）アクリル酸エステル重合体（但し、モノマー単位として、炭素数４以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを５０重量％以上および炭素数４以上のアルキル基で少なくとも１個の水酸基を含む水酸基含有モノマーを０．０５〜２重量％含有し、ゲルーパーミエーションクロマトグラフィーによる重量平均分子量が５０万以上の（メタ）アクリル系ポリマーを除く）１００重量部に対して、（Ｂ）成分としての光硬化性成分と、（Ｃ）成分としてのシランカップリング剤の加水分解縮合物を０．００１〜１０重量部と、（Ｃ´）成分としてのシランカップリング剤の非加水分解物を０．００１〜１０重量部の範囲で含む粘着剤組成物を準備する工程である。
すなわち、かかる粘着剤組成物であれば、初期粘着力が制御されるとともに、所定環境下においても優れた耐久性を発揮させることができるためである。
なお、かかる粘着剤組成物の具体的な内容については、第１の実施形態において説明したため、省略する。 1. Step (1) (Preparation step of pressure-sensitive adhesive composition)
In step (1), as the component (A), a predetermined (meth) acrylate polymer (provided that 50% by weight or more of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 or more carbon atoms as a monomer unit) A (meth) acrylic polymer containing 0.05 to 2% by weight of a hydroxyl group-containing monomer having an alkyl group having 4 or more carbon atoms and containing at least one hydroxyl group, and having a weight average molecular weight of 500,000 or more by gel permeation chromatography Excluding) 0.001 to 10 parts by weight of a photocurable component as component (B) and a hydrolysis condensate of a silane coupling agent as component (C) with respect to 100 parts by weight, and (C ′) This is a step of preparing a pressure-sensitive adhesive composition containing a non-hydrolyzed product of a silane coupling agent as a component in the range of 0.001 to 10 parts by weight.
That is, with such a pressure-sensitive adhesive composition, the initial pressure-sensitive adhesive force can be controlled and excellent durability can be exhibited even in a predetermined environment.
In addition, about the specific content of this adhesive composition, since it demonstrated in 1st Embodiment, it abbreviate | omits.

２．工程（２）（粘着剤組成物の塗布工程）
工程（２）は、図３（ａ）に示すように、粘着剤組成物を、剥離フィルム２に対して塗布して塗布層１を形成する工程である。
かかる剥離フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルムや、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンフィルムに対し、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アルキッド樹脂等の剥離剤を塗布して、剥離層を設けたものが挙げられる。
なお、かかる剥離フィルムの厚さは、通常２０〜１５０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。 2. Step (2) (Applying step of pressure-sensitive adhesive composition)
Step (2) is a step of forming the coating layer 1 by applying the pressure-sensitive adhesive composition to the release film 2 as shown in FIG.
As such a release film, for example, a polyester resin such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, or polyethylene naphthalate, or a polyolefin film such as polypropylene or polyethylene is coated with a release agent such as silicone resin, fluorine resin, or alkyd resin. And those provided with a release layer.
In addition, it is preferable that the thickness of this peeling film shall be the value within the range of 20-150 micrometers normally.

また、剥離フィルム上に粘着剤組成物を塗布する方法としては、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を用いて、溶剤を加えた粘着剤組成物を塗布して塗布層（塗膜）を形成した後、乾燥させることが好ましい。
このとき、塗布層の厚さは、乾燥時において１〜１００μｍの範囲内の値とすることが好ましく、５〜５０μｍの範囲内の値とすることがより好ましい。
また、乾燥条件としては、通常５０〜１５０℃で、１０秒〜１０分の範囲内とすることが好ましい。
この理由は、塗布層の厚さが薄すぎると、十分な粘着特性が得られない場合があり、逆に、厚すぎると、残留溶剤が問題となる場合があるためである。 Moreover, as a method of applying the pressure-sensitive adhesive composition on the release film, for example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, or the like was added. It is preferable to dry after apply | coating an adhesive composition and forming an application layer (coating film).
At this time, the thickness of the coating layer is preferably set to a value in the range of 1 to 100 μm and more preferably set to a value in the range of 5 to 50 μm during drying.
Moreover, as drying conditions, it is preferable to set it as the range for 10 seconds-10 minutes normally at 50-150 degreeC.
This is because if the coating layer is too thin, sufficient adhesive properties may not be obtained. Conversely, if the coating layer is too thick, the residual solvent may cause a problem.

３．工程（３）（塗布層の硬化工程）
工程（３）は、粘着剤組成物の塗布層を光硬化させて、粘着剤層とする工程である。
すなわち、図３（ｂ）に示すように、剥離フィルム２上で乾燥させた状態の塗布層１の表面に対し、光学フィルム基材等の基材１０１を積層させた状態で光硬化させて、粘着剤層１０とすることが好ましい。
光硬化工程は、粘着剤組成物に含まれる光硬化成分、例えば、多官能（メタ）アクリレート系モノマー等を硬化させる工程である。
より具体的には、図３（ｃ）に示すように、活性エネルギー線を照射し、剥離フィルム２に対して塗布された塗布層１を光硬化し、粘着剤層１０とする工程である。
そして、活性エネルギー線の照射は、粘着剤組成物を剥離フィルム上に塗布し、乾燥させ、基材を積層させた後、遅滞なく行うことが好ましい。この理由は、経時により剥離フィルム上に形成された粘着剤組成物の塗布層中において、光硬化成分が他の成分と相分離する場合があるためである。
ここで、かかる活性エネルギー線としては、例えば、紫外線や電子線等が挙げられる。
また、紫外線であれば、高圧水銀ランプ、無電極ランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ等により得ることができ、電子線であれば、電子線加速器等によって得ることができる。 3. Step (3) (Coating layer curing step)
Step (3) is a step of photocuring the coating layer of the pressure-sensitive adhesive composition to form a pressure-sensitive adhesive layer.
That is, as shown in FIG. 3B, the surface of the coating layer 1 in a state of being dried on the release film 2 is photocured in a state in which a substrate 101 such as an optical film substrate is laminated, The pressure-sensitive adhesive layer 10 is preferable.
A photocuring process is a process of hardening the photocuring component contained in an adhesive composition, for example, a polyfunctional (meth) acrylate type monomer.
More specifically, as shown in FIG. 3 (c), it is a step of irradiating active energy rays and photocuring the coating layer 1 applied to the release film 2 to form an adhesive layer 10.
And it is preferable to perform irradiation of an active energy ray without delay, after apply | coating an adhesive composition on a peeling film, drying and laminating | stacking a base material. This is because the photocuring component may phase-separate from other components in the coating layer of the pressure-sensitive adhesive composition formed on the release film over time.
Here, examples of such active energy rays include ultraviolet rays and electron beams.
Further, ultraviolet rays can be obtained by a high pressure mercury lamp, electrodeless lamp, xenon lamp, metal halide lamp or the like, and electron rays can be obtained by an electron beam accelerator or the like.

また、活性エネルギー線を５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ²の範囲内で照射することが好ましい。
この理由は、活性エネルギー線の照射量が５０ｍＪ／ｃｍ²未満の値となると、光硬化成分同士の反応を十分に行わせることが困難となって、所望の粘着剤特性を得ることが困難となる場合があるためである。一方、活性エネルギー線の照射量が１０００ｍＪ／ｃｍ²を超えた値となると、粘着剤や基材を破壊する恐れがあるためである。
したがって、粘着剤組成物に対し、１００〜７００ｍＪ／ｃｍ²の活性エネルギー線を照射することがより好ましく、１２０〜５００ｍＪ／ｃｍ²の活性エネルギー線を照射することがさらに好ましい。 Moreover, it is preferable to irradiate an active energy ray within the range of 50-1000 mJ / cm < ² >.
The reason for this is that when the irradiation amount of active energy rays becomes a value of less than 50 mJ / cm ² , it becomes difficult to cause sufficient reaction between the photocuring components, and it is difficult to obtain desired adhesive properties. This is because there may be cases. On the other hand, when the irradiation amount of the active energy ray becomes a value exceeding 1000 mJ / cm ² , there is a risk of destroying the adhesive or the base material.
Thus, relative to the adhesive composition, it is more preferable to irradiate active energy rays 100~700mJ / cm ^2, it is more preferable to irradiate active energy rays 120~500mJ / cm ^2.

４．粘着剤特性
（１）貯蔵弾性率
また、粘着剤層（活性エネルギー線照射直後）の、２３℃における貯蔵弾性率Ｇ´を０．０１〜０．８ＭＰａの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる貯蔵弾性率Ｇ´を所定範囲内の値とすることにより、耐久性を、より効果的に向上させることができるためである。
すなわち、かかる貯蔵弾性率Ｇ´が０．０１ＭＰａ未満の値となると、所定環境下における耐久性を、十分に向上させることが困難になる場合があるためである。一方、かかる貯蔵弾性率Ｇ´が０．８ＭＰａを超えた値となると、所望の粘着力等を得ることが困難となる場合があるためである。
したがって、２３℃における粘着剤層（活性エネルギー線照射直後）の貯蔵弾性率Ｇ´を０．０５〜０．７５ＭＰａの範囲内の値とすることがより好ましく、０．１〜０．７ＭＰａの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、粘着剤層（活性エネルギー線照射直後）の貯蔵弾性率Ｇ´の測定方法としては、例えば、ＪＩＳＫ７２４４−６に準拠して、ねじり剪断法を用いて、下記条件にて、試験片の貯蔵弾性率Ｇ´を測定することができる。
測定装置：レオメトリック（株）製、自動的粘弾性測定装置ＤＹＮＡＭＩＣＡＮＡＬＹＺＥＲＲＤＡＩＩ
周波数：１Ｈｚ
温度：２３℃ 4). Adhesive properties (1) Storage elastic modulus Further, the storage elastic modulus G ′ at 23 ° C. of the adhesive layer (immediately after irradiation with active energy rays) is preferably set to a value within the range of 0.01 to 0.8 MPa.
This is because the durability can be more effectively improved by setting the storage elastic modulus G ′ to a value within a predetermined range.
That is, when the storage elastic modulus G ′ is a value less than 0.01 MPa, it may be difficult to sufficiently improve the durability in a predetermined environment. On the other hand, when the storage elastic modulus G ′ is a value exceeding 0.8 MPa, it may be difficult to obtain a desired adhesive force or the like.
Accordingly, the storage elastic modulus G ′ of the pressure-sensitive adhesive layer (immediately after irradiation with active energy rays) at 23 ° C. is more preferably set to a value within the range of 0.05 to 0.75 MPa, and the range of 0.1 to 0.7 MPa. More preferably, the value is within the range.
In addition, as a measuring method of the storage elastic modulus G ′ of the pressure-sensitive adhesive layer (immediately after irradiation with active energy rays), for example, in accordance with JIS K7244-6, the torsional shearing method is used under the following conditions. The storage elastic modulus G ′ can be measured.
Measuring device: Rheometric Co., Ltd., automatic viscoelasticity measuring device DYNAMIC ANALYZER RDAII
Frequency: 1Hz
Temperature: 23 ° C

（２）初期粘着力
また、粘着剤層の初期粘着力（硝子表面への貼付１日後の剥離力をいう。）を０．１〜２０Ｎ／２５ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる初期粘着力が０．１Ｎ／２５ｍｍ未満の値となると、耐久性が不十分になる場合があるためである。一方、かかる初期粘着力が２０Ｎ／２５ｍｍを超えた値となると、リワーク性が低下する場合があるためである。
したがって、粘着剤層の初期粘着力を０．５〜１８Ｎ／２５ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１〜１０Ｎ／２５ｍｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、初期粘着力の測定方法については、実施例において記載する。 (2) Initial adhesive strength Moreover, it is preferable to make the initial adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer (referring to the peel strength one day after application to the glass surface) within a range of 0.1 to 20 N / 25 mm.
This is because the durability may be insufficient when the initial adhesive strength is less than 0.1 N / 25 mm. On the other hand, if the initial adhesive strength exceeds 20 N / 25 mm, the reworkability may decrease.
Accordingly, the initial adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is more preferably set to a value within the range of 0.5 to 18 N / 25 mm, and further preferably set to a value within the range of 1 to 10 N / 25 mm.
In addition, about the measuring method of initial adhesive force, it describes in an Example.

（３）表面抵抗率
また、粘着剤層の表面抵抗率を１×１０⁷〜１×１０¹²Ω／□の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる表面抵抗率が１×１０⁷Ω／□未満の値となると、耐久性や光学物性が悪化する場合があるためである。
一方、かかる表面抵抗率が１×１０¹²Ω／□を超えた値となると、被着体からフィルムを剥離した際に、静電気の発生を安定的に抑制することが困難となる場合があるためである。
したがって、粘着剤層の表面抵抗率を、５×１０⁷〜５×１０¹¹Ω／□の範囲内の値とすることがより好ましく、１×１０⁸〜１×１０¹¹Ω／□の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、表面抵抗率の測定方法については、実施例において記載する。 (3) Surface resistivity Moreover, it is preferable to make the surface resistivity of an adhesive layer into the value within the range of 1 * 10 < ⁷ > -1 * 10 < ¹² > ohm / square.
This is because when the surface resistivity is less than 1 × 10 ⁷ Ω / □, durability and optical properties may be deteriorated.
On the other hand, when the surface resistivity exceeds 1 × 10 ¹² Ω / □, it may be difficult to stably suppress the generation of static electricity when the film is peeled off from the adherend. It is.
Accordingly, the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer is more preferably set to a value within the range of 5 × 10 ^{7 to} 5 × 10 ¹¹ Ω / □, and within the range of 1 × 10 ⁸ to 1 × 10 ¹¹ Ω / □. More preferably, the value of
In addition, about the measuring method of surface resistivity, it describes in an Example.

［第３の実施形態］
本発明の第３の実施形態は、基材上に、第２の実施形態としての粘着剤を含む粘着剤層を備えてなる粘着シートである。
以下、本発明の第３の実施形態を、第１および第２の実施形態と異なる点を中心に、図１を参照しつつ、具体的に説明する。 [Third Embodiment]
3rd Embodiment of this invention is an adhesive sheet provided with the adhesive layer containing the adhesive as 2nd Embodiment on a base material.
Hereinafter, a third embodiment of the present invention will be described in detail with reference to FIG. 1 with a focus on differences from the first and second embodiments.

１．基材
本発明においては、基材が、光学フィルム基材であるとともに、当該光学フィルム基材の少なくとも一方に、第２の実施形態において記載した粘着剤を含む粘着剤層を備えることが好ましい。
図１に示すように、本発明の粘着シート１００における基材１０１としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート、液晶ポリマー、シクロオレフィン、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、アクリル系樹脂、脂環式構造含有重合体、芳香族系重合体等の光学フィルム基材が好ましく挙げられる。
また、用途の面から説明すれば、偏光板、偏光層保護フィルム、視野角拡大フィルム、防眩フィルム、位相差板等、液晶ディスプレイ等に用いられる光学フィルム基材が好ましい。
例えば、本発明によれば、基材を偏光板とした場合であっても、光漏れの発生を効果的に抑制できるという利点を得ることができる。
また、本発明によれば、偏光子等へも良好に密着できることから、偏光板の原料であるヨウ素含有のポリビニルアルコール樹脂を延伸して作製された偏光子自体も、本発明の粘着シート１００における基材１０１となり得る。さらに、偏光子の片面が、トリアセチルセルロースやポリエチレンテレフタレート等の保護フィルムで覆われた偏光子等も同様に対象となる。
なお、基材を偏光板とした場合の粘着シートを、粘着剤層付き偏光板と呼ぶことがある。 1. Base material In this invention, while a base material is an optical film base material, it is preferable to equip at least one of the said optical film base material with the adhesive layer containing the adhesive described in 2nd Embodiment.
As shown in FIG. 1, the base material 101 in the pressure-sensitive adhesive sheet 100 of the present invention is not particularly limited. For example, polyvinyl alcohol, polyethylene terephthalate, triacetyl cellulose, polycarbonate, liquid crystal polymer, cycloolefin, polyimide , Polyamide, polyamideimide, polyphenylene ether, polyether ketone, polyether ether ketone, polysulfone, polyether sulfone, polyphenylene sulfide, polyarylate, acrylic resin, alicyclic structure-containing polymer, aromatic polymer, etc. An optical film substrate is preferred.
Moreover, if it demonstrates from the surface of a use, the optical film base material used for liquid crystal displays etc., such as a polarizing plate, a polarizing layer protective film, a viewing angle expansion film, an anti-glare film, a phase difference plate, is preferable.
For example, according to the present invention, even when the substrate is a polarizing plate, the advantage that light leakage can be effectively suppressed can be obtained.
In addition, according to the present invention, the polarizer itself produced by stretching an iodine-containing polyvinyl alcohol resin, which is a raw material of the polarizing plate, can be satisfactorily adhered to the polarizer or the like. The substrate 101 can be obtained. Furthermore, the polarizer etc. in which the single side | surface of the polarizer was covered with protective films, such as a triacetyl cellulose and a polyethylene terephthalate, are also object.
In addition, the adhesive sheet when a base material is used as a polarizing plate may be called a polarizing plate with an adhesive layer.

また、基材の厚さとしては特に制約はないが、通常１〜１０００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、基材の厚さが１μｍ未満となると、機械的強度や取り扱い性が過度に低下したり、均一な厚さに形成することが困難となったりする場合があるためである。一方、かかる基材の厚さが１０００μｍを超えると、取り扱い性が過度に低下したり、経済的に不利益となったりする場合があるためである。
したがって、基材の厚さを５〜５００μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１０〜２００μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、基材が剥離フィルムの場合には、通常２０〜１５０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。 Moreover, there is no restriction | limiting in particular as thickness of a base material, However, Usually, it is preferable to set it as the value within the range of 1-1000 micrometers.
This is because when the thickness of the substrate is less than 1 μm, the mechanical strength and handleability may be excessively lowered or it may be difficult to form a uniform thickness. On the other hand, when the thickness of the base material exceeds 1000 μm, the handleability may be excessively lowered or may be economically disadvantageous.
Therefore, the thickness of the base material is more preferably set to a value within the range of 5 to 500 μm, and further preferably set to a value within the range of 10 to 200 μm.
In addition, when a base material is a peeling film, it is preferable to set it as the value within the range of 20-150 micrometers normally.

また、基材１０１の塗布層が形成される面側に表面処理を施してあることも好ましい。
このような表面処理としては、例えば、プライマー処理、コロナ処理、火炎処理などが挙げられるが、特に、プライマー処理であることが好ましい。
この理由は、このようなプライマー層を形成した基材を用いることにより、基材に対する粘着剤層の密着性をさらに向上させることができるためである。
なお、このようなプライマー層を構成する材料としては、セルロースエステル（例えば、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースニトレート、およびそれらの組み合わせ）、ポリアクリル、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ポリビニルエステル、ポリビニルアセタール、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルブチラール、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
また、プライマー層の厚さについても、特に限定されないが、通常、０．０５μｍ〜１０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。 Moreover, it is also preferable that the surface side in which the application layer of the base material 101 is formed is surface-treated.
Examples of such surface treatment include primer treatment, corona treatment, flame treatment and the like, and primer treatment is particularly preferable.
This is because the adhesion of the pressure-sensitive adhesive layer to the substrate can be further improved by using the substrate on which such a primer layer is formed.
In addition, as a material constituting such a primer layer, cellulose ester (for example, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose nitrate, and combinations thereof), polyacryl, polyurethane, polyvinyl alcohol , Polyvinyl ester, polyvinyl acetal, polyvinyl ether, polyvinyl ketone, polyvinyl carbazole, polyvinyl butyral, and combinations thereof.
Further, the thickness of the primer layer is not particularly limited, but it is usually preferable to set the value within a range of 0.05 μm to 10 μm.

２．粘着剤層
また、本実施形態の粘着シート１００における粘着剤層１０は、第２の実施形態として記載した特定の粘着剤からなる粘着剤層とすることを特徴とする。
なお、かかる粘着剤の具体的な内容については、既に第２の実施形態において説明したのと同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。 2. Pressure-sensitive adhesive layer The pressure-sensitive adhesive layer 10 in the pressure-sensitive adhesive sheet 100 of the present embodiment is a pressure-sensitive adhesive layer made of the specific pressure-sensitive adhesive described in the second embodiment.
In addition, about the specific content of this adhesive, since it can be made to be the same as that already demonstrated in 2nd Embodiment, description here is abbreviate | omitted.

また、粘着剤層１０の厚さを１〜１００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、粘着剤層の厚さをかかる範囲とすることにより、所望の粘着力および貯蔵弾性率等の粘着剤特性を、より安定的に発揮させることができるためである。すなわち、かかる厚さが１μｍ未満の値となると、所望の粘着力を発現しにくくなり、浮き剥れ等の不具合が生じやすくなる場合があるためである。
一方、かかる厚さが１００μｍを超えた値となると、被着体汚染や糊残りなどの不具合が生じやすくなる場合があるためである。
したがって、粘着剤層の厚さを５〜７０μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１０〜５０μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。 Moreover, it is preferable to make the thickness of the adhesive layer 10 into the value within the range of 1-100 micrometers.
This is because, by setting the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer in such a range, the pressure-sensitive adhesive properties such as desired adhesive strength and storage elastic modulus can be more stably exhibited. That is, when the thickness is less than 1 μm, it is difficult to express a desired adhesive force, and problems such as floating and peeling may easily occur.
On the other hand, when the thickness exceeds 100 μm, problems such as adherend contamination and adhesive residue may easily occur.
Therefore, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is more preferably set to a value within the range of 5 to 70 μm, and further preferably set to a value within the range of 10 to 50 μm.

また、光学フィルム基材等の基材に対する粘着剤層の形成方法としては、図１（ａ）〜（ｃ）に示すように、剥離フィルム２上において形成された塗布層１における剥離フィルム２の無い側の表面を、直接、光学フィルム基材等の基材１０１に対して密着させることにより積層させ、その後、光硬化させて、光学フィルム基材等の基材を有する粘着シート１００ａを得ることが好ましい。
また、このとき、活性エネルギー線の照射は、光学フィルム基材等の基材を傷めない観点から、剥離フィルム側から行うことが好ましい。
あるいは、剥離フィルム上に塗布した粘着剤組成物を、先に光硬化させ、粘着剤層とした後、光学フィルム基材等の基材に対して積層させてもよい。 Moreover, as a formation method of the adhesive layer with respect to base materials, such as an optical film base material, as shown to Fig.1 (a)-(c), the peeling film 2 in the coating layer 1 formed on the peeling film 2 is shown. The pressure-sensitive adhesive sheet 100a having a substrate such as an optical film substrate is obtained by laminating the surface on the side without contact directly with the substrate 101 such as an optical film substrate and then photocuring. Is preferred.
Moreover, it is preferable to perform irradiation of an active energy ray at this time from the peeling film side from a viewpoint which does not damage base materials, such as an optical film base material.
Alternatively, after the pressure-sensitive adhesive composition applied on the release film is first photocured to form a pressure-sensitive adhesive layer, it may be laminated on a substrate such as an optical film substrate.

また、基材が、剥離フィルムであるとともに、粘着剤層における当該剥離フィルムの反対面に対し、別の剥離フィルムを積層してなることも好ましい。
すなわち、図４に示すように、剥離フィルム２の上に粘着剤組成物の塗布層１を乾燥させた後、さらに別の剥離フィルム２を、粘着剤組成物の塗布層１上に積層させ、第２の実施形態におけるのと同様の条件で光硬化することにより、２つの剥離フィルム２の剥離層側が、それぞれ粘着剤層１０と接するようにして挟持された粘着シート１００ｂも好ましい。
また、かかる態様の粘着シート１００ｂは、剥離フィルム２上の粘着剤組成物の塗布層１を乾燥および光硬化させた後に、さらに別の剥離フィルム２を、形成された粘着剤層１０上に積層させることで、２つの剥離フィルム２に挟持された粘着シートであってもよい。
また、２つの剥離フィルムのうちの一方における剥離力が、他の一方における剥離力と異なることが好ましい。
この理由は、剥離力が異なることにより、得られた粘着シートを使用するに際し、粘着剤層を傷つけることなく、一方の剥離フィルムを剥がすことができるためである。
また、かかる態様の粘着シートは、一方の剥離フィルムを剥離して、現れた粘着剤層を、光学フィルム基材等の基材に対して密着させて貼合することにより、光学フィルム基材等の基材を有する粘着シートを得ることができる。
このとき、所望により、粘着剤層面あるいは光学フィルム基材等の基材面を、コロナ処理、プラズマ処理およびケン化処理等の表面処理を行うことができる。
かかる態様は、粘着剤の製造と、かかる粘着剤の使用とが、別の場所で行われる等の理由により、粘着剤のみを輸送しなければならない場合等に必要とされる。
また、かかる態様であれば、酸素等による光硬化の阻害反応を最小限に抑えることができる。
なお、得られた光学フィルムを被着体に貼合する方法としては、図１（ｃ）〜（ｄ）に示すように、まず、粘着剤層１０に積層してある剥離フィルム２を剥離し、次いで、現れた粘着剤層１０の表面を、被着体に対して密着させることにより貼合することが好ましい。 Moreover, while a base material is a peeling film, it is also preferable that another peeling film is laminated | stacked with respect to the opposite surface of the said peeling film in an adhesive layer.
That is, as shown in FIG. 4, after drying the coating layer 1 of the pressure-sensitive adhesive composition on the release film 2, another release film 2 is laminated on the coating layer 1 of the pressure-sensitive adhesive composition, A pressure-sensitive adhesive sheet 100b that is sandwiched so that the release layer sides of the two release films 2 are in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 10 by photocuring under the same conditions as in the second embodiment is also preferable.
In addition, the pressure-sensitive adhesive sheet 100b of this aspect is obtained by drying and photocuring the coating layer 1 of the pressure-sensitive adhesive composition on the release film 2, and then laminating another release film 2 on the formed pressure-sensitive adhesive layer 10. By doing, the adhesive sheet pinched | interposed into the two peeling films 2 may be sufficient.
Moreover, it is preferable that the peeling force in one of two peeling films differs from the peeling force in the other one.
The reason for this is that one of the peelable films can be peeled off without damaging the pressure-sensitive adhesive layer when the obtained pressure-sensitive adhesive sheet is used due to the different peel forces.
In addition, the pressure-sensitive adhesive sheet of this aspect is formed by peeling one release film and sticking the resulting pressure-sensitive adhesive layer to a base material such as an optical film base material, thereby bonding the optical film base material or the like. A pressure-sensitive adhesive sheet having the base material can be obtained.
At this time, a surface treatment such as a corona treatment, a plasma treatment and a saponification treatment can be performed on the substrate surface such as the pressure-sensitive adhesive layer or the optical film substrate, if desired.
Such an aspect is required when only the pressure-sensitive adhesive needs to be transported, for example, because the production of the pressure-sensitive adhesive and the use of the pressure-sensitive adhesive are performed in different places.
Moreover, if it is this aspect, the inhibition reaction of photocuring by oxygen etc. can be suppressed to the minimum.
In addition, as a method of bonding the obtained optical film to a to-be-adhered body, as shown to FIG.1 (c)-(d), first, the peeling film 2 currently laminated | stacked on the adhesive layer 10 is peeled. Then, it is preferable to bond the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 10 that has appeared by bringing it into close contact with the adherend.

以下、実施例を参照して、本発明をさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

［実施例１］
１．粘着剤組成物の調整
表１に示すように、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体と、（Ｂ）成分としての光硬化性成分と、（Ｃ）成分としてのシランカップリング剤の加水分解縮合物と、（Ｃ´）成分としてのシランカップリング剤とから、実施例１の粘着剤組成物を調製した。 [Example 1]
1. Adjustment of pressure-sensitive adhesive composition As shown in Table 1, (meth) acrylic acid ester polymer as component (A), photocurable component as component (B), and silane coupling as component (C) A pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 was prepared from a hydrolysis condensate of the agent and a silane coupling agent as the component (C ′).

（１）（メタ）アクリル酸エステル重合体の重合
まず、単量体として、アクリル酸ブチル（ＢＡ）９８．５重量部と、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）１．５重量部とを用い、常法である溶液重合法（溶媒：酢酸エチル）に従って重合し、重量平均分子量１７０万の（メタ）アクリル酸エステル重合体（（メタ）アクリル酸エステル重合体１と称する場合がある。）の溶液を得た。
なお、得られたアクリル酸エステル重合体の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー法（以下、ＧＰＣ法と略記する。）にて測定した。
すなわち、まず、ポリスチレンを用いて検量線を作成した。以降、重量平均分子量は、ポリスチレン換算値で表す。次いで、（メタ）アクリル酸エステル重合体等の測定対象の濃度が１重量％のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液を準備し、東ソー（株）製、ＧＥＬＰＥＲＭＥＡＴＩＯＮＣＨＲＯＭＡＴＯＧＲＡＰＨＨＬＣ−８０２０（ＴＳＫ_GEL ＧＭＨ_XL、ＴＳＫ_GEL ＧＭＨ_XL、ＴＳＫ_GEL Ｇ２０００_ＨXLからなる３連カラム）にて４０℃、ＴＨＦ溶媒、１ｍｌ／分の条件にて重量平均分子量を測定した。そして、ガードカラムとして、東ソー（株）製、ＴＳＫＧＵＡＲＤＣＯＬＵＭＮを使用した。 (1) Polymerization of (meth) acrylic acid ester polymer First, 98.5 parts by weight of butyl acrylate (BA) and 1.5 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) were used as monomers. The (meth) acrylic acid ester polymer having a weight average molecular weight of 1.7 million (sometimes referred to as (meth) acrylic acid ester polymer 1). A solution was obtained.
In addition, the weight average molecular weight of the obtained acrylic ester polymer was measured by a gel permeation chromatography method (hereinafter abbreviated as GPC method).
That is, first, a calibration curve was prepared using polystyrene. Hereinafter, the weight average molecular weight is expressed in terms of polystyrene. Then, (meth) concentration of the measurement object such as an acrylic acid ester polymer to prepare a 1 wt% tetrahydrofuran (THF) solution, manufactured by Tosoh Corporation, GEL PER MEATION CHROMATOGRAPH HLC-8020 (TSK GEL GMH XL, TSK _The weight average molecular weight was measured under the conditions of 40 ° C., THF solvent, 1 ml / min using a triple column composed of _GEL GMH _XL and TSK _GEL G2000 _HXL ). Then, TSK GUARD COLUMN manufactured by Tosoh Corporation was used as a guard column.

（２）光硬化性成分の配合
次いで、（Ａ）成分の上記アクリル酸エステル重合体溶液の固形分１００重量部に対して、（Ｂ）成分の光硬化性成分（光重合開始剤を含む）として、紫外線硬化性樹脂（トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、東亜合成（株）製、商品名：アロニックスＭ−３１５、以下、Ｍ−３１５と称する場合がある。）を２０重量部、光重合開始剤（ベンゾフェノンと、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとの混合物（重量比：１：１）、チバ・スペシャリティケミカル社製、商品名：イルガキュア５００）を２重量部の割合でそれぞれ配合した。 (2) Blending of photo-curable component Next, with respect to 100 parts by weight of the solid content of the acrylate polymer solution of component (A), the photo-curable component of component (B) (including a photopolymerization initiator). 20 parts by weight of an ultraviolet curable resin (Tris (acryloxyethyl) isocyanurate, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., trade name: Aronix M-315, hereinafter sometimes referred to as M-315), photopolymerization An initiator (a mixture of benzophenone and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (weight ratio: 1: 1), Ciba Specialty Chemicals, trade name: Irgacure 500) was blended at a ratio of 2 parts by weight.

（３）シランカップリング剤の加水分解縮合物の配合
次いで、（Ａ）成分の上記（メタ）アクリル酸エステル重合体溶液の固形分１００重量部に対して、（Ｃ）成分のシランカップリング剤の加水分解縮合物として、オリゴマー型シランカップリング剤である３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー（信越化学（株）製、Ｘ−４１−１０５３）を０．０８重量部の割合で配合した。 (3) Formulation of Hydrolysis Condensate of Silane Coupling Agent Next, with respect to 100 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic acid ester polymer solution of component (A), the silane coupling agent of component (C) As a hydrolysis condensate, 0.08 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer (X-41-1053, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), which is an oligomer type silane coupling agent, was used. Formulated in proportions.

（４）シランカップリング剤の配合
最後に、（Ａ）成分の上記（メタ）アクリル酸エステル重合体溶液の固形分１００重量部に対して、（Ｃ´）成分のシランカップリング剤として、モノマー型シランカップリング剤である３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学（株）製、ＫＢＭ４０３）を０．０８重量部の割合で配合し、実施例１の粘着剤組成物とした。 (4) Compounding of silane coupling agent Finally, as a silane coupling agent of (C ′) component, a monomer with respect to 100 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic acid ester polymer solution of component (A) A pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 was prepared by blending 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM403) at a ratio of 0.08 parts by weight, which is a silane coupling agent.

２．粘着剤組成物の塗布
次いで、剥離フィルムとしての厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート製剥離フィルム（リンテック（株）製、ＳＰ−ＰＥＴ３８１１）の剥離層上に、トルエンを加えて固形分が１５重量％になるように希釈した粘着剤組成物を、乾燥後の厚さが２５μｍになるように、ナイフ式塗工機で塗布した。
次いで、９０℃、１分間の加熱条件で、乾燥処理を施した後、厚さ１８０μｍの偏光板にラミネートし、偏光板／粘着剤組成物／剥離フィルムという積層体を得た。 2. Application of pressure-sensitive adhesive composition Subsequently, toluene is added to the release layer of a release film made of polyethylene terephthalate having a thickness of 38 μm as a release film (SP-PET3811, manufactured by Lintec Corporation), so that the solid content becomes 15% by weight. The pressure-sensitive adhesive composition diluted in this manner was applied with a knife-type coating machine so that the thickness after drying was 25 μm.
Next, after drying at 90 ° C. for 1 minute, the laminate was laminated on a polarizing plate having a thickness of 180 μm to obtain a laminate of polarizing plate / adhesive composition / release film.

３．粘着剤組成物の硬化（粘着剤層の形成）
次いで、前記積層体の剥離フィルム側から、紫外線（ＵＶ）を下記条件で照射して、粘着剤組成物を光硬化させ、粘着シート（粘着剤層付き偏光板）を得た。
ランプ：高圧水銀ランプ（アイグラフィックス（株）製）
光量：３００ｍＪ／ｃｍ²
照度：３００ｍＷ／ｃｍ²
ＵＶ光量および照度計：ＵＶＦ−ＰＦＡ１（アイグラフィックス（株）製） 3. Curing of adhesive composition (formation of adhesive layer)
Next, ultraviolet light (UV) was irradiated from the release film side of the laminate under the following conditions to photocur the pressure-sensitive adhesive composition to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet (polarizing plate with pressure-sensitive adhesive layer).
Lamp: High-pressure mercury lamp (made by Eye Graphics Co., Ltd.)
Light intensity: 300 mJ / cm ²
Illuminance: 300 mW / cm ²
UV light quantity and illuminance meter: UVF-PFA1 (made by Eye Graphics Co., Ltd.)

４．評価
（１）粘着力
光硬化（上記紫外線照射）を行った直後に被着体へ貼合してから１日後および１４日後における粘着剤層付き偏光板における粘着力をそれぞれ測定した。
すなわち、裁断装置（荻野製作所（株）製、スーパーカッター）を用いて、得られた粘着剤層付き偏光板を幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍの大きさに裁断して、測定サンプルとした。
次いで、得られた測定サンプルから剥離フィルムを剥離した後、無アルカリガラス（コーニング（株）製、イーグルＸＧ）に貼合した。
次いで、測定サンプルが貼合された無アルカリガラスを、オートクレーブ（栗原製作所（株）製）に投入し、０．５ＭＰａ、５０℃、２０分の条件で加圧した後、２３℃、５０％ＲＨの条件下に、１日の間、放置した。
次いで、測定サンプルにつき、引っ張り試験機（オリエンテック（株）製、テンシロン）を用いて、下記条件にて、初期粘着力を測定した。
剥離速度：３００ｍｍ／分
剥離角度：１８０°
一方、同様にして、測定サンプルを無アルカリガラスへ貼合した後、２３℃、５０％ＲＨの条件下に、１４日（３３６時間）放置した場合の粘着力の測定を行った。
それぞれ得られた結果を表２に示す。
また、後述する実施例２、参考例６、比較例１、比較例６および参考例１５については、さらに、光硬化後の粘着剤層付き偏光板を、２３℃、相対湿度５０％ＲＨで所定期間（３、５、７および１４日）放置後、無アルカリガラスと貼合した後、２３℃相対湿度５０％ＲＨで１日放置してから、上記の内容と同様に粘着力を測定した。得られた結果を表３に示す。 4). Evaluation (1) Adhesive strength The adhesive strength of the polarizing plate with the adhesive layer was measured 1 day and 14 days after bonding to the adherend immediately after photocuring (the above ultraviolet irradiation).
That is, the obtained polarizing plate with an adhesive layer was cut into a size of 25 mm wide × 100 mm long using a cutting device (manufactured by Hadano Seisakusho Co., Ltd., Super Cutter) to obtain a measurement sample.
Next, after peeling the release film from the obtained measurement sample, it was bonded to alkali-free glass (Corning Co., Ltd., Eagle XG).
Next, the alkali-free glass on which the measurement sample was bonded was put into an autoclave (manufactured by Kurihara Seisakusho Co., Ltd.) and pressurized under conditions of 0.5 MPa, 50 ° C., 20 minutes, then 23 ° C., 50% RH. And left for 1 day.
Next, the initial adhesive strength of the measurement sample was measured using a tensile tester (Orientec Co., Ltd., Tensilon) under the following conditions.
Peeling speed: 300 mm / min Peeling angle: 180 °
On the other hand, after the measurement sample was bonded to an alkali-free glass in the same manner, the adhesive strength was measured when left for 14 days (336 hours) under conditions of 23 ° C. and 50% RH.
The obtained results are shown in Table 2.
Further, for Example 2, Reference Example 6, Comparative Example 1, Comparative Example 6 and Reference Example 15, which will be described later, a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer after photocuring is further determined at 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH. After standing for a period (3, 5, 7 and 14 days), after bonding with non-alkali glass, the plate was left at 23 ° C. and 50% RH for 1 day, and then the adhesive strength was measured in the same manner as described above. The obtained results are shown in Table 3.

（２）耐久性
以下の条件下における粘着剤層付き偏光板の耐久性を評価した。
すなわち、裁断装置（荻野製作所（株）製、スーパーカッター）を用いて、得られた粘着剤層付き偏光板を２３３ｍｍ×３０９ｍｍの大きさに切断して測定サンプルとした。
次いで、得られた測定サンプルから剥離フィルムを剥離した後、無アルカリガラス（コーニング（株）製、イーグルＸＧ）に貼合した。
次いで、測定サンプルが貼合された無アルカリガラスを、オートクレーブ（栗原製作所（株）製）に投入し、０．５ＭＰａ、５０℃、２０分の条件で加圧した後、８０℃かつ乾燥条件下、６０℃かつ相対湿度９０％ＲＨの条件下、およびヒートショック条件（−３５℃（１時間）／７０℃（１時間））の各条件下に投入後、１２０時間放置した。
次いで、測定サンプルの状態について、１０倍ルーペを用いて観察を行い、下記基準に沿って、耐久性を評価した。得られた結果を表２に示す。
◎：サンプルにおいて、発泡、スジ、剥がれ等の欠陥がいずれも発生していない。
○：サンプルの４辺（外周端部から０．６ｍｍ以上）において、発泡、スジ、剥がれ等の欠陥が発生していない。
△：サンプルの４辺（外周端部から０．６ｍｍ以上）において、発泡、スジ、剥がれ等の欠陥が発生している。但し、外周端部から１．０ｍｍ以上においては、発泡、スジ、剥がれ等の欠陥が発生していない。
×：サンプルの４辺（外周端部から１．０ｍｍ以上）において、発泡、スジ、剥がれ等の欠陥が発生している。 (2) Durability Durability of the polarizing plate with an adhesive layer under the following conditions was evaluated.
That is, the obtained polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer was cut into a size of 233 mm × 309 mm using a cutting device (manufactured by Hadano Seisakusho Co., Ltd., Super Cutter) to obtain a measurement sample.
Next, after peeling the release film from the obtained measurement sample, it was bonded to alkali-free glass (Corning Co., Ltd., Eagle XG).
Next, the alkali-free glass on which the measurement sample is bonded is put into an autoclave (manufactured by Kurihara Seisakusho Co., Ltd.), pressurized under conditions of 0.5 MPa, 50 ° C., and 20 minutes, and then dried at 80 ° C. and under dry conditions. , 60 ° C. and relative humidity 90% RH, and heat shock conditions (−35 ° C. (1 hour) / 70 ° C. (1 hour)) and then left for 120 hours.
Next, the state of the measurement sample was observed using a 10-fold magnifier, and durability was evaluated according to the following criteria. The obtained results are shown in Table 2.
A: No defects such as foaming, streaks, and peeling occurred in the sample.
○: Defects such as foaming, streaks, and peeling did not occur on the four sides of the sample (0.6 mm or more from the outer peripheral edge).
(Triangle | delta): Defects, such as foaming, a stripe, and peeling, have generate | occur | produced in four sides (0.6 mm or more from an outer peripheral edge part) of the sample. However, no defects such as foaming, streaks, and peeling occur at 1.0 mm or more from the outer peripheral edge.
X: Defects such as foaming, streaks, and peeling occurred on the four sides of the sample (1.0 mm or more from the outer peripheral edge).

［実施例２〜３]
実施例２〜３では、（Ｂ）成分の光硬化性成分（Ｍ−３１５）および光重合開始剤の含有量の影響を検討した。
すなわち、実施例２においては、それぞれ１５重量部および１．５重量部としたこと以外は、実施例１と同様に、粘着剤層付き偏光板を作製して、評価した。
また、実施例３においては、それぞれ５重量部および０．５重量部としたこと以外は、実施例１と同様に、粘着剤層付き偏光板を作製して、評価した。 [Examples 2-3]
In Examples 2-3, the influence of the content of the photocurable component (M-315) of the component (B) and the photopolymerization initiator was examined.
That is, in Example 2, a polarizing plate with an adhesive layer was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the amount was 15 parts by weight and 1.5 parts by weight, respectively.
Moreover, in Example 3, the polarizing plate with an adhesive layer was produced and evaluated similarly to Example 1 except having set it as 5 weight part and 0.5 weight part, respectively.

［実施例４]
実施例４では、（Ａ）成分の（メタ）アクリル酸エステル重合体の種類の影響を検討した。
すなわち、実施例１で重合した（メタ）アクリル酸エステル重合体１を９０重量部と、下記（メタ）アクリル酸エステル重合体２を１０重量部とからなる混合物を用いたこと以外は、実施例１と同様に、粘着剤層付き偏光板を作製して、評価した。
（（メタ）アクリル酸エステル重合体２の重合）
単量体として、アクリル酸ブチル（ＢＡ）９５重量％と、アクリル酸（ＡＡ）５重量％とを用い、常法である溶液重合法（溶媒：酢酸エチル）に従って重合し、重量平均分子量１７０万の（メタ）アクリル酸エステル重合体２を得た。
なお、（メタ）アクリル酸エステル重合体２の重量平均分子量についても、上記のＧＰＣ法にて測定し、約１７０万であることを確認した。 [Example 4]
In Example 4, the influence of the type of the (meth) acrylic acid ester polymer as the component (A) was examined.
That is, Example 1 was used except that a mixture composed of 90 parts by weight of (meth) acrylic acid ester polymer 1 polymerized in Example 1 and 10 parts by weight of the following (meth) acrylic acid ester polymer 2 was used. As in Example 1, a polarizing plate with an adhesive layer was prepared and evaluated.
(Polymerization of (meth) acrylic ester polymer 2)
Using butyl acrylate (BA) 95% by weight and acrylic acid (AA) 5% by weight as monomers, polymerization was performed according to a conventional solution polymerization method (solvent: ethyl acetate), and a weight average molecular weight of 1.7 million. (Meth) acrylic acid ester polymer 2 was obtained.
The weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer 2 was also measured by the above GPC method and confirmed to be about 1.7 million.

［実施例５]
実施例５では、（Ａ）成分の（メタ）アクリル酸エステル重合体の種類および（Ｂ）成分の光硬化性成分の含有量の影響を検討した。
すなわち、（メタ）アクリル酸エステル重合体１の代わりに、実施例４で重合した（メタ）アクリル酸エステル重合体２を１００重量部用いるとともに、紫外線硬化性樹脂（Ｍ−３１５）を１５重量部、光重合開始剤（イルガキュア５００）を１．５重量部の割合でそれぞれ配合したこと以外は、実施例１と同様に、粘着剤層付き偏光板を作製して、評価した。 [Example 5]
In Example 5, the influence of the content of the (meth) acrylic acid ester polymer as the component (A) and the content of the photocurable component as the component (B) was examined.
That is, instead of the (meth) acrylic acid ester polymer 1, 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester polymer 2 polymerized in Example 4 was used, and 15 parts by weight of the ultraviolet curable resin (M-315) was used. A polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the photopolymerization initiator (Irgacure 500) was blended at a ratio of 1.5 parts by weight.

［参考例６］
参考例６では、（Ｂ）成分の光硬化性成分および（Ｃ）成分のシランカップリング剤の加水分解縮合物の含有量の影響、並びに、（Ｃ´）成分のモノマー型シランカップリング剤を併用しない影響を検討した。
すなわち、（Ａ）成分のアクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、紫外線硬化性樹脂（Ｍ−３１５）を１５重量部、光重合開始剤（イルガキュア５００）を１．５重量部、および（Ｃ）成分のオリゴマー型シランカップリング剤（Ｘ−４１−１０５３）を０．１６重量部の割合で配合するとともに、（Ｃ´）成分のモノマー型シランカップリング剤を用いなかったこと以外は、実施例１と同様に、粘着剤層付き偏光板を作製して、評価した。 [Reference Example 6]
In Reference Example 6, the influence of the content of the hydrolysis condensate of the photocurable component (B) and the silane coupling agent (C), and the monomer type silane coupling agent (C ′) The effect of not using it together was examined.
That is, 15 parts by weight of the ultraviolet curable resin (M-315), 1.5 parts by weight of the photopolymerization initiator (Irgacure 500) and 100 parts by weight of the acrylic ester polymer of the component (A), and ( C) The oligomer type silane coupling agent (X-41-1053) of component is blended at a ratio of 0.16 parts by weight, and the monomer type silane coupling agent of component (C ′) is not used, In the same manner as in Example 1, a polarizing plate with an adhesive layer was prepared and evaluated.

［参考例７］
参考例７では、（Ｂ）成分の光硬化性成分および（Ｃ）成分のシランカップリング剤の加水分解縮合物の種類の影響、並びに、（Ｃ´）成分のモノマー型シランカップリング剤を併用しない影響を検討した。
すなわち、（Ａ）成分の（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、紫外線硬化性樹脂（Ｍ−３１５）を１５重量部、光重合開始剤（イルガキュア５００）を１．５重量部、および（Ｃ）成分のオリゴマー型シランカップリング剤として、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランの加水分解縮合物（信越化学（株）製、Ｘ−４１−１０５９Ａ）を０．１６重量部の割合で配合するとともに、（Ｃ´）成分のモノマー型シランカップリング剤を用いなかったこと以外は、実施例１と同様に、粘着剤層付き偏光板を作製して、評価した。 [Reference Example 7]
In Reference Example 7, the effect of the type of hydrolysis condensate of the photocurable component (B) and the silane coupling agent (C), and the monomer type silane coupling agent (C ′) are used in combination. The effect of not doing was examined.
That is, 15 parts by weight of the ultraviolet curable resin (M-315) and 1.5 parts by weight of the photopolymerization initiator (Irgacure 500) with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester polymer of the component (A). As the oligomeric silane coupling agent of component (C), a hydrolysis condensate of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane (X-41-1059A manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) While blending at a ratio of 16 parts by weight, a polarizing plate with an adhesive layer was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the monomer type silane coupling agent of component (C ′) was not used. .

［参考例８］
参考例８では、（Ｂ）成分の光硬化性成分および（Ｃ）成分のシランカップリング剤の加水分解縮合物の含有量の影響、並びに、（Ｃ´）成分のモノマー型シランカップリング剤を併用しない影響を検討した。
すなわち、（Ａ）成分のアクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、紫外線硬化性樹脂（Ｍ−３１５）を１５重量部、光重合開始剤（イルガキュア５００）を１．５重量部、および（Ｃ）成分のオリゴマー型シランカップリング剤（Ｘ−４１−１０５３）を０．０４重量部の割合で配合するとともに、（Ｃ´）成分のモノマー型シランカップリング剤を用いなかったこと以外は、実施例１と同様に、粘着剤層付き偏光板を作製して、評価した。 [Reference Example 8]
In Reference Example 8, the influence of the content of the hydrolysis condensate of the photocurable component (B) and the silane coupling agent (C), and the monomer type silane coupling agent (C ′) The effect of not using it together was examined.
That is, 15 parts by weight of the ultraviolet curable resin (M-315), 1.5 parts by weight of the photopolymerization initiator (Irgacure 500) and 100 parts by weight of the acrylic ester polymer of the component (A), and ( C) Component oligomeric silane coupling agent (X-41-1053) is blended in a proportion of 0.04 parts by weight, and (C ′) component monomeric silane coupling agent is not used, In the same manner as in Example 1, a polarizing plate with an adhesive layer was prepared and evaluated.

［参考例９］
参考例９では、（Ｂ）成分の光硬化性成分の含有量の影響および（Ｃ´）成分のモノマー型シランカップリング剤を併用しない影響を検討した。
すなわち、（Ａ）成分の（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、紫外線硬化性樹脂（Ｍ−３１５）を１５重量部、光重合開始剤（イルガキュア５００）を１．５重量部の割合で配合するとともに、（Ｃ´）成分のモノマー型シランカップリング剤を用いなかったこと以外は、実施例１と同様に、粘着剤層付き偏光板を作製して、評価した。 [Reference Example 9]
In Reference Example 9, the influence of the content of the photocurable component of the component (B) and the influence of not using the monomer type silane coupling agent of the component (C ′) were examined.
That is, 15 parts by weight of the ultraviolet curable resin (M-315) and 1.5 parts by weight of the photopolymerization initiator (Irgacure 500) with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester polymer of the component (A). A polarizing plate with an adhesive layer was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the monomer type silane coupling agent of the component (C ′) was not used.

［参考例１０］
参考例１０では、（Ｃ）成分のシランカップリング剤の加水分解縮合物の種類および含有量の影響、並びに、（Ｃ´）成分のモノマー型シランカップリング剤を併用しない影響を検討した。
すなわち、（Ｃ）成分のオリゴマー型シランカップリング剤として、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランーテトラエトキシシランの加水分解縮合物（信越化学（株）製、Ｘ−４１−１８１０）を０．１６重量部の割合で配合するとともに、（Ｃ´）成分のモノマー型シランカップリング剤を用いなかったこと以外は、実施例１と同様に、粘着剤層付き偏光板を作製して、評価した。 [Reference Example 10]
In Reference Example 10, the influence of the type and content of the hydrolysis condensate of the (C) component silane coupling agent and the influence of not using the monomer type silane coupling agent of the (C ′) component were examined.
That is, 0.16 wt. Of 3-mercaptopropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane hydrolysis condensate (X-41-1810, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is used as the component (C) oligomer-type silane coupling agent. A polarizing plate with an adhesive layer was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the monomer type silane coupling agent of the component (C ′) was not used.

［実施例１１］
実施例１１では、（Ｃ）成分のシランカップリング剤の加水分解縮合物の種類の影響を検討した。
すなわち、（Ｃ）成分のオリゴマー型シランカップリング剤として、３−アミノプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランの加水分解縮合物（信越化学（株）製、Ｘ−４０−２６５１）を０．０８重量部の割合で配合した以外は、実施例１と同様に、粘着剤層付き偏光板を作製して、評価した。 [Example 11]
In Example 11, the influence of the kind of hydrolysis condensate of the silane coupling agent of the component (C) was examined.
That is, 0.08 weight of 3-aminopropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane hydrolysis condensate (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-40-2651) is used as the oligomeric silane coupling agent of component (C). A polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that it was blended in the proportion of parts.

［実施例１２］
実施例１２では、（Ｂ）成分の光硬化性成分の含有量の影響および（Ｄ）成分としての帯電防止剤の影響を検討した。
すなわち、（Ａ）成分の（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、紫外線硬化性樹脂（Ｍ−３１５）を５重量部、光重合開始剤（イルガキュア５００）を０．５重量部の割合で配合するとともに、（Ｄ）成分の帯電防止剤として、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（ＬｉＴＳＦＩと称する場合がある。）と、分散助剤として、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（ＴＧＲ）とを、等モル配合したものを３．０重量部配合した以外は、実施例１と同様に、粘着剤層付き偏光板を作製して、評価した。
なお、粘着剤層の表面抵抗率は、１．０１×１０¹⁰Ω／□であった。 [Example 12]
In Example 12, the influence of the content of the photocurable component of the component (B) and the effect of the antistatic agent as the component (D) were examined.
That is, 5 parts by weight of the ultraviolet curable resin (M-315) and 0.5 parts by weight of the photopolymerization initiator (Irgacure 500) with respect to 100 parts by weight of the (A) component (meth) acrylate polymer. In addition, lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (sometimes referred to as LiTSFI) as an antistatic agent for component (D) and tetraethylene glycol dimethyl ether (TGR) as a dispersion aid. A polarizing plate with an adhesive layer was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 3.0 parts by weight of an equimolar amount was blended.
The surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer was 1.01 × 10 ¹⁰ Ω / □.

［実施例１３〜１４］
実施例１３〜１４では、（Ｂ）成分の光硬化性成分の含有量、光重合開始剤の含有量、（Ｃ）成分としてのシランカップリング剤の加水分解縮合物の含有量、および（Ｃ´）成分としてのシランカップリング剤の含有量、の影響を検討した。
すなわち、実施例１３においては、それぞれ１５重量部、１．５重量部、０．０４重量部、および０．１２重量部とした以外は、実施例１と同様に、粘着剤層付き偏光板を作製して、評価した。
一方、実施例１３においては、それぞれ１５重量部、１．５重量部、０．１２重量部、および０．０４重量部とした以外は、実施例１と同様に、粘着剤層付き偏光板を作製して、評価した。 [Examples 13 to 14]
In Examples 13 to 14, the content of the photocurable component (B), the content of the photopolymerization initiator, the content of the hydrolysis condensate of the silane coupling agent as the component (C), and (C ') The influence of the content of the silane coupling agent as a component was examined.
That is, in Example 13, the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the amount was 15 parts by weight, 1.5 parts by weight, 0.04 parts by weight, and 0.12 parts by weight, respectively. Fabricated and evaluated.
On the other hand, in Example 13, a polarizing plate with an adhesive layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content was 15 parts by weight, 1.5 parts by weight, 0.12 parts by weight, and 0.04 parts by weight, respectively. Fabricated and evaluated.

［参考例１５］
参考例１５では、（Ｃ）成分のシランカップリング剤の加水分解縮合物を含有し、熱架橋剤を含有し、モノマー型シランカップリング剤を含有しない配合の影響等を検討した。
すなわち、（Ａ）成分の（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、紫外線硬化樹脂（Ｍ−３１５）を１５重量部、光重合開始剤（イルガキュア５００）を１．５重量部、熱架橋剤（コロネートＬ−４５）を２．５重量部、および（Ｃ）成分のオリゴマー型シランカップリング剤（Ｘ−４１−１０５３）を０．１６重量部、を配合し、（Ｃ´）成分を配合しなかった以外は、実施例１と同様に、粘着剤層付き偏光板を作製して、評価した。 [Reference Example 15]
In Reference Example 15, the influence of a blend containing a hydrolysis condensate of the (C) component silane coupling agent, a thermal crosslinking agent, and no monomer type silane coupling agent was examined.
That is, 15 parts by weight of the ultraviolet curable resin (M-315) and 1.5 parts by weight of the photopolymerization initiator (Irgacure 500) with respect to 100 parts by weight of the (A) component (meth) acrylic acid ester polymer, 2.5 parts by weight of the thermal crosslinking agent (Coronate L-45) and 0.16 parts by weight of the oligomeric silane coupling agent (X-41-1053) as component (C) are blended, and (C ′) A polarizing plate with an adhesive layer was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the components were not blended.

［比較例１］
比較例１では、（Ｃ）成分のシランカップリング剤の加水分解縮合物を用いない影響および（Ｃ´）成分のモノマー型シランカップリング剤の含有量の影響を検討した。
すなわち、（Ｃ）成分のオリゴマー型シランカップリング剤を用いないとともに、（Ｃ´）成分の含有量を０．１６重量部とした以外は、実施例１と同様に、粘着剤層付き偏光板を作製して、評価した。 [Comparative Example 1]
In Comparative Example 1, the influence of not using the hydrolysis condensate of the (C) component silane coupling agent and the influence of the content of the monomer type silane coupling agent of (C ′) component were examined.
That is, the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer was the same as in Example 1 except that the oligomeric silane coupling agent of component (C) was not used and the content of component (C ′) was 0.16 parts by weight. Were made and evaluated.

［比較例２］
比較例２では、（Ｂ）成分の光硬化性成分の含有量の影響および（Ｃ）成分のシランカップリング剤の加水分解縮合物を用いない影響、並びに（Ｃ´）成分のモノマー型シランカップリング剤の含有量の影響を検討した。
すなわち、（Ａ）成分の（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、紫外線硬化性樹脂（Ｍ−３１５）を３５重量部、光重合開始剤（イルガキュア５００）を３．５重量部の割合で配合するとともに、（Ｃ）成分のオリゴマー型シランカップリング剤を用いず、さらに、（Ｃ´）成分の含有量を０．１６重量部とした以外は、実施例１と同様に、粘着剤層付き偏光板を作製して、評価した。 [Comparative Example 2]
In Comparative Example 2, the effect of the content of the photocurable component of the component (B), the effect of not using the hydrolysis condensate of the silane coupling agent of the component (C), and the monomer type silane cup of the component (C ′) The effect of the content of ring agent was examined.
That is, 35 parts by weight of the ultraviolet curable resin (M-315) and 3.5 parts by weight of the photopolymerization initiator (Irgacure 500) with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester polymer of the component (A). In the same manner as in Example 1, except that the component (C) is not used as an oligomer type silane coupling agent, and the content of the component (C ′) is 0.16 parts by weight, A polarizing plate with an adhesive layer was prepared and evaluated.

［比較例３］
比較例３では、（Ａ）成分の（メタ）アクリル酸エステル重合体の種類の影響、（Ｂ）成分の光硬化性成分の含有量の影響、（Ｃ）成分のシランカップリング剤の加水分解縮合物を用いない影響、並びに（Ｃ´）成分のモノマー型シランカップリング剤の含有量の影響を検討した。
すなわち、実施例１で重合した（メタ）アクリル酸エステル重合体１を９０重量部と、実施例４で重合した（メタ）アクリル酸エステル重合体２を１０重量部とからなる混合物１００重量部に対して、紫外線硬化性樹脂（Ｍ−３１５）を１５重量部、光重合開始剤（イルガキュア５００）を１．５重量部の割合で配合するとともに、（Ｃ）成分のオリゴマー型シランカップリング剤を用いず、さらに、（Ｃ´）成分の含有量を０．１６重量部とした以外は、実施例１と同様に、粘着剤層付き偏光板を作製して、評価した。 [Comparative Example 3]
In Comparative Example 3, the effect of the type of the (meth) acrylate polymer of the component (A), the effect of the content of the photocurable component of the component (B), and the hydrolysis of the silane coupling agent of the component (C) The influence of not using the condensate and the influence of the content of the monomer type silane coupling agent as the component (C ′) were examined.
In other words, 90 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester polymer 1 polymerized in Example 1 and 100 parts by weight of the mixture of 10 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester polymer 2 polymerized in Example 4 On the other hand, 15 parts by weight of the ultraviolet curable resin (M-315) and 1.5 parts by weight of the photopolymerization initiator (Irgacure 500) are blended, and the oligomer type silane coupling agent as the component (C) is added. Further, a polarizing plate with an adhesive layer was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the content of the component (C ′) was 0.16 parts by weight.

［比較例４］
比較例４では、（Ａ）成分の（メタ）アクリル酸エステル重合体の種類の影響、（Ｂ）成分の光硬化性成分の含有量の影響、（Ｃ）成分のシランカップリング剤の加水分解縮合物を用いない影響、並びに（Ｃ´）成分のモノマー型シランカップリング剤の含有量の影響を検討した。
すなわち、実施例４で重合した（メタ）アクリル酸エステル重合体２を１００重量部用い、紫外線硬化性樹脂（Ｍ−３１５）を１５重量部、光重合開始剤（イルガキュア５００）を１．５重量部の割合で配合するとともに、（Ｃ）成分のオリゴマー型シランカップリング剤を用いず、さらに、（Ｃ´）成分の含有量を０．１６重量部とした以外は、実施例１と同様に、粘着剤層付き偏光板を作製して、評価した。 [Comparative Example 4]
In Comparative Example 4, the influence of the type of the (meth) acrylic acid ester polymer of the component (A), the influence of the content of the photocurable component of the component (B), and the hydrolysis of the silane coupling agent of the component (C) The influence of not using the condensate and the influence of the content of the monomer type silane coupling agent as the component (C ′) were examined.
That is, 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester polymer 2 polymerized in Example 4 was used, 15 parts by weight of the ultraviolet curable resin (M-315), and 1.5 parts by weight of the photopolymerization initiator (Irgacure 500). In the same manner as in Example 1, except that the component (C) is not used as an oligomer type silane coupling agent and the content of the component (C ′) is 0.16 parts by weight. A polarizing plate with an adhesive layer was prepared and evaluated.

［比較例５］
比較例５では、（Ａ）成分の（メタ）アクリル酸エステル重合体の種類、光硬化性成分の含有量、並びに、（Ｃ）成分のシランカップリング剤の加水分解縮合物および（Ｃ´）成分のモノマー型シランカップリング剤を用いない影響を検討した。
すなわち、アクリル酸エステル重合体１の代わりに、実施例４で重合した（メタ）アクリル酸エステル重合体２を１００重量部用い、紫外線硬化樹脂（Ｍ−３１５）を１５重量部、光重合開始剤（イルガキュア５００）を１．５重量部の割合でそれぞれ配合するとともに、（Ｃ）成分のシランカップリング剤の加水分解縮合物および（Ｃ´）成分のモノマー型シランカップリング剤を用いなかった以外は、実施例１と同様に、粘着剤層付き偏光板を作製して、評価した。 [Comparative Example 5]
In Comparative Example 5, the type of the (meth) acrylic acid ester polymer as the component (A), the content of the photocurable component, and the hydrolysis condensate of the silane coupling agent as the component (C) and (C ′) The effect of not using the monomer-type silane coupling agent as a component was examined.
That is, instead of the acrylic ester polymer 1, 100 parts by weight of the (meth) acrylic ester polymer 2 polymerized in Example 4, 15 parts by weight of an ultraviolet curable resin (M-315), a photopolymerization initiator (Irgacure 500) was blended at a ratio of 1.5 parts by weight, and the hydrolysis condensate of the silane coupling agent (C) and the monomer type silane coupling agent (C ′) were not used. In the same manner as in Example 1, a polarizing plate with an adhesive layer was prepared and evaluated.

［比較例６］
比較例６では、（Ｃ）成分のシランカップリング剤の加水分解縮合物を用いない影響、（Ｃ´）成分のモノマー型シランカップリング剤の含有量の影響、および熱架橋剤の配合の影響等を検討した。
すなわち、（Ａ）成分の（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、紫外線硬化性樹脂（Ｍ−３１５）を１５重量部、光重合開始剤（イルガキュア５００）を１．５重量部の割合で配合するとともに、（Ｃ）成分のオリゴマー型シランカップリング剤を用いないとともに、（Ｃ´）成分の含有量を０．１６重量部とし、さらに、熱架橋剤として、コロネートＬ−４５（イソシアネート系架橋剤）を２．５重量部配合したこと以外は、実施例１と同様に、粘着剤層付き偏光板を作製して、評価した。 [Comparative Example 6]
In Comparative Example 6, the effect of not using the hydrolysis condensate of the silane coupling agent of the component (C), the effect of the content of the monomer type silane coupling agent of the component (C ′), and the effect of blending the thermal crosslinking agent Etc. were examined.
That is, 15 parts by weight of the ultraviolet curable resin (M-315) and 1.5 parts by weight of the photopolymerization initiator (Irgacure 500) with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester polymer of the component (A). The component (C) is not used as an oligomer type silane coupling agent, and the content of the component (C ′) is 0.16 parts by weight. Further, as a thermal crosslinking agent, Coronate L-45 A polarizing plate with an adhesive layer was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 2.5 parts by weight of (isocyanate-based crosslinking agent) was blended.

［比較例７〜１０］
比較例７〜１０では、（Ｃ）成分のシランカップリング剤の加水分解縮合物を配合せず、（Ｃ´）成分のモノマー型シランカップリング剤の配合量の影響等を検討した。
すなわち、（Ａ）成分の（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、紫外線硬化樹脂（Ｍ−３１５）を１５重量部、光重合開始剤（イルガキュア５００）を１．５重量部の割合で配合し、（Ｃ）成分のオリゴマー型シランカップリング剤を用いないとともに、（Ｃ´）成分のモノマー型シランカップリング剤（ＫＢＭ４０３）の含有量を、比較例７では０重量部、比較例８では０．０４重量部、比較例９では０．０８重量部、および比較例１０では０．１６重量部、を配合したこと以外は、実施例１と同様に、粘着剤層付き偏光板を作製して、評価した。 [Comparative Examples 7 to 10]
In Comparative Examples 7 to 10, the hydrolysis condensate of the (C) component silane coupling agent was not blended, and the influence of the blending amount of the monomer type silane coupling agent (C ′) component was examined.
That is, 15 parts by weight of the ultraviolet curable resin (M-315) and 1.5 parts by weight of the photopolymerization initiator (Irgacure 500) are added to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester polymer of the component (A). The amount of the monomer type silane coupling agent (KBM403) of the component (C ′) is 0 parts by weight in Comparative Example 7, and the oligomer type silane coupling agent of the component (C) is not used. A polarizing plate with an adhesive layer, as in Example 1, except that 0.04 part by weight in Example 8, 0.08 part by weight in Comparative Example 9, and 0.16 part by weight in Comparative Example 10 were blended. Were made and evaluated.

以上、詳述したように、本発明によれば、（Ａ）成分の（メタ）アクリル酸エステル重合体と、（Ｂ）成分の光硬化性成分と、（Ｃ）成分のオリゴマー型シランカップリング剤と、を所定割合で配合することによって、シーズニング処理を省略した場合であっても、初期粘着力が所定範囲に制御されるとともに、耐久性やリワーク性にも優れた粘着剤組成物等が得られるようになった。
また、（Ｃ）成分のオリゴマー型シランカップリング剤と、（Ｃ´）成分としてのモノマー型シランカップリング剤と、を併用することによって、（Ｃ´）成分単独使用で発生する初期粘着力が高くなりやすいという問題を解消し、粘着剤組成物の初期粘着力を、より好適な範囲に調節することができるようになった。
したがって、本発明の粘着剤組成物等は、液晶表示装置、プラズマ表示装置、有機エレクトロルミネッセンス装置、無機エレクトロルミネッセンス装置等の光学フィルムを始めとした各種フィルムの高品質化に、著しく寄与することが期待される。 As described above in detail, according to the present invention, the (meth) acrylic acid ester polymer as the component (A), the photocurable component as the component (B), and the oligomer type silane coupling as the component (C). Even when the seasoning process is omitted by blending the agent with a predetermined ratio, the initial adhesive force is controlled within a predetermined range, and an adhesive composition excellent in durability and reworkability, etc. It came to be obtained.
In addition, by using together the oligomeric silane coupling agent of component (C) and the monomeric silane coupling agent as component (C ′), the initial adhesive force generated when component (C ′) is used alone is obtained. The problem that the adhesive composition tends to be high has been solved, and the initial adhesive strength of the adhesive composition can be adjusted to a more suitable range.
Therefore, the pressure-sensitive adhesive composition and the like of the present invention can significantly contribute to improving the quality of various films including optical films such as liquid crystal display devices, plasma display devices, organic electroluminescence devices, and inorganic electroluminescence devices. Be expected.

１：粘着剤組成物の塗布層、２：剥離フィルム、１０：粘着剤（層）、１００：粘着シート、１０１：基材、２００：被着体 1: coating layer of pressure-sensitive adhesive composition, 2: release film, 10: pressure-sensitive adhesive (layer), 100: pressure-sensitive adhesive sheet, 101: base material, 200: adherend

Claims

(A) (meth) acrylic acid ester polymer as component (however, at least 50% by weight of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 or more carbon atoms and an alkyl group having 4 or more carbon atoms as a monomer unit) (Excluding a (meth) acrylic polymer containing 0.05 to 2% by weight of a hydroxyl group-containing monomer containing one hydroxyl group and having a weight average molecular weight of 500,000 or more by gel permeation chromatography), and (B) A pressure-sensitive adhesive composition comprising:
(C) While mix | blending the hydrolysis condensate of a silane coupling agent as a component, content of the hydrolysis condensate of the silane coupling agent which is the said (C) component is said (A) component (meta) ) A value within the range of 0.001 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylate polymer, and
As the component (C ′), the non-hydrolyzate of the silane coupling agent is contained, and the content of the non-hydrolyzate of the silane coupling agent that is the component (C ′) is the component (A). A pressure-sensitive adhesive composition having a value in the range of 0.001 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a (meth) acrylic acid ester polymer.

When the content of the component (C) is T1 and the content of the component (C ′) is T2, the ratio of T1 / T2 is a value within the range of 0.01 to 99. The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1.

The (meth) acrylic acid ester polymer as the component (A) includes a structural part derived from a (meth) acrylic acid ester monomer and a structural part derived from a hydroxyl group-containing vinyl monomer. The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1 or 2.

The (meth) acrylic acid ester monomer is a (meth) acrylic acid ester monomer having a value in the range of 1 to 20 carbon atoms, and the hydroxyl group-containing vinyl monomer is (meth) 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, and (meta) The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 3, wherein the pressure-sensitive adhesive composition is at least one selected from the group consisting of 4-hydroxybutyl acrylate.

The blending amount of the hydroxyl group-containing vinyl monomer is 0.5 to 20% by weight with respect to the total amount of the monomer component when copolymerizing the (meth) acrylic acid ester polymer as the component (A). The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 3 or 4, wherein the pressure-sensitive adhesive composition has a value within the range.

The content of the photocurable component as the component (B) is set to a value within the range of 1 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester polymer as the component (A). The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 5, wherein:

(D) While containing an antistatic agent as a component, the content of the antistatic agent is 0.05 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylate polymer as the component (A). The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the pressure-sensitive adhesive composition has a value within the range.

It further comprises a dispersion aid for the antistatic agent as the component (D), and the dispersion aid is an alkylene glycol dialkyl ether, and the antistatic agent as the component (D) and the alkylene glycol dialkyl. The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 7, wherein an addition ratio (molar ratio) to ether is set to a value within a range of 30:70 to 70:30.

A pressure-sensitive adhesive obtained by photocuring a pressure-sensitive adhesive composition, wherein the pressure-sensitive adhesive is formed through the following steps (1) to (3).
(1) (Meth) acrylic acid ester polymer as component (A) (however, as a monomer unit, alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 or more carbon atoms is 50% by weight or more and alkyl having 4 or more carbon atoms) (Excluding a (meth) acrylic polymer containing 0.05 to 2% by weight of a hydroxyl group-containing monomer containing at least one hydroxyl group and having a weight average molecular weight of 500,000 or more by gel permeation chromatography); ) A photo-curable component as a component, and as a component (C), a hydrolyzed condensate of a silane coupling agent is blended and a silane coupling as the component (C) The content of the hydrolytic condensate of the agent is 0.001 to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester polymer as the component (A). A non-hydrolysate of the silane coupling agent which is a value within the range of 0 part by weight and contains a non-hydrolyzate of the silane coupling agent as the component (C ′) and the component (C ′) Preparing a pressure-sensitive adhesive composition having a content within a range of 0.001 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester polymer as the component (A) ( 2) The process of apply | coating the said adhesive composition with respect to a peeling film (3) The process of irradiating an active energy ray with the irradiation amount in the range of 50-1000 mJ / cm < ² >, and obtaining an adhesive

A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer containing the pressure-sensitive adhesive according to claim 9 on a substrate.

The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 10, wherein the base material is an optical film base material, and the pressure-sensitive adhesive layer is provided on at least one of the optical film base materials.

The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 10, wherein the base material is a release film, and another release film is laminated on the opposite surface of the release film in the pressure-sensitive adhesive layer.