JP2009530329A - 塩化ナトリウムを含まないアンモニウムニトリル類の改良製造方法 - Google Patents

Abstract

本発明は、式（Ｉ）の化合物を製造する方法に関し、式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＺは、明細書中で定義した通りである。本発明による方法は、式ＮＲ^１Ｒ^２Ｒ^３の３級アミンをクロロアセトニトリルと有機溶剤中で反応させ、次いで、アルキル化物質Ｒ_１１−Ｚ（式中、Ｒ_１１は、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキルである）を添加することを特徴とする。

Description

本発明は、３級アミンをクロロアセトニトリルと有機溶剤中で反応させ、次いでアルキル化物質、例えばジメチルスルフェートまたはメチルトシレートを添加することによる、低い吸湿性を有するアンモニウムニトリル類を製造するための改良方法に関する。

無機の過酸素化合物、特に過酸化水素、および水に溶解して過酸化水素を発生する固体の過酸素化合物（例えば過ホウ酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウム過水和物など）は、消毒や漂白目的のために酸化剤としてしばらくの間使用されていた。希釈溶液中でのこれらの物質の酸化作用は、温度に非常に依存する；例えば、アルカリ漂白液中の過酸化水素または過ホウ酸塩の場合は、汚れた布地の十分に迅速な漂白は、約８０℃より上の温度でのみ実施される。

過酸化物系漂白剤（例えば、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過ケイ酸塩および過リン酸塩など）の酸化作用は、漂白活性化剤として知られている漂白パーオキシ酸の前駆体を添加することにより低温で改善することができることが知られている。先行技術によれば、多くの物質が漂白活性化剤として公知である。通常、これらは、Ｏ−アシルまたはＮ−アシル基を有する反応性の有機化合物であり、過酸化水素源と一緒のアルカリ溶液中で対応するパーオキシ酸を形成する。

漂白活性化剤の代表的な例は、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、グルコースペンタアセテート（ＧＰＡ）、キシローステトラアセテート（ＴＡＸ）、４−ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＢＯＢＳ）、トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＴＨＯＢＳ）、テトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、テトラアセチルシアン酸（ＴＡＣＡ）、ジ−Ｎ−アセチルジメチルグリオキシム（ＡＤＭＧ）、１−フェニル−３−アセチルヒダントイン（ＰＡＨ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ）およびイソノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＩＳＯＮＯＢＳ）である。

これらの物質の添加によって、過酸化物水溶液の漂白作用を約６０℃の温度においてでも、９５℃における過酸化物溶液単独での場合と基本的に同じ効果が生じるほどに向上させることが可能である。

４級アンモニウム基を有する幾つかの陽イオン性化合物は、益々、重要となってきた。それというのも、それらが非常に効果的な漂白活性化剤であるからである。そのような陽イオン性漂白活性化剤は、例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４に記載されている。

式：

のアンモニウムニトリル類は、陽イオン性漂白活性化剤の特別なクラスを形成する。このタイプの化合物および漂白剤の活性化剤としての使用は、例えば、特許文献５、特許文献６および特許文献７に記載されている。過加水分解において、これらの化合物は、漂白剤として作用するパーオキシイミド酸を形成すると考えられる。

対イオンＸ⁻としてハライドを有する多くのアンモニウムニトリル類は、高い吸湿性を有し、そのために固形の洗剤および清浄剤で使用するには不適切である。特許文献７は、一般式：

のアンモニウムニトリル類を記載し、式中、Ｒ_４とＲ_５は、それぞれ個別に、Ｈまたは少なくとも１個の炭素原子を含む置換基であり；Ｒ^１は、直鎖もしくは分枝鎖のＣ_１−Ｃ_２４−アルキル基、−アルケニル基もしくは−アルキルエーテル基またはＣＲ_４Ｒ_５ＣＮであり；Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ個別に、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル基または−ヒドロキシアルキル基であり；またはＲ^１は、式：

の基でもあり、式中、ｎは、１〜約４の整数であり；そしてＹ⁻は、１）Ｒ−ＳＯ_３ ⁻、２）Ｒ−ＳＯ_４ ⁻、３）Ｒ−ＣＯ_２ ⁻（式中、Ｒは、４〜２０個の炭素原子を含む、直鎖もしくは分枝鎖の場合により置換されたアルキル基、アルキルエーテル基もしくはアルキレン基、または合計で６〜２０個の炭素原子を含むフェニル基もしくはアルキルフェニル基である）、および４）群１）、２）および３）に包含されない界面活性剤アニオンから成る群から選択される。ハライドの対イオンを有する化合物に比べて、これらの化合物は、有意に低い吸湿性を示す。特許文献７は、記述された化合物の合成のための３つの製造ルートを記載している：メチルスルホネートまたは硫酸メチルをアルキル４級化試薬として使用する２つの直接合成法とアルコール溶剤中での１つの陰イオン交換反応である。特許文献７の実施例Ｉに記載されたアルコール溶剤中での陰イオン交換反応は、溶剤とエネルギーの著しく高い消費をもたらし；例えば、実施例ｃでは、生成物３．４ｇを製造するために、最初にメタノール１００ｍｌを加え、蒸留し、次いでイソプロパノール１５０ｍｌを添加し、再び蒸留する。この手順は、工業的スケールのプロセスのためには生態学的および経済的に実施可能ではない。さらに、この陰イオン交換反応によっては、塩化ナトリウムを含まない生成物を単離することができない。
英国特許出願公開第１３８２５９４号明細書 米国特許出願公開第４７５１０１５号明細書 欧州特許出願公開第０２８４２９２号明細書 欧州特許出願公開第０３３１２２９号明細書 欧州特許出願公開第３０３５２０号明細書 欧州特許出願公開第４５８３９６号明細書 欧州特許出願公開第４６４８８０号明細書

従って、本発明の目的は、工業的スケールでかつ連続的に実施することができるプロセスを開発することにあり、それは非常に高収率で、許容できるレベルの複雑さでもって、組成物に関してその品質と色合いが洗浄・洗剤組成物での使用に適しており、塩化ナトリウムを含まない生成物をもたらすことにある。

驚くべきことに、上記したタイプのアンモニウムニトリル類は、非常に簡単な方法で、対応する３級アミン類をクロロアセトニトリルと有機溶剤中で反応させ、次いでアルキル化化合物、例えばジメチルスルフェートまたはメチルトシレートを添加することにより製造することができることが、このたび知見された。

従って、本発明は、一般式（Ｉ）：

の化合物を製造する方法を提供するものであり、式中、Ｒ^１は、直鎖もしくは分枝鎖のＣ_１−Ｃ_２４−アルキル基、Ｃ_２−Ｃ_２４−アルケニル基もしくはＣ_１−Ｃ_２４−アルキルエーテル基またはＣＨ_２ＣＮまたは式：

の基であり、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ個別に、Ｃ_１−Ｃ_８−アルキル基またはＣ_１−Ｃ_４−ヒドロキシアルキル基であり；ｎは、１〜４の整数であり；そしてＺ⁻は、式Ｒ−ＳＯ_３ ⁻またはＲ−ＳＯ_４ ⁻の対イオンであり、式中、Ｒは、１〜２０個の炭素原子を含む、直鎖もしくは分枝鎖の場合により置換されたアルキル基、アルキルエーテル基もしくはアルキレン基、または合計で６〜２０個の炭素原子を含むフェニル基もしくはアルキルフェニル基であり、該方法は、式ＮＲ^１Ｒ^２Ｒ^３の３級アミンをクロロアセトニトリルと有機溶剤中で反応させ、次いで、アルキル化物質Ｒ_１１−Ｚ（式中、Ｒ_１１は、Ｃ_１−Ｃ_３−アルキル基である）を添加することを含む。

本発明は、前記一般式（Ｉ）（式中、Ｒ^１は、直鎖もしくは分枝鎖のＣ_１−Ｃ_４−アルキル基、Ｃ_２−Ｃ_４−アルケニル基もしくはＣ_１−Ｃ_４−アルキルエーテル基または−ＣＨ_２ＣＮ基であり、そしてＲ^２およびＲ^３は、それぞれ個別に、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル基またはＣ_１−Ｃ_４−ヒドロキシアルキル基である）の化合物、および式Ｉ（Ｒ^１が、

の基であり、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ個別に、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル基またはＣ_１−Ｃ_４−ヒドロキシアルキル基であり、そしてｎは、１〜４の整数である）の化合物の両方に、および式（Ｉ）（Ｒ^１は、Ｃ_５−Ｃ_２４−アルキル基、Ｃ_５−Ｃ_２４−アルケニル基またはＣ_５−Ｃ_２４−アルキルエーテル基であり、そしてＲ^２およびＲ^３は、それぞれ個別に、Ｃ_１−Ｃ_８−アルキル基またはＣ_１−Ｃ_４−ヒドロキシアルキル基である）の化合物に関する。

出発原料として利用する３級アミン類は、好ましくは式ＮＲ^１Ｒ^２Ｒ^３の化合物であり、式中、Ｒ^１は、Ｃ_１−〜Ｃ_２４−アルキルであり、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、Ｃ_１−〜Ｃ_８−アルキル、または式：

のジアミンであり、式中、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、Ｃ_１−〜Ｃ_８−アルキルである。

３級アミン類およびジアミン類は、純粋な物質または異なる炭素鎖長の異なるアミン類の混合物であってもよい。

アルキル化物質Ｒ_１１−Ｚは、好ましくは、場合により置換されたベンゼンスルホネートのメチルもしくはエチルエステルまたはアルキルスルフェートのメチルもしくはエチルエステルである。

使用される有機溶剤は、好ましくは、ケトン類、酢酸アルキルエステル類、芳香族炭化水素類（例えば、トルエン、キシレンまたはクメンなど）、３０℃を超える沸点を有するアルカン類、ジ−もしくはトリクロロメタン、Ｎ−メチルピロリドン、アセトニトリル、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、またはこれらの溶剤の混合物である。

３級モノアミンとクロロアセトニトリルは、互いに０．９：１〜２：１、好ましくは１：１〜１．５：１の比率で反応させる。３級ジアミンとクロロアセトニトリルは、互いに１：１〜１：４、好ましくは１：１．５〜１：２．５の比率で反応させる。アルキル化物質Ｒ_１１−Ｚは、３級モノアミンを基準として０．５：１〜２：１、好ましくは０．７５：１〜１．５：１の比率で、または３級ジアミンを基準として１：１〜４：１、好ましくは１．５：１〜２．５：１の比率で添加される。

アミンとクロロアセトニトリルの反応は、２５〜１５０℃、好ましくは３０〜１００℃の間の温度で実施される。アルキル化化合物Ｒ_１１−Ｚの添加は、２５〜１５０℃、好ましくは３０〜１００℃の間の温度で実施される。生成物は、−３０〜５０℃、好ましくは−１０〜３０℃の温度で単離される。

化合物Ｒ_１１−Ｚは、固体もしくは液体の形態で、または有機溶剤を基礎とする懸濁液もしくは溶液の形態で添加することができる。

全体の反応時間は、反応条件により導かれ、１〜２４時間、好ましくは２〜１０時間の間であってよい。特定の実施形態では、本発明によるプロセスは、連続的に行うことができる。この目的のために特に適切なのは、当業者に知られているようなタンクバッテリーや管型反応器である。

反応終了後、反応生成物は、従来の分離方法によって単離される。この目的のための適切な装置は、遠心分離機または濾過装置である。最終生成物の精製には、粗製の反応生成物を、反応媒体または溶剤で１回または２回以上、洗浄して抽出することが推奨される。母液は、場合により、精製することなく次の反応に使用、つまりリサイクルすることができる。

生成した塩化アルキル、例えば塩化メチルまたは塩化エチルは、必要に応じて不活性ガス、例えば窒素でパージしながら、気相経由で反応媒体から除去される。塩化アルキルは、場合により精製後、３級アミンＮＲ^１Ｒ^２Ｒ^３の合成のために後で使用されてもよい。

本発明によるプロセスの利点は、加水分解に安定な硫酸塩またはスルホン酸塩が、塩化物やアルカリ金属イオンで夾雑された生成物を形成することなく製造することができることにある。

生成したアンモニウムニトリルは、通常の乾燥法で単離することのできる無色粉末の形態で好収率で得られる。

このようにして得られたアンモニウムニトリルは、粉末または錠剤の汎用洗剤、シミ抜き塩または粉末状の食洗器用洗剤などの洗浄剤および清浄剤における漂白活性化剤として使用することができる。これらの処方物における保存安定性を増加するために、当業者に公知のようにそれは顆粒形態に変換することができる。

実施例１：（シアノメチル）ジエチルメチルアンモニウムトシレートの合成
ジエチルメチルアミン４３．５９ｇ（０．５ｍｏｌ）を最初に５０℃で酢酸エチル５００ｍｌに加え、クロロアセトニトリル３７．７５ｇ（０．５ｍｏｌ）を添加した。反応混合物は、６０℃で４時間攪拌した。次いで、パラ−トルエンスルホン酸メチルエステル９３．１２ｇ（０．５ｍｏｌ）を加え、反応混合物を還流下、６０分間攪拌し、その間ガスの激しい発生が観察された。反応混合物をゆっくりと５℃に冷却し、析出した固体を酢酸エチル各５０ｍｌで２回洗浄し、６０℃で減圧乾燥した。

（シアノメチル）ジエチルメチルアンモニウムトシレート１４３．３ｇ（０．４８ｍｏｌ）が、無色の固体として得られ、その収率は９６％であった。

^１Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ_２Ｏ）：δ＝７．７０（２Ｈ、ｄ）；δ＝７．３６（２Ｈ、ｄ）；δ＝４．６２（２Ｈ、ｓ）；δ＝３．５４（４Ｈ、ｑ）；δ＝３．１７（３Ｈ、ｓ）；δ＝２．３９（３Ｈ、ｓ）；δ＝１．３７（６Ｈ、ｔ）。

実施例２：（シアノメチル）ジイソプロピルメチルアンモニウムトシレートの合成
ジイソプロピルメチルアミン５７．６１ｇ（０．５ｍｏｌ）を最初に５０℃で酢酸ブチル５００ｍｌに加え、クロロアセトニトリル３７．７５ｇ（０．５ｍｏｌ）を添加した。反応混合物は、６０℃で４時間攪拌した。次いで、パラ−トルエンスルホン酸メチルエステル１００．１３ｇ（０．５ｍｏｌ）を加え、反応混合物を８０℃で６０分間攪拌し、その間ガスの激しい発生が観察された。反応混合物をゆっくりと５℃に冷却し、析出した固体を酢酸ブチル各々５０ｍｌで２回洗浄し、６０℃で減圧乾燥した。

（シアノメチル）ジイソプロピルメチルアンモニウムトシレート１３１．４２ｇ（０．４１ｍｏｌ）が、無色の固体として得られ、その収率は８１％であった。

^１Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ_２Ｏ）：δ＝７．６５（２Ｈ、ｄ）；δ＝７．３２（２Ｈ、ｄ）；δ＝４．７５（２Ｈ、ｓ）；δ＝４．１３（２Ｈ、ｍ）；δ＝２．９７（３Ｈ、ｓ）；δ＝２．３４（３Ｈ、ｓ）；δ＝１．４７（６Ｈ、ｄ）；δ＝１．４２（６Ｈ、ｄ）。

実施例３：Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’−テトラメチル−Ｎ,Ｎ’−ジ（シアノメチル）−１,２−エタンジアンモニムジトシレートの合成
クロロアセトニトリル３７．７５ｇ（０．５ｍｏｌ）を最初に酢酸エチル１００ｍｌに加え、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン２９ｇ（０．２５ｍｏｌ）を室温で攪拌しながら滴加した。反応混合物を５０℃で５時間攪拌した。次いで、パラ−トルエンスルホン酸メチルエステル９３．１２ｇ（０．５ｍｏｌ）を加え、反応混合物を還流下６０分間攪拌し、その間ガスの激しい発生が観察された。反応混合物をゆっくりと５℃に冷却し、析出した固体を酢酸エチル各５０ｍｌで２回洗浄し、６０℃で減圧乾燥した。

Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’−テトラメチル−Ｎ,Ｎ’−ジ（シアノメチル）−１,２−エタンジアンモニムジトシレート１２０．３ｇ（０．２２ｍｏｌ）が、白色の固体として得られ、その収率は８９％であった。

^１Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ_２Ｏ）：δ＝７．７０（４Ｈ、ｄ）；δ＝７．３７（４Ｈ、ｄ）；δ＝４．３２（４Ｈ、ｓ）；δ＝３．５２（１２Ｈ、ｓ）；δ＝２．３９（６Ｈ、ｓ）。

実施例４：（シアノメチル）ジメチルオクチルアンモニウムトシレートの合成
ジメチルオクチルアミン１５７．３ｇ（１ｍｏｌ）を最初に５０℃で酢酸ブチル１０００ｍｌに加え、クロロアセトニトリル７５．５ｇ（１ｍｏｌ）を添加した。反応混合物を６０℃で６時間攪拌した。次いで、パラ−トルエンスルホン酸メチルエステル１８６．２３ｇ（１ｍｏｌ）を加え、反応混合物を８０℃で９０分間攪拌し、その間ガスの激しい発生が観察された。反応混合物をゆっくりと５℃に冷却し、析出した固体を濾過し、酢酸ブチル各５０ｍｌで２回洗浄し、６０℃で減圧乾燥した。

（シアノメチル）ジメチルオクチルアンモニウムトシレート３５３．８ｇ（０．９６ｍｏｌ）が、無色の固体として得られ、その収率は９６％であった。

^１Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ_２Ｏ）：δ＝７．７０（２Ｈ、ｄ）；δ＝７．３７（２Ｈ、ｄ）；δ＝４．７５（２Ｈ、ｓ）；δ＝３．５６（２Ｈ、ｍ）；δ＝３．３３（６Ｈ、ｓ）；δ＝２．４０（３Ｈ、ｓ）；δ＝１．８５（２Ｈ、ｍ）；δ＝１．４５−１．２６（１０Ｈ、ｍ）；δ＝０．８９（３Ｈ、ｔ）。

実施例５：（シアノメチル）ジメチルドデシルアンモニウムメチル−スルフェートの合成
ジメチルドデシルアミン１１３．４ｇ（１ｍｏｌ）を最初に５０℃でトルエン１０００ｍｌに加え、クロロアセトニトリル７５．５ｇ（１ｍｏｌ）を添加した。反応混合物を６０℃で６時間攪拌した。次いで、ジメチルスルフェート１２６．１３ｇ（１ｍｏｌ）を加え、反応混合物を８０℃で９０分間攪拌し、その間ガスの激しい発生が観察された。反応混合物をゆっくりと５℃に冷却し、析出した固体を濾過し、トルエン各５０ｍｌで２回洗浄し、６０℃で減圧乾燥した。

（シアノメチル）ジメチルドデシルアンモニウムメチル−スルフェート３３５．３９ｇ（０．９２ｍｏｌ）が、無色の固体として得られ、その収率は９２％であった。

^１Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ_２Ｏ）：δ＝４．７５（２Ｈ、ｓ）；δ＝３．７５（３Ｈ、ｓ）；δ＝３．５９（２Ｈ、ｔ）；δ＝３．３９（６Ｈ、ｓ）；δ＝１．９０（２Ｈ、ｍ）；δ＝１．４５−１．３０（１８Ｈ、ｍ）；δ＝０．９２（３Ｈ、ｔ）。

実施例６：（シアノメチル）ジメチルドデシルアンモニウムパラ−ドデシルベンゼンスルホネートの合成
ジメチルドデシルアミン２１３．４ｇ（１ｍｏｌ）を最初に５０℃で酢酸エチル５００ｍｌに加え、クロロアセトニトリル７５．５ｇ（１ｍｏｌ）を添加した。反応混合物は、６０℃で６時間攪拌した。次いで、パラ−ドデシルベンゼンスルホン酸メチルエステル３４０．５２ｇ（１ｍｏｌ）を加え、反応混合物を８０℃で９０分間攪拌し、その間ガスの激しい発生が観察された。反応混合物をゆっくりと５℃に冷却し、析出した固体を酢酸エチル各５０ｍｌで２回洗浄し、６０℃で減圧乾燥した。

（シアノメチル）ジメチルドデシルアンモニウムパラ−ドデシルベンゼンスルホネート５０４．５ｇ（０．８９ｍｏｌ）が、無色の固体として得られ、その収率は８９％であった。

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝７．７３（２Ｈ、ｄ）；δ＝７．１６（２Ｈ、ｄ）；δ＝５．３２（２Ｈ、ｓ）；δ＝３．５８（２Ｈ、ｔ）；δ＝３．４７（６Ｈ、ｓ）；δ＝１．７５（２Ｈ、ｍ）；δ＝１．６８−１．４５（４Ｈ、ｍ）；δ＝１．３３−１．０（３６Ｈ、ｍ）；δ＝０．８７（６Ｈ、ｔ）。

実施例７：（シアノメチル）ジメチルデシルアンモニウムトシレートの合成
ジメチルデシルアミン１８５．３５ｇ（１ｍｏｌ）を最初に５０℃で酢酸ブチル１０００ｍｌに加え、クロロアセトニトリル７５．５ｇ（１ｍｏｌ）を添加した。反応混合物を６０℃で６時間攪拌した。次いで、パラ−トルエンスルホン酸エチルエステル２００．２６ｇ（１ｍｏｌ）を加え、反応混合物を８０℃で９０分間攪拌し、その間ガスの激しい発生が観察された。反応混合物をゆっくりと５℃に冷却し、析出した固体を酢酸ブチル各５０ｍｌで２回洗浄し、６０℃で減圧乾燥した。

（シアノメチル）ジメチルデシルアンモニウムトシレート３６８．７８ｇ（０．９３ｍｏｌ）が、無色の固体として得られ、その収率は９３％であった。

^１Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ_２Ｏ）：δ＝７．７０（２Ｈ、ｄ）；δ＝７．３７（２Ｈ、ｄ）；δ＝４．７５（２Ｈ、ｓ）；δ＝３．５６（２Ｈ、ｍ）；δ＝３．３３（６Ｈ、ｓ）；δ＝２．４０（３Ｈ、ｓ）；δ＝１．８５（２Ｈ、ｍ）；δ＝１．４３−１．２５（１４Ｈ、ｍ）；δ＝０．８９（３Ｈ、ｔ）。

Claims (10)

1. 式ＮＲ^１Ｒ^２Ｒ^３の３級アミンをクロロアセトニトリルと有機溶剤中で反応させ、次いで、アルキル化物質Ｒ_１１−Ｚ（式中、Ｒ_１１は、Ｃ_１−Ｃ_３−アルキル基である）を添加することを特徴とする、一般式：
   

   

   （式中、Ｒ^１は、直鎖もしくは分枝鎖のＣ_１−Ｃ_２４−アルキル基、Ｃ_２−Ｃ_２４−アルケニル基もしくはＣ_１−Ｃ_２４−アルキルエーテル基またはＣＨ_２ＣＮまたは式：
   

   

   の基であり；Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ個別に、Ｃ_１−Ｃ_８−アルキル基またはＣ_１−Ｃ_４−ヒドロキシアルキル基であり；ｎは、１〜４の整数であり；そしてＺ⁻は、式Ｒ−ＳＯ_３ ⁻またはＲ−ＳＯ_４ ⁻の対イオンであり、式中、Ｒは、１〜２０個の炭素原子を含む、直鎖もしくは分枝鎖の場合により置換されたアルキル基、アルキルエーテル基もしくはアルキレン基、または合計で６〜２０個の炭素原子を含むフェニル基もしくはアルキルフェニル基である）の塩化ナトリウムを含まないアンモニウムニトリル類の製造方法。
2. Ｒ^１が、直鎖もしくは分枝鎖のＣ_１−Ｃ_４−アルキル基、Ｃ_２−Ｃ_４−アルケニル基もしくはＣ_１−Ｃ_４−アルキルエーテル基または−ＣＨ_２ＣＮであり、そしてＲ^２とＲ^３が、それぞれ個別に、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基またはＣ_１−Ｃ_４−ヒドロキシアルキル基であり、そしてＺ⁻が請求項１で定義した通りである式（Ｉ）の化合物を製造することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
3. Ｒ^１が、式：
   

   

   の基であり、そしてＲ^２とＲ^３が、それぞれ個別に、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル基またはＣ_１−Ｃ_４−ヒドロキシアルキル基であり、そしてＺ⁻が請求項１で定義した通りである式（Ｉ）の化合物を製造することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
4. Ｒ_１が、直鎖もしくは分枝鎖のＣ_５−Ｃ_２４−アルキル基、Ｃ_５−Ｃ_２４−アルケニル基またはＣ_５−Ｃ_２４−アルキルエーテル基であり、そしてＲ^２、Ｒ^３、ｎおよびＺ⁻が、それぞれ請求項１で定義した通りである式（Ｉ）の化合物を製造することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
5. アミンとクロロアセトニトリルとの反応からの中間体が、単離または精製されないことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
6. Ｒ_１１がメチル基またはエチル基である式Ｒ_１１の化合物が添加されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
7. 式Ｒ_１１−Ｚの化合物として、メチルトシレート、エチルトシレート、ドデシルベンゼンスルホン酸メチルエステルまたはジメチルスルフェートが添加されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
8. Ｒ^１が、Ｃ_１−〜Ｃ_１８−アルキル基である式（Ｉ）の化合物を製造することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
9. Ｒ^２およびＲ^３が、それぞれ個別に、Ｃ_１−Ｃ_６−アルキル基である式（Ｉ）の化合物を製造することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
10. アセトン、ブタノン、ペンタノン、ヘキサノン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、酢酸アルキルエステル、トルエン、キシレン、クメン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン、ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、アセトニトリルまたはそれらの溶剤の混合物が有機溶剤として使用されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。