JP2014043089A - Ｐｔｐ用多層シート - Google Patents

Abstract

【課題】
防湿性と耐衝撃性に優れたＰＴＰ用多層シートを提供する。
【解決手段】
ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）からなる層（i）、及び、ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）からなる層（ii）を、層（i）／層（ii）／層（i）の順に積層してなり、かつ、前記層（ii）は１０４６ｃｍ^−１と１０７０ｃｍ^−１の吸光度比が１．０５〜１．４０であるポリ塩化ビニリデン系樹脂からなる層（ii）−１、及び、１０４６ｃｍ^−１と１０７０ｃｍ^−１の吸光度比が０．８０〜１．０５であるポリ塩化ビニリデン系樹脂からなる層（ii）−２を交互に各々１層以上を積層してなるＰＴＰ用多層シート。
【選択図】 なし

Description

本発明は防湿性と耐衝撃性に優れたＰＴＰ用多層シートに関する。

医薬品や食品等の包装分野においては、カプセルや錠剤等の固形剤、粒状の食品等を包装するためにＰＴＰ（プレススルーパッケージ）が広く使用されている。

ＰＴＰとは、例えば、透明のシートを加熱した後、圧空成形、真空成形等を施すことによりカプセルや錠剤等の固形物を収納するポケット部を形成し、ポケット部にカプセル等を収納した後、例えばアルミ箔のように手で容易に引き裂いたり、開封したりできる材質の箔やフィルムを蓋材として貼り合せて一体化した形態の包装である。ＰＴＰによれば、透明なシートのポケットに収納された固形剤や食品等を開封前に直接肉眼で確認でき、開封する際には、ポケット部の固形剤等を指で押して蓋材を押し破ることにより、内容物を容易に取り出すことができる。

ＰＴＰに用いられるシートの原料としては、ポリ塩化ビニル系樹脂（以下「ＰＶＣ」ということもある）が良好な熱成形性、常温での剛性、耐衝撃性、透明性を有するため、従来から使用されてきた。ところが、ＰＶＣでは防湿性が十分ではない場合があるため、より防湿性が要求される内容物を包装する場合、ＰＶＣの代替としてポリプロピレン系樹脂（以下「ＰＰ」ということもある）が使用されている。

しかしながら、ＰＰは、ＰＶＣと比較して防湿性に優れるものの、近年はさらなる防湿性の向上が求められており、透明性、防湿性に優れる材料として、環状オレフィンポリマー（以下「ＣＯＰ」ということもある）や、環状オレフィンコポリマー（以下「ＣＯＣ」ということもある）がＰＶＣやＰＰの代替材料候補の一つとして注目されている。一方、ＣＯＰやＣＯＣは、透明性、防湿性、機械的強度、成形性等に優れる反面、耐衝撃性が不足していたり、カプセルや錠剤の取り出し性が悪かったりする問題が指摘されている。

また、ＣＯＰやＣＯＣと同様に防湿性に優れたＰＴＰとして、ＰＶＣやＰＰからなるシートにポリ塩化ビニリデン系共重合樹脂（以下「ＰＶＤＣ系共重合樹脂」ということもある）のラテックスを塗布したシートが提案されているが、防湿性を高めるためにＰＶＤＣ系共重合樹脂中のＰＶＤＣの割合を高くした場合、ＣＯＰやＣＯＣと同様に耐衝撃性が不足する場合がある。そこで、このような問題点の改良するため、ＰＶＤＣ系共重合樹脂からなる層の両側にＰＶＣからなる層を設けたシートが提案されている。

例えば、特許文献１には、塩化ビニル系樹脂とエチレン・一酸化炭素・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を主成分とする無可塑剤軟質ポリ塩化ビニル層と、塩化ビニリデン系樹脂を主成分とする層が積層されている複合フィルムが提案されている。また、特許文献２には、塩化ビニリデン単量体９１〜９９質量％と、塩化ビニリデンと共重合可能な１種以上の単量体９〜１質量％とから共重合されるポリ塩化ビニリデン系樹脂層を含み、かつ多層シートの両外層が硬質塩化ビニル樹脂層からなる多層シートが提案されている。

特開平０２−２０９２３９号公報 特開２００５−１１２４２６号公報

しかしながら、特許文献１、及び、特許文献２に開示されている技術においては、バリア性には優れているものの耐衝撃性に関しては特に言及されておらず、特許文献２において成形工程における破損と実使用時の耐衝撃性を関連付けることは困難である。

そこで本発明の目的は、このような従来技術の課題に鑑み、防湿性と耐衝撃性に優れたＰＴＰ用多層シートを提供することにある。

本発明は、ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）からなる層（i）、及び、ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）からなる層（ii）を、層（i）／層（ii）／層（i）の順に積層してなり、かつ、前記層（ii）は１０４６ｃｍ^−１と１０７０ｃｍ^−１の吸光度比が１．０５〜１．４０であるポリ塩化ビニリデン系樹脂からなる層（ii）−１、及び、１０４６ｃｍ^−１と１０７０ｃｍ^−１の吸光度比が０．８０〜１．０５であるポリ塩化ビニリデン系樹脂からなる層（ii）−２を交互に各々１層以上を積層してなるＰＴＰ用多層シートを提案するものである。

本発明が提案するＰＴＰ用多層シートは、防湿性と耐衝撃性に優れるため、ＰＴＰの中でも特に防湿性が要求される用途に好適に用いることができる。

以下、本発明の実施形態の一例としてのＰＴＰ用多層シート（以下、「本シート」とも称する）について説明する。但し、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。

＜ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）＞
本発明に用いるポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）としては、任意の平均重合度の塩化ビニル系樹脂を用いることができ、好ましくは６００〜１，３００である。平均重合度が６００以上であれば、十分な機械強度を得ることができる。一方、平均重合度が１，３００以下であれば、溶融粘度の増加に伴う発熱が生じることなく、分解による着色の発生を生じることが少ない。
このような観点から、ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）の平均重合度は、前述の範囲の中でも特に６００以上或いは１，１００以下であるのがより一層好ましく、その中でも６５０以上或いは９００以下であるのがさらに好ましい。

前記ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）としては、塩化ビニルの単独重合体（「塩化ビニル系単独重合体」と称する）のほか、塩化ビニルと共重合可能な単量体との共重合体（以下、「塩化ビニル系共重合体」とする）、この塩化ビニル系共重合体以外の重合体に塩化ビニルをグラフト共重合させたグラフト共重合体（以下、塩化ビニル系グラフト共重合体）などを挙げることができる。

前記塩化ビニル系共重合体は、共重合体中の塩化ビニル以外の構成単位の含有量が多くなると機械的特性が低下するため、塩化ビニル系共重合体中に占める塩化ビニルの割合が６０〜９９質量％であることが好ましい。
なお、前記塩化ビニル系単独重合体、及び、塩化ビニル系共重合体は、任意の方法、例えば乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法などで重合することができる。

ここで、前記の塩化ビニルと共重合可能な単量体としては、分子中に反応性二重結合を有するものであればよい。例えばエチレン、プロピレン、ブチレンなどのα−オレフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、ブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸類、アクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸フェニルなどのアクリル酸またはメタクリル酸のエステル類、スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル類、塩化ビニリデン、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル類、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのＮ−置換マレイミド類などを挙げることができ、これらは単独、又は、２種以上の組み合わせで用いることができる。

前記塩化ビニル系共重合体以外の重合体としては、塩化ビニルをグラフト共重合できるものであればよい。例えばエチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル・一酸化炭素共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・エチルアクリレート・一酸化炭素共重合体、エチレン・メチルメタクリレート共重合体、エチレン・プロピレン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、ポリウレタン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレンなどを挙げることができ、これらを単独、又は、２種以上の組み合わせで用いることができる。

また、前記ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）には本発明の効果を損なわない範囲で各種添加剤を添加することができる。
例えば、前記ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）の熱安定性を向上するためにＣａ−Ｚｎ系安定剤を配合することもできる。Ｃａ−Ｚｎ系安定剤とは、カルシウムの脂肪酸塩と亜鉛の脂肪酸塩の混合物である。 脂肪酸の具体例としては、ベヘニン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、リシノール酸、安息香酸等があげられ、目的に応じて２種以上組み合わせて使用することも可能である。また、その他アルキル錫マレー、アルキル錫ラウレート、アルキル錫メルカプト、錫メルカプト酸エステルなどの安定剤も使用することができる。

また、ＭＢＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ブチルアクリレートを主成分とするアクリルゴムなどの衝撃改良剤、脂肪族アルコール、脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩などの滑剤、あるいは、サリチル酸エステル、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾールなどの紫外線吸収剤や、可塑剤、帯電防止剤、顔料、さらには、ＰＶＣ以外の樹脂などを添加することができる。

＜ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）＞
本発明において、耐衝撃性と防湿性を両立するために、２種類のポリ塩化ビニリデン系樹脂を用いることが重要である。１０４６ｃｍ^−１／１０７０ｃｍ^−１の吸光度比が１．０５〜１．４０であるポリ塩化ビニリデン系樹脂からなる層（ii）−１と、１０４６ｃｍ^−１／１０７０ｃｍ^−１の吸光度比が０．８０〜１．０５であるポリ塩化ビニリデン系樹脂からなる層（ii）−２を交互に各々１層以上を積層することで、層（ii）−１により防湿性を付与し、層（ii）−２により耐衝撃性を付与することができる。なお、耐衝撃性の点から、層（i）に層（ii）−２が隣接していることが好ましい。

層（ii）−１の１０４６ｃｍ^−１／１０７０ｃｍ^−１の吸光度比のより好ましい範囲は１．０６〜１．３８であり、さらに好ましい範囲は１．０７〜１．３５である。層（ii）−１の１０４６ｃｍ^−１／１０７０ｃｍ^−１の吸光度比がかかる範囲を下回る場合、十分な防湿性を付与することができず、一方、１０４６ｃｍ^−１／１０７０ｃｍ^−１の吸光度比がかかる範囲を上回る場合、結晶化度が高くなり過ぎるため、透明性が低下する場合がある。また、層（ii）−２の１０４６ｃｍ^−１／１０７０ｃｍ^−１の吸光度比のより好ましい範囲は０．８２〜１．０４であり、さらに好ましい範囲は０．８５〜１．０３である。層（ii）−２の１０４６ｃｍ^−１／１０７０ｃｍ^−１の吸光度比がかかる範囲を下回る場合、防湿性を著しく損なう場合があり、一方、１０４６ｃｍ^−１／１０７０ｃｍ^−１の吸光度比がかかる範囲を上回る場合、十分な耐衝撃性が得られない場合がある。

なお、１０４６ｃｍ^−１／１０７０ｃｍ^−１の吸光度比は以下の方法で算出した。
前記ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）のラテックスを、乾燥後の塗布量が約８ｇ／ｍ^２となるように二軸延伸ポリプロピレンフィルム（以下、ＯＰＰフィルムという）に塗布する。次いで、８０℃で１５秒間乾燥した後、４０℃で１６時間熱処理を施す。次にフーリエ変換赤外分光光度計を用いて、ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）が塗布されたＯＰＰフィルムの１２００〜８００ｃｍ^−１のスペクトルを測定する。得られたスペクトルにおいて、１１００ｃｍ^−１と８５０ｃｍ^−１を線で結び、この線をベースとして１０４６ｃｍ^−１と１０７０ｃｍ^−１のピーク強度を測定し、吸光度比（１０４６ｃｍ^−１の吸光度／１０７０ｃｍ^−１の吸光度）を算出した。なお、吸光度比が大きい方が結晶化度が高いことを示す。

前記ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）としては、塩化ビニリデン単量体、あるいは、各種モノマーとの共重合体を使用することができる。共重合モノマーの具体例としては、塩化ビニルや、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸や、αメチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物や、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシルエチルなどの（メタ）アクリル酸エステルや、アクリル酸グリシジルメタクリル酸エステルや、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミドがあげられ、これらを単独、又は、２種以上組み合わせて使用することができる。前記ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）の製造方法としては特に限定されないが、公知の方法、例えば乳化重合法などを採用することができる。ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）の具体例としては、旭化成ケミカルズ（株）社の商品名「サランラテックス」シリーズがあげられる。

＜本シートの製造方法＞
本シートの製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば以下の方法により製造することができる。
まず、ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）からなる層（i）は、圧延法により製造することができる。具体的には、４本カレンダロールなどの圧延装置によりポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）と各種添加剤のブレンド物を圧延、シート化する。その後、引取ロールで引き取られ、複数本の冷却ロールで次第に冷却され、所定の厚みのシートが得られる。

次に、前記ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）からなる層（i）に、前記塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）からなる層（ii）を公知の方法、例えば、エアナイフコーターやロールコーター、リバースグラビアコーター、あるいは、ドクターブレードコーターを用いて層（ii）を塗布することができる。次に、赤外線ヒーターなどにより前加熱処理を施した後、熱風乾燥、あるいは、ドラム乾燥によりＰＶＤＣラテックスの水分を除去し、皮膜を形成する。この時、層（i）に対して層（ii）を直接塗布することもできるが、接着性をより向上するため、アルキルチタネート系化合物、ポリイソシアネート系化合物、ポリアルキレンイミン系化合物、ポリウレタン系樹脂等のアンカーコート剤を用いることができる。
本シートにおける層（ii）は、層（ii）−１と層（ii）−２が各々少なくとも２層以上で構成されていることが好ましく、さらに好ましくは、各々少なくとも５層以上である。

次に、層（i）の上に所定の厚みになるように層（ii）を繰り返し塗布した後、層（i）を貼り合せることで本発明の多層シートを製造する方法（層（i）／（アンカーコート剤）／層（ii）−１／層（ii）−２・・・・／（アンカーコート剤）／層（i））や、層（i）の上に所定の厚みになるように層（ii）を繰り返し塗布した同じシート２枚の層（ii）側を一般的な接着剤を用いて貼り合せることで多層体を製造する方法（層（i）／（アンカーコート剤）／層（ii）−１／層（ii）−２・・・・／接着剤／層（ii）−２／層（ii）−１／（アンカーコート剤）／層（i））などがある。

前記接着剤としては公知のものが使用可能であるが、例えば、溶剤溶解性、又は、水溶性のポリエステル系樹脂、イソシアネート系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ビニルアルコール系樹脂、エチレンビニルアルコール系樹脂、ビニル系変性樹脂、エポキシ系樹脂、オキサゾリン基含有樹脂、変性スチレン系樹脂、変性シリコーン系樹脂等を単独、或いは、２種類以上を混合して使用することができる。この中でも、ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）との密着性の点からウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂を用いることが好ましく、この中でもさらに、硬化時における揮発成分の少ないエポキシ系樹脂を用いることが特に好ましい。前記接着剤の厚みは特に制限されるものではないが、０．００４〜０．０１４ｍｍであることが好ましく、０．００５〜０．０１３ｍｍであることがより好ましく、０．００６〜０．０１２ｍｍであることがさらに好ましい。接着剤の厚みがかかる範囲内であれば、十分な接着強度が得られる。

＜シートの厚み＞
本シートの厚みは、特に限定するものではないが、例えば加工性、実用性を考慮した場合、０．１ｍｍ以上、０．４ｍｍ以下であることが好ましく、０．１５ｍｍ以上、０．３５ｍｍ以下であることがより好ましく、０．２ｍｍ以上、０．３ｍｍ以下であることがさらに好ましい。本多層シートの厚みが０．１ｍｍ以上であれば、好適なシートの剛性、防湿性が得られる。一方、本シートの厚みが０．４ｍｍ以下であれば、ＰＴＰとして使用する際に薬剤の取り出しで不具合を生じることがない。

また、全層に占める前記層（ii）の厚みの割合は５〜５０％の範囲にあることが好ましい。層（ii）の厚みがかかる範囲内であれば、優れた二次加工性と防湿性を両立することができる。なお、層（ii）の厚みの割合のより好ましい範囲は７〜４８％であり、さらに好ましい範囲は１０〜４５％である。
また、前記層（ii）中に占める層（ii）−２の厚みの割合は３０〜７０％の範囲にあることが好ましい。層（ii）中に占める層（ii）−２の厚みの割合がかかる範囲内であれば、十分な防湿性と耐衝撃性を得られる。なお、層（ii）中に占める層（ii）−２の厚みの割合のより好ましい範囲は３５〜６５％であり、さらに好ましい範囲は４０〜６０％である。

また、前記層（ii）−１、及び、層（ii）−２の１層あたりの厚みは０．００２〜０．０４０ｍｍであることが好ましい。層（ii）−１、及び、層（ii）−２の１層あたりの厚みがかかる範囲内であれば、耐衝撃性と防湿性を両立することができる。層（ii）−１、及び、層（ii）−２の１層あたりの厚みのより好ましい範囲は０．００３〜０．０３８ｍｍであり、さらに好ましい範囲は０．００４〜０．０３５ｍｍである。

また、本発明の効果を損なわない範囲で、耐衝撃性や耐熱性、剛性などをさらに向上するために、前記層（i）、及び、層（ii）以外の層を設けることも可能である。前記層（i）、及び、層（ii）以外の層としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂や、ポリオレフィン系、あるいは、ポリスチレン系の熱可塑性エラストマー等の樹脂からなる層があげられる。

＜本シートの物性値＞
本シートをＰＴＰ用途へ使用する場合、内容物の水分による劣化防止の観点から、ＪＩＳ Ｋ７１２９Ｂ法に基づき温度４０℃、相対湿度９０％で測定した厚み０．２６ｍｍでの水蒸気透過率が０．３０ｇ／（ｍ^２・２４時間）以下であることが好ましく、中でも０．２９ｇ／（ｍ^２・２４時間）以下であることがさらに好ましく、その中でも特に０．２８ｇ／（ｍ^２・２４時間）以下であることがより一層好ましい。厚み０．２６ｍｍでの水蒸気透過率が０．３０ｇ／（ｍ^２・２４時間）以下であれば、ＰＴＰとして十分な防湿性を有する製品が得られる。

さらに、内容物保護の観点から、ＪＩＳ Ｋ６７３４に基づき測定した引張破断伸度が縦方向、横方向共に１６０％以上であることが好ましく、中でも１８０％以上であることがさらに好ましく、その中でも特に２００％以上であることがより一層好ましい。加えて、２３℃におけるハイドロショット破壊エネルギーが１０ｋｇｆ・ｍｍ以上であることが好ましく、中でも１２ｋｇｆ・ｍｍ以上であることがさらに好ましく、その中でも特に１５ｋｇｆ・ｍｍ以上であることがより一層好ましい。かつ、０℃におけるハイドロショット破壊エネルギーが４ｋｇｆ・ｍｍ以上であることが好ましく、その中でも特に４．５ｋｇｆ・ｍｍ以上であることがさらに好ましく、５ｋｇｆ・ｍｍ以上であることがより一層好ましい。引張破断伸度とハイドロショット破壊エネルギーが係る範囲であれば十分な耐衝撃性が得られ、輸送時や保管時における内容物の破損を防止することができる。

＜本シートの用途＞
本シートは、真空成形、圧空成形、圧空真空成形、プレス成形、その他の熱成形によって、各種形状の成形体に形成することができ、ＰＴＰ包装の包装用成形体を好適に製造し利用することができる。

ＰＴＰ包装用の成形シートを製造する方法としては、成形前に加熱板で本発明の多層シートを加熱軟化させ、成形型にて当該シートを挟み、圧空を注入して成形型の凹型に沿わせてシート面内に多数のポケット部を成形するようにすれば良い。また、必要に応じて圧空注入時に適切なタイミングでプラグを上昇及び下降させて成形性を補助することもできる。

前記の熱成形を施すと共に、シート表面、あるいは、裏面又は両面にアルミ箔、アルミ蒸着フィルム、プラスチックフィルム（例えば二軸延伸ポリプロピレンフィルム、ナイロンフィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム）などを積層することも可能である。なお、シート表面或いは裏面又は両面にアルミ箔や前記各種フィルムなどを積層して複合シートを形成した後、これを熱成形することも可能である。

また、製品の意匠性や二次加工性等を高める目的で、シート表面にエンボス加工や、艶消し加工等の加工を行ってもよい。この場合、一旦鏡面状のシートを作成してからエンボスロールや艶消しロールで加工を施すようにしても、押出成形の際にキャストロールをエンボスロールや艶消しロールに変更して成形するようにしてもよい。本発明の趣旨を損なわない限り、シート表面に帯電防止剤、シリコーン、ワックスなどをコーティングすることも、傷付着防止などの目的で表面保護シートを用いて皮膜を形成することも、印刷層を設けることも可能である。なお、印刷層の形成手段は現在公知の任意の手段を採用できる。

本多層シートは、防湿性、耐衝撃性、二次加工性の全てに優れるため、医薬品の包装分野においてカプセルや錠剤等の固形剤、粒状の食品等を包装するためのＰＴＰ包装として特に防湿性が要求される用途に好適に使用することができる。

以下に実施例を示すが、これらにより本発明は何ら制限を受けるものではない。なお、本明細書中に表示される原料及び試験片についての種々の測定値及び評価は次のようにして行った。ここで、シートの製造における流れ方向を縦方向、その直交方向を横方向と呼ぶ。

（１）水蒸気透過率
ＪＩＳ Ｋ７１２９Ｂに基づき、ＭＯＣＯＮ社製ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ Ｗ ３／３１を用いて、４０℃、９０％ＲＨの雰囲気下において厚み０．３ｍｍのサンプルについて水蒸気透過率を測定した。水蒸気透過率が０．３０ｇ／（ｍ^２・２４時間）以下であるものを合格とした。

（２）引張破断伸度
長さ２００ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚み０．２６ｍｍの評価用サンプルを用いて、ＪＩＳ Ｋ６７３４に基づき引張破断伸度の測定を行った。雰囲気温度２３℃、相対湿度５０％、引張り速度５０ｍｍ／分、つかみ間隔８０ｍｍにて破断時の伸度を測定し、ｎ＝６での平均値を求めた。引張破断伸度は縦方向、横方向が共に１６０％以上を合格とした。

（３）ハイドロショット破壊エネルギー
ハイドロショット高速衝撃試験器（島津製作所社製「ＨＴＭ−１型」）を用いて、縦方向１００ｍｍ×横方向１００ｍｍの大きさに切り出したシートを試料とし、クランプで固定し、温度２３℃でシート中央に直径が１／２インチの撃芯を落下速度３ｍ／秒で落として衝撃を与え、試料が破壊するときの破壊エネルギー（ｋｇｆ・ｍｍ）を測定した。破壊エネルギーが２３℃において１０ｋｇｆ・ｍｍ以上であり、かつ、０℃において４ｋｇｆ・ｍｍ以上であるものを合格とした。

＜使用した材料＞
[ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）]
（Ａ）−１：硬質ＰＶＣシート（ビニホイルＣ−０４５９、厚み＝０．０９ｍｍ）

[ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）]
（Ｂ）−１：サランラテックスＬ５７４Ａ（吸光度比＝１．１０）
（Ｂ）−２：サランラテックスＬ５８０Ｃ（吸光度比＝０．９６）

（実施例１）
層（i）として（Ａ）、層（ii）−１として（Ｂ）−１、層（ii）−２として（Ｂ）−２を用い、基材（Ａ）の片面にアンカーコート剤（三井化学製：タケラックＡ−６１６とタケネートＡ−６５の１６：１混合希釈物）をグラビアコーターを用いて塗工、乾燥させた後、（Ｂ）−１、及び、（Ｂ）−２をエアナイフコーターを用いて塗工、乾燥することにより層（i）／層（ii）の２層シートを得た。次に層（i）／層（ii）の２層シート同士を一方の層（ii）面に接着剤（東洋モートン社製：ＴＭ−５６９とＣＡＴ−ＲＴ３７の１００：８．９混合希釈物）をグラビアコーターを用いて塗工、乾燥させてから層（ii）が内側となるようにラミネートし、層（i）／層（ii）−１／層（ii）−２／層（ii）−１／層（ii）−２／層（ii）−１／層（ii）−２／層（ii）−１／層（ii）−２／接着剤／層（ii）−２／層（ii）−１／層（ii）−２／層（ii）−１／層（ii）−２／層（ii）−１／層（ii）−２／層（ii）−１／層（i）の構成で厚みが０．０９／０．００４５／０．００４５／０．００４５／０．００４５／０．００４５／０．００４５／０．００４５／０．００４５／０．００８／０．００４５／０．００４５／０．００４５／０．００４５／０．００４５／０．００４５／０．００４５／０．００４５／０．０９ｍｍ（総厚み＝０．２６ｍｍ）となるように多層シートを成形した。得られたシートについて、防湿性、耐衝撃性の評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例２）
層（i）として（Ａ）、層（ii）−１として（Ｂ）−１、層（ii）−２として（Ｂ）−２を用い、実施例１と同様の方法で層（i）／層（ii）−２／層（ii）−１／接着剤／層（ii）−１／層（ii）−２／層（i）の構成で厚みが０．０９／０．０２４／０．０１２／０．００８／０．０１２／０．０２４／０．０９ｍｍ（総厚み＝０．２６ｍｍ）となるように多層シートを成形した。得られたシートについて、防湿性、耐衝撃性の評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例３）
層（i）として（Ａ）、層（ii）−１として（Ｂ）−１、層（ii）−２として（Ｂ）−２を用い、実施例１と同様の方法で層（i）／層（ii）−１／接着剤／層（ii）−２／層（i）の構成で厚みが０．０９／０．０３６／０．００８／０．０３６／０．０９ ｍｍ（総厚み＝０．２６ｍｍ）となるように多層シートを成形した。得られたシートについて、防湿性、耐衝撃性の評価を行った。結果を表１に示す。

（比較例１）
層（i）として（Ａ）、層（ii）として（Ｂ）−１のみを用い、実施例１と同様の方法で層（i）／層（ii）／接着剤／層（ii）／層（i）の構成で厚みが０．０９／０．０３６／０．００８／０．０３６／０．０９ｍｍ（総厚み＝０．２６ｍｍ）となるように多層シートを成形した。得られたシートについて、防湿性、耐衝撃性の評価を行った。結果を表１に示す。

（比較例２）
層（i）として（Ａ）、層（ii）として（Ｂ）−２のみを用い、実施例１と同様の方法で層（i）／層（ii）／接着剤／層（ii）／層（i）の構成で厚みが０．０９／０．０３６／０．００８／０．０３６／０．０９ｍｍ（総厚み＝０．２６ｍｍ）となるように多層シートを成形した。得られたシートについて、防湿性、耐衝撃性の評価を行った。結果を表１に示す。

本発明のＰＴＰ用多層シートは、カプセルや錠剤等の固形剤や粒状の食品等の包装体等、高い防湿性や耐衝撃性を必要とする用途に好適に利用することができる。

Claims (3)

1. ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）からなる層（i）、及び、ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）からなる層（ii）を、層（i）／層（ii）／層（i）の順に積層してなり、かつ、前記層（ii）は１０４６ｃｍ^−１と１０７０ｃｍ^−１の吸光度比が１．０５〜１．４０であるポリ塩化ビニリデン系樹脂からなる層（ii）−１、及び、１０４６ｃｍ^−１と１０７０ｃｍ^−１の吸光度比が０．８０〜１．０５であるポリ塩化ビニリデン系樹脂からなる層（ii）−２を交互に各々１層以上を積層してなるＰＴＰ用多層シート。
2. 全層に占める前記層（ii）の厚みの割合が５〜５０％であり、かつ、前記層（ii）中に占める層（ii）−２の厚みの割合が３０〜７０％であることを特徴とする請求項１に記載のＰＴＰ用多層シート。
3. 前記層（ii）−１、及び、層（ii）−２の１層あたりの厚みが０．００２〜０．０４０ｍｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載のＰＴＰ用多層シート。