JP2008118112A - Polishing solution for cmp and polishing method of substrate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、化学機械研磨(以下、CMPという。)用研磨液及びそれを用いた基板の研磨方法に関するものである。 The present invention relates to a polishing liquid for chemical mechanical polishing (hereinafter referred to as CMP) and a method for polishing a substrate using the same.
近年、半導体集積回路(LSI)の高集積化、高性能化に伴って新たな微細加工技術が開発されている。CMP法もその一つであり、LSI製造工程、特に多層配線形成工程における層間絶縁膜の平坦化、金属プラグ形成、埋め込み配線形成において頻繁に利用される技術である(例えば、特許文献1参照。)。 In recent years, new microfabrication techniques have been developed along with higher integration and higher performance of semiconductor integrated circuits (LSIs). The CMP method is one of them, and is a technique frequently used in planarization of an interlayer insulating film, formation of a metal plug, and formation of a buried wiring in an LSI manufacturing process, particularly in a multilayer wiring forming process (see, for example, Patent Document 1). ).
CMP法を用いた埋め込み配線の形成について説明する。基板にあらかじめ溝を形成し、その溝表面の酸化膜等の層間絶縁膜上全体に、窒化チタンなどのバリア金属膜を堆積し、さらに、バリア金属膜上全体に溝を埋め込むように、タングステンなどの配線用金属膜を堆積する。 The formation of the buried wiring using the CMP method will be described. A trench is formed in advance in the substrate, a barrier metal film such as titanium nitride is deposited on the entire surface of the interlayer insulating film such as an oxide film on the surface of the trench, and further, tungsten or the like is embedded in the trench on the entire barrier metal film. A wiring metal film is deposited.
次に、溝部以外の不要な配線用金薄膜及びその下のバリア金属膜をCMPにより除去して埋め込み配線を形成する。 Next, an unnecessary wiring gold thin film other than the groove and the underlying barrier metal film are removed by CMP to form a buried wiring.
この配線形成方法をダマシン法と呼ぶ。ダマシン法は、例えば、特許文献2に開示されている。 This wiring forming method is called a damascene method. The damascene method is disclosed in Patent Document 2, for example.
金属のCMPの一般的な方法は、円形の研磨定盤(プラテン)上に研磨パッドを貼り付け、研磨パッド表面を金属用研磨液で浸し、基板の金属膜を形成した面を押し付けて、その裏面から所定の圧力(研磨圧力或いは研磨荷重)を加えた状態で研磨定盤を回し、研磨液と金属膜の凸部との機械的摩擦によって凸部の金属膜を除去するものである。 A general method of metal CMP is to apply a polishing pad on a circular polishing platen (platen), immerse the polishing pad surface with a metal polishing liquid, and press the surface on which the metal film of the substrate is formed. The polishing platen is rotated in a state where a predetermined pressure (polishing pressure or polishing load) is applied from the back surface, and the metal film on the convex portion is removed by mechanical friction between the polishing liquid and the convex portion of the metal film.
CMPに用いられる金属用研磨液は、一般には酸化剤及び固体砥粒からなっており必要に応じてさらに金属酸化物溶解剤、金属防食剤が添加される。 The metal polishing liquid used in CMP is generally composed of an oxidizing agent and solid abrasive grains, and a metal oxide dissolving agent and a metal anticorrosive agent are further added as necessary.
まず酸化によって金属膜表面を酸化し、その酸化層を固体砥粒によって削り取るのが基本的なメカニズムと考えられている。 It is considered that the basic mechanism is to first oxidize the surface of the metal film by oxidation and scrape the oxidized layer with solid abrasive grains.
凹部の金属表面の酸化層は研磨パッドにあまり触れず、固体砥粒による削り取りの効果が及ばないので、CMPの進行とともに凸部の金属層が除去されて基板表面は平坦化される(例えば、非特許文献1参照。)。 Since the oxide layer on the metal surface of the concave portion does not touch the polishing pad so much and the effect of scraping off by the solid abrasive grains does not reach, the metal layer of the convex portion is removed with the progress of CMP, and the substrate surface is planarized (for example, (Refer nonpatent literature 1.).
CMPによる研磨速度を高める方法として金属酸化物溶解剤を添加することが有効とされている。固体砥粒によって削り取られた金属酸化物の粒を研磨液に溶解させてしまうと固体砥粒による削り取りの効果が増すためと説明されている。 As a method for increasing the polishing rate by CMP, it is effective to add a metal oxide solubilizer. It is explained that if the metal oxide particles scraped by the solid abrasive grains are dissolved in the polishing liquid, the effect of scraping by the solid abrasive grains is increased.
但し、凹部の金属膜表面の酸化層も溶解(エッチング)されて金属膜表面が露出すると、酸化剤によって金属膜表面がさらに酸化され、これが繰り返されると凹部の金属膜のエッチングが進行してしまい、平坦化効果が損なわれる。これを防ぐために更に金属防食剤を配合することも行われている。 However, if the oxide layer on the surface of the metal film in the recess is dissolved (etched) and the metal film surface is exposed, the surface of the metal film is further oxidized by the oxidizing agent, and if this is repeated, the etching of the metal film in the recess proceeds. The flattening effect is impaired. In order to prevent this, a metal anticorrosive is further blended.
タングステン膜をCMPで研磨するための研磨液としては、例えば特許文献3に、シリカ砥粒の平均粒径とNH4OHの添加量を適切に設定し、さらに酸化剤を含むウエハ研磨剤が提案されている。 As a polishing liquid for polishing a tungsten film by CMP, for example, Patent Document 3 proposes a wafer polishing agent in which the average particle diameter of silica abrasive grains and the amount of NH 4 OH are appropriately set and further an oxidizing agent is contained. Has been.
従来のCMP用研磨液を用いてCMP法で埋め込み配線を形成させる場合には、次のような問題が起こりやすい。 When a buried wiring is formed by CMP using a conventional CMP polishing liquid, the following problems are likely to occur.
(1)埋め込まれた金属配線の表面中央部分が等方的に腐食されて皿の様に窪む現象(以下、ディッシングという。)が発生する問題。 (1) The problem that the central portion of the surface of the embedded metal wiring is isotropically corroded and becomes a dish-like depression (hereinafter referred to as dishing) occurs.
(2)高密度配線部の絶縁膜が目減りする減少(以下、エロージョンという。)が発生する問題。 (2) A problem that a decrease (hereinafter referred to as erosion) occurs in which the insulating film in the high-density wiring portion is reduced.
また、先に述べたような、CMP用研磨液に金属酸化物溶解剤及び金属防食剤を添加する場合には、両剤のバランスを取ることは必ずしも容易ではない。
本発明は、CMP法でタングステン等の金属膜の埋め込み配線を形成させる際に、研磨速度を落とさずに、高平坦化はもとより、ディッシング及びエロージョンを抑制できるCMP用研磨液及び基板の研磨方法を提供することを目的とするものである。 The present invention provides a polishing liquid for CMP and a method for polishing a substrate capable of suppressing dishing and erosion as well as high planarization without reducing the polishing speed when forming a buried wiring of a metal film such as tungsten by CMP. It is intended to provide.
上記課題を達成するために、本発明者らは、種々検討した結果、以下に示すことを見出し、本発明を完成することに至った。 In order to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have made various studies and found the following to complete the present invention.
本発明は、(1)タングステン、窒化タングステン、タングステン合金、及びその他のタングステン化合物からなる群から選択される少なくとも1種を研磨するために使用される研磨液であって、砥粒、金属の酸化剤、金属酸化物溶解剤、金属防食剤及び水を含有する研磨液であり、金属防食剤がイミダゾール骨格を有する化合物を含有するCMP用研磨液に関する。 The present invention relates to (1) a polishing liquid used for polishing at least one selected from the group consisting of tungsten, tungsten nitride, tungsten alloys, and other tungsten compounds. The present invention relates to a polishing liquid containing an agent, a metal oxide solubilizer, a metal anticorrosive and water, wherein the metal anticorrosive contains a compound having an imidazole skeleton.
また、本発明は、(2)イミダゾール骨格を有する化合物が、2−メチルイミダゾール、2−エチルイミダゾール、2−(イソプロピル)イミダゾール、2−プロピルイミダゾール、2−ブチルイミダゾール、4−メチルイミダゾール、4−エチルイミダゾール、2,4−ジメチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾールから選ばれる少なくとも1種の化合物である前記(1)のCMP用研磨液に関する。 In the present invention, (2) the compound having an imidazole skeleton is selected from the group consisting of 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2- (isopropyl) imidazole, 2-propylimidazole, 2-butylimidazole, 4-methylimidazole, 4- The present invention relates to the polishing slurry for CMP of (1), which is at least one compound selected from ethylimidazole, 2,4-dimethylimidazole, and 2-ethyl-4-methylimidazole.
また、本発明は、(3)金属防食剤として、さらにトリアゾール骨格を有する化合物を含有してなる前記(1)または(2)のCMP用研磨液に関する。 The present invention also relates to (3) the polishing slurry for CMP according to (1) or (2), further comprising a compound having a triazole skeleton as a metal anticorrosive.
また、本発明は、(4)トリアゾール骨格を有する化合物が、1,2,3−トリアゾール、1,2,4−トリアゾール、3−アミノ−1H−1,2,4−トリアゾール、ベンゾトリアゾール及び1−ヒドロキシベンゾトリアゾールから選ばれる少なくとも1種の化合物である前記(3)のCMP用研磨液に関する。 Further, in the present invention, (4) compounds having a triazole skeleton are 1,2,3-triazole, 1,2,4-triazole, 3-amino-1H-1,2,4-triazole, benzotriazole and 1 -The CMP polishing liquid according to (3), which is at least one compound selected from hydroxybenzotriazole.
また、本発明は、(5)金属の酸化剤が、過酸化水素、硝酸、過ヨウ素酸カリウム、次亜塩素酸及びオゾン水から選ばれる少なくとも1種の化合物である前記(1)〜(4)のいずれかのCMP用研磨液に関する。 In the present invention, (5) the metal oxidizing agent is at least one compound selected from hydrogen peroxide, nitric acid, potassium periodate, hypochlorous acid and ozone water. 1) the polishing slurry for CMP.
また、本発明は、(6)金属酸化物溶解剤が、有機酸、有機酸エステル、有機酸のアンモニウム塩及び硫酸から選ばれる少なくとも1種の化合物である前記(1)〜(5)のいずれかのCMP用研磨液に関する。 In the present invention, any one of the above (1) to (5), wherein (6) the metal oxide solubilizer is at least one compound selected from organic acids, organic acid esters, ammonium salts of organic acids, and sulfuric acid. The present invention relates to a CMP polishing liquid.
また、本発明は、(7)半導体集積回路における導体埋め込み配線を形成させる基板の研磨方法であって、研磨定盤の研磨布上に前記(1)〜(6)のいずれかに記載のCMP用研磨液を供給しながら、導体の堆積膜とその下のバリア金属膜を有する基板を研磨布に押圧した状態で、研磨定盤と基板を相対的に動かすことにより導体の堆積膜とその下のバリア金属膜を連続して研磨する基板の研磨方法に関する。 The present invention also provides (7) a method for polishing a substrate for forming a conductor-embedded wiring in a semiconductor integrated circuit, wherein the CMP according to any one of (1) to (6) above is performed on a polishing cloth of a polishing surface plate. While supplying the polishing liquid, while the substrate having the conductor deposited film and the barrier metal film underneath is pressed against the polishing cloth, the polishing platen and the substrate are moved relative to each other to move the conductor deposited film and its lower layer. The present invention relates to a substrate polishing method for continuously polishing the barrier metal film.
本発明によれば、タングステン金属の研磨速度が大きくエッチング速度が小さいため、ディッシング及びエロージョンが小さいCMP用研磨液が得られる。 According to the present invention, since the polishing rate of tungsten metal is high and the etching rate is low, a polishing slurry for CMP with low dishing and erosion can be obtained.
このCMP用研磨液は、微細化、薄膜化、寸法精度、電気特性に優れ、信頼性の高い半導体デバイス及び機器の研磨に好適である。 This CMP polishing liquid is excellent in miniaturization, thinning, dimensional accuracy, and electrical characteristics, and is suitable for polishing highly reliable semiconductor devices and equipment.
また、本発明によれば、上記の発明の効果に加え、タングステンの堆積膜とその下のバリア金属膜の何れも研磨可能なため、バリア金属膜研磨用の別のCMP研磨液を必要とせず、タングステンの堆積膜とその下のバリア金属膜を連続して研磨可能なことより、さらに生産性に優れる半導体デバイスを得るための研磨方法を提供することができる。 Further, according to the present invention, in addition to the effects of the above-described invention, since any of the tungsten deposited film and the barrier metal film thereunder can be polished, no separate CMP polishing liquid for polishing the barrier metal film is required. Since the tungsten deposited film and the underlying barrier metal film can be polished continuously, it is possible to provide a polishing method for obtaining a semiconductor device having further excellent productivity.
以下、発明を実施するための最良の形態について、詳しく説明する。 Hereinafter, the best mode for carrying out the invention will be described in detail.
本発明で、削り取られる導体は、タングステン、窒化タングステン、タングステン合金、その他のタングステン化合物のうちの少なくとも1種の金属層を有する堆積膜からなる金属膜である。これらタングステン類のうち、特にタングステン、窒化タングステン、タングステン合金が研磨速度とエッチング速度とのバランスの点で好ましい。 In the present invention, the conductor to be scraped off is a metal film made of a deposited film having at least one metal layer of tungsten, tungsten nitride, tungsten alloy, and other tungsten compounds. Of these tungsten compounds, tungsten, tungsten nitride, and tungsten alloys are particularly preferable in terms of the balance between the polishing rate and the etching rate.
また、本発明で、削りとられる導体の下のバリア金属膜は、チタン、窒化チタン、チタン合金、その他のチタン化合物、タンタル、窒化タンタル、タンタル合金、又はその他のタンタル化合物の少なくとも1種の金属膜を有する積層膜からなる金属膜であるのが好ましい。これらのうち、特にチタン、窒化チタンがタングステン、窒化タングステン、タングステン合金との密着性の点で好ましい。 In the present invention, the barrier metal film under the conductor to be scraped is at least one metal of titanium, titanium nitride, titanium alloy, other titanium compounds, tantalum, tantalum nitride, tantalum alloy, or other tantalum compounds. The metal film is preferably a laminated film having a film. Of these, titanium and titanium nitride are particularly preferable in terms of adhesion to tungsten, tungsten nitride, and tungsten alloys.
本発明において、研磨液で用いる砥粒としては、シリカ、アルミナ、セリア、チタニア、ジルコニア、ゲルマニア、炭化珪素等の無機物砥粒、ポリスチレン、ポリアクリル、ポリ塩化ビニル等の有機物砥粒のいずれも使えるが、研磨液中での分散安定性が良く、CMPにより発生する研磨傷(スクラッチ)の発生数が少ない点で、平均粒径が100nm以下のコロイダルシリカが好ましい。コロイダルシリカはシリコンアルコキシドの加水分解又は珪酸ナトリウムのイオン交換により製造できる。 In the present invention, as the abrasive grains used in the polishing liquid, any of inorganic abrasive grains such as silica, alumina, ceria, titania, zirconia, germania and silicon carbide, and organic abrasive grains such as polystyrene, polyacryl and polyvinyl chloride can be used. However, colloidal silica having an average particle size of 100 nm or less is preferable in that the dispersion stability in the polishing liquid is good and the number of polishing scratches (scratches) generated by CMP is small. Colloidal silica can be produced by hydrolysis of silicon alkoxide or ion exchange of sodium silicate.
また、研磨液中における砥粒の濃度は、0.01質量%〜10質量%が好ましく、0.05質量%〜5質量%の範囲がさらに好ましい。0.01質量%未満では砥粒を含まない場合の研磨速度と差がなく、10質量%を超えると研磨速度は飽和し、それ以上加えても余り意味がない。 Further, the concentration of the abrasive grains in the polishing liquid is preferably 0.01% by mass to 10% by mass, and more preferably 0.05% by mass to 5% by mass. If it is less than 0.01% by mass, there is no difference from the polishing rate in the case of not containing abrasive grains.
本発明において、研磨液に用いられる金属の酸化剤としては、過酸化水素(H2O2)、硝酸、過ヨウ素酸カリウム、次亜塩素酸、オゾン水等があり、その中でも過酸化水素が好ましい。適用対象の基体が集積回路用素子を含むシリコン基板である場合は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ハロゲン化物などによる汚染を避けるため、不揮発成分を含まない酸化剤が好ましい。また、オゾン水は組成の時間変化が激しいので注意を要する。なお、基体が半導体素子を含まないガラス基板である場合は不揮発成分を含む酸化剤であっても差し支えない。 In the present invention, the metal oxidizing agent used in the polishing liquid includes hydrogen peroxide (H 2 O 2 ), nitric acid, potassium periodate, hypochlorous acid, ozone water, etc. Among them, hydrogen peroxide is preferable. In the case where the substrate to be applied is a silicon substrate including an integrated circuit element, an oxidizing agent that does not contain a nonvolatile component is preferable in order to avoid contamination with alkali metals, alkaline earth metals, halides, and the like. Also, ozone water requires caution because the composition changes with time. In the case where the substrate is a glass substrate that does not include a semiconductor element, an oxidizing agent that includes a nonvolatile component may be used.
本発明における研磨液中の金属の酸化剤の濃度は、0.1質量%〜50質量%とすることが好ましく、0.2質量%〜40質量%とすることがより好ましく、0.3質量%〜30質量%とすることが特に好ましい。濃度が0.1質量%未満では、金属の酸化が不十分でCMP速度が低く、50質量%を超えると、研磨面に荒れが生じる傾向がある。 The concentration of the metal oxidizing agent in the polishing liquid in the present invention is preferably 0.1% by mass to 50% by mass, more preferably 0.2% by mass to 40% by mass, and 0.3% by mass. It is especially preferable to set it as% -30 mass%. If the concentration is less than 0.1% by mass, metal oxidation is insufficient and the CMP rate is low, and if it exceeds 50% by mass, the polished surface tends to be rough.
本発明に用いられる金属酸化物溶解剤としては、金属酸化物溶解剤が、有機酸、有機酸エステル、有機酸のアンモニウム塩及び硫酸から選ばれる少なくとも1種の化合物が好ましい。水溶性のものであれば特に制限はないが、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、2−メチル酪酸、n−ヘキサン酸、3,3−ジメチル酪酸、2−エチル酪酸、4−メチルペンタン酸、n−ヘプタン酸、2−メチルヘキサン酸、n−オクタン酸、2−エチルヘキサン酸、安息香酸、グリコール酸、サリチル酸、グリセリン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、3−ニトロフタル酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等の有機酸、これらの有機酸エステル及びこれら有機酸のアンモニウム塩等が挙げられる。 As the metal oxide solubilizer used in the present invention, the metal oxide solubilizer is preferably at least one compound selected from organic acids, organic acid esters, ammonium salts of organic acids and sulfuric acid. There is no particular limitation as long as it is water-soluble, but formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, 2-methylbutyric acid, n-hexanoic acid, 3,3-dimethylbutyric acid, 2-ethylbutyric acid, 4-methyl Pentanoic acid, n-heptanoic acid, 2-methylhexanoic acid, n-octanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, benzoic acid, glycolic acid, salicylic acid, glyceric acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid And organic acids such as pimelic acid, maleic acid, phthalic acid, 3-nitrophthalic acid, malic acid, tartaric acid and citric acid, organic acid esters thereof, and ammonium salts of these organic acids.
また、硫酸の他に使用できる無機酸として塩酸、硝酸等の無機酸、これら無機酸のアンモニウム塩類、例えば過硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム等、クロム酸等が挙げられる。 Examples of inorganic acids that can be used in addition to sulfuric acid include inorganic acids such as hydrochloric acid and nitric acid, and ammonium salts of these inorganic acids such as ammonium persulfate, ammonium nitrate, and ammonium chloride, and chromic acid.
これらの中では、実用的なCMP速度を維持しつつ、エッチング速度を効果的に抑制できるという点でギ酸、マロン酸、フタル酸、3−ニトロフタル酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸がタングステン、窒化タングステン、タングステン合金及びタングステン又はタングステン合金の酸化物から選ばれた少なくとも1種の金属層を含む堆積膜に対して好適である。これらは1種類単独で、若しくは2種類以上混合して用いることができる。 Among these, formic acid, malonic acid, phthalic acid, 3-nitrophthalic acid, malic acid, tartaric acid, and citric acid are tungsten and nitrided in that the etching rate can be effectively suppressed while maintaining a practical CMP rate. It is suitable for a deposited film including at least one metal layer selected from tungsten, a tungsten alloy, and an oxide of tungsten or tungsten alloy. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明における研磨液中の金属酸化物溶解剤の濃度は、0.001質量%〜10質量%とすることが好ましく、0.01質量%〜8質量%とすることがより好ましく、0.02質量%〜5質量%とすることが特に好ましい。この配合量が0.001質量%未満になると研磨カスが増加する傾向にあり、10質量%を超えると、エッチングの抑制が困難となる傾向がある。 In the present invention, the concentration of the metal oxide solubilizer in the polishing liquid is preferably 0.001% by mass to 10% by mass, more preferably 0.01% by mass to 8% by mass, and 0.02%. It is especially preferable to set it as mass%-5 mass%. When this amount is less than 0.001% by mass, polishing residue tends to increase, and when it exceeds 10% by mass, it tends to be difficult to suppress etching.
本発明に用いられる金属防食剤としては、イミダゾール骨格を有する化合物が含まれれば特に制限はなく、イミダゾール骨格を有する化合物としては例えば2−メチルイミダゾール、2−エチルイミダゾール、2−(イソプロピル)イミダゾール、2−プロピルイミダゾール、2−ブチルイミダゾール、4−メチルイミダゾール、4−エチルイミダゾール、2,4−ジメチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−ウンデシルイミダゾール、2−アミノイミダゾール等が挙げられる。これらは、1種類単独で又は2種類以上混合して用いることができる。なかでも、2−メチルイミダゾール、2−エチルイミダゾール、2−(イソプロピル)イミダゾール、2−プロピルイミダゾール、2−ブチルイミダゾール、4−メチルイミダゾール、4−エチルイミダゾール、2,4−ジメチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾールから選ばれる少なくとも1種の化合物が研磨速度とエッチング速度とのバランスの点で好ましい。 The metal anticorrosive used in the present invention is not particularly limited as long as a compound having an imidazole skeleton is included. Examples of the compound having an imidazole skeleton include 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2- (isopropyl) imidazole, Examples include 2-propylimidazole, 2-butylimidazole, 4-methylimidazole, 4-ethylimidazole, 2,4-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-undecylimidazole, and 2-aminoimidazole. . These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. Among them, 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2- (isopropyl) imidazole, 2-propylimidazole, 2-butylimidazole, 4-methylimidazole, 4-ethylimidazole, 2,4-dimethylimidazole, 2-ethyl At least one compound selected from -4-methylimidazole is preferable in terms of the balance between the polishing rate and the etching rate.
本発明に用いられる金属防食剤としては、イミダゾール骨格を有する化合物と共に、トリアゾール骨格を有する化合物をさらに併用することができる。このトリアゾール骨格を有する化合物としては、1,2,3−トリアゾール、1,2,4−トリアゾール、3−アミノ−1H−1,2,4−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、1−ヒドロキシベンゾトリアゾール、1−ジヒドロキシプロピルベンゾトリアゾール、2,3−ジカルボキシプロピルベンゾトリアゾール、4−ヒドロキシベンゾトリアゾール、4−カルボキシル(−1H−)ベンゾトリアゾール、4−カルボキシル(−1H−)ベンゾトリアゾールメチルエステル、4−カルボキシル(−1H−)ベンゾトリアゾールブチルエステル、4−カルボキシル(−1H−)ベンゾトリアゾールオクチルエステル、5−ヘキシルベンゾトリアゾール、[1,2,3−ベンゾトリアゾリル−1−メチル][1,2,4−トリアゾリル−1−メチル][2−エチルヘキシル]アミン、トリルトリアゾール、ナフトトリアゾール、ビス[(1−ベンゾトリアゾリル)メチル]ホスホン酸等が挙げられる。これらは、1種類単独で又は2種類以上混合して用いることができる。特に、1,2,3−トリアゾール、1,2,4−トリアゾール、3−アミノ−1H−1,2,4−トリアゾール、ベンゾトリアゾール及び1−ヒドロキシベンゾトリアゾールが水への溶解性の点で好ましい。 As the metal anticorrosive used in the present invention, a compound having a triazole skeleton can be further used together with a compound having an imidazole skeleton. Examples of the compound having a triazole skeleton include 1,2,3-triazole, 1,2,4-triazole, 3-amino-1H-1,2,4-triazole, benzotriazole, 1-hydroxybenzotriazole, 1-hydroxybenzotriazole, Dihydroxypropylbenzotriazole, 2,3-dicarboxypropylbenzotriazole, 4-hydroxybenzotriazole, 4-carboxyl (-1H-) benzotriazole, 4-carboxyl (-1H-) benzotriazole methyl ester, 4-carboxyl (- 1H-) benzotriazole butyl ester, 4-carboxyl (-1H-) benzotriazole octyl ester, 5-hexylbenzotriazole, [1,2,3-benzotriazolyl-1-methyl] [1,2,4- Triazolyl-1- Chill] [2-ethylhexyl] amine, tolyltriazole, naphthotriazole, bis [(1-benzotriazolyl) methyl] phosphonic acid. These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. In particular, 1,2,3-triazole, 1,2,4-triazole, 3-amino-1H-1,2,4-triazole, benzotriazole and 1-hydroxybenzotriazole are preferable in terms of solubility in water. .
本発明における研磨液中の金属防食剤(イミダゾール骨格を有する化合物と併用できるものを含む。)の濃度は、0.001質量%〜10質量%とすることが好ましく、0.01質量%〜8質量%とすることがより好ましく、0.02質量%〜5質量%とすることが特に好ましい。 The concentration of the metal anticorrosive agent (including those that can be used in combination with a compound having an imidazole skeleton) in the polishing liquid of the present invention is preferably 0.001% by mass to 10% by mass, and 0.01% by mass to 8%. It is more preferable to set it as mass%, and it is especially preferable to set it as 0.02 mass%-5 mass%.
この配合量が0.001質量%未満では、エッチングの抑制が困難となる傾向があり、10質量%を超えると研磨速度が低くなってしまう傾向がある。特に、金属防食剤としてイミダゾール骨格を有する化合物のみを用いる場合は、0.03質量%〜5質量%とすることが好ましい。 When the amount is less than 0.001% by mass, it is difficult to suppress etching, and when it exceeds 10% by mass, the polishing rate tends to be low. In particular, when only a compound having an imidazole skeleton is used as the metal anticorrosive, the content is preferably 0.03% by mass to 5% by mass.
本発明になるCMP研磨液には、水溶性高分子を含有させてもよい。この水溶性高分子は、特に制限はなく、例えばアルギン酸、ペクチン酸、カルボキシメチルセルロース、寒天、カードラン、プルラン等の多糖類;ポリアスパラギン酸、ポリグルタミン酸、ポリリシン、ポリリンゴ酸、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸アンモニウム塩、ポリメタクリル酸ナトリウム塩、ポリアミド酸、ポリマレイン酸、ポリイタコン酸、ポリフマル酸、ポリ(p−スチレンカルボン酸)、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、アミノポリアクリルアミド、ポリアクリル酸アンモニウム塩、ポリアクリル酸ナトリウム塩、ポリアミド酸、ポリアミド酸アンモニウム塩、ポリアミド酸ナトリウム塩及びポリグリオキシル酸等のポリカルボン酸、ポリカルボン酸エステル及びそれらの塩;ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクロレイン等のビニル系ポリマなどが挙げられる。 The CMP polishing liquid according to the present invention may contain a water-soluble polymer. The water-soluble polymer is not particularly limited. For example, polysaccharides such as alginic acid, pectic acid, carboxymethylcellulose, agar, curdlan, and pullulan; polyaspartic acid, polyglutamic acid, polylysine, polymalic acid, polymethacrylic acid, polymethacrylic acid. Acid ammonium salt, polymethacrylic acid sodium salt, polyamic acid, polymaleic acid, polyitaconic acid, polyfumaric acid, poly (p-styrenecarboxylic acid), polyacrylic acid, polyacrylamide, aminopolyacrylamide, ammonium polyacrylate, polyacrylic Polycarboxylic acid such as sodium acid salt, polyamic acid, ammonium polyamic acid salt, sodium polyamic acid salt and polyglyoxylic acid, polycarboxylic acid ester and salts thereof; polyvinyl alcohol, polyvinyl Pyrrolidone, and vinyl-based polymers polyacrolein, and the like.
但し、適用する基体が半導体集積回路用シリコン基板などの場合はアルカリ金属、アルカリ土類金属、ハロゲン化物等による汚染は望ましくないため、酸又はそのアンモニウム塩が望ましい。基板がガラス基板等である場合はその限りではない。 However, when the substrate to be applied is a silicon substrate for a semiconductor integrated circuit or the like, contamination with an alkali metal, an alkaline earth metal, a halide or the like is not desirable, so an acid or an ammonium salt thereof is desirable. This is not the case when the substrate is a glass substrate or the like.
その中でもペクチン酸、寒天、ポリリンゴ酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドン、それらのエステル及びそれらのアンモニウム塩が好ましい。 Of these, pectic acid, agar, polymalic acid, polymethacrylic acid, polyacrylic acid, polyacrylamide, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone, esters thereof and ammonium salts thereof are preferable.
水溶性ポリマの重量平均分子量は500以上とすることが好ましく、1500以上とすることがより好ましく、5000以上とすることが特に好ましい。重量平均分子量の上限は特に規定するものではないが、溶解性の観点から500万以下が好ましい。重量平均分子量が500未満では高い研磨速度が発現しない傾向にある。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより標準ポリスチレンの検量線を用いて測定することができる。 The weight average molecular weight of the water-soluble polymer is preferably 500 or more, more preferably 1500 or more, and particularly preferably 5000 or more. The upper limit of the weight average molecular weight is not particularly specified, but is preferably 5 million or less from the viewpoint of solubility. When the weight average molecular weight is less than 500, a high polishing rate tends not to be exhibited. The weight average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography using a standard polystyrene calibration curve.
これらの水溶性高分子は、金属の表面を保護する保護膜形成効果を有し、含有する金属防食剤の作用と併せて、ディッシングの抑制等の平坦化特性を向上させるものである。 These water-soluble polymers have the effect of forming a protective film for protecting the metal surface, and improve the planarization characteristics such as the suppression of dishing together with the action of the contained metal anticorrosive.
本発明のCMP用研磨液には、上述した材料のほかに、界面活性剤、ビクトリアピュアブルー等の染料、フタロシアニングリーン等の顔料等の着色剤、グリコールモノエーテル類、アルコール類等の溶剤などを含有させてもよい。 In addition to the materials described above, the polishing slurry for CMP of the present invention contains a surfactant, a dye such as Victoria Pure Blue, a colorant such as a pigment such as phthalocyanine green, a solvent such as a glycol monoether or alcohol. You may make it contain.
本発明の基板の研磨方法は、半導体集積回路における導体埋め込み配線を形成させるために、研磨定盤の研磨布上に前記のCMP用研磨液を供給しながら、導体の堆積膜とその下のバリア金属膜を有する基板を研磨布に押圧した状態で、研磨定盤と基板を相対的に動かすことによって導体の堆積膜とその下のバリア金属膜を連続して研磨する研磨方法である。 In the method for polishing a substrate of the present invention, in order to form a conductor embedded wiring in a semiconductor integrated circuit, while supplying the CMP polishing liquid onto a polishing cloth of a polishing surface plate, a conductor deposited film and a barrier thereunder This is a polishing method in which the deposited film of the conductor and the underlying barrier metal film are continuously polished by relatively moving the polishing surface plate and the substrate while pressing the substrate having the metal film against the polishing cloth.
本発明の研磨液を適用して研磨される導体としては、タングステン、窒化タングステン、タングステン合金、またタングステンの酸化物、タングステン合金の酸化物等のタングステン化合物が挙げられ、公知のスパッタ法、メッキ法により成膜された金属膜の研磨に適用される。 Examples of the conductor to be polished by applying the polishing liquid of the present invention include tungsten, tungsten nitride, tungsten alloy, and tungsten compounds such as oxide of tungsten and oxide of tungsten alloy. Known sputtering methods and plating methods The method is applied to polishing a metal film formed by the above method.
また、本発明に適用されるバリア金属膜としては、チタン、窒化チタン、チタン合金、その他のチタン化合物、タンタル、窒化タンタル、タンタル合金、その他のタンタル化合物から選ばれた少なくとも1種のバリア金属を含む積層膜であるのが好ましい。 The barrier metal film applied to the present invention includes at least one barrier metal selected from titanium, titanium nitride, titanium alloys, other titanium compounds, tantalum, tantalum nitride, tantalum alloys, and other tantalum compounds. It is preferable that it is a laminated film containing.
研磨する装置としては、基板を保持するホルダと、研磨布(パッド)を貼り付け可能で、回転数が変更可能なモータ等を取り付けてある研磨定盤とを有する一般的な研磨装置が使用できる。 As a polishing apparatus, a general polishing apparatus having a holder for holding a substrate and a polishing surface plate to which a polishing cloth (pad) can be attached and a motor or the like capable of changing the number of rotations can be used. .
研磨布としては、一般的な不織布、発泡ポリウレタン、多孔質フッ素樹脂などが使用でき、特に制限がない。 As an abrasive cloth, a general nonwoven fabric, a polyurethane foam, a porous fluororesin, etc. can be used, and there is no restriction | limiting in particular.
研磨条件には制限はないが、定盤の回転速度は基板が飛び出さないように200rpm以下の低回転が好ましい。 The polishing conditions are not limited, but the rotation speed of the surface plate is preferably a low rotation of 200 rpm or less so that the substrate does not jump out.
被研磨膜を有する基板の研磨布への押し付け圧力(研磨荷重)が1〜100kPaであることが好ましく、CMP速度のウエハ面内均一性及びパターンの平坦性を満足するためには、5〜50kPaであることがより好ましい。 The pressing pressure (polishing load) of the substrate having the film to be polished onto the polishing cloth is preferably 1 to 100 kPa. In order to satisfy the uniformity of the wafer surface in the CMP rate and the flatness of the pattern, the pressure is 5 to 50 kPa. It is more preferable that
研磨している間、研磨布には金属用研磨液をポンプ等で連続的に供給する。 During polishing, a polishing solution for metal is continuously supplied to the polishing cloth with a pump or the like.
この供給量に制限はないが、研磨布の表面が常に研磨液で覆われていることが好ましい。 Although there is no restriction | limiting in this supply amount, it is preferable that the surface of polishing cloth is always covered with polishing liquid.
研磨終了後の基板は、流水中でよく洗浄後、スピンドライ等を用いて基板上に付着した水滴を払い落としてから乾燥させることが好ましい。 The substrate after polishing is preferably washed in running water and then dried after removing water droplets adhering to the substrate using spin drying or the like.
本発明の研磨方法は、表面が凹部および凸部からなる層間絶縁膜と、前記層間絶縁膜を表面に沿って被覆するバリア金属層と、前記凹部を充填してバリア金属層を被覆する導体層とを有する基板の研磨に用いられるのが好ましい。この場合の研磨工程は、導体層を研磨して前記凸部のバリア金属層を露出させる第1の研磨工程と、少なくともバリア金属層および凹部の導体層を研磨して凸部の層間絶縁膜を露出させる第2の研磨工程とを含む。本発明の研磨液を使用すれば、第1の研磨工程と第2の研磨工程を連続して研磨することができる。 The polishing method of the present invention includes an interlayer insulating film having a surface having recesses and protrusions, a barrier metal layer that covers the interlayer insulating film along the surface, and a conductor layer that fills the recess and covers the barrier metal layer It is preferably used for polishing a substrate having The polishing step in this case includes a first polishing step for polishing the conductor layer to expose the barrier metal layer of the convex portion, and polishing at least the barrier metal layer and the conductor layer of the concave portion to form the convex interlayer insulating film. A second polishing step to be exposed. If the polishing liquid of this invention is used, a 1st grinding | polishing process and a 2nd grinding | polishing process can be grind | polished continuously.
層間絶縁膜としては、シリコン系被膜や有機ポリマ膜が挙げられる。シリコン系被膜としては、二酸化ケイ素、フルオロシリケートグラス、トリメチルシランやジメトキシジメチルシランを出発原料として得られるオルガノシリケートグラス、シリコンオキシナイトライド、水素化シルセスキオキサン等のシリカ系被膜や、シリコンカーバイド及びシリコンナイトライドが挙げられる。また、有機ポリマ膜としては、全芳香族系低誘電率層間絶縁膜が挙げられる。特に、オルガノシリケートグラスが好ましい。これらの膜は、CVD法、スピンコート法、ディップコート法、またはスプレー法によって成膜される。 Examples of the interlayer insulating film include a silicon-based film and an organic polymer film. Silicon-based coatings include silicon dioxide, fluorosilicate glass, organosilicate glass obtained using trimethylsilane and dimethoxydimethylsilane as starting materials, silicon-based coatings such as silicon oxynitride and silsesquioxane hydride, silicon carbide and A silicon nitride is mentioned. Examples of the organic polymer film include a wholly aromatic low dielectric constant interlayer insulating film. In particular, organosilicate glass is preferable. These films are formed by a CVD method, a spin coating method, a dip coating method, or a spray method.
第1の研磨工程では、上記構造の表面の導体膜を研磨することにより、基板上の凸部のバリア金属層が表面に露出し、凹部に前記導体膜が残された所望の導体パターンが得られる。 In the first polishing step, by polishing the conductive film on the surface of the above structure, a desired conductive pattern in which the convex barrier metal layer on the substrate is exposed on the surface and the conductive film is left in the concave is obtained. It is done.
引き続き、第2の研磨工程では、少なくとも、前記露出しているバリア金属層および凹部の導体膜を研磨する。凸部のバリア金属層の下の層間絶縁膜が全て露出し、凹部に金属配線層となる前記導体膜が残され、凸部と凹部との境界にバリア金属層の断面が露出した所望のパターンが得られた時点で研磨を終了する。研磨終了時のより優れた平坦性を確保するために、さらに、オーバー研磨(例えば、第2の研磨工程で所望のパターンを得られるまでの時間が100秒の場合、この100秒の研磨に加えて50秒追加して研磨することをオーバー研磨50%という。)して凸部の層間絶縁膜の一部を含む深さまで研磨しても良い。 Subsequently, in the second polishing step, at least the exposed barrier metal layer and the conductor film in the recess are polished. Desired pattern in which all of the interlayer insulating film under the barrier metal layer in the convex part is exposed, the conductor film to be a metal wiring layer is left in the concave part, and the cross section of the barrier metal layer is exposed at the boundary between the convex part and the concave part Polishing is finished when In order to ensure better flatness at the end of polishing, over polishing (for example, if the time until a desired pattern is obtained in the second polishing step is 100 seconds, in addition to this 100 second polishing) Polishing for an additional 50 seconds may be referred to as over-polishing 50%), and may be polished to a depth including a portion of the convex interlayer insulating film.
同一条件下の研磨においてタングステン/バリア金属層/層間絶縁膜の研磨速度比は、1/1〜4/2〜5で研磨されるのが好ましい。 In the polishing under the same conditions, it is preferable that the polishing rate ratio of tungsten / barrier metal layer / interlayer insulating film is polished at 1/1 to 4/2 to 5.
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例により制限するものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not restrict | limited by these Examples.
(研磨液作製方法)
表1に示す配合割合で実施例1〜6及び比較例1〜2で用いるCMP用研磨液を作製した。
The polishing liquid for CMP used by Examples 1-6 and Comparative Examples 1-2 by the compounding ratio shown in Table 1 was produced.
(研磨条件)
基体1:厚さ800nmのタングステン膜を形成したシリコン基板
基体2:厚さ200nmの窒化チタン膜を形成したシリコン基板
基体3:二酸化シリコン中に配線溝深さ0.5μm、幅0.5〜100μmのパターン溝を形成し、次に公知のスパッタ法によってバリア金属として熱さ30nmの窒化チタン膜を形成し、さらに同様にスパッタ法により配線金属であるタングステン膜を1.0μm形成して公知の熱処理によって埋め込んだシリコン基板
研磨パッド:発泡ポリウレタン樹脂(ロデール社製型番IC1010)
研磨圧力:140gf/cm2 (13.7kPa)、基板と研磨定盤との相対速度:100m/min
(研磨品評価項目)
研磨速度:基体1のタングステン膜及び基体2の窒化チタン膜の研磨前後での膜厚差を電気抵抗値から換算して求めた。
(Polishing conditions)
Base 1: Silicon substrate on which a 800 nm thick tungsten film is formed Base 2: Silicon substrate on which a 200 nm thick titanium nitride film is formed Base 3: Wiring groove depth in silicon dioxide 0.5 μm, width 0.5-100 μm Next, a titanium nitride film having a heat thickness of 30 nm is formed as a barrier metal by a known sputtering method, and a tungsten film as a wiring metal is similarly formed by a sputtering method to form a 1.0 μm thickness by a known heat treatment. Embedded silicon substrate Polishing pad: Polyurethane foam resin (Model number IC1010 manufactured by Rodel)
Polishing pressure: 140 gf / cm 2 (13.7 kPa), relative speed between substrate and polishing platen: 100 m / min
(Abrasive product evaluation items)
Polishing rate: The difference in film thickness before and after polishing of the tungsten film of the substrate 1 and the titanium nitride film of the substrate 2 was calculated from the electric resistance value.
エッチング速度:攪拌したCMP用研磨液(室温、25℃、攪拌100min−1)への浸漬前後の基体1のタングステン膜厚差を電気抵抗値から換算して求めた。 Etching rate: The difference in tungsten film thickness of the substrate 1 before and after immersion in a stirred CMP polishing liquid (room temperature, 25 ° C., stirring 100 min −1 ) was calculated from the electrical resistance value.
ディッシング量:上記基体3を用い、基体表面全面で、パターンの凸部の、二酸化シリコンが露出するまで、第1の研磨工程及び第2の研磨工程を連続して研磨を行った。 Dishing amount: Using the substrate 3, the first polishing step and the second polishing step were continuously polished on the entire surface of the substrate until the silicon dioxide of the convex portions of the pattern was exposed.
次に、触針式段差計で配線金属部幅100μm、絶縁膜部幅100μmが交互に並んだストライプ状パターン部の表面形状から、絶縁膜部に対する配線金属部の膜減り量を求めた。 Next, the film reduction amount of the wiring metal part with respect to the insulating film part was obtained from the surface shape of the stripe pattern part in which the wiring metal part width of 100 μm and the insulating film part width of 100 μm were alternately arranged with a stylus step meter.
エロージョン量:上記ディッシング量評価用基体3に形成された配線金属部幅4.5μm、絶縁膜部幅0.5μmが交互に並んだ総幅2.5mmのストライプ状パターン部の研磨後の表面形状を触針式段差計により測定し、ストライプ状パターン周辺の絶縁膜フィールド部に対するパターン中央付近の絶縁膜部の膜減り量を求めた。 Erosion amount: Surface shape after polishing of a stripe pattern portion having a total width of 2.5 mm in which a wiring metal portion width of 4.5 μm and an insulating film portion width of 0.5 μm are alternately formed on the dishing amount evaluation base 3 Was measured with a stylus type step meter, and the amount of film reduction of the insulating film portion near the center of the pattern with respect to the insulating film field portion around the stripe pattern was determined.
実施例1〜6及び比較例1〜2のCMPによる研磨速度、エッチング速度、ディッシング量、エロージョン量を表2に示す。
表2に示されるように、比較例1及び2は共に、タングステン膜のエッチング速度が大きいためにディッシング及びエロージョンが大きくなっていることが明らかである。 As shown in Table 2, it is clear that both Comparative Examples 1 and 2 have large dishing and erosion due to the high etching rate of the tungsten film.
これに対し実施例1〜6では、タングステン膜のエッチング速度が小さいため、比較例に比べてディッシング及びエロージョンが小さくなっていることが明らかである。 On the other hand, in Examples 1-6, since the etching speed | rate of a tungsten film is small, it is clear that dishing and erosion are small compared with a comparative example.
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WO2016136162A1 (en) * | 2015-02-24 | 2016-09-01 | 株式会社フジミインコーポレーテッド | Polishing composition and polishing method |
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