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JP2009120833A - Photo-resist peeling composition, photo-resist peeling method and manufacturing method for display unit using the same - Google Patents

Photo-resist peeling composition, photo-resist peeling method and manufacturing method for display unit using the same Download PDF

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JP2009120833A
JP2009120833A JP2008279711A JP2008279711A JP2009120833A JP 2009120833 A JP2009120833 A JP 2009120833A JP 2008279711 A JP2008279711 A JP 2008279711A JP 2008279711 A JP2008279711 A JP 2008279711A JP 2009120833 A JP2009120833 A JP 2009120833A
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Japan
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photoresist
stripping composition
photoresist stripping
tetrahydrothiophene
mass
Prior art date
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JP2008279711A
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Japanese (ja)
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Sun-Young Hong
洪▲スン▼英
Hong-Sick Park
朴弘植
Jong-Hyun Choung
鄭鍾鉉
Bong-Kyun Kim
金俸均
Ji-Sun Lee
李智鮮
Byeong-Jin Lee
李炳珍
Byung Uk Kim
金柄郁
Suk-Il Yoon
尹錫壹
Seong Bae Kim
金聖培
Sung Gun Shin
辛成健
Soon Beom Huh
許舜範
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Dongjin Semichem Co Ltd
Original Assignee
Dongjin Semichem Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composition for peeling a photo-resist capable of reusing without the reduction of an essential peeling capability or a damage of a metallic pattern and capable of reducing an expense in a photoetching process. <P>SOLUTION: The composition for peeling a photo-resist contains a sulfone type compound of 80-98.5 mass%, a lactone type compound of 1-10 mass% and an alkyl sulfonic acid of 0.1 to 5 mass%. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明はフォトレジスト剥離組成物、これを用いたフォトレジスト剥離方法及び表示装置の製造方法に関するものである。   The present invention relates to a photoresist stripping composition, a photoresist stripping method using the same, and a method for manufacturing a display device.

液晶表示装置は液晶物質の光学的、電気的性質を利用してイメージを表示する。液晶表示装置は陰極線管(CRT)、プラズマ表示装置などと比較して、軽量、低電力、低い駆動電圧などの長所を有する。   The liquid crystal display device displays an image using the optical and electrical properties of the liquid crystal material. A liquid crystal display device has advantages such as light weight, low power, and a low driving voltage as compared with a cathode ray tube (CRT), a plasma display device, and the like.

一般に、液晶表示装置は、液晶表示パネルと、液晶表示パネルに光を供給する光源とを含む。液晶表示パネルは薄膜トランジスタ表示板、カラーフィルター表示板、及びこれら表示板の間に位置した液晶層を含む。光源から発生した光は液晶層を通過し、液晶層は光の透過率を調節してイメージを表示する。   In general, a liquid crystal display device includes a liquid crystal display panel and a light source that supplies light to the liquid crystal display panel. The liquid crystal display panel includes a thin film transistor display panel, a color filter display panel, and a liquid crystal layer positioned between the display panels. The light generated from the light source passes through the liquid crystal layer, and the liquid crystal layer displays an image by adjusting the light transmittance.

薄膜トランジスタ表示板は、複数の積層構造である薄膜トランジスタを含む。薄膜トランジスタは、導電性または非導電性薄膜を形成する工程、及びフォトレジストを用いた写真エッチング工程を通じて薄膜をパターニングする工程を繰り返すことによって形成することができ、この時、写真エッチング工程はフォトレジストの上にフォトレジスト剥離組成物を加えて、残留フォトレジストを剥離する工程を含む。この時に使用されたフォトレジスト剥離組成物は回収して、フィルターでろ過した後に一部再使用することができる。   The thin film transistor array panel includes a plurality of thin film transistors having a stacked structure. The thin film transistor can be formed by repeating a process of forming a conductive or non-conductive thin film and a process of patterning the thin film through a photo etching process using a photoresist. A step of adding a photoresist stripping composition on the top and stripping the residual photoresist is included. The photoresist stripping composition used at this time can be collected and partially reused after being filtered through a filter.

しかし、この時、フィルターはフォトレジスト剥離組成物と混ざっている不純物を物理的に分離する機能のみを行うので、フォトレジスト剥離組成物に溶解されているフォトレジスト残留物まで分離することはできない。そのために、再使用されるフォトレジスト剥離組成物は1度も使用されない元のフォトレジスト剥離組成物に比べて、その性能が低下する。   However, at this time, since the filter only performs a function of physically separating impurities mixed with the photoresist stripping composition, it cannot separate the photoresist residue dissolved in the photoresist stripping composition. Therefore, the performance of the reused photoresist stripping composition is degraded compared to the original photoresist stripping composition that is never used.

本発明が解決しようとする課題は、再使用が可能であると共に性能が低下しないフォトレジスト剥離組成物を提供することにある。また、このようなフォトレジスト剥離組成物を用いたフォトレジスト剥離方法を提供し、このようなフォトレジスト剥離組成物を用いた表示装置の製造方法を提供することにある。   The problem to be solved by the present invention is to provide a photoresist stripping composition that can be reused and does not deteriorate in performance. Moreover, it is providing the photoresist peeling method using such a photoresist peeling composition, and providing the manufacturing method of the display apparatus using such a photoresist peeling composition.

本発明の技術的課題は以上で言及した技術的課題に制限されず、言及されていない他の技術的課題は以下の記載から当業者に明確に理解できる。   The technical problems of the present invention are not limited to the technical problems mentioned above, and other technical problems not mentioned can be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

本発明の実施例によるフォトレジスト剥離組成物は、スルホン系化合物80〜98.5質量%、ラクトン系化合物1〜10質量%、及びアルキルスルホン酸0.1〜5質量%を含む。
スルホン系化合物は、テトラヒドロチオフェン1,1−ジオキシド、2−メチルテトラヒドロチオフェン1,1−ジオキシド、テトラヒドロチオフェン−3−オル−1,1−ジオキシド、及びテトラヒドロチオフェン−1オキシドから選択される少なくとも一つを含むことができる。
The photoresist stripping composition according to the embodiment of the present invention includes 80 to 98.5% by mass of a sulfone compound, 1 to 10% by mass of a lactone compound, and 0.1 to 5% by mass of an alkyl sulfonic acid.
The sulfone compound is at least one selected from tetrahydrothiophene 1,1-dioxide, 2-methyltetrahydrothiophene 1,1-dioxide, tetrahydrothiophene-3-ol-1,1-dioxide, and tetrahydrothiophene-1 oxide. Can be included.

ラクトン系化合物は、γ−ブチロラクトン、α−メチレン−γ−ブチロラクトン、及びγ−ヘキサノラクトンから選択される少なくとも一つを含むことができる。   The lactone compound may include at least one selected from γ-butyrolactone, α-methylene-γ-butyrolactone, and γ-hexanolactone.

アルキルスルホン酸は、メチルスルホン酸、エチルスルホン酸、プロピルスルホン酸、及びブチルスルホン酸から選択される少なくとも一つを含むことができる。   The alkyl sulfonic acid can include at least one selected from methyl sulfonic acid, ethyl sulfonic acid, propyl sulfonic acid, and butyl sulfonic acid.

スルホン系化合物はテトラヒドロチオフェン1,1−ジオキシドであり、ラクトン系化合物はγ−ブチロラクトンであることができる。   The sulfone compound may be tetrahydrothiophene 1,1-dioxide, and the lactone compound may be γ-butyrolactone.

本発明の実施例によるフォトレジスト剥離方法は、基板上に複数のフォトレジストパターンを形成する工程、フォトレジストパターンの上にスルホン系化合物80〜98.5質量%、ラクトン系化合物1〜10質量%、及びアルキルスルホン酸0.1〜5質量%を含むフォトレジスト剥離組成物を加えてフォトレジストパターンを剥離する工程、フォトレジストパターンに加えられたフォトレジスト剥離組成物を回収する工程、及びオゾン反応器内で回収されたフォトレジスト剥離組成物にオゾンガスを加えてフォトレジスト剥離組成物に含まれているフォトレジスト不純物を分解する工程を含む。   The photoresist stripping method according to the embodiment of the present invention includes a step of forming a plurality of photoresist patterns on a substrate, a sulfone compound 80 to 98.5% by mass, and a lactone compound 1 to 10% by mass on the photoresist pattern. And a step of stripping the photoresist pattern by adding a photoresist stripping composition containing 0.1 to 5% by mass of alkyl sulfonic acid, a step of recovering the photoresist stripping composition added to the photoresist pattern, and an ozone reaction A step of decomposing photoresist impurities contained in the photoresist stripping composition by adding ozone gas to the photoresist stripping composition collected in the vessel;

フォトレジスト不純物を分解する工程後に、フォトレジスト剥離組成物を脱気して前記フォトレジスト剥離組成物に含まれているオゾンを除去する工程をさらに含むことができる。   After the step of decomposing the photoresist impurities, the method may further include a step of degassing the photoresist stripping composition to remove ozone contained in the photoresist stripping composition.

スルホン系化合物は、テトラヒドロチオフェン1,1−ジオキシド、2−メチルテトラヒドロチオフェン1,1−ジオキシド、テトラヒドロチオフェン−3−オル−1,1−ジオキシド、及びテトラヒドロチオフェン−1オキシドから選択される少なくとも一つを含み、ラクトン系化合物は、γ−ブチロラクトン、α−メチレン−γ−ブチロラクトン、及びγ−ヘキサノラクトンから選択される少なくとも一つを含み、前記アルキルスルホン酸は、メチルスルホン酸、エチルスルホン酸、プロピルスルホン酸、及びブチルスルホン酸から選択される少なくとも一つを含むことができる。   The sulfone compound is at least one selected from tetrahydrothiophene 1,1-dioxide, 2-methyltetrahydrothiophene 1,1-dioxide, tetrahydrothiophene-3-ol-1,1-dioxide, and tetrahydrothiophene-1 oxide. Wherein the lactone compound includes at least one selected from γ-butyrolactone, α-methylene-γ-butyrolactone, and γ-hexanolactone, and the alkylsulfonic acid includes methylsulfonic acid, ethylsulfonic acid, At least one selected from propylsulfonic acid and butylsulfonic acid may be included.

本発明の実施例による表示装置の製造方法は、ゲート電極を含むゲート線を形成する工程、ゲート線の上にゲート絶縁膜を形成する工程、ゲート絶縁膜の上に半導体層を形成する工程、半導体層の上に、ゲート線と交差し、ソース電極を含むデータ線、及びソース電極と対向するドレイン電極を形成する工程、ドレイン電極と連結されている画素電極を形成する工程を含み、ゲート線を形成する工程、半導体層を形成する工程、データ線及びドレイン電極を形成する工程、画素電極を形成する工程のうちの少なくとも一つはフォトレジストパターンを形成する工程であり、フォトレジストパターンの上に、スルホン系化合物80〜98.5質量%、ラクトン系化合物1〜10質量%、及びアルキルスルホン酸0.1〜5質量%を含むフォトレジスト剥離組成物を加えてフォトレジストパターンを剥離する工程、フォトレジストパターンに加えられたフォトレジスト剥離組成物を回収する工程、及び回収されたフォトレジスト剥離組成物にオゾンガスを加えてフォトレジスト剥離組成物に含まれているフォトレジスト不純物を分解する工程を含む。   A method of manufacturing a display device according to an embodiment of the present invention includes a step of forming a gate line including a gate electrode, a step of forming a gate insulating film on the gate line, a step of forming a semiconductor layer on the gate insulating film, Forming a data line including a source electrode and a drain electrode facing the source electrode on the semiconductor layer, and forming a pixel electrode connected to the drain electrode; At least one of the step of forming a semiconductor layer, the step of forming a data line and a drain electrode, and the step of forming a pixel electrode is a step of forming a photoresist pattern. In addition to 80 to 98.5% by mass of a sulfone compound, 1 to 10% by mass of a lactone compound, and 0.1 to 5% by mass of an alkyl sulfonic acid. The step of stripping the photoresist pattern by adding the strike stripping composition, the step of recovering the photoresist stripping composition added to the photoresist pattern, and adding the ozone gas to the recovered photoresist stripping composition A step of decomposing a photoresist impurity contained in the object.

スルホン系化合物は、テトラヒドロチオフェン1,1−ジオキシド、2−メチルテトラヒドロチオフェン1,1−ジオキシド、テトラヒドロチオフェン−3−オル−1,1−ジオキシド、及びテトラヒドロチオフェン−1オキシドから選択される少なくとも一つを含み、ラクトン系化合物は、γ−ブチロラクトン、α−メチレン−γ−ブチロラクトン、及びγ−ヘキサノラクトンから選択される少なくとも一つを含み、前記アルキルスルホン酸は、メチルスルホン酸、エチルスルホン酸、プロピルスルホン酸、及びブチルスルホン酸から選択される少なくとも一つを含むことができる。   The sulfone compound is at least one selected from tetrahydrothiophene 1,1-dioxide, 2-methyltetrahydrothiophene 1,1-dioxide, tetrahydrothiophene-3-ol-1,1-dioxide, and tetrahydrothiophene-1 oxide. Wherein the lactone compound includes at least one selected from γ-butyrolactone, α-methylene-γ-butyrolactone, and γ-hexanolactone, and the alkylsulfonic acid includes methylsulfonic acid, ethylsulfonic acid, At least one selected from propylsulfonic acid and butylsulfonic acid may be included.

フォトレジスト不純物を分解する工程後に、フォトレジスト剥離組成物を脱気してフォトレジスト剥離組成物に含まれているオゾンを除去する工程をさらに含むことができる。   After the step of decomposing the photoresist impurities, the method may further include a step of degassing the photoresist stripping composition to remove ozone contained in the photoresist stripping composition.

本発明のフォトレジスト剥離組成物は、繰り返して使用しても実質的な剥離性能の低下がなく、そのために写真エッチング工程の費用を減少させることができる。   The photoresist stripping composition of the present invention does not substantially reduce stripping performance even when it is used repeatedly, thereby reducing the cost of the photoetching process.

実施例の具体的な事項は詳細な説明及び図面に含まれている。
本発明の利点及び特徴、それらを達成する方法は添付図面と共に詳細に後述されている実施例を参照すれば明確である。しかし、本発明は以下に開示する実施例に限定されず、異なる多様な形態で実現できる。実施例は本発明の開示を完全なものとし、本発明が属する技術分野における通常の知識を有する者が発明の範囲を完全に理解するために提供されるものであり、本発明の範囲は請求項の記載によって規定される。
Specific details of the embodiments are included in the detailed description and drawings.
Advantages and features of the present invention and methods for achieving them will be apparent with reference to the embodiments described in detail later in conjunction with the accompanying drawings. However, the present invention is not limited to the embodiments disclosed below, and can be realized in various different forms. The embodiments are provided to complete the disclosure of the present invention, and are provided for those who have ordinary knowledge in the technical field to which the present invention belongs to fully understand the scope of the invention. Stipulated by the statement in the section.

まず、本発明の実施例によるフォトレジスト剥離組成物について説明する。
本発明の実施例によるフォトレジスト剥離組成物はスルホン系化合物、ラクトン系化合物及びアルキルスルホン酸を含む。
First, a photoresist stripping composition according to an embodiment of the present invention will be described.
A photoresist stripping composition according to an embodiment of the present invention includes a sulfone compound, a lactone compound, and an alkyl sulfonic acid.

スルホン系化合物は、主剥離剤であって、フォトレジストを剥離する役割を果たす。スルホン系化合物は、テトラヒドロチオフェン1,1−ジオキシド(tetrahydrothiophene1,1−dioxide)、2−メチルテトラヒドロチオフェン1,1−ジオキシド(2−methyltetrahydrothiophene1,1−dioxide)、テトラヒドロチオフェン−3−オル−1,1−ジオキシド(tetrahydrothiophene−3−ol−1,1−dioxide)、及びテトラヒドロチオフェン−1オキシド(Tetrahydrothiophene−1−oxide)から選択される1種以上であることができ、これらの中でもテトラヒドロチオフェン1,1−ジオキシドが特に好ましい。   The sulfone compound is a main release agent and plays a role of removing the photoresist. The sulfone compounds include tetrahydrothiophene 1,1-dioxide, 2-methyltetrahydrothiophene 1,1-dioxide, tetrahydrothiophene-3-ol-1,1. -It may be one or more selected from tetrahydrothiophene-3-ol-1, 1-dioxide and tetrahydrothiophene-1-oxide, and among these, tetrahydrothiophene 1,1 Dioxide is particularly preferred.

スルホン系化合物は、フォトレジスト剥離組成物の総含量に対して約80〜約98.5質量%で含まれる。スルホン系化合物の含有量が約80質量%未満である場合、フォトレジストが十分に剥離されず、約98.5質量%を超える場合、フォトレジスト剥離組成物の性能が不安定である。   The sulfone-based compound is included at about 80 to about 98.5% by mass based on the total content of the photoresist stripping composition. When the content of the sulfone compound is less than about 80% by mass, the photoresist is not sufficiently stripped, and when it exceeds about 98.5% by mass, the performance of the photoresist stripping composition is unstable.

ラクトン系化合物は、主剥離剤の機能を補助する役割を果たし、主剥離剤が一定の性能を維持するようにする役割を果たす。ラクトン系化合物は、γ−ブチロラクトン(γ−butyro lactone)、α−メチレン−γ−ブチロラクトン(α−methlyne−γ−butyro lactone)、及びγ−ヘキサノラクトン(γ−hexano lactone)から選択される1種以上であることができ、これらの中でもγ−ブチロラクトンが特に好ましい。   The lactone compound plays a role of assisting the function of the main release agent and makes the main release agent maintain a certain performance. The lactone compound is 1 selected from γ-butyrolactone, γ-methylene-γ-butyrolactone, and γ-hexanolactone. There can be more than one species, among which γ-butyrolactone is particularly preferred.

ラクトン系化合物は、フォトレジスト剥離組成物の総含量に対して約1〜約10質量%含まれる。ラクトン系化合物の含有量が約1質量%未満である場合、フォトレジスト剥離組成物の安定性が低下し、約10質量%を超える場合、フォトレジスト剥離時に不良が発生する。   The lactone compound is contained in an amount of about 1 to about 10% by weight based on the total content of the photoresist stripping composition. When the content of the lactone compound is less than about 1% by mass, the stability of the photoresist stripping composition is lowered, and when it exceeds about 10% by mass, a defect occurs when the photoresist is stripped.

アルキルスルホン酸は、主剥離剤の機能を補助する役割だけでなく、金属の腐食を防止する役割を果たす。アルキルスルホン酸は、メチルスルホン酸、エチルスルホン酸、プロピルスルホン酸、及びブチルスルホン酸から選択される1種以上であることができ、これらの中でもメチルスルホン酸が好ましい。   Alkyl sulfonic acid not only serves to assist the function of the main release agent, but also serves to prevent metal corrosion. The alkyl sulfonic acid may be one or more selected from methyl sulfonic acid, ethyl sulfonic acid, propyl sulfonic acid, and butyl sulfonic acid, and among these, methyl sulfonic acid is preferable.

アルキルスルホン酸は、フォトレジスト剥離組成物の総含量に対して約0.1〜約5質量%含まれる。アルキルスルホン酸の含有量が約0.1質量%未満である場合、フォトレジスト剥離組成物の性能が不安定であり、約5質量%を超える場合、むしろ金属に損傷を与える。   The alkyl sulfonic acid is contained in an amount of about 0.1 to about 5% by weight based on the total content of the photoresist stripping composition. When the alkyl sulfonic acid content is less than about 0.1% by weight, the performance of the photoresist stripping composition is unstable, and when it exceeds about 5% by weight, the metal is rather damaged.

本発明の実施例によるフォトレジスト剥離組成物は、高いフォトレジスト分解性能を有し、再使用が可能である。   The photoresist stripping composition according to the embodiment of the present invention has high photoresist decomposing performance and can be reused.

以下、本発明の実施例によるフォトレジスト剥離方法について図面を参照して具体的に説明する。   Hereinafter, a photoresist stripping method according to an embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

図1は本発明の一実施例によるフォトレジスト剥離方法を示すフローチャートである。
本発明の一実施例によるフォトレジスト剥離方法は、まず、フォトレジストパターンが形成されている基板を準備して、フォトレジストパターンにフォトレジスト剥離組成物を加える(S10)。次に、フォトレジストパターンに加えられたフォトレジスト剥離組成物を回収し(S20)、回収されたフォトレジスト剥離組成物にオゾンガスを加えて、フォトレジスト剥離組成物に含まれているフォトレジスト不純物を分解する(S30)。
FIG. 1 is a flowchart illustrating a photoresist stripping method according to an embodiment of the present invention.
In the photoresist stripping method according to an embodiment of the present invention, first, a substrate on which a photoresist pattern is formed is prepared, and a photoresist stripping composition is added to the photoresist pattern (S10). Next, the photoresist stripping composition added to the photoresist pattern is recovered (S20), ozone gas is added to the recovered photoresist stripping composition, and the photoresist impurities contained in the photoresist stripping composition are removed. Decompose (S30).

フォトレジストパターンに加える前のフォトレジスト剥離組成物は、スルホン系化合物約80〜約98.5質量%、ラクトン系化合物約1〜約10質量%、及びアルキルスルホン酸約0.1〜約5質量%を含む。   The photoresist stripping composition prior to addition to the photoresist pattern comprises from about 80 to about 98.5% by weight sulfone compound, from about 1 to about 10% by weight lactone compound, and from about 0.1 to about 5% alkyl sulfonic acid. %including.

図2は本発明の一実施例によるフォトレジスト剥離方法に用いることができるフォトレジスト剥離装置を示す概略図である。   FIG. 2 is a schematic view showing a photoresist stripping apparatus that can be used in a photoresist stripping method according to an embodiment of the present invention.

図2に示されているように、フォトレジスト剥離装置10は、チャンバー100、コンベヤー17、第1タンク110’、第2タンク120’、第3タンク130、オゾン反応器140’、脱気装置150、及び新液タンク160を含む。   As shown in FIG. 2, the photoresist stripping apparatus 10 includes a chamber 100, a conveyor 17, a first tank 110 ′, a second tank 120 ′, a third tank 130, an ozone reactor 140 ′, and a degassing apparatus 150. And a new liquid tank 160.

フォトレジストパターンを含む表示板Pは、コンベヤー17によってチャンバー100内に移送される。チャンバー100は内部が第1隔壁107と第2隔壁108によって分割されて、複数のバス、例えば、第1バス(bath)102、第2バス104、及び第3バス106を形成することができる。また、チャンバー100はフォトレジスト剥離組成物を噴射する第1〜第6ノズル115、116、124’、126、132、134を含むことができる。   The display board P including the photoresist pattern is transferred into the chamber 100 by the conveyor 17. The chamber 100 may be divided into a first partition 107 and a second partition 108 to form a plurality of buses, for example, a first bus 102, a second bus 104, and a third bus 106. The chamber 100 may include first to sixth nozzles 115, 116, 124 ′, 126, 132, 134 for spraying the photoresist stripping composition.

コンベヤー17は、チャンバー100の内部に表示板Pを供給する役割を果たすものであって、好ましくは、表示板Pが一定の傾斜を有してチャンバー100の内部を通過するようにする。表示板Pは最初に配置されるロード(load)部20からチャンバー100を通過して、表示板Pが排出されるアンロード(unload)部30まで連続的に移動できる。表示板Pはそれぞれのバスを連続的に通過したり、フォトレジスト剥離組成物が噴射される間に各バスで一定時間停止した後、次のバスに移動することができる。表示板Pに噴射されたフォトレジスト剥離組成物は重力によって各バスの底に流れる。   The conveyor 17 serves to supply the display plate P to the inside of the chamber 100. Preferably, the display plate P passes through the chamber 100 with a certain inclination. The display panel P can continuously move from the load part 20 disposed first through the chamber 100 to the unload part 30 from which the display panel P is discharged. The display panel P can pass through each bus continuously, or can be moved to the next bus after stopping for a certain time in each bus while the photoresist stripping composition is sprayed. The photoresist stripping composition sprayed on the display panel P flows to the bottom of each bus by gravity.

コンベヤー17がロード部20からアンロード部30まで一定の傾斜を有するようにすると、ノズルを通じて噴射されたフォトレジスト剥離組成物が表示板Pに均一に接触することにより、工程コントロールが容易となる。また、フォトレジスト剥離組成物が表示板のたるみ(sag)等によって表示板上に残留することを防止することができる。   When the conveyor 17 has a certain inclination from the load part 20 to the unload part 30, the photoresist stripping composition sprayed through the nozzles uniformly contacts the display plate P, thereby facilitating process control. In addition, the photoresist stripping composition can be prevented from remaining on the display panel due to sagging of the display panel.

チャンバー100が複数のバスを含む場合、フォトレジスト剥離が容易であり、フォトレジスト剥離組成物中のフォトレジスト残留物の濃度によって分類してフォトレジスト剥離組成物を回収することが可能である。   When the chamber 100 includes a plurality of baths, the photoresist stripping is easy, and the photoresist stripping composition can be collected by classification according to the concentration of the photoresist residue in the photoresist stripping composition.

コンベヤー17としては、液体のフォトレジスト剥離組成物が容易に排出されるようにローラー型のコンベヤー17を用いることができるが、その他に表示板Pをチャンバー100の内部で移動させられる他の移送手段を使用することもできる。   As the conveyor 17, a roller type conveyor 17 can be used so that the liquid photoresist stripping composition can be easily discharged, but other transfer means for moving the display plate P inside the chamber 100. Can also be used.

表示板Pが一定の傾斜を有してチャンバー100の内部を移動するようにする方法としては、コンベヤー17自体を水平面に対して一定の角度に傾くようにする方法がある。他の方法としては、平行コンベヤーの上に一定の傾斜角を有する支え台(図示せず)を使用することができる。支え台の下面はコンベヤー17に接し、表示板Pは支え台の上面に接する。支え台は支え台の上面が傾くように楔形状とすることができる。   As a method of causing the display plate P to move within the chamber 100 with a certain inclination, there is a method of inclining the conveyor 17 itself at a certain angle with respect to the horizontal plane. Another method is to use a support (not shown) having a constant tilt angle on the parallel conveyor. The lower surface of the support base is in contact with the conveyor 17, and the display board P is in contact with the upper surface of the support base. The support base may be wedge-shaped so that the upper surface of the support base tilts.

具体的に、表示板Pはロード部20によってチャンバー100の第1バス102に移動する。第1バス102はチャンバー100の壁と第1隔壁107によって区画され、フォトレジスト剥離組成物を噴射する第1ノズル115と第2ノズル116を含む。   Specifically, the display board P moves to the first bus 102 of the chamber 100 by the load unit 20. The first bus 102 is defined by a wall of the chamber 100 and a first partition 107 and includes a first nozzle 115 and a second nozzle 116 that spray a photoresist stripping composition.

第1ノズル115は表示板Pのフォトレジストを剥離するためのフォトレジスト剥離組成物を噴射する役割を果たし、表示板Pの上面に垂直に、または一定の角度でフォトレジスト剥離組成物を噴射する。第2ノズル116は表示板Pの下面に流れたフォトレジストを剥離するために、表示板Pの下面にフォトレジスト剥離組成物を噴射する。第2ノズル116の噴射量は第1ノズル115の噴射量に比べて少なくすることができる。   The first nozzle 115 serves to spray a photoresist stripping composition for stripping the photoresist on the display panel P, and sprays the photoresist stripping composition perpendicular to the upper surface of the display panel P or at a certain angle. . The second nozzle 116 sprays a photoresist stripping composition onto the lower surface of the display panel P in order to strip the photoresist that has flowed onto the lower surface of the display panel P. The injection amount of the second nozzle 116 can be reduced as compared with the injection amount of the first nozzle 115.

第1ノズル115と第2ノズル116を通じて噴射されたフォトレジスト剥離組成物は表示板Pに形成されたフォトレジストパターンを溶解して、第1バス102の底に流れ、第1排出ライン112を通じて第1タンク110’に流入する。   The photoresist stripping composition sprayed through the first nozzle 115 and the second nozzle 116 dissolves the photoresist pattern formed on the display panel P, flows to the bottom of the first bus 102, and passes through the first discharge line 112. Flows into one tank 110 '.

第1タンク110’のフォトレジスト剥離組成物は第2タンク120’から供給されるフォトレジスト剥離組成物と混合され、再び第1ノズル115と第2ノズル116を通じて第1バス102で表示板Pに噴射される。   The photoresist stripping composition in the first tank 110 ′ is mixed with the photoresist stripping composition supplied from the second tank 120 ′, and is again applied to the display panel P by the first bus 102 through the first nozzle 115 and the second nozzle 116. Be injected.

第1バス102で一次にフォトレジストパターンが剥離された後、表示板Pは第2バス104に移動する。表示板Pには第2タンク120’から供給されたフォトレジスト剥離組成物が噴射される。第2バス104は第2タンク120’から供給されたフォトレジスト剥離組成物を表示板Pに噴射する第3ノズル124’及び第4ノズル126を含む。第3ノズル124’及び第4ノズル126の噴射方式は第1ノズル115及び第2ノズル116と実質的に同一である。ただし、噴射されるフォトレジスト剥離組成物は第2タンク120’から供給されるため第1タンク110’に貯蔵されたフォトレジスト剥離組成物よりフォトレジスト成分等の含有不純物が少ない。   After the photoresist pattern is primarily removed on the first bus 102, the display panel P moves to the second bus 104. The photoresist stripping composition supplied from the second tank 120 ′ is sprayed onto the display panel P. The second bus 104 includes a third nozzle 124 ′ and a fourth nozzle 126 that spray the photoresist stripping composition supplied from the second tank 120 ′ onto the display panel P. The injection method of the third nozzle 124 ′ and the fourth nozzle 126 is substantially the same as that of the first nozzle 115 and the second nozzle 116. However, since the sprayed photoresist stripping composition is supplied from the second tank 120 ', it contains less impurities such as a photoresist component than the photoresist stripping composition stored in the first tank 110'.

第2バス104で表示板Pに噴射されたフォトレジスト剥離組成物は第2バス104の底に流れ、第2排出ライン114を通じて第1タンク110’に流入する。   The photoresist stripping composition sprayed on the display panel P in the second bus 104 flows to the bottom of the second bus 104 and flows into the first tank 110 ′ through the second discharge line 114.

第2バス104で二次にフォトレジストパターンが剥離された後、表示板Pは第3バス106に移動する。表示板Pには第3タンク130から供給されたフォトレジスト剥離組成物が噴射される。第3バス106は第3タンク130から供給されたフォトレジスト剥離組成物を表示板Pに噴射する第5ノズル132と第6ノズル134を含む。第5ノズル132と第6ノズル134の噴射方式は前述した第1ノズル115及び第2ノズル116の噴射方式と実質的に同一である。ただし、噴射されるフォトレジスト剥離組成物は第3タンク130から供給されるため第1タンク110’と第2タンク120’のフォトレジスト剥離組成物に比べて含まれる不純物は少ない。第3タンク130は再使用のためにオゾン処理されたフォトレジスト剥離組成物と新液タンク160から供給される新たなフォトレジスト剥離組成物が流入するためのものである。   After the secondary photoresist pattern is peeled off by the second bus 104, the display panel P moves to the third bus 106. The photoresist stripping composition supplied from the third tank 130 is sprayed onto the display panel P. The third bus 106 includes a fifth nozzle 132 and a sixth nozzle 134 that spray the photoresist stripping composition supplied from the third tank 130 onto the display panel P. The injection method of the fifth nozzle 132 and the sixth nozzle 134 is substantially the same as the injection method of the first nozzle 115 and the second nozzle 116 described above. However, since the sprayed photoresist stripping composition is supplied from the third tank 130, the amount of impurities contained is smaller than that of the photoresist stripping compositions of the first tank 110 'and the second tank 120'. The third tank 130 is for receiving a photoresist stripping composition ozone-treated for reuse and a new photoresist stripping composition supplied from the new liquid tank 160.

第3バス106で表示板Pに噴射されたフォトレジスト剥離組成物は第3バス106の底に流れ、第3排出ライン122を通じて第2タンク120’に流入する。   The photoresist stripping composition sprayed on the display panel P in the third bus 106 flows to the bottom of the third bus 106 and flows into the second tank 120 ′ through the third discharge line 122.

フォトレジスト剥離装置のチャンバー100は3個のバスを含んでいるが、バスの数は必要によってさらに増やすこともでき、さらに減らすこともできる。フォトレジスト剥離組成物及びフォトレジスト剥離組成物を貯蔵する貯蔵タンクの配列も必要によって多様に変更が可能である。   The chamber 100 of the photoresist stripping apparatus includes three buses, but the number of buses can be further increased or decreased as necessary. The arrangement of the photoresist stripping composition and the storage tank for storing the photoresist stripping composition can be variously changed according to need.

第1タンク110’に貯蔵されるフォトレジスト剥離組成物は第1バス102で表示板Pに噴射されるフォトレジスト剥離組成物が第1排出ライン112を通じて流入し、第2バス104で表示板Pに噴射されるフォトレジスト剥離組成物が第2排出ライン114を通じて流入されるためフォトレジスト濃度が相対的に高い。第1タンク110’のフォトレジスト剥離組成物の一部は第1バス102の第1及び第2ノズル115、116を通じて表示板Pに噴射され、残りはオゾン反応器140’に排出される。フォトレジスト剥離組成物のフォトレジスト残留物濃度が基準以上に高い場合にはオゾン反応器140’に供給せず、第1タンク110’で廃液排出口147を通じて排出させる。   The photoresist stripping composition stored in the first tank 110 ′ is injected into the display panel P through the first bus 102 and flows into the display panel P through the first discharge line 112. Since the photoresist stripping composition that is sprayed on the substrate flows in through the second discharge line 114, the photoresist concentration is relatively high. A part of the photoresist stripping composition in the first tank 110 ′ is sprayed to the display panel P through the first and second nozzles 115 and 116 of the first bus 102, and the rest is discharged to the ozone reactor 140 ′. When the photoresist residue concentration of the photoresist stripping composition is higher than the standard, it is not supplied to the ozone reactor 140 ′ but is discharged through the waste liquid discharge port 147 in the first tank 110 ′.

オゾン反応器140’は既に使用されたフォトレジスト剥離組成物からフォトレジスト残留物を分解して、フォトレジスト剥離組成物を再生させる役割を果たす。フォトレジストは有機皮膜であって、フォトレジスト剥離組成物によって化学的湿式過程を通じて剥離されるので、使用されたフォトレジスト剥離組成物にはフォトレジスト成分が溶解されている。使用されたフォトレジスト剥離組成物が一定量のフォトレジスト残留物を含んでいても再びフォトレジスト膜を剥離する機能を遂行することは可能であるが、フォトレジスト剥離組成物中に含まれている不純物によって表示板Pが汚染されて、フォトレジスト膜を剥離することにおいて効率性が低くなる。   The ozone reactor 140 'serves to regenerate the photoresist stripping composition by decomposing the photoresist residue from the already used photoresist stripping composition. The photoresist is an organic film and is peeled off through a chemical wet process by the photoresist stripping composition. Therefore, the photoresist component is dissolved in the used photoresist stripping composition. Even if the used photoresist stripping composition contains a certain amount of photoresist residue, it is possible to perform the function of stripping the photoresist film again, but it is included in the photoresist stripping composition. The display panel P is contaminated by impurities, and the efficiency is reduced in peeling the photoresist film.

したがって、本発明では使用されたフォトレジスト剥離組成物中の有機物を分解するために、オゾン(O3)ガスを使用する。オゾンは過酸化水素よりさらに強力な酸化剤であって、溶液内で新たな反応物を生成しない。 Accordingly, ozone (O 3 ) gas is used in the present invention in order to decompose organic substances in the used photoresist stripping composition. Ozone is a more powerful oxidant than hydrogen peroxide and does not produce new reactants in solution.

オゾン反応器140’はその内部に、使用されたフォトレジスト剥離組成物を収容する空間を含んでおり、フォトレジスト剥離組成物にオゾンガスを供給するオゾンガス注入口145を含む。   The ozone reactor 140 ′ includes a space for accommodating the used photoresist stripping composition therein, and includes an ozone gas inlet 145 for supplying ozone gas to the photoresist stripping composition.

フォトレジスト残留物を含むフォトレジスト剥離組成物にオゾンガスを加えると、フォトレジスト剥離組成物中に溶解されたり分散されたフォトレジスト残留物が有機酸に分解され、二酸化炭素(CO2)及び水(H2O)を生成する。オゾンガスは酸素ガスに比べて溶解度が数倍から数十倍程度大きいので、気体状態でフォトレジスト剥離組成物を通過させれば、フォトレジスト剥離組成物のフォトレジスト残留物と比較的に容易に反応させることができる。フォトレジスト剥離組成物が再使用される場合、フォトレジスト剥離組成物中に残留する有機酸は添加剤の役割を果たし、フォトレジスト剥離効率を向上させることができる。 When ozone gas is added to the photoresist stripping composition containing the photoresist residue, the photoresist residue dissolved or dispersed in the photoresist stripping composition is decomposed into an organic acid, and carbon dioxide (CO 2 ) and water ( H 2 O). The solubility of ozone gas is several to several tens of times greater than that of oxygen gas, so if it passes through the photoresist stripping composition in a gaseous state, it reacts relatively easily with the photoresist residue of the photoresist stripping composition. Can be made. When the photoresist stripping composition is reused, the organic acid remaining in the photoresist stripping composition can serve as an additive and improve the photoresist stripping efficiency.

脱気装置150は、オゾン処理されたフォトレジスト剥離組成物中に残留したオゾンを除去する役割を果たす。オゾンは有機皮膜を溶解することができるのでフォトレジスト剥離時の効率を向上させることもできるが、オゾンは強力な酸化剤として作用するため残留オゾンが存在するフォトレジスト剥離組成物を表示板に噴射されると、表示板が損傷する恐れがある。したがって、再生されたフォトレジスト剥離組成物から残留オゾンを除去することが好ましい。   The deaerator 150 serves to remove ozone remaining in the ozone-treated photoresist stripping composition. Although ozone can dissolve the organic film, it can improve the efficiency at the time of stripping the photoresist. However, ozone acts as a powerful oxidant, so a photoresist stripping composition containing residual ozone is sprayed onto the display panel. If it is done, the display board may be damaged. Therefore, it is preferable to remove residual ozone from the regenerated photoresist stripping composition.

脱気装置150はオゾン反応器140’でオゾン処理されたフォトレジスト剥離組成物を収容する空間を含んでおり、窒素(N2)ガスを供給する窒素ガス注入口155を含んでいる。オゾンを含むフォトレジスト剥離組成物の中に窒素ガスを供給すれば、オゾンが分解されて酸素ガスと水を生成する。 The deaerator 150 includes a space for storing the photoresist stripping composition ozone-treated in the ozone reactor 140 ′, and includes a nitrogen gas inlet 155 for supplying nitrogen (N 2 ) gas. If nitrogen gas is supplied into a photoresist stripping composition containing ozone, ozone is decomposed to generate oxygen gas and water.

このように再生されたフォトレジスト剥離組成物は回収ライン170を通じて、第3タンク130に供給され、必要によって新液タンク160から供給される新たなフォトレジスト剥離組成物と混合されて第3バス106で表示板Pに噴射される。したがって、表示板Pはアンロード部30に排出される前に比較的含有不純物の少ないフォトレジスト剥離組成物によって洗浄される。   The reclaimed photoresist stripping composition is supplied to the third tank 130 through the recovery line 170, and mixed with a new photoresist stripping composition supplied from the new liquid tank 160 as necessary. Is sprayed onto the display board P. Accordingly, the display panel P is cleaned with the photoresist stripping composition with relatively few impurities before being discharged to the unload portion 30.

本発明の実施例によるフォトレジスト剥離方法は使用されたフォトレジスト剥離組成物にオゾンガスを加えてフォトレジスト剥離組成物を再使用することができる。また、この時使用された前述のフォトレジスト剥離組成物はオゾンガスに比較的に強いので、オゾンガスが供給される時にフォトレジスト剥離組成物の成分自体が変質したり機能が弱化することなく、フォトレジスト剥離組成物と混ざっているフォトレジスト残留物のみ選択的に除去することができる。したがって、フォトレジスト剥離組成物を数回再生して使用しても機能が低下しないことによって、写真エッチング工程でかかる費用を顕著に減らすことができる。   In the photoresist stripping method according to the embodiment of the present invention, the photoresist stripping composition can be reused by adding ozone gas to the used photoresist stripping composition. In addition, since the above-described photoresist stripping composition used at this time is relatively strong against ozone gas, the photoresist stripping composition component itself does not change in quality or weaken its function when ozone gas is supplied. Only the photoresist residue mixed with the stripping composition can be selectively removed. Therefore, even if the photoresist stripping composition is regenerated and used several times, the cost does not deteriorate in the photoetching process, so that the cost for the photoetching process can be significantly reduced.

以下、具体的な実験例を通じて本発明の一実施例によるフォトレジスト剥離組成物の性能を説明する。   Hereinafter, the performance of the photoresist stripping composition according to an embodiment of the present invention will be described through specific experimental examples.

実施例1:
テトラヒドロチオフェン1,1−ジオキシド約94.8質量%、γ−ブチロラクトン約5質量%、アルキルスルホン酸約0.2質量%を混合してフォトレジスト剥離組成物を準備した。
Example 1:
A photoresist stripping composition was prepared by mixing about 94.8% by mass of tetrahydrothiophene 1,1-dioxide, about 5% by mass of γ-butyrolactone, and about 0.2% by mass of alkylsulfonic acid.

<実験例1−フォトレジスト分解性能評価>
実施例1のフォトレジスト剥離組成物に粉末形態のフォトレジストを混合し撹拌して、全体質量に対するフォトレジストの含量が約5質量%である溶液を準備した。混合溶液を反応器に入れてオゾンガスを加え、オゾンガスを加えた時点から3時間が過ぎた後、5時間が過ぎた後のそれぞれのフォトレジスト含量を測定した。それによって得られた結果を下記表1に示した。
<Experimental Example 1-Evaluation of Photolytic Decomposition Performance>
The photoresist stripping composition of Example 1 was mixed with powdered photoresist and stirred to prepare a solution having a photoresist content of about 5% by mass with respect to the total mass. The mixed solution was put into a reactor, ozone gas was added, and after 3 hours from the time when the ozone gas was added, the respective photoresist contents after 5 hours were measured. The results obtained thereby are shown in Table 1 below.

Figure 2009120833
Figure 2009120833

表1を参照すれば、実施例1のフォトレジスト剥離組成物にオゾンを加える場合、比較的に速くフォトレジストが分解されることが分かる。   Referring to Table 1, it can be seen that when ozone is added to the photoresist stripping composition of Example 1, the photoresist is degraded relatively quickly.

表1の初期フォトレジスト含量は本発明の一実施例によるフォトレジスト剥離組成物のフォトレジスト分解性能を確認するために実際工程で使用されたフォトレジスト剥離組成物のフォトレジスト濃度より高く設定したものである。したがって、本発明の一実施例によるフォトレジスト剥離組成物は実際フォトレジスト剥離工程でも優れた性能を有する。   The initial photoresist content in Table 1 was set higher than the photoresist concentration of the photoresist stripping composition used in the actual process in order to confirm the photoresist decomposition performance of the photoresist stripping composition according to one embodiment of the present invention. It is. Therefore, the photoresist stripping composition according to one embodiment of the present invention actually has excellent performance even in the photoresist stripping process.

<実験例2−フォトレジスト剥離性能評価>
本発明の実施例1によるレジスト剥離性能を調べるために、ガラスの上にDTFR−3650B(東進セミケム、ポジティブレジスト)を塗布した後、約150℃で約10分間(試験片1)及び約160℃で約10分間(試験片2)ベーキングした試験片のレジスト剥離時間を測定した。試験片の大きさは約2cm×4cmとし、各試験片に対する剥離完了時間を測定した。
<Experimental Example 2-Evaluation of Photoresist Stripping Performance>
In order to investigate the resist stripping performance according to Example 1 of the present invention, DTFR-3650B (Toshin Semi-Chem, positive resist) was applied on glass, then at about 150 ° C. for about 10 minutes (test piece 1) and about 160 ° C. The resist stripping time of the baked test piece was measured for about 10 minutes (test piece 2). The size of the test piece was about 2 cm × 4 cm, and the peeling completion time for each test piece was measured.

また、オゾン処理前後のレジスト剥離性能の変化を調べるために実施例の組成物を約5時間オゾン処理した後、本実験を再実施した。   Further, in order to examine the change in resist stripping performance before and after the ozone treatment, the composition of the example was subjected to ozone treatment for about 5 hours, and then this experiment was performed again.

Figure 2009120833
Figure 2009120833

その結果は表2及び図3により確認できる。図3は本発明の実験例2の結果による試験片の走査電子顕微鏡(SEM)写真である。表2及び図3を参照すれば、オゾン処理後に剥離性能が向上することが分かり、顕微鏡で試験片を観察した場合に残留物が観察されなかった。   The result can be confirmed from Table 2 and FIG. FIG. 3 is a scanning electron microscope (SEM) photograph of a test piece obtained as a result of Experimental Example 2 of the present invention. Referring to Table 2 and FIG. 3, it was found that the peeling performance was improved after the ozone treatment, and no residue was observed when the test piece was observed with a microscope.

本発明の実施例1によるフォトレジスト剥離組成物は再使用される場合にも残留物を形成せず、優れたフォトレジスト剥離性能を有することが分かる。   It can be seen that the photoresist stripping composition according to Example 1 of the present invention does not form a residue even when reused and has excellent photoresist stripping performance.

<実験例3−フォトレジスト剥離組成物の安定性評価>
本発明の実施例1によるフォトレジスト剥離組成物の工程適用時の配線金属に対する腐蝕の有無を調べてみるための試験片として、ガラス表示板の上にモリブデンとアルミニウムを順次200Å、2000Åの薄膜蒸着したものをDTFR−3650Bで配線を形状化した後に湿式エッチング法でエッチングした(試験片3)。試験片の大きさは約2cm×4cmとし、実施例1の組成物を約70℃に保持した後に約30分間浸漬させたものを純水で洗浄した後、走査電子顕微鏡(SEM)により下部膜質の腐蝕の有無を観察した。
<Experimental Example 3—Stability Evaluation of Photoresist Stripping Composition>
As a test piece for examining the presence or absence of corrosion of the wiring metal during the process of applying the photoresist stripping composition according to Example 1 of the present invention, molybdenum and aluminum are sequentially deposited on a glass display plate in a thickness of 200 mm and 2000 mm. After the wiring was shaped with DTFR-3650B, it was etched by a wet etching method (test piece 3). The size of the test piece was about 2 cm × 4 cm. After the composition of Example 1 was kept at about 70 ° C. and immersed for about 30 minutes, it was washed with pure water, and then the lower film quality was measured with a scanning electron microscope (SEM). The presence or absence of corrosion was observed.

Figure 2009120833
Figure 2009120833

その結果は表3及び図4を通じて確認できる。図4は本発明の実験例3の結果による試験片のSEM写真である。表3及び図4を参照すれば、配線金属に対する腐蝕は全くないことが分かる。このように本発明の実施例1によるフォトレジスト剥離組成物は再使用される場合にも配線金属に対する腐蝕が発生しない優れた安定性を有することが分かる。   The result can be confirmed through Table 3 and FIG. FIG. 4 is an SEM photograph of a test piece obtained as a result of Experimental Example 3 of the present invention. Referring to Table 3 and FIG. 4, it can be seen that there is no corrosion on the wiring metal. Thus, it can be seen that the photoresist stripping composition according to Example 1 of the present invention has excellent stability that does not cause corrosion of the wiring metal even when it is reused.

本発明の実施例によるフォトレジスト剥離方法は液晶表示装置のような平板ディスプレイの製造だけでなく、メモリ半導体表示板等の製造にも使用することができる。また、写真エッチング工程を利用して製造されるその他の電子装置の製造にも使用することができる。   The photoresist stripping method according to the embodiment of the present invention can be used not only for manufacturing a flat panel display such as a liquid crystal display but also for manufacturing a memory semiconductor display panel and the like. It can also be used to manufacture other electronic devices manufactured using a photoetching process.

以下、前述の本発明の実施例によるフォトレジスト剥離組成物を使用して表示装置を製造する方法について説明する。   Hereinafter, a method for manufacturing a display device using the photoresist stripping composition according to the embodiment of the present invention will be described.

図5は本発明の実施例による表示装置用薄膜トランジスタ表示板の構造を示した配置図であり、図6は図5の薄膜トランジスタ表示板をVI−VI線に沿って切断して示した断面図である。   FIG. 5 is a layout view illustrating a structure of a thin film transistor array panel for a display device according to an embodiment of the present invention, and FIG. 6 is a cross-sectional view of the thin film transistor array panel of FIG. 5 cut along line VI-VI. is there.

絶縁基板110の上にゲート信号を伝達する複数のゲート線121が形成されている。ゲート線121は横方向にのびており、各ゲート線121の一部は複数のゲート電極124をなす。   A plurality of gate lines 121 for transmitting gate signals are formed on the insulating substrate 110. The gate lines 121 extend in the horizontal direction, and a part of each gate line 121 forms a plurality of gate electrodes 124.

ゲート線121はモリブデン(Mo)、アルミニウム(Al)、銅(Cu)等の金属で製造される。また、図示していないが、モリブデン(Mo)またはモリブデン合金で製造された下部膜とアルミニウム(Al)またはアルミニウムにネオジム(Nd)が添加されたアルミニウム合金(AlNd)で製造された上部膜を含むことができる。   The gate line 121 is made of a metal such as molybdenum (Mo), aluminum (Al), or copper (Cu). In addition, although not shown, a lower film made of molybdenum (Mo) or a molybdenum alloy and an upper film made of aluminum (Al) or an aluminum alloy (AlNd) obtained by adding neodymium (Nd) to aluminum are included. be able to.

ゲート線121の上にはゲート絶縁膜140が形成されており、その上には島形半導体層154及び抵抗性接触層163、165が形成されている。抵抗性接触層163、165及びゲート絶縁膜140の上にはそれぞれ複数のデータ線171及び複数のドレイン電極175が形成されている。   A gate insulating film 140 is formed on the gate line 121, and an island-shaped semiconductor layer 154 and resistive contact layers 163 and 165 are formed thereon. A plurality of data lines 171 and a plurality of drain electrodes 175 are formed on the resistive contact layers 163 and 165 and the gate insulating film 140, respectively.

データ線171は縦方向にのびてゲート線121と交差し、データ電圧を伝達する。各データ線171からドレイン電極175に向かってのびた複数の枝がソース電極173をなす。一対のソース電極173とドレイン電極175は互いに分離されており、ゲート電極124に対して互いに反対側に位置する。   The data line 171 extends in the vertical direction and crosses the gate line 121 to transmit a data voltage. A plurality of branches extending from each data line 171 toward the drain electrode 175 form a source electrode 173. The pair of source electrode 173 and drain electrode 175 are separated from each other and are located on opposite sides of the gate electrode 124.

ソース電極173を含むデータ線171及びドレイン電極175はモリブデン(Mo)、アルミニウム(Al)、銅(Cu)等の金属で製造することができる。または、図示していないが、アルミニウムまたはアルミニウム合金を含む中間膜と、中間膜の下部及び上部にそれぞれ位置しモリブデンまたはモリブデン合金を含む下部膜及び上部膜を含むMo/Al/Mo構造であることができる。   The data line 171 and the drain electrode 175 including the source electrode 173 can be made of a metal such as molybdenum (Mo), aluminum (Al), or copper (Cu). Alternatively, although not shown, the Mo / Al / Mo structure includes an intermediate film including aluminum or an aluminum alloy, and a lower film and an upper film including molybdenum or a molybdenum alloy, which are located below and above the intermediate film, respectively. Can do.

ゲート電極124、ソース電極173及びドレイン電極175は島形半導体層154と共に薄膜トランジスタ(Thin Film Transistor、TFT)をなし、薄膜トランジスタのチャンネル(channel)はソース電極173とドレイン電極175の間の島形半導体層154に形成される。   The gate electrode 124, the source electrode 173, and the drain electrode 175 form a thin film transistor (TFT) together with the island-shaped semiconductor layer 154, and the channel of the thin film transistor is an island-shaped semiconductor layer between the source electrode 173 and the drain electrode 175. 154.

データ線171及びドレイン電極175の上には接触孔185を有する保護膜180が形成されており、その上には画素電極191が形成されている。   A protective film 180 having a contact hole 185 is formed on the data line 171 and the drain electrode 175, and a pixel electrode 191 is formed thereon.

以下、図5及び図6に示した薄膜トランジスタ表示板を本発明の実施例によって製造する方法について図7〜図13と図5及び図6を参照して詳しく説明する。また、図7〜図13は図5及び図6の薄膜トランジスタ表示板を本発明の実施例によって製造する方法を順次に示す断面図である。   Hereinafter, a method of manufacturing the TFT array panel shown in FIGS. 5 and 6 according to an embodiment of the present invention will be described in detail with reference to FIGS. 7 to 13 and FIGS. 7 to 13 are cross-sectional views sequentially illustrating a method of manufacturing the thin film transistor array panel of FIGS. 5 and 6 according to an embodiment of the present invention.

まず、図7に示されているように、絶縁基板110の上にゲート配線用導電物質を利用して金属層120を積層する。その後、図8に示されているように、金属層120の上にスピンコーティング方法でフォトレジスト40を塗布し、透光部分50aと遮光部分50bを含むマスク50を使用して露光した後、現像する。   First, as shown in FIG. 7, a metal layer 120 is stacked on an insulating substrate 110 using a gate wiring conductive material. After that, as shown in FIG. 8, a photoresist 40 is applied onto the metal layer 120 by a spin coating method, exposed using a mask 50 including a light transmitting portion 50a and a light shielding portion 50b, and then developed. To do.

次に、図9で示されているように、フォトレジストパターン40aが残っている部分を除いた領域の金属層120をエッチングする。次に、フォトレジストパターン40aの上に前述の実施例によるフォトレジスト剥離組成物を加えてフォトレジストパターン40aを剥離する。これによって、図10で示されているように、ゲート電極124を含むゲート線(図示せず)を形成する。   Next, as shown in FIG. 9, the metal layer 120 in the region excluding the portion where the photoresist pattern 40a remains is etched. Next, the photoresist pattern 40a is stripped by adding the photoresist stripping composition according to the above-described embodiment onto the photoresist pattern 40a. As a result, as shown in FIG. 10, a gate line (not shown) including the gate electrode 124 is formed.

次に、図11〜図13に示されているように、ゲート絶縁膜140、島形半導体層154及び不純物半導体パターン164を形成し、ソース電極173及びドレイン電極175を形成する。次に、ソース電極173及びドレイン電極175で覆われず露出された不純物半導体層部分を除去することによって複数の島形抵抗性接触層163、165を完成する一方、その下の島形半導体154を露出させる。その後、ドレイン電極175を露出する接触孔185を含む保護膜180を形成し、図6に示した通り保護膜180の上に画素電極191を形成する。   Next, as illustrated in FIGS. 11 to 13, the gate insulating film 140, the island-shaped semiconductor layer 154, and the impurity semiconductor pattern 164 are formed, and the source electrode 173 and the drain electrode 175 are formed. Next, the plurality of island-shaped resistive contact layers 163 and 165 are completed by removing the exposed impurity semiconductor layer portions that are not covered with the source electrode 173 and the drain electrode 175, while the underlying island-shaped semiconductor 154 is formed. Expose. Thereafter, the protective film 180 including the contact hole 185 exposing the drain electrode 175 is formed, and the pixel electrode 191 is formed on the protective film 180 as shown in FIG.

島形半導体層154、不純物半導体パターン164、ソース電極173、ドレイン電極175、及び保護膜180を形成することにおいて、図示していないが、ゲート電極124を形成する時のように、フォトレジストパターンを形成し、本発明の実施例によるフォトレジスト剥離組成物を利用してフォトレジストパターン40aを剥離し、島形半導体層154、不純物半導体パターン164、ソース電極173、ドレイン電極175及び保護膜180を形成する。   In forming the island-shaped semiconductor layer 154, the impurity semiconductor pattern 164, the source electrode 173, the drain electrode 175, and the protective film 180, although not shown, a photoresist pattern is formed as in the case of forming the gate electrode 124. The photoresist pattern 40a is stripped using the photoresist stripping composition according to the embodiment of the present invention to form the island-shaped semiconductor layer 154, the impurity semiconductor pattern 164, the source electrode 173, the drain electrode 175, and the protective film 180. To do.

各段階で使用されたフォトレジスト剥離組成物は前述のフォトレジスト剥離装置によって回収され、回収されたフォトレジスト剥離組成物にオゾンガスを加えて、フォトレジスト不純物を分解する。次に、フォトレジスト剥離組成物に含まれているオゾンを除去することによって、前述の実施例と同様にフォトレジスト剥離組成物を再生することができる。以上、添付した図面を参照して本発明の実施例を説明したが、本発明が属する技術分野で通常の知識を有する者は本発明がその技術的な思想や必須の特徴を変更せず、他の具体的な形態で実施できることを理解できるであろう。したがって、以上で記述した実施例を全ての面で例示的なものであり限定的ではないことが理解されなければならない。   The photoresist stripping composition used in each stage is collected by the above-described photoresist stripping apparatus, and ozone gas is added to the collected photoresist stripping composition to decompose the photoresist impurities. Next, by removing ozone contained in the photoresist stripping composition, the photoresist stripping composition can be regenerated in the same manner as in the above-described embodiment. As described above, the embodiments of the present invention have been described with reference to the accompanying drawings. However, those who have ordinary knowledge in the technical field to which the present invention belongs do not change the technical idea and essential features of the present invention. It will be understood that other specific forms can be implemented. Accordingly, it should be understood that the embodiments described above are illustrative in all aspects and not limiting.

本発明の実施例によるフォトレジスト剥離方法を示すフローチャートである。3 is a flowchart illustrating a photoresist stripping method according to an embodiment of the present invention. 本発明の実施例によるフォトレジスト剥離方法に用いることができるフォトレジスト剥離装置を概略的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows roughly the photoresist peeling apparatus which can be used for the photoresist peeling method by the Example of this invention. 本発明の実施例2の結果による試験片(2箇所)のSEM写真である。It is a SEM photograph of the test piece (2 places) by the result of Example 2 of this invention. 本発明の実施例3の結果による試験片(2箇所)のSEM写真である。It is a SEM photograph of the test piece (2 places) by the result of Example 3 of this invention. 本発明の実施例による表示装置の薄膜トランジスタ表示板の構造を示した配置図である。1 is a layout view illustrating a structure of a thin film transistor array panel of a display device according to an embodiment of the present invention. 図5の薄膜トランジスタ表示板をVI−VI線に沿って切断した断面図である。FIG. 6 is a cross-sectional view of the thin film transistor array panel of FIG. 5 taken along line VI-VI. 図5及び図6の薄膜トランジスタ表示板を製造する方法の工程を順次に示す断面図(工程1)である。FIG. 7 is a cross-sectional view (step 1) sequentially illustrating steps of a method of manufacturing the thin film transistor array panel of FIGS. 5 and 6. 図5及び図6の薄膜トランジスタ表示板を製造する方法の工程を順次に示す断面図(工程2)である。FIG. 7 is a cross-sectional view (step 2) sequentially illustrating steps of a method of manufacturing the thin film transistor array panel of FIGS. 5 and 6. 図5及び図6の薄膜トランジスタ表示板を製造する方法の工程を順次に示す断面図(工程3)である。FIG. 7 is a cross-sectional view (step 3) sequentially illustrating steps of a method of manufacturing the thin film transistor array panel of FIGS. 5 and 6. 図5及び図6の薄膜トランジスタ表示板を製造する方法の工程を順次に示す断面図(工程4)である。FIG. 7 is a cross-sectional view (step 4) sequentially illustrating steps of a method of manufacturing the thin film transistor array panel of FIGS. 5 and 6. 図5及び図6の薄膜トランジスタ表示板を製造する方法の工程を順次に示す断面図(工程5)である。FIG. 7 is a cross-sectional view (step 5) sequentially illustrating steps of a method of manufacturing the thin film transistor array panel of FIGS. 5 and 6. 図5及び図6の薄膜トランジスタ表示板を製造する方法の工程を順次に示す断面図(工程6)である。FIG. 7 is a cross-sectional view (step 6) sequentially illustrating steps of a method of manufacturing the thin film transistor array panel of FIGS. 5 and 6. 図5及び図6の薄膜トランジスタ表示板を製造する方法の工程を順次に示す断面図(工程7)である。FIG. 7 is a cross-sectional view (step 7) sequentially illustrating steps of a method of manufacturing the thin film transistor array panel of FIGS. 5 and 6.

符号の説明Explanation of symbols

10 フォトレジスト剥離装置
17 コンベヤー
20 ロード部
30 アンロード部
100 チャンバー
102 第1バス
104 第2バス
106 第3バス
107 第1隔壁
108 第2隔壁
110’ 第1タンク
112 第1排出ライン
114 第2排出ライン
115 第1ノズル
116 第2ノズル
120’ 第2タンク
122 第3排出ライン
124’ 第3ノズル
126 第4ノズル
130 第3タンク
132 第5ノズル
134 第6ノズル
140’ オゾン反応器
145 オゾンガス注入口
147 廃液排出口
150 脱気装置
155 窒素ガス注入口
160 新液タンク
170 回収ライン
40 フォトレジスト
40a フォトレジストパターン
50 マスク
50a 透光部分
50b 遮光部分
110 絶縁基板
120 金属層
121 ゲート線
124 ゲート電極
140 ゲート絶縁膜
154 島形半導体層
163、165 抵抗性接触層
164 不純物半導体パターン
171 データ線
173 ソース電極
175 ドレイン電極
180 保護膜
185 接触孔
191 画素電極
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Photoresist peeling apparatus 17 Conveyor 20 Loading part 30 Unloading part 100 Chamber 102 1st bus 104 2nd bus 106 3rd bus 107 1st partition 108 2nd partition 110 '1st tank 112 1st discharge line 114 2nd discharge Line 115 1st nozzle 116 2nd nozzle 120 '2nd tank 122 3rd discharge line 124' 3rd nozzle 126 4th nozzle 130 3rd tank 132 5th nozzle 134 6th nozzle 140 'Ozone reactor 145 Ozone gas injection port 147 Waste liquid outlet 150 Deaerator 155 Nitrogen gas inlet 160 New liquid tank 170 Collection line 40 Photoresist 40a Photoresist pattern 50 Mask 50a Translucent part 50b Light-shielding part 110 Insulating substrate 120 Metal layer 121 Gate line 124 Gate Electrode 140 gate insulating film 154 island-shaped semiconductor layer 163 and 165 the ohmic contact layer 164 doped semiconductor pattern 171 data line 173 source electrode 175 drain electrode 180 protective film 185 in contact holes 191 pixel electrode

Claims (11)

スルホン系化合物80〜98.5質量%、ラクトン系化合物1〜10質量%、及びアルキルスルホン酸0.1〜5質量%を含むフォトレジスト剥離組成物。   A photoresist stripping composition comprising 80 to 98.5% by mass of a sulfone compound, 1 to 10% by mass of a lactone compound, and 0.1 to 5% by mass of an alkyl sulfonic acid. 前記スルホン系化合物が、テトラヒドロチオフェン1,1−ジオキシド、2−メチルテトラヒドロチオフェン1,1−ジオキシド、テトラヒドロチオフェン−3−オル−1,1−ジオキシド、及びテトラヒドロチオフェン−1オキシドから選択される少なくとも一つを含む請求項1に記載のフォトレジスト剥離組成物。   The sulfone compound is at least one selected from tetrahydrothiophene 1,1-dioxide, 2-methyltetrahydrothiophene 1,1-dioxide, tetrahydrothiophene-3-ol-1,1-dioxide, and tetrahydrothiophene-1 oxide. The photoresist stripping composition of claim 1 comprising 前記ラクトン系化合物が、γ−ブチロラクトン、α−メチレン−γ−ブチロラクトン、及びγ−ヘキサノラクトンから選択される少なくとも一つを含む請求項1に記載のフォトレジスト剥離組成物。   The photoresist stripping composition according to claim 1, wherein the lactone compound comprises at least one selected from γ-butyrolactone, α-methylene-γ-butyrolactone, and γ-hexanolactone. 前記アルキルスルホン酸が、メチルスルホン酸、エチルスルホン酸、プロピルスルホン酸、及びブチルスルホン酸から選択される少なくとも一つを含む請求項1に記載のフォトレジスト剥離組成物。   The photoresist stripping composition according to claim 1, wherein the alkyl sulfonic acid comprises at least one selected from methyl sulfonic acid, ethyl sulfonic acid, propyl sulfonic acid, and butyl sulfonic acid. 前記スルホン系化合物がテトラヒドロチオフェン1,1−ジオキシドであり、前記ラクトン系化合物がγ−ブチロラクトンである請求項2または3に記載のフォトレジスト剥離組成物。   The photoresist stripping composition according to claim 2 or 3, wherein the sulfone compound is tetrahydrothiophene 1,1-dioxide and the lactone compound is γ-butyrolactone. 基板上に複数のフォトレジストパターンを形成する工程、
前記フォトレジストパターンの上にスルホン系化合物80〜98.5質量%、ラクトン系化合物1〜10質量%、及びアルキルスルホン酸0.1〜5質量%を含むフォトレジスト剥離組成物を加えて、前記フォトレジストパターンを剥離する工程、
前記フォトレジストパターンに加えられた前記フォトレジスト剥離組成物を回収する工程、及び
オゾン反応器内で前記回収されたフォトレジスト剥離組成物にオゾンガスを加えて、前記フォトレジスト剥離組成物に含まれているフォトレジスト不純物を分解する工程を含むフォトレジスト剥離方法。
Forming a plurality of photoresist patterns on a substrate;
A photoresist stripping composition containing 80 to 98.5% by mass of a sulfone compound, 1 to 10% by mass of a lactone compound and 0.1 to 5% by mass of an alkyl sulfonic acid is added on the photoresist pattern, Removing the photoresist pattern;
A step of recovering the photoresist stripping composition added to the photoresist pattern; and ozone gas is added to the recovered photoresist stripping composition in an ozone reactor to be contained in the photoresist stripping composition. A photoresist stripping method including a step of decomposing photoresist impurities.
前記フォトレジスト不純物を分解する工程後に、前記フォトレジスト剥離組成物を脱気して前記フォトレジスト剥離組成物に含まれているオゾンを除去する工程をさらに含む請求項6に記載のフォトレジスト剥離方法。   The photoresist stripping method according to claim 6, further comprising a step of degassing the photoresist stripping composition and removing ozone contained in the photoresist stripping composition after the step of decomposing the photoresist impurities. . 前記スルホン系化合物が、テトラヒドロチオフェン1,1−ジオキシド、2−メチルテトラヒドロチオフェン1,1−ジオキシド、テトラヒドロチオフェン−3−オル−1,1−ジオキシド、及びテトラヒドロチオフェン−1オキシドから選択される少なくとも一つを含み、前記ラクトン系化合物が、γ−ブチロラクトン、α−メチレン−γ−ブチロラクトン、及びγ−ヘキサノラクトンから選択される少なくとも一つを含み、前記アルキルスルホン酸が、メチルスルホン酸、エチルスルホン酸、プロピルスルホン酸、及びブチルスルホン酸から選択される少なくとも一つを含む請求項6に記載のフォトレジスト剥離方法。   The sulfone compound is at least one selected from tetrahydrothiophene 1,1-dioxide, 2-methyltetrahydrothiophene 1,1-dioxide, tetrahydrothiophene-3-ol-1,1-dioxide, and tetrahydrothiophene-1 oxide. The lactone compound includes at least one selected from γ-butyrolactone, α-methylene-γ-butyrolactone, and γ-hexanolactone, and the alkylsulfonic acid is methylsulfonic acid, ethylsulfone The photoresist stripping method according to claim 6, comprising at least one selected from acid, propylsulfonic acid, and butylsulfonic acid. ゲート電極を含むゲート線を形成する工程、
前記ゲート線の上にゲート絶縁膜を形成する工程、
前記ゲート絶縁膜の上に半導体層を形成する工程、
前記半導体層の上に、前記ゲート線と交差し、ソース電極を含むデータ線、及び前記ソース電極と対向するドレイン電極を形成する工程、
前記ドレイン電極と連結されている画素電極を形成する工程を含み、
前記ゲート線を形成する工程、前記半導体層を形成する工程、前記データ線及び前記ドレイン電極を形成する工程、前記画素電極を形成する工程のうちの少なくとも一つはフォトレジストパターンを形成する工程であり、
前記フォトレジストパターンの上に、スルホン系化合物80〜98.5質量%、ラクトン系化合物1〜10質量%、及びアルキルスルホン酸0.1〜5質量%を含むフォトレジスト剥離組成物を加えて、前記フォトレジストパターンを剥離する工程、
前記フォトレジストパターンに加えられた前記フォトレジスト剥離組成物を回収する工程、及び
前記回収されたフォトレジスト剥離組成物にオゾンガスを加えて、前記フォトレジスト剥離組成物に含まれているフォトレジスト不純物を分解する工程を含む表示装置の製造方法。
Forming a gate line including a gate electrode;
Forming a gate insulating film on the gate line;
Forming a semiconductor layer on the gate insulating film;
Forming a data line including a source electrode intersecting with the gate line and a drain electrode facing the source electrode on the semiconductor layer;
Forming a pixel electrode connected to the drain electrode;
At least one of the step of forming the gate line, the step of forming the semiconductor layer, the step of forming the data line and the drain electrode, and the step of forming the pixel electrode is a step of forming a photoresist pattern. Yes,
A photoresist stripping composition containing 80 to 98.5% by mass of a sulfone compound, 1 to 10% by mass of a lactone compound and 0.1 to 5% by mass of an alkyl sulfonic acid is added on the photoresist pattern, Removing the photoresist pattern;
Recovering the photoresist stripping composition added to the photoresist pattern; and adding ozone gas to the recovered photoresist stripping composition to remove photoresist impurities contained in the photoresist stripping composition; A manufacturing method of a display device including a step of disassembling.
前記スルホン系化合物が、テトラヒドロチオフェン1,1−ジオキシド、2−メチルテトラヒドロチオフェン1,1−ジオキシド、テトラヒドロチオフェン−3−オル−1,1−ジオキシド、及びテトラヒドロチオフェン−1オキシドから選択される少なくとも一つを含み、前記ラクトン系化合物が、γ−ブチロラクトン、α−メチレン−γ−ブチロラクトン、γ−ヘキサノラクトンから選択される少なくとも一つを含み、前記アルキルスルホン酸が、メチルスルホン酸、エチルスルホン酸、プロピルスルホン酸、及びブチルスルホン酸から選択される少なくとも一つを含む請求項9に記載の表示装置の製造方法。   The sulfone compound is at least one selected from tetrahydrothiophene 1,1-dioxide, 2-methyltetrahydrothiophene 1,1-dioxide, tetrahydrothiophene-3-ol-1,1-dioxide, and tetrahydrothiophene-1 oxide. The lactone compound includes at least one selected from γ-butyrolactone, α-methylene-γ-butyrolactone, and γ-hexanolactone, and the alkylsulfonic acid is methylsulfonic acid, ethylsulfonic acid The method for manufacturing a display device according to claim 9, comprising at least one selected from propylsulfonic acid and butylsulfonic acid. 前記フォトレジスト不純物を分解する工程後に、前記フォトレジスト剥離組成物を脱気して前記フォトレジスト剥離組成物に含まれているオゾンを除去する工程をさらに含む請求項9に記載の表示装置の製造方法。   The display device manufacturing method according to claim 9, further comprising a step of degassing the photoresist stripping composition and removing ozone contained in the photoresist stripping composition after the step of decomposing the photoresist impurities. Method.
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