JP2007090604A - ヒネリ包装用二軸延伸ポリエステル系フィルム - Google Patents

Abstract

【課題】 製膜性と厚みの均一性に優れ、かつ優れたヒネリ適性と耐屈曲疲労性とフレーバー性）を有するヒネリ包装用二軸延伸ポリエステル系フィルムを提供する。
【解決手段】 Ａ層／Ｂ層／Ａ層よりなるポリエステル系フィルムにおいて、Ａ層がエチレンテレフタレートよりなり、Ｂ層がエチレンテレフタレートとオレフィン系ポリマーとのブレンド物からなり、該オレフィン系ポリマーの分散径が０．２〜２．０μｍであるポリエステル系樹脂組成物であり、(Ａ層／Ｂ層／Ａ層）を横方向に第１段目延伸を行い、次いで縦方向に第２段目延伸を行い、さらに緊張下で熱処理を行い、かつ第２段目延伸倍率（Ｍ×（−））と緊張熱処理温度（Ｔ（℃））の積（Ｍ×・Ｔ）が２００〜４００である方法で製造することを特徴とするヒネリ包装用二軸延伸ポリエステル系フィルムである。
【選択図】なし

Description

本発明は、ヒネリ包装用二軸延伸ポリエステルフィルムに関し、さらに詳細には、製膜性と厚みの均一性に優れ、かつ優れたヒネリ適性と耐屈曲疲労性とフレーバー性（特に、内容物の果実成分やバニラ成分等を吸収着して味や香りを変えることが起こりにくい特徴）を有する二軸延伸ポリエステル系フィルムに関する。

ヒネリ適性の優れたフィルムとして、透明性がよいセロハンが広く使用されてきた。しかしながら、セロハンは吸湿性を有するため特性が季節により変動し、一定の品質のものを常に供給することが困難であり、かつ厚みの不均一性に起因する加工性の悪さが欠点とされてきた。一方、ポリエチレンテレフタレートフィルムは強靱性、耐熱性、耐水性、透明性等の優れた特性の良さがある反面、ヒネリ適性が劣るためにヒネリ包装用に用いることができないという欠点があった。

かかる欠点を解消する方法として、共重合ポリエステルを二軸延伸した後、比較的高温（１４０〜２３５℃、好ましくは１５０〜２３０℃）で緊張熱処理を行い、配向度を低減させた（未延伸フィルムの平均屈折率をＮ₀、二軸延伸フィルムの平均屈折率をＮ₁とした時、０．００３≦Ｎ₁−Ｎ₀≦０．０２１を満足させた）ポリエステルフィルムが開示されている。（例えば、特許文献１参照）。

しかしながら、該ポリエステルフィルムはヒネリ適性には優れているが、比較的高温で緊張熱処理を行うため、厚みの均一性がよくなく、その結果、印刷や蒸着等の加工工程でシワが発生しやすいという欠点があった。

かかる欠点を解消する方法として、ポリエチレンテレフタレートを二軸延伸しただけの結晶化度が４０％以下のポリエステルフィルムが開示されている。（例えば、特許文献２参照）。

しかしながら、該ポリエステルフィルムはヒネリ適性と厚みの均一性に優れているが、二軸延伸後にタルミが発生しやすく、二軸延伸後にフィルムの両端を切断する際、または製品ロールに仕上げるために裁断する際に破断しやすく、かつ製品ロールに前記タルミに起因したシワが発生しやすいという欠点があり、さらにチョコレートやキャンディーをヒネリ包装で個包装したものを外装袋に入れ、該外装袋を輸送した場合、輸送時の振動等で個包装体のヒネリ部分が外装袋と接触して破れることがあり、いまだ満足されるものではなかった。
特許２５０５４７４号公報 特表２００５−５１３２２５号公報

本発明は前記従来技術の問題点を解消することを目的とするものである。即ち、製膜性と厚みの均一性に優れ、かつ優れたヒネリ適性と耐屈曲疲労性を有し、さらに優れたフレーバー性（特に、内容物の果実成分やバニラ成分等を吸収着して味や香りを変えることが起こりにくい特徴）を有する二軸延伸ポリエステル系フィルムを提供するものである。

本願の第１の発明は、Ａ層／Ｂ層／Ａ層よりなるポリエステル系フィルムにおいて、Ａ層がエチレンテレフタレートを主体とするポリエステルよりなり、Ｂ層がエチレンテレフタレートを主体とするポリエステルとオレフィン系ポリマーが８０／２０〜９９／１（重量％）かつ該オレフィン系ポリマーの分散径が０．２〜２．０μｍであるポリエステル系樹脂組成物よりなり、Ａ層を構成するポリエステルとＢ層を構成するポリエステル系樹脂組成物を溶融後に冷却固化したシート（Ａ層／Ｂ層／Ａ層）を横方向に第１段目延伸を行い、次いで縦方向に第２段目延伸を行い、さらに緊張下で熱処理を行い、かつ第２段目延伸倍率（Ｍ×（−））と緊張熱処理温度（Ｔ（℃））の積（Ｍ×・Ｔ）が２００〜４００である方法で製造することを特徴とするヒネリ包装用二軸延伸ポリエステル系フィルムである。

本願の第２の発明は、Ｂ層を構成するポリエステル系樹脂組成物中のオレフィン系ポリマーが、少なくとも１種以上の炭素数２〜６のα−オレフィンとエチレン結合形成性α，β−不飽和カルボン酸またはそのエステル形成性誘導体を主たる構成単位とする共重合体との混合体、または少なくとも１種以上の炭素数２〜６のα−オレフィンとエチレン結合形成性α，β−不飽和カルボン酸またはそのエステル形成性誘導体を含む他のポリマーとの混合体であることを特徴とする請求項１記載のヒネリ包装用二軸延伸ポリエステル系フィルムである。

本願の第３の発明は、Ｂ層を構成するポリエステル系樹脂組成物中のオレフィン系ポリマーが、少なくとも１種以上の炭素数２〜６のα−オレフィンとエチレン結合形成性α，β−不飽和カルボン酸またはそのエステル形成性誘導体を主たる構成単位とする共重合体からなることを特徴とする請求項１記載のヒネリ包装用ポリエステル系フィルムである。

本発明のポリエステル系フィルムは、製膜性と厚みの均一性に優れ、かつ優れたヒネリ適性と耐屈曲疲労性とフレーバー性（特に、内容物の果実成分やバニラ成分等を吸収着して味や香りを変えることが起こりにくい特徴）を有するため、極めて有用なヒネリ包装用二軸延伸ポリエステル系フィルムであるといえる。

本発明のポリエステル系フィルムは、Ａ層／Ｂ層／Ａ層よりなるポリエステル系フィルムにおいて、Ａ層がエチレンテレフタレートを主体とするポリエステルよりなり、Ｂ層がエチレンテレフタレートを主体とするポリエステルとオレフィン系ポリマーが８０／２０〜９９／１（重量％）かつ該オレフィン系ポリマーの分散径が０．２〜２．０μｍであるポリエステル系樹脂組成物よりなり、Ａ層を構成するポリエステルとＢ層を構成するポリエステル系樹脂組成物を溶融後に冷却固化したシート（Ａ層／Ｂ層／Ａ層）を横方向に第１段目延伸を行い、次いで縦方向に第２段目延伸を行い、さらに緊張下で熱処理を行い、かつ第２段目延伸倍率（Ｍ×（−））と緊張熱処理温度（Ｔ（℃））の積（Ｍ×・Ｔ）が２００〜４００である方法で製造することを特徴とするヒネリ包装用二軸延伸ポリエステル系フィルムである。

本発明では、Ａ層およびＢ層を構成するポリエステルは、エチレンテレフタレート成分を主体とするポリエステルであることが耐熱性、耐水性、透明性等と良好な製膜性を確保する点から必要である。

本発明では、Ａ層およびＢ層を構成するポリエステルは、その目的を阻害しない範囲で他の共重合成分を含むことができる。使用できる他の共重合成分のうち、ジカルボン酸成分として、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸，コハク酸，アジピン酸，セバシン酸，デカンジカルボン酸，マレイン酸，フマル酸，ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸が使用できる。また、グリコール成分として、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物，ビスフェノールＳのエチレンオキサイド付加物等の芳香族グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が使用できる。このほか少量のアミド結合、ウレタン結合、エーテル結合、カーボネート結合等を含有する化合物を含んでいてもよい。

本発明では、Ｂ層を構成するポリエステル系樹脂組成物中のポリエステルとオレフィン系ポリマーの割合は８０／２０〜９９／１（重量％）であることが必要である。オレフィン系ポリマーが１重量％未満の場合、ポリエステル系フィルムの耐屈曲疲労性の改良効果が小さいため好ましくない。逆に、オレフィン系ポリマーが２０重量％を超える場合、ポリエステル系フィルムの厚みの均一性が悪くなることが多く好ましくない。

本発明では、Ｂ層を構成するポリエステル系樹脂組成物中のオレフィン系ポリマーの分散径は０．２〜２．０μｍであることが必要である。オレフィン系ポリマーの分散径が０．２μｍ未満の場合、オレフィン系ポリマーの一部がポリエステルに見かけ上均一に溶解した状態になっており、ポリエステル系フィルムの耐屈曲疲労性の改良効果が小さいため好ましくない。逆に、２．０μｍを超える場合、耐屈曲疲労性の改良効果が飽和するばかりでなく、ポリエステル系樹脂組成物の熱安定性の低下により製膜性が低下することが多く好ましくない。

本発明では、オレフィン系ポリマーとして、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体等のエチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリレート共重合体、エチレン−メタアクリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタアクリレート共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−グリシジルアクリレート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体等が使用できる。

本発明では、オレフィン系ポリマーは上記の中から選択された１種類のポリマーを単独で用いてもよく、また、２種類以上のポリマーを併用してもよく、さらに本発明の目的を達成するためにその種類および添加量を適宜選択することができる。

本発明では、目的とする効果を得るために、好適なオレフィン系ポリマーとして、オレフィンと官能基含有ビニルモノマーの共重合体をあげられる。好ましい官能基としては極性を有し、ポリエステルとの親和性を高める効果のある官能基があげられる。例えば、カルボキシル基、グリシジル基、酸無水物基等があげられる。具体的には各種製法および触媒により製造されたエチレン−（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のエチレン−α，β−不飽和カルボン酸共重合体があげられる。
但し、官能基を有するビニルモノマーの共重合体としてα，β−不飽和カルボン酸のカルボン酸基の一部または全部をＮａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ等の金属イオンで中和したアイオノマーを用いる場合は、溶融押出し工程で金属粒子を核とする異物が発生しやすいため、金属イオン量がオレフィン系ポリマーの総量に対して２００ｐｐｍを超えないようにすることが好ましい。

本発明では、目的とする効果を得るために、さらに好適なオレフィン系ポリマーとして、架橋構造および／または枝分かれ構造を形成し得るモノマー成分、例えば、２つ以上の付加重合性の反応基をもつ不飽和モノマー成分を各々５モル％未満の範囲で含有するポリマーがあげられる。架橋結合性モノマーの例としては、ブチレンジアクリレート、ブチレンジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ビニルアクリレート、ビニルメタクリレート等があげられる。好ましくはブチレンジアクリレート、ブチレンジメタクリレートがあげられる。グラフト結合性モノマーの例としては、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ジアリルメタクリレート、マレイン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、イタコン酸ジアリル、マレイン酸モノアリル、フマル酸モノアリル、イタコン酸モノアリル等があげられる。好ましくはアリルメタクリレート、ジアリルメタクリレートがあげられる。

本発明では、Ｂ層を構成するポリエステル系樹脂組成物を得る方法（ポリエステル樹脂にオレフィン系ポリマーを配合する方法）は公知の樹脂混合方法を広く用いることができる。例えば、ポリエステルとオレフィン系ポリマーをブレンダー等で均一にドライブレンドした後、１軸押出機または２軸押出機で溶融混練する方法等があげられる。

本発明では、公知の押出機で溶融押出したＡ層を構成するポリエステルを公知の１軸押出機または２軸押出機で溶融させ、Ｂ層を構成するポリエステル系樹脂組成物を公知の１軸押出機または２軸押出機で溶融させ、Ｔダイの内部または外部でＡ層／Ｂ層／Ａ層に積層させた後、該積層体（Ａ層／Ｂ層／Ａ層構成）を冷却固化したシートをポリエステルのガラス転移温度以上の温度で３．０〜４．５倍横方向に第１段目延伸を行い、次いで、ポリエステルのガラス転移温度以上の温度で２．０〜４．５倍縦方向に第２段目延伸を行い、さらに、公知の巾方向を一定長とした熱固定処理（例えば、フィルムの両端をクリップで把持して行う熱固定処理）を８０〜１３０℃で１〜２０秒間実施することが好ましい。

本発明では、上記の製膜方法において、第２段目延伸倍率（Ｍ×（−））と熱固定温度（Ｔ（℃））の積（Ｍ×・Ｔ）を２００〜４００に制御することが製膜性と厚みの均一性を良化させ、かつ製品ロールの外観を良化させ、さらに優れたヒネリ性を確保するために必要である。Ｍ×・Ｔが２００未満の場合、得られたポリエステル系フィルムのヒネリ性は良好であるが、二軸延伸後にフィルムの両端を切断する際、または製品ロールに仕上げるために裁断する際に破断しやすく、かつ製品ロールに前記タルミに起因したシワが発生しやすいため好ましくない。逆に、Ｍ×・Ｔが４００を越える場合、製膜性と製品ロール外観には優れているが、得られたポリエステル系フィルムのヒネリ性が劣るため好ましくない。

本発明では、第３段目延伸としてポリエステルのガラス転移温度以上の温度で１．０５〜１．４倍の再横延伸を行ってもよく、また、巾方向を一定長とした熱固定の後、巾方向に緩和処理（１００〜１４０℃で巾方向に０．５〜８％緩和させる処理）を行ってもよい。

本発明では、ポリエステルの極限粘度は、０．５ｄｌ／ｇ以上であることが好ましい。極限粘度が０．５ｄｌ／ｇ未満の場合、ポリエステルフィルムを製膜する際、破断が発生しやすく好ましくない。

本発明では、ポリエステル系フィルムの厚みは９〜２５μｍ（Ａ層厚みおよびＢ層厚みが各々１μｍ以上）であることが好ましい。ポリエステル系フィルムの厚みが９μｍ未満の場合、得られたフィルムをヒネリ包装に用いた場合、フィルムの腰感が劣るため好ましくない。逆に、２５μｍを超える場合、得られたフィルムのヒネリ適性が劣るため好ましくない。Ａ層の厚みが１μｍ未満の場合、フレーバー性（特に、内容物の果実成分やバニラ成分等を吸収着して味や香りを変えることが起こりにくい特徴）が劣るため好ましくない。また、Ｂ層の厚みが１μｍ未満の場合、耐屈曲疲労性が劣るため好ましくない。

以下、実施例をもとに本発明を説明する。

実施例および比較例に用いた評価方法について説明する。
（１）オレフィン系ポリマーの平均分散径
ポリエステルとオレフィン系ポリマーを押出機で溶融混練して得たポリエステル系樹脂組成物（実施例および比較例で使用したポリエステル系樹脂組成物）をエポキシ樹脂に包埋して硬化させものをクライオミクロトームで切開し超薄切片を作製する。これを酸化ルテニウムで染色したのち室温で１０分間保持し、次いでカーボン蒸着して透過型電子顕微鏡で観察する。オレフィン系ポリマーの平均分散径は画像解析装置（東洋紡績製、Ｖ１０）を用いて短径と長径の加重平均（ｎ数＝３）で求める。

（２）ポリエステルフィルムの厚みの均一性（ＴＶ（％））
ポリエステルフィルムの中央部から縦方向に巾４ｃｍ×長さ３ｍのフィルム片を切り出し、これを１ｍの長さに３分割したものを測定サンプルとする。該測定サンプルをアンリツ電気社製の連続厚み計（マイクロメーター：Ｋ３０６Ｃ、レコーダー：Ｋ３１０Ｃ）を用いて下記の条件で測定する。測定サンプル１ｍ内の（最大値−最小値）を求め，３個の平均値（ΔＴ平均）を算出する。次いで、平均厚み（Ｔ平均：連続厚み測定後のフィルム片を３枚重ねて一方の端部から５ｃｍのところを基準とし、５ｃｍピッチでダイアルゲージを用いて１８点測定し、１８点の厚みの合計値を５４で除した値）を算出する。次いで、ＴＶ＝（ΔＴ平均／Ｔ平均）×１００（％）を算出し、ＴＶが８％以下を実用性ありと評価する。
［連続厚みの測定条件］
フィルムの送り速度：１．５ｍ／分
マイクロメーターのスケール：±５μｍ
レコーダーのハイカット：５Ｈｚ
レコーダーのスケール：±２μｍ
レコーダーのチャート速度：２．５ｍｍ／秒
レコーダーの測定レンジ：×１

（３）ポリエステルの極限粘度
ポリエステル０．１ｇをフェノール／テトラクロロエタン（容積比で３／２）の混合溶媒２５ｍｌ中に溶解させ、３０℃でオストワルド粘度計を用いて測定する。

（４）耐屈曲疲労性（屈曲ピンホール数）
ポリエステル系フィルムから直径１５０ｍｍの円形状に切取った試料フィルムの中に空気を入れて風船型の袋状にし、屈曲機のガラス管の先端に装着した。屈曲機で圧空（加圧７０ｋＰａ）の送気と排気（減圧１０００ｈＰａ）を交互に行い、２３℃、６５％ＲＨ下で７．５回／分の速度で風船型の袋状フィルムに膨張と収縮を５０００回繰り返して屈曲疲労を与える。５０００回屈曲疲労後に発生したピンホール数を目視で数える。ｎ＝３で測定した屈曲ピンホール数の最大値が２０以下を実用性ありと評価する。

（５）フレーバー性（ｄ−リモネン吸着率）
密閉型のガラス容器に充填したｄ−リモネン中に５ｃｍ角のポリエステル系フィルムを浸漬させた後、５０℃の恒温槽中で２４時間静置し、ｄ−リモネンを吸着させる。２４時間後にｄ−リモネン中からポリエステル系フィルムを取出し、表面に付着しているｄ−リモネンを市販のペーパータオル（例えば、クレシア社製、キムワイプ：商品名）で拭き取った後、重量Ｗ１を測定する。重量Ｗ１測定後のポリエステル系フィルムを６０℃で２４時間真空乾燥させた後、重量Ｗ２を測定する。ｄ−リモネン吸着率を次式で求め、Ｄ−リモネン吸着率が２重量％以下のものを実用性ありと評価する。
ｄ−リモネン吸着率（重量％）＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ２×１００

（６）ヒネリ適性
ポリエステルフィルムから１０ｃｍ×１０ｃｍのサンプル片を切りだし、直径２ｃｍの丸棒に５ｃｍはみ出すように、長手方向に巻き付ける。次いで、はみ出した部分を３６０°ひねり、３６０°から戻った角度を測定する（ｎ＝１００）。これらの平均値を求め、○を実用性ありと評価する。
○：ひねり戻り角度が７５°以下
△：ひねり戻り角度が７５〜８５°
×：ひねり戻り角度が８５°以上

実施例および比較例に用いたポリエステル系樹脂組成物、製膜条件を表１に示し、オレフィン系ポリマーの官能基濃度、Ｍ×・Ｔ、厚みの均一性、ヒネリ適性、耐屈曲疲労性（屈曲ピンホール数）、フレーバー性（ｄ−リモネン吸着率）を表２に示す。
（１）ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート（極限粘度：０．６２ｄｌ／ｇ、平均粒径：１．３μｍの凝集シリカを１０００ｐｐｍ配合）
（２）ＰＥＴ−Ｉ：ポリエチレンテレフタレート・イソフタレート（エチレンイソフタレートの繰り返し単位１０モル％、極限粘度：０．６２ｄｌ／ｇ、平均粒径：１．３μｍの凝集シリカを１０００ｐｐｍ配合）
（３）ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン（住友化学社製、スミカセンＧ４０１：商品名）
（４）ＥＢＭ：エチレン−１−ブテン共重合体（日本合成ゴム社製、ＥＢＭ２０４１Ｐ：商品名）
（５）ＥＭＭＡ：エチレン−メタクリル酸共重合体（三井デュポンポリケミカル社製、ニュクレルＮ１１０８Ｃ：商品名）
（６）ＥＥＡ：エチレン−エチルアクリレート共重合体（三井デュポンポリケミカル社製、エバフレックスＡ７１２：商品名）
（７）ＭＢＡ：ポリブチルアクリレート−ポリメタクリル酸メチル共重合体（呉羽化学社製、パラロイドＥＸＬ２３１４：商品名）
（８）ＳＥＢＳ：スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（旭化成社製：タフテックＭ１９１３：商品名）
（９）アイオノマー：エチレン系アイオノマー（三井デュポンポリケミカル社製、ハイミラン１７０６：商品名）

［実施例１］
ＰＥＴ／ＬＤＰＥ／ＥＥＡの混合物（９４．０／３．０／３．０重量％）を２軸ベント式押出機で溶融させた後（溶融温度：２７０℃）、ストランド状に押出し、水中で冷却後に切断してポリエステル系樹脂組成物を得た。次いで、２軸ベント式押出機でＡ層原料のＰＥＴを２８０℃で溶融させ、また、２軸ベント式押出機でＢ層原料の上記ポリエステル系樹脂組成物を２８０℃で溶融させた後、２８０℃のＴダイ（４５ｃｍ巾）内部でＡ層／Ｂ層／Ａ層に積層し、次いで、該Ｔダイより冷却ロール（周速５０ｍ／分）上へキャストして（冷却ロール周面に対向するように設置した直径が３０μｍのタングステンワイヤー電極から７．２ｋＶの電圧を印加し、０．２ｍＡの電流を流して静電密着させて）未延伸シートを得た。該未延伸シートをテンターで予熱温度９５℃、延伸温度９２℃で横方向に３．７倍延伸し（第１段目延伸）、予熱温度８０℃、延伸温度１００℃で縦方向に３．０倍延伸し（第２段目延伸）、さらに１００℃で１．０５倍再横延伸し（第３段目延伸）、その後１００℃で定長巾熱固定処理して厚さ１８μｍ（Ａ層厚み／Ｂ層厚み／Ａ層厚み：４．５μｍ／９．０μｍ／４．５μｍ）のポリエステル系フィルムを得た。
本実施例の方法は、表２からわかるように、優れたヒネリ包装用二軸延伸ポリエステル系フィルムであるといえる。

［実施例２］
Ｂ層原料のポリエステル系樹脂組成物をＰＥＴ／ＥＥＡ：９４．０／６．０重量％とした以外は実施例１と同様にして厚さ１８μｍ（Ａ層厚み／Ｂ層厚み／Ａ層厚み：４．５μｍ／９．０μｍ／４．５μｍ）のポリエステル系フィルムを得た。
本実施例の方法は、表２からわかるように、優れたヒネリ包装用二軸延伸ポリエステル系フィルムであるといえる。

［実施例３］
Ｂ層原料のポリエステル系樹脂組成物をＰＥＴ／ＥＢＭ／ＥＥＡ：９４．０／３．０／３．０重量％とした以外は実施例１と同様にして厚さ１８μｍ（Ａ層厚み／Ｂ層厚み／Ａ層厚み：４．５μｍ／９．０μｍ／４．５μｍ）のポリエステル系フィルムを得た。
本実施例の方法は、表２からわかるように、優れたヒネリ包装用二軸延伸ポリエステル系フィルムであるといえる。

［実施例４］
Ｂ層原料のポリエステル系樹脂組成物をＰＥＴ／ＭＢＡ：９４．０／６．０重量％とした以外は実施例１と同様にして厚さ１８μｍ（Ａ層厚み／Ｂ層厚み／Ａ層厚み：４．５μｍ／９．０μｍ／４．５μｍ）のポリエステル系フィルムを得た。
本実施例の方法は、表２からわかるように、優れたヒネリ包装用二軸延伸ポリエステル系フィルムであるといえる。

［実施例５］
Ａ層原料のＰＥＴをＰＥＴ／ＰＥＴ−Ｉ：８０／２０重量％とし、Ｂ層原料のポリエステル系樹脂組成物をＰＥＴ／ＰＥＴ−Ｉ／ＬＤＰＥ／ＥＥＡ：７５．２／１８．８／３．０／３．０重量％とした以外は実施例１と同様にして厚さ１８μｍ（Ａ層厚み／Ｂ層厚み／Ａ層厚み：４．５μｍ／９．０μｍ／４．５μｍ）のポリエステル系フィルムを得た。
本実施例の方法は、表２からわかるように、優れたヒネリ包装用二軸延伸ポリエステル系フィルムであるといえる。

［比較例１］
Ｂ層原料をＰＥＴとした以外は実施例１と同様にして厚さ１８μｍ（Ａ層厚み／Ｂ層厚み／Ａ層厚み：４．５μｍ／９．０μｍ／４．５μｍ）のポリエステルフィルムを得た。 この方法は、表２からわかるように、耐屈曲疲労性が劣るため、ヒネリ包装用二軸延伸ポリエステル系フィルムとして好ましくない。

［比較例２］
Ａ層原料をＰＥＴ／ＬＤＰＥ／ＥＥＡの混合物（９４．０／３．０／３．０重量％）とした以外は実施例１と同様にして厚さ１８μｍ（Ａ層厚み／Ｂ層厚み／Ａ層厚み：４．５μｍ／９．０μｍ／４．５μｍ）のポリエステルフィルムを得た。
この方法は、表２からわかるように、フレーバー性が劣るため、ヒネリ包装用二軸延伸ポリエステル系フィルムとして好ましくない。

［比較例３］
Ｂ層原料のポリエステル系樹脂組成物をＰＥＴ／ＬＤＰＥ／ＥＥＡ：７５．０／１２．５／１２．５重量％とした以外は実施例１と同様にして厚さ１８μｍ（Ａ層厚み／Ｂ層厚み／Ａ層厚み：４．５μｍ／９．０μｍ／４．５μｍ）のポリエステル系フィルムを得た。
この方法は、表２からわかるように、厚みの均一性が劣るため、ヒネリ包装用二軸延伸ポリエステル系フィルムとして好ましくない。

［比較例４］
Ｂ層原料のポリエステル系樹脂組成物をＰＥＴ／ＬＤＰＥ：９４．０／６．０重量％とした以外は実施例１と同様にして厚さ１８μｍ（Ａ層厚み／Ｂ層厚み／Ａ層厚み：４．５μｍ／９．０μｍ／４．５μｍ）のポリエステル系フィルムを得た。
この方法は、表２からわかるように、耐屈曲疲労性が劣るため、ヒネリ包装用二軸延伸ポリエステル系フィルムとして好ましくない。

［比較例５］
Ｂ層原料のポリエステル系樹脂組成物をＰＥＴ／ＳＢＥＳ：９４．０／６．０重量％とした以外は実施例１と同様にして厚さ１８μｍ（Ａ層厚み／Ｂ層厚み／Ａ層厚み：４．５μｍ／９．０μｍ／４．５μｍ）のポリエステル系フィルムを得た。
この方法は、表２からわかるように、耐屈曲疲労性が劣るため、ヒネリ包装用二軸延伸ポリエステル系フィルムとして好ましくない。

［比較例６］
Ｂ層原料のポリエステル系樹脂組成物をＰＥＴ／アイオノマー：９４．０／６．０重量％とした以外は実施例１と同様にして製膜しようとしたが、冷却ロールに密着させて得たシートにゲル状物が多発しており、横延伸時にゲル状物を起点とした破断が発生することが多く、ポリエステル系フィルムを安定して得られなかった。
この方法は、ヒネリ包装用二軸延伸ポリエステル系フィルムとして好ましくない。

［比較例７］
第２段目延伸として、予熱温度８０℃、延伸温度１０５℃で４．２倍延伸した以外は実施例１と同様にして厚さ１８μｍ（Ａ層厚み／Ｂ層厚み／Ａ層厚み：４．５μｍ／９．０μｍ／４．５μｍ）のポリエステル系フィルムを得た。
この方法は、表２からわかるように、ヒネリ適性が劣るため、ヒネリ包装用二軸延伸ポリエステル系フィルムとして好ましくない。

［比較例８］
定長巾熱固定処理温度を５０℃とした以外は実施例１と同様にしてポリエステル系フィルムを得ようとしたが、熱固定処理後でフィルムのタルミが著しく、フィルムの両端を切断する際、フィルムが破断しやすいためポリエステル系フィルムを安定して得られなかった。
この方法は、ヒネリ包装用二軸延伸ポリエステル系フィルムとして好ましくない。

［比較例９］
第２段目延伸倍率を１．６倍とした以外は実施例１と同様にして厚さ１８μｍ（Ａ層厚み／Ｂ層厚み／Ａ層厚み：４．５μｍ／９．０μｍ／４．５μｍ）のポリエステル系フィルムを得た。
この方法は、表２からわかるように、厚みの均一性が悪いためヒネリ包装用二軸延伸ポリエステル系フィルムとして好ましくない。

［比較例１０］
熱固定温度を１４０℃とした以外は実施例１と同様にして厚さ１８μｍ（Ａ層厚み／Ｂ層厚み／Ａ層厚み：４．５μｍ／９．０μｍ／４．５μｍ）のポリエステル系フィルムを得た。
この方法は、表２からわかるように、ヒネリ適性が悪いためヒネリ包装用二軸延伸ポリエステル系フィルムとして好ましくない。

本発明のポリエステルフィルムは、製膜性と製品ロールの外観に優れ、かつ得られたフィルムがヒネリ適性と耐屈曲疲労性とフレーバー性（特に、内容物の果実成分やバニラ成分等を吸収着して味や香りを変えることが起こりにくい特徴）に優れており、ヒネリ包装用二軸延伸ポリエステル系フィルムとして極めて有用であるといえる。

Claims (3)

1. Ａ層／Ｂ層／Ａ層よりなるポリエステル系フィルムにおいて、Ａ層がエチレンテレフタレートを主体とするポリエステルよりなり、Ｂ層がエチレンテレフタレートを主体とするポリエステルとオレフィン系ポリマーが８０／２０〜９９／１（重量％）かつ該オレフィン系ポリマーの分散径が０．２〜２．０μｍであるポリエステル系樹脂組成物よりなり、Ａ層を構成するポリエステルとＢ層を構成するポリエステル系樹脂組成物を溶融後に冷却固化したシート（Ａ層／Ｂ層／Ａ層）を横方向に第１段目延伸を行い、次いで縦方向に第２段目延伸を行い、さらに緊張下で熱処理を行い、かつ第２段目延伸倍率（Ｍ×（−））と緊張熱処理温度（Ｔ（℃））の積（Ｍ×・Ｔ）が２００〜４００である方法で製造することを特徴とするヒネリ包装用二軸延伸ポリエステル系フィルム。
2. Ｂ層を構成するポリエステル系樹脂組成物中のオレフィン系ポリマーが、少なくとも１種以上の炭素数２〜６のα−オレフィンとエチレン結合形成性α，β−不飽和カルボン酸またはそのエステル形成性誘導体を主たる構成単位とする共重合体との混合体、または少なくとも１種以上の炭素数２〜６のα−オレフィンとエチレン結合形成性α，β−不飽和カルボン酸またはそのエステル形成性誘導体を含む他のポリマーとの混合体であることを特徴とする請求項１記載のヒネリ包装用二軸延伸ポリエステル系フィルム。
3. Ｂ層を構成するポリエステル系樹脂組成物中のオレフィン系ポリマーが、少なくとも１種以上の炭素数２〜６のα−オレフィンとエチレン結合形成性α，β−不飽和カルボン酸またはそのエステル形成性誘導体を主たる構成単位とする共重合体からなることを特徴とする請求項１記載のヒネリ包装用ポリエステル系フィルム。