JP2009501818A

JP2009501818A - 両親媒性ポリマー化合物、その製造方法及びその使用

Info

Publication number: JP2009501818A
Application number: JP2008521899A
Authority: JP
Inventors: イングリッシュシュテファン; アルブレヒトゲルハルト; ターラーシュテファン; バウアーマティアス
Original assignee: Construction Research and Technology GmbH
Current assignee: Construction Research and Technology GmbH
Priority date: 2005-07-21
Filing date: 2006-07-20
Publication date: 2009-01-22
Also published as: US7923489B2; PL1910484T3; DE502006006860D1; ES2344314T3; WO2007009797A1; US20080269376A1; BRPI0613869A2; DE102005034183A1; CA2615743A1; MX2008000792A; EP1910484B1; EP1910484B8; DK1910484T3; EP1910484A1; PT1910484E; CA2615743C; ATE466060T1; SI1910484T1

Abstract

両親媒性ポリマー化合物であって、ａ）ジ−、トリ−又はテトラグリシジル化合物（Ａ）を、Ｃ₈〜Ｃ₂₈−脂肪酸、Ｃ₈〜Ｃ₂₈−アルコール又はＣ₈〜Ｃ₂₈−第二級アミンからなる、場合により不飽和の反応性成分（Ｂ）と反応させ、そしてｂ_１）工程ａ）からの反応生成物を、まず、ｂ_１α）脂肪族又は芳香族のポリイソシアナート化合物（Ｃ）、ｂ_１β）及び場合により引き続き、ポリアルキレンオキシド化合物（Ｄ）と更に反応させ、かつｂ_１γ）工程ｂ_１α）又は場合によりｂ_１β）からの反応生成物を、イソシアナートに対して反応性の、少なくとも１つのＯＨ−、ＮＨ₂−、ＮＨ−又はＳＨ基を有する成分（Ｅ）と反応させるか、又はｂ_２）工程ａ）からの反応生成物を成分（Ｃ）と成分（Ｅ）の反応生成物並びに場合により（Ｄ）及び（Ｃ）と、又は、ｂ_３）工程ａ）からの反応生成物を成分（Ｃ）及び（Ｄ）の反応生成物並びに場合により（Ｃ）及び場合により成分（Ｃ）及び（Ｅ）の反応生成物並びに場合により（Ｃ）と最後に反応させることにより製造される両親媒性ポリマー化合物が記載される。本発明により提案されるポリマー化合物は、傑出して、硬化した、水硬性に硬化可能な建材材料の表面上でのブルーミングの阻止又は抑制のための剤として又は／及び相応する水硬性に硬化可能な系の疎水化のために適する。更に、本発明により提案される添加剤により相応する生成物は顕著により少ない水を吸収し、これにより、鉄筋のフロスト被害及び迅速な錆び付きが顕著に減少される。

Description

発明の詳細な説明
本発明は、両親媒性ポリマー化合物、その製造方法及び水硬性に硬化可能な建材材料（例えばコンクリート又はモルタル）のための添加剤としてのその使用に関し、これは特に、硬化した、材料疎水化（Massenhydrophoboerung）又は／及び水硬性に硬化可能な建材材料の表面上でのブルーミングの抑制のために使用される。

とりわけセメントベースの建材材料での公知の問題は、いわゆるブルーミング（風解）が生じることであり、その際一次的なブルーミングと二次的なブルーミングとは区別される。最初に挙げたものは、既に硬化の際に、例えばコンクリートで生じ、その際この新鮮なコンクリートの細管は、セメントの水溶性物質（実質的に水酸化カルシウム）の水溶液でもって充填されている。硬化の際には、この水酸化カルシウムは、コンクリート表面で、空気の二酸化酸素と反応し、難溶性の炭酸カルシウムを形成する。炭酸カルシウムの沈殿により、この水酸化カルシウム濃度は、この細管口で細管内側と比較してより少ない。従って、絶えず新規の水酸化カルシウムが分散により、コンクリートのより深部の層から、細孔口に到達し、かつ再度ＣＯ₂と反応して炭酸カルシウムを生じる。この相応するプロセスは、この細管口が炭酸カルシウムにより閉塞される場合に停止する。このコンクリート表面上に縮合水層が存在する場合に特に強力にこのような一次的なブルーミングが生じ、というのもこの水酸化カルシウムは全体的なコンクリート表面を覆って分散することができ、かつ、これらをニ酸化炭素との反応の後に非水溶性の炭酸カルシウムで被覆するからである。

更に、完全に硬化したコンクリートの屋外暴露の際にも斑点形成が生じる可能性があり、これは一般的に二次的なブルーミングとして呼称される。この二次的なブルーミングは通常は１〜２年間かかり、その際炭酸カルシウムからの水溶性の炭酸水素カルシウムのゆっくりとした形成が原因とされる。

このような、ブルーミングを有する建築要素の外観は、特に着色したコンクリート製品の際に、極めて強力に損なわれていているので、この風解を様々な処置により減少させるか又は抑制する試みが欠失していたことはない。

技術水準に相応してこのために、２つの根本的な手段が提案され、これはしかしながら全てが満足のいく結果を生じていない。一方では、硬化したセメント−又はコンクリート製品の表面は特殊なコーティングが備えられ、その際特に様々なシリカート−及びアクリラートコーティングが推奨された。この方法での欠点はしかしながら、この後からのコーティングが比較的手間がかかりかつ経済的でないとの事実である。

この理由から、その硬化前に、ブルーミングの発生を妨げるか又は抑制する、適した助剤を建材材料に添加することが試みられた。

従って、DE 32 29 564 A1からは、着色されたコンクリートブロックの製造の際に、付加的に白亜を、例えば水性の白亜スラリーの形で使用することが公知である。この表面での炭酸カルシウムの形成の傾向（Bildungsgefaelle）は、凝固プロセスの開始時に既に過剰の炭酸カルシウムが提供されることにより遅延される。

最後に、EP 92 242 A1によれば、ブルーミングの抑制のためにコンクリートに界面活性ポリマーを添加することを提案する。この界面活性ポリマーは、コンクリートの硬化の際にその界面活性を非可逆的に付与し、かつこの際水不溶性生成物へと変換される。

実際にはこの種の疎水化剤は硬化していない建材材料に対しては成果を収めることができず、というのもこの剤は、相違する天候条件下では信頼できる作用を有しないからである。

本発明は従って、技術水準の前述した欠点を示さず、水硬性に硬化可能な建材材料の風解を有効かつ信頼に足りて抑制する、硬化した、水硬性に硬化可能な建材材料の表面上でのブルーミングの抑制のための又は／及び材料疎水化のための剤を提供するとの課題に基づく。

前記課題は、本発明により、
ａ）ジ−、トリ−又はテトラグリシジル化合物（Ａ）を、Ｃ₈〜Ｃ₂₈−脂肪酸、Ｃ₈〜Ｃ₂₈−アルコール又はＣ₈〜Ｃ₂₈−第二級アミンからなる、場合により不飽和の反応性成分（Ｂ）と反応させ、そして
ｂ_１）工程ａ）からの反応生成物を、まず、
ｂ_１α）脂肪族又は芳香族のポリイソシアナート化合物（Ｃ）
ｂ_１β）及び場合により引き続き、一般式（Ｉ）

［式中、
Ｒ¹＝Ｈ、Ｃ原子１〜１２個を有する、線状の又は分枝した及び場合により不飽和の脂肪族炭化水素残基、
Ｒ²＝Ｃ原子１〜３０個を有する、線状の又は分枝した及び場合により不飽和の脂肪族炭化水素残基又はフェニルを表し、
ｍ＝０〜２５０、
ｎ＝３〜２５０及び
ｘ＝１〜１２
を意味し、
かつこのエチレンオキシド−又はより高級なアルキレンオキシド単位は、前記ポリアルキレンオキシド化合物（Ｄ）中で任意に分散していることができる］
のポリアルキレンオキシド化合物（Ｄ）
と更に反応させ、かつ
ｂ_１γ）この工程ｂ_１α）又は場合によりｂ_１β）からの反応生成物を、イソシアナートに対して反応性の、少なくとも１つのＯＨ−、ＮＨ₂−、ＮＨ−又はＳＨ基を有する成分（Ｅ）と反応させるか、又は
ｂ_２）工程ａ）からの反応生成物を成分（Ｃ）と成分（Ｅ）の反応生成物並びに場合により（Ｄ）及び（Ｃ）と、又は
ｂ_３）工程ａ）からの反応生成物を成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の反応生成物並びに場合により（Ｃ）及び場合により成分（Ｃ）及び成分（Ｅ）の反応生成物並びに場合により（Ｃ）と最後に反応させる
ことにより製造された両親媒性ポリマー化合物の提供により解決された。

この場合に意外にも、このポリマー化合物が、水硬性に硬化可能な建材材料のブルーミングの抑制又は／及び疎水化のための剤として傑出して適することが示された。更に、この水硬性に硬化可能な生成物は、本発明による添加剤により顕著に少ない水を吸収し、これにより、鉄筋のフロスト被害及び迅速な錆び付きは顕著に減少される。

本発明による両親媒性ポリマー化合物は、反応工程ａ）及びｂ）を含む少なくとも二工程の方法により得られる。

この第１の反応工程ａ）においては、ジ−、トリ−又はテトラグリシジル化合物（Ａ）が反応性成分（Ｂ）と反応させられる。

特に有利には、シクロヘキサン−ジメタノール−ジグリシジルエーテル、グリセリン−トリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコール−ジグリシジルエーテル、ペンタエリトリット−テトラグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオール−ジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール−ジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール−ジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ−ジグリシジルエーテル、４，４′−メチレンビス−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）、テトラフェニロールエタン−グリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、ジエチレングリコール−ジグリシジルエーテル及び１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテルからなる群又はこれらの混合物から選択されたグリシジル化合物（Ａ）が使用される。

反応性成分（Ｂ）が、Ｃ₈〜Ｃ₂₈−脂肪酸、Ｃ₈〜Ｃ₂₈−アルコール又はＣ₈〜Ｃ₂₈−第二級アミンからなることが本発明に本質的であると考慮されることができ、その際反応性成分は飽和又は不飽和の残基を有することができる。

脂肪酸の群からは、トール油脂肪酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ヒマワリ油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸（Ｃ₈〜Ｃ₁₈）、ヤシ油脂肪酸（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈）、ダイズ油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ドデカン酸、オレイン酸、リノール酸、パーム核油脂肪酸、パーム油脂肪酸、リノレン酸、又は／及びアラキドン酸が有利であるとして考慮することができる。Ｃ₈〜Ｃ₂₈−アルコールとは、特に１−エイコサノール、１−オクタデカノール、１−ヘキサデカノール、１−テトラデカノール、１−ドデカノール、１−デカノール並びに１−オクタノールが言及される。８〜２８個のＣ原子を有する第二級アミンとは、特に、２−エチルヘキシルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ビス−（２−エチルヘキシル）アミン、Ｎ−メチルオクタデシルアミン並びにジデシルアミンの群からのアルキルアミンが使用される。

グリシジル成分（Ａ）対反応性成分（Ｂ）のモル比は、幅広い範囲で変動されることができるが、特に有利であるのは、成分（Ａ）のグリシジル基１モルに対して反応性成分（Ｂ）０．９〜１．１モルが使用されることであることが証明された。

第二の反応工程ｂ）は、相違する経路で行われることができる。第１の反応変形ｂ₁）によれば、工程ａ）からの反応生成物は、工程ｂ_１α）においてまず脂肪族又は芳香族のポリイソシアナート化合物（Ｃ）と反応させられる。

脂肪族ポリイソシアナート化合物として、有利には１−イソシアナト−５−イソシアナトメチル−３，３，５−トリメチル−シクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）−メタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，３−ビス−（１−イソシアナト−１−メチルエチル）−ベンゼン（ｍ−ＴＭＸＤＩ）、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、場合によりそのより高級な同族体又は、この単独の脂肪族ポリイソシアナートの技術的な異性体混合物が使用され、その一方で芳香族ポリイソシアナートとして、特に２，４−ジイソシアナトトルエン（ＴＤＩ）、ビス−（４−イソシアナトフェニル）−メタン（ＭＤＩ）、及び場合によりそのより高級な同族体（ポリマーのＭＤＩ）、又は、この単独の芳香族ポリイソシアナートの技術的な異性体混合物が使用される。

有利な一実施態様によれば、ポリイソシアナート化合物を、工程ａ）からのグリシジル成分（Ａ）及び反応性成分（Ｂ）との反応生成物中の遊離のＯＨ基に対するＮＣＯ／ＯＨ当量比が０．５〜２．０である量で使用する。

場合により、引き続き工程ｂ_１β）において、工程ｂ_１α）からの反応生成物を、一般式（Ｉ）の化合物（Ｄ）と反応させる。

［式中、
Ｒ¹＝Ｈ、Ｃ原子１〜１２個を有する、線状の又は分枝した及び場合により不飽和の脂肪族炭化水素残基、
Ｒ²＝Ｃ原子１〜３０個を有する、線状の又は分枝した及び場合により不飽和の脂肪族炭化水素残基又はフェニル基、
ｍ＝０〜２５０、
ｎ＝３〜２５０及び
ｘ＝１〜１２を表し、
かつこのエチレンオキシド−又はより高級なアルキレンオキシド単位は、前記ポリアルキレンオキシド化合物（Ｄ）中で任意に分散していることができる］
有利には、式（I）中でＲは、−ＣＨ₃（メチル）、ＣＨ＝ＣＨ₂−（ビニル）並びにＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＨ₂−（アリル）を示す。特に有利には、ポリアルキレンオキシド化合物（Ｄ）として、メトキシ−ポリエチレングリコール（ＭＰＥＧ）が使用される。

ポリアルキレンオキシド化合物（Ｄ）を、工程ｂ_１α）における反応生成物の遊離のイソシアナート基１モルに対して０．４〜０．６モルの量で使用することが特に有利であることが証明された。

工程ｂ_１β）又はｂ１_α）からの反応生成物は引き続き、工程ｂ_１γ）において、イソシアナートに対して反応性の、少なくとも１つのＯＨ−、ＮＨ₂−、ＮＨ−又はＳＨ−基を有する成分（Ｅ）と反応させられる。

成分（Ｅ）として、特に、そのつど１〜１２個のＣ原子を有する脂肪族アルコール、第一級又は第二級アミン並びにチオール、又は、そのつど６〜１０個のＣ原子を有する芳香族アルコール、（第一級又は第二級）アミン並びにチオールが使用される。有利にはこの際、線状の又は分枝したＣ₂〜Ｃ₄−アルコール又はチオール、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル−又はフェニル残基を有する第一級又は第二級アミン、場合により置換されたフェノール又はチオフェノールが使用される。
有利な一実施態様によれば、成分（Ｅ）として、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン、ビス−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（ｎ−ブチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン及び３−メルカプトプロピルトリエトキシシランからなる群から選択されたアミノ−又はメルカプトシランが考慮される。

有利には、成分（Ｅ）が、工程ｂ_１α）又はｂ_１β）における反応生成物の遊離のイソシアナート基１モルあたり０．４〜０．６モルの量で使用される。

更なる方法の一変形ｂ_２）によれば、工程ａ）からの反応生成物が、成分（Ｃ）と成分（Ｅ）との反応生成物と反応されることもでき、その際場合により成分（Ｃ）及び（Ｄ）が更なる反応対としてこの反応混合物に同時に又は順々に添加されることができる。

最後に、本発明の範囲内において、方法の一変形ｂ_３）によれば、工程ａ）からの反応生成物を、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の反応生成物及び場合により（Ｃ）と最終的に反応させられ、その際同時に又は順々に、前記反応混合物に、成分（Ｃ）及び成分（Ｅ）の反応生成物並びに場合により（Ｃ）が添加されることができる。

工程ａ）によるグリシジル化合物（Ａ）と反応性成分（Ｂ）との反応は、技術水準によれば十分に記載されている。従って、エポキシドとカルボン酸との反応は、"Reaktionen der organischen Synthese", Cesare Ferri, 第1版.1978, 505頁並びに"Methoden der organischen Chemie", Houben-Weyl, 第4版 , 6/3巻, 459頁並びに14/2巻, 507〜510頁に記載されている。エポキシドとアルコールとの反応に関しては、"Methoden der organischen Chemie", Houben-Weyl, 第4版, 6/3巻, 40〜44頁並びに456〜458頁及び第14/2巻, 503〜506頁並びに"Reaktionen der organischen Synthese", Cesare Ferri, 第1版 1978, 505頁が参照される。エポキシドとアミンとの反応は例えば、"Methoden der organischen Chemie", Houben-Weyl, 第4版, 14/2巻, 516〜523頁並びに"Reaktionen der organischen Synthese", Cesare Ferri, 第1版 1978, 504〜505頁に開示されている。

有利には、グリシジル化合物（Ａ）と反応性成分（Ｂ）との反応は２０〜２５０℃の温度で行われ、その際この反応は場合により触媒の存在下で行われることができる。従って、グリシジル成分（Ａ）と反応性成分（Ｂ）としての脂肪酸との反応の際に塩基性触媒、例えばテトラアルキルアンモニウムハロゲン化物又はアルカリ金属水酸化物を用いることが特に有利であることが証明された。グリシジル成分（Ａ）と反応性成分（Ｂ）としてのアルコールとの反応の場合には、この反応は酸触媒化（例えば硫酸、過塩素酸、フッ化水素酸、三フッ化ホウ素、塩化スズ（ＩＶ））又は塩基触媒化（例えば、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属アルコラート、第三級アミン）して実施されることができる。

グリシジル成分（Ａ）と反応性成分（Ｂ）としての第二級アミンとの反応は通常は、触媒無しに行われるが、水又はアルコール（例えばフェノール）の少量が反応混合物に添加されることができる。

工程ａ）からの反応生成物の反応は、方法の変形ｂ_１）に相応して、以下の３つの部分工程において行われる：
ｂ_１α）ポリイソシアナート成分（Ｃ）と溶媒無しで２０〜１２０℃の温度での反応
ｂ_１β）及び場合により引き続く、ポリアルキレンオキシド化合物（Ｄ）との、溶媒無しで２０〜１５０℃の温度での更なる反応、及び
ｂ_１γ）工程ｂ_１α）又は場合によりｂ_１β）からの反応生成物と成分（Ｅ）との溶媒無しでの２０〜１５０℃の温度での最終的な反応。

有利な一実施態様において、この工程ｂ_１β）及びｂ_１γ）において挙げられた反応はそのつど溶媒の使用無しに行われる。

又は、この反応順序は、変形ｂ_１）に相応して以下のように見えることができる：
ｂ_１α）工程ａ）からの反応生成物とポリイソシアナート成分（Ｃ）との２０〜１２０℃の温度での更なる反応、及び
ｂ_１β）工程ｂ_１α）からの反応生成物の、順々に又は同時での、ポリアルキレンオキシド化合物（Ｄ）及びイソシアナートに対して反応性の成分（Ｅ）との２０〜１５０℃の温度での最終的な反応。

更なる実施形態として、本発明に相応して、工程ａ）からの反応生成物の更なる反応は、方法の変形ｂ_２）に応じて、工程ａ）からのこの反応生成物が、成分（Ｃ）と成分（Ｅ）の反応生成物並びに場合により（Ｄ）及び（Ｃ）と温度２０〜１５０℃で最終的に反応される形態において行われる。成分（Ｃ）と成分（Ｅ）との反応はこの際有利には溶媒無しで温度２０〜１５０℃で行われる。

最後に、本発明の範囲内において、方法の変形ｂ_３）に応じて、工程ａ）からのこの反応生成物を成分（Ｃ）及び（Ｄ）の反応生成物並びに場合により（Ｃ）及び場合により成分（Ｃ）及び（Ｅ）の反応生成物並びに場合により（Ｃ）と反応させることも可能である。

発明のポリマー化合物の製造は、バッチ式にも連続的又は半連続的にも行われることができる。

本発明により提案されたポリマー化合物は、傑出して、水硬性に硬化可能な建材材料の材料疎水化のため又は／及び硬化した、水硬性に硬化可能な建材材料の表面でのブルーミングの抑制のために適している。この際、前記ポリマー化合物は、混合しかつ硬化していない水硬性に硬化可能な建材材料に、前記バインダー含分に対して０．００１〜５質量％の量で添加される。水硬性に硬化可能な建材材料として、本発明に相応して、全てのコンクリート系及びモルタル系が考慮されることができ、これは主たるバインダーとしてセメント又はセメント代替物、例えばシリカート粉塵、高炉スラグ又はフライアッシュが、そして副成分として場合により更に石灰、セッコウ又は無水物を含有する。また、主たるバインダーとして、硫酸カルシウムを、例えばセッコウ、無水物又は半無水物の形で、そして副成分としてセメント、シリカート粉塵、高炉スラグ又はフライアッシュを使用することも可能である。

本発明の範囲においてしかしながら、本発明による添加剤を、混合水（Anmachwasser）又は残留水に、外側からの乳化剤（例えばエトキシル化した化合物、例えば脂肪酸エトキシラート、エトキシル化ヒマシ油又はエトキシル化脂肪アミン）を用いて乳化された形態で添加することも可能である。

本発明により提案されるポリマー化合物は、硬化した、水硬性に硬化可能な建材材料の表面でのブルーミングの阻止又は抑制のための又は／及び相応するセメント系の疎水化のための剤として傑出して適する。

更に、この水硬性に硬化可能な生成物は、本発明により提案された添加剤により、顕著により少ないミスを吸収し、これにより、鉄筋のフロスト被害及び迅速な錆び付きが顕著に減少される。

次の実施例は、本発明を詳細に説明する。

実施例
例１
トール油脂肪酸（Hanf & Nelles社）６２９．８ｇ（２．１７１７mol）を室温で反応容器中に装入し、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（商品名：Polypox E 270/500；UPPC社）３６９．２ｇ（１．０８５９mol）を添加し、引き続きテトラブチルアンモニウムブロミド（Aldrich社）１．０ｇ（０．００３１mol）を添加した。この反応室に窒素を流し、この反応混合物を１５０℃に加熱した。この温度を酸価＜２が達成されるまで維持した。反応時間：約８時間。

例１Ａ
イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ：Aldrich社）７４．９ｇ（０．３３６９mol）を室温で反応容器中に装入し、４滴のT12-DBTL（触媒；Aldrich社）を添加した。反応容器中の装入物を４０℃に加温し、例１からの脂肪酸アダクト１５５．０ｇ（０．１６８５ｍｏｌ）を約６０分間にわたり計量供給した。この反応温度を４０〜５０℃に維持した。例１からの脂肪酸アダクトの完全な添加後に、この工程のための理論的なＮＣＯ値（６．１５質量％）が達成されるまで反応させた。
このＮＣＯ目標値が達成された場合に、ＭＰＥＧ１０００（商品名Polyglycol M 1000：Clariant社）１６８．５ｇ（０．１６８５ｍｏｌ）を計量供給した。この反応温度を５０〜６０℃に維持した。MPEG 1000の完全な添加後に、この工程のための理論的なＮＣＯ値（１．７８質量％）が達成されるまで反応させた。
このＮＣＯ目標値が達成された場合に、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（商品名：Dynasylan AMEO；Degussa社）３７．３ｇ（０．１６８５ｍｏｌ）を計量供給し、この反応混合物の温度を５０〜６０℃に維持した。引き続きこのＮＣＯ値がゼロに減少するまで後撹拌した。この反応混合物を水道水２４６９．０ｇで良好な撹拌作用下で混合し、均質な黄色のほぼ明澄な溶液（固形物含有量１５質量％）が生じた。引き続き酢酸（９８％；Aldrich社）でｐＨ４．０〜４．５に調整した。

例１Ｂ
イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ：Aldrich社）８０．０ｇ（０．３６００mol）を室温で反応容器中に装入し、４滴のT12-DBTL（触媒；Aldrich社）を添加した。反応容器中の装入物を４０℃に加温し、例１からの脂肪酸アダクト１６５．０ｇ（０．１８００ｍｏｌ）を約６０分間にわたり計量供給した。この反応温度を４０〜５０℃に維持した。例１からの脂肪酸アダクトの完全な添加後に、この工程のための理論的なＮＣＯ値（６．１６質量％）が達成されるまで反応させた。
このＮＣＯ目標値が達成された場合に、ＭＰＥＧ１０００（商品名Polyglycol M 1000：Clariant社）１８０．０ｇ（０．１８００ｍｏｌ）を計量供給した。この反応温度を５０〜６０℃に維持した。MPEG 1000の完全な添加後に、この工程のための理論的なＮＣＯ値（１．７８質量％）が達成されるまで反応させた。
このＮＣＯ目標値が達成された場合に、ジブチルアミン（Aldrich社）２３．３ｇ（０．１８００ｍｏｌ）を計量供給し、この反応混合物の温度を５０〜６０℃に維持した。引き続きこのＮＣＯ値がゼロに減少するまで後撹拌した。この反応混合物を水道水２５４３．８ｇで良好な撹拌作用下で混合し、均質な黄色のほぼ明澄な溶液（固形物含有量１５質量％）が生じた。

例１Ｃ
例１からの脂肪酸アダクト１６０．０ｇ（０．１７３９ｍｏｌ）を５０℃で反応容器中に装入し、４滴のT12-DBTL（触媒；Aldrich社）を添加した。反応容器中の装入物を５０℃に維持し、トルエンジイソシアナート（ＴＤＩ：Aldrich社）量の１／３（１５．１ｇ：０．０８７０ｍｏｌ）を４０分間にわたり計量供給した。この反応温度を５０〜６０℃に維持した。この第１のトルエンジイソシアナート量の添加後に、このＮＣＯ値がゼロに減少するまで反応させた。
このＮＣＯ値がゼロに減少した場合に、トルエンジイソシアナート（ＴＤＩ）量の残る２／３（３０．３ｇ：０．１７３９ｍｏｌ）を一回で添加した。この反応温度を６０〜７０℃に維持し、この工程のための理論的なＮＣＯ値（３．５５質量％）が達成されるまで反応させた。引き続きMPEG 2000（商品名：Polyglycol M 2000；Clariant社）１７４．０ｇ（０．０８７０ｍｏｌ）を６０分間にわたり計量供給し、この温度を６０〜７０℃に維持した。MPEG 2000の完全な添加後に、この工程のための理論的なＮＣＯ値（０．９６質量％）が達成されるまで反応させた。
このＮＣＯ目標値が達成された場合に、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（商品名：Dynasylan AMEO；Degussa社）１９．３ｇ（０．０８７０ｍｏｌ）を計量供給し、この反応混合物の温度を５０〜６０℃に維持した。引き続きこのＮＣＯ値がゼロに減少するまで後撹拌した。この反応混合物を水道水２２５９．３ｇで良好な撹拌作用下で混合し、均質な黄色のほぼ明澄な溶液（固形物含有量１５質量％）が生じた。引き続き酢酸（９８％；Aldrich社）でｐＨ４．０〜４．５に調整した。

例２
ヒマワリ油脂肪酸（Hanf & Nelles社）６３１．８ｇ（２．２５２４mol）を室温で反応容器中に装入し、ペンタエリトリットテトラグリシジルエーテル（商品名：Polypox R16；UPPC社）３６７．２ｇ（０．５６３２mol）を添加し、引き続きテトラブチルアンモニウムブロミド（Aldrich社）１．０ｇ（０．００３１mol）を添加した。この反応室に窒素を流し、この反応混合物を１５０℃に加熱した。この温度を酸価＜２が達成されるまで維持した。反応時間：約１０時間。

例２Ａ
イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ：Aldrich社）８０．０ｇ（０．３６００mol）を室温で反応容器中に装入し、４滴のT12-DBTL（触媒；Aldrich社）を添加した。反応容器中の装入物を４０℃に加温し、例２からの脂肪酸アダクト１５９．７ｇ（０．０９００ｍｏｌ）を約６０分間にわたり計量供給した。この反応温度を４０〜５０℃に維持した。例２からの脂肪酸アダクトの完全な添加後に、この工程のための理論的なＮＣＯ値（６．３０質量％）が達成されるまで反応させた。
このＮＣＯ目標値が達成された場合に、ＭＰＥＧ７５０（商品名Polyglycol M 750：Clariant社）２０２．５ｇ（０．２７００ｍｏｌ）を計量供給した。この反応温度を５０〜６０℃に維持した。MPEG 750の完全な添加後に、この工程のための理論的なＮＣＯ値（０．８５質量％）が達成されるまで反応させた。
このＮＣＯ目標値が達成された場合に、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（商品名：Dynasylan AMMO；Degussa社）１６．１ｇ（０．０９００ｍｏｌ）を計量供給し、この反応混合物の温度を５０〜６０℃に維持した。引き続きこのＮＣＯ値がゼロに減少するまで後撹拌した。この反応混合物を水道水２５９７．０ｇで良好な撹拌作用下で混合し、均質な褐色の濁った分散液（固形物含有量１５質量％）が生じた。引き続き酢酸（９８％；Aldrich社）でｐＨ４．０〜４．５に調整した。

例３
トール油脂肪酸（Hanf & Nelles社）６６６．０ｇ（２．２９６６mol）を室温で反応容器中に装入し、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（商品名：Polypox R20；UPPC社）３３３．０ｇ（０．７６５５mol）を添加し、引き続きテトラブチルアンモニウムブロミド（Aldrich社）１．０ｇ（０．００３１mol）を添加した。この反応室に窒素を流し、この反応混合物を１５０℃に加熱した。この温度を酸価＜２が達成されるまで維持した。反応時間：約９時間。

例３Ａ
イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ：Aldrich社）４３．４ｇ（０．１９５２mol）を室温で反応容器中に装入し、４滴のT12-DBTL（触媒；Aldrich社）を添加した。反応容器中の装入物を４０℃に加温し、例３からの脂肪酸アダクト８５．０ｇ（０．０６５１ｍｏｌ）を約６０分間にわたり計量供給した。この反応温度を４０〜５０℃に維持した。例３からの脂肪酸アダクトの完全な添加後に、この工程のための理論的なＮＣＯ値（６．３９質量％）が達成されるまで反応させた。
このＮＣＯ目標値が達成された場合に、MPEG 1000（商品名Polyglycol M 1000：Clariant社）１３０．３ｇ（０．１３０３ｍｏｌ）を計量供給した。この反応温度を５０〜６０℃に維持した。MPEG 1000の完全な添加後に、この工程のための理論的なＮＣＯ値（１．０６質量％）が達成されるまで反応させた。
このＮＣＯ目標値が達成された場合に、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（商品名：Dynasylan AMEO；Degussa社）１４．４ｇ（０．０６５１ｍｏｌ）を計量供給し、この反応混合物の温度を５０〜６０℃に維持した。引き続きこのＮＣＯ値がゼロに減少するまで後撹拌した。この反応混合物を水道水１５４７．６ｇで良好な撹拌作用下で混合し、均質なオレンジ色の濁った分散液（固形物含有量１５質量％）が生じた。引き続き酢酸（９８％；Aldrich社）でｐＨ４．０〜４．５に調整した。

例４
アマニ油脂肪酸（Hanf & Nelles社）６４３．４ｇ（２．２９３８mol）を室温で反応容器中に装入し、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（商品名：Polypox R14；UPPC社）３５５．６ｇ（１．１４７１mol）を添加し、引き続きテトラブチルアンモニウムブロミド（Aldrich社）１．０ｇ（０．００３１mol）を添加した。この反応室に窒素を流し、この反応混合物を１５０℃に加熱した。この温度を酸価＜２が達成されるまで維持した。反応時間：約８時間。

例４Ａ
イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ：Aldrich社）８８．８ｇ（０．４０００mol）を室温で反応容器中に装入し、４滴のT12-DBTL（触媒；Aldrich社）を添加した。反応容器中の装入物を５０℃に加温し、例４からの脂肪酸アダクト１７４．２ｇ（０．２０００ｍｏｌ）を約６０分間にわたり計量供給した。例４からの脂肪酸アダクトの完全な添加後に、この工程のための理論的なＮＣＯ値（６．３９質量％）が達成されるまで約５０℃で反応させた。
このＮＣＯ目標値が達成された場合に、MPEG 1000（商品名Polyglycol M 1000：Clariant社）２００．０ｇ（０．２０００ｍｏｌ）を計量供給した。この反応温度を５０〜６０℃に維持した。MPEG 1000の完全な添加後に、この工程のための理論的なＮＣＯ値（１．８１質量％）が達成されるまで反応させた。
このＮＣＯ目標値が達成された場合に、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（商品名：Dynasylan AMMO；Degussa社）３５．８ｇ（０．２０００ｍｏｌ）を計量供給し、この反応混合物の温度を５０〜６０℃に維持した。引き続きこのＮＣＯ値がゼロに減少するまで後撹拌した。この反応混合物を水道水２８２６．５ｇで良好な撹拌作用下で混合し、均質な黄色のほぼ明澄な溶液（固形物含有量１５質量％）が生じた。引き続き酢酸（９８％；Aldrich社）でｐＨ４．０〜４．５に調整した。

例４Ｂ
イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ：Aldrich社）８８．８ｇ（０．４０００mol）を室温で反応容器中に装入し、４滴のT12-DBTL（触媒；Aldrich社）を添加した。反応容器中の装入物を５０℃に加温し、例４からの脂肪酸アダクト１７４．２ｇ（０．２０００ｍｏｌ）を約６０分間にわたり計量供給した。例４からの脂肪酸アダクトの完全な添加後に、この工程のための理論的なＮＣＯ値（６．３９質量％）が達成されるまで約５０℃で反応させた。
このＮＣＯ値が達成される場合に、ジブチルアミン（Aldrich社）２５．９ｇ（０．２０００ｍｏｌ）がゆっくりと計量供給された。この反応温度を約５０℃に維持した。ジブチルアミンの完全な添加後に、この工程のための理論的なＮＣＯ値（２．９１質量％）が達成されるまで反応させた。
このＮＣＯ目標値が達成された場合に、MPEG 1000（商品名Polyglycol M 1000：Clariant社）２００．０ｇ（０．２０００ｍｏｌ）を計量供給した。この反応温度を約６０℃に維持した。このMPEG 1000の完全な添加後に、このＮＣＯ値がゼロに減少するまで反応させた。
この反応混合物を水道水２７７０．４ｇで良好な撹拌作用下で混合し、均質な黄色のほぼ明澄な溶液（固形物含有量１５質量％）が生じた。引き続き酢酸（９８％；Aldrich社）でｐＨ４．０〜４．５に調整した。

例５
ヒマワリ油脂肪酸（Hanf & Nelles社）６０５．９ｇ（２．１６０１mol）を室温で反応容器中に装入し、ネオビスフェノールＡジグリシジルエーテル（商品名：Araldit GY 240；Huntsman社）３９３．１ｇ（１．０７９９mol）を添加し、引き続きテトラブチルアンモニウムブロミド（Aldrich社）１．０ｇ（０．００３１mol）を添加した。この反応室に窒素を流し、この反応混合物を１５０℃に加熱した。この温度を酸価＜２が達成されるまで維持した。反応時間：約８時間。

例５Ａ
例５からの脂肪酸アダクト１６０．０ｇ（０．１７３０ｍｏｌ）を５０℃で反応容器中に装入し、３滴のT12-DBTL（触媒；Aldrich社）を添加した。反応容器中の装入物を５０℃に維持し、トルエンジイソシアナート（ＴＤＩ：Aldrich社）量の１／３（１５．１ｇ：０．０８６５ｍｏｌ）を４０分間にわたり計量供給した。この反応温度を５０〜６０℃に維持した。この第１のトルエンジイソシアナート量の添加後に、このＮＣＯ値がゼロに減少するまで反応させた。
第２の反応容器中にトルエンジイソシアナート量の更なる１／３量（１５．１ｇ：０．０８６５ｍｏｌ）並びに３滴のT12-DBTLを装入し、４０℃に維持した。引き続きMPEG 2000（商品名：Polyglycol M 2000；Clariant社）１７３．０ｇ（０．０８６５ｍｏｌ）を６０分間にわたり計量供給した。MPEG 2000の完全な添加後に、この工程のための理論的なＮＣＯ値（１．９３質量％）が達成されるまで反応させた。
第３の反応容器中にトルエンジイソシアナートの最後の１／３量（１５．１ｇ：０．０８６５ｍｏｌ）並びに３滴のT12-DBTLを装入し３０℃に維持した。引き続き３−アミノプロピルトリエトキシシラン（商品名：Dynasylan AMEO；Degussa社）１９．１ｇ（０．０８６５ｍｏｌ）を６０分間にわたり計量供給した。３−アミノプロピルトリエトキシランの完全な添加後に、この工程のための理論的なＮＣＯ値（１０．６２質量％）が達成されるまで反応させた。
反応容器２及び３からの反応生成物を反応容器１中の反応生成物に添加した。ＮＯＣ値がゼロに減少するまで４０℃で反応させた。
この反応混合物を水道水２２５１．９ｇで良好な撹拌作用下で混合し、均質な黄色のほぼ明澄な溶液（固形物含有量１５質量％）が生じた。

例５Ｂ
第１の反応容器中に、イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ：Aldrich社）２６．７ｇ（０．１２００mol）を室温で装入し、２滴のT12-DBTL（触媒；Aldrich社）を添加し、この装入物を６０℃に加熱した。引き続きMPEG 2000（商品名：Polyglycol M 2000；Clariant社）２４０．０ｇ（０．１２００ｍｏｌ）を６０分間にわたり計量供給した。この工程のために理論的なＮＣＯ値（１．８９質量％）が達成されるまでこの反応温度を６０℃に維持した。
このＮＣＯ目標値が達成される場合に、例５からの脂肪酸アダクト１１１．０ｇ（０．１２００ｍｏｌ）を添加した。ＮＯＣ値がゼロに減少するまで６０℃で反応させた。
第２の反応容器中で、イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ：Aldrich社）２６．７ｇ（０．１２００mol）を室温で反応容器中に装入し、２滴のT12-DBTL（触媒；Aldrich社）を添加し、この装入物を４０℃に加熱した。引き続き３−アミノプロピルトリエトキシシラン（商品名：Dynasylan AMEO；Degussa社）２６．５ｇ（０．１２００ｍｏｌ）を６０分間にわたり計量供給した。この工程のために理論的なＮＣＯ値（９．４７質量％）が達成されるまでこの反応温度を４０〜５０℃に維持した。
このＮＣＯ目標値が達成される場合に、例５からの脂肪酸アダクト１１１．０ｇ（０．１２００ｍｏｌ）を添加した。ＮＯＣ値がゼロに減少するまで４０〜５０℃で反応させた。
引き続きこの反応容器２からの反応生成物を反応容器１中の反応生成物に添加し、この混合物を６０℃に維持した。イソホロンジイソシアナート２６．７ｇ（０．１２００ｍｏｌ）を１５分間にわたり計量供給した。ＮＯＣ値がゼロに減少するまで６０℃で反応させた。
この反応混合物を水道水３２２２．１ｇで良好な撹拌作用下で混合し、均質な黄色のほぼ明澄な溶液（固形物含有量１５質量％）が生じた。引き続き酢酸（９８％；Aldrich社）でｐＨ４．０〜４．５に調整した。

製造された生成物の試験
この試験体を以下の方法に応じて製造し、このブルーミング挙動に関して試験した：規定に応じて、強制ミキサー中で、以下の組成に応じた混合物（１１ｋｇ）を製造し、その際まず全てのアグレゲートを１０秒間乾燥状態で（trocken）混合した。引き続き規定の水を添加し、２分間混合し、次いで残分の水を添加した（混合時間２分間）。前記添加剤をこの残分の水に添加した：
３８０ｋｇ／ｍ³ セメント（Bernburg CEM I 42,5 R;３８０ｋｇ／ｍ³）
１１０４ｋｇ／ｍ³ 砂0/2
296ｋｇ／ｍ³ 砂利（Kies）2/5
２９６ｋｇ／ｍ³ 砂利（Kies）5/8
１３７ｋｇ／ｍ³ 水
ｗ／ｚ：０．３６。

この添加剤を異なる計量供給量で、混合物中のセメントに対して使用し、この残分の水又はコンクリート混合物に添加した。この添加剤の計量供給量の記載は、常に、固形物「添加剤」対固形物「セメント」に関する。この添加剤の水含有量は、この混合水の量から取られた。

試験体の製造のためにそのつどちょうど１３００ｇの新規のコンクリート混合物を丸い形態にし、そして負荷質量（Auflagegewicht）３０ｋｇで振動台上で９０秒間圧縮した。引き続きこの新規の試験体を取り外し、２日間人口気候室（２０℃、６５％相対ＬＦ）中で硬化するまで貯蔵した。次いで、この試験体の明度（Helligkeit）を色光分光計（Farbphotospektrometer、Color-Guide sphere spin, Byk Gardner）を用いて測定し（Ｌ１）、その際この試験体に９つの測定点を有する型を配置し、これにより後で第２の測定の際に同じ点で測定した。この９つの点から、Ｌ１の中間値が生じた。引き続き、この石材を約２秒間蒸留水中に浸漬し、かつ湿式でプラスチック袋中に気密に包装した。この袋を人口気候室中で１０日間貯蔵した。引き続きこの石を取り出し、２日間乾燥のために人口気候室中で貯蔵した。この試験体の明度を２回、型及び色光分光計を用いて測定した（Ｌ２）。各混合物を６個の試験体に作り上げた（かつここから平均値が形成される）。この試験体表面の、色彩的な変化（ΔＬ）（白色度の増加）は次式から示される；ΔＬ＝Ｌ２−Ｌ１。

試験体の明度化（ΔＬ）の他にブルーミングにより、この表面の均質性をも評価し、並びにこの試験体の水吸収も測定した。この水吸収（ＷＡ）の測定を、EN ISO 15148に準拠して行った。この乾燥し、かつ硬化した試験体を量り取り（Ｗ１）、かつ水浴中に、この下側がこの支持点（Punktauflagen）上に乗っていて容器底に接触しないように配置した。水レベルはこの下側の最高位置の約５ｍｍ上方。１５分後に、この水浴から試験体を取り出し、２回量り取った（Ｗ２）。この試験体を予め、湿った、絞られたスポンジでもって水分を拭き取った。この水吸収は次式から示される：ＷＡ＝Ｗ２−Ｗ１。

表１（人口気候室中での促進されたブルーミング、２０℃、相対ＬＦ６５％）

このカッコ中での値は、ゼロ混合物（Nullmischung）の結果である（添加剤無し）。このパーセント値は、この添加剤がそのつど明度又は水吸収を、ゼロ混合物（添加剤無し）と比較してどれだけ減少されたかを示す。この計量供給量は、混合物中のセメントに対する添加剤の固形含分を示す。

Claims

両親媒性ポリマー化合物であって、
ａ）ジ−、トリ−又はテトラグリシジル化合物（Ａ）を、Ｃ₈〜Ｃ₂₈−脂肪酸、Ｃ₈〜Ｃ₂₈−アルコール又はＣ₈〜Ｃ₂₈−第二級アミンからなる、場合により不飽和の反応性成分（Ｂ）と反応させ、そして
ｂ_１）工程ａ）からの反応生成物を、まず、
ｂ_１α）脂肪族又は芳香族のポリイソシアナート化合物（Ｃ）
ｂ_１β）及び場合により引き続き、一般式（Ｉ）

［式中、
Ｒ¹＝Ｈ、Ｃ原子１〜１２個を有する、線状の又は分枝した及び場合により不飽和の脂肪族炭化水素残基、
Ｒ²＝Ｃ原子１〜３０個を有する、線状の又は分枝した及び場合により不飽和の脂肪族炭化水素残基又はフェニルを表し、
ｍ＝０〜２５０、
ｎ＝３〜２５０及び
ｘ＝１〜１２
を意味し、
かつこのエチレンオキシド−又はより高級なアルキレンオキシド単位は、ポリアルキレンオキシド化合物（Ｄ）中で任意に分散していることができる］のポリアルキレンオキシド化合物（Ｄ）と更に反応させ、かつ
ｂ_１γ）工程ｂ_１α）又は場合によりｂ_１β）からの反応生成物を、イソシアナートに対して反応性の、少なくとも１つのＯＨ−、ＮＨ₂−、ＮＨ−又はＳＨ基を有する成分（Ｅ）と反応させるか、又は
ｂ_２）工程ａ）からの反応生成物を成分（Ｃ）と成分（Ｅ）の反応生成物並びに場合により（Ｄ）及び（Ｃ）と、又は
ｂ_３）工程ａ）からの反応生成物を成分（Ｃ）及び（Ｄ）の反応生成物並びに場合により（Ｃ）及び場合により成分（Ｃ）及び（Ｅ）の反応生成物並びに場合により（Ｃ）と
最後に反応させることにより製造される両親媒性ポリマー化合物。
成分（Ａ）として、シクロヘキサン−ジメタノール−ジグリシジルエーテル、グリセリン−トリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコール−ジグリシジルエーテル、ペンタエリトリット−テトラグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ−ジグリシジルエーテル、４，４′−メチレンビス−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）、テトラフェニロールエタン−グリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、ジエチレングリコール−ジグリシジルエーテル及び１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテルからなる群から選択されたグリシジル化合物又はこれらの混合物を使用することを特徴とする、請求項１記載のポリマー化合物。
反応性成分（Ｂ）として、トール油脂肪酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ヒマワリ油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸（Ｃ₈〜Ｃ₁₈）、ヤシ油脂肪酸（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈）、ダイズ油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ドデカン酸、オレイン酸、リノール酸、パーム核油脂肪酸、パーム油脂肪酸、リノレン酸及びアラキドン酸からなる群から選択された脂肪酸を使用することを特徴とする、請求項１又は２記載のポリマー化合物。
反応性成分（Ｂ）として、１−エイコサノール、１−オクタデカノール、１−ヘキサデカノール、１−テトラデカノール、１−ドデカノール、１−デカノール及び１−オクタノールからなる群から選択されたアルカノールを使用することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載のポリマー化合物。
反応性成分（Ｂ）として、２−エチルヘキシルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ビス−（２−エチルヘキシル）アミン、Ｎ−メチルオクタデシルアミン及びジデシルアミンからなる群から選択されたジアルキルアミンを使用することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載のポリマー化合物。
成分（Ａ）のグリシジル基１モルに対して、反応性成分（Ｂ）０．９〜１．１モルを使用することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載のポリマー化合物。
脂肪族ポリイソシアナートとして、１−イソシアナト−５−イソシアナトメチル−３，３，５−トリメチル−シクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、ビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）−メタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，３−ビス−（１−イソシアナト−１−メチル−エチル）ベンゼン（ｍ−ＴＭＸＤＩ）、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、場合によりそのより高級な同族体、又はこの個々の脂肪族ポリイソシアナートの技術的な異性体混合物を使用することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載のポリマー化合物。
芳香族ポリイソシアナートとして、２，４−ジイソシアナトトルエン（ＴＤＩ）、ビス−（４−イソシアナトフェニル）−メタン（ＭＤＩ）及び場合によりそのより高級な同族体（ポリマーＭＤＩ）、又はこの個々の芳香族ポリイソシアナートの技術的な異性体混合物を使用することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載のポリマー化合物。
ポリイソシアナート化合物を、工程ａ）からのグリシジル成分（Ａ）と反応性成分（Ｂ）との反応生成物中の遊離のＯＨ基に対するＮＣＯ／ＯＨ当量比が０．５〜２．０である量で使用することを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載のポリマー化合物。
ポリアルキレンオキシド化合物（Ｄ）に関する式（Ｉ）中でＲが、−ＣＨ₃、ＣＨ＝ＣＨ₂−又はＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＨ₂−であることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項記載のポリマー化合物。
ポリアルキレンオキシド化合物（Ｄ）を、工程ｂ）中の反応生成物又はポリイソシアナート化合物（Ｃ）の遊離のイソシアナート基１モルに対して０．４〜０．６モルの量で使用することを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項記載のポリマー化合物。
成分（Ｅ）として、そのつど１〜１２個のＣ原子を有する脂肪族アルコール、第一級又は第二級アミン並びにチオール、又は、６〜１０個のＣ原子を有する芳香族アルコール、第一級又は第二級アミン並びにチオールを使用することを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項記載のポリマー化合物。
成分（Ｅ）として、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン、ビス−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（ｎ−ブチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン及び３−メルカプトプロピルトリエトキシシランからなる群から選択されたアミノ−又はメルカプトシランを使用することを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか1項記載のポリマー化合物。
成分（Ｅ）を、工程ｂ_１α）又はｂ_１β）中の反応生成物の遊離のイソシアナート基１モルに対して０．４〜０．６モルの量で使用することを特徴とする、請求項１から１３までのいずれか１項記載のポリマー化合物。
ａ）グリシジル成分（Ａ）を反応性成分（Ｂ）と２０〜２５０℃の温度で、場合により酸性又は塩基性の触媒の存在下で反応させ、
ｂ_１）工程ａ）からの反応生成物を、
ｂ_１α）まずポリイソシアナート成分（Ｃ）と溶媒無しで温度範囲２０〜１２０℃で、
ｂ_１β）及び場合により引き続きポリアルキレンオキシド化合物（Ｄ）と温度２０〜１５０℃で更に反応させ、かつ
ｂ_１γ）工程ｂ_１α）又は場合によりｂ_１β）からの反応生成物を成分（Ｅ）と温度２０〜１５０℃で反応させるか、又は、
ｂ_２）工程ａ）からの反応生成物を成分（Ｃ）と成分（Ｅ）の反応生成物並びに場合により（Ｄ）及び（Ｃ）と、又は
ｂ_３）工程ａ）からの反応生成物を成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の反応生成物並びに場合により（Ｃ）及び場合により成分（Ｃ）及び成分（Ｅ）の反応生成物並びに場合により（Ｃ）と
最後に反応させることを特徴とする、請求項１から１４までのいずれか１項記載のポリマー化合物の製造方法。
ａ）グリジジル成分（Ａ）を反応性成分（Ｂ）と反応させ、更に
ｂ_１α）工程ａ）からの反応生成物をポリイソシアナート成分（Ｃ）と更に反応させ、この後で
ｂ_１β）工程ｂ_１α）からの反応生成物をポリアルキレンオキシド化合物（Ｄ）と溶媒無しで温度２０〜１５０℃で反応させ、最後に
ｂ_１γ）工程ｂ_１β）からの反応生成物を成分（Ｅ）と溶媒無しで温度２０〜１５０℃で最終的に反応させることを特徴とする、請求項１５記載の方法。
ａ）グリジジル成分（Ａ）を反応性成分（Ｂ）と反応させ、引き続き
ｂ_１α）工程ａ）からの反応生成物をポリイソシアナート成分（Ｃ）と更に反応させ、かつ
ｂ_１β）工程ｂ_１α）からの反応生成物をポリアルキレンオキシド化合物（Ｄ）及びイソシアナートに対して反応性である成分（Ｅ）で順々に又は同時に最終的に反応させることを特徴とする、請求項１５記載の方法。
ａ）グリジジル成分（Ａ）を反応性成分（Ｂ）と反応させ、引き続き
ｂ_２）工程ａ）からの反応生成物を成分（Ｃ）と成分（Ｅ）の反応生成物並びに場合により成分（Ｄ）及び（Ｃ）と最終的に反応させることを特徴とする、請求項１５記載の方法。
ａ）グリシジル成分（Ａ）を反応性成分（Ｂ）と反応させ、かつこの後に
ｂ_３）工程ａ）からの反応生成物を成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の反応生成物並びに場合により（Ｃ）及び場合により成分（Ｃ）及び成分（Ｅ）の反応生成物並びに場合により（Ｃ）と最終的に反応させることを特徴とする、請求項１５記載の方法。
請求項１から１４までのいずれか１項記載のポリマー化合物の、水硬性に硬化可能な建材材料の材料疎水化のための使用。
前記ポリマー化合物が硬化した、水硬性に硬化可能な建材材料の表面上でのブルーミングの抑制のために使用されることを特徴とする、請求項２０記載の使用。
前記ポリマー化合物を、硬化していない、水硬性に硬化可能な建材材料にバインダー含分に対して０．００１〜５質量％の量で添加することを特徴とする、請求項２０又は２１記載の使用。