JP2012256043A - トナー - Google Patents

Abstract

【課題】トナーの帯電量および帯電量の立ち上がりが温湿度環境の変化に影響されやすく、プリント時に画像濃度の変化が生じたり、特に高温高湿下において、帯電量分布の不均一性にともなう画像かぶりなどの不具合が生じる場合があった。
【解決手段】帯電成分と、着色剤を含有するトナー粒子を有するトナーが、下記式（１）で表される部分構造を側鎖として有する重合体を含有することを特徴とする。

（Ｒ¹は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、炭素数１以上１８以下のアルキル基、又は、炭素数１以上１８以下のアルコキシル基を示す。Ｒ²は、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１以上１８以下のアルキル基、又は、炭素数１以上１８以下のアルコキシル基を示す。ｍは０以上３以下の整数を示し、ｍが２または３の場合、Ｒ¹はそれぞれ独立して選択できる。ｎは１以上３以下の整数を示す。＊は、重合体における連結位置を表す。）
【選択図】なし

Description

本発明は、電子写真、静電印刷等の画像形成方法において静電荷像を現像するためのトナー、またはトナージェット方式の画像形成方法においてトナー像を形成するためのトナーに関する。

近年、プリンターや複写機の高速化、高安定化と、さらなる小型化の要求から、各部品の高機能化にともなう部品点数の削減が望まれている。電子写真方式において安定した画像濃度を得るためには、現像プロセスにおいて常に一定の現像条件を構築する必要がある。しかし、トナーの帯電量が不安定である場合には、その都度現像バイアス条件などを適正化するなど、現像性を制御するためのシステムに大きな負荷がかかり、装置の大型化や製造コストの上昇につながっていることが多い。このような負荷を軽減するために、トナーの帯電量の安定性、特に、温湿度変化に対する帯電の安定性の改善が要求されている。

トナー帯電量の環境安定性を向上させるための提案は多数なされている。中でも荷電制御剤によるコントロールが主流となっており、カリックスアレーン化合物を含有したトナーや、含鉄アゾ染料を用いたもの、有機ホウ素化合物を用いたものなどが提案されている（たとえば特許文献１乃至４）。

特開平７−１５２２０７号公報 特開平８−６２９７号公報 特開２００２−２８７４２９号公報 特開２００４−２１９５０７号公報

しかし、上記の様なトナーは、トナーを取り巻く温湿度環境の変化にともなうトナー帯電量の安定性や、その立ち上がり性能は未だ不十分であり、プリント時に画像濃度の変化が生じたりする。特に高温高湿下では、帯電量分布の不均一性にともなう画像かぶりなどの不具合が生じる場合があった。

したがって、本発明の目的は、帯電量および帯電量の立ち上がりが温度や湿度の変化に影響されにくいトナーを提供することにある。

本発明は、帯電成分と、着色剤を含有するトナー粒子を有するトナーであって、該トナーが、下記式（１）で表わされる部分構造を側鎖として有する重合体を含有することを特徴とするトナーに関する。

（式中、Ｒ¹は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、炭素数１以上１８以下のアルキル基、又は、炭素数１以上１８以下のアルコキシル基を表し、
Ｒ²は、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１以上１８以下のアルキル基、又は、炭素数１以上１８以下のアルコキシル基を表し、
ｍは、０以上３以下の整数を表し、ｍが２又は３の場合、Ｒ¹は、それぞれ独立して選択でき、ｎは、１以上３以下の整数を表し、
＊は、重合体における連結位置を表す。）

本発明によれば、帯電量や帯電量の立ち上がり性能が温湿度環境の変化に影響されにくいトナーを得ることが可能となる。

トナーを含有する現像剤の摩擦帯電量の測定に用いる装置の構成を示す図である。

本発明者らは、摩擦帯電性能を有するトナー粒子中に、下記の式（１）のサリチル酸構造で表わされる構造を側鎖に有する重合体を含有させることにより、その飽和帯電量や摩擦頻度に対する帯電量の立ち上がり性能が温湿度環境に依存しにくいことを見出し、本発明に至った。

（式中、Ｒ¹は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、炭素数１以上１８以下のアルキル基、又は、炭素数１以上１８以下のアルコキシル基を表し、Ｒ²は、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１以上１８以下のアルキル基又は炭素数１以上１８以下のアルコキシル基を表し、ｍは、０以上３以下の整数を表し、ｍが２又は３の場合、Ｒ¹はそれぞれ独立して選択でき、ｎは、１以上３以下の整数を表し、＊は、重合体における連結位置を表す。）

尚、式（１）において、アルキル基、アルコキシル基は、トナーの結着樹脂との親和性を阻害するものでなければ、置換基を有していてもよい。

一般にトナー表面に発生する摩擦帯電電荷は、トナー表面の絶対水分量に影響されやすい。水分子が電荷の授受に大きく関与しており、高湿下でトナー表面での水分子の脱着頻度が高まると電荷の漏洩速度が高まり、飽和帯電量の低下や、帯電量立ち上がり速度の低下が起こるためと考えられる。

しかし、本発明のように、帯電成分と、着色剤を含有するトナー粒子を有するトナーであって、該トナーが、前述の構造を有する成分がトナー粒子中に存在することにより高温高湿下でもトナー表面で摩擦帯電により生じた電荷を安定して保持することができるようになり、外部の温度や湿度の影響を受けにくくなる。

その理由は明らかではないが、本発明者らは以下の様に考えている。前述の構造を有する成分に存在する酸素原子やアリール基などの共役系の広がりは、結着樹脂や帯電部材との電荷の授受速度を向上させ、帯電の立ち上がり性能を高めているものと考えられる。一方、余剰の帯電（過帯電）が生じた場合は速やかに電荷を放出し、局部的な過帯電を防止する効果も期待される。

式（１）の構造部分は、電子伝導に有利なアルキルエーテルを介して、芳香環とサリチル酸構造とが結合する構造を有している。このサリチル酸誘導体からのびる大きな共役系構造が、外部の温湿度の影響を最小限に抑えつつ、摩擦帯電により生じた電荷を分子内部に保持する役割を果たし、トナーに安定した帯電性を付与すると考えられる。

本発明のトナーは、式（１）で表わされる構造を有する重合体の他に、摩擦によりトナーが帯電するために必要な帯電成分を含有する必要がある。帯電成分は、トナーとしての摩擦帯電量を高める成分であればよく、例えば、極性を有する結着樹脂や、正帯電性または負帯電性を有する荷電制御剤として知られている化合物を用いることができる。

本発明のトナーは、さまざまな製造方法により製造可能である。例えば、重合性単量体と着色剤、その他、所望の成分（例えば、離型剤、荷電制御剤）を含有する重合性単量体組成物を調製し、水系媒体中で造粒し、重合することによりトナー粒子を得る、懸濁重合法により製造することができる。

懸濁重合法によりトナー粒子を製造する場合、水系媒体中で造粒させる工程（造粒工程）において、帯電成分をトナー表面近傍に効率的に局在化させることが可能である。また、懸濁重合法によりトナー粒子を製造する場合、重合性単量体の一部として式（３）のビニル基を有する化合物を用いてラジカル重合反応することにより、前記式（１）の構造Ａを側鎖に有する重合体を結着樹脂として取り込むことができる。その際、前記式（１）の構造Ａを有する重合体は、その構造から他のトナー組成物（例えば、前記式（１）の構造Ａを有する重合体を含有していない結着樹脂や離型剤など）と比べると親水性であることが予想され、トナー粒子表面近傍に局在化されるものと考えられる。帯電成分と式（１）の構造Ａを有する重合体とがトナー表面近傍に効率的に局在化することにより、トナー表面近傍に存在する帯電成分で蓄えられた過電荷が、トナー中に速やかに散逸し、トナーが過剰に帯電することを抑制するものと考えている。この作用により、トナー一粒子ごとの帯電量分布が均一になり易く、帯電立ち上がりが特に良好となるものと考えられる。

（式中、Ｒ⁹は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、炭素数１以上１８以下のアルキル基、又は、炭素数１以上１８以下のアルコキシル基を表し、Ｒ¹⁰は、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１以上１８以下のアルキル基、又は、炭素数１以上１８以下のアルコキシル基を表し、Ｒ¹¹は、水素原子、又は、メチル基を表し、ｍは、０以上３以下の整数を表し、ｍが２又は３の場合、Ｒ⁹はそれぞれ独立して選択でき、ｎは、１以上３以下の整数を表す。）

尚、懸濁重合法によってトナーを製造する場合、式（３）のビニル基を有する化合物を用いる代わりに、予め合成した前記式（１）の構造Ａを側鎖に有する重合体を重合性単量体に溶解して用いることもでき、この場合であっても同様の効果が得られる。

また、本発明のトナーは、コア粒子が分散した水系媒体中において、コア粒子に対し重合性単量体を含む重合性単量体組成物を添加して含浸させた後、重合してトナー粒子を得るシード重合法により製造することもできる。シード重合法におけるコア粒子としては、混練粉砕法、懸濁重合法、溶解懸濁法または乳化凝集法などで製造することができる。シード重合法によりトナー粒子を製造する場合、式（３）で表わされるビニル基を有する化合物を重合性単量体として用い、コア粒子に混合してラジカル重合することにより結着樹脂として取り込むことができる。また、シード重合とすることで前記式（１）の構造Ａを側鎖に有する重合体は、トナー粒子表面近傍に局在化させさせることが可能である。それにより、トナー表面近傍に存在する帯電成分で蓄えられた過電荷が、トナー中に速やかに散逸し、トナーが過剰に帯電することが抑制されるものと考えている。この作用により、各トナー粒子における帯電量分布が均一になり易く、帯電立ち上がりが更に良好となるものと考えられる。

式（３）で表わされるビニル基を有する化合物の具体例を表１に示す。ここに示す例は、あくまで一例であり、これらに限定されるものではない。

式（１）の構造Ａを有する重合体の基本的な樹脂構造としては、構造Ａが＊部で連結できる構造であれば特に制限はない。例えば、ビニル系重合体、ポリエステル系重合体、ポリアミド系重合体、ポリウレタン系重合体、ポリエーテル系重合体などが挙げられる。また、これらが２種以上組み合わさったハイブリッド型の重合体も挙げられる。ここに挙げた中でも、製造容易性、コストメリット、結着樹脂との親和性を考慮すると、ビニル系重合体、ポリエステル系重合体であることが好ましい。尚、重合体中、式（１）で表わされる部分構造は、結合部を１つしか有さないため、側鎖として結合する。但し、主鎖に結合する側鎖であっても良く、また、主鎖に結合した他の構造を有する側鎖に結合し、側鎖の側鎖となっていても良い。

懸濁重合法により製造したトナー粒子やシード重合法により製造したトナー粒子である場合、式（１）の構造Ａを側鎖に有する重合体は、トナー粒子製造時に、重合性単量体成分として式（３）のビニル基を有する化合物を添加することで製造することができる。その際には重合性単量体成分に式（３）で表わされる化合物と共にビニル系単量体を更に加えることで共重合体とすることもできる。

その際のビニル系単量体としては、特に制限されない。具体的には、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレンの如きスチレン及びその誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンの如きエチレン不飽和モノオレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、弗化ビニルの如きハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルの如きビニルエステル酸；アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシルの如きアクリル酸エステル類；前記アクリル酸エステル類のアクリルをメタクリルに変えたメタクリル酸エステル類；メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルの如きメタクリル酸アミノエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルの如きビニルエーテル類；ビニルメチルケトンの如きビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロールの如きＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドの如きアクリル酸若しくはメタクリル酸誘導体、アクリル酸、メタクリル酸などが挙げられる。なお、ビニル系単量体は、必要に応じて２種以上を組み合わせて用いても良い。また、公知の架橋剤を添加してもよい。

上記した重合性単量体成分を重合させる際に用いることのできる重合開始剤としては、過酸化物系重合開始剤、アゾ系重合開始剤など様々なものが挙げられる。過酸化物系重合開始剤としては、有機系としては、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネート、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシケタール、ケトンパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、ジアシルパーオキサイドが挙げられる。無機系としては、過硫酸塩、過酸化水素などが挙げられる。具体的には、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ヘキシルパーオキシアセテート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキシルモノカーボネートなどのパーオキシエステル；ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド；ジイソプロピルパーオキシジカーボネートなどのパーオキシジカーボネート；１，１−ジ−ｔ−ヘキシルパーオキシシクロヘキサンなどのパーオキシケタール；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド；その他としてｔ−ブチルパーオキシアリルモノカーボネート等が挙げられる。また、アゾ系重合開始剤としては、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等が例示される。

なお、必要に応じてこれら重合開始剤を２種以上同時に用いることもできる。この際、使用される重合開始剤の使用量は、重合性単量体１００質量部に対し０．１００質量部以上２０．０質量部以下であることが好ましい。

本発明において、式（１）の構造Ａを側鎖に有する重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により算出した重量平均分子量が１０００以上１００００００以下であることが好ましい。より好ましい範囲としては、重量平均分子量が２０００以上２０００００以下である。式（１）の構造Ａを側鎖に有する重合体の分子量が上記の範囲内にある場合には、スリーブやキャリアといった部材に対する汚染が良好に抑制される。

また帯電特性や定着性の観点から、式（１）の構造Ａを側鎖に有する重合体は、分子量分布が狭いことが好ましい。ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより算出される重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０以上６．０以下であることが好ましい。

なお、式（１）の構造Ａを側鎖に有する重合体の分子量の制御は、トナー作製時における、該成分やビニル系単量体の仕込み量、重合開始剤種や重合開始剤の仕込み量、反応温度や反応時間などにより調整が可能である。

下記の式（２）で表わされる部分構造の含有量は、トナー１ｇ当たり、０．１００μｍｏｌ以上２００μｍｏｌ以下が好ましい。式（２）で表わされる部分構造の含有量が、上記の範囲内である場合には、電荷の保持とリークとのバランスがより好適に保たれ、更に帯電性能が良好となる。式（２）で表わされる部分構造の含有量の制御はトナー作製時の該成分の仕込み量により調整が可能である。なお、後述の実施例におけるトナー中の式（２）で表わされる部分構造の含有量は、トナー作製時の式（３）で表わされる化合物の仕込み量より算出する。

（式中、Ｒ³は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、炭素数１以上１８以下のアルキル基、又は、炭素数１乃至１８のアルコキシル基を表し、Ｒ⁴は、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１以上１８以下のアルキル基、又は、炭素数１以上１８以下のアルコキシル基を表し、ｍは、０以上３以下の整数を表し、ｍが、２または３の場合、Ｒ³はそれぞれ独立して選択でき、ｎは、１以上３以下の整数を表す。）

本発明のトナーには、上述した通り、摩擦によりトナーが帯電するために必要な帯電成分を含有することが必要である。帯電成分としては、結着樹脂として極性を有する樹脂を用いても良く、荷電制御剤を用いることができる。

極性を有する樹脂とは、広くは摩擦帯電を起こしやすい、すなわち電荷の授受が比較的容易な樹脂である。樹脂中にエーテル結合や、エステル結合、アミド結合などを有するものや、カルボキシル基や、スルホン酸基、水酸基などの極性基を有するものを挙げることができる。具体的には、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂や、スチレン−アクリル樹脂であって、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基を有する樹脂、さらには、それらを結合させたハイブリッド樹脂を挙げることができる。また、ビニル系樹脂やハイブリッド樹脂中のビニル系重合体ユニットは、ビニル基を二個以上有する架橋剤で架橋された架橋構造を有していてもよい。

特に酸価を有する樹脂は、帯電もしやすく、帯電量も高くなりやすく、トナー材料としては有効である。酸価を有する樹脂としては、カルボキシル基、スルホン酸基を有するスチレンアクリル系樹脂やポリエステル樹脂が挙げられる。

スチレンアクリル系樹脂を構成する単量体の中で極性が高いものとしは、公知のものが使用可能であるが、具体的には以下のものを挙げることができる。アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイヒ酸の如きα，β−不飽和酸；クロトン酸無水物、ケイヒ酸無水物の如きα，β−不飽和酸無水物、α，β−不飽和酸と低級脂肪酸との無水物；アルケニルマロン酸、アルケニルグルタル酸、アルケニルアジピン酸、これらの酸無水物及びこれらのモノエステルの如きカルボキシル基を有する単量体。２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートなどのアクリル酸エステル類又はメタクリル酸エステル類；４−（１−ヒドロキシ−１−メチルブチル）スチレン、４−（１−ヒドロキシ−１−メチルヘキシル）スチレンの如きヒドロキシル基を有する単量体。マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸の如き不飽和二塩基酸；マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物の如き不飽和二塩基酸無水物；マレイン酸メチルハーフエステル、マレイン酸エチルハーフエステル、マレイン酸ブチルハーフエステル、シトラコン酸メチルハーフエステル、シトラコン酸エチルハーフエステル、シトラコン酸ブチルハーフエステル、イタコン酸メチルハーフエステル、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル、フマル酸メチルハーフエステル、メサコン酸メチルハーフエステルの如き不飽和二塩基酸のハーフエステル。パラスチレンスルホン酸などの不飽和スルホン酸を有する単量体。

また、それらの極性を有する単量体と共重合可能な単量体としては、具体的には以下のようなものが挙げられる。スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレンの如きスチレン及びその誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンの如きエチレン不飽和モノオレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、弗化ビニルの如きハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルの如きビニルエステル酸；アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシルの如きアクリル酸エステル類；前記アクリル酸エステル類のアクリルをメタクリルに変えたメタクリル酸エステル類；メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルの如きメタクリル酸アミノエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルの如きビニルエーテル類；ビニルメチルケトンの如きビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロールの如きＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドの如きアクリル酸若しくはメタクリル酸誘導体。なお、これらの単量体は、必要に応じて２種以上を組み合わせて用いても良い。

スチレンアクリル系樹脂の作製において使用可能な重合開始剤は、特に限定されるものではなく、公知の過酸化物系重合開始剤やアゾ系重合開始剤を用いることができ、前述の重合開始剤と同様のものが挙げられる。

酸価を有するポリエステル樹脂としては、末端にカルボキシル基を有する樹脂であっても良く、３官能以上の多価カルボン酸を単量体として用いた場合に得られるような分子鎖の途中にカルボキシル基を有する樹脂であっても良い。

ポリエステル樹脂を得るためのアルコール成分及び酸成分としては、以下のものが例示される。

前記ポリエステル樹脂を構成する多価アルコール成分としては下記の物が挙げられる。具体的には、例えば二価アルコール成分としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）−ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ。

三価以上のアルコール成分としては、例えばソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン。

また多価カルボン酸成分としては、例えばフタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸の如き芳香族ジカルボン酸類又はその無水物；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸の如きアルキルジカルボン酸類又はその無水物；炭素数６以上１２以下のアルキル基で置換されたコハク酸若しくはその無水物；フマル酸、マレイン酸及びシトラコン酸の如き不飽和ジカルボン酸類又はその無水物。

それらの中でも特に、ビスフェノール誘導体をジオール成分とし、二価以上のカルボン酸（例えば、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等）又はその酸無水物、又はその低級アルキルエステルカルボン酸成分を酸成分として、これらを縮重合したポリエステル樹脂が好ましく用いることができる。

さらに、ポリエステル構造部分とスチレンアクリル構造部分とを有するハイブリッド樹脂であっても良い。

ハイブリッド樹脂としては、ポリエステル構造を有しビニルモノマーで変性された構造が例示され、例えば、過酸化物系の重合開始剤を用いることによりポリエステル樹脂をビニル変性したり、不飽和基を有するポリエステル樹脂とビニル系モノマーを重合したりする方法等が挙げられる。

極性を有する結着樹脂が酸価を有する場合には、２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上６０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。酸価が上記の範囲内であれば、トナーの有する帯電量が環境変動の影響を受けにくく、より好適なものとなる。

酸価の調整は、スチレンアクリル樹脂の場合には、酸価を与えるような単量体の仕込み量を制御することにより可能である。また、ポリエステル樹脂の場合には、多価アルコール成分と多価カルボン酸成分との量比を調整して酸基、水酸基の量を制御することによって調整可能である。

また、トナー粒子の表面酸価が、０．０１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１．０００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。これはトナーの帯電性がトナー表面の酸価に大きく依存しているからと考えられる。尚、トナー粒子の表面酸価は、トナーを水系媒体中に分散させたときに測定される酸価であり、測定方法については後述する。なお、トナーの表面酸価を制御するためには、トナー粒子中に導入する樹脂の酸価を制御すればよい。水系媒体中での造粒を経て製造されるトナー粒子の場合には、水系媒体中にて粒子表面に移行しやすい、比較的親水性の高い樹脂の酸価を調整すればよい。

また、帯電成分として用いられる荷電制御剤としては、正帯電性、負帯電性の公知の荷電制御剤を用いることができる。例えば、有機金属錯体やキレート化合物、四級アンモニウム塩、ニグロシン染料、アジン染料、トリフェニルメタン系染顔料などである。有機金属錯体又はキレート化合物としては、モノアゾ染料の金属化合物、アセチルアセトン金属化合物、芳香族ダイカルボン酸金属化合物、芳香族オキシカルボン酸の金属化合物、ベンジル酸の金属化合物などがあげられる。

特に、荷電制御剤として、高分子タイプの荷電制御剤を用いる構成が好適である。高分子量タイプの荷電制御剤として、式（４）の構造Ｂを有する重合体を含有させた場合、飽和帯電量の増加と、帯電立ち上り性能の更なる向上に有効である。

（式中、Ｒ⁷は、水素原子、又は、炭素数１以上１２以下のアルキル基を表し、Ｂ¹は、置換基を有していてもよい炭素数１又は２のアルキレン構造又は置換基を有していてもよい芳香族環を表し、該アルキレン構造における置換基としては、水酸基、炭素数１以上１２以下のアルキル基、フェニル基、ナフチル基又は炭素数１以上１２以下のアルコキシル基であり、該芳香族環における置換基としては、水酸基、炭素数１以上１２以下のアルキル基又は炭素数１以上１２以下のアルコキシル基であり、＊は、重合体における連結位置を表す。）

尚、式（４）におけるＲ⁷は、水素原子、又は、炭素数１以上４以下のアルキル基であることがより好ましい。

本発明のトナーとして、トナー中に式（４）の構造Ｂを有する重合体がトナー中に存在することにより、トナーの帯電特性が改善される理由は明らかではないが、本発明者らは以下の様に考えている。式（４）の構造Ｂ中のスルホン酸基による電荷発生機構とアミド基による電荷蓄積機能により、飽和帯電量の増加と共に帯電速度が高まり、トナーの帯電の立ち上がりが良好となる。一方、構造Ａに含まれるサリチル酸構造により、構造Ｂにて蓄えられた過剰な電荷が、トナー中に散逸し、トナーが過剰に帯電することが抑制されるものと考えている。この作用により、トナー一粒子ごとに帯電する機会にバラツキがあったとしても、トナー全体の帯電量分布が均一になり易く、帯電立ち上がりが更に良好となるものと考えられる。

式（４）の構造Ｂを有する重合体としては、式（５）で表わされるユニットを有するビニル系樹脂があげられる。

（式中、Ｒ⁸は、水素原子、又は、炭素数１以上１２以下のアルキル基を表し、Ｒ⁹は、水素原子、又は、メチル基を表す、Ｂ²は、置換基を有していてもよい炭素数１又は２のアルキレン構造又は置換基を有していてもよい芳香族環であり、該アルキレン構造における置換基としては、水酸基、炭素数１以上１２以下のアルキル基、フェニル基、ナフチル基又は炭素数１以上１２以下のアルコキシル基であり、該芳香族環における置換基としては、水酸基、炭素数１以上１２以下のアルキル基又は炭素数１以上１２以下のアルコキシル基であり、＊は、重合体における連結位置を表す。）

重合体の製造方法は特に限定されない。式（５）で表わされるユニットを有するビニル系樹脂は、式（６）のビニル単量体を用いて重合することにより製造することができる。

（式中、Ｂ³は、置換基を有していてもよい炭素数１又は２のアルキレン構造又は置換基を有していてもよい芳香族環を表し、Ｒ¹³は、水素原子、又は、炭素数１以上１２以下のアルキル基を表し、Ｒ¹⁴は、水素原子、又は、メチル基を表し、アルキレン構造における置換基としては、水酸基、炭素数１以上１２以下のアルキル基、フェニル基、ナフチル基又は炭素数１以上１２以下のアルコキシル基であり、芳香族環における置換基としては、水酸基、炭素数１以上１２以下のアルキル基又は炭素数１以上１２以下のアルコキシル基である。）

式（６）に表わされるビニル単量体の具体例としては、以下のものを挙げることができる。２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミドベンゼンスルホン酸、２−メタクリルアミドベンゼンスルホン酸、３−アクリルアミドベンゼンスルホン酸、３−メタクリルアミドベンゼンスルホン酸、４−アクリルアミドベンゼンスルホン酸、４−メタクリルアミドベンゼンスルホン酸、２−アクリルアミド−５−メチルベンゼンスルホン酸、２−メタクリルアミド−５−メチルベンゼンスルホン酸、２−アクリルアミド−５−メトキシベンゼンスルホン酸、２−メタクリルアミド−５−メトキシベンゼンスルホン酸、及びそれらの炭素数１以上１２以下のアルキルエステルが例示される。スルホン酸構造、メチルエステル又はエチルエステルであることが好ましく、より好ましくは、スルホン酸構造又はスルホン酸メチルエステル構造である。

構造Ｂを有する重合体と共重合させることができるビニル系単量体としては、特に制限されない。具体的には、前述の式（３）で表わされる化合物と混合して、共重合させることができるビニル系単量体として記載のビニル系単量体と同様のものを用いることが可能である。

一方、構造Ｂを有する重合体がポリエステル樹脂である場合には、種々の公知の製造方法が利用可能である。例えば、
ｉ）ポリエステル構造に含まれるカルボキシル基や水酸基の反応残基を利用して、有機反応により、式（４）の構造Ｂに変換する方法；
ｉｉ）式（４）の構造Ｂを置換基として有する多価アルコールまたは多価カルボン酸を用いてポリエステルを作製する方法；
ｉｉｉ）多価アルコールまたは多価カルボン酸に、式（４）の構造Ｂを置換基として導入させやすい官能基をあらかじめ導入しておく方法；
等が挙げられる。

また、ハイブリッド樹脂である場合には、
ｉｖ）式（４）の構造Ｂを置換基として含有するポリエステル樹脂をビニル単量体によりハイブリッド化する方法；
ｖ）ビニル単量体としてアクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基を有するものを用いて重合した後に、そのカルボキシル基を有機反応により、式（４）の構造Ｂに変換する方法；
ｖｉ）式（４）の構造Ｂを有するビニル単量体を用いてポリエステル樹脂をハイブリッド化する方法；
等が挙げられる。

ポリエステル樹脂をビニル単量体によってハイブリッド化する方法としては公知の方法が利用可能であり、ｉｖ）の方法として有効である。具体的には過酸化物系の開始剤によりポリエステルのビニル変性を行う方法、不飽和基を有するポリエステル樹脂をグラフト変性してハイブリッド樹脂を作製する方法等が挙げられる。

またはｖ）の具体的方法としては、式（４）の構造Ｂを導入する場合、樹脂中に存在するカルボキシル基を式（４）の＊部にアミノ基を導入した化合物を用いてアミド化する方法等を挙げることができる。

また、ｖｉ）の具体的方法としては、使用可能なビニル単量体としては、前述の式（６）の重合性単量体を用いることができる。

式（４）の構造Ｂを有する重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により算出した重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００以上１００００００以下であることが好ましい。より好ましい範囲としては、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００以上２０００００以下である。式（４）の構造Ｂを有する重合体の分子量が上記の範囲内にある場合には、スリーブやキャリアといった部材に対する汚染が良好に抑制される。

また帯電特性や定着性の観点から、式（４）の構造Ｂを有する重合体の分子量分布は狭いことが好ましい。ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより算出される重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０以上６．０以下であることが好ましい。

本発明において、構造Ｂを有する重合体の重量平均分子量の調整方法としては公知の方法が使用可能である。構造Ｂを有する重合体がビニル系樹脂である場合、式（６）のビニル単量体とその他のビニル系単量体との量比、重合開始剤量の仕込み量、重合温度等により任意に調整可能である。構造Ｂを有する重合体がポリエステル系樹脂である場合、酸成分とアルコール成分の仕込み比や重合時間により任意に調整可能である。またハイブリッド樹脂においてはポリエステル成分の分子量調整に加えてビニル変性ユニットの分子量の調整も可能となる。具体的には、ビニル変性の反応工程においてラジカル開始剤量や重合温度等により任意に調整可能である。本発明でポリエステル樹脂のハイブリッド化に用いることのできるビニル系単量体としては、前述の式（３）で表わされる化合物と混合して、共重合させることができるビニル系単量体として記載のもの同様に用いることが可能である。

また、本発明のトナーにおいて、構造Ｂを有する重合体を含有する場合には、式（１）の構造Ａのトナー１ｇ当たりの含有量ａ（μｍｏｌ）と式（４）の構造Ｂのトナー１ｇ当たりの含有量ｂ（μｍｏｌ）との比ａ／ｂが、０．１００≦ａ／ｂ≦５０．０であって、含有量ｂが０．１００μｍｏｌ以上であることが好ましい。

その理由は明らかではないが、本発明者らは以下の様に考えている。トナー中の含有量ｂが０．１００μｍｏｌ／ｇ以上であれば、トナー中に十分な電荷の発生並びに電荷を蓄積する部分がより多く存在することになる。その結果、トナーに所望の帯電量を速やかに与えることができるようになる。また、トナー粒子中の構造Ａの含有量ａと構造Ｂの含有量ｂのモル比ａ／ｂが０．１００以上５０．０以下であれば、帯電の均一化がより速やかに起こるようになる。メカニズムは明確ではないが、モル比ａ／ｂが０．１００以上であることで、トナー粒子として、より効果的にチャージアップの発生を抑制できるようになるためと考えている。また、モル比ａ／ｂが５０．０以下であることで、式（１）の構造Ａのもつ吸湿性の影響を抑えることができるために、より効果的にトナーに所望の帯電量を与えることができるようになるためと考えている。

トナー中の構造Ａの含有量ａと構造Ｂの含有量ｂを調整するためには、それぞれの成分の添加量を調整すればよい。

本発明のトナーにおける結着樹脂としては特に制限はない。懸濁重合法によるトナー粒子の製造では、重合性単量体が重合することで結着樹脂として構成させることができる。その場合、重合性単量体としては、特に制限されず、前述のビニル系単量体が好適に用いられる。また、その際には、単量体組成物中に重合性単量体に加え、更にビニル系樹脂やポリエステル樹脂を添加することで結着樹脂を構成する材料とすることができる。本発明のトナーにおける結着樹脂として用いることができるビニル系樹脂は、例えば以下のようなものを例示することができる。スチレン樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−メタクリル系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエチレン−酢酸ビニル系樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリブタジエン樹脂。

ポリエステル樹脂としては、多価アルコールとカルボン酸、若しくはカルボン酸無水物、カルボン酸エステルを原料モノマーとして通常製造されるポリエステル樹脂を使用することができる。具体的には、前述したポリエステル樹脂と同様の多価アルコール成分、多価カルボン酸成分が利用可能である。それらの中でも、特に、以下に挙げる成分を縮重合したポリエステル樹脂が好ましい。ジオール成分としてはビスフェノール誘導体。酸成分としては、二価以上のカルボン酸又はその酸無水物；フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸の如き低級アルキルエステルとからなるカルボン酸成分。

ビニル系樹脂やポリエステル樹脂の他には、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリブチラール樹脂、また、それらの樹脂を任意に結合させたハイブリッド樹脂を用いることもできる。

この中でも以下のものがトナー特性の上で望ましく用いられる。スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−メタクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリル樹脂又はスチレン−メタクリル樹脂とポリエステル樹脂とを結合させたハイブリッド樹脂。

本発明のトナーに用いることができる着色剤としては、従来から知られている種々の染料や顔料等、公知の着色剤を挙げることができる。

マゼンタ用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、５、１７、２２、２３、３８、４１、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１７８、１７９、１９０、２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３が挙げられる。これらの顔料は、単独で使用しても良く、染料と顔料を併用しても良い。

シアン用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３又はフタロシアニン骨格にフタルイミドメチル基を１から５個置換した銅フタロシアニン顔料が挙げられる。

イエロー用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、５５、７４、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１０９、１１０、１５４、１５５、１６６、１８０，１８５が挙げられる。

黒色着色剤としては、カーボンブラック、アニリンブラック、アセチレンブラック、チタンブラック及び上記に示すイエロー／マゼンタ／シアン着色剤を用い黒色に調色されたものが利用できる。

また、本発明のトナーは、磁性トナーとして用いることも可能であり、その場合には、以下に挙げられる磁性体が用いられる。マグネタイト、マグヘマイト、フェライトの如き酸化鉄、または他の金属酸化物を含む酸化鉄；Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉの如き金属、あるいは、これらの金属とＡｌ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｓｂ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｓｅ、Ｔｉのような金属との合金、およびこれらの混合物。より具体的には、四三酸化鉄（Ｆｅ₃Ｏ₄）、三二酸化鉄（γ−Ｆｅ₂Ｏ₃）、酸化鉄亜鉛（ＺｎＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄銅（ＣｕＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ネオジウム（ＮｄＦｅ₂Ｏ₃）、酸化鉄バリウム（ＢａＦｅ₁₂Ｏ₁₉）、酸化鉄マグネシウム（ＭｇＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄マンガン（ＭｎＦｅ₂Ｏ₄）が挙げられる。上述した磁性材料を単独で或いは２種類以上を組合せて使用する。特に好適な磁性材料は、四三酸化鉄又はγ−三二酸化鉄の微粉末である。

これらの磁性体は、平均粒径が０．１μｍ以上１．０μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上０．３μｍ以下であることがさらに好ましい。７９５．８ｋＡ／ｍ（１０Ｋエルステッド）印加での磁気特性は、抗磁力（Ｈｃ）が１．６ｋＡ／ｍ以上１２ｋＡ／ｍ以下（２０エルステッド以上１５０エルステッド以下）、飽和磁化（σｓ）が５Ａｍ²／ｋｇ以上２００Ａｍ²／ｋｇ以下であり、好ましくは５０Ａｍ²／ｋｇ以上１００Ａｍ²／ｋｇ以下である。残留磁化（σｒ）は、２Ａｍ²／ｋｇ以上２０Ａｍ²／ｋｇ以下のものが好ましい。

磁性体は、結着樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上２００質量部以下の範囲で用いることが好ましく、より好ましくは２０質量部以上１５０質量部以下である。

本発明のトナーは、離型剤を含有しても良い。離型剤としては、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックス；酸化ポリエチレンワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物；脂肪族炭化水素系ワックスのブロック共重合物；カルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステルワックスの如き脂肪酸エステルを主成分とするワックス；及び脱酸カルナバワックスの如き脂肪酸エステルを一部又は全部を脱酸化したもの、ベヘニン酸モノグリセリドの如き脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物；植物性油脂を水素添加することによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物が挙げられる。

離型剤の分子量分布としては、メインピークが分子量４００以上２４００以下の領域にあることが好ましく、４３０以上２０００以下の領域にあることがより好ましい。これによって、トナーに好ましい熱特性を付与することができる。離型剤の添加量は、結着樹脂１００質量部に対して総量で２．５質量部以上４０．０質量部以下であることが好ましく、３．０質量部以上１５．０質量部以下であることがより好ましい。

トナー粒子を製造する手段としては、特に制限されず、公知の方法を用いることができるが、上述した通り、シード重合法、懸濁重合法が好ましい。

懸濁重合法、シード重合法によるトナー粒子の製造方法において、用いることのできる分散媒体としては、結着樹脂、有機媒体、重合性単量体及び式（３）で表わされるビニル基を有する化合物などの分散媒体に対する溶解性から決められるものであるが、水系のものが好ましい。水系の分散媒体として使用できるものは、例えば、水；メチルアルコール、エチルアルコール、変性エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、等のアルコール類；メチルセロソルブ、セロソルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のエーテルアルコール類が挙げられ、その他にも水溶性のものとして、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸エチル等のエステル類；エチルエーテル、エチレングリコール等のエーテル類；メチラール、ジエチルアセタール等のアセタール類；ギ酸、酢酸、プロピオン酸等の酸類等から選ばれるが、水またはアルコール類であることが特に好ましい。またこれらの溶媒を２種類以上混合して用いることもできる。分散媒体に対する液状混合物又は重合性単量体組成物の濃度は、分散媒体に対して１質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１０質量％以上６５質量％以下である。

水系の分散媒体を使用する場合に用いることのできる分散安定化剤としては、公知のものが使用可能である。具体例には、無機化合物として、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ等が挙げられる。有機化合物として、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、ポリアクリル酸及びその塩、デンプン等を水相に分散させて使用できる。分散安定化剤の濃度は液状混合物又は重合性単量体組成物１００質量部に対して０．２質量部以上２０．０質量部以下が好ましい。

トナー粒子には、外添剤として流動性向上剤が添加されても良い。流動性向上剤としては、フッ化ビニリデン微粉末、ポリテトラフルオロエチレン微粉末の如きフッ素系樹脂粉末；湿式製法によるシリカ微粉末、乾式製法によるシリカ微粉末の如きシリカ微粉末、それらシリカ微粉末をシランカップリング剤、チタンカップリング剤、シリコーンオイルの如き処理剤により表面処理を施した処理シリカ微粉末；酸化チタン微粉末；アルミナ微粉末、処理酸化チタン微粉末、処理酸化アルミナ微粉末が挙げられる。流動性向上剤は、窒素吸着によるＢＥＴ法で測定した比表面積が３０ｍ²／ｇ以上のものが好ましく、より好ましくは５０ｍ²／ｇ以上のものである。トナー粒子１００質量部に対して流動性向上剤を０．０１質量部以上８．０質量部以下添加することが好ましく、より好ましくは０．１質量部以上４．０質量部以下である。

トナーの重量平均粒径（Ｄ４）は、３．０μｍ以上１５．０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは４．０μｍ以上１２．０μｍ以下である。

トナーは、磁性キャリアと混合して、二成分系現像剤として用いることも可能である。磁性キャリアとしては、表面酸化又は未酸化の鉄、リチウム、カルシウム、マグネシウム、ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、マンガン、クロム、希土類の如き金属粒子、それらの合金粒子、酸化物粒子及びフェライトを微粒子化したものが使用できる。

現像スリーブに交流バイアスを印加する現像法においては、磁性キャリアコアの表面を樹脂で被覆した被覆キャリアを用いることが好ましい。被覆方法としては、樹脂の如き被覆材を溶剤中に溶解若しくは懸濁させて調製した塗布液を磁性キャリアコア表面に付着させる方法、磁性キャリアコアと被覆材とを粉体で混合する方法が用いられる。

磁性キャリアコアの被覆材としては、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリビニルブチラール、アミノアクリレート樹脂が挙げられる。これらは単独或いは複数で用いる。上記被覆材料の処理量は、キャリアコア粒子に対し０．１質量％以上３０質量％以下（好ましくは０．５質量％以上２０質量％以下）である。磁性キャリアの平均粒径は、体積基準の５０％粒径（Ｄ５０）で、１０μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以上７０μｍ以下であることがさらに好ましい。二成分系現像剤を調製する場合、その混合比率は、現像剤中のトナー濃度として２質量％以上１５質量％以下、好ましくは４質量％以上１３質量％以下にすると、良好な結果が得られる。

以下に各物性値の測定方法について記載する。

＜樹脂の分子量測定＞
本発明で用いられる樹脂の分子量及び分子量分布はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、ポリスチレン換算で算出される。酸基を有する樹脂の分子量を測定する場合は、カラム溶出速度が酸基の量にも依存してしまうため、予め酸基をキャッピングした試料を用意する必要がある。キャッピングにはメチルエステル化が好ましく、市販のメチルエステル化剤が使用できる。具体的には、トリメチルシリルジアゾメタンで処理する方法が挙げられる。

ＧＰＣによる分子量の測定は、以下の様にして行う。上記樹脂をＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に加え、室温で２４時間静置した溶液を、ポア径が０．２μｍの耐溶剤性メンブランフィルター「マイショリディスク」（東ソー社製）で濾過してサンプル溶液とし、以下の条件で測定する。尚、サンプル溶液調製は、樹脂の濃度が０．８質量％になるようにＴＨＦの量を調整する。なお、樹脂がＴＨＦに溶解しにくい場合には、ＤＭＦなどの塩基性溶媒を用いることも可能である。
装置：ＨＬＣ８１２０ ＧＰＣ（検出器：ＲＩ）（東ソー社製）
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７の７連（昭和電工社製）
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
オーブン温度：４０．０℃
試料注入量：０．１０ｍＬ

試料の分子量の算出にあたっては、以下に列挙する標準ポリスチレン樹脂カラムを用いて作成した分子量校正曲線を使用する。具体的には、東ソ−社製の商品名「ＴＳＫスタンダード ポリスチレン Ｆ−８５０、Ｆ−４５０、Ｆ−２８８、Ｆ−１２８、Ｆ−８０、Ｆ−４０、Ｆ−２０、Ｆ−１０、Ｆ−４、Ｆ−２、Ｆ−１、Ａ−５０００、Ａ−２５００、Ａ−１０００、Ａ−５００」である。

＜樹脂の酸価の測定方法＞
酸価は試料１ｇに含まれる酸を中和するために必要な水酸化カリウムのｍｇ数である。本発明における酸価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０−１９９２に準じて測定されるが、具体的には、以下の手順に従って測定する。

０．１モル／Ｌ水酸化カリウムエチルアルコール溶液（キシダ化学社製）を用いて滴定を行う。前記水酸化カリウムエチルアルコール溶液のファクターは、電位差滴定装置（京都電子工業株式会社製 電位差滴定測定装置ＡＴ−５１０）を用いて求めることができる。０．１００モル／Ｌ塩酸１００ｍＬを２５０ｍＬトールビーカーに取り、前記水酸化カリウムエチルアルコール溶液で滴定し、中和に要した前記水酸化カリウムエチルアルコール溶液の量から求める。前記０．１００モル／Ｌ塩酸は、ＪＩＳ Ｋ ８００１−１９９８に準じて作成されたものを用いる。

下記に酸価測定の際の測定条件を示す。
滴定装置：電位差滴定装置ＡＴ−５１０（京都電子工業株式会社製）
電極：複合ガラス電極ダブルジャンクション型（京都電子工業株式会社製）
滴定装置用制御ソフトウエア：ＡＴ−ＷＩＮ
滴定解析ソフト：Ｔｖｉｅｗ
滴定時における滴定パラメーター並びに制御パラメーターは下記のように行う。
滴定パラメーター
滴定モード：ブランク滴定
滴定様式：全量滴定
最大滴定量：２０ｍＬ
滴定前の待ち時間：３０秒
滴定方向：自動
制御パラメーター
終点判断電位：３０ｄＥ
終点判断電位値：５０ｄＥ／ｄｍＬ
終点検出判断：設定しない
制御速度モード：標準
ゲイン：１
データ採取電位：４ｍＶ
データ採取滴定量：０．１ｍＬ

本試験；
測定サンプル０．１００ｇを２５０ｍＬのトールビーカーに精秤し、トルエン／エタノール（３：１）の混合溶液１５０ｍＬを加え、１時間かけて溶解する。前記電位差滴定装置を用い、前記水酸化カリウムエチルアルコール溶液を用いて滴定する。

空試験；
試料を用いない（すなわちトルエン／エタノール（３：１）の混合溶液のみとする）以外は、上記操作と同様の滴定を行う。

得られた結果を下記式に代入して、酸価を算出する。
Ａ＝［（Ｃ−Ｂ）×ｆ×５．６１１］／Ｓ
（式中、Ａ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｂ：空試験の水酸化カリウムエチルアルコール溶液の添加量（ｍＬ）、Ｃ：本試験の水酸化カリウムエチルアルコール溶液の添加量（ｍＬ）、ｆ：水酸化カリウム溶液のファクター、Ｓ：試料（ｇ）である。）

＜樹脂の水酸基価の測定方法＞
水酸基価とは，試料１ｇをアセチル化するとき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数である。本発明における水酸基価はＪＩＳ Ｋ ００７０−１９９２に準じて測定されるが、具体的には、以下の手順に従って測定する。

特級無水酢酸２５．０ｇをメスフラスコ１００ｍＬに入れ、ピリジンを加えて全量を１００ｍＬにし、十分に振りまぜてアセチル化試薬を得る。得られたアセチル化試薬は、湿気、炭酸ガス等に触れないように、褐色びんにて保存する。

１．０モル／Ｌ水酸化カリウムエチルアルコール溶液（キシダ化学社製）を用いて滴定を行う。前記水酸化カリウムエチルアルコール溶液のファクターは、電位差滴定装置（京都電子株式会社製 電位差滴定測定装置ＡＴ−５１０）を用いて求めることができる。１．００ｍｏｌ／Ｌ塩酸１００ｍＬを２５０ｍＬトールビーカーに取り、前記水酸化カリウム溶液で滴定し、中和に要した前記水酸化カリウムエチルアルコール溶液の量から求める。前記１．００ｍｏｌ／Ｌ塩酸は、ＪＩＳ Ｋ ８００１−１９９８に準じて作成されたものを用いる。

下記に水酸基価測定の際の測定条件を示す。
滴定装置：電位差滴定装置ＡＴ−５１０（京都電子工業株式会社製）
電極：複合ガラス電極ダブルジャンクション型（京都電子工業株式会社製）
滴定装置用制御ソフトウエア：ＡＴ−ＷＩＮ
滴定解析ソフト：Ｔｖｉｅｗ
滴定時における滴定パラメーター並びに制御パラメーターは下記のように行う。
滴定パラメーター
滴定モード：ブランク滴定
滴定様式：全量滴定
最大滴定量：８０ｍＬ
滴定前の待ち時間：３０秒
滴定方向：自動
制御パラメーター
終点判断電位：３０ｄＥ
終点判断電位値：５０ｄＥ／ｄｍＬ
終点検出判断：設定しない
制御速度モード：標準
ゲイン：１
データ採取電位：４ｍＶ
データ採取滴定量：０．５ｍＬ

本試験；
粉砕した測定サンプル２．００ｇを２００ｍＬ丸底フラスコに精秤し、これに前記のアセチル化試薬５．００ｍＬを、ホールピペットを用いて正確に加える。この際、試料がアセチル化試薬に溶解しにくいときは、特級トルエンを少量加えて溶解する。

フラスコの口に小さな漏斗をのせ、９７℃のグリセリン浴中にフラスコ底部１ｃｍを浸して加熱する。このときフラスコの首の温度が浴の熱を受けて上昇するのを防ぐため、丸い穴をあけた厚紙をフラスコの首の付根にかぶせることが好ましい。

１時間後、グリセリン浴からフラスコを取り出して放冷する。放冷後、漏斗から水１．００ｍＬを加えて振り動かして無水酢酸を加水分解する。さらに完全に加水分解するため、再びフラスコをグリセリン浴中で１０分間加熱する。放冷後、エチルアルコール５．００ｍＬで漏斗およびフラスコの壁を洗う。

得られたサンプルを２５０ｍＬのトールビーカーに移し、トルエン／エタノール（３：１）の混合溶液１００ｍＬを加え、１時間かけて溶解する。前記電位差滴定装置を用い、前記水酸化カリウムエチルアルコール溶液を用いて滴定する。

空試験；
試料を用いない以外は、上記操作と同様の滴定を行う。

得られた結果を下記式に代入して、水酸基価を算出する。
Ａ＝［｛（Ｂ−Ｃ）×２８．０５×ｆ｝／Ｓ］＋Ｄ

ここで、Ａ：水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｂ：空試験の水酸化カリウムエチルアルコール溶液の添加量（ｍＬ）、Ｃ：本試験の水酸化カリウムエチルアルコール溶液の添加量（ｍＬ）、ｆ：水酸化カリウム溶液のファクター、Ｓ：試料（ｇ）、Ｄ：樹脂の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。

＜トナー粒子の表面酸価の測定方法＞
ガラス製の３００ｍＬ平底ビーカーにイオン交換水１２０ｍＬとメタノール３０ｍＬを入れ混合する。この中に分散剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１％水溶液を７．５ｍＬ加え分散剤溶液を作製する。

前記ビーカー内の分散剤溶液をスターラーにて撹拌させながらトナー粒子１０．００ｇを少量ずつ前記分散剤溶液に添加し分散させる。さらに超音波分散器「Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ Ｄｉｓｐｅｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ Ｔｅｔｏｒａ１５０」（日科機バイオス社製）にて６０秒間超音波分散処理を行う。尚、超音波分散にあたっては、水槽の水温が１０℃以上４０℃以下となる様に適宜調節する。なお、トナー粒子の表面酸価が低く、前記分散液に分散しにくい場合は、適宜分散液中のメタノール濃度を上げることが有効である。

上記トナー分散液を１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエチルアルコール溶液（キシダ化学社製）を用いて中和滴定を行う。

前述の樹脂酸価の測定方法における本試験で用いたサンプル溶液を、前記トナー粒子分散液に変更する以外は樹脂酸価の測定と同様の方法で滴定を行い、トナー粒子の表面酸価を算出する。

＜重合体中の構造Ｂの含有量測定＞
樹脂中の式（４）で示される構造Ｂの含有量（μｍｏｌ）の算出は、重合体中に含まれる硫黄元素量（ｐｐｍ）を測定し、その硫黄元素量から算出することができる。具体的には、重合体を自動試料燃焼装置（装置名：イオンクロマトグラフ用前処理装置ＡＱＦ−１００型（装置仕様：オートボートコントローラー ＡＢＣ型、ＡＱＦ−１００、ＧＡ−１００の一体型 株式会社ダイアインスツルメンツ製）に導入し、重合体を燃焼ガス化し、そのガスを吸収液（Ｈ₂Ｏ₂、３０ｐｐｍの水溶液）に吸収させる。次に、イオンクロマトグラフィー（装置名：イオンクロマトグラフ ＩＣＳ２０００、カラム：ＩＯＮＰＡＣ ＡＳ１７、日本ダイオネクス株式会社製）により、吸収液中に含まれるＳＯ₄量を測定することで重合体中に含まれる硫黄元素量（ｐｐｍ）を算出する。得られた重合体中の硫黄元素量（ｐｐｍ）より、重合体中の式（４）で示される構造Ｂの含有量（μｍｏｌ）を算出する。尚、構造Ｂの構造特定は、後述するＮＭＲを用いた解析により行うことができる。

＜構造Ｂのトナー中の含有量の測定＞
構造Ｂのトナー１ｇ当たりの含有量（μｍｏｌ）は、トナー中に含まれる硫黄元素量（ｐｐｍ）を測定し、その硫黄元素量から算出することができる。測定は上述の硫黄元素量の測定と同様で行うことができる。

＜トナー中の構造Ａと構造Ｂのモル比ａ／ｂの算出＞
トナー中の構造Ａと構造Ｂのモル比ａ／ｂは、トナー作製時の仕込み量より算出した構造Ａの含有量（μｍｏｌ／ｇ）と、トナー中に含まれる重合体の硫黄元素量から算出した構造Ｂの含有量（μｍｏｌ／ｇ）とのモル比ａ／ｂより求めることができる。

＜重合体並びに重合性単量体の構造分析＞
構造Ａ及び構造Ｂを有する重合体及び重合性単量体の構造は、核磁気共鳴装置（¹Ｈ−ＮＭＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲ）並びにＦＴ−ＩＲスペクトルを用いて決定することができる。以下に本発明に用いる装置について記す。
（ｉ）¹Ｈ−ＮＭＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲ
日本電子製ＦＴ−ＮＭＲ ＪＮＭ−ＥＸ４００（使用溶媒 重クロロホルム）
（ｉｉ）ＦＴ−ＩＲスペクトル
Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｉｎｃ．製 ＡＶＡＴＡＲ３６０ＦＴ−ＩＲ

＜トナーの重量平均粒径（Ｄ４）、個数平均粒径（Ｄ１）の測定方法＞
トナーの重量平均粒径（Ｄ４）および個数平均粒径（Ｄ１）は、以下のようにして算出する。測定装置としては、１００μｍのアパーチャーチューブを備えた細孔電気抵抗法による精密粒度分布測定装置「コールター・カウンター Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ ３」（登録商標、ベックマン・コールター社製）を用いる。測定条件の設定及び測定データの解析は、付属の専用ソフト「ベックマン・コールター Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ ３ Ｖｅｒｓｉｏｎ３．５１」（ベックマン・コールター社製）を用いる。尚、測定は実効測定チャンネル数２万５千チャンネルで行う。

測定に使用する電解水溶液は、特級塩化ナトリウムをイオン交換水に溶解して濃度が１質量％となるようにしたもの、例えば、「ＩＳＯＴＯＮ ＩＩ」（ベックマン・コールター社製）が使用できる。

尚、測定、解析を行う前に、以下のように前記専用ソフトの設定を行う。前記専用ソフトの「標準測定方法（ＳＯＭ）を変更」画面において、コントロールモードの総カウント数を５００００粒子に設定し、測定回数を１回、Ｋｄ値は「標準粒子１０．０μｍ」（ベックマン・コールター社製）を用いて得られた値を設定する。「閾値／ノイズレベルの測定ボタン」を押すことで、閾値とノイズレベルを自動設定する。また、カレントを１６００μＡに、ゲインを２に、電解液をＩＳＯＴＯＮ ＩＩに設定し、「測定後のアパーチャーチューブのフラッシュ」にチェックを入れる。前記専用ソフトの「パルスから粒径への変換設定」画面において、ビン間隔を対数粒径に、粒径ビンを２５６粒径ビンに、粒径範囲を２μｍから６０μｍまでに設定する。

具体的な測定法は以下の通りである。
（１）Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ ３専用のガラス製２５０ｍＬ丸底ビーカーに前記電解水溶液２００ｍＬを入れ、サンプルスタンドにセットし、スターラーロッドの撹拌を反時計回りで２４回転／秒にて行う。そして、専用ソフトの「アパーチャーのフラッシュ」機能により、アパーチャーチューブ内の汚れと気泡を除去しておく。
（２）ガラス製の１００ｍＬ平底ビーカーに前記電解水溶液３０ｍＬを入れる。この中に分散剤として「コンタミノンＮ」（非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、有機ビルダーからなるｐＨ７の精密測定器洗浄用中性洗剤の１０質量％水溶液、和光純薬工業社製）をイオン交換水で３質量倍に希釈した希釈液を０．３ｍＬ加える。
（３）発振周波数５０ｋＨｚの発振器２個を、位相を１８０度ずらした状態で内蔵し、電気的出力１２０Ｗの超音波分散器「Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ Ｄｉｓｐｅｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ Ｔｅｔｏｒａ１５０」（日科機バイオス社製）を準備する。超音波分散器の水槽内に３．３Ｌのイオン交換水を入れ、この水槽中にコンタミノンＮを２ｍＬ添加する。（４）前記（２）のビーカーを前記超音波分散器のビーカー固定穴にセットし、超音波分散器を作動させる。そして、ビーカー内の電解水溶液の液面の共振状態が最大となるようにビーカーの高さ位置を調整する。
（５）前記（４）のビーカー内の電解水溶液に超音波を照射した状態で、トナー１０ｍｇを少量ずつ前記電解水溶液に添加し、分散させる。そして、さらに６０秒間超音波分散処理を継続する。尚、超音波分散にあたっては、水槽の水温が１０℃以上４０℃以下となる様に適宜調節する。
（６）サンプルスタンド内に設置した前記（１）の丸底ビーカーに、ピペットを用いてトナーを分散した前記（５）の電解質水溶液を滴下し、測定濃度が５％となるように調整する。そして、測定粒子数が５００００個になるまで測定を行う。
（７）測定データを装置付属の前記専用ソフトにて解析を行い、重量平均粒径（Ｄ４）および個数平均粒径（Ｄ１）を算出する。尚、前記専用ソフトでグラフ／体積％と設定したときの、「分析／体積統計値（算術平均）」画面の「平均径」が重量平均粒径（Ｄ４）であり、前記専用ソフトでグラフ／個数％と設定したときの、「分析／個数統計値（算術平均）」画面の「平均径」が個数平均粒径（Ｄ１）である。

以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。「部」は「質量部」を意味する。

以下に式（１）で表される構造のうち式（３）で表わされるビニル基を有する化合物の場合における、重合性単量体の合成例を示す。

＜化合物Ａ−１の合成例＞
（工程１）
２，５−ジヒドロキシ安息香酸１００ｇと８０％硫酸１４４１ｇとを５０℃に加熱しながら混合し、この混合液にｔｅｒｔ−ブチルアルコール１４４ｇを加えて５０℃で３０分間撹拌した。次に、混合液にｔｅｒｔ−ブチルアルコール１４４ｇを加え５０℃で３０分間撹拌する操作を３回行った。反応液を室温まで冷却してから、氷水１．００ｋｇに徐々に注ぎ、析出物を濾過した。析出物を水洗し、更にヘキサンにより洗浄した。ここで得られた析出物をメタノール２００ｍＬに溶解させ、水３．６０Ｌに再沈殿させた。濾過後、８０℃にて乾燥させることで下記式（７）に示すサリチル酸中間体を７４．９ｇ得た。

（工程２）
上記サリチル酸中間体 ２５．０ｇをメタノール１５０ｍＬに溶解させた。この溶解液に炭酸カリウム３６．９ｇを加えて６５℃に加熱した。４−（クロロメチル）スチレン１８．７ｇをメタノール１００ｍＬに混合溶解させた溶解液を作製し、これをサリチル酸中間体が入った溶解液に滴下し、６５℃にて３時間反応させた。得られた反応液を冷却してから、濾過し、濾液中のメタノールを減圧留去して析出物を得た。析出物をｐＨ＝２の水１．５０Ｌに分散させ、酢酸エチルを加えて抽出した。その後、水洗してから、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下、酢酸エチルを留去することにより析出物を得た。析出物をヘキサン洗浄してから、トルエン／酢酸エチルにて再結晶し、下記構造を有する化合物Ａ−１を２０．１ｇ得た。

＜化合物Ａ−２の合成例＞
２，５−ジヒドロキシ安息香酸１００．０ｇをメタノール２Ｌに溶解させ、炭酸カリウム８８．３ｇを加えて６７℃に加熱した。この溶解液に４−（クロロメチル）スチレン１０２．０ｇを２２分間かけて滴下し、６７℃にて１２時間反応させた。得られた反応液を冷却し、メタノールを減圧留去し、ヘキサンで洗浄した。残渣をメタノールに溶解させ水に滴下し、再沈澱させ、析出物をろ過した。この再沈澱操作を２回繰り返し、残渣を８０℃で乾燥させ、下記構造を有する化合物Ａ−２を得た。

＜化合物Ａ−３の合成例＞
式（７）のサリチル酸中間体を２，６−ジヒドロキシ安息香酸１８ｇに変更すること以外は、化合物Ａ−１の合成（工程２）と同じ方法で、下記構造を有する化合物Ａ−３を得た。

＜化合物Ａ−４の合成例＞
ｔｅｒｔ−ブチルアルコール１４４ｇを２−オクタノール２５３ｇに変更すること以外は、化合物Ａ−１の合成（工程１）と同じ方法で、サリチル酸中間体を得た。ここで得られたサリチル酸中間体３２ｇを用いること以外は、化合物Ａ−１の合成（工程２）と同じ方法で、下記構造を有する化合物Ａ−４を得た。

＜化合物Ａ−５の合成例＞
式（７）のサリチル酸中間体を２，５−ジヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸２２ｇに変更すること以外は、化合物Ａ−１の合成（工程２）と同じ方法で、下記構造を有する化合物Ａ−５を得た。

＜化合物Ａ−６の合成例＞
式（７）のサリチル酸中間体を２，４−ジヒドロキシ安息香酸１８ｇに変更すること以外は、化合物Ａ−１の合成（工程２）と同じ方法で、下記構造を有する化合物Ａ−６を得た。

＜化合物Ａ−７の合成例＞
式（７）のサリチル酸中間体を２，３−ジヒドロキシ安息香酸１８ｇに変更すること以外は、化合物Ａ−１の合成（工程２）と同じ方法で、下記構造を有する化合物Ａ−７を得た。

＜化合物Ａ−８の合成例＞
４−（クロロメチル）スチレンを３−（クロロメチル）メチルスチレンと４−（クロロメチル）スチレンの混合物（ＡＧＣセイミケミカル社製、商品名「ＣＭＳ−Ｐ」に変更すること以外は、化合物Ａ−１の合成（工程２）と同じ方法で、下記構造を有する化合物Ａ−８を得た。

以下に帯電成分として用いる極性を有する結着樹脂の合成例を示す。

＜ポリエステルＰＥＳ−１の合成例＞
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２．２モル付加物 ６７．８部
・テレフタル酸 ２２．２部
・無水トリメリット酸 １０．０部
・酸化ジブチル錫 ０．００５部
を４つ口フラスコに入れ、温度計、撹拌棒、コンデンサー、及び窒素導入管を取りつけ窒素雰囲気下、２２０℃で５時間反応させ、ポリエステル樹脂ＰＥＳ−１を得た。

＜ポリエステルＰＥＳ−２の合成例＞
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２．２モル付加物 ６８．０部
・テレフタル酸 ２８．０部
・無水トリメリット酸 ４．００部
・酸化ジブチル錫 ０．００５部
を４つ口フラスコに入れ、温度計、撹拌棒、コンデンサー、及び窒素導入管を取りつけ窒素雰囲気下、２２０℃で５時間反応させ、ポリエステル樹脂ＰＥＳ−２を得た。

＜ポリエステルＰＥＳ−３の合成例＞
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２．２モル付加物 ６７．０部
・テレフタル酸 １８．０部
・無水トリメリット酸 １５．０部
・酸化ジブチル錫 ０．００５部
を４つ口フラスコに入れ、温度計、撹拌棒、コンデンサー、及び窒素導入管を取りつけ窒素雰囲気下、２２０℃で５時間反応させ、ポリエステル樹脂ＰＥＳ−３を得た。

＜ポリエステルＰＥＳ−４の合成例＞
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２．２モル付加物 ６６．０部
・テレフタル酸 ９．００部
・テレフタル酸ジメチル ２５．０部
・酸化ジブチル錫 ０．００５部
を４つ口フラスコに入れ、温度計、撹拌棒、コンデンサー、及び窒素導入管を取りつけ窒素雰囲気下、２２０℃で５時間反応させ、ポリエステル樹脂ＰＥＳ−４を得た。

＜ポリエステルＰＥＳ−５の合成例＞
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２．２モル付加物 ６５．０部
・テレフタル酸 ３．００部
・テレフタル酸ジメチル ３２．０部
・酸化ジブチル錫 ０．００５部
を４つ口フラスコに入れ、温度計、撹拌棒、コンデンサー、及び窒素導入管を取りつけ、窒素雰囲気下で、２２０℃で５時間反応させ、ポリエステル樹脂ＰＥＳ−５を得た。

＜ポリエステルＰＥＳ−６の合成例＞
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２．２モル付加物 ６４．５部
・テレフタル酸 １．５０部
・テレフタル酸ジメチル ３４．０部
・酸化ジブチル錫 ０．００５部
を４つ口フラスコに入れ、温度計、撹拌棒、コンデンサー、及び窒素導入管を取りつけ窒素雰囲気下、２２０℃で５時間反応させ、ポリエステル樹脂ＰＥＳ−６を得た。

＜ポリエステルＰＥＳ−７の合成例＞
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２．２モル付加物 ６６．０部
・テレフタル酸 ２１．０部
・無水トリメリット酸 １３．０部
・酸化ジブチル錫 ０．００５部
を４つ口フラスコに入れ、温度計、撹拌棒、コンデンサー、及び窒素導入管を取りつけ窒素雰囲気下、２２０℃で５時間反応させ、ポリエステル樹脂ＰＥＳ−７を得た。

＜スチレンアクリル樹脂ＳＡ−１の合成例＞
撹拌機、コンデンサー、温度計、窒素導入管を付した反応容器にキシレン２００部を仕込み、窒素気流下で還流した。
・スチレン ７８．０部
・ｎ−ブチルアクリレート ２０．０部
・メタクリル酸 ２．００部
・ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート） ５．００部
を混合し、前記反応容器に撹拌しながら滴下し１０時間保持した。その後、蒸留を行って溶剤を留去し、減圧下４０℃で乾燥しスチレンアクリル樹脂ＳＡ−１を得た。

＜スチレンアクリル樹脂ＳＡ−２の合成例＞
下記材料を用いる以外は樹脂ＳＡ−１の合成方法と同様の操作を行いスチレンアクリル樹脂ＳＡ−２を得た。
・スチレン ７５．０部
・ｎ−ブチルアクリレート １９．０部
・メタクリル酸 １．４０部
・２−ヒドロキシエチルメタクリレート ４．６０部
・ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート） ５．００部

＜ハイブリッド樹脂ＨＢ−１の合成例＞
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２．２モル付加物 ６９．０部
・テレフタル酸 ２８．０部
・フマル酸 ３．００部
・酸化ジブチル錫 ０．００５部
を４つ口フラスコに入れ、温度計、撹拌棒、コンデンサー、及び窒素導入管を取りつけ窒素雰囲気下、２２０℃で５時間反応させ、ポリエステル樹脂を得た。

撹拌機、コンデンサー、温度計、窒素導入管を付した反応容器にキシレン２００部を仕込み、窒素気流下で還流した。そこへ先に作製したポリエステル樹脂を７０．０部投入し、溶解させた。

次に、
・スチレン ７９．０部
・ｎ−ブチルアクリレート ２０．３部
・アクリル酸 ０．７００部
・ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート） １．５０部
を混合し、前記反応容器に撹拌しながら滴下し１０時間保持し、その後、蒸留を行って溶剤を留去し、減圧下４０℃で乾燥しハイブリッド樹脂ＨＢ−１を得た。

上記で得られた極性を有する結着樹脂の物性を表２に示す。

以下に構造Ｂを有する重合体の合成例を示す。

＜構造Ｂを有する式（８）で示される単量体＞
構造Ｂを有する単量体として式（８）で示される２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸を用いた。

＜構造Ｂを有する式（９）で示される単量体９の合成例＞
撹拌機、コンデンサー、温度計、窒素導入管を付した反応容器に、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸１５００ｇ、トリメチルオルトフォルメート２０６０ｇ、ｐ−ベンゾキノン１．５０ｇを仕込み、８０℃で５時間反応させた。反応混合物を冷却し、減圧濃縮を行った。析出した結晶をろ過後、水５Ｌに加え、分散洗浄後、ろ過し、水２．５Ｌで２回洗浄を行った。得られた結晶を３０℃で順風乾燥させた後、ヘキサン４Ｌで分散洗浄し、ろ過した。得られた結晶を３０℃で減圧乾燥させて、式（９）で示される２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸メチルを１０６３ｇ得た。

＜構造Ｂを有する式（１０）で示される単量体の合成例＞
撹拌機、温度計、窒素導入管を付した反応容器に、２−アミノ−５−メトキシベンゼンスルホン酸７８８ｇ、トリエチルアミン６４２ｇ、テトラヒドロフラン４Ｌを仕込み、５℃以下でメタクリル酸クロライド３５２ｇを１５分かけて滴下した。５℃以下に保持したまま６時間撹拌させた。５℃以下に保持しながら反応混合物に濃塩酸８００ｍＬ、水１２．８Ｌを注加して分液し、有機層を２％塩酸６．４Ｌで洗浄してから、水６．４Ｌで３回洗浄した。得られた溶液を減圧濃縮し、結晶を得た。得られた結晶を撹拌機、コンデンサー、温度計、窒素導入管を付した反応容器に仕込み、トリメチルオルトフォルメート１６８０ｇ、ｐ−ベンゾキノン１．５０ｇを仕込み、８０℃で１０時間反応させた。反応混合物を冷却し、減圧濃縮を行った。析出した結晶をろ過後、水５Ｌに加え、分散洗浄後、ろ過し、水２．５Ｌで２回洗浄を行った。得られた結晶を３０℃で順風乾燥させた後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル５ｋｇ、移動相ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）にて精製し、式（１０）で示される２−アクリルアミド−５−メトキシベンゼンスルホン酸メチルを３８３ｇ得た。

＜重合体Ｂ−１の合成例＞
撹拌機、コンデンサー、温度計、窒素導入管を付した反応容器にキシレン２００部を仕込み、窒素気流下で還流した。
・２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸 ６．００部
・スチレン ７８．０部
・２−エチルヘキシルアクリレート １６．０部
・ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート） ５．００部
を混合し、前記反応容器に撹拌しながら滴下し１０時間保持した。その後、蒸留を行って溶剤を留去し、減圧下４０℃で乾燥し重合体Ｂ−１を得た。得られた重合体Ｂ−１は硫黄元素量測定により、２６３μｍｏｌ／ｇのスルホン酸に由来したユニットを含有していることが確認された。

＜重合体Ｂ−２の合成例＞
下記材料を用いる以外は重合体Ｂ−１と同様に重合体Ｂ−２の合成を行い、重合体Ｂ−２を得た。
・２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸メチル １２．０部
・スチレン ７２．０部
・２−エチルヘキシルアクリレート １６．０部
・ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート） ５．００部
得られた重合体Ｂ−２は硫黄元素量測定により、５２１μｍｏｌ／ｇのスルホン酸に由来したユニットを含有していることが確認された。

＜重合体Ｂ−３の合成例＞
下記材料を用いる以外は重合体Ｂ−１と同様に重合体Ｂ−３の合成を行い、重合体Ｂ−３を得た。
・２−アクリルアミド−５−メトキシベンゼンスルホン酸メチル １６．０部
・スチレン ７４．０部
・ｎ−ブチルアクリレート １０．０部
・ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート） ５．００部
得られた重合体Ｂ−３は硫黄元素量測定により、５３９μｍｏｌ／ｇのスルホン酸に由来したユニットを含有していることが確認された。

上記で得られる構造Ｂを有する重合体の物性を表３に示す。

〔実施例１〕
顔料分散ペーストの作製：
・スチレン ８０．０部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １４．０部
上記材料を容器中でよくプレミックスしてから、それを２０℃以下に保ったままビーズミルで５時間分散し、顔料分散ペーストを作製した。

トナー粒子の作製：
イオン交換水１１５０部に０．１モル／リットル−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液３９０部を投入し、６０℃に加温してから、クレアミックス（エム・テクニック社製）を用いて、１１０００ｒｐｍにて撹拌した。これに１．０モル／リットル−ＣａＣｌ₂水溶液を５８部添加し、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を含む分散液を得た。

・上記顔料分散ペースト ３８．０部
・スチレン ３４．０部
・ｎ−ブチルアクリレート １５．０部
・パラフィンワックス（ＨＮＰ−７：日本精蝋製） ８．００部
・ポリエステルＰＥＳ−１ ５．００部
・化合物Ａ−１ ０．４００部
・重合体Ｂ−１ ０．６００部
上記の材料を容器に入れ、６０℃に加温し、溶融、分散して単量体混合物とした。さらに、６０℃に保持しながら、重合開始剤として、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）５．００部加えて溶解し、単量体組成物を調製した。

上記分散媒体に、上記単量体組成物を投入した。６０℃で、窒素雰囲気とし、クレアミックスを用いて１００００ｒｐｍで２０分間撹拌し、単量体組成物を造粒した。その後パドル撹拌翼で撹拌しつつ６０℃で５時間反応させてから、８０℃で５時間撹拌し、重合を終了させた。室温まで冷却させてから、塩酸を加えてＣａ₃（ＰＯ₄）₂を溶解し、濾過、水洗、乾燥することによりトナー粒子を得た。さらに分級により、２μｍ以上、１０μｍ未満の粒子を選別し、トナー粒子１を得た。

上記トナー粒子１００部に対して、ＢＥＴ２００ｍ²／ｇの疎水性シリカ微粉体１．００部をヘンシェルミキサーにより外添してトナー１を得た。得られたトナーの物性を表４に示す。また、以下のようにトナーの評価を行った。評価結果を表５に示す。

＜トナー帯電量の評価＞
下記のように二成分現像剤を作製した。

帯電量の評価を行うために以下のようにサンプル調製を行った。磁性キャリアＦ８１３−３００（パウダーテック社製）２７６ｇと評価トナー２４．０ｇを蓋付きのプラスチックボトルに投入し、振とう器（ＹＳ−ＬＤ：（株）ヤヨイ製）で、１秒間に４往復のスピードで１分間振とうを行い、二成分現像剤とした。

得られたトナー並びに二成分現像剤について、以下の通りに評価を行った。

＜高温高湿下でのトナー帯電量の評価＞
帯電量の測定はそれぞれの二成分現像剤３０．０ｇを分取し、高温高湿環境（３０℃／８０％）で３昼夜放置し、その後５０ｃｃのポリ容器に入れ、２００回／分の速度で５００回振とうさせ、図１の装置を用いて測定した。評価は、測定した帯電量の絶対値を、下記基準によって判定を行った。
Ａランク：４０．０ｍＣ／ｋｇ以上
Ｂランク：３０．０ｍＣ／ｋｇ以上４０．０ｍＣ／ｋｇ未満
Ｃランク：２０．０ｍＣ／ｋｇ以上３０．０ｍＣ／ｋｇ未満
Ｄランク：１０．０ｍＣ／ｋｇ以上２０．０ｍＣ／ｋｇ未満
Ｅランク：１０．０ｍＣ／ｋｇ未満

（帯電量の測定方法）
図１に示す底に５００メッシュ（目開き２５μｍ）のスクリーン３のある金属製の測定容器２に摩擦帯電量を測定しようとする二成分現像剤を０．５００ｇを入れ金属製のフタ４をする。このときの測定容器２全体の質量を秤りＷｌ（ｇ）とする。次に、吸引機１（測定容器２と接する部分は少なくとも絶縁体）において、吸引口７から吸引し風量調節弁６を調整して真空計５の圧力を２５０ｍｍＡｑとする。この状態で充分、好ましくは２分間吸引を行いトナーを吸引除去する。

このときの電位計９の電位をＶ（ボルト）とする。ここで８はコンデンサーであり容量をＣ（μＦ）とする。吸引後の測定容器全体の質量を秤りＷ２（ｇ）とする。このトナーの摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）は下記式の如く計算される。
摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）＝（Ｃ×Ｖ）／（Ｗ１−Ｗ２）

＜トナー帯電量の環境依存性評価＞
現像剤の放置環境が、低温低湿環境（１５℃／１５％）である以外は前述の高温高湿下でのトナー帯電量の評価に記載の方法と同様にトナー帯電量を測定した。評価は低温低湿時と高温高湿時の帯電量の比（低温低湿下の帯電量／高温高湿下の帯電量）を計算し、下記基準によって判定を行った。
Ａランク：１．３０未満
Ｂランク：１．３０以上１．５０未満
Ｃランク：１．５０以上２．００未満
Ｄランク：２．００以上

＜トナー帯電量立ち上がり性の評価＞
二成分現像剤２７０ｇを分取し、高温高湿環境（３０℃／８０％ＲＨ）で３昼夜放置した。これをカラーレーザー複写機ＣＬＣ５５００（キヤノン社製）の現像器に仕込み、外部モーターを具備した空回転機を用い２４０ｒｐｍにて空回転を行った。１分間の回転を行った時（Ｑ１ｍｉｎ）、さらに１分間回転（すなわち、合計で２分間の回転）を行った時（Ｑ２ｍｉｎ）とさらに３分間回転（すなわち、合計で５分間の回転）を行った時（Ｑ５ｍｉｎ）の現像スリーブ上の二成分現像剤をそれぞれ採取し、図１の装置で帯電量を測定した。評価は（Ｑ５ｍｉｎ／Ｑ１ｍｉｎ）、（Ｑ５ｍｉｎ／Ｑ２ｍｉｎ）を計算し、以下の基準にて判定を行った。
Ａランク：１．２０未満
Ｂランク：１．２０以上１．４０未満
Ｃランク：１．４０以上１．６０未満
Ｄランク：１．６０以上１．８０未満
Ｅランク：１．８０以上

〔実施例２乃至２４〕
実施例１において、表４に記載した処方とすること以外は実施例１と同様にトナーを作製し、トナー２乃至２４を得た。得られたトナーの物性を表４に示す。また、実施例１と同様にして評価を行い、その結果を表５に示す。

〔実施例２５〕
顔料分散ペーストの作製
・スチレン ８０．０部
・カーボンブラック １４．０部
上記材料を容器中でよくプレミックスしてから、それを２０℃以下に保ったままビーズミルで４時間分散し、顔料分散ペーストを得た。

トナー粒子の作製
イオン交換水１２００部に０．１モル／リットル−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液３５０部を投入し、６０℃に加温した。その後、クレアミックス（エム・テクニック社製）を用いて１１，０００ｒｐｍにて撹拌した。これに１．０モル／リットル−ＣａＣｌ₂水溶液５２部を添加し、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を含む分散媒体を得た。
・上記顔料分散ペースト ３８．０部
・スチレン ３０．０部
・ｎ−ブチルアクリレート １７．０部
・エステルワックス １０．０部
（主成分Ｃ₁₉Ｈ₃₉ＣＯＯＣ₂₀Ｈ₄₁、融点６８．６℃）
・ポリエステルＰＥＳ−１ ５．００部
・化合物Ａ−１ ０．４００部
・上記重合体Ｂ−１ ０．６００部
上記の材料を容器に入れ、これらを６０℃に加温し、溶解・分散して単量体混合物とした。さらに６０℃に保持しながら、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）５．００部を加えて溶解し、単量体組成物を得た。

上記の分散媒体、単量体組成物を用いる以外は、実施例１と同様にトナーを作製し、トナー２５を得た。得られたトナーの物性を表４に示す。また、実施例１と同様にして評価を行い、その結果を表５に示す。

〔実施例２６〕
実施例１において、着色剤のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いずにキナクリドン（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９）を１４．０部用いること以外は実施例１と同様にトナーを作製し、トナー２６を得た。得られたトナーの物性を表４に示す。また、実施例１と同様にして評価を行い、その結果を表５に示す。

〔実施例２７〕
顔料分散ペーストの作製：
・スチレン ８０．０部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １４．０部
上記材料を容器中でよくプレミックスしてから、それを２０℃以下に保ったままビーズミルで５時間分散し、顔料分散ペーストを得た。

トナー粒子の作製：
イオン交換水１１５０部に０．１モル／リットル−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液３９０部を投入し、６０℃に加温した。その後、クレアミックス（エム・テクニック社製）を用いて、１１０００ｒｐｍにて撹拌した。これに１．０モル／リットル−ＣａＣｌ₂水溶液を５８部添加し、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を含む分散液を得た。

・上記顔料分散ペースト ３８．０部
・スチレン ３４．０部
・ｎ−ブチルアクリレート １５．０部
・パラフィンワックス（ＨＮＰ−７：日本精蝋製） ８．００部
・ポリエステルＰＥＳ−１ ５．００部
これらを６０℃に加温し、溶融、分散して単量体混合物とした。さらに、６０℃に保持しながら、重合開始剤として、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）５．００部加えて溶解し、単量体組成物を得た。

上記分散媒体に、上記単量体組成物を投入した。６０℃で、窒素雰囲気とし、クレアミックスを用いて１００００ｒｐｍで２０分間撹拌し、単量体組成物を造粒した。その後、パドル撹拌翼で撹拌しつつ６０℃で１時間反応させることでコア粒子を得た。

・スチレン ７．５０部
・ｎ−ブチルアクリレート ２．５０部
・化合物Ａ−１ ０．５００部
上記の材料を容器に入れ、６０℃に加温し、溶融、分散して単量体混合物とした。さらに、６０℃に保持しながら、重合開始剤として、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５００部加えて溶解し、シード重合用の単量体組成物として調製した。

この単量体組成物を上記の分散媒体に投入することでシード重合を行った。その後パドル撹拌翼で撹拌しつつ６０℃で５時間反応させた。次に、８０℃で５時間撹拌し、重合を終了させた。室温まで冷却した後、塩酸を加えてＣａ₃（ＰＯ₄）₂を溶解し、濾過、水洗、乾燥することによりトナー粒子を得た。さらに分級によって２μｍ以上、１０μｍ未満の粒子を選別し、トナー粒子２７を得た。さらに、実施例１と同様にして、トナー粒子２７に疎水性シリカ微粉体を外添することで、トナー２７を得た。得られたトナーの物性を表４に示す。また、得られたトナーの評価を実施例１と同様にして実施し、その結果を表５に示す。

〔実施例２８〕
トナー粒子の作製
・ハイブリッド樹脂ＰＥＳ−１ １００．０部
・カーボンブラック ５．００部
・パラフィンワックス（ＨＮＰ−７：日本精蝋製） ３．００部
上記トナー材料をヘンシェルミキサー（三井鉱山製）により十分予備混合を行い、二軸式押出機で溶融混練し、冷却後、ハンマーミルを用いて粒径を１〜２ｍｍ程度に粗粉砕した。次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。さらに、得られた微粉砕物を多分割分級装置で分級し、重量平均粒径が６．５μｍのコア粒子を得た。

次にフラスコにイオン交換水７０９部、０．１Ｍ−ＮａＰＯ₄水溶液４５１部を投入し、６０℃に加温した後、１．０Ｍ−ＣａＣｌ₂水溶液６７．７部を添加してＣａ₃（ＰＯ₄）₂を含む水系媒体を得た。

次にイオン交換水１１５０部に０．１モル／リットル−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液３９０部を投入し、６０℃に加温した。その後、クレアミックス（エム・テクニック社製）を用いて、１１０００ｒｐｍにて撹拌した。これに１．０モル／リットル−ＣａＣｌ₂水溶液を５８部添加し、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を含む分散液を得た。

上記水系媒体中に上記コア粒子を固形分が３０％となるように投入し、６０℃、Ｎ₂雰囲気下において高速撹拌機で撹拌してコア粒子を一次分散させた。このコア粒子分散液の一部をサンプリングし、重量平均粒径が６．５μｍとなったことを確かめて、パドル撹拌翼で撹拌しつつ８０℃に昇温した。

・スチレン ７．５０部
・ｎ−ブチルアクリレート ２．５０部
・化合物Ａ−２ ０．５００部
これらを６０℃に加温し、溶融、分散して単量体混合物とした。さらに、６０℃に保持しながら、重合開始剤として、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５００部加えて溶解し、シード重合用の単量体組成物として調製した。

この単量体組成物を上記の分散媒体に投入することでシード重合を行った。その後パドル撹拌翼で撹拌しつつ６０℃で５時間反応させた。次に、８０℃で５時間撹拌し、重合を終了させる。室温まで冷却した後、塩酸を加えてＣａ₃（ＰＯ₄）₂を溶解し、濾過、水洗、乾燥することによりトナー粒子を得た。さらにトナー粒子を分級して、２μｍ以上１０μｍ未満を選択し、トナー粒子２８を得た。さらに、実施例１と同様にして、トナー粒子２８に疎水性シリカ微粉体を外添することで、トナー２８を得た。得られたトナーの物性を表４に示す。また、得られたトナーの評価を実施例１と同様にして実施し、その結果を表５に示す。

〔比較例１〕
実施例１において、化合物Ａ−１及び重合体Ｂ−１を用いないこと以外は実施例１と同様にトナーを作製し、比較例のトナー２９を得た。得られたトナーの物性を表４に示す。また、得られたトナーの評価を実施例１と同様にして実施し、その結果を表５に示す。

〔比較例２〕
実施例１において、化合物Ａ−１を用いないこと以外は実施例１と同様にトナーを作製し、比較例のトナー３０を得た。得られたトナーの物性を表４に示す。また、得られたトナーの評価を実施例１と同様にして実施し、その結果を表５に示す。

〔比較例３〕
実施例２８において、化合物Ａ−２を用いないこと以外は実施例２８と同様にトナーを作製し、比較例のトナー３１を得た。得られたトナーの物性を表４に示す。また、得られたトナーの評価を実施例１と同様にして実施し、その結果を表５に示す。

〔比較例４〕
実施例１において、ポリエステルＰＥＳ−１及び重合体Ｂ−１を用いないこと以外は実施例１と同様にトナーを作製し、比較例のトナー３２を得た。得られたトナーの物性を表４に示す。また、得られたトナーの評価を実施例１と同様にして実施し、その結果を表５に示す。

〔比較例５〕
実施例１において、化合物Ａ−１を用いずにベンジル酸ホウ素化合物ＬＲ−１４７（日本カーリット社製）０．４００部を用いること及び重合体Ｂ−１を用いないこと以外は実施例１と同様にトナーを作製し、比較例のトナー３３を得た。得られたトナーの物性を表４に示す。また、得られたトナーの評価を実施例１と同様にして実施し、その結果を表５に示す。

以上より、本発明によれば、帯電量や帯電量の立ち上がり性能が温湿度環境の変化に影響されにくいトナーを得ることができる。

１ 吸引機、２ 測定容器、３ スクリーン、４ フタ、５ 真空計、６ 風量調節弁、７ 吸引口、８ コンデンサー、９ 電位計

Claims (7)

1. 帯電成分と、着色剤を含有するトナー粒子を有するトナーであって、該トナーが、下記式（１）で表わされる部分構造を側鎖として有する重合体を含有することを特徴とするトナー。
   

   

   （式中、Ｒ¹は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、炭素数１以上１８以下のアルキル基、又は、炭素数１以上１８以下のアルコキシル基を表し、
   Ｒ²は、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１以上１８以下のアルキル基、又は、炭素数１以上１８以下のアルコキシル基を表し、
   ｍは、０以上３以下の整数を表し、ｍが２又は３の場合、Ｒ¹はそれぞれ独立して選択でき、ｎは１以上３以下の整数を表し、
   ＊は、重合体における連結位置を表す。）
2. 該帯電成分が、極性を有する樹脂であることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
3. 該樹脂の酸価が２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ乃至６０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項２に記載のトナー。
4. 前記トナー中に、下記式（２）で表わされる部分構造が、トナー１ｇ当たり、０．１００μｍｏｌ以上２００μｍｏｌ以下で存在することを特徴とする請求項１乃至３の何れか一項に記載のトナー。
   

   

   （式中、Ｒ³は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、炭素数１以上１８以下のアルキル基、又は、炭素数１以上１８以下のアルコキシル基を表し、
   Ｒ⁴は、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１以上１８以下のアルキル基、又は、炭素数１以上１８以下のアルコキシル基を表し、
   ｍは、０以上３以下の整数を表し、ｍが２または３の場合、Ｒ³はそれぞれ独立して選択でき、ｎは１以上３以下の整数を表す。）
5. 前記トナー中に、式（４）で示される構造Ｂを有する重合体を更に含有することを特徴とする請求項１乃至４の何れか一項に記載のトナー。
   

   

   （式中、Ｒ⁷は、水素原子、又は、炭素数１乃至１２のアルキル基を表し、
   Ｂ¹は、置換基を有していてもよい炭素数１又は２のアルキレン構造、又は、置換基を有していてもよい芳香族環を表し、該アルキレン構造における置換基としては、水酸基、炭素数１以上１２以下のアルキル基、炭素数６又は１２のアリール基、又は、炭素数１以上１２以下のアルコキシル基であり、該芳香族環における置換基としては、水酸基、炭素数１以上１２以下のアルキル基、又は、炭素数１以上１２以下のアルコキシル基であり、
   ＊は、重合体における連結位置を表す。）
6. 該トナー粒子が、重合性単量体及び着色剤を含有する単量体組成物を水系媒体中で造粒し、該単量体組成物中の重合性単量体を重合して得られるものであり、該重合性単量体として、式（３）の構造を有する化合物を用いることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載のトナー。
   

   

   （式中、Ｒ⁹は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、炭素数１以上１８以下のアルキル基又は炭素数１以上１８以下のアルコキシル基を表し、
   Ｒ¹⁰は、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１以上１８以下のアルキル基又は炭素数１以上１８以下のアルコキシル基を表し、
   Ｒ¹¹は、水素原子又はメチル基を表し、
   ｍは、０以上３以下の整数を表し、ｍが２または３の場合、Ｒ⁹はそれぞれ独立して選択でき、ｎは、１以上３以下の整数を表す。）
7. 該トナー粒子が、コア粒子が分散した水系媒体中において、重合性単量体を重合して得られるトナーであって、該重合性単量体として、式（３）の構造を有する化合物を用いることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載のトナー。
   

   

   （式中、Ｒ⁹は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、炭素数１以上１８以下のアルキル基又は炭素数１以上１８以下のアルコキシル基を表し、
   Ｒ¹⁰は、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１以上１８以下のアルキル基又は炭素数１以上１８以下のアルコキシル基を表し、
   Ｒ¹¹は、水素原子又はメチル基を表し、
   ｍは、０以上３以下の整数を表し、ｍが２または３の場合、Ｒ⁹はそれぞれ独立して選択でき、ｎは、１以上３以下の整数を表す。）

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