JP2013067102A

JP2013067102A - 被熱転写シート

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Publication number: JP2013067102A
Application number: JP2011208137A
Authority: JP
Inventors: Terusue Kawakami; 照季川上
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 2011-09-22
Filing date: 2011-09-22
Publication date: 2013-04-18
Anticipated expiration: 2031-09-22
Also published as: EP2572889A3; CN103009856A; EP2572889A2; US8822376B2; JP5810799B2; US20130078396A1; CN103009856B

Abstract

【課題】高感度で耐光性に優れ、かつ、にじみも発生しにくく、耐ブロッキング性に優れる画像が得られる被熱転写シートを、簡易な工程により低コストで製造する。
【解決手段】基材シート１１０と、前記基材シート上に設けられ、スチレン及びアクリロニトリルをモノマーとする共重合体Ａと２−フェノキシエチルメタクリレート及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートをモノマーとする共重合体Ｂとの混合物を含有する染料受容層１２０と、を有する、被熱転写シート１００。
【選択図】図１

Description

本開示は、染料が熱転写される被熱転写シートに関する。

昇華染料を用いた熱転写方式は、極めて短時間の加熱によって多数の色ドットを被転写材に転写させ、多色の色ドットによりフルカラー画像を再現するものである。この熱転写方式では、熱転写シートの染料層を被熱転写シートに密着させ、画像信号に応じて、サーマルヘッド等の加熱手段により熱転写シートを染料層の裏面側から加熱し、染料層に含まれる染料を被熱転写シートに転写させて画像や文字を形成する。このとき、被熱転写シートとしては、シート状の基材の表面に、熱転写シートから移行される染料を受容する染料受容層が設けられたシートを用いる。このような昇華染料を用いた熱転写方式によれば、高画質、高濃度の記録物が得られる。

近年では、デジタルカメラの普及に伴い、こうした高画質、高濃度の記録物が得られる熱転写方式の需要が高まってきているとともに、さらに高感度で耐光性に優れる画像を得たいというニーズもある。

こうしたニーズに応える技術として、例えば、特許文献１には、染料受容層に、アクリル系モノマー、メタクリル系モノマーのうち１種類以上のモノマーと、ポリエステルとのグラフト重合体が含有されている被熱転写シートが開示されている。この染料受容層の特徴としては、高感度かつ耐光性に優れることが挙げられる。

しかしながら、上記特許文献１の技術では、耐熱性（耐ブロッキング性）を担保する観点から、染料受容層にイソシアネート系硬化剤を更に含有させる必要がある。そのため、被熱転写シートの製造過程において、樹脂と硬化剤などを溶剤に溶解した溶液を印画紙等の基材シート上に染料受容層として塗布した後に、塗布した溶液を乾燥させて染料受容層を形成することとなる。この場合、蒸発した溶剤の回収や保安のための設備を別途設ける必要がある。また、染料受容層の膜強度の強化のために添加する硬化剤としては、一般に、湿度硬化型のポリイソシアネートが用いられる。湿度硬化型の硬化剤を用いた場合、染料受容層形成用の溶液を塗布・乾燥後、均一な温度、湿度環境下において、樹脂を硬化させることとなるため、エージング工程やそのための設備も別途必要になる。以上の理由から、上記特許文献１のように、染料受容層の形成に硬化剤を使用すると、製造工程が複雑になるとともに、製造設備が大掛かりで特殊なものにならざるを得ないため、生産性に劣り、結果的にコストも上昇する。

これに対して、例えば、特許文献２には、樹脂コーティング層を紙支持体上に押し出した方法により得られた熱染料転写受容素子が開示されている。この方法では、上述のように染料転写受容層用の溶液を基材上に塗布するのではなく、熱可塑性樹脂を熱で軟化させ、ニップローラ等で延伸したものを印画紙等の基材シート上に染料受容層として積層する。そのため、特許文献２の方法は、塗布方式と比べて、製造工程が簡易なものとなり、大掛かりで特殊な製造設備が少なくて済むため、低コストとなる。

また、特許文献３には、特許文献２で開示された技術にも適用可能な材料として、アクリロニトリル及びスチレンを必須成分として形成された共重合体樹脂（以下、「ＡＳ樹脂」と称する場合もある。）を使用した昇華型感熱転写記録用受像体が開示されている。

国際公開第２００６／０５７１９２号特開平４−１０１８９１号公報特開昭６３−３１９１８８号公報

しかしながら、特許文献２で用いられている熱可塑性樹脂や、特許文献３で用いられているＡＳ樹脂を使用した場合、感度が低く画像の色再現性に劣るだけでなく、画像の耐光（保存）性が低く、にじみも発生しやすくなってしまう。

このように、これまでは、高感度、耐光性及び耐にじみ性といった性能と、生産性、低コスト及び耐ブロッキング性といった性能と、を両立できる被熱転写シートは得られていなかった。

そこで、高感度で耐光性に優れ、かつ、にじみも発生しにくく、耐ブロッキング性に優れる画像が得られる被熱転写シートを、簡易な工程により低コストで製造できることが希求されていた。

本開示によれば、基材シートと、前記基材シート上に設けられ、スチレン及びアクリロニトリルをモノマーとする共重合体Ａと２−フェノキシエチルメタクリレート及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートをモノマーとする共重合体Ｂとの混合物を含有する染料受容層と、を有する被熱転写シートが提供される。

本開示によれば、耐ブロッキング性に優れる共重合体Ａ（ＡＳ樹脂）を使用した染料受容層に、共重合体Ｂ（特定のモノマーからなるアクリル樹脂）を含有させることにより、樹脂のガラス転移点を下げ、軟化させることができる。これにより、染料受容層の感度が向上し、染料受容層への染料の拡散が十分に行われるため、画像の耐光性が向上する。また、本開示によれば、共重合体Ａを含むことで硬化剤が不要となるため、被熱転写シートを簡易な工程により低コストで製造できる。

以上説明したように本開示によれば、高感度で耐光性に優れ、かつ、にじみも発生しにくく、耐ブロッキング性に優れる画像が得られる被熱転写シートを、簡易な工程により低コストで製造することが可能となる。

本開示の好適な実施形態に係る被熱転写シートの構成を模式的に示す断面図である。

以下に添付図面を参照しながら、本開示の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお、本明細書及び図面において、実質的に同一の機能構成を有する構成要素については、同一の符号を付することにより重複説明を省略する。

なお、説明は以下の順序で行うものとする。
１．被熱転写シートの構成
１．１．全体構成
１．２．基材シート
１．３．染料受容層
２．被熱転写シートの製造方法
１．１．ＡＳ樹脂の準備
１．２．アクリル樹脂の合成
１．３．混合溶液の調製
１．４．混合溶液の塗布・乾燥

［１．被熱転写シートの構成］
［１．１．全体構成］
まず、図１を参照しながら、本開示の好適な実施形態に係る被熱転写シートの全体構成について説明する。図１は、本開示の好適な実施形態に係る被熱転写シートの構成を模式的に示す断面図である。

図１に示すように、本実施形態に係る熱転写シート１００は、基材シート１１０と、基材シート１１０上に設けられた染料受容層１２０とを有する。

一般に、染料受容層は、高分子樹脂を主体として形成されている。染料受容層には、耐熱性を向上させるため、ポリイソシアネート等の硬化剤を添加する場合がある。このような硬化剤が添加された染料受容層を有する被熱転写シートでは、光に対する保存性、すなわち耐光性が必ずしも十分ではなく、時間の経過とともに画像の鮮明度が低下したり、変色したりするなどの不具合が生じる場合がある。このような不具合が生じる原因としては、熱転写シートから被熱転写シートに移行した染料の大部分が染料受容層の表面近傍に留まってしまい、表面に留まった染料が光の影響を受けることによるものと考えられる。また、熱転写方式を用いた記録装置では、記録の高速化のために染料受容層に対する染料の拡散が抑制される傾向にあるため、染料が染料受容層の表面近傍に留まり、耐光性を悪化させる可能性が大きくなる。したがって、このような被熱転写シートでは、耐光性が低く、光によって画像の鮮明度が低下したり、変色が生じたりして、画像が劣化する場合がある。

そこで、以下に詳述する被熱転写シート１００では、熱転写染料層１２０に、高分子樹脂として、スチレン及びアクリロニトリルをモノマーとする共重合体Ａ（以下、「ＡＳ樹脂」）と２−フェノキシエチルメタクリレート及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートをモノマーとする共重合体Ｂ（以下、「アクリル樹脂」）との混合物を含有させている。

［１．２．基材シート１１０］
基材シート１１０は、染料受容層１２０を支持するものである。具体的には、基材シート１１０としては、例えば、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）等のプラスチックフィルムや、合成紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、上質紙等の紙などで形成されている。また、基材シート１１０として、上記のプラスチックフィルム若しくは紙を単独で用いてもよいし、又は、プラスチックフィルムと紙とを貼合された形態で用いてもよい。この基材シート１１０は、染料が染料受容層１２０に転写される際のサーマルヘッドの熱に耐える耐熱性を有し、また、取り扱う際に破断することのない剛性を有するものである。

また、基材シート１１０には、染料受容層１２０が積層されている側とは反対側の面に図示しないバック層が設けられていてもよい。このバック層は、熱転写方式の記録装置内を被熱転写シート１００が安定して搬送されるように、被熱転写シート１００と記録装置の搬送機構との間の摩擦係数を制御するための層である。

［１．３．染料受容層１２０］
染料受容層１２０は、熱転写シート（図示せず。）に設けられた、例えばイエロー、マゼンタ、シアン等の昇華性染料を含有する染料層から、所望の染料が選択的に転写され、転写された染料を受容する層である。また、染料受容層１２０は、熱転写シートから受容した染料によって形成される画像を長時間にわたり維持する。以上のような機能を実現するため、染料受容層１２０は、転写された染料によって染着する樹脂、本実施形態では、ＡＳ樹脂とアクリル樹脂との混合物で形成されている。

ここで、本実施形態において、染料受容層１２０を形成する樹脂として、ＡＳ樹脂とアクリル樹脂との混合物を使用している理由についてさらに詳細に説明する。上述したように、ＡＳ樹脂を染料受容層１２０に使用した場合、硬化剤を添加することなく染料受容層１２０を製造できるため、コストが抑えられるというメリットがあるが、感度や耐光性が良好でない。そこで、被熱転写シート１００では、ＡＳ樹脂を使用した染料受容層１２０に、２−フェノキシエチルメタクリレート（以下、「ＰＥＭＡ」と称する。）及び２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下、「ＨＥＭＡ」と称する。）をモノマーとするアクリル樹脂を混合して使用している。これにより、染料受容層１２０に使用される樹脂のガラス転移点を低下させ、樹脂を軟化させることができる。従って、染料受容層１２０の感度が向上し、染料受容層１２０への染料の拡散が十分に行われるため、画像の耐光性を向上させることができる。

また、ＡＳ樹脂のモノマーとして使用されるアクリロニトリルは、重合して樹脂化すれば毒性を有しないが、モノマーの状態では毒性が非常に高く、被熱転写シート１００の製造時にアクリロニトリルモノマーを取り扱うためには、専用の設備が必要となる。そのため、本実施形態においても、染料受容層１２０を形成する際に、アクリロニトリルモノマー、スチレンモノマー、ＰＥＭＡモノマー、ＨＥＭＡモノマーからなる共重合体を合成する場合には、同様に危険を伴う。これに対して、本実施形態では、樹脂化された状態のＡＳ樹脂を使用し、これとアクリル樹脂とを混合するため、安全性が高い、というメリットもある。

なお、染料受容層１２０の厚みは、好ましくは１μｍ〜１０μｍであり、より好ましくは２μｍ〜８μｍである。染料受容層１２０の厚みが１μｍよりも薄い場合には、厚みが安定しないため、基材の影響を受けやすく、画質が不安定になるおそれがある。一方、染料受容層１２０の厚みが１０μｍより厚い場合には、転写感度が低下してしまい、この場合も印画濃度が低下してしまうおそれがある。

（ＡＳ樹脂）
染料受容層１２０に使用されるＡＳ樹脂は、耐熱性（耐ブロッキング性）に優れることから、硬化剤を不要とするために必須となる樹脂である。すなわち、染料受容層１２０を形成するのにＡＳ樹脂を使用することにより、染料受容層１２０を形成する際に、別途硬化剤を加えて樹脂を硬化させる工程が不要となる。従って、被熱転写シート１００の製造工程が簡易なものとなり、さらには、大掛かりで特殊な製造設備が少なくて済むため、低コストとなる。

このＡＳ樹脂のモノマーとなるスチレンとアクリロニトリルとのモル比は、７０：３０〜８０：２０であることが好ましい。アクリロニトリルのモル比が３０を上回ると、樹脂が黒ずむ場合があることから、被熱転写シート１００の商品として美観を損ねるおそれがある。一方、アクリロニトリルのモル比が２０を下回ると、染料受容層１２０の感度が低下するおそれがある。

（アクリル樹脂）
染料受容層１２０に使用されるアクリル樹脂は、染料に対する感度や耐光性に優れることから、ＡＳ樹脂と混合することで、感度及び耐光性を改善するために必須となる樹脂である。すなわち、ＡＳ樹脂が使用された染料受容層１２０にアクリル樹脂を混合して使用することで、耐ブロッキング性を保持して硬化剤を不要としたまま、さらに、感度や耐光性を向上させることが可能となる。

このアクリル樹脂の混合による感度や耐光性の向上効果は、アクリル樹脂のモノマーとして用いるＰＥＭＡとＨＥＭＡとの比率に影響を受ける。従って、染料受容層１２０に用いるアクリル樹脂中のＰＥＭＡとＨＥＭＡとのモル比は、８０：２０〜９５：５であることが好ましく、８５：１５〜９５：５であることがより好ましい。ＨＥＭＡのモル比が２０を上回ると、染料受容層１２０の感度及び耐光性が低下するおそれがある。一方、ＨＥＭＡのモル比が５を下回ると、染料受容層１２０の感度が低下するおそれがある。

（ＡＳ樹脂とアクリル樹脂との混合比）
上述したように、ＡＳ樹脂にアクリル樹脂を混合するのは、ＡＳ樹脂の耐ブロッキング性を保持して硬化剤を不要としたまま、さらに、感度や耐光性を向上させることを可能とするためである。従って、アクリル樹脂は、ＡＳ樹脂の耐ブロッキング性を損なわない範囲で含有させることが好ましい。具体的には、ＡＳ樹脂とアクリル樹脂との混合比は、質量比で、５０：５０〜９０：１０であることが好ましく、５０：５０〜８０：２０であることがより好ましい。アクリル樹脂の混合比が５０を上回ると、染料受容層１２０中の樹脂が軟化しすぎてしまい、耐熱性が低下し、ブロッキングを起こしてしまう場合や、画像がにじみやすくなる場合がある。一方、アクリル樹脂の混合比が１０を下回ると、染料受容層１２０が十分な感度を得られない場合や、画像の耐光性が低下する場合がある。

（ポリエステルポリオール）
また、染料受容層１２０は、染料に対する感度をさらに向上させるために、ポリエステルポリオールをさらに含有することが好ましい。ポリエステルポリオールは、脂肪族もしくは芳香族ジオールと脂肪族もしくは芳香族ジカルボン酸との脱水縮合物であり、両末端に水酸基を含有する樹脂である。

上記脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレンジオール、プロピレンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等が挙げられる。上記芳香族ジオールとしては、例えば、ビスフェノールＡ等のビスフェノール類が挙げられる。

また、上記脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸等が挙げられる。上記芳香族カルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等が挙げられる。

これらのポリエステルポリオールのうち、感度の向上効果をより高めるという観点からは、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸との脱水縮合物であることが好ましく、ヘキサンジオールとアジピン酸との脱水縮合物であることが更に好ましい。

また、上記ポリエステルポリオールの含有量は、ＡＳ樹脂とアクリル樹脂との混合物１００質量部に対して５質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上２０質量部以下であることがより好ましく、１０質量部以上１５質量部以下であることがさらに好ましい。ポリエステルポリオールの含有量が２０質量部を超えると、画像がにじみやすくなってしまうおそれがある。一方、ポリエステルポリオールの含有量が５質量部未満であると、樹脂を十分に可塑化することができないため、感度向上の効果が十分に得られないおそれがある。

（他の添加剤）
上述した染料受容層１２０には、白色度を向上させるため、更に酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛等の無機顔料や蛍光増白剤が含有されていてもよい。

また、染料受容層１２０には、更に離型剤が含有されていてもよい。離型剤としては、例えば、メチルスチレン変性シリコーンオイル、オレフィン変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイルのようなシリコ−ンオイルや、フッ素系離型剤等を使用できる。

さらに、染料受容層１２０には、熱転写方式の記録装置内での搬送時に静電気が発生することを防止するために帯電防止剤を含有させたり、染料受容層１２０の表面をコーティングしたりしてもよい。帯電防止剤としては、例えば、陽イオン型界面活性剤（第４級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等）、陰イオン型界面活性剤（アルキルベンゼンスルホネ−ト、アルキル硫酸エステルナトリウム塩等）、両性イオン型界面活性剤又は非イオン型界面活性剤等の各種の界面活性剤を使用することができる。

また、染料受容層１２０には、必要に応じて可塑剤が含有されていてもよい。可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、多価フェノールエステル等を使用することができる。この他、染料受容層１２０には、保存性を向上させるために、紫外線吸収剤や酸化防止剤等を適宜含有させることができる。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系、ジフェニルアクリレート系、ベンゾトリアゾール系等を使用することができる。酸化防止剤としては、例えば、フェノ−ル系、有機硫黄系ホスファイト系、リン酸系等を使用することができる。

［２．被熱転写シートの製造方法］
以上、本実施形態に係る被熱転写シート１００の構成について詳細に説明したが、続いて、上述した構成を有する被熱転写シート１００の製造方法について詳細に説明する。

［２．１．ＡＳ樹脂の準備］
ＡＳ樹脂としては、上述したように、既に重合されたアクリロニトリルとスチレンの共重合体として市販されているものを用いることができる。ＡＳ樹脂の市販品としては、新日鐵化学社製の「ＡＳ−３０」、「ＡＳ−４１」、「ＡＳ−６１」、「ＡＳ−７０」等がある。

［２．２．アクリル樹脂の合成］
アクリル樹脂としては、ＰＥＭＡとＨＥＭＡを所定の比率（好ましくは上述した比率）で用いて重合反応させて得られる、ＰＥＭＡとＨＥＭＡの共重合体を用いることができる。このときのＰＥＭＡとＨＥＭＡの重合方法については、例えば、懸濁重合法、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法等、特に限定されるものではなく、公知の任意の重合方法を用いることができる。なお、上記の重合方法の中でも、重合をより円滑に行うことができることから、溶液重合法を用いて重合反応を行うことが好ましい。

また、ＰＥＭＡ及びＨＥＭＡとしては、市販されているものを用いることができる。

［２．３．混合溶液の調製］
次に、上述したように準備または合成したＡＳ樹脂とアクリル樹脂とを有機溶剤中で混合して、染料受容層１２０形成用の混合溶液を調製する。この際、混合溶液中に、必要に応じて、上述したポリエステルポリオールや、その他の添加剤を添加してもよい。

ポリエステルポリオールは、ジオールとジカルボン酸との脱水縮合反応により合成することができるが、ポリエステルポリオールとして市販されているものを用いてもよい。このような市販品としては、例えば、豊国製油社製の「ＨＳ２Ｈ−２０１Ａ」、「ＨＳ２Ｈ−４５１Ａ」、「ＨＳ２Ｆ−４３１Ａ」、「ＨＳ２Ｅ−５８１Ａ」、「ＨＳ２Ｈ−３５０Ｓ」等がある。

また、混合溶液の固形分濃度は、塗布時に取り扱い易い粘度となるように、２０質量％〜３０質量％であることが好ましい。また、混合溶液の溶媒として用いる有機溶剤としては、特に限定されないが、例えば、２−ブタノン、２−ブタノンとトルエンの混合溶液、２−ブタノンと酢酸エチルの混合溶液等を用いることができる。

［２．４．混合溶液の塗布・乾燥］
上述したようにして調製した混合溶液を基材シート１１０上に塗布した後に、乾燥させることで、樹脂の硬化工程を経ることなく、基材シート１１０上に染料受容層１２０が形成された被熱転写シート１００を得ることができる。

混合溶液の塗布方法としては特に限定されず、例えば、グラビアコーター等の公知の方法を用いることができる。

また、染料受容層１２０の乾燥後の膜厚が、好ましくは１μｍ〜１０μｍ、より好ましくは２μｍ〜８μｍとなるように、乾燥条件を決めることが好ましい。具体的な乾燥条件としては、例えば、９０℃〜１２０℃程度で乾燥させることが好ましい。

次に、実施例を用いて本開示をさらに具体的に説明するが、本開示の範囲が下記の実施例のみに限定されるものではない。

［被熱転写シートの作製方法］
まず、実施例及び比較例で用いた被熱転写シートの作製方法について説明する。

（実施例１）
下記表１に示す割合で、ＡＳ樹脂として新日鐵化学社製のＡＳ−６１（スチレンモノマー／アクリロニトリルモノマー＝２４／７６の共重合体）を用い、アクリル樹脂としてＰＥＭＡ／ＨＥＭＡの共重合体を用い、これらを混合した。次いで、この混合物の固形分が２０質量％になるように２−ブタノン／トルエン＝１／１の混合溶媒で希釈した染料受容層形成用の混合溶液を１５０μｍの合成紙（王子油化製商品名「ＹＵＰＯＦＰＧ−１５０」）上に、乾燥後の厚みが３μｍとなるように塗布し、１２０℃にて１分間乾燥させて溶剤を除去することにより、実施例１の被熱転写シートを作製した。

（実施例２〜６、比較例１〜５）
表１に示すように、ＡＳ樹脂の含有量、アクリル樹脂の含有量、ＰＥＭＡとＨＥＭＡとの混合比、アクリル樹脂のモノマーの種類、ポリエステルポリオールの含有量を変更した以外は、実施例１と同様の方法により、実施例２〜１２及び比較例１〜５の被熱転写シートを作製した。

［被熱転写シートへの印画方法］
以上のように作製した実施例１〜実施例１２および比較例１〜比較例６の被熱転写シートに対して、熱転写プリンタ（ソニー株式会社製、ＵＰ−ＤＲ２００プリンタ）を使用し、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の各染料及びラミネートフィルム（Ｌ）が設けられたインクリボン（ソニー株式会社製、ＵＰＣ−２０４）を用いて印画した。

［被熱転写シートの評価方法］
上記印画後の各被熱転写シートについて、感度、耐光性、高温条件下における保存時のにじみ、及び、被熱転写シートの染料受容層側の面とバック層側の面を重ね合わせ、高温条件下に保存した際の耐ブロッキング性を評価した。具体的な評価方法は、以下の通りである。

（感度評価）
感度の指標としては、最高印画濃度を用いた。具体的には、各被熱転写シートに対し、上記熱転写プリンタ及びインクリボンを用い、階調印画を行い、最高印画濃度をマクベス反射濃度計（ＴＲ−９２４）にて測定し、以下のように感度を評価した。
Ａ：最高印画濃度が２．２０以上
Ｂ：最高印画濃度が２．１０以上２．２０未満
Ｃ：最高印画濃度が２．００以上２．１０未満
Ｄ：最高印画濃度が１．８０以上２．００未満
Ｅ：最高印画濃度が１．８０未満

最高印画濃度が１．８０以上であり、Ａ〜Ｄと評価された被熱転写シートは、染料が所定の濃度で発色し、染着性が良好であるものと判断した。一方、最高印画濃度が１．８０未満であり、Ｅと評価された被熱転写シートは、染料が所定の濃度で発色せず、染着性が悪いものと判断した。

（耐光性評価）
耐光性の評価については、各被熱転写シートに対して、先と同様の熱転写プリンタ及びインクリボンを用い、階調印画を行い、マクベス反射濃度計（ＴＲ−９２４）を使用して濃度の測定を行った。この濃度の測定結果をＯＤ０とする。そして、画像にキセノンロングライフウェザーメーター（スガ試験株式会社製）でキセノン光を照射し、再びマクベス濃度計にて濃度を測定した。このキセノン照射後の濃度の測定結果をＯＤ１とする。キセノンを照射前の濃度（ＯＤ０）と照射後の濃度（ＯＤ１）とから、次の計算式により退色率を算出し、以下のように耐光性を評価した。計算式は、退色率（％）＝｛（ＯＤ０−ＯＤ１）／ＯＤ０｝×１００である。
Ａ：退色率が５％以下
Ｂ：退色率が７．５％以下で５％よりも大
Ｃ：退色率が１０％以下で７．５％よりも大
Ｄ：退色率が１０％よりも大

退色率が１０％以下で、Ａ〜Ｃと評価された被熱転写シートは、退色が抑えられたものと判断した。一方、退色率が１０％よりも大きく、Ｄと評価された被熱転写シートは、退色を抑えることができなったものと判断した。

（にじみ評価）
にじみの評価については、各被熱転写シートに対して、先と同様の熱転写プリンタ及びインクリボンを用い、幅が約１ｍｍの線の印画行い、画像の幅の測定を行った。この測定結果をＬ０とする。そして、画像を６０℃，８５％の環境下にて１ヶ月保存した。保存後の画像の幅を測定し、この測定結果をＬ１として、次の計算式によりにじみ率（％）を算出し、以下のようににじみを評価した。計算式は、にじみ率（％）＝｛（Ｌ１−Ｌ０）／Ｌ０｝×１００である。
Ａ：にじみ率が５％以下
Ｂ：にじみ率が１０％以下で５％よりも大
Ｃ：にじみ率が１５％以下で１０％よりも大
Ｄ：にじみ率が２５％以下で１５％よりも大
Ｅ：にじみ率が２５％よりも大

にじみ率が１５％以下で、Ａ〜Ｃと評価された被熱転写シートは、高温高湿環境下におけるにじみが抑えられたものと判断した。一方、にじみ率が１５％よりも大きく、Ｄ及びＥと評価された被熱転写シートは、高温高湿環境下においてにじみを抑えることができなったものと判断した。

（耐ブロッキング性評価）
耐ブロッキング性については、各被熱転写シートに対して、各被熱転写シートの染料受容層側の面と被熱転写シート（ソニー株式会社製、ＵＰＣ−２０４）のバック層側の面を合わせ、０．０６ＫＧ／ｃｍ^２の加重をかけて、４５℃で２日間保存し、染料受容層面の荒れ具合を観察し、以下のように耐ブロッキング性を評価した。
Ａ：全く面が荒れていない
Ｂ：若干、面が荒れているが、ライトグレーを印画しても色抜けがない
Ｃ：面の荒れが酷く、色抜けがある

色抜けがなく、Ａ及びＢと評価された被熱転写シートは、ブロッキングが抑えられたものと判断した。一方、色抜けがあり、Ｃと評価された被熱転写シートは、ブロッキングが抑えられなかったものと判断した。

［被熱転写シートの評価結果］
以上の評価結果、及び、評価に用いた被熱転写シートの組成について下記の表１に示す。

表１に示すように、染料受容層中にＡＳ樹脂とアクリル樹脂（ＰＥＭＡとＨＥＭＡの共重合体）との混合物が含有されている実施例１〜１２の被熱転写シートはいずれも、感度、耐光性、にじみ、耐ブロッキング性の全ての評価結果が良好であった。特に、染料受容層中にポリエステルポリオールが含有された実施例５〜８の被熱転写シートは、感度が非常に優れている結果となった。なお、ＰＥＭＡとＨＥＭＡとのモノマー比が８０：２０〜９５：５の範囲を外れる実施例９については、感度がやや劣る傾向にあった。

一方、アクリル樹脂を含まない比較例１の被熱転写シートは、感度及び耐光性に劣っていた。また、ＡＳ樹脂を含まない比較例２〜４は、感度、耐光性、にじみ、耐ブロッキング性のいずれか１つ以上が劣っていた。また、ＡＳ樹脂とアクリル樹脂の両方を含まない比較例５は全ての評価が悪かった。さらに、アクリル樹脂としてＰＥＭＡのホモポリマーを用いた比較例６は、感度の評価が劣っていた。

以上、添付図面を参照しながら本開示の好適な実施形態について詳細に説明したが、本開示の技術的範囲はかかる例に限定されない。本開示の技術分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本開示の技術的範囲に属するものと了解される。

なお、上述した本開示の好適な実施形態では、被熱転写シート１００は、基材シート１１０上に染料受容層１２０を設けた２層構造としているが、このような構造には限定されない。例えば、基材シート１１０と染料受容層１２０との間に下地層を設けてもよい。また、熱転写方式の記録装置内を安定に搬送されるように、搬送機構との間の摩擦係数を制御するため、基材シート１１０の染料受容層１２０が設けられていない反対側の面にバックコート層を設けるようにしてもよい。さらに、被熱転写シート１００の両面に画像を形成することができるように、基材シート１１０の両面に染料受容層１２０を設けるようにしてもよい。

なお、以下のような構成も本開示の技術的範囲に属する。
（１）基材シートと、前記基材シート上に設けられ、スチレン及びアクリロニトリルをモノマーとする共重合体Ａと２−フェノキシエチルメタクリレート及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートをモノマーとする共重合体Ｂとの混合物を含有する染料受容層と、を有する、被熱転写シート。
（２）前記共重合体Ａと前記共重合体Ｂとが、５０：５０〜９０：１０の質量比で混合されている、（１）に記載の被熱転写シート。
（３）前記共重合体Ａにおける前記スチレンと前記アクリロニトリルとのモル比が、７０：３０〜８０：２０である、（１）又は（２）に記載の被熱転写シート。
（４）前記共重合体Ｂにおける前記２−フェノキシエチルメタクリレートと２−ヒドロキシエチルメタクリレートとのモル比が、８０：２０〜９５：５である、（１）〜（３）のいずれか１つに記載の被熱転写シート。
（５）前記染料受容層が、ポリエステルポリオールをさらに含有する、（１）〜（４）のいずれかに記載の被熱転写シート。
（６）前記ポリエステルポリオールの含有量が、前記共重合体Ａと前記共重合体Ｂとの混合物１００質量部に対して５質量部以上２０質量部以下である、（５）に記載の被熱転写シート。

１００被熱転写シート
１１０基材シート
１２０染料受容層

Claims

基材シートと、
前記基材シート上に設けられ、スチレン及びアクリロニトリルをモノマーとする共重合体Ａと２−フェノキシエチルメタクリレート及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートをモノマーとする共重合体Ｂとの混合物を含有する染料受容層と、
を有する、被熱転写シート。
前記共重合体Ａと前記共重合体Ｂとが、５０：５０〜９０：１０の質量比で混合されている、請求項１に記載の被熱転写シート。
前記共重合体Ａにおける前記スチレンと前記アクリロニトリルとのモル比が、７０：３０〜８０：２０である、請求項１に記載の被熱転写シート。
前記共重合体Ｂにおける前記２−フェノキシエチルメタクリレートと２−ヒドロキシエチルメタクリレートとのモル比が、８０：２０〜９５：５である、請求項１に記載の被熱転写シート。
前記染料受容層が、ポリエステルポリオールをさらに含有する、請求項１に記載の被熱転写シート。
前記ポリエステルポリオールの含有量が、前記共重合体Ａと前記共重合体Ｂとの混合物１００質量部に対して５質量部以上２０質量部以下である、請求項５に記載の被熱転写シート。