JP2007277421A

JP2007277421A - シラン末端ウレタン含有樹脂組成物

Info

Publication number: JP2007277421A
Application number: JP2006106379A
Authority: JP
Inventors: Yoshisada Kayano; 善貞萱野
Original assignee: Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd
Current assignee: Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd
Priority date: 2006-04-07
Filing date: 2006-04-07
Publication date: 2007-10-25

Abstract

【課題】表面処理炭酸カルシウムを含有することにより、貯蔵安定性が良好でありかつ高い粘度及び良好なチキソトロピック性が付与されたシラン末端ウレタン含有樹脂組成物を得る。
【解決手段】主鎖がポリオキシプロピレンで、その両側にそれぞれウレタン基が結合し、さらにその両末端にそれぞれシラン基が結合しているシラン末端ウレタン含有樹脂に、湿式のレーザー回折散乱法による粒度分布での積算９０％径が０．０１〜１μｍの範囲である表面処理炭酸カルシウムが含有されたことを特徴としている。
【選択図】なし

Description

本発明は、表面処理炭酸カルシウムを含有するシラン末端ウレタン含有樹脂組成物に関するものである。

シラン末端ウレタン含有樹脂組成物においては、ゾルの粘度が塗工、塗装、施工及び混合に大きく影響する。硬化物の物性品質などから、充填剤をゾルに多く配合できないときは、ヒュームドシリカなどの充填剤を使用し少量で高い粘度を付与することができるシラン末端ウレタン含有樹脂組成物が用いられている。

シラン末端ウレタン含有樹脂組成物はシーリング材として応用されており、主にビルや住宅の建築物の目地部分、ジョイント部分、ひび割れ部分、二重ガラスの接着部分などに使用され、気密性、水密性を保持する。さらに、被着体に良く接着し、被着体の動きに追従するムーブメントが必要となる。

シーリング材で用いられるシラン末端樹脂は液状物で粘度が比較的低く、塗装する際、垂れを生じ作業性が非常に悪い。そこで、一般的に、増粘剤や他の添加剤を配合することによって垂れないシラン末端ウレタン含有樹脂組成物としている。

シラン末端ウレタン含有樹脂組成物は、高い粘度及び良好なチキソトロピック性を付与することができ、さらには良好な貯蔵安定性が得られる。

また、シラン末端ウレタン含有樹脂組成物は接着剤として用いられることもある。

代表的な増粘剤としてはヒュームドシリカが使用されているが、一般に価格が高いため、これに代わるものとして低価格で高い粘度を付与することができる表面処理炭酸カルシウムが従来から要望されている。一方、炭酸カルシウムは、各種高分子材料、例えば、プラスティック、ゴム、インキ、塗料、シーリング材、ポリ塩化ビニルゾル、アクリルゾル等の充填剤として多くの分野で使用されている。従って、表面処理炭酸カルシウムを添加することにより、高い粘度及び高いチキソトロピック性を付与することができれば、比較的安価なシラン末端ウレタン含有樹脂組成物が得られる。
特開２００５−４２１２８号公報

本発明の目的は、表面処理炭酸カルシウムを含有することにより、高い粘度及び良好なチキソトロピック性を付与することができ、かつ良好な貯蔵安定性が得られるシラン末端ウレタン含有樹脂組成物を提供することにある。

本発明は、主鎖がポリオキシプロピレンで、その両側にそれぞれウレタン基が結合し、さらにその両末端にそれぞれシラン基が結合しているシラン末端ウレタン含有樹脂に、湿式のレーザー回折散乱法による粒度分布での積算９０％径が０．０１〜１μｍの範囲である表面処理炭酸カルシウムが含有されたことを特徴とするシラン末端ウレタン含有樹脂組成物である。

本発明の主鎖がポリオキシプロピレンで、その両側にそれぞれウレタン基が結合し、さらにその両末端にそれぞれシラン基が結合しているシラン末端ウレタン含有樹脂組成物は、表面処理炭酸カルシウムが含有されているので、比較的安価に製造することができる。また、湿式のレーザー回折散乱法による粒度分布での積算９０％径が０．０１〜１μｍの範囲である表面処理炭酸カルシウムを含有しているシラン末端ウレタン含有樹脂組成物は分散性に優れ、シラン末端樹脂に対して高い粘度及び良好なチキソトロピック性を付与することができる。また、本発明のシラン末端ウレタン含有樹脂組成物は、良好な貯蔵安定性を有する。

本発明における表面処理炭酸カルシウムは、脂肪酸で表面処理された炭酸カルシウムであることが好ましい。また、ＢＥＴ比表面積５〜１００ｍ^２／ｇの炭酸カルシウムを表面処理したものであることが好ましい。

脂肪酸は、酸の形態で表面処理してもよいし、金属塩またはエステルの形態で表面処理してもよい。脂肪酸は、炭素数６〜３１の脂肪酸であることが好ましい。

脂肪酸による表面処理量は、炭酸カルシウム１００重量部に対して１〜５０重量部であることが好ましい。

また、仕上げの表面処理炭酸カルシウムの水分は赤外線式水分測定機で０．０５〜１．０％であることが好ましい。

本発明のシラン末端ウレタン含有樹脂組成物は、表面処理炭酸カルシウムを含有することにより、貯蔵安定性に優れ、尚かつ比較的、高い粘度及び良好なチキソトロピック性が付与されたものである。従って、比較的安価に製造することができる。

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。

（炭酸カルシウム粒子）
本発明において、表面処理の対象として用いる炭酸カルシウム粒子は、特に限定されるものではなく、各種高分子材料の充填剤として使用することができるものであればよい。炭酸カルシウムには、天然炭酸カルシウム（重質炭酸カルシウム）及び合成炭酸カルシウム（軽質（膠質）炭酸カルシウム）がある。天然炭酸カルシウムは、石灰石原石から直接製造されるもので、例えば、石灰石原石を機械的に粉砕・分級することにより製造することができる。

合成炭酸カルシウムは、水酸化カルシウムから製造されるもので、例えば、水酸化カルシウムを炭酸ガスと反応させることによって製造することができる。水酸化カルシウムは、例えば、酸化カルシウムと水と反応させることによって製造することができる。酸化カルシウムは、例えば、石灰石原石をコークス等で混焼することによって製造することができる。この場合、焼成時に炭酸ガスが発生するので、この炭酸ガスを水酸化カルシウムと反応させることによって炭酸カルシウムを製造することができる。

本発明において用いる炭酸カルシウムは、ＢＥＴ比表面積が５〜１００ｍ^２／ｇであることが好ましい。ＢＥＴ比表面積が５ｍ^２／ｇ未満もしくは１００ｍ^２／ｇより大きな炭酸カルシウムを製造することは困難である場合が多い。ＢＥＴ比表面積のさらに好ましい値は１０〜５０ｍ^２／ｇであり、さらに好ましくは１５〜３５ｍ^２／ｇである。

（脂肪酸）
本発明においては、上述のように、脂肪酸で炭酸カルシウムが表面処理されていることが好ましい。脂肪酸は大きく不飽和脂肪酸と飽和脂肪酸の２種類の脂肪酸に分類できる。不飽和脂肪酸は、分子中に二重結合を持っている脂肪酸であり、例えば、飽和脂肪酸の脱水反応によって生体内で合成される。不飽和脂肪酸としては、炭素数６〜３１の不飽和脂肪酸が好ましく、さらに好ましくは炭素数８〜２６であり、さらに好ましくは９〜２１である。不飽和脂肪酸の具体例としては、オブッシル酸、カルロレイン酸、ウンデシレン酸、リンデル酸、ツズ酸、フィゼテリン酸、モリストレイン酸、パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、アスクレビン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、ゴンドイン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、セラコレイン酸、キシメン酸、ルメクエン酸、ソルビン酸、リノール酸などが挙げられる。これらの中でも、オレイン酸、エルカ酸及びリノール酸が特に好ましく用いられる。

不飽和脂肪酸は、そのまま酸の形態で表面処理に用いてもよいが、金属塩及び、またはエステルの形態で用いてもよい。不飽和脂肪酸の金属塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等が挙げられる。これらの中でも、水溶性の金属塩が好ましく用いられる。不飽和脂肪酸の金属塩として、具体的には、上記不飽和脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩等が挙げられ、オレイン酸ナトリウム、エルカ酸ナトリウム及びリノール酸ナトリウムが特に好ましく用いられる。

不飽和脂肪酸のエステルとしては、例えば、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、ｓｅｃ−ブチルエステル、ｔｅｒｔ−ブチルエステル等の低級脂肪族アルコールとのエステルが挙げられる。不飽和脂肪酸、その金属塩、及びそのエステルは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

飽和脂肪酸は、分子中に二重結合を持っていない脂肪酸であり、天然脂肪酸はそのほとんどが直鎖状の一塩基性酸である。飽和脂肪酸としては、炭素数６〜３１の飽和脂肪酸が好ましく、さらに好ましくは炭素数８〜２６であり、さらに好ましくは９〜２１である。飽和脂肪酸の具体例としては、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アライン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸などが挙げられる。これらの中でも、パルミチン酸、ステアリン酸及びラウリン酸が好ましく用いられる。

飽和脂肪酸は、そのまま酸の形態で表面処理に用いてもよいが、金属塩及び／またはエステルの形態で用いてもよい。飽和脂肪酸の金属塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等が挙げられる。これらの中でも、水溶性の金属塩が好ましく用いられる。飽和脂肪酸の金属塩として、具体的には、上記飽和脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩等が挙げられ、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム及びラウリン酸ナトリウムが特に好ましく用いられる。

飽和脂肪酸のエステルとしては、例えば、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、ｓｅｃ−ブチルエステル、ｔｅｒｔ−ブチルエステル等の低級脂肪族アルコールとのエステルが挙げられる。

飽和脂肪酸、その金属塩、及びそのエステルは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

（表面処理炭酸カルシウム）
表面処理炭酸カルシウムは、炭酸カルシウム表面を処理し、付加価値を付与させた炭酸カルシウムである。その処理剤としては脂肪酸、アビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸などの樹脂酸、ビニルシラン、アミノシラン、メルカプトシランなどのシランカップリング剤、ポリエチレン、ポリプロピレン、ウレタン樹脂などの樹脂、さらには高分子分散剤などが挙げられるが、この限りではない。本発明では脂肪酸が好ましい。

本発明の表面処理炭酸カルシウムは、湿式のレーザー回折散乱法による粒度分布での積算９０％径が０．０１〜１μｍの範囲である。微細な炭酸カルシウム粒子は非常に凝集しやすく、表面処理の方法によって、凝集体の大きさや数が大きく異なる。湿式のレーザー回折散乱法による粒度分布は、このような凝集体の大きさや数によって変化する。湿式のレーザー回折散乱法による粒度分布が本発明の範囲内となるように表面処理することにより作成した表面処理炭酸カルシウムを用いたシラン末端ウレタン含有樹脂組成物は、高い粘度及び良好なチキソトロピック性を付与することができる。表面処理炭酸カルシウムの湿式のレーザー回折散乱法による粒度分布での積算９０％径が０．０１〜１μｍの範囲であるが、より好ましい範囲は、０．０２〜０．８μｍ、さらに好ましい範囲は、０．０４〜０．６μｍである。

表面処理炭酸カルシウムの湿式のレーザー回折散乱法による粒度分布は、例えば、レーザー回折式粒度分布測定装置（ＳＡＬＤ−２０００Ｊ、ＳＨＩＭＡＤＺＵ製）を用いて測定することができる。例えば、界面活性剤の入った水溶液中に炭酸カルシウム粒子を入れ、超音波分散機を用いて炭酸カルシウム粒子を分散させる。調整した分散溶液にレーザーを照射し、その回折光から分散溶液中の炭酸カルシウム粒子の粒度分布を計算する。

上述のように、本発明の表面処理炭酸カルシウムは、脂肪酸で表面処理されていることが好ましい。この場合、脂肪酸による表面処理の合計量は、炭酸カルシウム１００重量部に対して１〜５０重量部であることが好ましい。さらに好ましい範囲は、炭酸カルシウム１００重量部に対して１．５〜２０重量部であり、さらに好ましくは２〜５重量部である。また、脂肪酸量を（Ａ）重量部とし、ＢＥＴ比表面積を（Ｂ）ｍ^２／ｇとすると、（Ａ）／（Ｂ）は、０．０５〜０．５であることが好ましい。さらに好ましくは０．１０〜０．３であり、またさらに好ましくは０．１５〜０．２５である。表面処理の脂肪酸の合計量をこのような範囲とした表面処理炭酸カルシウムを用いたシラン末端ウレタン含有樹脂組成物は、高い粘度及び良好なチキソトロピック性を付与することができるという本発明の効果がより確実に得られる。

表面処理炭酸カルシウム中の処理剤の組成は、例えば、ガスクロマトグラフィーによって測定することができる。また、表面処理剤の含有量は、例えば、示差熱分析装置（ＳＳＣ５２００、セイコー電子工業株式会社）によって測定することができる。

また、製造の乾燥工程上あまり低水分に乾燥すると、コストアップになり、水分が多く製品に含まれると、実際ペースト状樹脂組成物にしたときに貯蔵安定性が悪くなる等の問題が発生するので、適当な水分値が望まれている。そこで、表面処理炭酸カルシウムの水分は赤外線式水分計で０．０５〜１．０％であることが好ましい。さらに好ましくは０．１〜０．５％であり、さらに好ましくは０．１〜０．４％である。水分をこのような範囲にした表面処理炭酸カルシウムは良好な貯蔵安定性を発揮する。

（シラン末端樹脂）
本発明において用いるシラン末端樹脂は、主鎖がポリオキシプロピレンでその両側にそれぞれウレタン基が結合し、さらにその両末端にそれぞれシラン基が結合している樹脂である。主鎖のポリオキシプロピレンと末端のシラン基との間には、ウレタン基が存在しており、このウレタン基は、ウレタン結合や尿素結合等により結合している。一般には、ジイソシアネートによりポリオキシプロピレンとシラン基が結合している。

ジイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及びその変性品、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添化ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などが挙げられる。

末端のシラン基としては、例えば、一般式−ＳｉＲ_ｍＲ’_ｎで示されるものが挙げられる。この一般式において、ｍとｎは正数でなおかつｍ＋ｎ＝３であり、ＲおよびＲ’は、それぞれＯＨ基；メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；フェニル基、トリル基などのアリール基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；炭素原子に結合した水素原子の一部または全部をハロゲン原子、アミノ基、エポキシ基カルボニル基、シアノ基などで置換したものから選択される１価の炭化水素基；メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基；メチルエチルケトオキシモ基、ジメチルケトオキシモ基、ジエチルケトオキシモ基などのオキシム基；アセトキシ基；アミノキシ基などである。このときのＲおよびＲ’は同種でも異種でもよい。

また、本発明において用いるシラン末端樹脂としては、一般にＳＰＵＲ、ハイブリッドＰＵと呼ばれている樹脂が挙げられ、市販品としては商品名「ＰｏｌｙｍｅｒＳＴシリーズ」（ｈａｎｓｅｃｈｅｍｉｅ製）が挙げられる。

（シラン末端ウレタン含有樹脂組成物）
本発明のシラン末端ウレタン含有樹脂組成物は、上記のように表面処理炭酸カルシウムを含有することにより、高い粘度及び高いチキソトロピック性が付与された樹脂組成物であり、シーラントとして用いることができるものである。本発明のシラン末端ウレタン含有樹脂組成物には、上記表面処理炭酸カルシウム以外に、必要に応じて種々の添加剤を添加することができる。例えば、可塑剤、充填剤、その他の添加剤を添加することができる。

可塑剤としては、フタル酸ジメチル（ＤＭＰ）、フタル酸ジエチル（ＤＥＰ）、フタル酸ジ−ｎ−ブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ジヘプチル（ＤＨＰ）、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジトリデシル（ＤＴＤＰ）、フタル酸ブチルベンジル（ＢＢＰ）、フタル酸ジシクロヘキシル（ＤＣＨＰ）、テトラヒドロフタル酸エステル、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジイソノニル（ＤＩＮＡ）、アジピン酸ジイソデシル（ＤＩＤＡ）、アジピン酸ジｎ−アルキル、ジブチルジグリコールアジペート（ＢＸＡ）、アゼライン酸ビス（２−エチルヘキシル）（ＤＯＺ）、セバシン酸ジブチル（ＤＢＳ）、セバシン酸ジオクチル（ＤＯＳ）、マレイン酸ジブチル（ＤＢＭ）、マレイン酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＭ）、フマル酸ジブチル（ＤＢＦ）、リン酸トリクレシル（ＴＣＰ）、トリエチルホスフェート（ＴＥＰ）、トリブチルホスフェート（ＴＢＰ）、トリス・（２−エチルヘキシル）ホスフェート（ＴＯＰ）、トリ（クロロエチル）ホスフェート（ＴＣＥＰ）、トリスジクロロプロピルホスフェート（ＣＲＰ）、トリブトキシエチルホスフェート（ＴＢＸＰ）、トリス（β−クロロプロピル）ホスフェート（ＴＭＣＰＰ）、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、オクチルジフェニルホスフェート（ＣＤＰ）、クエン酸アセチルトリエチル、アセチルクエン酸トリブチルなどがあり、その他にはトリメリット酸系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、塩素化パラフィン、ステアリン酸系可塑剤など、さらにジメチルポリシロキサンなどがある。

充填剤（増粘材を含む）としては、無機系のものと、有機系のものが挙げられる。無機系の充填剤としては、炭酸カルシウム（天然品、合成品）、カルシウム・マグネシウム炭酸塩（天然品、合成品）、塩基性炭酸マグネシウム、石英粉、珪石粉、微粉珪酸（乾式品、湿式品、ゲル法品）、微粉末珪酸カルシウム、微粉珪酸アルミニウム、カオリンクレー、パイオフィライトクレー、タルク、セリサイト、雲母、ベントナイト、ネフェリンサイナイト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、カーボンブラック（ファーネス、サーマル、アセチレン）、グラファイト、針状・繊維状では、セピオライト、ワラストナイト、ゾノトライト、チタン酸カリウム、カーボン繊維、ミネラル繊維、ガラス繊維、シラスバルン、フライアッシュバルン、ガラスバルン、シリカビーズ、アルミナビーズ、ガラスビーズなどが挙げられる。有機系の充填剤としては、木粉、クルミ粉、コルク粉、小麦粉、澱粉、エボナイト粉末、ゴム粉末、リグニン、フェノール樹脂、ハイスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、シリコン樹脂、尿素樹脂等の粉末状またはビーズ状のもの、セルロース粉末、パルプ粉末、合成繊維粉末、アマイドワックス、カストル油ワックス等の繊維状のものが挙げられる。

本発明のシラン末端ウレタン含有樹脂組成物における表面処理炭酸カルシウムの配合割合は、樹脂成分（可塑剤を含む）及び液状の添加剤の合計１００重量部に対して、５〜４００重量部であることが好ましく、さらに好ましくは１０〜３００重量部である。

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において適宜変更して実施することが可能なものである。

＜炭酸カルシウム試料＞
（実施例１）
炭酸カルシウム試料に表面処理合成炭酸カルシウムの白艶華ＣＣＲ（白石工業株式会社製）を用いた。

（実施例２）
炭酸カルシウム試料に表面処理合成炭酸カルシウムの白艶華ＣＣＲ−Ｓ（白石工業株式会社製）を用いた。

（実施例３）
炭酸カルシウム試料に表面処理合成炭酸カルシウムのＶｉｓｃｏｌｉｔｅＯＳ（白石工業株式会社製）を用いた。

（比較例１）
炭酸カルシウム試料に表面処理重質炭酸カルシウムのＳｏｃａｌ３１１（Ｓｏｌｖａｙ製）を用いた。

（比較例２）
炭酸カルシウム試料に表面処理重質炭酸カルシウムのＷｉｎｎｏｆｉｌＳＰＴ（Ｓｏｌｖａｙ製）を用いた。

（比較例３）
炭酸カルシウム試料に表面処理重質炭酸カルシウムのホワイトン３０５（白石工業株式会社製）を用いた。

（比較例４）
炭酸カルシウム試料にＢＥＴ比表面積が１７．８ｍ^２／ｇの無処理の合成炭酸カルシウム（白石工業株式会社の製造中間品）を用いた。

＜粉体試験＞
実施例１〜３及び比較例１〜４の炭酸カルシウム試料について、ＢＥＴ比表面積は比表面積測定装置（フローソープII２３００、マイクロメリチック社製）を用い、水分は赤外線式水分計（ＭＯＩＳＴＵＲＥＤＥＴＥＲＭＩＮＡＴＩＯＮＢＡＬＡＮＣＥＦＤ−６００、日理商事株式会社）を用い、湿式のレーザー回折散乱法による粒度分布はレーザー回折式粒度分布測定装置（ＳＡＬＤ−２０００Ｊ、ＳＨＩＭＡＤＺＵ製）を用いて測定した。結果は表１に示した。

＜シラン末端ウレタン含有樹脂組成物の調製及びその評価＞
実施例１〜３及び比較例１〜４の表面処理炭酸カルシウムを用いて、以下のようにしてシラン末端ウレタン含有樹脂組成物を調製した。シラン末端ウレタン含有樹脂（商品名「ＰｏｌｙｍｅｒＳＴ６５」ＨａｎｓｅｃｈｅｍｉｅＡＧ製）１００ｇ、上記炭酸カルシウム試料１００ｇ、ＤＯＰ５０ｇ、重質炭酸カルシウム（商品名「ホワイトン３０５」白石工業株式会社製）３５ｇ、トリメトキシビニルシラン（商品名「ＫＢＭ＃１００３」信越化学株式会社製）３．４ｇ、及び触媒（商品名「＃９１８」三共有機合成社製）２．５ｇを十分に混練して、シラン末端ウレタン含有樹脂組成物を調製した。

得られたシラン末端ウレタン含有樹脂組成物のゾルの初期粘度を２０℃で測定した。また、５０℃×１４日後の粘度を２０℃で測定した。粘度は、ＢＨ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ製）によって、２ｒｐｍと２０ｒｐｍで測定し、チキソトロピック性に関するファクターであるＴＩ値は２ｒｐｍの粘度／２０ｒｐｍの粘度から算出した。なお、貯蔵安定性は、混練直後のＴＩ値に対する１４日後のＴＩ値の変化率を示している。値の変化率が少ない方が貯蔵安定性に優れている。測定結果を表２に示した。

表２に示す結果から明らかなように、本発明に従う実施例１〜３の炭酸カルシウム試料を含有させたシラン末端ウレタン含有樹脂組成物は、良好な粘度やチキソトロピック性能だけでなく優れた貯蔵安定性を示す。

Claims

主鎖がポリオキシプロピレンで、その両側にそれぞれウレタン基が結合し、さらにその両末端にそれぞれシラン基が結合しているシラン末端ウレタン含有樹脂に、湿式のレーザー回折散乱法による粒度分布での積算９０％径が０．０１〜１μｍの範囲である表面処理炭酸カルシウムが含有されたことを特徴とするシラン末端ウレタン含有樹脂組成物。
前記表面処理炭酸カルシウムが脂肪酸で表面処理されていることを特徴とする請求項１に記載のシラン末端ウレタン含有樹脂組成物。
前記表面処理炭酸カルシウムがＢＥＴ比表面積５〜１００ｍ^２／ｇの炭酸カルシウムを表面処理したものであることを特徴とする請求項１または２に記載のシラン末端ウレタン含有樹脂組成物。
主鎖がポリオキシプロピレンで、その両側にそれぞれウレタン基が結合し、さらにその両末端にそれぞれシラン基が結合しているシラン末端ウレタン含有樹脂に、湿式のレーザー回折散乱法による粒度分布での積算９０％径が０．０１〜１μｍの範囲である表面処理炭酸カルシウムであり、かつＢＥＴ比表面積が５〜１００ｍ^２／ｇの範囲である炭酸カルシウムを表面処理した表面処理炭酸カルシウムが含有されたことを特徴とするシラン末端ウレタン含有樹脂組成物。