JP2013512330A - 加水分解に安定な多目的ポリマー - Google Patents
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Abstract
Description
(i)(a)、(b)および(c);
(ii)(a)、(b)および(d);
(iii)(a)、(b)および(e);
(iv)(a)、(b)、(c)および(d);
(v)(a)、(b)、(c)および(e);
(vi)(a)、(b)、(d)および(e);または
(vii)(a)、(b)、(c)、(d)および(e)のモノマーを含むモノマー混合物の重合反応生成物である加水分解に安定なポリマーに関し、(a)は、少なくとも1つのアミノ置換メタ(アクリレート)(ASMA)モノマーまたはその塩であり、(b)は、少なくとも1つの非イオン性ビニル(NIV)モノマーであり、(c)は、少なくとも1つのビニル会合(VA)モノマーであり、(d)は、少なくとも1つのビニル界面活性剤(VS)モノマーであり、(e)は、少なくとも1つの重合可能なシリコーンマクロマー(PSM)であり、任意の上記混合物は、さらに、必要に応じて、(f)少なくとも1つの架橋(XL)モノマー;(g)少なくとも1つの連鎖移動剤(CTA);(h)少なくとも1つのポリマー安定剤;または、構成要素(f)、(g)および/または(h)のうち2つ以上の任意の適切な組み合わせを含有する。
(i)(a)、(b)および(c);
(ii)(a)、(b)および(d);
(iii)(a)、(b)および(e);
(iv)(a)、(b)、(c)および(d);
(v)(a)、(b)、(c)および(e);
(vi)(a)、(b)、(d)および(e);または
(vii)(a)、(b)、(c)、(d)および(e)のモノマーを含むモノマー混合物の重合反応生成物である加水分解に安定なポリマーに関し、(a)は、少なくとも1つのアミノ置換メタ(アクリレート)(ASMA)モノマーまたはその塩であり、(b)は、少なくとも1つの非イオン性ビニル(NIV)モノマーであり、(c)は、少なくとも1つのビニル会合(VA)モノマーであり、(d)は、少なくとも1つのビニル界面活性剤(VS)モノマーであり、(e)は、少なくとも1つの重合可能なシリコーンマクロマー(PSM)であり、任意の上記混合物は、さらに、(f)少なくとも1つの架橋(XL)モノマー;(g)少なくとも1つの連鎖移動剤(CTA);(h)少なくとも1つのポリマー安定剤;または、構成要素(f)、(g)および/または(h)のうち2つ以上の任意の適切な組み合わせを含有する。
(i)(a)、(b)および(c);
(ii)(a)、(b)および(d);
(iii)(a)、(b)および(e);
(iv)(a)、(b)、(c)および(d);
(v)(a)、(b)、(c)および(e);
(vi)(a)、(b)、(d)および(e);または
(vii)(a)、(b)、(c)、(d)および(e)のモノマーを含むモノマー混合物の重合反応生成物である加水分解に安定なポリマーに関し、(a)は、少なくとも1つのアミノ置換メタ(アクリレート)(ASMA)モノマーまたはその塩であり、(b)は、少なくとも1つの非イオン性ビニル(NIV)モノマーであり、(c)は、少なくとも1つのビニル会合(VA)モノマーであり、(d)は、少なくとも1つのビニル界面活性剤(VS)モノマーであり、(e)は、少なくとも1つの重合可能なシリコーンマクロマー(PSM)であり、任意の上記混合物は、さらに、必要に応じて、(f)少なくとも1つの架橋(XL)モノマー;(g)少なくとも1つの連鎖移動剤(CTA);(h)少なくとも1つのポリマー安定剤;または、構成要素(f)、(g)および/または(h)のうち2つ以上の任意の適切な組み合わせを含有し、モノマー混合物は、モノマー混合物の合計重量を基準として、約1重量%〜約90重量%の構成要素(a)、約20重量%〜約80重量%の構成要素(b)、約0.01重量%〜約25重量%の構成要素(c)、約0.01重量%〜約25重量%の構成要素(d)、約0.01重量%〜約10重量%の構成要素(e)、約5重量%までの構成要素(f)、約10重量%までの構成要素(g)、および約2重量%までの構成要素(h)を含む。
(i)(a)、(b)および(c);
(ii)(a)、(b)および(d);
(iii)(a)、(b)および(e);
(iv)(a)、(b)、(c)および(d);
(v)(a)、(b)、(c)および(e);
(vi)(a)、(b)、(d)および(e);または
(vii)(a)、(b)、(c)、(d)および(e)のモノマーを含むモノマー混合物の重合反応生成物である加水分解に安定なポリマーに関し、(a)は、少なくとも1つのアミノ置換メタ(アクリレート)(ASMA)モノマーまたはその塩であり、(b)は、少なくとも1つの非イオン性ビニル(NIV)モノマーであり、(c)は、少なくとも1つのビニル会合(VA)モノマーであり、(d)は、少なくとも1つのビニル界面活性剤(VS)モノマーであり、(e)は、少なくとも1つの重合可能なシリコーンマクロマー(PSM)であり、任意の上記混合物は、さらに、必要に応じて、(f)少なくとも1つの架橋(XL)モノマー;(g)少なくとも1つの連鎖移動剤(CTA);(h)少なくとも1つのポリマー安定剤;または、構成要素(f)、(g)および/または(h)のうち2つ以上の任意の適切な組み合わせを含有し、モノマー混合物は、モノマー混合物の合計重量を基準として、約10重量%〜約80重量%の構成要素(a)、約20重量%〜約70重量%の構成要素(b)、約0.1重量%〜約15重量%の構成要素(c)、約0.1重量%〜約10重量%の構成要素(d)、約0.1重量%〜約7.5重量%の構成要素(e)、約0.01〜約5重量%までの構成要素(f)、約0.1〜約10重量%の構成要素(g)、および0.001〜約2重量%の構成要素(h)を含む、加水分解に安定なポリマーに関する。
(i)(a)、(b)および(c);
(ii)(a)、(b)および(d);
(iii)(a)、(b)および(e);
(iv)(a)、(b)、(c)および(d);
(v)(a)、(b)、(c)および(e);
(vi)(a)、(b)、(d)および(e);または
(vii)(a)、(b)、(c)、(d)および(e)のモノマーを含む混合物を重合させることによって調製され、ここで、(a)は、少なくとも1つのアミノ置換メタ(アクリレート)(ASMA)モノマーまたはその塩であり、(b)は、少なくとも1つの非イオン性ビニル(NIV)モノマーであり、(c)は、少なくとも1つのビニル会合(VA)モノマーであり、(d)は、少なくとも1つのビニル界面活性剤(VS)モノマーであり、(e)は、少なくとも1つの重合可能なシリコーンマクロマー(PSM)であり、任意の上記混合物は、さらに、必要に応じて、(f)少なくとも1つの架橋(XL)モノマー;(g)少なくとも1つの連鎖移動剤(CTA);(h)少なくとも1つのポリマー安定剤;または、構成要素(f)、(g)および/または(h)のうち2つ以上の任意の適切な組み合わせを含有する。本発明の多目的ポリマーは、重合プロセスで一般的に利用される連鎖移動剤または他の官能基構成要素を含有するモノマー混合物から調製することもできる。
本発明の多目的ポリマーを調製するのに適切なアミノ置換メタ(アクリレート)(ASMA)モノマーは、少なくとも1つのアミノ官能基を含む、塩基性で重合可能なエチレン性不飽和モノマーである。これらの塩基性アミノ基は、モノ−、ジ−またはポリ−アミノアルキル基または窒素含有ヘテロ芳香族基から誘導されてもよい。アミノ基は、一級、二級または三級のアミンを含んでいてもよい。モノマーは、所望な場合、アミノ形態または塩形態で使用することができる。
C(X)2=C(X)Z (III)
CH2=CH−OC(O)R1 (IV)
であり、式中、式(III)および(IV)それぞれにおいて、各Xは、独立して、水素、メチル、−CH2C(O)OR1、−C(O)OR1であり、Zは、−C(O)OR1、−C6H4R1、−C6H4OR1、−CN、−C(O)N(R1)2、−NHC(O)CH3、−NHC(O)H、−C(O)OA’OR15、N−(2−ピロリドニル)、N−カプロラクタミル、−C(O)NHCH2CH2−N−エチレン尿素、または−C(O)NHC(CH3)3であり、A’は、−CH2CH(OH)CH2−および−CH2CH(CH2OH)−から選択される二価の基であり、各R1は、独立して、直鎖および分枝鎖のC1〜C30アルキル、ヒドロキシ置換C2〜C30アルキル、C5〜C30シクロアルキル、およびC1〜C5アルキル置換C5〜C30シクロアルキルであり、R15は、直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和のC6〜C22脂肪酸のアシル残基である。適切な非イオン性ビニルモノマーの非限定的な例としては、C1〜C30アルキル(メタ)アクリレート;C1〜C30アルキル(メタ)アクリルアミド;スチレン;置換スチレン、例えば、ビニルトルエン(例えば、2−メチルスチレン)、ブチルスチレン、イソプロピルスチレンなど;ビニルエステル、例えば、酢酸ビニル、酪酸ビニル、ピバル酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、カプロン酸ビニル(vinyl caprolate)、ノナン酸ビニル、デカン酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、ウンデカン酸ビニル、ラウリン酸ビニルなど;不飽和ニトリル、例えば、メタクリロニトリル、アクリロニトリル、およびHexion Specialty Chemicals,Inc.(コロンブス、OH)からACETMモノマーおよび(M)ACETMモノマーの商品名で入手可能なモノマーが挙げられる。
本発明の多目的モノマーを製造するときに使用するのに適したビニル会合モノマー(VA)は、一実施形態では、(A)この系の他のモノマーとの付加重合のためのエチレン性不飽和末端基部分と、(B)生成物であるポリマーに対し、選択的な親水性を付与するためのポリオキシアルキレン中間部分と、(C)このポリマーに対し、選択的な疎水性を与えるための疎水性末端基部分とを有する化合物である。
驚くべきことに、ビニル界面活性剤(VS)モノマー(ポリオキシアルキレン鎖を含む)は、このモノマーを含む多目的ポリマーの会合性を調節することができ、そのため、きわめて望ましい質感およびレオロジー特性を有する水性ゲルを得ることができることがわかった。ある理論によっても束縛されることを望まないが、VSモノマーのポリオキシアルキレン基は、ポリマー内の会合モノマーの疎水性基の間の非特異性会合を妨害または遮断し、これにより、ポリマーの会合性を弱めると考えられる。このようなVSモノマーは、選択される用途に望ましいようにポリマーのレオロジー特性をカスタマイズするように、得られるポリマーの増粘効果を調節することができる。最も驚くべきことに、VSモノマーは、水性ゲルに対して望ましいレオロジー特性および美的特性を付与し、VSモノマーを含まない多目的ポリマーよりも柔らかく、滑らかで、広げやすいゲルが得られることがわかった。
H2C=CH−O(CH2)aO(C3H6O)b(C2H4O)cH;
H2C=CHCH2O(C3H6O)d(C2H4O)eH;
H2C=C(Q)−C(O)−O(CH2)aO(C3H6O)b(C2H4O)cH;または
H2C=C(Q)−C(O)−O(C3H6O)d(C2H4O)eH
が挙げられ、式中、Qは、水素またはメチルであり、aは、2、3または4であり、bは、1〜約20、または約2〜約10、または約3〜約7の範囲の整数であり、cは、約5〜約50、または約8〜約40、または約10〜約30の範囲の整数であり、dは、1〜約20、または約2〜約10、または約3〜約7の範囲の整数であり、eは、約1〜約50、または約5〜約40、または約10〜約25の範囲の整数である。別の実施形態では、bまたはcは、ゼロであってもよい。さらに別の実施形態では、dまたはeは、ゼロであってもよい。
本発明の多目的ポリマーは、1つ以上の側鎖または側部の鎖を有し、この鎖が1つ以上の繰り返しポリオキシアルキレン単位を含む1つ以上の重合可能なシリコーンマクロマーを含むモノマー混合物から調製することができる。本発明と組み合わせて有用なシロキサンモノマーは、以下の式
本発明の多目的ポリマーは、分枝鎖を導入し、分子量を制御するために1つ以上の架橋モノマーを含むモノマー混合物から調製することができる。適切な多価不飽和架橋剤は、当該技術分野でよく知られている。生成したコポリマーを、重合前、重合中または重合後に架橋することが可能な反応基を有する一不飽和化合物を利用してもよい。他の有用な架橋モノマーとしては、複数の反応基(例えば、エポキシド基、イソシアネート基、および加水分解可能なシラン基)を含む多官能モノマーが挙げられる。種々の多価不飽和化合物を利用し、部分的または実質的に架橋した三次元網目構造を生成することができる。
本発明の多目的ポリマーは、必要に応じて、1つ以上の連鎖移動剤(CTA)を含むモノマー混合物から調製することができ、このことは、ポリマー技術分野でよく知られている。
本発明の多目的ポリマーは、従来の重合技術(例えば、乳化重合、逆乳化重合、溶液重合、沈殿重合、塊重合および分散重合)によって合成することができる。このような重合技術は、ポリマー技術分野でよく知られている。
粘度:各ポリマーを含有する組成物の粘度報告値は、Brookfield回転スピンドル粘度計(Brookfield Engineering Laboratories,Inc.、RVT型)を使用し、毎分20回転(rpm)、約20℃〜約25℃の周囲室温でミリパスカル秒(mPa・s)(cP)で測定される(Brookfield粘度と呼ばれる)。特定の粘度測定で利用するスピンドルの大きさは、製造業者が供給している粘度表にしたがって選択される。
式中、ηα1およびηα2=2種類の異なるスピンドル速度で得られた見かけ粘度(それぞれ0.5rpmおよび1.0rpm)である。これらの技術および降伏値測定の有用性は、Noveon Consumer Specialties Division of Lubrizol Advanced Materials,Inc.のTechnical Data Sheet Number 244(Revision:5/98)に記載されており、本明細書に参考として組み込まれる。応力値が低いこと(<50ダイン/cm2)は、なめらかであり、かつニュートン流動性をもつことの指標である。
コントロール3 INCI名:ポリアクリレート−1クロスポリマー
ACE ACETMヒドロキシルアクリレートモノマーは、アクリル酸とCarduraTMとの反応生成物である。Carduraは、VERSATICTM酸10(炭素原子を10個含む高度に分岐した飽和カルボン酸)のグリシジルエステルである。
EA アクリル酸エチル
MA アクリル酸メチル
MMA メタクリル酸メチル
Mam メタクリルアミド
n−BA アクリル酸n−ブチル
2−EHA アクリル酸2−エチルヘキシル
DEIA イタコン酸ジエチル
TMCHMA 3,3,5−トリメチルシクロヘキシルメタクリレート
DMAEMA 2−(ジメチルアミノ)エチルメタクリレート
DMAPMA 3−(ジメチルアミノ)プロピルメタクリレート
DMAIPMA 1−(ジメチルアミノ)プロパン−2−イルメタクリレート
DMABMA 4−(ジメチルアミノ)ブチルメタクリレート
DMADMEMA 2−(ジメチルアミノ)−2−メチルプロピルメタクリレート
DMADMPMA 2−(ジメチルアミノ)−2,2−ジメチルプロピルメタクリレート
DMANPA N,N−ジメチルアミノネオペンチルアクリレート
CSEM25 セテアレス−25メタクリレート
HEMA メタクリル酸 2−ヒドロキシエチル
TEGDMA トリエチレングリコールジメタクリレート
TMPDAE トリメチロールプロパンジアリルエーテル
TMPTA トリメチロールプロパントリアクリレート
MBA メチレンビスアクリルアミド
AS ショ糖のアリルエーテル
APE ペンタエリスリトールのアリルエーテル
VEOVA−10 ネオデカン酸ビニル
VP N−ビニルピロリドン
SMA メタクリル酸ステアリル
H2O2 過酸化水素
Polyglykol 実験式CH2=CHCH2O(C3H6O)4(C2H4O)6−Hを有するランダムにエトキシ化/プロポキシル化されたアリルエーテル;(Polyglykol A32/550、Clariant Corporation)
RAL307 実験式CH2=CHCH2O(C3H6O)4(C2H4O)30−Hを有するランダムにエトキシ化/プロポキシル化されたアリルエーテル;(EMULSOGENTM RAL307、Clariant Corporation)
E407 アルコール単位あたり40個のエチレンオキシド単位を有する二級C11エトキシレート(EMULSOGENTM EPN 407、Clariant Corp.)
IPA イソプロピルアルコール
EtOH エタノール
Siマクロマー PEG/PPG−23/6ジメチコーンシトラコネートマクロモノマー
(DMAPMAまたはDMADMPMAの合成−トランスエステル化による)
凝縮器、温度計および窒素/空気注入口を備え、蒸留カラムを取り付けた反応フラスコに、2.5当量のメタクリル酸メチル(MMA)、(1.0当量)のジメチルアミノ−プロパノール(DMAPOL)または3−ジメチルアミノ−2,2−ジメチル−1−プロパノール(DMADMPOL)、適切な量の重合抑制剤(例えば、フェノチアジンまたはMEHQ)および触媒量の適切なトランスエステル化触媒を加える。適切な触媒としては、限定されないが、Sn塩、Ti塩、Zr塩およびZn塩が挙げられる。ある実施形態では、このような触媒としては、限定されないが、塩化スズ、スズトリフラート、塩化ジメチルスズ、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズ二塩化物、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジトリフラート、酸化ジブチルスズ、ジブチルスズジメトキシド、ジブチルスズジエトキシド、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズ二塩化物、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジトリフラート、酸化ジオクチルスズ、ジオクチルスズジメトキシド、ジオクチルスズジエトキシド;塩化チタン、チタンメトキシド、チタンエトキシド、チタンイソプロポキシド、チタンブトキシドなどが挙げられる。この混合物にN2/空気を非常にゆっくり流しつつ、加熱して還流させる。GC分析によって示されるように反応が終了するまで、温度を100℃〜120℃に維持する。反応が終了したら、望ましいモノマーを減圧蒸留によって良好な収率で精製することができる。
2種類のポリマー(実施例1および2)を45℃のオーブンで3ヶ月間保存する。サンプルを周期的に取り出し、ラテックスの性質および増粘性を試験する(表4を参照)。図3は、ラテックスを45℃で保存する週数に対し、mg KOH/g(酸価)で酸価を提供する。両ポリマーは、温度45℃の保存条件で、中程度(DMAPMAモノマー)から優れた(DMADMPMAモノマーを用いる)貯蔵寿命性能を示す。
2種類のポリマー(実施例4および7)を50℃のオーブンで5週間保存する。サンプルを週に1回取り出し、ラテックスの特性および増粘特性を試験する(表5)。図5は、DMADMPMAを用いて合成した両ポリマーについて、時間(ラテックスを50℃で保存する週数)に対し、mg KOH/g(酸価)で酸価を提供する。同様に、図6は、コントロール3に対し、実施例4および7の両ポリマーについて、時間に対する2%wt.%TSゲル粘度を示す。両方の図が、50℃で長期間にわたって一定の酸価および粘度プロフィールを示しており、このことから、DMADMPMAモノマーを用いて作られるポリマーは、コントロール3よりも加水分解安定性が良好であることが確認される。
典型的には、室温(RT)または45℃で保存したコントロール3は、ミルク色から褐色に変化する。しかし、DMADMPMAモノマーから作られた多目的ポリマー(実施例4および7)は、高温(例えば、50℃)で保存する前と後とで良好な色安定性を有している。
8種類のポリマー(実施例1、2、4、6、7、8、13および14)を、コントロール3とともに安定性についてモニタリングし、約9ヶ月目から約1年にわたって性能を試験する。サンプルを周期的に取り出し、ラテックスの特性および増粘性を試験する。図7は、時間(ラテックスを室温で保存する月数)に対する酸価を示す。これらのポリマーはすべて、周囲室温での貯蔵条件(20〜25℃)で、中程度(実施例1、2、13,および14)から優れた(実施例4、6、7,および8)貯蔵寿命特性を示す。対照的に、コントロール3は、室温貯蔵条件で酸価が一定量ずつ増加しており、DMAEMA骨格が徐々に分解していることを示す。
実施例45および46の多目的ポリマーを表8に示されるように調製し、その後に硫酸ジエチルを用いて約60℃で四級化する(四級化度の理論値は50%)。両四級化ポリマーは、粘度が670および1,880mPa・sであり、注ぐことができる。濁度は、それぞれ160および248NTUである。
DMADMPMAをコモノマーとして用いてアミンコポリマー(実施例47〜50)を調製し、これをH2O2を用いてアミンオキシドに変換し、DMAEMA系アミンオキシドポリマーと比較する。DMADMPMAポリマーは、溶液重合では、DMAEMAよりも低い酸価を与える。低い酸価は、DMADMPMAの良好な加水分解安定性を示している。表9は、各ポリマーの組成詳細を示す。
(i)(a)、(b)および(c);
(ii)(a)、(b)および(d);
(iii)(a)、(b)および(e);
(iv)(a)、(b)、(c)および(d);
(v)(a)、(b)、(c)および(e);
(vi)(a)、(b)、(d)および(e);または
(vii)(a)、(b)、(c)、(d)および(e)のモノマーを含むモノマー混合物の重合反応生成物である加水分解に安定なポリマーに関し、(a)は、少なくとも1つのアミノ置換メタ(アクリレート)(ASMA)モノマーまたはその塩であり、(b)は、少なくとも1つの非イオン性ビニル(NIV)モノマーであり、(c)は、少なくとも1つのビニル会合(VA)モノマーであり、(d)は、少なくとも1つのビニル界面活性剤(VS)モノマーであり、(e)は、少なくとも1つの重合可能なシリコーンマクロマー(PSM)であり、任意の上記混合物は、さらに、必要に応じて、(f)少なくとも1つの架橋(XL)モノマー;(g)少なくとも1つの連鎖移動剤(CTA);(h)少なくとも1つのポリマー安定剤;または、構成要素(f)、(g)および/または(h)のうち2つ以上の任意の適切な組み合わせを含有し、モノマー混合物は、モノマー混合物の合計重量を基準として、約10重量%〜約80重量%の構成要素(a)、約20重量%〜約70重量%の構成要素(b)、約0.1重量%〜約15重量%の構成要素(c)、約0.1重量%〜約10重量%の構成要素(d)、約0.1重量%〜約7.5重量%の構成要素(e)、約0.01〜約5重量%までの構成要素(f)、約0.1〜約10重量%の構成要素(g)、および0.001〜約2重量%の構成要素(h)を含む、加水分解に安定なポリマーに関する。
例えば、本発明は以下を提供する。
(項目1)
ポリマーであって、
(i)(a)、(b)および(c)を含む混合物;
(ii)(a)、(b)および(d)を含む混合物;
(iii)(a)、(b)および(e)を含む混合物;
(iv)(a)、(b)、(c)および(d)を含む混合物;
(v)(a)、(b)、(c)および(e)を含む混合物;
(vi)(a)、(b)、(d)および(e)を含む混合物;または
(vii)(a)、(b)、(c)、(d)および(e)を含む混合物
を含むモノマー混合物の重合反応生成物であり、
モノマー構成要素(a)は、少なくとも1つのアミノ置換メタ(アクリレート)(ASMA)モノマーまたはその塩であり、モノマー構成要素(b)は、少なくとも1つの非イオン性ビニル(NIV)モノマーであり、モノマー構成要素(c)は、少なくとも1つのビニル会合(VA)モノマーであり、モノマー構成要素(d)は、少なくとも1つのビニル界面活性剤(VS)モノマーであり、モノマー構成要素(e)は、少なくとも1つの重合可能なシリコーンマクロマー(PSM)であり、任意の上記混合物は、さらに、必要に応じて、(f)少なくとも1つの架橋(XL)モノマー;(g)少なくとも1つの連鎖移動剤(CTA);(h)少なくとも1つのポリマー安定剤;または、構成要素(f)、(g)および/もしくは(h)のうち2つ以上の任意の適切な組み合わせを含有する、ポリマー。
(項目2)
モノマー構成要素(a)が、式(I)および(II)によってあらわされる少なくとも1つの化合物
(式中、R 1 はメチルであり、R 2 は、置換または非置換の直鎖または分枝鎖のC 2 〜C 8 アルカンジイル基であり、ただし、R 2 が炭素を2つ含む場合、R 2 基の2つの炭素原子のうちの少なくとも1つは、直鎖または分枝鎖のC 1 〜C 30 アルキル基で置換されており、各R 3 は、独立して、水素、直鎖または分枝鎖のC 1 〜C 30 アルキル基、1つ以上のヘテロ原子を含有する直鎖または分枝鎖のC 1 〜C 30 アルキル基、直鎖または分枝鎖のC 2 〜C 30 アルケニル基、1つ以上のヘテロ原子を含有する直鎖または分枝鎖のC 2 〜C 30 アルケニル基、直鎖または分枝鎖のC 2 〜C 30 アルキニル基、1つ以上のヘテロ原子を含有する直鎖または分枝鎖のC 2 〜C 30 アルキニル基、C 4 〜C 20 アリール基、1つ以上のヘテロ原子を含有するC 4 〜C 20 アリール基、C 4 〜C 20 シクロアルキル基、1つ以上のヘテロ原子を含有するC 4 〜C 20 シクロアルキル基、C 4 〜C 20 ヘテロ環式基から選択されるか、または、両方のR 3 置換基と、これらが結合する窒素原子とが、飽和または不飽和のC 2 〜C 20 ヘテロ環式基、または2つ以上のヘテロ原子を含む飽和または不飽和のC 2 〜C 20 ヘテロ環式基を形成していてもよく、前記ヘテロ原子が存在する場合、前記ヘテロ原子は、カルボニル基、N、S、PまたはOから選択され、R 4 は、直鎖または分枝鎖のC 1 〜C 30 アルキル基である)
またはその塩から選択される、項目1に記載のポリマー。
(項目3)
CAが、塩化物、臭化物、メト硫酸、酢酸、ギ酸、クエン酸、マレイン酸、グリコール酸、乳酸、フマル酸、硫酸、スルホン酸、リン酸、ホスホン酸または硝酸から選択される、項目2に記載のポリマー。
(項目4)
モノマー構成要素(a)が、それぞれ式(I)および(II)によってあらわされる少なくとも1つの化合物、またはその塩の組み合わせから選択され、式(I)のモノマーの量と式(II)の四級モノマーの量の重量比は、約5:95〜約95:5の範囲内である、項目2に記載のポリマー。
(項目5)
モノマー構成要素(a)は、3−(ジメチルアミノ)プロピルメタクリレート、2−(ジメチルアミノ)プロパン−2−イルメタクリレート、3−(ジメチルアミノ)−2,2−ジメチルプロピルメタクリレート、2−(ジメチルアミン)−2−メチルプロピルメタクリレート、4−(ジメチルアミン)ブチルメタクリレート、これらの1つ以上の塩、またはこれらの任意の1つ以上の混合物から選択される1つ以上のモノマーである、項目1に記載のポリマー。
(項目6)
モノマー構成要素(a)が、モノマー混合物の合計重量を基準として、約1重量%〜約90重量%の範囲で存在する、項目1に記載のポリマー。
(項目7)
式(I)の1つ以上のモノマーを過酸化水素(H 2 O 2 )と反応させ、以下の式(Ia)によってあらわされるアミンオキシド化合物
(式中、R 1 、R 2 およびR 3 は、上に定義されるとおりである)
を得る、項目1に記載のポリマー。
(項目8)
モノマー構成要素(b)が、式(III)および(IV)
C(X) 2 =C(X)Z (III)
CH 2 =CH−OC(O)R 1 (IV)
によってあらわされる少なくとも1つの共重合可能な非イオン性エチレン性不飽和モノマーから選択され、
ここで、式(III)および(IV)のそれぞれにおいて、各Xは、独立して、水素、メチル、−CH 2 C(O)OR 1 、−C(O)OR 1 であり、Zは、−C(O)OR 1 、−C 6 H 4 R 1 、−C 6 H 4 OR 1 、−CN、−C(O)N(R 1 ) 2 、−NHC(O)CH 3 、−NHC(O)H、−C(O)OA’OR 15 N−(2−ピロリドニル)、N−カプロラクタミル、−C(O)NHCH 2 CH 2 −N−エチレン尿素、または−C(O)NHC(CH 3 ) 3 であり、A’は、−CH 2 CH(OH)CH 2 −および−CH 2 CH(CH 2 OH)−から選択される二価の基であり、各R 1 は、独立して、直鎖および分枝鎖のC 1 〜C 30 アルキル、ヒドロキシ置換C 2 〜C 30 アルキル、C 5 〜C 30 シクロアルキルおよびC 1 〜C 5 アルキル置換C 5 〜C 30 シクロアルキルであり、R 15 は、直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和のC 6 〜C 22 脂肪酸のアシル残基である、項目1に記載の組成物。
(項目9)
モノマー構成要素(b)が、少なくとも1つのC 1 〜C 30 アルキル(メタ)アクリレート、少なくとも1つのヒドロキシC 2 〜C 30 アルキル(メタ)アクリレート、少なくとも1つのC 1 〜C 30 アルキル(メタ)アクリルアミド、少なくとも1つのスチレン;少なくとも1つの置換スチレン、少なくとも1つのビニルエステル、少なくとも1つの不飽和亜硝酸化合物、グリシジルt−デカノエートとアクリル酸との反応生成物、グリシジルt−デカノエートとメタクリル酸との反応生成物、またはこれらの2つ以上の任意の組み合わせから選択される、項目8に記載の組成物。
(項目10)
モノマー構成要素(b)が、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、3,3,5−トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、メタクリル酸ステアリル、およびこれらの任意の2つ以上の適切な混合物から選択される、項目8に記載のポリマー。
(項目11)
モノマー構成要素(b)が、モノマー混合物の合計重量を基準として、約0.01重量%〜約90重量%の範囲内で存在する、項目1に記載のポリマー。
(項目12)
モノマー構成要素(c)が、(A)モノマー混合物の他のモノマーとの付加重合のためのエチレン性不飽和末端基部分と、(B)生成物であるポリマーに対し、選択的な親水性を付与するためのポリオキシアルキレン中間部分と、(C)前記ポリマーに対し、選択的な疎水性を与えるための疎水性末端基部分とを有する少なくとも1つのモノマーから選択される、項目1に記載のポリマー。
(項目13)
モノマー構成要素(c)が、式(V)によってあらわされる少なくとも1つのモノマーから選択され、
(式中、各R 2 は、独立して、H、メチル、−C(O)OHまたは−C(O)OR 3 であり、R 3 は、C 1 〜C 30 アルキルであり、Aは、−CH 2 C(O)O−、−C(O)O−、−O−または−CH 2 O−であり、(R 4 −O) n は、C 2 〜C 4 オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーであるポリオキシアルキレンであり、ここで、各R 4 は、独立して、C 2 H 4 、C 3 H 6 、C 4 H 8 、またはこれらの混合物であり、nは、約5〜約250の範囲の整数であり、ここで、R 5 は、直鎖または分枝鎖のC 8 〜C 40 アルキル、C 8 〜C 40 炭素環アルキル、C 2 〜C 40 アルキル置換フェニル、アリール置換C 2 〜C 40 アルキル、およびC 8 〜C 80 複合エステルから選択される置換または非置換のアルキルであり、R 5 アルキル基は、必要に応じて、ヒドロキシル基、アルコキシル基またはハロゲン基から選択される1つ以上の置換基を含む、項目1に記載のポリマー。
(項目14)
nが、約5〜約100の範囲の整数である、項目13に記載のポリマー。
(項目15)
モノマー構成要素(c)が、セチルポリエトキシ化メタクリレート、セテアリルポリエトキシ化メタクリレート、ステアリルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、アラキジルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、ベヘニルポリエトキシ化メタクリレート、ラウリルポリエトキシ化メタクリレート、セロチルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、モンタニルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、メリシルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、ラクセリルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、トリスチリルフェノールポリエトキシ化メタクリレート、水素化ヒマシ油ポリエトキシ化メタクリレート、キャノーラポリエトキシ化(メタ)アクリレートおよびコレステロールポリエトキシ化メタクリレートのうち1つ以上から選択され、前記モノマーのポリエトキシ化部分は、約5〜約100のエチレンオキシド繰り返し単位を含む、項目1に記載のポリマー。
(項目16)
モノマー構成要素(c)が、モノマー混合物の合計重量を基準として、約0.001重量%〜約25重量%の範囲で存在する、項目1に記載のポリマー。
(項目17)
モノマー構成要素(d)が、式(VI)によってあらわされる少なくとも1つのモノマーから選択され、
式中、各R 6 は、独立して、水素またはメチル、−C(O)OHまたは−C(O)OR 7 であり、R 7 は、C 1 〜C 30 アルキルであり、Aは、−CH 2 C(O)O−、−C(O)O−、−O−または−CH 2 O−であり、pは、0〜約30の範囲の整数であり、rは、0または1であり、ただし、pが0である場合、rは0であり、pが1〜約30の範囲である場合、rは1であり、(R 8 −O) v は、C 2 〜C 4 オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーであるポリオキシアルキレンであり、各R 8 は、独立して、C 2 H 4 、C 3 H 6 、C 4 H 8 、またはこれらの混合物であり、vは、約1〜約250の範囲の整数であり、R 9 は、水素またはC 1 〜C 4 アルキルである、項目1に記載のポリマー。
(項目18)
vが、約5〜約100の範囲の整数である、項目17に記載のポリマー。
(項目19)
モノマー構成要素(d)が、以下の化学式
H 2 C=CH−O(CH 2 ) a O(C 3 H 6 O) b (C 2 H 4 O) c H;
H 2 C=CHCH 2 O(C 3 H 6 O) d (C 2 H 4 O) e H;
H 2 C=C(Q)−C(O)−O(CH 2 ) a O(C 3 H 6 O) b (C 2 H 4 O) c H;または
H 2 C=C(Q)−C(O)−O(C 3 H 6 O) d (C 2 H 4 O) e H
のうち1つを有する少なくとも1つのモノマーから選択され、
式中、Qは、水素またはメチルであり、aは、2、3または4であり、bは、1〜約10の範囲の整数であり、cは、約5〜約50の範囲の整数であり、dは、1〜約10の範囲の整数であり、eは、約1〜約50の範囲の整数である、項目1に記載のポリマー。
(項目20)
bまたはcがゼロであってもよい、項目19に記載のポリマー。
(項目21)
dまたはeがゼロであってもよい、項目19に記載のポリマー。
(項目22)
モノマー構成要素(d)が、モノマー混合物の合計重量を基準として、約0.01重量%〜約25重量%の範囲で存在する、項目1に記載のポリマー。
(項目23)
モノマー構成要素(d)が、モノマー混合物の合計重量を基準として、約0.1重量%〜約20重量%の範囲で存在する、項目22に記載のポリマー。
(項目24)
モノマー構成要素(e)が、以下の式によってあらわされる少なくとも1つの重合可能なシリコーンマクロマーから選択され、
式中、各R 20 は、独立して、直鎖または分枝鎖のC 1 〜C 30 アルキル、C 4 〜C 20 アリールまたはC 2 〜C 20 アルケニルから選択され、(R 8 −O) v は、C 2 〜C 4 オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーとして配置されていてもよいポリオキシアルキレン部分であり、各R 8 は、独立して、C 2 H 4 、C 3 H 6 、C 4 H 8 またはこれらの混合物であり、vは、約1〜約250の範囲の整数であり、xは、0〜約200の範囲の整数であり、yは、0〜約200の範囲の整数であり、zは、1〜約200の範囲の整数であり、Gは、遊離ラジカルによって重合可能な少なくとも1つの炭素−炭素二重結合を含む任意の部分から選択される、項目1に記載のポリマー。
(項目25)
Gは、シリコーンコポリオールと、炭素−炭素二重結合を含有する反応剤とのエステル化反応またはエーテル化反応から得られる残基である、項目24に記載のポリマー。
(項目26)
Gが、以下の式によってあらわされる残基であり、
この特定の場合に、Rは、水素およびメチルをあらわし、結合手の余った結合線は、シリコーンコポリオール上の酸素原子との共有結合をあらわす、項目24に記載のポリマー。
(項目27)
各R 20 が、独立して、直鎖または分枝鎖のC 2 〜C 20 アルキル、C 5 〜C 14 アリールまたはC 3 〜C 15 アルケニルから選択され、aは、1〜約50の範囲の整数であり、bは、約1〜約50の範囲の整数であり、xは、1〜約100の範囲の整数であり、yは、1〜約100の範囲の整数であり、zは、2〜約100の範囲の整数である、項目24に記載のポリマー。
(項目28)
モノマー構成要素(e)が、モノマー混合物の合計重量を基準として、約0.01重量%〜約10重量%の範囲で存在する、項目1に記載のポリマー。
(項目29)
前記モノマー混合物が、構成要素(f)をさらに含み、構成要素(f)は、モノマー混合物の合計重量を基準として、約5重量%までの量で存在する、項目1に記載のポリマー。
(項目30)
前記モノマー混合物が、構成要素(f)をさらに含み、構成要素(f)は、モノマー混合物の合計重量を基準として、約0.001重量%〜約5重量%の範囲で存在する、項目1に記載のポリマー。
(項目31)
前記モノマー混合物が、構成要素(g)をさらに含み、構成要素(g)が、モノマー混合物の合計重量を基準として、約0.1〜約10重量%の範囲で存在する、項目1に記載のポリマー。
(項目32)
前記連鎖移動剤が、1つ以上のチオ含有化合物またはジスルフィド含有化合物、1つ以上の亜リン酸化合物または次亜リン酸化合物、1つ以上のハロアルキル化合物、または1つ以上の不飽和連鎖移動剤から選択される、項目31に記載のポリマー。
(項目33)
前記連鎖移動剤が、1つ以上の触媒的な連鎖移動剤から選択される、項目31に記載のポリマー。
(項目34)
前記モノマー混合物が、構成要素(h)をさらに含み、構成要素(h)が、モノマー混合物の合計重量を基準として、約0.001〜約10重量%の範囲で存在する、項目1に記載のポリマー。
(項目35)
構成要素(h)が、少なくとも1つの水溶性ポリマー安定剤から選択される、項目34に記載のポリマー。
(項目36)
前記少なくとも1つの水溶性ポリマー安定剤が、ポリビニルアルコール、部分的に加水分解したポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、カルボキシレート官能基付加ポリマー、ポリアルキルビニルエーテル、水溶性天然ポリマー、修飾された天然ポリマー、またはこれらの任意の2つ以上の混合物から選択される、項目35に記載のポリマー。
(項目37)
ポリマーであって、
(i)(a)、(b)および(c)を含む混合物;
(ii)(a)、(b)および(d)を含む混合物;
(iii)(a)、(b)および(e)を含む混合物;
(iv)(a)、(b)、(c)および(d)を含む混合物;
(v)(a)、(b)、(c)および(e)を含む混合物;
(vi)(a)、(b)、(d)および(e)を含む混合物;または
(vii)(a)、(b)、(c)、(d)および(e)を含む混合物
を含むモノマー混合物の重合反応生成物であり、
(a)は、少なくとも1つのアミノ置換メタ(アクリレート)(ASMA)モノマーまたはその塩であり、(b)は、少なくとも1つの非イオン性ビニル(NIV)モノマーであり、(c)は、少なくとも1つのビニル会合(VA)モノマーであり、(d)は、少なくとも1つのビニル界面活性剤(VS)モノマーであり、(e)は、少なくとも1つの重合可能なシリコーンマクロマー(PSM)であり、任意の上記混合物は、さらに、必要に応じて、(f)少なくとも1つの架橋(XL)モノマー;(g)少なくとも1つの連鎖移動剤(CTA);(h)少なくとも1つのポリマー安定剤;または、構成要素(f)、(g)および/または(h)のうち2つ以上の任意の適切な組み合わせを含有し、前記モノマー混合物は、モノマー混合物の合計重量を基準として、約1重量%〜約90重量%のモノマー構成要素(a)、約20重量%〜約80重量%のモノマー構成要素(b)、約0.01重量%〜約25重量%のモノマー構成要素(c)、約0.01重量%〜約25重量%のモノマー構成要素(d)、約0.01重量%〜約10重量%のモノマー構成要素(e)、約5重量%までの構成要素(f)、約10重量%までの構成要素(g)、および約2重量%までの構成要素(h)を含む、ポリマー。
(項目38)
ポリマーであって、
(i)(a)、(b)および(c)を含む混合物;
(ii)(a)、(b)および(d)を含む混合物;
(iii)(a)、(b)および(e)を含む混合物;
(iv)(a)、(b)、(c)および(d)を含む混合物;
(v)(a)、(b)、(c)および(e)を含む混合物;
(vi)(a)、(b)、(d)および(e)を含む混合物;または
(vii)(a)、(b)、(c)、(d)および(e)を含む混合物
を含むモノマー混合物の重合反応生成物であり、
(a)は、少なくとも1つのアミノ置換メタ(アクリレート)(ASMA)モノマーまたはその塩であり、(b)は、少なくとも1つの非イオン性ビニル(NIV)モノマーであり、(c)は、少なくとも1つのビニル会合(VA)モノマーであり、(d)は、少なくとも1つのビニル界面活性剤(VS)モノマーであり、(e)は、少なくとも1つの重合可能なシリコーンマクロマー(PSM)であり、任意の上記混合物は、さらに、必要に応じて、(f)少なくとも1つの架橋(XL)モノマー;(g)少なくとも1つの連鎖移動剤(CTA);(h)少なくとも1つのポリマー安定剤;または、構成要素(f)、(g)および/または(h)のうち2つ以上の任意の適切な組み合わせを含有し、
前記モノマー混合物は、モノマー混合物の合計重量を基準として、約10重量%〜約80重量%のモノマー構成要素(a)、約20重量%〜約70重量%のモノマー構成要素(b)、約0.1重量%〜約15重量%のモノマー構成要素(c)、約0.1重量%〜約10重量%のモノマー構成要素(d)、約0.1重量%〜約7.5重量%のモノマー構成要素(e)、約0.01〜約5重量%までのモノマー構成要素(f)、約0.1〜約10重量%のモノマー構成要素(g)、および0.001〜約2重量%のモノマー構成要素(h)を含む、ポリマー。
(項目39)
前記ポリマーが、少なくとも6ヶ月間は水溶液中で安定である、項目1、37または38のいずれか1項に記載のポリマー。
(項目40)
前記ポリマーが、少なくとも24ヶ月間は水溶液中で安定である、項目39に記載のポリマー。
(項目41)
前記ポリマーを、(ii)(a)、(b)および(d)を含むものから選択されるモノマー混合物から重合させ、モノマー構成要素(a)が、3−(ジメチルアミノ)プロピルメタクリレート;2−(ジメチルアミノ)プロパン−2−イルメタクリレート;3−(ジメチルアミノ)−2,2−ジメチルプロピルメタクリレート;2−(ジメチルアミノ)−2−メチルプロピルメタクリレート;4−(ジメチルアミノ)ブチルメタクリレート、およびこれらの混合物のうちの少なくとも1つから選択され、モノマー構成要素(b)が、C 1 〜C 30 アルキル(メタ)アクリレート、ヒドロキシル置換C 1 〜C 30 アルキル(メタ)アクリレート、およびこれらの混合物のうちの少なくとも1つから選択され、モノマー構成要素(d)が、以下の式によってあらわされる少なくとも1つのモノマー
H 2 C=CHCH 2 O(C 3 H 6 O) d (C 2 H 4 O) e H
およびこれらの混合物から選択され、dは、1〜20の範囲であり、eは、5〜40の範囲である、項目1〜40のいずれか1項に記載の組成物。
(項目42)
前記ポリマーを、3−(ジメチルアミノ)−2,2−ジメチルプロピルメタクリレートと、アクリル酸エチルと、アクリル酸メチルと、式H 2 C=CHCH 2 O(C 3 H 6 O) 2−10 (C 2 H 4 O) 10−25 Hによってあらわされるモノマーとを含むモノマー混合物から重合させる、項目41に記載の組成物。
(項目43)
前記ポリマーを、(ii)(a)、(b)および(c)を含むものから選択されるモノマー混合物から重合させ、モノマー構成要素(a)は、3−(ジメチルアミノ)プロピルメタクリレート;2−(ジメチルアミノ)プロパン−2−イルメタクリレート;3−(ジメチルアミノ)−2,2−ジメチルプロピルメタクリレート;2−(ジメチルアミノ)−2−メチルプロピルメタクリレート;4−(ジメチルアミノ)ブチルメタクリレート、およびこれらの混合物のうちの少なくとも1つから選択され、モノマー構成要素(b)は、C 1 〜C 30 アルキル(メタ)アクリレート、およびこれらの混合物のうちの少なくとも1つから選択され、モノマー構成要素(c)は、セチルポリエトキシ化メタクリレート、セテアリルポリエトキシ化メタクリレート、ステアリルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、アラキジルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、ベヘニルポリエトキシ化メタクリレート、ラウリルポリエトキシ化メタクリレート、セロチルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、モンタニルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、メリシルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、ラクセリルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、トリスチリルフェノールポリエトキシ化メタクリレート、水素化ヒマシ油ポリエトキシ化メタクリレート、キャノーラポリエトキシ化(メタ)アクリレート、およびコレステロールポリエトキシ化メタクリレートのうち1つ以上から選択される少なくとも1つのモノマーから選択され、前記モノマーのポリエトキシ化部分は、約5〜約100のエチレンオキシド繰り返し単位を含む、項目1〜40のいずれか1項に記載の組成物。
Claims (43)
- ポリマーであって、
(i)(a)、(b)および(c)を含む混合物;
(ii)(a)、(b)および(d)を含む混合物;
(iii)(a)、(b)および(e)を含む混合物;
(iv)(a)、(b)、(c)および(d)を含む混合物;
(v)(a)、(b)、(c)および(e)を含む混合物;
(vi)(a)、(b)、(d)および(e)を含む混合物;または
(vii)(a)、(b)、(c)、(d)および(e)を含む混合物
を含むモノマー混合物の重合反応生成物であり、
モノマー構成要素(a)は、少なくとも1つのアミノ置換メタ(アクリレート)(ASMA)モノマーまたはその塩であり、モノマー構成要素(b)は、少なくとも1つの非イオン性ビニル(NIV)モノマーであり、モノマー構成要素(c)は、少なくとも1つのビニル会合(VA)モノマーであり、モノマー構成要素(d)は、少なくとも1つのビニル界面活性剤(VS)モノマーであり、モノマー構成要素(e)は、少なくとも1つの重合可能なシリコーンマクロマー(PSM)であり、任意の上記混合物は、さらに、必要に応じて、(f)少なくとも1つの架橋(XL)モノマー;(g)少なくとも1つの連鎖移動剤(CTA);(h)少なくとも1つのポリマー安定剤;または、構成要素(f)、(g)および/もしくは(h)のうち2つ以上の任意の適切な組み合わせを含有する、ポリマー。 - モノマー構成要素(a)が、式(I)および(II)によってあらわされる少なくとも1つの化合物
またはその塩から選択される、請求項1に記載のポリマー。 - CAが、塩化物、臭化物、メト硫酸、酢酸、ギ酸、クエン酸、マレイン酸、グリコール酸、乳酸、フマル酸、硫酸、スルホン酸、リン酸、ホスホン酸または硝酸から選択される、請求項2に記載のポリマー。
- モノマー構成要素(a)が、それぞれ式(I)および(II)によってあらわされる少なくとも1つの化合物、またはその塩の組み合わせから選択され、式(I)のモノマーの量と式(II)の四級モノマーの量の重量比は、約5:95〜約95:5の範囲内である、請求項2に記載のポリマー。
- モノマー構成要素(a)は、3−(ジメチルアミノ)プロピルメタクリレート、2−(ジメチルアミノ)プロパン−2−イルメタクリレート、3−(ジメチルアミノ)−2,2−ジメチルプロピルメタクリレート、2−(ジメチルアミン)−2−メチルプロピルメタクリレート、4−(ジメチルアミン)ブチルメタクリレート、これらの1つ以上の塩、またはこれらの任意の1つ以上の混合物から選択される1つ以上のモノマーである、請求項1に記載のポリマー。
- モノマー構成要素(a)が、モノマー混合物の合計重量を基準として、約1重量%〜約90重量%の範囲で存在する、請求項1に記載のポリマー。
- モノマーモノマー構成要素(b)が、式(III)および(IV)
C(X)2=C(X)Z (III)
CH2=CH−OC(O)R1 (IV)
によってあらわされる少なくとも1つの共重合可能な非イオン性エチレン性不飽和モノマーから選択され、
ここで、式(III)および(IV)のそれぞれにおいて、各Xは、独立して、水素、メチル、−CH2C(O)OR1、−C(O)OR1であり、Zは、−C(O)OR1、−C6H4R1、−C6H4OR1、−CN、−C(O)N(R1)2、−NHC(O)CH3、−NHC(O)H、−C(O)OA’OR15N−(2−ピロリドニル)、N−カプロラクタミル、−C(O)NHCH2CH2−N−エチレン尿素、または−C(O)NHC(CH3)3であり、A’は、−CH2CH(OH)CH2−および−CH2CH(CH2OH)−から選択される二価の基であり、各R1は、独立して、直鎖および分枝鎖のC1〜C30アルキル、ヒドロキシ置換C2〜C30アルキル、C5〜C30シクロアルキルおよびC1〜C5アルキル置換C5〜C30シクロアルキルであり、R15は、直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和のC6〜C22脂肪酸のアシル残基である、請求項1に記載の組成物。 - モノマー構成要素(b)が、少なくとも1つのC1〜C30アルキル(メタ)アクリレート、少なくとも1つのヒドロキシC2〜C30アルキル(メタ)アクリレート、少なくとも1つのC1〜C30アルキル(メタ)アクリルアミド、少なくとも1つのスチレン;少なくとも1つの置換スチレン、少なくとも1つのビニルエステル、少なくとも1つの不飽和亜硝酸化合物、グリシジルt−デカノエートとアクリル酸との反応生成物、グリシジルt−デカノエートとメタクリル酸との反応生成物、またはこれらの2つ以上の任意の組み合わせから選択される、請求項8に記載の組成物。
- モノマー構成要素(b)が、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、3,3,5−トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、メタクリル酸ステアリル、およびこれらの任意の2つ以上の適切な混合物から選択される、請求項8に記載のポリマー。
- モノマー構成要素(b)が、モノマー混合物の合計重量を基準として、約0.01重量%〜約90重量%の範囲内で存在する、請求項1に記載のポリマー。
- モノマー構成要素(c)が、(A)モノマー混合物の他のモノマーとの付加重合のためのエチレン性不飽和末端基部分と、(B)生成物であるポリマーに対し、選択的な親水性を付与するためのポリオキシアルキレン中間部分と、(C)前記ポリマーに対し、選択的な疎水性を与えるための疎水性末端基部分とを有する少なくとも1つのモノマーから選択される、請求項1に記載のポリマー。
- モノマー構成要素(c)が、式(V)によってあらわされる少なくとも1つのモノマーから選択され、
- nが、約5〜約100の範囲の整数である、請求項13に記載のポリマー。
- モノマー構成要素(c)が、セチルポリエトキシ化メタクリレート、セテアリルポリエトキシ化メタクリレート、ステアリルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、アラキジルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、ベヘニルポリエトキシ化メタクリレート、ラウリルポリエトキシ化メタクリレート、セロチルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、モンタニルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、メリシルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、ラクセリルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、トリスチリルフェノールポリエトキシ化メタクリレート、水素化ヒマシ油ポリエトキシ化メタクリレート、キャノーラポリエトキシ化(メタ)アクリレートおよびコレステロールポリエトキシ化メタクリレートのうち1つ以上から選択され、前記モノマーのポリエトキシ化部分は、約5〜約100のエチレンオキシド繰り返し単位を含む、請求項1に記載のポリマー。
- モノマー構成要素(c)が、モノマー混合物の合計重量を基準として、約0.001重量%〜約25重量%の範囲で存在する、請求項1に記載のポリマー。
- モノマー構成要素(d)が、式(VI)によってあらわされる少なくとも1つのモノマーから選択され、
- vが、約5〜約100の範囲の整数である、請求項17に記載のポリマー。
- モノマー構成要素(d)が、以下の化学式
H2C=CH−O(CH2)aO(C3H6O)b(C2H4O)cH;
H2C=CHCH2O(C3H6O)d(C2H4O)eH;
H2C=C(Q)−C(O)−O(CH2)aO(C3H6O)b(C2H4O)cH;または
H2C=C(Q)−C(O)−O(C3H6O)d(C2H4O)eH
のうち1つを有する少なくとも1つのモノマーから選択され、
式中、Qは、水素またはメチルであり、aは、2、3または4であり、bは、1〜約10の範囲の整数であり、cは、約5〜約50の範囲の整数であり、dは、1〜約10の範囲の整数であり、eは、約1〜約50の範囲の整数である、請求項1に記載のポリマー。 - bまたはcがゼロであってもよい、請求項19に記載のポリマー。
- dまたはeがゼロであってもよい、請求項19に記載のポリマー。
- モノマー構成要素(d)が、モノマー混合物の合計重量を基準として、約0.01重量%〜約25重量%の範囲で存在する、請求項1に記載のポリマー。
- モノマー構成要素(d)が、モノマー混合物の合計重量を基準として、約0.1重量%〜約20重量%の範囲で存在する、請求項22に記載のポリマー。
- モノマー構成要素(e)が、以下の式によってあらわされる少なくとも1つの重合可能なシリコーンマクロマーから選択され、
- Gは、シリコーンコポリオールと、炭素−炭素二重結合を含有する反応剤とのエステル化反応またはエーテル化反応から得られる残基である、請求項24に記載のポリマー。
- 各R20が、独立して、直鎖または分枝鎖のC2〜C20アルキル、C5〜C14アリールまたはC3〜C15アルケニルから選択され、aは、1〜約50の範囲の整数であり、bは、約1〜約50の範囲の整数であり、xは、1〜約100の範囲の整数であり、yは、1〜約100の範囲の整数であり、zは、2〜約100の範囲の整数である、請求項24に記載のポリマー。
- モノマー構成要素(e)が、モノマー混合物の合計重量を基準として、約0.01重量%〜約10重量%の範囲で存在する、請求項1に記載のポリマー。
- 前記モノマー混合物が、構成要素(f)をさらに含み、構成要素(f)は、モノマー混合物の合計重量を基準として、約5重量%までの量で存在する、請求項1に記載のポリマー。
- 前記モノマー混合物が、構成要素(f)をさらに含み、構成要素(f)は、モノマー混合物の合計重量を基準として、約0.001重量%〜約5重量%の範囲で存在する、請求項1に記載のポリマー。
- 前記モノマー混合物が、構成要素(g)をさらに含み、構成要素(g)が、モノマー混合物の合計重量を基準として、約0.1〜約10重量%の範囲で存在する、請求項1に記載のポリマー。
- 前記連鎖移動剤が、1つ以上のチオ含有化合物またはジスルフィド含有化合物、1つ以上の亜リン酸化合物または次亜リン酸化合物、1つ以上のハロアルキル化合物、または1つ以上の不飽和連鎖移動剤から選択される、請求項31に記載のポリマー。
- 前記連鎖移動剤が、1つ以上の触媒的な連鎖移動剤から選択される、請求項31に記載のポリマー。
- 前記モノマー混合物が、構成要素(h)をさらに含み、構成要素(h)が、モノマー混合物の合計重量を基準として、約0.001〜約10重量%の範囲で存在する、請求項1に記載のポリマー。
- 構成要素(h)が、少なくとも1つの水溶性ポリマー安定剤から選択される、請求項34に記載のポリマー。
- 前記少なくとも1つの水溶性ポリマー安定剤が、ポリビニルアルコール、部分的に加水分解したポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、カルボキシレート官能基付加ポリマー、ポリアルキルビニルエーテル、水溶性天然ポリマー、修飾された天然ポリマー、またはこれらの任意の2つ以上の混合物から選択される、請求項35に記載のポリマー。
- ポリマーであって、
(i)(a)、(b)および(c)を含む混合物;
(ii)(a)、(b)および(d)を含む混合物;
(iii)(a)、(b)および(e)を含む混合物;
(iv)(a)、(b)、(c)および(d)を含む混合物;
(v)(a)、(b)、(c)および(e)を含む混合物;
(vi)(a)、(b)、(d)および(e)を含む混合物;または
(vii)(a)、(b)、(c)、(d)および(e)を含む混合物
を含むモノマー混合物の重合反応生成物であり、
(a)は、少なくとも1つのアミノ置換メタ(アクリレート)(ASMA)モノマーまたはその塩であり、(b)は、少なくとも1つの非イオン性ビニル(NIV)モノマーであり、(c)は、少なくとも1つのビニル会合(VA)モノマーであり、(d)は、少なくとも1つのビニル界面活性剤(VS)モノマーであり、(e)は、少なくとも1つの重合可能なシリコーンマクロマー(PSM)であり、任意の上記混合物は、さらに、必要に応じて、(f)少なくとも1つの架橋(XL)モノマー;(g)少なくとも1つの連鎖移動剤(CTA);(h)少なくとも1つのポリマー安定剤;または、構成要素(f)、(g)および/または(h)のうち2つ以上の任意の適切な組み合わせを含有し、前記モノマー混合物は、モノマー混合物の合計重量を基準として、約1重量%〜約90重量%のモノマー構成要素(a)、約20重量%〜約80重量%のモノマー構成要素(b)、約0.01重量%〜約25重量%のモノマー構成要素(c)、約0.01重量%〜約25重量%のモノマー構成要素(d)、約0.01重量%〜約10重量%のモノマー構成要素(e)、約5重量%までの構成要素(f)、約10重量%までの構成要素(g)、および約2重量%までの構成要素(h)を含む、ポリマー。 - ポリマーであって、
(i)(a)、(b)および(c)を含む混合物;
(ii)(a)、(b)および(d)を含む混合物;
(iii)(a)、(b)および(e)を含む混合物;
(iv)(a)、(b)、(c)および(d)を含む混合物;
(v)(a)、(b)、(c)および(e)を含む混合物;
(vi)(a)、(b)、(d)および(e)を含む混合物;または
(vii)(a)、(b)、(c)、(d)および(e)を含む混合物
を含むモノマー混合物の重合反応生成物であり、
(a)は、少なくとも1つのアミノ置換メタ(アクリレート)(ASMA)モノマーまたはその塩であり、(b)は、少なくとも1つの非イオン性ビニル(NIV)モノマーであり、(c)は、少なくとも1つのビニル会合(VA)モノマーであり、(d)は、少なくとも1つのビニル界面活性剤(VS)モノマーであり、(e)は、少なくとも1つの重合可能なシリコーンマクロマー(PSM)であり、任意の上記混合物は、さらに、必要に応じて、(f)少なくとも1つの架橋(XL)モノマー;(g)少なくとも1つの連鎖移動剤(CTA);(h)少なくとも1つのポリマー安定剤;または、構成要素(f)、(g)および/または(h)のうち2つ以上の任意の適切な組み合わせを含有し、
前記モノマー混合物は、モノマー混合物の合計重量を基準として、約10重量%〜約80重量%のモノマー構成要素(a)、約20重量%〜約70重量%のモノマー構成要素(b)、約0.1重量%〜約15重量%のモノマー構成要素(c)、約0.1重量%〜約10重量%のモノマー構成要素(d)、約0.1重量%〜約7.5重量%のモノマー構成要素(e)、約0.01〜約5重量%までのモノマー構成要素(f)、約0.1〜約10重量%のモノマー構成要素(g)、および0.001〜約2重量%のモノマー構成要素(h)を含む、ポリマー。 - 前記ポリマーが、少なくとも6ヶ月間は水溶液中で安定である、請求項1、37または38のいずれか1項に記載のポリマー。
- 前記ポリマーが、少なくとも24ヶ月間は水溶液中で安定である、請求項39に記載のポリマー。
- 前記ポリマーを、(ii)(a)、(b)および(d)を含むものから選択されるモノマー混合物から重合させ、モノマー構成要素(a)が、3−(ジメチルアミノ)プロピルメタクリレート;2−(ジメチルアミノ)プロパン−2−イルメタクリレート;3−(ジメチルアミノ)−2,2−ジメチルプロピルメタクリレート;2−(ジメチルアミノ)−2−メチルプロピルメタクリレート;4−(ジメチルアミノ)ブチルメタクリレート、およびこれらの混合物のうちの少なくとも1つから選択され、モノマー構成要素(b)が、C1〜C30アルキル(メタ)アクリレート、ヒドロキシル置換C1〜C30アルキル(メタ)アクリレート、およびこれらの混合物のうちの少なくとも1つから選択され、モノマー構成要素(d)が、以下の式によってあらわされる少なくとも1つのモノマー
H2C=CHCH2O(C3H6O)d(C2H4O)eH
およびこれらの混合物から選択され、dは、1〜20の範囲であり、eは、5〜40の範囲である、請求項1〜40のいずれか1項に記載の組成物。 - 前記ポリマーを、3−(ジメチルアミノ)−2,2−ジメチルプロピルメタクリレートと、アクリル酸エチルと、アクリル酸メチルと、式H2C=CHCH2O(C3H6O)2−10(C2H4O)10−25Hによってあらわされるモノマーとを含むモノマー混合物から重合させる、請求項41に記載の組成物。
- 前記ポリマーを、(ii)(a)、(b)および(c)を含むものから選択されるモノマー混合物から重合させ、モノマー構成要素(a)は、3−(ジメチルアミノ)プロピルメタクリレート;2−(ジメチルアミノ)プロパン−2−イルメタクリレート;3−(ジメチルアミノ)−2,2−ジメチルプロピルメタクリレート;2−(ジメチルアミノ)−2−メチルプロピルメタクリレート;4−(ジメチルアミノ)ブチルメタクリレート、およびこれらの混合物のうちの少なくとも1つから選択され、モノマー構成要素(b)は、C1〜C30アルキル(メタ)アクリレート、およびこれらの混合物のうちの少なくとも1つから選択され、モノマー構成要素(c)は、セチルポリエトキシ化メタクリレート、セテアリルポリエトキシ化メタクリレート、ステアリルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、アラキジルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、ベヘニルポリエトキシ化メタクリレート、ラウリルポリエトキシ化メタクリレート、セロチルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、モンタニルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、メリシルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、ラクセリルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、トリスチリルフェノールポリエトキシ化メタクリレート、水素化ヒマシ油ポリエトキシ化メタクリレート、キャノーラポリエトキシ化(メタ)アクリレート、およびコレステロールポリエトキシ化メタクリレートのうち1つ以上から選択される少なくとも1つのモノマーから選択され、前記モノマーのポリエトキシ化部分は、約5〜約100のエチレンオキシド繰り返し単位を含む、請求項1〜40のいずれか1項に記載の組成物。
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