JP2007045946A - チアゾリジン誘導体を用いた有機色素 - Google Patents
チアゾリジン誘導体を用いた有機色素 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007045946A JP2007045946A JP2005232303A JP2005232303A JP2007045946A JP 2007045946 A JP2007045946 A JP 2007045946A JP 2005232303 A JP2005232303 A JP 2005232303A JP 2005232303 A JP2005232303 A JP 2005232303A JP 2007045946 A JP2007045946 A JP 2007045946A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- compound
- mol
- crystals
- organic pigment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000003548 thiazolidines Chemical class 0.000 title claims description 4
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 title abstract description 5
- -1 2-ethylhexyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 26
- OONWCXLYKDWKOU-VURMDHGXSA-N (5z)-5-benzylidene-2-sulfanylidene-1,3-thiazolidin-4-one Chemical compound O=C1NC(=S)S\C1=C/C1=CC=CC=C1 OONWCXLYKDWKOU-VURMDHGXSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 105
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- NPSJHQMIVNJLNN-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 4-nitrobenzoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 NPSJHQMIVNJLNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000004808 2-ethylhexylester Substances 0.000 abstract description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 abstract description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 47
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 39
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 29
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 22
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 20
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 15
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 11
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 11
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 11
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 11
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 9
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 8
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 8
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 8
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N rhodanine Chemical compound O=C1CSC(=S)N1 KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 4
- JGRMXPSUZIYDRR-UHFFFAOYSA-N 2-(4-oxo-2-sulfanylidene-1,3-thiazolidin-3-yl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CN1C(=O)CSC1=S JGRMXPSUZIYDRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 125000005157 alkyl carboxy group Chemical group 0.000 description 3
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003262 carboxylic acid ester group Chemical group [H]C([H])([*:2])OC(=O)C([H])([H])[*:1] 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 3
- IUNJCFABHJZSKB-UHFFFAOYSA-N 2,4-dihydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(C=O)C(O)=C1 IUNJCFABHJZSKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NZWIYPLSXWYKLH-UHFFFAOYSA-N 3-(bromomethyl)heptane Chemical compound CCCCC(CC)CBr NZWIYPLSXWYKLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BNDRWEVUODOUDW-UHFFFAOYSA-N 3-Hydroxy-3-methylbutan-2-one Chemical compound CC(=O)C(C)(C)O BNDRWEVUODOUDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OWXPWWRBBBGOLO-UHFFFAOYSA-N 5-[(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)methylidene]-2-sulfanylidene-1,3-thiazolidin-4-one Chemical compound C1=C(O)C(OC)=CC(C=C2C(NC(=S)S2)=O)=C1 OWXPWWRBBBGOLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007606 doctor blade method Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)O LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N ethylcyclohexane Chemical compound CCC1CCCCC1 IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- FEIOASZZURHTHB-UHFFFAOYSA-N methyl 4-formylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C=O)C=C1 FEIOASZZURHTHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- SEVSMVUOKAMPDO-UHFFFAOYSA-N para-Acetoxybenzaldehyde Natural products CC(=O)OC1=CC=C(C=O)C=C1 SEVSMVUOKAMPDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M (4z)-1-(3-methylbutyl)-4-[[1-(3-methylbutyl)quinolin-1-ium-4-yl]methylidene]quinoline;iodide Chemical compound [I-].C12=CC=CC=C2N(CCC(C)C)C=CC1=CC1=CC=[N+](CCC(C)C)C2=CC=CC=C12 QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AATZDBMUMAGGIE-POHAHGRESA-N (5z)-5-(2,3-dihydro-1,4-benzodioxin-6-ylmethylidene)-2-sulfanylidene-1,3-thiazolidin-4-one Chemical compound O=C1NC(=S)S\C1=C/C1=CC=C(OCCO2)C2=C1 AATZDBMUMAGGIE-POHAHGRESA-N 0.000 description 1
- JJRVRELEASDUMY-YFHOEESVSA-N (5z)-5-[[4-(dimethylamino)phenyl]methylidene]-2-sulfanylidene-1,3-thiazolidin-4-one Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1\C=C/1C(=O)NC(=S)S\1 JJRVRELEASDUMY-YFHOEESVSA-N 0.000 description 1
- KUGBQWBWWNPMIT-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,3,4,4-octafluoropentan-1-ol Chemical compound CC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(O)(F)F KUGBQWBWWNPMIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSUFEOXMCRPQBB-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrafluoropropan-1-ol Chemical compound CC(F)(F)C(O)(F)F CSUFEOXMCRPQBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNPZQUQRMCXSTL-RUDMXATFSA-N 2-[(5e)-5-[(3,4-dihydroxyphenyl)methylidene]-4-oxo-2-sulfanylidene-1,3-thiazolidin-3-yl]acetic acid Chemical compound O=C1N(CC(=O)O)C(=S)S\C1=C\C1=CC=C(O)C(O)=C1 MNPZQUQRMCXSTL-RUDMXATFSA-N 0.000 description 1
- RDEJURVVMMYJNW-UHFFFAOYSA-N 2-[5-[(2,4-dihydroxyphenyl)methylidene]-4-oxo-2-sulfanylidene-1,3-thiazolidin-3-yl]acetic acid Chemical compound O=C1N(CC(=O)O)C(=S)SC1=CC1=CC=C(O)C=C1O RDEJURVVMMYJNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPKGUSKYXPLJOO-UHFFFAOYSA-N 3-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2-sulfanylidene-1,3-thiazolidin-4-one Chemical compound O=C1CSC(=S)N1C1=CC=C(OCO2)C2=C1 NPKGUSKYXPLJOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKFKRUBGSQHJSA-UXBLZVDNSA-N 3-[(5e)-5-[(3,4-dihydroxyphenyl)methylidene]-4-oxo-2-sulfanylidene-1,3-thiazolidin-3-yl]propanoic acid Chemical compound O=C1N(CCC(=O)O)C(=S)S\C1=C\C1=CC=C(O)C(O)=C1 VKFKRUBGSQHJSA-UXBLZVDNSA-N 0.000 description 1
- VPUXLKRUNXCFRC-UHFFFAOYSA-N 4-(2-ethylhexoxy)-3-methoxybenzaldehyde Chemical compound CCCCC(CC)COC1=CC=C(C=O)C=C1OC VPUXLKRUNXCFRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGNGWHSBYQYVRX-UHFFFAOYSA-N 4-(dimethylamino)benzaldehyde Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C=O)C=C1 BGNGWHSBYQYVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZGFGVYXIOPNPH-UHFFFAOYSA-N 5-[(2,4-dihydroxyphenyl)methylidene]-2-sulfanylidene-1,3-thiazolidin-4-one Chemical compound OC1=CC(O)=CC=C1C=C1C(=O)NC(=S)S1 GZGFGVYXIOPNPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OONWCXLYKDWKOU-UHFFFAOYSA-N 5-benzylidene-2-sulfanylidene-1,3-thiazolidin-4-one Chemical class O=C1NC(=S)SC1=CC1=CC=CC=C1 OONWCXLYKDWKOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPEKGGXMPWTOCB-UHFFFAOYSA-N 8beta-(2,3-epoxy-2-methylbutyryloxy)-14-acetoxytithifolin Natural products COC(=O)C(C)O LPEKGGXMPWTOCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003026 Acene Polymers 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 0 CC(C)(*)C*(C)=C(C(*=O)N(*)C1SC)C1=C Chemical compound CC(C)(*)C*(C)=C(C(*=O)N(*)C1SC)C1=C 0.000 description 1
- XDENKANBAQMHMK-UHFFFAOYSA-N CN1C2SC2SCC1 Chemical compound CN1C2SC2SCC1 XDENKANBAQMHMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYVQFUJDGOBPQI-UHFFFAOYSA-N Methyl-2-hydoxyisobutyric acid Chemical compound COC(=O)C(C)(C)O XYVQFUJDGOBPQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N diazene Chemical compound N=N RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000071 diazene Inorganic materials 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- ODQWQRRAPPTVAG-GZTJUZNOSA-N doxepin Chemical compound C1OC2=CC=CC=C2C(=C/CCN(C)C)/C2=CC=CC=C21 ODQWQRRAPPTVAG-GZTJUZNOSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 229940116333 ethyl lactate Drugs 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QNVRIHYSUZMSGM-UHFFFAOYSA-N hexan-2-ol Chemical compound CCCCC(C)O QNVRIHYSUZMSGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 125000002510 isobutoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000005929 isobutyloxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 125000005928 isopropyloxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(OC(*)=O)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M isovalerate Chemical compound CC(C)CC([O-])=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- 229940057867 methyl lactate Drugs 0.000 description 1
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001298 n-hexoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000006608 n-octyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 125000005920 sec-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005930 sec-butyloxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(OC(*)=O)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005931 tert-butyloxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(OC(*)=O)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 1
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N vanillin Natural products COC1=CC(O)=CC(C=O)=C1 FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012141 vanillin Nutrition 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Abstract
【課題】 特に、いわゆる青色レーザー用の波長に対応した吸収帯を有する有機色素及び製膜が容易な新規有機化合物を提供すること。
【解決手段】 有機色素の新規化合物として、下記一般式（Ａ）の５−ベンジリデン−２−チオキソ−チアゾリジン−４−オン誘導体を用いる。
【効果】 これら誘導体はいずれも３００〜４５０ｎｍにおいて極大吸収波長を示し、特に４００ｎｍ付近において大きな吸収を示すものである。この吸収特性はいわゆる青色レーザーの波長に対応するものであり、媒体などへの応用が可能である。また、なかでも２−エチルヘキシル基，２−エチルヘキシルエステル等を置換基とした化合物は、これを有機色素として用いて塗膜化する場合でも、アルコール、ケトンなどへの溶解性が良く、結晶化し難い特性があるため、物理的特性としても良好である。
【解決手段】 有機色素の新規化合物として、下記一般式（Ａ）の５−ベンジリデン−２−チオキソ−チアゾリジン−４−オン誘導体を用いる。
【効果】 これら誘導体はいずれも３００〜４５０ｎｍにおいて極大吸収波長を示し、特に４００ｎｍ付近において大きな吸収を示すものである。この吸収特性はいわゆる青色レーザーの波長に対応するものであり、媒体などへの応用が可能である。また、なかでも２−エチルヘキシル基，２−エチルヘキシルエステル等を置換基とした化合物は、これを有機色素として用いて塗膜化する場合でも、アルコール、ケトンなどへの溶解性が良く、結晶化し難い特性があるため、物理的特性としても良好である。
Description
本発明は、青〜紫色領域を吸収し、自身は黄〜朱色であるチアゾリジン誘導体を用いた有機色素の化合物に関し、また新規な５−ベンジリデン−２−チオキソ−チアゾリジン−４−オン誘導体に関する。より詳しくは、いわゆる青色レーザーの波長領域に適した有機色素及び新規化合物に関する。
現在、ＣＤ−Ｒ／ＲＷ、ＤＶＤ−Ｒ／ＲＷ、ＭＯなどへの媒体の書き込み、読み取りには、いわゆる赤色レーザーが普及している。これに使用する媒体には、当該赤色レーザーの波長に対応した波長を吸収する色素が表面にコーティングされている。色素には無機色素と有機色素が存在するが、応答速度が速いなどの利点から有機色素が一般に用いられる。
一方最近、更なる高密度の記録を可能にすべく、いわゆる青色レーザーを用いた機器の開発が進んでいる。青色レーザー用の媒体に用いる色素は、レーザーの波長に対応すべく、４０５ｎｍ付近の波長を効率的に吸収する色素でなければならない。かかる色素として、現在いくつかの無機色素が実用化に向けて開発されている。
しかし、レーザーによる高速度の記録に対応できるものとするためには、媒体に用いる色素として、無機色素ではなく応答の速い有機色素が好ましい。このような波長領域に吸収を持つ化合物としては、例えば、特許文献１〜４に記載されているような有機色素の基本骨格としてピラン化合物の誘導体、ポリアセンジイミド系色素の誘導体、シアニン系有機色素の混合物、メチン基のパラ位に特定のアミノ基を導入したベンゼン誘導体を用いる方法などが提案されている。
特開２００４−３２２５６４号公報
特開２００４−０９０３７２号公報
特開２００３−２６６９５４号公報
特開２００３−２４６１４２号公報
特開２００３−１０３９３５号公報
しかしながら、例えば、特許文献３記載の合成化合物の吸収曲線チャートで見られるように、λmaxは３５０〜３８０ｎｍにあり、４０５ｎｍ付近での吸収強度が小さく、必ずしも青色レーザー光に対して適応しているとはいえない。
また、上記のような媒体に適用するため、有機色素を媒体上に塗布する際においては、なんらかの有機溶媒に有機色素を溶解させてからスピンコートするのが一般的である。しかし、上記有機色素をスピンコートするには、溶媒としてトルエン、キシレン、セロソルブ系の有機溶媒を用いざるを得なかったが、かかる有機溶媒は、媒体の材質を傷めたり、環境上の問題があるなどの理由で使用が敬遠されているものである。
本発明では、下記（化１）に示した一般式（Ａ）で示される５−ベンジリデン−２−チオキソ−チアゾリジン−４−オン誘導体のうち、（Ａ）式中のＲ１〜Ｒ４がそれぞれ下記の官能基または原子のうちいずれかであるチアゾリジン誘導体を含有する化合物を有機色素として用いることを主要な解決手段とする。
Ｒ１〜Ｒ３は、水素原子、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基（１〜３位のいずれかで枝分かれしているものを含む）、炭素数１〜２０のアルキルオキシカルボニル基のうち、いずれかの官能基または原子であり、
Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基（１〜３位のいずれかで枝分かれしているものを含む）、炭素数１〜３のカルボキシアルキル基のうち、いずれかの官能基または原子である。
Ｒ１〜Ｒ３は、水素原子、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基（１〜３位のいずれかで枝分かれしているものを含む）、炭素数１〜２０のアルキルオキシカルボニル基のうち、いずれかの官能基または原子であり、
Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基（１〜３位のいずれかで枝分かれしているものを含む）、炭素数１〜３のカルボキシアルキル基のうち、いずれかの官能基または原子である。
本発明の有機色素は、３９０〜４３０ｎｍの範囲において大きな吸収を持ち、更に４００ｎｍ付近の波長領域に極大吸収領域を持つため、４０５ｎｍ付近の波長を持つ青色レーザーの波長に対応する吸収帯を持つ色素である。
なかでも、下記（化２２〜化２５、化２９）の化合物（ａ），（ｂ），（ｃ），（ｄ）及び（ｅ）のような、Ｒ３やＲ４が２−エチルヘキシル基，２−エチルヘキシルエステルなどである化合物は、イソプロピルアルコール他、種々の溶媒に対する溶解性に優れており、かつ基盤上に塗膜して乾燥させた後も結晶化しにくいという優れた特性を持つため、下記の化合物（ａ）〜（ｅ）を用いた有機色素では、容易に薄い塗膜の状態にすることができる。
化合物（ａ）
化合物（ｂ）
化合物（ｃ）
化合物（ｄ）
化合物（ｅ）
化合物（ａ）
また、上記化合物（ａ）〜（ｅ）の他、本発明の化合物のうち、下記化合物（ｆ）〜（ｋ）については、青色レーザー用として適当な吸収帯を有する有機色素化合物であることが実験的にも明確となった。
化合物（ｆ）
化合物（ｇ）
化合物（ｈ）
化合物（ｉ）
化合物（ｊ）
化合物（ｋ）
化合物（ｆ）
さらに、本発明の有機色素は、湿式塗布以外にも蒸着法、スパッタリング法によっても基板上に成膜させることができる。
また、今回新規に合成した下記（化２６〜化２８）の化合物（ｆ），（ｇ）及び（ｈ）のような、Ｒ４に酢酸基を導入した化合物は、更にＲ３を２−エチルヘキシル基などを導入できる中間体として有効に用いることができる。Ｒ４に酢酸基を導入し、Ｒ３を２−エチルヘキシル基などを導入した５−ベンジリデン−２−チオキソ−チアゾリジン−４−オン誘導体であれば、更に様々な溶媒に溶解性を持ち、また結晶化も発生し難いものとなると予想される。
化合物（ｉ）
化合物（ｊ）
化合物（ｋ）
化合物（ｉ）
以下に本発明につき詳細に説明する。本発明は、有機色素として、下記一般式（Ａ）によって示される有機化合物を用いたものである。以下に前記一般式（Ａ）において表される化合物について説明する。
（Ａ）式中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に水素原子または任意の置換基を表し、任意の置換基はさらに置換されていても良い。該任意の置換基の例としてＲ１〜Ｒ３はフッ素、塩素、臭素等のハロゲン；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、２−エチルヘキシル基等の置換されても良い炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基；ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、n−ヘキシルオキシ基、n−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基などの置換されても良い炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキルオキシ基；カルボキシル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、sec−ブトキシカルボニル基、tert−ブトキシカルボニル基、n−ヘキシルオキシカルボニル基、n−オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基等の置換されても良い炭素数１〜２０の直鎖または分岐のカルボン酸エステル基；シアノ基；ニトロ基等が挙げられる。
該任意の置換基の例としてＲ４はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、２−エチルヘキシル基などの置換されても良い炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基；下記（化５〜化６）の−Ｒ５ＣＯＯＨで表されるアルキルカルボキシル基；下記（化７〜化１６）の−Ｒ５ＣＯＯＲ６で表される下記のアルキルカルボン酸エステル基が挙げられる。
アルキルカルボキシル基（−Ｒ５ＣＯＯＨ）
アルキルカルボン酸エステル（−Ｒ５ＣＯＯＲ６）
本発明の有機色素においては、一般式（Ａ）においてＲ１〜Ｒ３に水酸基、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシル基、カルボン酸エステル基を、Ｒ４にアルキル基、アルキルカルボキシル基、アルキルカルボン酸エステル基を特に選択し、化学修飾させて嵩高くすることで、結晶化しにくくすることができる。
なかでも今回新たに合成したＲ３やＲ４が２−エチルヘキシル基や２−エチルヘキシルエステルなどである化合物は、種々の溶媒に対する溶解性に優れており、かつ基盤上に塗膜して乾燥させた後も結晶化しにくいという優れた特性を持つことが分かった。これは置換基として、嵩高い２−エチルヘキシル基等を導入した効果と思われる。このような特に良好な特性を有する化合物の具体例としては、上記の化合物（ａ），（ｂ），（ｃ），（ｄ）及び（ｅ）が挙げられる。
一般式（Ａ）で示される本発明化合物は、たとえば下記（化３０）に示した反応式を経て合成することができる。
等モルのローダニンまたはローダニンから誘導される化合物とベンズアルデヒドまたはベンズアルデヒドより誘導される化合物とトルエンを混ぜ合わせ、酢酸アンモニウムと酢酸の存在下にて１１０℃の還流脱水下で反応させる。析出した結晶を濾過し取り、メチルイソブチルケトンで再結晶することで高純度の５−ベンジリデン−２−チオキソ−チアゾリジン−４−オン誘導体である化合物が得られる。反応の溶媒としてはトルエン以外に例えばベンゼン、キシレン等の芳香族系溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の鎖状炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の環状炭化水素等が挙げられる。再結晶溶媒としてはメチルイソブチルケトン以外に例えばメチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、酢酸エチル、酢酸イソプロピル等の低級エステル類等が挙げられる。
本発明の有機色素を製膜して用いる方法としては真空蒸着法、スパッタリング法、ドクターブレード法、キャスト法、スピンコート法、浸漬法などが一般的であるが、コスト面ではスピンコート法が望ましい。
ドクターブレード法、キャスト法、スピンコート法、浸漬法等により塗布する場合の塗布溶媒としては、基盤を侵さない溶媒であればよく、特に限定されない。一般的にはメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコールが良い。その他の塗布溶媒としては、例えばジアセトンアルコール、３−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタノン等のケトンアルコール系溶媒；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒；ｎ−ヘキサン、n−ヘプタン等の鎖状炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の環状炭化水素系溶媒；テトラフルオロプロパノール、オクタフルオロペンタノール等のフルオロアルキルアルコール系溶媒；乳酸メチル、乳酸エチル、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル等のヒドロキシカルボン酸エステル系溶媒等が挙げられる。
しかし、最近になって毒性のある溶媒や地球環境に影響を及ぼすおそれのあるこれらの溶媒は敬遠される傾向にあって、より安全性の高い低級アルコールなどに溶解しやすい化合物が求められるようになってきた。低級アルコールの例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、１−ブタノール、２−ブタノール等が挙げられる。この中でメタノールは毒性が比較的強く、１−ブタノール、２−ブタノールは、沸点が高くて揮発性が悪い等の問題がある。またエタノールはコスト的に不利があるので、最も望ましい低級アルコールとしては低コストであり、毒性が低く、揮発性の良い、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）が挙げられる。
本発明の化合物（ａ），（ｂ），（ｃ），（ｄ）及び（ｅ）はイソプロピルアルコールに対して比較的溶解性が良く、かつ前述のように基盤上に塗布して乾燥させた後も結晶化しにくいという優れた性質を持つ。
〔化合物の合成〕
以下に本発明で実施した本発明の有機色素に用いる化合物の合成法を示す。ただし合成方法はこれに限定されるものではない。
以下に本発明で実施した本発明の有機色素に用いる化合物の合成法を示す。ただし合成方法はこれに限定されるものではない。
（実施例１）
化合物（ｆ）；メチル−４−（（４−オキソ−２−チオキソチアゾリジン−５−イリデン）メチル）ベンゾエートの合成
化合物（ｆ）；メチル−４−（（４−オキソ−２−チオキソチアゾリジン−５−イリデン）メチル）ベンゾエートの合成
２００ｍＬの４つ口フラスコに水分定量受器のついた玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、ローダニン４．００ｇ（０．０３モル）、４−ホルミル安息香酸メチル４．９２ｇ（０．０３モル）、酢酸アンモニウム１．２ｇ（０．０１５モル）、酢酸４．５ｍＬ（０．０７５モル）、トルエン４５ｍＬを入れ１１０℃にて水を留去しながら１．５時間撹拌した。冷却後、結晶を濾過し取り、水洗後６０℃の乾燥機にて一晩乾燥し、黄色の結晶７．８３ｇを得た（粗収率９３．４％）。その結晶を、メチルイソブチルケトン３００ｍＬを用いて再結晶して黄色の目的物５．９９ｇを得た。得られた化合物の収率は、７１．４％、融点は、２３１．６〜２３２．２℃であった。
この化合物を高感度Ｃ，Ｈ，Ｎにて定量した。
＜測定装置＞
酸素循環燃焼・ＴＣＤ検出方式 ＮＣＨ定量装置
スミグラフ ＮＣＨ−２１型（住化分析センター製）
＜測定結果＞
Ｃ１２Ｈ９ＮＯ３Ｓ２としての計算値
Ｃ（％）５１．６０；Ｈ（％）３．２５；Ｎ（％）５．０１
実測値 Ｃ（％）５１．５；Ｈ（％）３．０７；Ｎ（％）５．０３
＜測定装置＞
酸素循環燃焼・ＴＣＤ検出方式 ＮＣＨ定量装置
スミグラフ ＮＣＨ−２１型（住化分析センター製）
＜測定結果＞
Ｃ１２Ｈ９ＮＯ３Ｓ２としての計算値
Ｃ（％）５１．６０；Ｈ（％）３．２５；Ｎ（％）５．０１
実測値 Ｃ（％）５１．５；Ｈ（％）３．０７；Ｎ（％）５．０３
また、ＨＰＬＣ分析により、純度を測定した。
＜測定条件＞
装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）
使用カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳＡ−２１２ ５μｍ ６ｍｍ×１５ｃｍ
カラム温度：４０℃
移動層：メタノ−ル：０．１Ｍクエン酸溶液＝８：２
流速：１．０ｍｍ／ｍｉｎ
＜測定結果＞
ＨＰＬＣ面百純度９９．０％
＜測定条件＞
装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）
使用カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳＡ−２１２ ５μｍ ６ｍｍ×１５ｃｍ
カラム温度：４０℃
移動層：メタノ−ル：０．１Ｍクエン酸溶液＝８：２
流速：１．０ｍｍ／ｍｉｎ
＜測定結果＞
ＨＰＬＣ面百純度９９．０％
（実施例２）
化合物（ｇ）；５−（２，４ジヒドロキシベンジリデン）−２−チオキソチアゾリジン−４オンの合成
化合物（ｇ）；５−（２，４ジヒドロキシベンジリデン）−２−チオキソチアゾリジン−４オンの合成
２００ｍＬの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、ローダニン４．００ｇ（０．０３モル）、２．４−ジヒドロキシベンズアルデヒド４．１４ｇ（０．０３モル）、酢酸アンモニウム１．２ｇ（０．０１５モル）、酢酸４．５ｍＬ（０．０７５モル）、ＩＰＡ４５ｍＬを入れ８５℃にて１．５時間撹拌した。冷却後、結晶を濾過し取りし、水洗後６０℃の乾燥機にて一晩乾燥し、朱色の結晶４．５５ｇ（粗収率５９．９％）を得た。その結晶を、ＩＰＡ２２０ｍＬに溶かし、熱ろ過（７５℃）、１２０ｍＬＩＰＡを回収し朱色の結晶２．２３ｇを得た。得られた化合物の収率は、２９．３％、融点は、２６２．６〜２６２．９℃であった。
この化合物を高感度Ｃ，Ｈ，Ｎにて定量した。
＜測定装置＞
酸素循環燃焼・ＴＣＤ検出方式 ＮＣＨ定量装置
スミグラフ ＮＣＨ−２１型（住化分析センター製）
＜測定結果＞
Ｃ１０Ｈ７ＮＯ３Ｓ２としての計算値
Ｃ（％）４７．４２；Ｈ（％）２．７９；Ｎ（％）５．５３
実測値 Ｃ（％）４７．２；Ｈ（％）２．３２；Ｎ（％）５．４５
＜測定装置＞
酸素循環燃焼・ＴＣＤ検出方式 ＮＣＨ定量装置
スミグラフ ＮＣＨ−２１型（住化分析センター製）
＜測定結果＞
Ｃ１０Ｈ７ＮＯ３Ｓ２としての計算値
Ｃ（％）４７．４２；Ｈ（％）２．７９；Ｎ（％）５．５３
実測値 Ｃ（％）４７．２；Ｈ（％）２．３２；Ｎ（％）５．４５
また、ＨＰＬＣ分析により、純度を測定した。
＜測定条件＞
装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）
使用カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳＡ−２１２ ５μｍ ６ｍｍ×１５ｃｍ
カラム温度：４０℃
移動層：メタノ−ル：０．１Ｍクエン酸溶液＝８：２
流速：１．０ｍｍ／ｍｉｎ
＜測定結果＞
ＨＰＬＣ面百純度９８．１％
＜測定条件＞
装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）
使用カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳＡ−２１２ ５μｍ ６ｍｍ×１５ｃｍ
カラム温度：４０℃
移動層：メタノ−ル：０．１Ｍクエン酸溶液＝８：２
流速：１．０ｍｍ／ｍｉｎ
＜測定結果＞
ＨＰＬＣ面百純度９８．１％
（実施例３）
化合物（ｈ）；５−（４−（ジメチルアミノ）ベンジリデン）−２−チオキソチアゾリジン−４−オンの合成
化合物（ｈ）；５−（４−（ジメチルアミノ）ベンジリデン）−２−チオキソチアゾリジン−４−オンの合成
２００ｍＬの４つ口フラスコに水分定量受器のついた玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、ローダニン２．６６ｇ（０．０２モル）、ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド２．９８ｇ（０．０２モル）、酢酸アンモニウム０．７７ｇ（０．０１モル）、酢酸３ｍＬ（０．０５モル）、トルエン３０ｍＬを入れ１１０℃にて水を留去しながら１．５時間撹拌した。冷却後、結晶を濾過し取り、水洗後６０℃の乾燥機にて一晩乾燥し、赤色の結晶４．９２ｇ（粗収率９３．０％）を得た。その結晶を、ジメチルアセトアミド４５ｍＬ、水８０ｍＬを用いて再結晶して赤色の目的物４．５３ｇを得た。得られた化合物の収率は、８６．０％、融点は、２８１．４〜２８１．７℃であった。
この化合物を高感度Ｃ，Ｈ，Ｎにて定量した。
＜測定装置＞
酸素循環燃焼・ＴＣＤ検出方式 ＮＣＨ定量装置
スミグラフ ＮＣＨ−２１型（住化分析センター製）
＜測定結果＞
Ｃ１２Ｈ１２Ｎ２ＯＳ２としての計算値
Ｃ（％）５４．５２；Ｈ（％）４．５８；Ｎ（％）１０．６０
実測値 Ｃ（％）５２．５；Ｈ（％）４．４９；Ｎ（％）１０．２
＜測定装置＞
酸素循環燃焼・ＴＣＤ検出方式 ＮＣＨ定量装置
スミグラフ ＮＣＨ−２１型（住化分析センター製）
＜測定結果＞
Ｃ１２Ｈ１２Ｎ２ＯＳ２としての計算値
Ｃ（％）５４．５２；Ｈ（％）４．５８；Ｎ（％）１０．６０
実測値 Ｃ（％）５２．５；Ｈ（％）４．４９；Ｎ（％）１０．２
また、ＨＰＬＣ分析により、純度を測定した。
＜測定条件＞
装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）
使用カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳＡ−２１２ ５μｍ ６ｍｍ×１５ｃｍ
カラム温度：４０℃
移動層：メタノ−ル：０．１Ｍクエン酸溶液＝８：２
流速：１．０ｍｍ／ｍｉｎ
＜測定結果＞
ＨＰＬＣ面百純度９７．６％
＜測定条件＞
装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）
使用カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳＡ−２１２ ５μｍ ６ｍｍ×１５ｃｍ
カラム温度：４０℃
移動層：メタノ−ル：０．１Ｍクエン酸溶液＝８：２
流速：１．０ｍｍ／ｍｉｎ
＜測定結果＞
ＨＰＬＣ面百純度９７．６％
（実施例４）
化合物（ａ）；２−エチルヘキシル−４−（（４−オキソ−２−チオキソチアゾリジン−５−イリデン）メチル）ベンゾエートの合成
化合物（ａ）；２−エチルヘキシル−４−（（４−オキソ−２−チオキソチアゾリジン−５−イリデン）メチル）ベンゾエートの合成
２００ｍＬの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、５−（４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジリデン）−２−チオキソチアゾリジン−４−オン
５．５９ｇ（０．０２モル）、２−エチルヘキシルアルコ−ル５．２１ｇ（０．０４モル）、ジブチルスズオキシド０．２ｇ、トルエン５０ｍＬを入れトルエンを常圧にて回収した後、１３０℃〜１４０℃で６時間撹拌した。９０℃まで冷却した後トルエン３０ｍＬ、水３０ｍＬを入れて撹拌、静置後、分液（７０℃）し、水洗２回（３０ｍＬ、７０℃）を行った後、トルエンを減圧回収し、６５℃にてＩＰＡ３０ｍＬを加え、冷却後結晶を濾取し、６０℃の乾燥機にて一晩乾燥し、黄色の結晶６．０５ｇを得た。得られた化合物の収率は、８３．３％、融点は、１３０．１〜１３１．０℃であった。
５．５９ｇ（０．０２モル）、２−エチルヘキシルアルコ−ル５．２１ｇ（０．０４モル）、ジブチルスズオキシド０．２ｇ、トルエン５０ｍＬを入れトルエンを常圧にて回収した後、１３０℃〜１４０℃で６時間撹拌した。９０℃まで冷却した後トルエン３０ｍＬ、水３０ｍＬを入れて撹拌、静置後、分液（７０℃）し、水洗２回（３０ｍＬ、７０℃）を行った後、トルエンを減圧回収し、６５℃にてＩＰＡ３０ｍＬを加え、冷却後結晶を濾取し、６０℃の乾燥機にて一晩乾燥し、黄色の結晶６．０５ｇを得た。得られた化合物の収率は、８３．３％、融点は、１３０．１〜１３１．０℃であった。
この化合物を高感度Ｃ，Ｈ，Ｎにて定量した。
＜測定装置＞
酸素循環燃焼・ＴＣＤ検出方式 ＮＣＨ定量装置
スミグラフ ＮＣＨ−２１型（住化分析センター製）
＜測定結果＞
Ｃ１９Ｈ２３ＮＯ３Ｓ２としての計算値
Ｃ（％）６０．４５；Ｈ（％）６．１４；Ｎ（％）３．７１
実測値 Ｃ（％）５９．８；Ｈ（％）６．０３；Ｎ（％）３．７０
＜測定装置＞
酸素循環燃焼・ＴＣＤ検出方式 ＮＣＨ定量装置
スミグラフ ＮＣＨ−２１型（住化分析センター製）
＜測定結果＞
Ｃ１９Ｈ２３ＮＯ３Ｓ２としての計算値
Ｃ（％）６０．４５；Ｈ（％）６．１４；Ｎ（％）３．７１
実測値 Ｃ（％）５９．８；Ｈ（％）６．０３；Ｎ（％）３．７０
また、ＨＰＬＣ分析により、純度を測定した。
＜測定条件＞
装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）
使用カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳＡ−２１２ ５μｍ ６ｍｍ×１５ｃｍ
カラム温度：４０℃
移動層：メタノ−ル：水＝９５：５
流速：１．０ｍｍ／ｍｉｎ
＜測定結果＞
ＨＰＬＣ面百純度９７．６％
＜測定条件＞
装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）
使用カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳＡ−２１２ ５μｍ ６ｍｍ×１５ｃｍ
カラム温度：４０℃
移動層：メタノ−ル：水＝９５：５
流速：１．０ｍｍ／ｍｉｎ
＜測定結果＞
ＨＰＬＣ面百純度９７．６％
（実施例５）
化合物（ｂ）；５−（４−（２−エチルヘキシルオキシ）−３−メトキシベンジリデン）−２−チオキソチアゾリジン−４−オンの合成
２００ｍＬの４つ口フラスコに水分定量受器のついた玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、ローダニン２．６６ｇ（０．０２モル）、４−（２−エチルヘキシル）−オキシ−３−メトキシベンズアルデヒド５．２９ｇ（０．０２モル）、酢酸アンモニウム０．７７ｇ（０．０１モル）、酢酸３ｍＬ（０．０５モル）、トルエン３０ｍＬを入れ１１０℃にて水を留去しながら１．５時間撹拌した。トルエン２０ｍＬ回収し冷却後、結晶を濾過し取り、トルエン１０ｍＬ洗浄、水洗後６０℃の乾燥機にて一晩乾燥し、黄色の結晶４．０４ｇ（粗収率５３．２％）を得た。その結晶を、ＩＰＡ２５ｍＬを用いて再結晶して黄色の結晶３．７９ｇを得た。さらにＩＰＡ５０ｍＬを用いて再結晶（洗浄ＩＰＡ１０ｍＬ）により黄色結晶の３．０６ｇを得た。得られた化合物の収率は、４０．３％、融点は、１３４．２〜１３４．７℃であった。
化合物（ｂ）；５−（４−（２−エチルヘキシルオキシ）−３−メトキシベンジリデン）−２−チオキソチアゾリジン−４−オンの合成
２００ｍＬの４つ口フラスコに水分定量受器のついた玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、ローダニン２．６６ｇ（０．０２モル）、４−（２−エチルヘキシル）−オキシ−３−メトキシベンズアルデヒド５．２９ｇ（０．０２モル）、酢酸アンモニウム０．７７ｇ（０．０１モル）、酢酸３ｍＬ（０．０５モル）、トルエン３０ｍＬを入れ１１０℃にて水を留去しながら１．５時間撹拌した。トルエン２０ｍＬ回収し冷却後、結晶を濾過し取り、トルエン１０ｍＬ洗浄、水洗後６０℃の乾燥機にて一晩乾燥し、黄色の結晶４．０４ｇ（粗収率５３．２％）を得た。その結晶を、ＩＰＡ２５ｍＬを用いて再結晶して黄色の結晶３．７９ｇを得た。さらにＩＰＡ５０ｍＬを用いて再結晶（洗浄ＩＰＡ１０ｍＬ）により黄色結晶の３．０６ｇを得た。得られた化合物の収率は、４０．３％、融点は、１３４．２〜１３４．７℃であった。
この化合物を高感度Ｃ，Ｈ，Ｎにて定量した。
＜測定装置＞
酸素循環燃焼・ＴＣＤ検出方式 ＮＣＨ定量装置
スミグラフ ＮＣＨ−２１型（住化分析センター製）
＜測定結果＞
Ｃ１９Ｈ２５ＮＯ３Ｓ２としての計算値
Ｃ（％）６０．１３；Ｈ（％）６．６４；Ｎ（％）３．６９
実測値 Ｃ（％）６２．３；Ｈ（％）５．４５；Ｎ（％）３．７３
＜測定装置＞
酸素循環燃焼・ＴＣＤ検出方式 ＮＣＨ定量装置
スミグラフ ＮＣＨ−２１型（住化分析センター製）
＜測定結果＞
Ｃ１９Ｈ２５ＮＯ３Ｓ２としての計算値
Ｃ（％）６０．１３；Ｈ（％）６．６４；Ｎ（％）３．６９
実測値 Ｃ（％）６２．３；Ｈ（％）５．４５；Ｎ（％）３．７３
また、ＨＰＬＣ分析により、純度を測定した。
＜測定条件＞
装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）
使用カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳＡ−２１２ ５μｍ ６ｍｍ×１５ｃｍ
カラム温度：４０℃
移動層：メタノ−ル：水＝９５：５
流速：１．０ｍｍ／ｍｉｎ
＜測定結果＞
ＨＰＬＣ面百純度９８．２％
＜測定条件＞
装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）
使用カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳＡ−２１２ ５μｍ ６ｍｍ×１５ｃｍ
カラム温度：４０℃
移動層：メタノ−ル：水＝９５：５
流速：１．０ｍｍ／ｍｉｎ
＜測定結果＞
ＨＰＬＣ面百純度９８．２％
（実施例６）
化合物（ｃ）；メチル−４−（（３−（２−エチルヘキシル）−４−オキソ−２−チオキソチアゾリジン−５−イリデン）メチル）ベンゾエートの合成
２００ｍＬの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、
メチル−４−（（４−オキソ−２−チオキソチアゾリジン−５−イリデン）メチルベンゾエート８．３８ｇ（０．０３モル）、２−エチルヘキシルブロミド５．７９ｇ（０．０３モル）、ＤＭＦ １．５ｇ、炭酸水素ナトリウム５．０４ｇ（０．０６モル）、ヨウ化カリウム０．３ｇ（１．８×１０−３モル）、メチルイソブチルケトン１００ｍＬを入れ１１５℃で８時間撹拌した。冷却後濾過し、濾液を減圧回収した。その残留物を、ｎ−ヘキサン２００ｍＬを用いて抽出し熱濾過（６０℃）し、溶媒を１５０ｍＬ減圧回収、濾過し取り７．６３ｇの結晶を得た。さらにその結晶を、ｎ−ヘキサン１５０ｍＬで２回抽出し、冷却後 黄色の結晶５．４ｇを得た。得られた化合物の収率は、４６．０％、融点は、７３．２〜７２．２℃であった。
化合物（ｃ）；メチル−４−（（３−（２−エチルヘキシル）−４−オキソ−２−チオキソチアゾリジン−５−イリデン）メチル）ベンゾエートの合成
２００ｍＬの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、
メチル−４−（（４−オキソ−２−チオキソチアゾリジン−５−イリデン）メチルベンゾエート８．３８ｇ（０．０３モル）、２−エチルヘキシルブロミド５．７９ｇ（０．０３モル）、ＤＭＦ １．５ｇ、炭酸水素ナトリウム５．０４ｇ（０．０６モル）、ヨウ化カリウム０．３ｇ（１．８×１０−３モル）、メチルイソブチルケトン１００ｍＬを入れ１１５℃で８時間撹拌した。冷却後濾過し、濾液を減圧回収した。その残留物を、ｎ−ヘキサン２００ｍＬを用いて抽出し熱濾過（６０℃）し、溶媒を１５０ｍＬ減圧回収、濾過し取り７．６３ｇの結晶を得た。さらにその結晶を、ｎ−ヘキサン１５０ｍＬで２回抽出し、冷却後 黄色の結晶５．４ｇを得た。得られた化合物の収率は、４６．０％、融点は、７３．２〜７２．２℃であった。
この化合物を高感度Ｃ，Ｈ，Ｎにて定量した。
＜測定装置＞
酸素循環燃焼・ＴＣＤ検出方式 ＮＣＨ定量装置
スミグラフ ＮＣＨ−２１型（住化分析センター製）
＜測定結果＞
Ｃ２０Ｈ２５ＮＯ３Ｓ２としての計算値
Ｃ（％）６１．３５；Ｈ（％）６．４４；Ｎ（％）３．５８
実測値 Ｃ（％）６３．３；Ｈ（％）５．８０；Ｎ（％）３．５５
＜測定装置＞
酸素循環燃焼・ＴＣＤ検出方式 ＮＣＨ定量装置
スミグラフ ＮＣＨ−２１型（住化分析センター製）
＜測定結果＞
Ｃ２０Ｈ２５ＮＯ３Ｓ２としての計算値
Ｃ（％）６１．３５；Ｈ（％）６．４４；Ｎ（％）３．５８
実測値 Ｃ（％）６３．３；Ｈ（％）５．８０；Ｎ（％）３．５５
また、ＨＰＬＣ分析により、純度を測定した。
＜測定条件＞
装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）
使用カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳＡ−２１２ ５μｍ ６ｍｍ×１５ｃｍ
カラム温度：４０℃
移動層：メタノ−ル：水＝９５：５
流速：１．０ｍｍ／ｍｉｎ
＜測定結果＞
ＨＰＬＣ面百純度９０．０％
＜測定条件＞
装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）
使用カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳＡ−２１２ ５μｍ ６ｍｍ×１５ｃｍ
カラム温度：４０℃
移動層：メタノ−ル：水＝９５：５
流速：１．０ｍｍ／ｍｉｎ
＜測定結果＞
ＨＰＬＣ面百純度９０．０％
（実施例７）
化合物（ｄ）；５−（４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジリデン）−３−（２−エチルヘキシル）−２−チオキソチアゾリジン−４−オンの合成
２００ｍＬの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、５−（４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジリデン）−２−チオキソチアゾリジン−４−オン５．３５ｇ（０．０２モル）、２−エチルヘキシルブロミド３．８６ｇ、炭酸水素ナトリウム３．３６ｇ（０．０４モル）、ヨウ化カリウム０．４ｇ（２．４×１０−３）、メチルイソブチルケトン
２００ｍＬを入れ、１１５℃で１０時間撹拌した。さらに、炭酸水素ナトリウム１．６８ｇ（０．０２モル）、ヨウ化カリウム０．２ｇ（１．２×１０−３モル）を加え１１５℃で６時間撹拌した。冷却後、濾過し、ろ液を減圧回収し、その残留物をｎ−ヘキサン２００ｍＬで２回抽出し、冷却後黄色の結晶２．４１ｇを得た。得られた化合物の収率は、３１．８％、融点は、８１．８〜８２．１℃であった。
化合物（ｄ）；５−（４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジリデン）−３−（２−エチルヘキシル）−２−チオキソチアゾリジン−４−オンの合成
２００ｍＬの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、５−（４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジリデン）−２−チオキソチアゾリジン−４−オン５．３５ｇ（０．０２モル）、２−エチルヘキシルブロミド３．８６ｇ、炭酸水素ナトリウム３．３６ｇ（０．０４モル）、ヨウ化カリウム０．４ｇ（２．４×１０−３）、メチルイソブチルケトン
２００ｍＬを入れ、１１５℃で１０時間撹拌した。さらに、炭酸水素ナトリウム１．６８ｇ（０．０２モル）、ヨウ化カリウム０．２ｇ（１．２×１０−３モル）を加え１１５℃で６時間撹拌した。冷却後、濾過し、ろ液を減圧回収し、その残留物をｎ−ヘキサン２００ｍＬで２回抽出し、冷却後黄色の結晶２．４１ｇを得た。得られた化合物の収率は、３１．８％、融点は、８１．８〜８２．１℃であった。
この化合物を高感度Ｃ，Ｈ，Ｎにて定量した。
＜測定装置＞
酸素循環燃焼・ＴＣＤ検出方式 ＮＣＨ定量装置
スミグラフ ＮＣＨ−２１型（住化分析センター製）
＜測定結果＞
Ｃ１８Ｈ２２ＮＯ２Ｓ２としての計算値
Ｃ（％）６２．０３；Ｈ（％）６．３６；Ｎ（％）４．０２
実測値 Ｃ（％）６２．５；Ｈ（％）５．５１；Ｎ（％）３．７１
＜測定装置＞
酸素循環燃焼・ＴＣＤ検出方式 ＮＣＨ定量装置
スミグラフ ＮＣＨ−２１型（住化分析センター製）
＜測定結果＞
Ｃ１８Ｈ２２ＮＯ２Ｓ２としての計算値
Ｃ（％）６２．０３；Ｈ（％）６．３６；Ｎ（％）４．０２
実測値 Ｃ（％）６２．５；Ｈ（％）５．５１；Ｎ（％）３．７１
また、ＨＰＬＣ分析により、純度を測定した。
＜測定条件＞
装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）
使用カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳＡ−２１２ ５μｍ ６ｍｍ×１５ｃｍ
カラム温度：４０℃
移動層：メタノ−ル：水＝９５：５
流速：１．０ｍｍ／ｍｉｎ
＜測定結果＞
ＨＰＬＣ面百純度９９．０％
＜測定条件＞
装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）
使用カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳＡ−２１２ ５μｍ ６ｍｍ×１５ｃｍ
カラム温度：４０℃
移動層：メタノ−ル：水＝９５：５
流速：１．０ｍｍ／ｍｉｎ
＜測定結果＞
ＨＰＬＣ面百純度９９．０％
（実施例８）
化合物（ｉ）；２−（５−（２，４−ジヒドロキシベンジリデン）−４−オキソ−２−チオキソチアゾリジン−３−イル）アセチックアシッドの合成
２００ｍＬの４つ口フラスコに水分定量受器のついた玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、ローダニンN−アセチックアシッド３．８２ｇ（０．０２モル）、２，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド２．７６ｇ（０．０２モル）、酢酸アンモニウム０．７７ｇ（０．０１モル）、酢酸３ｍＬ（０．０５モル）、トルエン３０ｍＬを入れ１１０℃にて水を留去しながら１．５時間撹拌した。冷却後、結晶を濾過し取り、水洗後６０℃の乾燥機にて一晩乾燥し、朱色の結晶３．１３ｇ（粗収率１００．５％）を得た。その結晶とメチルイソブチルケトン５０ｍＬを３０分間還流させ冷却後、結晶を濾過し取りして朱色の結晶２．２５ｇを得た。得られた化合物の収率は、７２．３％、融点を測定したところ、２１６℃で分解した。
化合物（ｉ）；２−（５−（２，４−ジヒドロキシベンジリデン）−４−オキソ−２−チオキソチアゾリジン−３−イル）アセチックアシッドの合成
２００ｍＬの４つ口フラスコに水分定量受器のついた玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、ローダニンN−アセチックアシッド３．８２ｇ（０．０２モル）、２，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド２．７６ｇ（０．０２モル）、酢酸アンモニウム０．７７ｇ（０．０１モル）、酢酸３ｍＬ（０．０５モル）、トルエン３０ｍＬを入れ１１０℃にて水を留去しながら１．５時間撹拌した。冷却後、結晶を濾過し取り、水洗後６０℃の乾燥機にて一晩乾燥し、朱色の結晶３．１３ｇ（粗収率１００．５％）を得た。その結晶とメチルイソブチルケトン５０ｍＬを３０分間還流させ冷却後、結晶を濾過し取りして朱色の結晶２．２５ｇを得た。得られた化合物の収率は、７２．３％、融点を測定したところ、２１６℃で分解した。
この化合物を高感度Ｃ，Ｈ，Ｎにて定量した。
＜測定装置＞
酸素循環燃焼・ＴＣＤ検出方式 ＮＣＨ定量装置
スミグラフ ＮＣＨ−２１型（住化分析センター製）
＜測定結果＞
Ｃ１２Ｈ９ＮＯ５Ｓ２としての計算値
Ｃ（％）４６．２９；Ｈ（％）２．９１；Ｎ（％）４．５０
実測値 Ｃ（％）４３．９；Ｈ（％）３．２５；Ｎ（％）６．５１
＜測定装置＞
酸素循環燃焼・ＴＣＤ検出方式 ＮＣＨ定量装置
スミグラフ ＮＣＨ−２１型（住化分析センター製）
＜測定結果＞
Ｃ１２Ｈ９ＮＯ５Ｓ２としての計算値
Ｃ（％）４６．２９；Ｈ（％）２．９１；Ｎ（％）４．５０
実測値 Ｃ（％）４３．９；Ｈ（％）３．２５；Ｎ（％）６．５１
また、ＨＰＬＣ分析により、純度を測定した。
＜測定条件＞
装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）
使用カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳＡ−２１２ ５μｍ ６ｍｍ×１５ｃｍ
カラム温度：４０℃
移動層：メタノ−ル：０．１Ｍクエン酸溶液＝８：２
流速：１．０ｍｍ／ｍｉｎ
＜測定結果＞
ＨＰＬＣ面百純度９２．０％
＜測定条件＞
装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）
使用カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳＡ−２１２ ５μｍ ６ｍｍ×１５ｃｍ
カラム温度：４０℃
移動層：メタノ−ル：０．１Ｍクエン酸溶液＝８：２
流速：１．０ｍｍ／ｍｉｎ
＜測定結果＞
ＨＰＬＣ面百純度９２．０％
（実施例９）
化合物（ｊ）；２−（５−（４−（メトキシカルボニル）ベンジリデン）−４−オキソ−２−チオキソチアゾリジン−３−イル）アセチックアシドの合成
化合物（ｊ）；２−（５−（４−（メトキシカルボニル）ベンジリデン）−４−オキソ−２−チオキソチアゾリジン−３−イル）アセチックアシドの合成
２００ｍＬの４つ口フラスコに水分定量受器のついた玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、ローダニンN−アセチックアシッド９．５６ｇ（０．０５モル）、４−ホルミル安息香酸メチル８．２１ｇ（０．０５モル）、酢酸アンモニウム１．９３ｇ（０．０２５モル）、酢酸７．５ｍＬ（０．１２５モル）、トルエン７５ｍＬを入れ１１０℃にて水を留去しながら１．５時間撹拌した。冷却後、結晶を濾過し取り、水洗後６０℃の乾燥機にて一晩乾燥し、黄色の結晶１６．１ｇ（粗収率９５．２％）を得た。その結晶５．０ｇとメチルイソブチルケトン１００ｍＬを３０分間還流させ冷却後、結晶を濾過し取り、黄色の結晶４．３ｇを得た。得られた化合物の収率は、８１．９％。、融点を測定したところ、２４０℃で分解した。
この化合物を高感度Ｃ，Ｈ，Ｎにて定量した。
＜測定装置＞
酸素循環燃焼・ＴＣＤ検出方式 ＮＣＨ定量装置
スミグラフ ＮＣＨ−２１型（住化分析センター製）
＜測定結果＞
Ｃ１４Ｈ１１ＮＯ５Ｓ２としての計算値
Ｃ（％）４９．８４；Ｈ（％）３．２９；Ｎ（％）４．１５
実測値 Ｃ（％）４７．４；Ｈ（％）３．１３；Ｎ（％）４．７１
＜測定装置＞
酸素循環燃焼・ＴＣＤ検出方式 ＮＣＨ定量装置
スミグラフ ＮＣＨ−２１型（住化分析センター製）
＜測定結果＞
Ｃ１４Ｈ１１ＮＯ５Ｓ２としての計算値
Ｃ（％）４９．８４；Ｈ（％）３．２９；Ｎ（％）４．１５
実測値 Ｃ（％）４７．４；Ｈ（％）３．１３；Ｎ（％）４．７１
また、ＨＰＬＣ分析により、純度を測定した。
＜測定条件＞
装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）
使用カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳＡ−２１２ ５μｍ ６ｍｍ×１５ｃｍ
カラム温度：４０℃
移動層：メタノ−ル：０．１Ｍクエン酸溶液＝８：２
流速：１．０ｍｍ／ｍｉｎ
＜測定結果＞
ＨＰＬＣ面百純度９５．５％
＜測定条件＞
装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）
使用カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳＡ−２１２ ５μｍ ６ｍｍ×１５ｃｍ
カラム温度：４０℃
移動層：メタノ−ル：０．１Ｍクエン酸溶液＝８：２
流速：１．０ｍｍ／ｍｉｎ
＜測定結果＞
ＨＰＬＣ面百純度９５．５％
（実施例１０）
化合物（ｋ）；２−（５−（４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジリデン）−４−オキソ−２−チオキソチアジリジン−３−イル）アセチックアシドの合成
２００ｍＬの４つ口フラスコに水分定量受器のついた玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、ローダニンN−アセチックアシッド９．５６ｇ（０．０５モル）、バニリン７．６１ｇ（０．０５モル）、酢酸アンモニウム１．９３ｇ（０．０２５モル）、酢酸７．５ｍＬ（０．１２５モル）、トルエン７５ｍＬを入れ１１０℃にて水を留去しながら１．５時間撹拌した。冷却後、結晶を濾過し取り、水洗後６０℃の乾燥機にて一晩乾燥し、黄色の結晶１５．４ｇ（粗収率９４．８％）を得た。その結晶５．０ｇとメチルイソブチルケトン１００ｍＬを３０分間還流させ冷却後、結晶を濾過し取り、黄色の結晶４．５ｇを得た。得られた化合物の収率は、収率８５．３％、融点を測定したところ、２４７℃で分解した。
化合物（ｋ）；２−（５−（４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジリデン）−４−オキソ−２−チオキソチアジリジン−３−イル）アセチックアシドの合成
２００ｍＬの４つ口フラスコに水分定量受器のついた玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、ローダニンN−アセチックアシッド９．５６ｇ（０．０５モル）、バニリン７．６１ｇ（０．０５モル）、酢酸アンモニウム１．９３ｇ（０．０２５モル）、酢酸７．５ｍＬ（０．１２５モル）、トルエン７５ｍＬを入れ１１０℃にて水を留去しながら１．５時間撹拌した。冷却後、結晶を濾過し取り、水洗後６０℃の乾燥機にて一晩乾燥し、黄色の結晶１５．４ｇ（粗収率９４．８％）を得た。その結晶５．０ｇとメチルイソブチルケトン１００ｍＬを３０分間還流させ冷却後、結晶を濾過し取り、黄色の結晶４．５ｇを得た。得られた化合物の収率は、収率８５．３％、融点を測定したところ、２４７℃で分解した。
この化合物を高感度Ｃ，Ｈ，Ｎにて定量した。
＜測定装置＞
酸素循環燃焼・ＴＣＤ検出方式 ＮＣＨ定量装置
スミグラフ ＮＣＨ−２１型（住化分析センター製）
＜測定結果＞
Ｃ１３Ｈ１１ＮＯ５Ｓ２としての計算値
Ｃ（％）４７．９９；Ｈ（％）３．４１；Ｎ（％）４．３０
実測値 Ｃ（％）４５．０；Ｈ（％）３．００；Ｎ（％）５．４９
＜測定装置＞
酸素循環燃焼・ＴＣＤ検出方式 ＮＣＨ定量装置
スミグラフ ＮＣＨ−２１型（住化分析センター製）
＜測定結果＞
Ｃ１３Ｈ１１ＮＯ５Ｓ２としての計算値
Ｃ（％）４７．９９；Ｈ（％）３．４１；Ｎ（％）４．３０
実測値 Ｃ（％）４５．０；Ｈ（％）３．００；Ｎ（％）５．４９
また、ＨＰＬＣ分析により、純度を測定した。
＜測定条件＞
装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）
使用カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳＡ−２１２ ５μｍ ６ｍｍ×１５ｃｍ
カラム温度：４０℃
移動層：メタノ−ル：０．１Ｍクエン酸溶液＝８：２
流速：１．０ｍｍ／ｍｉｎ
＜測定結果＞
ＨＰＬＣ面百純度９７．０％
＜測定条件＞
装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）
使用カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳＡ−２１２ ５μｍ ６ｍｍ×１５ｃｍ
カラム温度：４０℃
移動層：メタノ−ル：０．１Ｍクエン酸溶液＝８：２
流速：１．０ｍｍ／ｍｉｎ
＜測定結果＞
ＨＰＬＣ面百純度９７．０％
（実施例１１）
化合物（ｅ）；２−エチルヘキシル２−（５−（４−ヒドドキシ−３−メトキシベンジリデン）−４−オキソ−２−チオキソチアゾリジン−３−イル）アセテ−トの合成
２００ｍＬの４つ口フラスコに水分定量受器のついた玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、２−（５−（４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジリデン）−４−オキソ−２−チオキソチアジリジン−３−イル）アセチックアシド３．２５ｇ（０．０
１モル）、２−ヘキシルアルコ−ル６．５ｇ（０．０５モル）、９８％硫酸０．１ｇを入れ１５０〜１６０℃で８時間撹拌した。９０℃まで冷却後、トルエン３０ｍＬ水３０ｍＬを入れて撹拌、静置後、分液（７０℃）し、水洗２回（３０ｍＬ、７０℃）を行った。その後トルエンを減圧回収し、６５℃にてＩＰＡ３０ｍＬを加え、冷却後結晶を濾過し取り、６０℃の乾燥機にて一晩乾燥し、黄色の結晶１．７３ｇを得た。得られた化合物の収率は、３９．６％、融点は、１２２．０〜１２２．６℃であった。
化合物（ｅ）；２−エチルヘキシル２−（５−（４−ヒドドキシ−３−メトキシベンジリデン）−４−オキソ−２−チオキソチアゾリジン−３−イル）アセテ−トの合成
２００ｍＬの４つ口フラスコに水分定量受器のついた玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、２−（５−（４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジリデン）−４−オキソ−２−チオキソチアジリジン−３−イル）アセチックアシド３．２５ｇ（０．０
１モル）、２−ヘキシルアルコ−ル６．５ｇ（０．０５モル）、９８％硫酸０．１ｇを入れ１５０〜１６０℃で８時間撹拌した。９０℃まで冷却後、トルエン３０ｍＬ水３０ｍＬを入れて撹拌、静置後、分液（７０℃）し、水洗２回（３０ｍＬ、７０℃）を行った。その後トルエンを減圧回収し、６５℃にてＩＰＡ３０ｍＬを加え、冷却後結晶を濾過し取り、６０℃の乾燥機にて一晩乾燥し、黄色の結晶１．７３ｇを得た。得られた化合物の収率は、３９．６％、融点は、１２２．０〜１２２．６℃であった。
この化合物を高感度Ｃ，Ｈ，Ｎにて定量した。
＜測定装置＞
酸素循環燃焼・ＴＣＤ検出方式 ＮＣＨ定量装置
スミグラフ ＮＣＨ−２１型（住化分析センター製）
＜測定結果＞
Ｃ２１Ｈ２７ＮＯ５Ｓ２としての計算値
Ｃ（％）５７．６４；Ｈ（％）６．２２；Ｎ（％）３．２０
実測値 Ｃ（％）５７．２；Ｈ（％）５．９１；Ｎ（％）３．１４
＜測定装置＞
酸素循環燃焼・ＴＣＤ検出方式 ＮＣＨ定量装置
スミグラフ ＮＣＨ−２１型（住化分析センター製）
＜測定結果＞
Ｃ２１Ｈ２７ＮＯ５Ｓ２としての計算値
Ｃ（％）５７．６４；Ｈ（％）６．２２；Ｎ（％）３．２０
実測値 Ｃ（％）５７．２；Ｈ（％）５．９１；Ｎ（％）３．１４
また、ＨＰＬＣ分析により、純度を測定した。
＜測定条件＞
装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）
使用カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳＡ−２１２ ５μｍ ６ｍｍ×１５ｃｍ
カラム温度：４０℃
移動層：メタノ−ル：水＝９５：５
流速：１．０ｍｍ／ｍｉｎ
＜測定結果＞
ＨＰＬＣ面百純度９６．３％
＜測定条件＞
装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）
使用カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳＡ−２１２ ５μｍ ６ｍｍ×１５ｃｍ
カラム温度：４０℃
移動層：メタノ−ル：水＝９５：５
流速：１．０ｍｍ／ｍｉｎ
＜測定結果＞
ＨＰＬＣ面百純度９６．３％
〔評価〕
実施例１〜１１で得られた化合物（ａ）〜（ｋ）につき、紫外線〜可視光吸収スペクトル、赤外線吸収スペクトル、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）への溶解度を測定した。また、前記化合物をポリカーボネート板上に塗布した場合の塗布膜としての評価も併せて行った。試験条件は以下の通りである。
実施例１〜１１で得られた化合物（ａ）〜（ｋ）につき、紫外線〜可視光吸収スペクトル、赤外線吸収スペクトル、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）への溶解度を測定した。また、前記化合物をポリカーボネート板上に塗布した場合の塗布膜としての評価も併せて行った。試験条件は以下の通りである。
（紫外線〜可視光吸収スペクトル）
装置：ＵＶ−２４５０（（株）島津製作所製）
測定波長：２５０〜５００ｎｍ
検体
試料濃度：１０ｐｐｍ／Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
（化合物１、２、３、８、９、１０）
１０ｐｐｍ／メタノ−ル
（化合物４、５、６、７、１１）
上記条件で測定した化合物（１）〜（１１）のスペクトルを図１〜１１に示す。
装置：ＵＶ−２４５０（（株）島津製作所製）
測定波長：２５０〜５００ｎｍ
検体
試料濃度：１０ｐｐｍ／Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
（化合物１、２、３、８、９、１０）
１０ｐｐｍ／メタノ−ル
（化合物４、５、６、７、１１）
上記条件で測定した化合物（１）〜（１１）のスペクトルを図１〜１１に示す。
（赤外線吸収スペクトル）
装置：ＦＴＩＲ−８４００Ｓ（（株）島津製作所製）
検体：１／２００（ＫＢｒ）
上記条件で測定した化合物（１）〜（７）の赤外線吸収スペクトルを図１３〜１９に示す。
装置：ＦＴＩＲ−８４００Ｓ（（株）島津製作所製）
検体：１／２００（ＫＢｒ）
上記条件で測定した化合物（１）〜（７）の赤外線吸収スペクトルを図１３〜１９に示す。
（塗布膜としたときの評価）
化合物（ａ）〜（ｋ）をメチルセロソルブに対して２ｗｔ％になるよう調整する。次にこの溶液を回転数５００〜６００ｒｐｍで回転している透明なポリカーボネート円盤（直径１２ｃｍ厚さ約１．２ｍｍ）の上に落とし、円盤上に塗布する。溶液を乾燥させると、化合物（ａ）〜（ｋ）が膜化して付着しているポリカーボネート板を得ることができる。
化合物（ａ）〜（ｋ）をメチルセロソルブに対して２ｗｔ％になるよう調整する。次にこの溶液を回転数５００〜６００ｒｐｍで回転している透明なポリカーボネート円盤（直径１２ｃｍ厚さ約１．２ｍｍ）の上に落とし、円盤上に塗布する。溶液を乾燥させると、化合物（ａ）〜（ｋ）が膜化して付着しているポリカーボネート板を得ることができる。
上記方法により、円盤上に膜化した化合物（ａ）〜（ｋ）の結晶性を目視で調べ、また膜化したときの紫外線〜可視光吸収スペクトルについて調べた。測定装置、測定波長は上記紫外線〜可視光吸収スペクトルの条件と同じである。ただし、検体は、化合物（ａ）〜（ｋ）が膜化して付着しているポリカーボネート板自体とした。実施例７の化合物（ｄ）については、塗膜状態の紫外線〜可視光吸収スペクトルを図１２に示す。
これらの評価の結果をまとめて表１〜表２に示す。
本発明の有機色素は、一般の色材としても使用できるものであるが、最大吸収の波長が青色レーザーの波長である４１０ｎｍ程度に存在するため、当該レーザーを吸収するための色素として好適に利用できる。
Claims (3)
- 下記の一般式（Ａ）で示される５−ベンジリデン−２−チオキソ−チアゾリジン−４−オン誘導体のうち、
（１）式中のＲ１〜Ｒ４がそれぞれ下記の官能基または原子のうちいずれかであるチアゾリジン誘導体を含有する有機色素。
Ｒ１〜Ｒ３＝水素原子、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基（１〜３位のいずれかで枝分かれしているものを含む）、炭素数１〜２０のアルキルオキシカルボニル基
Ｒ４＝水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基（１〜３位のいずれかで枝分かれしているものを含む）、炭素数１〜３のカルボキシアルキル基 - 前記一般式（Ａ）におけるＲ１〜Ｒ４が、下記(a)〜(e)の記載の組み合わせのうち、いずれかの組み合わせである５−ベンジリデン−２−チオキソ−チアゾリジン−４−オン誘導体化合物。
(a) Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４＝Ｈ、
(b) Ｒ１、Ｒ４＝Ｈ、Ｒ２＝ＯＭｅ、
(c) Ｒ１、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ＣＯＯＭｅ、
(d) Ｒ１＝Ｈ、Ｒ２＝ＯＭｅ、Ｒ３＝ＯＨ、
(e) Ｒ１＝Ｈ、Ｒ２＝ＯＭｅ、Ｒ３＝ＯＨ、
- 前記一般式（Ａ）におけるＲ１〜Ｒ４が、下記(f)〜(k)の記載の組み合わせうち、いずれかの組み合わせである５−ベンジリデン−２−チオキソ−チアゾリジン−４−オン誘導体化合物。
(f) Ｒ１,Ｒ２,Ｒ４＝Ｈ、 Ｒ３＝ＣＯＯＣＨ３
(g) Ｒ１,Ｒ３＝ＯＨ、 Ｒ２,Ｒ４＝Ｈ
(h) Ｒ１,Ｒ２,Ｒ４＝Ｈ、 Ｒ３＝Ｎ（ＣＨ３）２
(i) Ｒ１,Ｒ３＝ＯＨ、 Ｒ２＝Ｈ、 Ｒ４＝ＣＨ２ＣＯＯＨ
(j) Ｒ１,Ｒ２＝Ｈ、 Ｒ３＝ＣＯＯＣＨ３、 Ｒ４＝ＣＨ２ＣＯＯＨ
(k) Ｒ１＝Ｈ、 Ｒ２＝ＯＣＨ３、 Ｒ３＝ＯＨ、 Ｒ４＝ＣＨ２ＣＯＯＨ
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005232303A JP2007045946A (ja) | 2005-08-10 | 2005-08-10 | チアゾリジン誘導体を用いた有機色素 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005232303A JP2007045946A (ja) | 2005-08-10 | 2005-08-10 | チアゾリジン誘導体を用いた有機色素 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007045946A true JP2007045946A (ja) | 2007-02-22 |
Family
ID=37849048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005232303A Pending JP2007045946A (ja) | 2005-08-10 | 2005-08-10 | チアゾリジン誘導体を用いた有機色素 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2007045946A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8309325B2 (en) | 2008-05-20 | 2012-11-13 | Merck Sharp & Dohme Corp. | Efficient production of heterologous proteins using mannosyl transferase inhibitors |
| JP2013028712A (ja) * | 2011-07-28 | 2013-02-07 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | ポリビニルアルコール系重合体粒子の製造方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06128234A (ja) * | 1992-10-19 | 1994-05-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | 不斉炭素原子を有する化合物およびそれからなる非線形光学材料 |
| WO1994029287A1 (de) * | 1993-06-04 | 1994-12-22 | Boehringer Mannheim Gmbh | Aryliden-4-oxo-2-thioxo-3-thiazolidincarbonsäuren, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende arzneimittel |
| WO2002005481A1 (en) * | 2000-07-06 | 2002-01-17 | Hitae Lee | Three-way encryption/decryption system |
| WO2002059100A1 (fr) * | 2001-01-26 | 2002-08-01 | Shionogi & Co., Ltd. | Composes halogene ayant un agonisme envers le recepteur de thrombopoietine |
-
2005
- 2005-08-10 JP JP2005232303A patent/JP2007045946A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06128234A (ja) * | 1992-10-19 | 1994-05-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | 不斉炭素原子を有する化合物およびそれからなる非線形光学材料 |
| WO1994029287A1 (de) * | 1993-06-04 | 1994-12-22 | Boehringer Mannheim Gmbh | Aryliden-4-oxo-2-thioxo-3-thiazolidincarbonsäuren, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende arzneimittel |
| WO2002005481A1 (en) * | 2000-07-06 | 2002-01-17 | Hitae Lee | Three-way encryption/decryption system |
| WO2002059100A1 (fr) * | 2001-01-26 | 2002-08-01 | Shionogi & Co., Ltd. | Composes halogene ayant un agonisme envers le recepteur de thrombopoietine |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8309325B2 (en) | 2008-05-20 | 2012-11-13 | Merck Sharp & Dohme Corp. | Efficient production of heterologous proteins using mannosyl transferase inhibitors |
| US8765409B2 (en) | 2008-05-20 | 2014-07-01 | Merck Sharp & Dohme Corp. | Efficient production of heterologous proteins using mannosyl transferase inhibitors |
| JP2013028712A (ja) * | 2011-07-28 | 2013-02-07 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | ポリビニルアルコール系重合体粒子の製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Li et al. | Spectral, thermal and optical properties of metal (ІІ)–azo complexes for optical recording media | |
| US5932721A (en) | Phthalocyanine compounds | |
| JP2011524429A5 (ja) | ||
| Deligeorgiev et al. | Synthesis of photochromic chelating spironaphthoxazines | |
| US8119816B2 (en) | Merocyanine dye and use thereof | |
| JP2003171571A (ja) | シアニン系化合物、その中間体、シアニン系色素、光学記録材料及び光情報記録媒体 | |
| WO2006038464A1 (ja) | シアニン化合物及び光学記録材料 | |
| JP4500750B2 (ja) | ピラゾロン誘導体を用いた有機色素 | |
| JP2007045946A (ja) | チアゾリジン誘導体を用いた有機色素 | |
| JP4224046B2 (ja) | 光学記録媒体 | |
| JP2009024161A (ja) | シアニン化合物 | |
| JP4820185B2 (ja) | ベンジリデンヒダントイン誘導体化合物 | |
| JP5190650B2 (ja) | ベンゾトリアゾール誘導体化合物 | |
| JP4950476B2 (ja) | ベンゾトリアゾール誘導体化合物 | |
| JP4243725B2 (ja) | 光学記録媒体 | |
| Chen et al. | Synthesis, optical and thermal characterization of novel thiazolyl heterocyclic azo dye | |
| JP2007308599A (ja) | ４−フェニルアリリデンヒダントイン誘導体を用いた有機色素 | |
| JP2007084686A (ja) | ４−ベンジリデンヒダントイン誘導体を用いた有機色素 | |
| KR101179852B1 (ko) | 인돌륨 화합물 및 광학기록재료 | |
| JP4472205B2 (ja) | フタロシアニン化合物 | |
| JP2881538B2 (ja) | インドリジン系色素および溶解性向上方法 | |
| JPH0745509B2 (ja) | ニッケル錯体 | |
| JP2007204593A (ja) | ベンゾトリアゾール誘導体を用いた有機色素 | |
| JPS6236469A (ja) | インドレニン化合物及びそれを含有する光記録媒体 | |
| JP2008194983A (ja) | 光記録媒体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061124 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20071206 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091209 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100208 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100316 |