JP2008163492A

JP2008163492A - Polyester monofilament for screen gauze

Info

Publication number: JP2008163492A
Application number: JP2006351934A
Authority: JP
Inventors: Hiroyoshi Kawamata; 寛佳川俣; Gen Hayashi; 玄林; Toshiharu Ayabe; 俊治綾部
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2006-12-27
Filing date: 2006-12-27
Publication date: 2008-07-17

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester monofilament for high-mesh screen gauze, which has excellent scum suppressing effects and dimensional stability, and further increased durability. <P>SOLUTION: A core-sheath type conjugated polyester monofilament for screen gauze includes polyethylene terephthalate as a polymer constituting both a core part and a sheath part, and has a breaking strength of ≥6.0 cN/dtex. Either one or both of the polyethylene terephthalate constituting the core part and the sheath part contain 0.003-0.1 wt.% of germanium. The strength retention when subjected to a treatment under 160°C atmosphere for 15 min is ≥95%. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は精密スクリーン紗用ポリエステルモノフィラメント及びハイメッシュスクリーン紗用ポリエステルモノフィラメントに関するものであり、詳しくはプラズマディスプレイを構成する前面電極基盤や背面電極基盤への電極ペースト塗布などに使用するスクリーン紗、及びコンパクトディスク印刷やグラフィック印刷などに使用する織り密度が３５５メッシュ以上、即ちタテ糸・ヨコ糸本数が共に２．５４ｃｍ当たり３５５本以上で構成するスクリーン紗に用いられるポリエステルモノフィラメントに関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyester monofilament for precision screens and a polyester monofilament for high mesh screens, and more specifically, screens used for application of electrode paste to a front electrode substrate and a back electrode substrate constituting a plasma display, and compact. The present invention relates to a polyester monofilament used for a screen wrinkle having a weaving density of 355 mesh or more used for disk printing or graphic printing, that is, the number of warp yarns and weft yarns is 355 or more per 2.54 cm.

印刷スクリーン用織物としては、従来はシルクなどの天然繊維やステンレスなどの無機繊維からなるメッシュ織物が広く使用されてきたが、近年は、柔軟性や耐久性、コストパフォーマンスに優れる合繊メッシュが好んで使用され、中でもポリエステルモノフィラメントは寸法安定性に優れるなどスクリーン用適性が高く、広く普及している。 Conventionally, mesh fabrics made of natural fibers such as silk and inorganic fibers such as stainless steel have been widely used as printing screen fabrics. However, in recent years, synthetic fabric meshes that excel in flexibility, durability, and cost performance have been favored. Among them, polyester monofilaments are widely used because they have high dimensional stability such as excellent dimensional stability.

近年、家電業界における家庭用プラズマディスプレイテレビの普及などに伴い、プラズマディスプレイ（以下、ＰＤＰと略す）を構成する前面電極基盤や背面電極基盤への電極ペーストの塗布や、電子回路印刷など、またコンパクトディスク（以下、ＣＤと略す）、ＤＶＤの普及や、コンピュータグラフィックによるデザイン物の印刷・刊行物が主流となる中で、感熱孔版印刷などに合繊メッシュを用いる試みがなされており、メッシュがより細かく線径が均一であり、紗張り時の伸びが少なく寸法安定性に優れたスクリーン紗が要求される。 In recent years, with the spread of home-use plasma display televisions in the home appliance industry, the application of electrode paste to the front electrode substrate and the back electrode substrate constituting the plasma display (hereinafter referred to as PDP), electronic circuit printing, etc. and compact With the widespread use of discs (hereinafter abbreviated as CDs) and DVDs and the printing and publication of computer graphic design products, attempts have been made to use synthetic meshes for thermal stencil printing, etc. There is a demand for screen wrinkles that have a uniform wire diameter, little elongation when stretched, and excellent dimensional stability.

またスクリーン紗の製織をする際、加熱し紗の形状をセットする工程（以下、熱セットと称す）があるが、一般にポリマーは熱や酸化により劣化し脆くなるものであり、仮に耐熱性に乏しいポリマーをスクリーン紗に用いた場合、熱セット工程においても劣化が進行し、その結果、高密度高速製織が特徴的なスクリーン紗製造工程ではヒゲ状あるいは粉末状のスカムが発生し易くなる他、紗としての耐久性も低下しコスト面での欠点にも繋がることとなる。 In addition, when weaving screen wrinkles, there is a process of heating and setting the shape of the wrinkles (hereinafter referred to as heat setting). Generally, polymers deteriorate due to heat and oxidation, become brittle, and have poor heat resistance. When a polymer is used for a screen wrinkle, the deterioration also proceeds in the heat setting process. As a result, in the screen wrinkle manufacturing process, which is characterized by high-density and high-speed weaving, beard-like or powdery scum is likely to occur. As a result, the durability as well as the cost will be reduced.

すなわち、前記用途における要求品質を満足するために、細繊度且つ高強度、高モジュラス化し、また耐熱性、耐酸化性に優れ、スカム発生が無く耐久性にも富んだスクリーン紗用原糸を提供することが重要な課題であり、実際に、高強度化、スカム抑制、寸法安定性を目的とした多くの改善技術が提案されている。しかしながらこれまでの改善技術はフィラメントに注目したものであり、ポリマーからの改善及び改質は成されていなかった。 In other words, in order to satisfy the required quality in the above applications, we provide screen yarns for fine screens with high fineness, high strength, high modulus, excellent heat resistance and oxidation resistance, no scum generation and high durability. This is an important issue, and in fact, many improvement techniques for increasing strength, suppressing scum, and dimensional stability have been proposed. However, the improvement techniques so far have focused on filaments, and improvements and modifications from polymers have not been made.

従来技術として例えば、芯部をＩＶ＝０．７０〜１．３０のポリエチレンテレフタレートとし、鞘部をＩＶ＝０．４５〜０．６８のポリエチレンテレフタレートとした芯鞘型複合モノフィラメントであり、０．５０μｍ以下０．３５〜０．６０重量％の無機粒子を含有した、破断強度６．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、破断伸度１５〜２５％のスクリーン紗用ポリエステルモノフィラメントである（特許文献１参照）。この技術は高ＩＶポリマーと低ＩＶポリマーを芯鞘型複合とすることで強さと柔らかさを両立させ、高強度化、スカム抑制効果、寸法安定性を同時に発揮できるものであるが、耐久性に対する改善効果は無いため、スクリーン紗用モノフィラメントとして必要な原糸物性を長期間保持することが困難である。 As a prior art, for example, a core-sheath type composite monofilament having a core part made of polyethylene terephthalate having IV = 0.70-1.30 and a sheath part having polyethylene terephthalate having IV = 0.45-0.68, 0.50 μm Hereinafter, it is a polyester monofilament for screen wrinkles containing 0.35 to 0.60% by weight of inorganic particles and having a breaking strength of 6.0 cN / dtex or more and a breaking elongation of 15 to 25% (see Patent Document 1). This technology makes it possible to achieve both strength and softness by making a high IV polymer and a low IV polymer into a core-sheath type composite, and simultaneously exhibit high strength, scum suppression effect, and dimensional stability. Since there is no improvement effect, it is difficult to maintain the properties of the raw yarn necessary as a monofilament for screen wrinkles for a long period of time.

また他の技術として、芯部をＩＶ＝０．６０〜０．９０のポリエチレンテレフタレートとし、鞘部をＩＶ＝０．６０〜０．８０でイソフタル酸８〜２０モル％、ネオペンチルグリコール５〜１４モル％共重合したビカット軟化温度６７〜７８℃のポリエチレンテレフタレートとするスクリーン紗用ポリエステルモノフィラメントである（特許文献２参照）。この技術では鞘部を共重合ポリエステルとして軟化温度を低下させることによりポリマーのソフト性を向上させた場合には、スカム発生を軽減する効果を有するものの完全防止には至らず、更には高精密印刷用スクリーン紗に必要な高密度化や寸法安定性の向上を実現するためのスクリーン紗用モノフィラメントに要求される原糸物性を得ることが非常に困難である。 As another technique, the core portion is polyethylene terephthalate having IV = 0.60-0.90, the sheath portion is IV = 0.60-0.80, isophthalic acid 8-20 mol%, neopentyl glycol 5-14 It is a polyester monofilament for screen wrinkles made into polyethylene terephthalate having a Vicat softening temperature of 67 to 78 ° C, which is copolymerized by mol% (see Patent Document 2). In this technology, when the softness of the polymer is improved by reducing the softening temperature by using a copolyester as the sheath, it has the effect of reducing the occurrence of scum, but it does not lead to complete prevention. It is very difficult to obtain the physical properties of the yarn required for the monofilament for screen wrinkles in order to realize the high density required for the screen wrinkles and the improvement of dimensional stability.

またポリマーの改善技術として、固有粘度０．５０ｄｌ／ｇ、密度１．３７ｇ／ａｄ以上であるポリエチレンテレフタレートを、１〜１５０℃の水に１分〜１年間の期間接触させることにより、環状三量体やオリゴマー類発生量を抑制するポリエチレンテレフタレートの処理方法がある（特許文献３参照）。
特開２００５−２４０２６６号公報（特許請求の範囲）特開平１１−２４１２２７号公報（特許請求の範囲）特開平０３−１７４４４１号公報（発明の詳細な説明） In addition, as a polymer improvement technique, by contacting polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.50 dl / g and a density of 1.37 g / ad or more with water at 1 to 150 ° C. for a period of 1 minute to 1 year, cyclic trimer There is a method for treating polyethylene terephthalate that suppresses the amount of products and oligomers generated (see Patent Document 3).
Japanese Patent Laying-Open No. 2005-240266 (Claims) JP-A-11-241227 (Claims) Japanese Patent Laid-Open No. 03-174441 (Detailed Description of the Invention)

本発明は、上記問題を解決し、ＰＤＰの電極ペースト塗布やその他高精密印刷に用いた際に、塗布欠点の発生が無く耐久性に優れた精密スクリーン紗用ポリエステルモノフィラメントや、ＣＤ印刷、グラフィック印刷に用いた際に、塗布欠点の発生が無く耐久性に優れたスクリーン紗用ポリエステルモノフィラメントを提供することにある。 The present invention solves the above-mentioned problems, and when used for PDP electrode paste application and other high-precision printing, the polyester monofilament for precision screen wrinkles, which does not generate any coating defects and has excellent durability, CD printing, and graphic printing It is an object of the present invention to provide a polyester monofilament for screen wrinkles that is free from the occurrence of coating defects and has excellent durability.

本発明は上述した従来技術では解決できなかった課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、
（１）芯鞘型複合のスクリーン紗用ポリエステルモノフィラメントであって、芯部・鞘部を構成するポリマーがポリエチレンテレフタレートであり、破断強度が６．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、ゲルマニウムを０．００３〜０．１ｗｔ％含有し、且つ１６０℃雰囲気下にて１５分間の処理を施した場合の強度保持率が９５％以上であることを特徴とするスクリーン紗用ポリエステルモノフィラメントであり、また
（２）長手方向に同心円芯鞘断面形状を有する芯鞘型複合のスクリーン紗用ポリエステルモノフィラメントであって、芯部と鞘部の複合断面積比（芯：鞘）が７０：３０〜９０：１０であり、芯部のポリエチレンテレフタレートの極限粘度が０．７０〜１．３０、鞘部のポリエチレンテレフタレートの極限粘度が０．４５〜０．６８であることを特徴とする請求項１記載のスクリーン紗用ポリエステルモノフィラメントであり、更には
（３）破断伸度が１５〜２５％であることを特徴とする請求項１または２記載のスクリーン紗用ポリエステルモノフィラメントである。 The present invention has arrived at the present invention as a result of intensive studies in order to solve the problems that cannot be solved by the above-described prior art. That is, the present invention
(1) Polyester monofilament for a screen sheath of a core / sheath type composite, wherein the polymer constituting the core / sheath is polyethylene terephthalate, the breaking strength is 6.0 cN / dtex or more, and germanium is 0.003 to 0.00. 1% by weight of polyester monofilament for screen wrinkles characterized by having a strength retention of 95% or more when treated for 15 minutes in a 160 ° C. atmosphere, and (2) in the longitudinal direction A core-sheath-type polyester monofilament for a screen cage having a concentric core-sheath cross-sectional shape, wherein a composite cross-sectional area ratio (core: sheath) between the core and the sheath is 70:30 to 90:10, The intrinsic viscosity of polyethylene terephthalate is 0.70 to 1.30, and the intrinsic viscosity of polyethylene terephthalate in the sheath is 0.45 to 0.68. The polyester monofilament for screen wrinkles according to claim 1, further comprising (3) a breaking elongation of 15 to 25%. It is a monofilament.

本発明により、従来成し得なかった、ＰＤＰの電極ペースト塗布やその他高精密印刷に用いた際に、塗布欠点の発生が無く耐久性に優れた精密スクリーン紗用ポリエステルモノフィラメントや、ＣＤ印刷、グラフィック印刷に用いた際に、塗布欠点の発生が無く耐久性に優れたスクリーン紗用ポリエステルモノフィラメントを提供できる。 According to the present invention, when used for PDP electrode paste coating and other high-precision printing, which could not be achieved in the past, polyester monofilament for precision screen wrinkles with excellent durability and no occurrence of coating defects, CD printing, graphics When used for printing, it is possible to provide a polyester monofilament for screen wrinkles having no coating defects and excellent durability.

本発明の芯鞘型複合のスクリーン紗用ポリエステルモノフィラメントは、芯部及び鞘部を構成するポリエチレンテレフタレートは９０モル％以上がエチレンテレフタレートの繰り返し単位からなるポリエチレンテレフタレートである。ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略す）とはテレフタル酸を主たる酸成分とし、エチレングリコールを主たるグリコール成分として得られるポリエステルである。ただし、１０モル％以下の割合で他のエステル結合を形成可能な共重合成分を含むものであっても良い。共重合可能な化合物として、たとえばイソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、ダイマ酸、セバシン酸などのジカルボン酸類、一方、グリコール成分として、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどを挙げることができる。また、艶消剤として、二酸化チタン、滑剤としてのシリカやアルミナの微粒子、抗酸化剤として、ヒンダードフェノール誘導体、着色顔料などを必要に応じて添加することができる。 In the polyester monofilament for the screen sheath of the core-sheath type composite of the present invention, the polyethylene terephthalate constituting the core part and the sheath part is polyethylene terephthalate in which 90 mol% or more is composed of repeating units of ethylene terephthalate. Polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) is a polyester obtained using terephthalic acid as the main acid component and ethylene glycol as the main glycol component. However, it may contain a copolymer component capable of forming another ester bond at a ratio of 10 mol% or less. Examples of copolymerizable compounds include dicarboxylic acids such as isophthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, dimer acid, and sebacic acid, while glycol components include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, and cyclohexanedimethanol. , Polyethylene glycol, polypropylene glycol and the like. Further, titanium dioxide as a matting agent, silica or alumina fine particles as a lubricant, hindered phenol derivatives, coloring pigments and the like as antioxidants can be added as necessary.

スクリーン紗用ポリエステルモノフィラメントは一般に、高強度を得るために繊維を形成するポリマーの分子配向が低配向状態となるように紡糸し、一旦未延伸糸を巻き取った後に、高倍率延伸して高配向化される。高配向化した延伸糸は、高強度を発現する反面、曲げや剪断、削れに対して脆くなり、高密度スクリーン製織時の筬により磨耗される度合が大きくなる。このため、高密度スクリーン紗の製織においては、フィラメント強度の保持と、スカム発生防止を両立することが、高品位なスクリーン紗を得るためには必要不可欠となる。 Polyester monofilaments for screen wrinkles are generally spun so that the molecular orientation of the polymer forming the fiber is in a low orientation state in order to obtain high strength, and after winding the unstretched yarn, it is stretched at a high magnification to achieve high orientation. It becomes. The highly oriented drawn yarn exhibits high strength, but becomes brittle with respect to bending, shearing, and scraping, and increases the degree of wear due to wrinkles during high density screen weaving. For this reason, in weaving high-density screen wrinkles, it is indispensable to obtain both high-quality screen wrinkles while maintaining both filament strength and preventing scum generation.

本発明において、ポリエステルモノフィラメントは、その横断面において芯部が鞘部により覆われ、芯部が繊維表面に露出しないように配置された芯鞘型複合モノフィラメントである。芯鞘型複合とすることで、高密度スクリーン紗を製織する際に必要な強度とスカム発生防止を両立させるものであり、単一成分のみでこれを達成し得ないことは同業者の間では従来公知である。なお、ここで芯鞘型とは芯部が鞘部により完全に覆われていれば良いが、溶融紡糸の際の吐出安定性や紗張り後のスクリーンの寸法安定性を保持しやすくするため、同心円状に配置することが好ましい。 In the present invention, the polyester monofilament is a core-sheath type composite monofilament which is arranged so that the core part is covered with the sheath part in the cross section and the core part is not exposed on the fiber surface. By using a core-sheath type composite, both the strength required when weaving high-density screen wrinkles and the prevention of scum generation are achieved. Conventionally known. Here, the core-sheath type is not limited as long as the core part is completely covered by the sheath part, but in order to easily maintain the discharge stability during melt spinning and the dimensional stability of the screen after tensioning, It is preferable to arrange them concentrically.

また、断面形状については、丸型、偏平型三角型、四角型など幾つもの形状があるが、安定した製糸性やスクリーン製織性を得やすいという点や、製織後乳剤を塗布して感光させる際にハーレーションの発生を抑えるため、スクリーン紗の目開き、すなわちタテ糸とヨコ糸の交差により形成される格子状空間の形状の安定性などより、丸断面とすることが好ましい。 In addition, there are various cross-sectional shapes, such as round shape, flat shape, and square shape. However, it is easy to obtain stable yarn-making property and screen weaving property. In order to suppress the occurrence of halation, it is preferable to have a round cross section in view of the opening of the screen ridge, that is, the stability of the shape of the lattice-like space formed by the intersection of the warp yarn and the weft yarn.

本発明のポリエステルモノフィラメントは、破断強度が６．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。スクリーン紗の紗張り工程においては、紗の寸法安定上、一定値以上の張力が必要であり、張力は強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）×メッシュにより定まる。破断強度が６．０ｃＮ／ｄｔｅｘに満たない場合はその紗張り工程の張力に耐えられず、破れ等が発生するため好ましくない。破断強度として好ましくは６．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。しかし、逆に破断強度が高過ぎるとフィラメントのソフト性が低下し、スカム発生を促進に繋がることから、破断強度として更に好ましくは１２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以下である。 The polyester monofilament of the present invention has a breaking strength of 6.0 cN / dtex or more. In the screen cocooning process, a tension of a certain value or more is required for dimensional stability of the cocoon, and the tension is determined by strength (cN / dtex) × mesh. When the breaking strength is less than 6.0 cN / dtex, it cannot withstand the tension of the tensioning process and breakage or the like occurs, which is not preferable. The breaking strength is preferably 6.5 cN / dtex or more. On the other hand, if the breaking strength is too high, the softness of the filament is lowered and scum generation is promoted. Therefore, the breaking strength is more preferably 12.0 cN / dtex or less.

また本発明のポリエステルモノフィラメントは、ゲルマニウムを含有している。金属元素はポリマーを得る際の重縮合反応工程において触媒としても働くことは公知の通りである。ゲルマニウムは他の金属元素に比べ高い活性を有しているが、その反面、活性を失いやすいという特徴もある。モノフィラメント中に含まれるゲルマニウムの量は０．００３〜０．１ｗｔ％である。含有量が０．００３ｗｔ％に満たない場合は、モノフィラメントに必要な極限粘度を有するポリマーを確保することが困難となるため好ましくない。ゲルマニウムの含有量として好ましくは０．０１ｗｔ％以上である。また含有量が０．１ｗｔ％を上回る場合は、活性が高くなり、更には残存してしまうことから、逆に熱分解や酸化分解の促進に繋がるため、強度の低下はもとより強度保持率の低下とそれに伴うスクリーンの耐久性低下を招いてしまう。ゲルマニウムの含有量として好ましくは０．０６ｗｔ％以下である。 The polyester monofilament of the present invention contains germanium. As is well known, the metal element also acts as a catalyst in the polycondensation reaction step in obtaining the polymer. Germanium has a higher activity than other metal elements, but on the other hand, it has a feature that it tends to lose its activity. The amount of germanium contained in the monofilament is 0.003 to 0.1 wt%. When the content is less than 0.003 wt%, it is difficult to secure a polymer having the intrinsic viscosity necessary for the monofilament, which is not preferable. The germanium content is preferably 0.01 wt% or more. Also, if the content exceeds 0.1 wt%, the activity becomes high, and further remains, so conversely, it leads to the promotion of thermal decomposition and oxidative decomposition. As a result, the durability of the screen is reduced. The germanium content is preferably 0.06 wt% or less.

本発明のポリエステルモノフィラメントは、１６０℃雰囲気下にて１５分間の処理を施した場合の強度保持率が９５％以上である。強度保持率が９５％に満たないモノフィラメントは耐久性にも乏しく、スカムの発生やスクリーン紗の破れが発生するため好ましくない。強度保持率として好ましくは９７％以上である。 The polyester monofilament of the present invention has a strength retention of 95% or more when treated for 15 minutes in a 160 ° C. atmosphere. A monofilament having a strength retention of less than 95% is not preferable because it has poor durability, and scum and breakage of the screen wrinkle occur. The strength retention is preferably 97% or more.

芯部と鞘部の複合断面積比（芯：鞘）は７０：３０〜９０：１０であることが好ましい。複合断面積比が７０：３０以上であると、高密度スクリーン紗を製織する際に必要な破断強度を容易に得ることができるため好ましい。より好ましくは７５：２５以上である。また、複合断面積比が９０：１０以下であると、モノフィラメント表面のソフト性が保持でき、スカム発生の抑制に効果があるため好ましい。より好ましくは８５：１５以下である。 The composite cross-sectional area ratio (core: sheath) between the core and the sheath is preferably 70:30 to 90:10. It is preferable that the composite cross-sectional area ratio is 70:30 or more because a breaking strength necessary for weaving a high-density screen wrinkle can be easily obtained. More preferably, it is 75:25 or more. Moreover, it is preferable that the composite cross-sectional area ratio is 90:10 or less because the softness of the monofilament surface can be maintained and the effect of suppressing the occurrence of scum is effective. More preferably, it is 85:15 or less.

芯部ＰＥＴの極限粘度は０．７０〜１．３０であることが好ましい。芯部ＰＥＴの極限粘度が０．７０以上であると、高密度スクリーン紗を製織する際に必要な破断強度を容易に得ることができるため好ましい。より好ましくは１．００以上である。また、芯部ＰＥＴの極限粘度が１．３０以下であると、モノフィラメント表面のソフト性が保持でき、スカム発生の抑制に効果がある他、延伸工程での斑の発生も無いため好ましい。より好ましくは１．２０以下である。 The intrinsic viscosity of the core PET is preferably 0.70 to 1.30. It is preferable that the intrinsic viscosity of the core PET is 0.70 or more, since a breaking strength necessary for weaving a high-density screen wrinkle can be easily obtained. More preferably, it is 1.00 or more. Moreover, it is preferable that the intrinsic viscosity of the core PET is 1.30 or less because the softness of the surface of the monofilament can be maintained, the effect of suppressing the occurrence of scum, and the occurrence of spots in the stretching process. More preferably, it is 1.20 or less.

鞘部ＰＥＴの極限粘度は０．４５〜０．６８であることが好ましい。鞘部ＰＥＴの極限粘度が０．４５以上であると、高密度スクリーン紗を製織する際に必要な破断強度を容易に得ることができるため好ましい。より好ましくは０．５０以上である。また、鞘部ＰＥＴの極限粘度が０．６８以下であると、モノフィラメント表面のソフト性が保持でき、スカム発生の抑制に効果があるため好ましい。より好ましくは０．６５以下である。 The intrinsic viscosity of the sheath PET is preferably 0.45 to 0.68. It is preferable that the intrinsic viscosity of the sheath PET is 0.45 or more because a breaking strength necessary for weaving a high-density screen wrinkle can be easily obtained. More preferably, it is 0.50 or more. Moreover, it is preferable that the intrinsic viscosity of the sheath PET is 0.68 or less because the softness of the surface of the monofilament can be maintained and the scum generation is effectively suppressed. More preferably, it is 0.65 or less.

破断伸度は１５〜２５％であることが好ましい。破断伸度が１５％以上であると、モノフィラメント表面のソフト性が保持でき、スカム発生の抑制に効果があるため好ましい。より好ましくは１７％以上である。また、破断伸度が２５％以下であると寸法安定性がより向上するため好ましい。より好ましくは２２％以下である。 The breaking elongation is preferably 15 to 25%. It is preferable that the elongation at break is 15% or more because the softness of the monofilament surface can be maintained and the effect of suppressing the occurrence of scum is effective. More preferably, it is 17% or more. Moreover, since dimensional stability improves more that breaking elongation is 25% or less, it is preferable. More preferably, it is 22% or less.

本発明のポリエステルモノフィラメントにおいては、繊度をＤ（ｄｔｅｘ）としたとき、節糸の線径をＸ（μｍ）が、１８３７×｛Ｄ／（１００００×π）｝^０．５〜２１００×｛Ｄ／（１００００×π）｝^０．５の範囲の節糸が１個／１００万ｍ以下であることが適当であり、また、例えば塗布厚み１０μｍ以下で行うような高分解能および高精密な水準の印刷を目的とした３５５〜５００メッシュ（本／２．５４ｃｍ）のスクリーンを得るため、単糸繊度は５〜１３ｄｔｅｘの範囲であることが適当である。また、鞘部ポリマーに含有量の６０％以上が粒径０．５０μｍ以下である無機粒子を０．３５〜０．６０重量％の範囲で含有していることが適当である。 In the polyester monofilament of the present invention, when the fineness is D (dtex), the diameter of the knot yarn is X (μm) is 1837 × {D / (10000 × π)} ^{0.5 to} 2100 × {D / ( 10000 × π)} It is appropriate that the number of knots in the range of ^0.5 is 1 / million m or less, and for high-resolution and high-precision printing, for example, with a coating thickness of 10 μm or less. In order to obtain a screen of 355 to 500 mesh (lines / 2.54 cm), it is appropriate that the single yarn fineness is in the range of 5 to 13 dtex. In addition, it is appropriate that the sheath polymer contains inorganic particles having a particle size of 0.50 μm or less in a range of 0.35 to 0.60% by weight.

本発明のスクリーン紗用ポリエステルモノフィラメントに用いるＰＥＴの製造条件については、ゲルマニウムを含有するＰＥＴについては、重縮合反応完了後もゲルマニウムの活性が失われにくく、熱や酸化による劣化が進行し易い状態にある可能性がある。そのため活性を失わせる（以下、失活と称す）作業を実施することが好ましい。この失活の方法は、６０〜１００℃の温水もしくは沸水に１〜８時間接触させることが好ましい。 Regarding the production conditions of PET used for the polyester monofilament for screen wrinkles of the present invention, germanium-containing PET is less likely to lose germanium activity even after completion of the polycondensation reaction, and easily deteriorates due to heat and oxidation. There is a possibility. Therefore, it is preferable to carry out an operation for losing the activity (hereinafter referred to as deactivation). This deactivation method is preferably brought into contact with warm water or boiling water at 60 to 100 ° C. for 1 to 8 hours.

本発明のスクリーン紗用ポリエステルモノフィラメントの製造条件については、押し出し機種については、一般的にポリマーの排出性が高くデッドスペースでのポリマー残存時間が短い、エクストルダー押し出し機を用いることが好ましい。また、紡糸温度や溶融温度については、目的とする物性が得られ、安定紡糸可能な範囲で低温化することが好ましく、ポリマー熱劣化を抑制するためであり、好ましい紡糸温度は２９０〜３００℃である。口金から吐出した糸条については、芯部ポリマーの極限粘度が１．００以上のものを用いる場合、冷却固化の直前に内壁温度３００〜３４０℃の加熱帯を通過させることが好ましく、糸条との距離が４．５ｃｍ、長さ１０ｃｍの加熱帯を用いることが口金のワイピング作業などの作業性やウースター斑などの品位面で好ましく、目的の強伸度を得やすくするためのものである。 As for the production conditions of the polyester monofilament for screen wrinkles of the present invention, it is preferable to use an extruder extruder that generally has a high polymer discharging property and a short polymer remaining time in a dead space. In addition, the spinning temperature and the melting temperature are intended to obtain the desired physical properties, and it is preferable to lower the temperature within a range where stable spinning is possible, in order to suppress thermal degradation of the polymer. The preferred spinning temperature is 290 to 300 ° C. is there. For the yarn discharged from the die, when the core polymer having an intrinsic viscosity of 1.00 or more is used, it is preferable to pass through a heating zone having an inner wall temperature of 300 to 340 ° C. immediately before cooling and solidification. It is preferable to use a heating zone having a distance of 4.5 cm and a length of 10 cm in terms of workability such as a wiping operation of a die and quality such as Wooster spots, and to easily obtain a desired high elongation.

本発明の延伸方法については、用いる芯部ポリマーの極限粘度や、得ようとする強伸度によって、第１ホットローラーと第２ホットローラー間で延伸熱処理し、第２ホットローラーと冷却ローラー間でリラックス付与したのちに巻き取る方法、第１ホットローラーと第２ホットローラー間で１段目の延伸、第２ホットローラーと第３ホットローラー間で２段目の延伸熱処理したのち、第３ホットローラーと冷却ローラー間でリラックス付与したのちに巻き取る方法、などから好適に選択することができる。未延伸糸を一旦巻き取ることなく直接延伸する直接紡糸延伸法については、延伸斑が発生しやすく好ましくない。 About the extending | stretching method of this invention, it heat-processes between a 1st hot roller and a 2nd hot roller by the intrinsic viscosity of the core part polymer to be used, and the strong elongation to obtain, and between a 2nd hot roller and a cooling roller. A method of winding after relaxing, a first stage of stretching between the first hot roller and the second hot roller, a second stage of stretching heat treatment between the second hot roller and the third hot roller, and then the third hot roller And a method of winding after relaxing between the cooling rollers and the like. The direct spinning drawing method in which the undrawn yarn is drawn directly without being wound once is not preferable because stretch spots are likely to occur.

以下、実施例を挙げて具体的に説明する。なお、実施例の主な測定値は以下の方法で測定した。
（１）極限粘度
極限粘度［η］は、次の定義式に基づいて求められる値である。 Hereinafter, an example is given and it demonstrates concretely. In addition, the main measured value of the Example was measured with the following method.
(1) Intrinsic viscosity Intrinsic viscosity [η] is a value determined based on the following defining formula.

定義式のηｒは、純度９８％以上のＯ−クロロフェノールで溶解したＰＥＴの希釈溶液の２５℃での粘度を、同一温度で測定した上記溶剤自体の粘度で割った値であり、相対粘度と定義されているものである。また、ｃは上記溶液１００ｍｌ中のグラム単位による溶質重量値である。
（２）ゲルマニウム含有率
ポリマー６ｇを溶融し板状に成形し、蛍光Ｘ線分析（理学電気社製蛍光Ｘ線分析装置３２７０型）により強度を測定して、既知含有量のサンプルで予め作成した検量線を用いて、金属（ゲルマニウム）含有量に換算した。
（３）破断強伸度
ＪＩＳＬ１０１３（１９９９）に従い測定した。
（４）強度保持率
強度保持率（％）＝（Ｓ２／Ｓ１）×１００
Ｓ１：未処理時の破断強度
Ｓ２：原糸を無荷重の状態で１６０℃のオーブン内にて１５分間の乾熱処理を施した後の破断強度
（５）スカム抑制効果
スルーザー型製織機を使用し、タテ・ヨコ密度３５５メッシュ（３５５本／２．５４ｃｍ）、回転数３５０ｒｐｍで織幅２．５４ｍ、長さ３０ｍのスクリーン織物を１５反連続で製織し、筬羽根部のスカム発生による汚れが進行して正常な製織を維持出来ず、停機せざるを得なくなった時点までの製織長を求め、２００ｍを超えるものを○○、１５０〜２００ｍを○、１５０ｍ未満を×とし、○○および○を合格とした。
（６）スクリーンの耐久性
印刷パターンの歪み、破れを観察し、歪み、破れ発生までの印刷累計枚数にて、１５００枚を超えるものを○○、１２００〜１５００枚を○、１２００枚未満を×とし、○○および○を合格とした。 Ηr in the definition formula is a value obtained by dividing the viscosity at 25 ° C. of a diluted PET solution dissolved in O-chlorophenol having a purity of 98% or more by the viscosity of the solvent itself measured at the same temperature. Is defined. C is the solute weight value in grams in 100 ml of the solution.
(2) 6 g of germanium content polymer was melted and formed into a plate shape, the strength was measured by fluorescent X-ray analysis (X-ray fluorescence analyzer 3270 manufactured by Rigaku Corporation), and a sample with a known content was prepared in advance. Using the calibration curve, the metal (germanium) content was converted.
(3) Tensile strength at break Measured according to JIS L1013 (1999).
(4) Strength retention rate Strength retention rate (%) = (S2 / S1) × 100
S1: Break strength when not treated S2: Break strength after 15 minutes of dry heat treatment in an oven at 160 ° C. with no load on the raw yarn (5) Scum suppression effect Using a through-type loom , Weaving screen fabric with a length and width of 355 mesh (355 pieces / 2.54 cm), a rotational speed of 350 rpm and a weaving width of 2.54 m and a length of 30 m, 15 anti-continuous, and contamination due to the occurrence of scum in the wing blades The normal weaving cannot be maintained and the weaving length up to the point when it has been forced to stop is obtained. The length exceeding 200 m is indicated as XX, 150-200 m as ◯, less than 150 m as XX, Passed.
(6) Durability of the screen Observe distortion and breakage of the printed pattern, and in the cumulative number of prints until the occurrence of distortion and breakage, the number exceeding 1500 is ○○, 1200 to 1500 is ○, and less than 1200 × And ○○ and ○ were accepted.

実施例１
日本製綱所製スクリュー外径φ２５ｍｍのエクストルダー押し出し機からなる複合紡糸機を用いて、芯部ポリマーに極限粘度＝１．００のゲルマニウム０．０２６ｗｔ％含有したＰＥＴ、鞘部ポリマーに含有量の７０％以上が０．５０μｍ以下である酸化チタン粒子を０．５０重量％含有した極限粘度＝０．５１のＰＥＴを用いて、芯成分の押し出し機から口金吐出までに要する滞留時間が１０分となる様なポリマー配管を用いて、複合断面積比８０：２０となるようにポリマー吐出量を調整して、紡糸温度２９８℃にて口金から糸条を吐出した後、内壁温度３００℃で糸条との距離が４．５ｃｍ、長さ１０ｃｍの加熱帯を通過させた後に、冷却風にて冷却固化した芯鞘型複合モノフィラメント糸条を、油剤付与後に紡糸速度８５０ｍ／分で未延伸糸を一旦巻き取った。 Example 1
Using a composite spinning machine consisting of an extruder extruder having a screw outer diameter of φ25 mm manufactured by Nippon Steel Tsunasho, PET containing 0.026 wt% of germanium having an intrinsic viscosity of 1.00 in the core polymer and a content of the sheath polymer Using PET with intrinsic viscosity = 0.51 containing 0.50% by weight of titanium oxide particles with 70% or more of 0.50 μm or less, the residence time required from the core component extruder to the die discharge is 10 minutes. Using such a polymer pipe, the amount of polymer discharged is adjusted so that the composite cross-sectional area ratio is 80:20, the yarn is discharged from the die at a spinning temperature of 298 ° C., and then the yarn is discharged at an inner wall temperature of 300 ° C. The core-sheath type composite monofilament yarn that has been passed through a heating zone of 4.5 cm in length and 10 cm in length and then cooled and solidified with cooling air is not applied at a spinning speed of 850 m / min after applying the oil. The drawn yarn was wound up once.

この未延伸糸を、表面温度９０℃の第１ホットローラーと表面温度１００℃の第２ホットローラー間で４．３９倍、第２ホットローラーと表面温度２００℃の第３ホットローラー間で１．０７倍、第３ホットローラーと表面温度が室温の冷却ローラー間で４．２９％のリラックスを付与して延伸熱セットし、繊度が１２．０デシテックスの複合モノフィラメント１．０ｋｇ巻きボビンパッケージを得た。得られたモノフィラメントの破断強度は７．１ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度は１９．４％であり、強度保持率は９９％と乾熱処理での強度低下はほぼ見られなかった。その他製織工程及びスクリーン紗の評価結果は表１の通りであり、スカム抑制効果及びスクリーン耐久性に優れたものであり、良好なモノフィラメントが得られた。 This undrawn yarn is 4.39 times between the first hot roller having a surface temperature of 90 ° C. and the second hot roller having a surface temperature of 100 ° C., and 1.between the second hot roller and the third hot roller having a surface temperature of 200 ° C. 07 times, 4.29% relaxation was imparted between the third hot roller and the cooling roller having a surface temperature of room temperature, and stretched and heat set to obtain a composite monofilament 1.0 kg wound bobbin package having a fineness of 12.0 dtex. . The monofilament obtained had a breaking strength of 7.1 cN / dtex, a breaking elongation of 19.4%, a strength retention of 99%, and almost no decrease in strength was observed during the dry heat treatment. The other weaving processes and the evaluation results of the screen wrinkles are as shown in Table 1. The scum suppressing effect and the screen durability were excellent, and a good monofilament was obtained.

実施例２
芯部ポリマーのゲルマニウム含有量を０．０６ｗｔ％とした以外は、実施例１と同様の条件にて製糸し、ボビンパッケージを得た。得られたモノフィラメントの破断強度は７．１ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度は１９．３％、強度保持率は９７％であった。強度保持率については実施例１にはやや劣るものの十分満足できるものであり、またその他製織工程及びスクリーン紗の評価結果は表１の通り、スカム抑制効果及びスクリーン耐久性に優れたものであり、良好なモノフィラメントが得られた。 Example 2
A bobbin package was obtained by producing yarn under the same conditions as in Example 1 except that the germanium content of the core polymer was 0.06 wt%. The obtained monofilament had a breaking strength of 7.1 cN / dtex, a breaking elongation of 19.3%, and a strength retention of 97%. About the strength retention, although it is somewhat inferior to Example 1, it is sufficiently satisfactory, and the evaluation results of other weaving processes and screen wrinkles are as shown in Table 1 and excellent in scum suppression effect and screen durability. A good monofilament was obtained.

実施例３
芯部ポリマーのゲルマニウム含有量を０．００５ｗｔ％とし、これにより得られた極限粘度が０．７３のポリマーを芯部に用いた以外は、実施例１と同様の条件にて製糸し、ボビンパッケージを得た。得られたモノフィラメントの破断強度は６．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度は２３．８％、強度保持率は９９％であった。芯部に極限粘度の低いポリマーを用いたため、強度が低め、伸度が高めとなったが、製織工程及びスクリーン紗の評価結果は表１の通りであり、実施例１にはやや劣るものの、スカム抑制効果及びスクリーン耐久性に優れたものであり、良好なモノフィラメントが得られた。 Example 3
The bobbin package was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the germanium content of the core polymer was 0.005 wt%, and the resulting polymer having an intrinsic viscosity of 0.73 was used for the core. Got. The monofilament obtained had a breaking strength of 6.5 cN / dtex, a breaking elongation of 23.8%, and a strength retention of 99%. Since a polymer having a low intrinsic viscosity was used for the core part, the strength was lowered and the elongation was increased, but the evaluation results of the weaving process and screen wrinkles are as shown in Table 1, which is slightly inferior to Example 1, It was excellent in scum suppressing effect and screen durability, and a good monofilament was obtained.

実施例４
芯部ポリマーのゲルマニウム含有量を０．１ｗｔ％とした以外は、実施例１と同様の条件にて製糸し、ボビンパッケージを得た。得られたモノフィラメントの破断強度は７．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度は１９．５％、強度保持率は９５％であった。強度保持率については、ゲルマニウム含有量に伴い実施例１に対しやや劣る結果であったものの、十分満足できるものであり、またその他製織工程及びスクリーン紗の評価結果は表１の通り、スカム抑制効果及びスクリーン耐久性に優れたものであり、良好なモノフィラメントが得られた。 Example 4
A bobbin package was obtained by producing yarn under the same conditions as in Example 1 except that the germanium content of the core polymer was 0.1 wt%. The obtained monofilament had a breaking strength of 7.0 cN / dtex, a breaking elongation of 19.5%, and a strength retention of 95%. Although the strength retention was slightly inferior to Example 1 with the germanium content, it was sufficiently satisfactory, and the evaluation results of other weaving processes and screen wrinkles were as shown in Table 1, and the scum suppressing effect In addition, it was excellent in screen durability and a good monofilament was obtained.

実施例５
芯部ポリマーの極限粘度を１．２５とし、鞘部ポリマーの極限粘度を０．６５とした以外は、実施例１と同様の条件にて製糸し、ボビンパッケージを得た。得られたモノフィラメントの破断強度は１１．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度は１５．６％、強度保持率は９９％であった。芯部、鞘部共に極限粘度の高いポリマーを用いたため、強度が高め、伸度が低めとなったが、製織工程及びスクリーン紗の評価結果は表１の通り、実施例１にはやや劣るものの、スカム抑制効果及びスクリーン耐久性に優れたものであり、良好なモノフィラメントが得られた。 Example 5
A bobbin package was obtained by spinning under the same conditions as in Example 1 except that the intrinsic viscosity of the core polymer was 1.25 and the intrinsic viscosity of the sheath polymer was 0.65. The obtained monofilament had a breaking strength of 11.4 cN / dtex, a breaking elongation of 15.6%, and a strength retention of 99%. Since the core and the sheath were made of a polymer having a high intrinsic viscosity, the strength was increased and the elongation was lowered, but the evaluation results of the weaving process and screen wrinkles are slightly inferior to Example 1 as shown in Table 1. Excellent scum suppression effect and screen durability, and a good monofilament was obtained.

比較例１
芯部ポリマーのゲルマニウム含有量を０．２ｗｔ％とした以外は、実施例１と同様の条件にて製糸し、ボビンパッケージを得た。得られたモノフィラメントの破断強度は７．１ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度は１９．４％、強度保持率は９０％であった。強度保持率については、ゲルマニウム含有量が多いため、ゲルマニウムが有する活性が残存し、それに伴い加熱時にポリマーの劣化が進行したことにより、満足できる結果には至らなかった。またその他製織工程及びスクリーン紗の評価結果は表１の通りであり、スクリーン耐久性においては満足できる結果ではなかった。 Comparative Example 1
A bobbin package was obtained by producing yarn under the same conditions as in Example 1 except that the germanium content of the core polymer was 0.2 wt%. The resulting monofilament had a breaking strength of 7.1 cN / dtex, a breaking elongation of 19.4%, and a strength retention of 90%. Regarding the strength retention, since the germanium content was large, the activity of germanium remained, and the deterioration of the polymer during heating was accompanied by this, so that a satisfactory result was not achieved. The other weaving processes and the evaluation results of the screen wrinkles are as shown in Table 1, and the screen durability was not satisfactory.

比較例２
芯部ポリマーのゲルマニウム含有量を０．００１ｗｔ％とし、これにより得られた極限粘度が０．５５のポリマーを芯部に用いた以外は、実施例１と同様の条件にて製糸し、ボビンパッケージを得た。得られたモノフィラメントの破断強度は５．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度は２６．１％、強度保持率は９９％であった。芯部に極限粘度の低いポリマーを用いたため、低強度、高伸度のフィラメントとなった。製織工程及びスクリーン紗の評価結果は表１の通りであり、強度が低いために、スクリーンの耐久性においては満足できる結果は得られなかった。 Comparative Example 2
A bobbin package is produced under the same conditions as in Example 1 except that the germanium content of the core polymer is 0.001 wt% and the resulting polymer having an intrinsic viscosity of 0.55 is used for the core. Got. The obtained monofilament had a breaking strength of 5.5 cN / dtex, a breaking elongation of 26.1%, and a strength retention of 99%. Since a polymer having a low intrinsic viscosity was used for the core, a filament with low strength and high elongation was obtained. The evaluation results of the weaving process and screen wrinkles are as shown in Table 1. Since the strength was low, satisfactory results were not obtained in terms of screen durability.

比較例３
芯部ポリマーのゲルマニウム含有量を０．２ｗｔ％とし、芯部ポリマーの極限粘度を１．２５、鞘部ポリマーの極限粘度を０．８０とした以外は、実施例１と同様の条件にて製糸し、ボビンパッケージを得た。得られたモノフィラメントの破断強度は１２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度は１３．０％、強度保持率は９０％であった。ゲルマニウム含有量が多いために活性が残存し、それに伴い加熱時にポリマーの劣化が進行し、強度保持率が低下したことに加え、芯部、鞘部共に極限粘度の高いポリマーを用いたため、高強度、低伸度のフィラメントとなった。製織工程及びスクリーン紗の評価結果は表１の通りであり、スカム抑制効果及びスクリーン耐久性においては何れも満足できる結果ではなかった。 Comparative Example 3
Yarn production under the same conditions as in Example 1 except that the germanium content of the core polymer is 0.2 wt%, the intrinsic viscosity of the core polymer is 1.25, and the intrinsic viscosity of the sheath polymer is 0.80. And got a bobbin package. The resulting monofilament had a breaking strength of 12.5 cN / dtex, a breaking elongation of 13.0%, and a strength retention of 90%. Since the germanium content is high, the activity remains, and as a result, the polymer deteriorates during heating, and the strength retention rate decreases. It became a low elongation filament. The evaluation results of the weaving process and screen wrinkles are as shown in Table 1, and none of the results were satisfactory in terms of scum suppression effect and screen durability.

Claims

A core-sheath type polyester monofilament for screen vase, wherein the polymer constituting the core and the sheath is polyethylene terephthalate, the breaking strength is 6.0 cN / dtex or more, and germanium is contained in an amount of 0.003 to 0.1 wt% And a polyester monofilament for screen wrinkles having a strength retention of 95% or more when treated for 15 minutes in a 160 ° C. atmosphere.

A core-sheath-type polyester monofilament for screen wrinkles having a concentric core-sheath cross-sectional shape in the longitudinal direction, the composite cross-sectional area ratio of the core part to the sheath part (core: sheath) is 70:30 to 90:10, 2. The polyester monofilament for screen wrinkles according to claim 1, wherein the intrinsic viscosity of polyethylene terephthalate in the core is 0.70 to 1.30 and the intrinsic viscosity of polyethylene terephthalate in the sheath is 0.45 to 0.68. .

The polyester monofilament for screen wrinkles according to claim 1 or 2, wherein the elongation at break is 15 to 25%.