JP2007161805A

JP2007161805A - 衣料用液体洗浄剤組成物

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Publication number: JP2007161805A
Application number: JP2005357556A
Authority: JP
Inventors: Toshihiko Tachikawa; 利彦立川; Izumi Onuki; 和泉大貫
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2005-12-12
Filing date: 2005-12-12
Publication date: 2007-06-28
Anticipated expiration: 2025-12-12
Also published as: JP5148060B2

Abstract

【課題】泥汚れに対して良好な洗浄力を有し、かつ液体洗浄剤組成物の表面において、該液体洗浄剤組成物がゲル化することにより形成される皮膜が生成しにくい衣料用液体洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）非石けん系アニオン界面活性剤と、（Ｂ）両性界面活性剤及び／または一級アミンのポリオキシエチレン誘導体と、（Ｃ）１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及び／またはその塩と、（Ｄ）ベンゼンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸塩及びアルキルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる１種以上を含有することを特徴とする衣料用液体洗浄剤組成物である。
【選択図】なし

Description

本発明は、衣料用液体洗浄剤組成物に関する。

近年、衣料用の液体洗浄剤組成物は、粉末洗浄剤組成物と比較して、粉むせがない、洗濯機槽内に充満させた水に溶けやすいなどの点から使用率が増加してきている。
今後は、特に洗濯機槽内への洗浄剤の自動投入システムを有する全自動洗濯機の更なる普及により、液体洗浄剤組成物の使用の伸び率が急速に高くなることが予想される。

一方、衣料用液体洗浄剤組成物には、従来から高い洗浄力が求められている。
これに対して、例えば特許文献１には、洗浄阻害因子となる水中の金属イオンを除去するために、金属イオン捕捉剤が配合された液体洗浄剤組成物が開示されている。
また、特許文献２には、頑固な汚れである泥汚れに対する洗浄力向上のために、特定の双性イオン性ポリマー、ポリアミン分散剤、界面活性剤等の成分を組み合わせた液状洗濯用洗剤組成物が開示されている。

また、衣料用液体洗浄剤組成物においては、蓋などが開放された容器や全自動洗濯機の自動投入口等で、液体洗浄剤組成物の表面において、該液体洗浄剤組成物がゲル化することにより形成される皮膜が生成しやすいという問題がある。これは、特に界面活性剤の含有量が多い、いわゆる濃縮系の衣料用液体洗浄剤組成物において顕著である。
上記問題に対しては、例えば、ノニオン界面活性剤、分子中にカリウムを有する化合物を含有する衣料用液体洗剤組成物（特許文献３参照）、酸化エチレンの平均付加モル数が異なる二種類のノニオン界面活性剤と、ポリエチレングリコールを含有する液体洗浄剤組成物（特許文献４参照）等が提案されている。
特開２００４−２１０９６１号公報特表２００３−５２４０６５号公報特開２０００−２８２０８８号公報特開２００１−３１００号公報

しかしながら、特許文献１、２に記載の組成物においては、泥汚れに対する洗浄効果は満足できるものではなく、更なる向上が望まれている。
また、特許文献３、４に記載の組成物においては、液体洗浄剤組成物の表面において、該液体洗浄剤組成物がゲル化することにより形成される皮膜の生成が充分に抑制されるものではなく、更なる向上が望まれている。
さらに、最近においては、洗濯予約タイマーを有する全自動洗濯機の普及により、上記ゲル化により形成される皮膜の生成を抑制することが強く求められるようになってきている。

そこで、本発明においては、泥汚れに対して良好な洗浄力を有し、かつ液体洗浄剤組成物の表面において、該液体洗浄剤組成物がゲル化することにより形成される皮膜が生成しにくい衣料用液体洗浄剤組成物を提供することを課題とする。

前記課題を解決するために、本発明においては、下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含有することを特徴とする衣料用液体洗浄剤組成物を提案する。
（Ａ）非石けん系アニオン界面活性剤、
（Ｂ）両性界面活性剤及び／または下記一般式（Ｉ）で表される化合物、
（Ｃ）１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及び／またはその塩、
（Ｄ）ベンゼンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸塩及びア
ルキルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる１種以上。

［式中、Ｒ^１３は炭素数８〜２０の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基、長鎖ヒドロキシアルキル基、トリル基、フェニル基、ベンジル基のいずれかであり；ＥＯはエチレンオキシド基であり；ａ、ｂはそれぞれ０以上の整数を示し、ａ＋ｂは８以上である。］

また、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、さらに（Ｅ）ノニオン界面活性剤を含有することが好ましい。
また、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、前記（Ａ）非石けん系アニオン界面活性剤と、前記（Ｅ）ノニオン界面活性剤との混合割合が質量比で３５／６５〜９０／１０であることが好ましい。

本発明によれば、泥汚れに対して良好な洗浄力を有し、かつ液体洗浄剤組成物の表面において、該液体洗浄剤組成物がゲル化することにより形成される皮膜が生成しにくい衣料用液体洗浄剤組成物を提供することができる。

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（Ａ）非石けん系アニオン界面活性剤と、（Ｂ）両性界面活性剤及び／または前記一般式（Ｉ）で表される化合物と、（Ｃ）１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及び／またはその塩と、（Ｄ）ベンゼンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸塩及びアルキルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる１種以上を含有するものである。
好ましくは、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、さらに（Ｅ）ノニオン界面活性剤を含有する。
以下、各成分について詳述する。

（Ａ）成分
（Ａ）成分は、非石けん系アニオン界面活性剤である。非石けん系であることにより、泥汚れに対する洗浄力が向上する。また、衣料用液体洗浄剤組成物の表面において、該衣料用液体洗浄剤組成物がゲル化することにより形成される皮膜の生成抑制効果が向上する。
その中でも、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、アルカンスルホン酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。
α−オレフィンスルホン酸塩としては、アルキル基の炭素数が、好ましくは１４〜１８であり、より好ましくは１４である。
α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩としては、脂肪酸の炭素数が、好ましくは８〜１８であり、より好ましくは１２〜１６である。
アルカンスルホン酸塩としては、好ましくは２級アルカンスルホン酸塩である。アルキル基の炭素数は、好ましくは１０〜２１であり、より好ましくは１０〜１４である。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、アルキル基の炭素数が、好ましくは８〜１６であり、より好ましくは１０〜１４である。
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩としては、アルキル基の炭素数が、好ましくは１０〜２０であり、より好ましくは１０〜１６である。また、エチレンオキシドの平均付加モル数は、好ましくは０．５〜８である。
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。中でも、ナトリウム塩が好ましい。

（Ａ）成分は、１種または２種以上を混合して用いることができる。
（Ａ）成分の含有量は、衣料用液体洗浄剤組成物中、好ましくは１１〜６０質量％であり、より好ましくは１５〜４５質量％であり、さらに好ましくは１５〜４０質量％である。この範囲にあると、泥汚れに対する洗浄力が向上する。また、衣料用液体洗浄剤組成物の表面において、該衣料用液体洗浄剤組成物がゲル化することにより形成される皮膜の生成抑制効果も向上する。さらに、泡立ちが向上して適度な泡量が得られて洗浄力が高く感じられる洗浄実感などの視覚的効果が得られる。

（Ｂ）成分
（Ｂ）成分は、両性界面活性剤及び／または前記一般式（Ｉ）で表される化合物である。
両性界面活性剤としては、例えば、Ｎ−アルキルもしくはアルケニルアミノ酸またはその塩、ベタイン等が挙げられる。
Ｎ−アルキルもしくはアルケニルアミノ酸は、窒素原子にアルキル基またはアルケニル基が結合し、さらに、１つまたは２つの「−Ｒ−ＣＯＯＨ」（式中、Ｒは２価の炭化水素基を示し、好ましくはアルキレン基であり、特に炭素数１〜２であることが好ましい。）で表される基が結合した構造を有する。「−Ｒ−ＣＯＯＨ」が１つ結合した化合物においては、窒素原子に、さらに水素原子が結合している。「−Ｒ−ＣＯＯＨ」が１つのものをモノ体、２つのものをジ体という。（Ｂ）成分においては、これらモノ体、ジ体のいずれも用いることができる。
Ｎ−アルキルもしくはアルケニルアミノ酸において、アルキル基、アルケニル基の炭素数は１０〜２０であることが好ましく、これらは直鎖状でも分岐鎖状であってもよい。
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩であることが好ましく、ナトリウム塩であることがより好ましい。
Ｎ−アルキルもしくはアルケニルアミノ酸またはその塩としては、アルキルもしくはアルケニルアミノプロピオン酸またはその塩が好ましく、ラウリルアミノプロピオン酸またはそのナトリウム塩がより好ましい。
市販品としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸Ｎａ（一方社油脂工業（株）製）等が挙げられる。これは、モノ体とジ体の９０質量％：１０質量％の混合物である。

ベタインとしては、アルキルベタイン、カルボベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン、アミドスルホベタイン、イミダゾリニウムベタイン、ホスホベタイン等が挙げられる。具体的には、ラウリン酸アミドプロピルベタイン等の脂肪酸アミドプロピルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、ラウリルジメチルベタイン等のアルキルジメチルベタイン等が挙げられる。中でも、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタインが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルベタインがより好ましい。
市販品としては、ラウリン酸アミドプロピルベタイン（商品名「ソフタゾリンＬＰＢ」；川研ファインケミカル（株）製）、ラウリルジメチルベタイン（商品名「アンヒトール２４Ｂ」；花王（株）製）等が挙げられる。

前記一般式（Ｉ）で表される化合物において、Ｒ^１３は、炭素数８〜２０の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基、長鎖ヒドロキシアルキル基、トリル基、フェニル基、ベンジル基のうちいずれかである。
アルキル基の炭素数は、さらに好ましくは１０〜１８である。アルケニル基の炭素数は、特に好ましくは１０〜１８である。
長鎖ヒドロキシアルキル基において、アルキル基の炭素数は、好ましくは１０〜２０であり、特に好ましくは１０〜１８である。ヒドロキシ基の数は、好ましくは１〜３であり、より好ましくは１である。
Ｒ^１３において、特に好ましくは、炭素数１０〜１８の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基である。

ＥＯは、エチレンオキシド基を示す。ａ、ｂは、エチレンオキシド基の平均付加モル数であり、各々独立に０以上の整数を示す。
また、ａ＋ｂは８以上であり、好ましくは８〜６０である。ａ＋ｂが８以上であることにより、泥中の有機物の分散効果が向上し、泥汚れに対する洗浄力が良好になる。

市販品としては、例えばライオン・アクゾ（株）製、商品名「ＥＴＨＯＭＥＥＮ（エソミン）Ｃ／２５」（Ｒ^１３：ヤシ油由来のアルキル基（炭素数８〜１８）、ａ＋ｂ＝１５）；ライオン・アクゾ（株）製、商品名「ＥＴＨＯＭＥＥＮ（エソミン）ＳＡ２Ｙ−１０３」（Ｒ^１３：アルキル基の炭素数１６〜１８、ａ＋ｂ＝５０）；ライオン・アクゾ（株）製、商品名「ＥＴＨＯＭＥＥＮ（エソミン）ＳＡＪ−１０３」（Ｒ^１３：硬化牛脂由来のアルキル基（炭素数１２〜２０）、ａ＋ｂ＝１０）等が挙げられる。

（Ｂ）成分としては、特にＮ−アルキルもしくはアルケニルアミノ酸またはその塩や、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン、前記一般式（Ｉ）で表される化合物が好ましく、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルベタイン、商品名「ＥＴＨＯＭＥＥＮ（エソミン）ＳＡ２Ｙ−１０３」がより好ましい。
（Ｂ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ｂ）成分の含有量は、衣料用液体洗浄剤組成物中、好ましくは０．５〜１０質量％であり、より好ましくは０．５〜５質量％である。０．５質量％以上であることにより、泥汚れに対する洗浄力が向上する。一方、１０質量％以下であることにより、すすぎ時間をより短くすることができる。

（Ｃ）成分
（Ｃ）成分は、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及び／またはその塩である。
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩や、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
（Ｃ）成分としては、中でも１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸が好ましい。
（Ｃ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ｃ）成分の含有量は、泥汚れに対する洗浄力の観点から、衣料用液体洗浄剤組成物中、好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは０．１〜５質量％である。０．１質量％以上であることにより、泥汚れに対する洗浄力が向上する。一方、１０質量％以下であることにより、（Ｃ）成分をより安定に配合することができる。

（Ｄ）成分
（Ｄ）成分は、ベンゼンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸塩及びアルキルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる１種以上である。
アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸塩においては、アルキル基の数は１〜３であることが好ましく、より好ましくは１〜２である。アルキル基としては、炭素数が１〜３であることが好ましく、より好ましくはメチル基、イソプロピル基であり、さらに好ましくはメチル基である。
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。中でもナトリウム塩、モノエタールアミン塩、ジエタノールアミン塩が好ましい。

中でも、（Ｄ）成分の好適なものとして下記一般式（ＩＩ）で表される化合物が挙げられる。

［式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは、それぞれ独立してＨ、Ｃ_ｎ”Ｈ_{２ｎ”＋１}（ｎ”は１〜３の整数である。）または（ＣＨ_３）_２ＣＨであり；Ｍは、Ｈ、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、ＮＨ_４ ^＋、またはアルカノールアミン類を示す。］

前記一般式（ＩＩ）中、Ｘ，Ｙ，Ｚは、それぞれ独立してＨ、Ｃ_ｎ”Ｈ_{２ｎ”＋１}（式中ｎ”は１〜３の整数である。）または（ＣＨ_３）_２ＣＨであり、好ましくはＣＨ_３、（ＣＨ_３）_２ＣＨであり、より好ましくはＣＨ_３である。
Ｍは、Ｈ；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属原子；ＮＨ_４ ^＋；またはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類を示し、好ましくは、ナトリウム、モノエタールアミン、ジエタノールアミンである。

具体的な化合物の例としては、ベンゼンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ベンゼンスルホン酸カリウム塩、ベンゼンスルホン酸アンモニウム塩、ベンゼンスルホン酸マグネシウム塩、ベンゼンスルホン酸カルシウム塩、ベンゼンスルホン酸モノエタノールアミン塩、ベンゼンスルホン酸ジエタノールアミン塩、ベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン塩、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム塩、ｐ−トルエンスルホン酸カリウム塩、ｐ−トルエンスルホン酸アンモニウム塩、ｐ−トルエンスルホン酸マグネシウム塩、ｐ−トルエンスルホン酸カルシウム塩、ｐ−トルエンスルホン酸モノエタノールアミン塩、ｐ−トルエンスルホン酸ジエタノールアミン塩、ｐ−トルエンスルホン酸トリエタノールアミン塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸ナトリウム塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸カリウム塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸アンモニウム塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸マグネシウム塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸カルシウム塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸モノエタノールアミン塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸ジエタノールアミン塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸トリエタノールアミン塩、キュメンスルホン酸、キュメンスルホン酸ナトリウム塩、キュメンスルホン酸カリウム塩、キュメンスルホン酸アンモニウム塩、キュメンスルホン酸マグネシウム塩、キュメンスルホン酸カルシウム塩、キュメンスルホン酸モノエタノールアミン塩、キュメンスルホン酸ジエタノールアミン塩、キュメンスルホン酸トリエタノールアミン塩等が挙げられる。
中でもｐ−トルエンスルホン酸、ｍ−キシレンスルホン酸、キュメンスルホン酸もしくはこれらのモノエタノールアミン塩が好ましく、ｐ−トルエンスルホン酸、キュメンスルホン酸、ｍ−キシレンスルホン酸がより好ましい。

（Ｄ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ｄ）成分の含有量は、衣料用液体洗浄剤組成物中、好ましくは１〜１５質量％であり、より好ましくは２〜１０質量％であり、特に好ましくは２〜６質量％である。（Ｄ）成分がこの範囲にあると、泥がより細かく分散して泥汚れに対する洗浄力が向上する。また、衣料用液体洗浄剤組成物の表面において、該衣料用液体洗浄剤組成物がゲル化することにより形成される皮膜の生成抑制効果も向上する。

（Ｅ）成分
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、さらに（Ｅ）ノニオン界面活性剤を含有することが好ましい。（Ｅ）成分を含有することにより、泥汚れに対する洗浄力が向上する。
ノニオン界面活性剤としては、例えば、アルキル基の炭素数が１０〜２０でエチレンオキシドの平均付加モル数が３〜２６のポリオキシエチレンアルキルエーテル、炭素数８〜１８のアルキル基を有し、グルコースユニットの平均付加モル数１〜１０のアルキルポリグルコシド、炭素数８〜１８のアルキル基を有し、グリセリンユニットの平均付加モル数１〜３のアルキルグリセリルエーテル、炭素数１０〜２０の脂肪酸ジエタノールアミド、炭素数１０〜１８のアルキル基を有し、エチレンオキシドの平均付加モル数１〜３０のメトキシポリオキシエチレンアルカノエート等が挙げられる。中でも、アルキル基の炭素数が１０〜２０でエチレンオキシドの平均付加モル数が３〜２６のポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。

前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルにおけるアルキル基の炭素数は、泥汚れに対する洗浄力の点から、下限値は好ましくは１１以上、より好ましくは１２以上であり、上限値は好ましくは１８以下、より好ましくは１５以下である。
また、エチレンオキシドの平均付加モル数は、泥汚れ洗浄力の点から、前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル１モルにおいて、下限値は好ましくは５以上、より好ましくは８以上であり、上限値は好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下である。
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、アルカリ触媒等を用いた常法により、高級アルコールにエチレンオキシドを付加反応させて得ることもできるし、市販品を使用することもできる。なお、高級アルコールとしては、直鎖１級アルコール、分岐１級アルコール、直鎖２級アルコール等が好ましく用いられる。

（Ｅ）成分の含有量は、衣料用液体洗浄剤組成物中、好ましくは０〜２５質量％である。該範囲の上限値が２５質量％以下であることにより、液安定性（衣料用液体洗浄剤組成物の表面において、該衣料用液体洗浄剤組成物のゲル化等が起こらず、安定な状態を保つことができる特性）が向上する。

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物においては、前記（Ａ）非石けん系アニオン界面活性剤と、前記（Ｅ）ノニオン界面活性剤との混合割合が、質量比で３５／６５〜９０／１０であることが好ましく、５５／４５〜８５／１５であることがより好ましい。該範囲の（Ａ）成分の混合割合が３５以上であることにより、液安定性が向上する。一方、（Ａ）成分の混合割合が９０以下であることにより、泥汚れに対する洗浄力が向上する。

その他の任意成分
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物には、必要に応じて、その他の任意成分を配合することができる。
具体的には、ハイドロトロープ剤として、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール系溶剤やエタノール等のアルコール等が挙げられる。この中でも、重量平均分子量４００〜５０００（好ましくは１０００程度）のポリエチレングリコール、エタノールが好ましい。
アルカリ剤としては、アルカノールアミン等が挙げられる。アルカノールアミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられ、モノエタノールアミンが好ましい。アルカノールアミンは、１種でも２種以上併用してもよい。
これらのハイドロトロープ剤やアルカリ剤の含有量は、それぞれ衣料用液体洗浄剤組成物中、好ましくは１〜１５質量％である。

また、衣料用液体洗浄剤組成物は、抑泡剤として、炭素数８〜２２の脂肪酸及び／またはその塩を０〜１５質量％含有してもよい。
脂肪酸は、炭素数が８〜２２のものが好ましく、例えばカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の飽和脂肪酸；オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸等の不飽和脂肪酸のいずれであってもよい。その中でもパルミチン酸が最も好ましい。
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；アンモニウム塩、またはモノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。

さらに、再汚染防止を目的として、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース等の再汚染防止剤を０〜２質量％；洗浄力向上を目的として、リパーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ等の酵素を０〜１質量％；酵素安定化を目的として、ホウ酸、ホウ砂、蟻酸またはその塩、塩化カルシウム、硫酸カルシウム等のカルシウム塩類を０〜３質量％；風合い向上を目的として、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーンを０〜５質量％；白色衣料の白度向上を目的として、ジスチリルビフェニル型等の蛍光剤を０〜１質量％；液体洗浄剤組成物の着色を目的として、酸性染料等の色素を０．０００１〜０．００１質量％；香気安定化を目的として、ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤を０．０００１〜０．５質量％；防腐性を目的として、ケーソンＣＧ（商品名）等の抗菌剤を０〜０．０５質量％等を配合することができる。

また、芳香のための香料としては、特開２００２−１４６３９９号公報に記載の香料成分、溶剤及び安定化剤を含有する香料組成物等が挙げられ、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物中に０．０１〜１質量％を配合することができる。
さらに、ｐＨ調整剤として、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機酸及び無機塩基を配合することができる。
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物のｐＨは、泥汚れに対する洗浄力、保存後の洗浄力維持の点から、７．０〜１１．０であることが好ましく、９．０〜１０．５であることがより好ましい。

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、好適には水を溶剤として、常法に基づいて調製することができる。
使用方法は、通常の使用方法、すなわち本発明の衣料用液体洗浄剤組成物（本発明品）を、洗濯時に洗濯物と一緒に水に投入する方法、泥汚れや皮脂汚れに本発明品を直接塗る方法、本発明品を予め水に溶かして衣類を浸漬する方法等が挙げられる。また、本発明品を洗濯物に塗布後、適宜放置し、その後、通常の洗濯液を用いて通常の洗濯を行う方法も好ましい。

この様に本発明によれば、泥汚れに対して良好な洗浄力を有し、かつ液体洗浄剤組成物の表面において、該液体洗浄剤組成物がゲル化することにより形成される皮膜が生成しにくい衣料用液体洗浄剤組成物を提供することができる。
また、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、洗濯機槽内への洗浄剤の自動投入システムを有する全自動洗濯機や、洗濯予約タイマーを有する全自動洗濯機等への使用において好適なものである。

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。

（実施例１〜６、比較例１〜５）
表１、２に示す組成の衣料用液体洗浄剤組成物を、以下の様にして調製した。なお、表中の配合量の単位は質量％であり、総量が１００質量％となるように水量を調整した。
まず、（Ａ）成分（実施例３〜６は（Ａ）成分と（Ｅ）成分の両方）とポリエチレングリコールを５０℃以下で撹拌、溶解した後、４０℃以下まで冷却した。その後の工程は、すべて室温〜４０℃の間で行った。
その後、（Ｄ）成分、モノエタノールアミン（実施例４と実施例６と比較例５はモノエタノールアミンとジエタノールアミンの両方）を加え、撹拌した。
その後、精製水（バランス）の全質量の９０％を加え、香料を入れて撹拌した。
さらに、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分その他の任意成分を入れ、撹拌した後、ｐＨを調整し、残りの精製水を加えて衣料用液体洗浄剤組成物を得た。
ｐＨの調整は、調製した衣料用液体洗浄剤組成物の２５℃でのｐＨが表１、２に示す値となるように、ｐＨ調整剤（水酸化ナトリウムまたは硫酸）を添加することにより行った。

得られた衣料用液体洗浄剤組成物について、以下に示す方法及び評価基準によって評価を行い、その結果を表１、２に示した。

≪表中に示した成分の説明≫
（Ａ）成分
Ａ−１：α−オレフィンスルホン酸Ｎａ、ライオン（株）製（炭素数１４）。
Ａ−２：α−スルホヘキサデシル脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩、ライオン（株）製。
Ａ−３：α−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩、ライオン（株）製（脂肪酸の炭素数１４〜１６）。
Ａ−４：２級アルカンスルホン酸Ｎａ、クラリアントジャパン（株）製（炭素数１４〜１８）。
Ａ−５：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸Ｎａ、ライオン（株）製（アルキル基の炭素数１０〜１４）。
Ａ−６：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸Ｎａ、ライオン（株）製（アルキル基の炭素数１２〜１４、エチレンオキシドの平均付加モル数３）。

（Ｂ）成分
Ｂ−１：ラウリルアミノプロピオン酸Ｎａ、一方社油脂工業（株）製。
Ｂ−２：ラウリン酸アミドプロピルベタイン、川研ファインケミカル（株）製、商品名「
ソフタゾリンＬＰＢ」。
Ｂ−３：ラウリルジメチルベタイン、花王（株）製、商品名「アンヒト−ル２４Ｂ」。
Ｂ−４：前記一般式（Ｉ）で表される化合物、ライオン・アクゾ（株）製、商品名「ＥＴＨＯＭＥＥＮ（エソミン）ＳＡ２Ｙ−１０３」（Ｒ^１３：アルキル基の炭素数１６〜１８、ａ＋ｂ＝５０）。

（Ｃ）成分
Ｃ−１：１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、アルブライトアンドウィルソン（ＡＬＢＲＩＴＥ＆ＷＩＬＳＯＮ）製、商品名「ブリクウエスト（ＢＲＩＱＵＥＳＴ）ＡＤＰＡ−Ａ」。

（Ｄ）成分
Ｄ−１：ｐ−トルエンスルホン酸、協和発酵工業（株）製。
Ｄ−２：キュメンスルホン酸、テイカ（株）製、商品名「テイカトックス５００」。
Ｄ−３：ｍ−キシレンスルホン酸、三菱ガス化学（株）製、商品名「ＳＸＡ−６０」。

（Ｅ）成分
Ｅ−１：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（アルキル基の炭素数：１２／１３の混合物（分岐率^＊１５０％、質量比５５／４５）、エチレンオキシドの平均付加モル数：１５）、以下の方法で製造した合成品。
（Ｅ−１の合成方法）
Ｓａｓｏｌ製商品名「Ｓａｆｏｌ２３アルコール」（分岐率^＊１５０％）２２４．４ｇ、
３０％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇを、耐圧型反応容器中に採取し、容器内を窒素置換した。
次に、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水してから、温度を１６０℃まで昇温した。アルコールを撹拌しながら、エチレンオキシド（ガス状）７６３．６ｇを、吹き込み管を使って、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調整しながらアルコールの液中に徐々に加えた。
エチレンオキシドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成
した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間未反応のエチレンオキシドを留
去した。
次に、温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１％水溶液のｐＨが約７になるように、７０％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、Ｅ−１を得た。
＊１分岐率：全炭素数に対する分岐鎖を構成する炭素数の割合を示す。

Ｅ−２：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（アルキル基の炭素数：１２／１４の混合物（質量比７１／２９）、エチレンオキシドの平均付加モル数：１５）、以下の方法で製造した合成品。
（Ｅ−２の合成方法）
Ｐ＆Ｇ製Ｃ１２〜１４アルコール２２４．４ｇを用いて、Ｅ−１と同様に合成した。

Ｅ−３：分岐鎖含有２級アルコールのエチレンオキシドの平均付加モル数９モル付加物、（株）日本触媒製、商品名「ソフタノール９０」。

任意成分
アルキルアミドプロピルジメチルアミン−１（アルキル基の炭素数：８／１０の混合物（質量比６／４））、合成品。
アルキルアミドプロピルジメチルアミン−２（アルキル基の炭素数：１８）、合成品。
上記２種類のアルキルアミドプロピルジメチルアミンは、特開２００５−１８７５０２号公報に記載の方法により合成した。

モノエタノールアミン、（株）日本触媒製。
ジエタノールアミン、（株）日本触媒製。
パルミチン酸、日本油脂（株）製。
エタノール（９５ｖｏｌ％合成エタノール）、ＮＥＤＯ製。
ポリエチレングリコール、日本油脂（株）製、商品名「ＰＥＧ＃１０００」（重量平均分子量１０００）。
プロピレングリコール、昭和電工（株）製。
香料組成物：特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ。
色素Ａ：緑色２０１、癸巳化成（株）製。
色素Ｂ：黄色２０１、癸巳化成（株）製。

≪泥汚れに対する洗浄力評価≫
園芸用黒土（ｋｙｏｔｏｃｈｉｙａ製）１０ｇを秤量し、水道水５００ｇ中に投入し、ホモジナイザ−（ＫＩＮＥＭＡＴＩＣＡスイス社製、商品名：ポリトロンＴｙｐｅＰＴ１０／３５）にて、８０ｒｐｍで約５分間分散させた。
得られた泥分散液中に、１０ｃｍ×２５ｃｍに裁断した綿メリヤスニット布（（株）谷頭商店製染色試材、綿ニット未シル晒）１５枚を浸漬させ、布を手で良く揉み、布全体に均一に泥分散液を含ませた。そして、その布を取り出し、ローラーで軽く絞った。１時間自然乾燥させた後、１０５℃の恒温槽にて、さらに１時間乾燥させた。
最後に、布表面をウレタンスポンジで擦り、余分な泥粒子を落としたものをモデル泥汚れ布として、評価に供した。
上記で調製した各モデル泥汚れ布を５枚（各２×２ｃｍ^２）に分断し、これを評価布（汚垢布）として、実験に使用した。
洗浄方法は、以下の方法を適用した。すなわち、汚垢布５枚あたり衣料用液体洗浄剤組成物を０．６ｇ塗布し、５分間放置後、５枚の汚垢布をそのままＴｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ（洗浄試験機）に投入し、３０℃水道水（硬度３ＤＨ）０．９Ｌを入れ、１２０ｒｐｍで１０分間撹拌した後、二槽式洗濯機（三菱電機（株）製、品番：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ１）に移し、１分間脱水した。その後、１分間流水すすぎ、１分間脱水をした後、風乾した。

泥汚れに対する洗浄力は、汚れ付着前の原布及び洗浄前後の汚垢布のＺ値を、測色色差計（日本電色社製、商品名：ＳＥ２０００）を用いて測定し、次式により洗浄率として評価した。
評価は、それぞれ５枚の評価布における平均値を用いた。

洗浄率（％）＝（洗浄後の汚垢布のＺ値−洗浄前の汚垢布のＺ値）／（原布のＺ値−洗浄前の汚垢布のＺ値）×１００

泥汚れに対する洗浄力の評価は、以下の基準で行った。
Ａ：洗浄率が３０％を超える。
Ｂ：洗浄率が２５〜３０％である。
Ｃ：洗浄率が２０〜２５％未満である。
Ｄ：洗浄率が２０％未満である。

≪皮膜の生成抑制の評価≫
表１、２の衣料用液体洗浄剤組成物を、それぞれ直径５ｃｍのシャーレに５ｇ計り取り、シャーレの上部を開放した状態で、２５℃、湿度４５％の恒温室に４８時間放置し、衣料用液体洗浄剤組成物の表面の状態を目視により観察し、以下の判定基準に基づいて評価した。
◎：ほとんど変化なし。
○：ごくわずかに皮膜の生成が認められるが、実用上は問題ないレベル。
△：表面に皮膜の生成がはっきり認められる。
×：表面に皮膜が生成し、流動性を失う。

表１、２に示した結果から明らかな様に、本発明に係る実施例においては、泥汚れに対して良好な洗浄力を有し、かつ液体洗浄剤組成物の表面において、該液体洗浄剤組成物がゲル化することにより形成される皮膜が生成しにくいことが確認できた。

Claims

下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含有することを特徴とする衣料用液体洗浄剤組成物。
（Ａ）非石けん系アニオン界面活性剤、
（Ｂ）両性界面活性剤及び／または下記一般式（Ｉ）で表される化合物、
（Ｃ）１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及び／またはその塩、
（Ｄ）ベンゼンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸塩及びア
ルキルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる１種以上。

［式中、Ｒ^１３は炭素数８〜２０の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基、長鎖ヒドロキシアルキル基、トリル基、フェニル基、ベンジル基のいずれかであり；ＥＯはエチレンオキシド基であり；ａ、ｂはそれぞれ０以上の整数を示し、ａ＋ｂは８以上である。］
さらに（Ｅ）ノニオン界面活性剤を含有する請求項１に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
前記（Ａ）非石けん系アニオン界面活性剤と、前記（Ｅ）ノニオン界面活性剤との混合割合が質量比で３５／６５〜９０／１０である請求項２に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。