JP2006524279A

JP2006524279A - インクジェット印刷用水性着色剤調製物

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Publication number: JP2006524279A
Application number: JP2006505068A
Authority: JP
Inventors: シユバイカルト，カール・ハインツ; ハールツ，アンドレーアス; ビンター，マルテイン・アレクサンダー; メンツエル，ハイデマリー
Original assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Current assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date: 2003-04-22
Filing date: 2004-04-08
Publication date: 2006-10-26
Also published as: BRPI0409672A; CA2523256A1; US20060229382A1; CN1771307A; WO2004094541A1; CN100357372C; ES2280957T3; EP1618159A1; EP1618159B1; DE10318233A1; BRPI0409672B1; KR101088532B1; DE502004002626D1; KR20060008911A

Abstract

本発明は、基本的に、パーセンテージが着色剤調製物の総重量（１００重量％）に対するものである、（Ａ）０．１〜５０重量％の少なくとも１種の有機および／または無機着色剤、（Ｂ）０．１〜３０重量％の少なくとも１種のスクシナメート、（Ｃ）０．１〜３０重量％の少なくとも１種のポリエチレングリコールアルキルエーテル、（Ｄ）０〜３０重量％の少なくとも１種のアルコキシル化スチロール／フェノール縮合物、（Ｅ）０〜３０重量％の少なくとも１種の有機溶媒、（Ｆ）０〜３０重量％の少なくとも１種の屈水性物質、（Ｇ）０〜１０重量％のインクジェット調製物に対して一般に使用されるその他の添加剤、および（Ｈ）１０〜９０重量％の脱イオン水を含んだ水性着色剤調製物に関する。本発明の着色剤調製物は、インクジェットインクに使用するのに特に適している。

Description

本発明は水性着色剤調製物に関する。

例えば電子写真（レーザプリンタおよび複写機）のようなインクジェット印刷法は、ノンインパクト印刷法であり、コンピュータの使用が増加しているために、近年、特に小規模事業所、個人事業所（ＳＯＨＯ）分野のみならず広域型分野でも一層重要になってきている。

インクジェット印刷技術は、いわゆる連続印刷法と、当該液滴がコンピュータ制御の電気信号により発生するインク液滴であるドロップオンデマンド法に区別される。ドロップオンデマンドインクジェット法には、基本的に２種類、即ち、バブルジェットとしても知られているサーマルインクジェットおよび圧電式インクジェットがある。

サーマルおよび圧電式インクジェットには、これまで、水溶性染料溶液系のインクが採用されてきており、そのため印刷物は、高い輝度および光学濃度を有するが、耐光性が不十分であり、耐水性が劣る。染料系インクジェットインクのこれらの欠点は、特殊紙の使用により部分的に克服できるのみである。染料系インクの前記欠点を克服する１つの方法は、着色されたインクを使用することである。

インクジェット印刷用の着色されたインクは、一連の必要条件を全て満たさなければならない。これらは、印刷に適した粘度および表面張力を有しなければならず、これらは、貯蔵中安定でなければならず、即ちこれらは凝固するべきでなく、分散された顔料は沈降するべきでなく、これらは、顔料粒子インクの場合特に問題となるプリンタノズルを詰まらせてはならず、かつこれらは、環境に配慮した、即ち実質上水性であり非常に低濃度の有機溶媒のみを含むことが必要である。同様に、調製物の純度は、高度の必要条件を満たさなければならない。なぜなら、過剰な濃度の無機塩または有機塩およびイオン、特に塩化物イオンは、プリントヘッドの腐食、したがって早すぎる破損、あるいはバブルジェットプリンタの場合は、加熱要素上の有害な堆積物を引き起こすためである。

色の濃さ、色相、輝度、透明度および堅ろう度特性、例えば顔料および印刷物の耐光性、耐水性および色落ち堅ろう度には、特に非常に高い基準が必要である。インクジェット法が写真品質または屋外用の印刷物を作製するのに使用される場合は、高い耐光性が特に重要である。これらの特性を満たすために、ある場合には異なる特性を有する種々の染料および／または顔料の混合物が使用される。

インクジェット印刷に使用するための顔料調製物に対し、細分が微細な状態であることが基本的な必要条件である。なぜなら、ノズルの目詰まりを回避するには、平均顔料粒径が２００ｎｍ、好ましくは１５０ｎｍを超えず、まさに最大粒径が５００ｎｍを超えないように粒径分布が非常に狭いことが必要であるためである。細分が微細な状態であることに加えて、インクジェット調製物の非常に重要な品質基準は、特にフロキュレーション耐性であり、顔料粒子の結晶成長または凝集を適した添加剤により効果的に防止しなければならないのはそのためである。このことは通常ある種の分散助剤により達成される。顔料のそのフロキュレーション耐性と密接に関係する分散性は、貯蔵中の安定性である。なぜなら、顔料粒子は長期の貯蔵中に、たとえ室温に比較して高温または低温でも凝集してはならないからである。着色されたインクは、印刷中に極度の熱応力および機械的応力を受けるが、分散助剤はこれらの環境中でも顔料分散の安定性を確保しなければならない。サーマルインクジェットにおいては、５００℃までの一過性の温度上昇が起こる。これらの条件においても、顔料は、プリンタの加熱要素上でフロキュレートまたは堆積したり（ｃｏｇａｔｅ）（沈積する）、あるいはプリンタのノズルを詰まらせてはならない。印刷中、着色されたインクは狭いノズル中を突進し、工程中にきわめて高いせん断応力が生じるが、これにより分散助剤が顔料表面から剥ぎ取られるようなことが起きてはならない。

したがって、使用される分散助剤は、それが分散物の物理的性質、例えば表面張力および粘度を決定するのみならず、貯蔵の間のフロキュレーションおよび印刷操作の間の分解に対しインクを安定化するので決定的に重要である。

さらに、分散剤は、印刷工程中の液滴形成にかなり影響する。サテライトを含まない均一な液滴形成は、例えば、写真プリント分野におけるインクジェット印刷に対する必要条件である。

ＥＰ−Ａ−１１１６７５７には、分散剤系として、エトキシ化ナフタレン誘導体と、スルホサクシネートまたはポリエチレングリコールカルボキシレートの組合せを含んだインクジェット印刷用の顔料分散物が開示されている。

米国特許第５９３８８３０号には、分散剤としてＮ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−二置換スルホスクシナメートをベースとする着色されたインクが記載されている。

ＥＰ−Ａ−０４４８０５５には、顔料および少なくとも１つのスルホン酸基を含有する分散剤からなる水性インクジェット記録流体が記載されている。顔料の含量は２〜４％の範囲である。貯蔵安定性は場合により不満足である。

従来技術のインクジェット印刷用の着色された調製物は、これらは細分、熱安定性および貯蔵中の安定性が不十分な点で、プリンタ製造者の必要条件をしばしば満たしていない。特に着色されたインクジェットインクの安定性の問題は、水性有機溶液中の
顔料粒子の十分な安定化と密接に関連している。

したがって、本発明は、上記品質の特徴とインクジェット印刷工程に関する必要条件を兼ね備えており、したがってインクジェット法において有利な用途が得られる新規の顔料調製物を提供するのに適した分散助剤の使用を目的とする。

本発明者等は、驚くべきことには、この目的は、以下に記載の分散剤の組合せを使用することにより達成され、上記のインクジェット印刷の必要条件を実質上満たす着色剤調製物がもたらされることを見出した。

したがって、本発明は、全て着色剤調製物の総重量（１００重量％）に対して、
（Ａ）０．１〜５０重量％、好ましくは１５〜３０重量％の少なくとも１種の有機および／または無機着色剤、
（Ｂ）０．１〜３０重量％、好ましくは０．２〜１０重量％の少なくとも１種のスクシナメート、
（Ｃ）０．１〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％の少なくとも１種のポリエチレングリコールアルキルエーテル、
（Ｄ）０〜３０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％の少なくとも１種のアルコキシル化スチレン／フェノール縮合物、
（Ｅ）０〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％の少なくとも１種の有機溶媒、
（Ｆ）０〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％の少なくとも１種の屈水性物質、
（Ｇ）０〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％のインクジェット調製物用のさらなる通常の添加剤、および
（Ｈ）１０〜９０重量％、好ましくは３０〜８０重量％の脱イオン水
から本質的になる水性着色剤調製物を提供する。

同様に、本発明は、全て着色剤調製物の総重量（１００重量％）に対して
（Ａ）０．１〜５０重量％、好ましくは１５〜３０重量％の少なくとも１種の有機および／または無機着色剤、
（Ｂ）０．１〜３０重量％、好ましくは０．２〜１０重量％の少なくとも１種のスクシナメート、
（Ｃ）０．１〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％の少なくとも１種のポリエチレングリコールアルキルエーテル、
（Ｄ）０〜３０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％の少なくとも１種のアルコキシル化スチレン／フェノール縮合物、
（Ｅ）０〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％の少なくとも１種の有機溶媒、
（Ｆ）０〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％の少なくとも１種の屈水性物質、
（Ｇ）０〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％のインクジェット調製物用のさらなる通常の添加剤、および
（Ｈ）１０〜９０重量％、好ましくは３０〜８０重量％の脱イオン水
からなる水性着色剤調製物を提供する。

本発明による着色剤調製物の成分（Ａ）は、微細に分割した有機または無機顔料、および／または有機染料、あるいは種々の有機または無機顔料および／または有機染料との混合物である。顔料は、乾燥粉末の形態でのみならず含水プレスケーキとしても使用することができる。

有用な有機顔料としては、モノアゾ、ジスアゾ、アゾレーキ、β−ナフトール、ナフトールＡＳ、ベンズイミダゾロン、縮合ジスアゾ、アゾ金属錯体顔料、および、例えばフタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ペリノン、チオインジゴ、アンタントロン、アントラキノン、フラバントロン、インダントロン、イソビオラントロン、ピラントロン、ジオキサジン、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリンおよびジケトピロロピロール顔料などの多環式顔料、あるいはカーボンブラックがある。

特にその表面が、例えばスルホン化またはジアゾ化などの化学操作により改変され、官能性の中性もしくは荷電した基、または高分子連鎖が付与された表面変性顔料も有用である（これらの表面変性顔料は、自己分散型顔料またはグラフト顔料としても知られている）。

有用な無機顔料としては、例えば二酸化チタン、硫化亜鉛、酸化鉄、酸化クロム、群青、ニッケルまたはクロムアンチモンチタン酸化物（ｎｉｃｋｅｌｏｒｃｈｒｏｍｅａｎｔｉｍｏｎｙｔｉｔａｎｉｕｍｏｘｉｄｅｓ）、酸化コバルト、およびさらにバナジン酸ビスマスがある。

有用な有機染料としては、酸性染料、直接染料、硫化染料およびこれらのロイコ体、金属錯体染料または反応性染料があり、反応性染料の場合は、求核試薬と反応した染料も同様に使用することができる。

言及した有機顔料のうち、特に適したものは、その耐光性がブルースケールにより５を超え、特に６を超えるものである。さらに、使用される顔料は、非常に微細に分割されているべきであり、顔料粒子の好ましくは９５％、より好ましくは９９％が粒径≦５００ｎｍを有する。平均粒径は理想的には＜１５０ｎｍである。使用される顔料に応じて、顔料粒子の形態は広範に変化し得るので、顔料調製物の粘度挙動は粒子形状に応じて広範に変化し得る。調製物に対して理想的な、ニュートン粘度挙動を得るためには、好ましくは粒子が立方形を有するべきである。非常に少ない有機または無機不純物を含んだ、純粋なまたは後から精製された顔料を使用することが好ましい。

特に好ましい顔料の例示的な選択としては、カーボンブラック顔料、例えばランプブラック、またはファーネスブラック；モノアゾおよびジスアゾ顔料、特にカラーインデックス顔料、ピグメントイエロー１、ピグメントイエロー３、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１６、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー７３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー８１、ピグメントイエロー８３、ピグメントイエロー８７、ピグメントイエロー９７、ピグメントイエロー１１１、ピグメントイエロー１２６、ピグメントイエロー１２７、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１５５、ピグメントイエロー１７４、ピグメントイエロー１７６、ピグメントイエロー１９１、ピグメントレッド３８、ピグメントレッド１４４、ピグメントレッド２１４、ピグメントレッド２４２、ピグメントレッド２６２、ピグメントレッド２６６、ピグメントレッド２６９、ピグメントレッド２７４、ピグメントオレンジ１３、ピグメントオレンジ３４またはピグメントブラウン４１；β−ナフトールおよびナフトールＡＳ顔料、特にカラーインデックス顔料、ピグメントレッド２、ピグメントレッド３、ピグメントレッド４、ピグメントレッド５、ピグメントレッド９、ピグメントレッド１２、ピグメントレッド１４、ピグメントレッド５３：１、ピグメントレッド１１２、ピグメントレッド１４６、ピグメントレッド１４７、ピグメントレッド１７０、ピグメントレッド１８４、ピグメントレッド１８７、ピグメントレッド１８８、ピグメントレッド２１０、ピグメントレッド２４７、ピグメントレッド２５３、ピグメントレッド２５６、ピグメントオレンジ５、ピグメントオレンジ３８またはピグメントブラウン１；アゾレーキおよび金属錯体顔料、特にカラーインデックス顔料、ピグメントレッド４８：２、ピグメントレッド４８：３、ピグメントレッド４８：４、ピグメントレッド５７：１、ピグメントレッド２５７、ピグメントオレンジ６８またはピグメントオレンジ７０；ベンズイミダゾリン顔料、特にカラーインデックス顔料、ピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５４、ピグメントイエロー１７５、ピグメントイエロー１８０、ピグメントイエロー１８１、ピグメントイエロー１９４、ピグメントレッド１７５、ピグメントレッド１７６、ピグメントレッド１８５、ピグメントレッド２０８、ピグメントバイオレット３２、ピグメントオレンジ３６、ピグメントオレンジ６２、ピグメントオレンジ７２またはピグメントブラウン２５；イソインドリノンおよびイソインドリン顔料、特にカラーインデックス顔料、ピグメントイエロー１３９またはピグメントイエロー１７３；フタロシアニン顔料、特にカラーインデックス顔料、ピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１６、ピグメントグリーン７またはピグメントグリーン３６；アンタントロン、アントラキノン、キナクリドン、ジオキサジン、インダントロン、ペリレン、ペリノンおよびチオインジゴ顔料、特にカラーインデックス顔料、ピグメントイエロー１９６、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１６８、ピグメントレッド１７７、ピグメントレッド１７９、ピグメントレッド１８１、ピグメントレッド２０７、ピグメントレッド２０９、ピグメントレッド２６３、ピグメントブルー６０、ピグメントバイオレット１９、ピグメントバイオレット２３またはピグメントオレンジ４３；トリアリールカルボニウム顔料、特にカラーインデックス顔料、ピグメントレッド１６９、ピグメントブルー５６またはピグメントブルー６１；ジケトピロロピロール顔料、特にカラーインデックス顔料、ピグメントレッド２５４がある。

特に好ましい有機染料の選択としては、カラーインデックス染料、アシッドイエロー１７、アシッドイエロー２３、ダイレクトイエロー８６、ダイレクトイエロー９８、ダイレクトイエロー１３２、リアクテブイエロー３７、アシッドレッド５２、アシッドレッド２８９、リアクテブレッド２３、リアクテブレッド１８０、アシッドブルー９、ダイレクトブルー１９９および反応性染料と求核試薬の反応生成物がある。

成分（Ｂ）は、好ましくは式（Ｉａ）または（Ｉｂ）の化合物

［式中、
Ｒ^１は、Ｈ、置換または非置換、分枝または非分枝のＣ_１〜Ｃ_２０アルキルまたはＣ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル基、あるいは置換または非置換、分枝または非分枝のＣ_１〜Ｃ_２０アルケニルまたはＣ_３〜Ｃ_２０シクロアルケニル基であり、置換基は、好ましくはハロゲン、アリール、アリール（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、ヘタリール、ヘタリール（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_２０アルコキシからなる群からの１、２、３または４つの基であり、
Ｒ^２およびＲ^３は、独立に、Ｈ、置換または非置換、分枝または非分枝のＣ_１〜Ｃ_２０アルキルまたはＣ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル基、あるいは置換または非置換、分枝または非分枝のＣ_１〜Ｃ_２０アルケニルまたはＣ_３〜Ｃ_２０シクロアルケニル基であり、置換基は、好ましくはハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、ニトロ、シアノ、カルボキシル、アミノ、スルホ、アリール、アリール（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキル、ヘタリール、ヘタリール（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、ＣＯＯＭ、ＳＯ_３Ｍ、ＳＯ_２ＭおよびＰＯ_３Ｍ_２からなる１、２、３または４つの基であり、
Ｍは、Ｈ、１価の金属カチオン、ＮＨ_４ ^＋、第２級、第３級または４級アンモニウムイオンである］から選択される。

この場合およびさらに以下の定義において、「アリール」とは、好ましくは６〜１５個の炭素原子を含んだ芳香族基を意味する。これらの例は、フェニル、ナフチル、アントリルおよびフェナントリルである。

この場合およびさらに以下の定義において、「ヘタリール」とは、好ましくは１〜１０個の炭素原子に加えて、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＰからなる群からの１、２、３または４個のヘテロ原子を含んだ芳香族基を意味する。これらの例としては、ピロリル、フリル、チオフェニル、インドリル、イソインドリル、インドリジニル、ベンゾフリル、ベンゾチオフェニル、ピラゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、キノリニル、イソキノリニル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニルおよびトリアジニルがある。

本明細書では、式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）の化合物

［式中、
Ｒ_１は、Ｈ、分枝または非分枝のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基または分枝または非分枝のＣ_１〜Ｃ_２０アルケニル基であり、それぞれが上記のように置換されていてもよく、
Ｘは、ＣＯＯ⁻、ＳＯ_３ ⁻、ＳＯ_２ ⁻またはＰＯ_３Ｍ⁻であり、
Ｍは、Ｈ、１価の金属カチオン、ＮＨ_４ ^＋、第２級、第３級または４級アンモニウムイオンである］が特に好ましい。

特に好ましい（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）化合物において、Ｒ^１は、Ｃ_１２〜Ｃ_１８アルキル（分枝または非分枝）またはＣ_１２〜Ｃ_１８アルケニル（分枝または非分枝）であり、これらのそれぞれが、ハロゲン、アリール、アリール（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキル、ヘタリール、ヘタリール（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルおよびＣ_１〜Ｃ_４アルコキシからなる群からの１、２、３または４つの置換基により置換されており、Ｘは好ましくはＳＯ_３ ⁻であり、Ｍは、好ましくはＨ^＋、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、ＮＨ_４ ^＋、ＨＯ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＮＨ_３ ^＋、（ＨＯ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−）_２ＮＨ_２ ^＋または（ＨＯ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−）_３ＮＨ^＋である。

成分（Ｃ）は、好ましくは式（ＩＩＩ）の化合物

［式中、
Ｒ^４は、置換または非置換、分枝または非分枝のＣ_１〜Ｃ_２０アルキルまたはＣ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル基、あるいは置換または非置換、分枝または非分枝のＣ_１〜Ｃ_２０アルケニルまたはＣ_３〜Ｃ_２０シクロアルケニル基であり、置換基は、好ましくはハロゲン、アリール、アリール（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_６シクロアルキル、ヘタリール、ヘタリール（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_２０アルコキシからなる群からの１、２、３または４つの基であり、
ｎは１〜１００、好ましくは１〜２０であり、
Ｘは、ＣＨ_２ＣＯＯ⁻、ＳＯ_３ ⁻、ＳＯ_２ ⁻またはＰＯ_３Ｍ⁻であり、
Ｍは、Ｈ、１価の金属カチオン、ＮＨ_４ ^＋、第２級、第３級または４級アンモニウムイオンである］から選択される。

特に好ましい式（Ｉｌｌ）の化合物において、Ｒ^４は、Ｃ_１２〜Ｃ_１８アルキル（分枝または非分枝）またはＣ_１２〜Ｃ_１８アルケニル（分枝または非分枝）であり、これらのそれぞれが、ハロゲン、アリール、アリール（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキル、ヘタリール、ヘタリール（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルおよびＣ_１〜Ｃ_４アルコキシからなる群からの１、２、３または４つの置換基により置換されており、Ｘは好ましくはＣＨ^２ＣＯＯ⁻であり、Ｍは、好ましくはＨ^＋、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、ＮＨ_４ ^＋、ＨＯ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＮＨ_３ ^＋、（ＨＯ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−）_２ＮＨ_２ ^＋または（ＨＯ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−）_３ＮＨ^＋である。

式（ＩＩＩ）の化合物の例としては、

がある。

この種類の化合物は、ＣＨ−Ａ−３２４６６５およびＣＨ−Ａ−２８３９８６から知られている。

成分（Ｄ）は、好ましくは式（ＩＶ）または（Ｖ）の化合物

［式中、
Ｒ^５は、Ｈ、分枝または非分枝のＣ_１〜Ｃ_２０アルキルまたはＣ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル基、あるいは分枝または非分枝のＣ_１〜Ｃ_２０アルケニルまたはＣ_３〜Ｃ_２０シクロアルケニル基、好ましくはＨまたはＣ_１〜Ｃ_４アルキル基であり、
Ｒ^６およびＲ^７は、独立に、Ｈ、分枝または非分枝のＣ_１〜Ｃ_２０アルキルまたはＣ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル基、あるいは分枝または非分枝のＣ_１〜Ｃ_２０アルケニルまたはＣ_３〜Ｃ_２０シクロアルケニル基、好ましくはＨまたはＣＨ_３であり、
ｎは１〜１００、好ましくは２０〜６０であり、
Ｘは、ＣＯ−Ｒ_８−ＣＯＯ⁻、ＳＯ_３ ⁻、ＳＯ_２ ⁻またはＰＯ_３Ｍ⁻であり、
Ｒ^８は、置換または非置換、分枝または非分枝のＣ_１〜Ｃ_２０アキレン基、置換、非置換、分枝または非分枝のＣ_１〜Ｃ_２０アルケニレン基、あるいは置換または非置換のアリーレン基であり、置換基は、好ましくはハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、ニトロ、シアノ、カルボキシル、アミノおよびスルホ、好ましくはＣＨ＝ＣＨ、ＣＨ（ＳＯ_３Ｍ）−ＣＨ_２またはＣＨ_２−ＣＨ（ＳＯ_３Ｍ）からなる群からの１、２、３または４つの基であり、
Ｍは、Ｈ、１価の金属カチオン、ＮＨ_４ ^＋、第２級、第３級または４級アンモニウムイオンである］、またはこれらの混合物から選択される。

好ましいＭの意味は、上記に定義された通りである。

この種類の化合物は、例えばＤＥ−Ａ−１９５３５２４６およびＤＥ−Ａ−１９７１２４８６から知られている。

本発明による着色剤調製物は、成分（Ｅ）として有機溶媒または有機溶媒の混合物を含み得て、この場合、これらの溶媒は、必要に応じて保水作用を持ち得る。有用な溶媒としては、例えば１価または多価アルコール、これらのエーテルおよびエステル、例えば特に１〜４個の炭素原子のアルカノール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール；特に２〜６個の炭素原子の２価または３価アルコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２，６−へキサントリオール、グリセロール、２−エチル−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール；多価アルコールの低級アルキルエーテル、例えばエチレングリコールモノメチルまたはエチルまたはブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルまたはエチルエーテル；ケトンおよびケトンアルコール、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルペンチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール；アミド、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチルピロリドンがある。

有用な屈水性化合物（Ｆ）としては、これは溶媒としても機能するが、適切であれば、例えばホルムアミド、尿素、テトラメチル尿素、ε−カプロラクタム、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ブチルグリコール、メチルセロソルブ、グリセロール、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、チオジグリコール、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウムまたはブチルモノグリコール硫酸ナトリウムがある。

本発明の着色剤調製物は、成分（Ｇ）として、例えば、防腐剤、光安定剤、酸化防止剤、カチオン性、アニオン性、両性または非イオン性界面活性物質（界面活性剤および湿潤剤）、デガッサー／消泡剤、およびさらに粘度調節剤、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体または水溶性天然または人造樹脂、および接着性および耐磨耗性を高めるための皮膜形成剤または結合剤としてのポリマーなどの、特にインクジェットインク用、ならびに印刷および塗装工業における通常の他の添加剤をさらに含んでいてもよい。使用されるｐＨ調節剤には、有機または無機の塩基および酸が含まれる。好ましい有機塩基は、アミン、例えばエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、ジイソプロピルアミン、アミノメチルプロパノールまたはジメチルアミノメチルプロパノールである。好ましい無機塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムまたはアンモニアである。

着色剤調製物を製造するのに使用される水、成分（Ｈ）は、好ましくは蒸留水または脱塩水の形態で使用される。

本発明の分散剤の組合せにより、特にインクジェット分野の用途において実質上重要である低粘度、およびさらに分散剤が印刷中新たに生じるインク液滴表面へ迅速に移行し、それによって安定した均一な液滴の形成が提供される。このようにして、高品質のインクジェット印刷物が可能となる。

分散剤として、比較的多数の末端カルボキシル基を有するいくつかのその他のポリマーまたはコポリマーに加えて、しばしば使用されるアクリレート樹脂は、Ｃａ^２＋、Ｍｇ^２＋またはＦｅ^３＋などの多電荷の金属カチオンと不溶性錯体を形成する傾向にあり、これが例えば、フロキュレーションの原因となり、したがって外来性の塩不純物の存在下では分散物の安定性の低下の原因となる。こうした金属不純物は、顔料により、その合成に使用された工程の結果として分散物中にしばしば導入され、このことが適した顔料の選択を制限する。本発明の分散剤系では、こうした金属不純物のマイナスの作用は認められない。したがって、本発明の分散剤系は、有利には広く種々の顔料に適している。

インクジェットインク中におけるポリマーの使用にしばしば伴う他の問題は、プリントヘッドのノズルにおいてこれらが固化する傾向であり、これはノズルの目詰まりを起こし、それゆえ印刷挙動が劣化する。本発明の分散剤を使用した場合は、こうしたノズルの故障が認められず、すじ状にならず、それゆえ均一な印刷物が可能になる。

本発明は、さらに着色剤調製物を製造する方法を提供し、これは好ましくは粉末またはプレスケークとしての着色剤（Ａ）を、脱イオン水（成分Ｈ）中で成分（Ｂ）、（Ｃ）、および適切であれば（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）および／または（Ｇ）と共にペースト状にし、ホモジナイズし、粉砕または分散アセンブリを使って、微細に分散し、または微細に分割することを含む。

この方法は、粉末としてあるいはプレスケークとしての、少なくとも１種の着色剤（成分Ａ）を、式（Ｉａ）または（Ｉｂ）の水溶性スルホスクシナメートをベースとする少なくとも１種の分散剤（成分Ｂ）、式（ＩＩＩ）の少なくとも１種のポリエチレングリコールアルキルエーテルまたはその塩（成分Ｃ）、適切であれば、式（ＩＶ）または（Ｖ）の少なくとも１種のアルコキシル化スチレン／フェノール縮合物、またはこれらの混合物（成分Ｄ）、適切であれば、少なくとも１種の有機溶媒（成分Ｅ）、適切であれば、少なくとも１種の屈水性物質（成分Ｆ）、および適切であれば、その他の添加剤（成分Ｇ）と共に脱イオン水（成分Ｈ）中でペースト状にし、引き続いて、溶解機またはその他のどれか適した装置を用いてホモジナイズし、予備分散させる第１ステップを好ましくは含む。ビーズミルまたはその他のどれか適した分散アセンブリを用いて冷却しながら、微分散の操作を、着色剤粒子、特に顔料粒子に対する所望の粒径分布まで行う。微分散操作の後で、分散物を脱イオン水でさらに希釈することができる。

本発明はさらに、記載の着色剤調製物の、印刷インク、特にインクジェットインク、電子写真用トナー、特に重合トナー、粉体塗装およびカラーフィルタ用の着色剤としての使用を提供する。

インクジェットインクとは、水性インク（マイクロエマルジョンを含む）のみならず、溶剤系インク、ＵＶ硬化インクおよびホットメルトインクも意味するものとする。

水性インクジェットインクは、基本的に０．５〜３０重量％、好ましくは１〜１５重量％の１種または複数の本発明による着色剤調製物、７０〜９５重量％の水、０〜３０重量％の１種または複数の屈水性、即ち保水、化合物および／または有機溶媒を含む。

水性インクジェットインクは、場合により水溶性結合剤および他の添加剤、例えば界面活性剤および湿潤剤、デガッサー／消泡剤、防腐剤および酸化防止剤をさらに含んでいてもよい。

マイクロエマルジョンインクは、有機溶媒、水および場合により界面媒介物質（界面活性剤）として作用する追加の物質をベースとする。マイクロエマルジョンインクは、０．５〜３０重量％、好ましくは１〜１５重量％の１種または複数の本発明による着色剤調製物、０．５〜９５重量％の水ならびに０．５〜９５重量％の有機溶媒および／または界面媒介物質を含む。

溶剤系インクジェットインクは、基本的に０．５〜３０重量％の１種または複数の本発明による着色剤調製物、７０〜９５重量％の有機溶媒もしくは溶媒混合物および／または屈水性化合物からなる。必要に応じて、溶剤系インクジェットインクは、溶媒中に可溶な担体材料および結合剤、例えばポリオレフィン、天然および合成ゴム、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、ワックス／ラテックス系またはこれらの組合せを含んでいてもよい。

ＵＶ硬化インクは、基本的に、０．５〜３０重量％の１種または複数の本発明による着色剤調製物、０．５〜９５重量％の水、０．５〜９５重量％の有機溶媒または溶媒混合物、０．５〜５０重量％の放射線硬化性結合剤、および場合により０〜１０重量％の光開始剤を含む。

ホットメルトインクは、通常、室温では固体であり、加熱により液化し、好ましい溶融範囲が約６０℃と約１４０℃の間にある、ワックス、脂肪酸、脂肪アルコールまたはスルホンアミドをベースとしている。本発明はまた、基本的に、２０〜９０重量％のワックスおよび１〜１０重量％の１種または複数の本発明による着色剤調製物からなるホットメルトインクジェットインクを提供する。これはさらに、０〜２０重量％の追加のポリマー（「染料溶解剤」として）、０〜５重量％の分散助剤、０〜２０重量％の粘度調節剤、０〜２０重量％の可塑剤、０〜１０重量％の粘着性付与剤、０〜１０重量％の透明度安定剤（例えば、ワックスの結晶化を防止する）およびさらに０〜２重量％の酸化防止剤を含んでいてもよい。

本発明の印刷インク、特にインクジェットインクは、着色剤調製物を、マイクロエマルジョン媒体中、または水性または非水性媒体中、またはＵＶ硬化インク調製用媒体中あるいはホットメルトインクジェットインク調製用ワックス中に分散させることにより製造することができる。

得られた印刷インクは、インクジェット用途には、引き続いてろ過する（例えば、１μｍフィルタを通して）ことが有利である。

本発明はさらに、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、適切であればグリーン、および適切であればオレンジ色の印刷インクを含み、少なくとも１種の印刷インクが、本発明による着色剤調製物であるか、またはそれを含むことを特徴とする印刷インクのセットを提供する。

そのブラック調製物が、着色剤としてカーボンブラック、特にランプブラックまたはファーネスブラックを好ましくは含み；そのシアン調製物が、フタロシアニン、インダントロンまたはトリアリールカルボニウム顔料、特にカラーインデックス顔料、ピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１６、ピグメントブルー５６、ピグメントブルー６０またはピグメントブルー６１の群からの顔料を好ましくは含み；そのマゼンタ調製物が、モノアゾ、ジスアゾ、β−ナフトール、ナフトールＡＳ、アゾレーキ、金属錯体、ベンズイミダゾロン、アンタントロン、アントラキノン、キナクリドン、ジオキサジン、ペリレン、チオインジゴ、トリアリールカルボニウムまたはジケトピロロピロール顔料、特にカラーインデックス顔料、ピグメントレッド２、ピグメントレッド３、ピグメントレッド４、ピグメントレッド５、ピグメントレッド９、ピグメントレッド１２、ピグメントレッド１４、ピグメントレッド３８、ピグメントレッド４８：２、ピグメントレッド４８：３、ピグメントレッド４８：４、ピグメントレッド５３：１、ピグメントレッド５７：１、ピグメントレッド１１２、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１４４、ピグメントレッド１４６、ピグメントレッド１４７、ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１６８、ピグメントレッド１６９、ピグメントレッド１７０、ピグメントレッド１７５、ピグメントレッド１７６、ピグメントレッド１７７、ピグメントレッド１７９、ピグメントレッド１８１、ピグメントレッド１８４、ピグメントレッド１８５、ピグメントレッド１８７、ピグメントレッド１８８、ピグメントレッド２０７、ピグメントレッド２０８、ピグメントレッド２０９、ピグメントレッド２１０、ピグメントレッド２１４、ピグメントレッド２４２、ピグメントレッド２４７、ピグメントレッド２５３、ピグメントレッド２５４、ピグメントレッド２５６、ピグメントレッド２５７、ピグメントレッド２６２、ピグメントレッド２６３、ピグメントレッド２６６、ピグメントレッド２６９、ピグメントレッド２７４、ピグメントバイオレット１９、ピグメントバイオレット２３またはピグメントバイオレット３２の群からの顔料を好ましくは含み；そのイエロー調製物が、モノアゾ、ジスアゾ、ベンズイミダゾリン、イソインドリノン、イソインドリンまたはペリノン顔料、特にカラーインデックス顔料、ピグメントイエロー１、ピグメントイエロー３、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１６、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー７３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー８１、ピグメントイエロー８３、ピグメントイエロー８７、ピグメントイエロー９７、ピグメントイエロー１１１、ピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１２６、ピグメントイエロー１２７、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１３９、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５４、ピグメントイエロー１５５、ピグメントイエロー１７３、ピグメントイエロー１７４、ピグメントイエロー１７５、ピグメントイエロー１７６、ピグメントイエロー１８０、ピグメントイエロー１８１、ピグメントイエロー１９１、ピグメントイエロー１９４、ピグメントイエロー１９６またはピグメントイエロー２１３の群からの顔料を好ましくは含み；そのオレンジ調製物が、ジスアゾ、β−ナフトール、ナフトールＡＳ、ベンズイミダゾロンまたはペリノン顔料、特にカラーインデックス顔料、ピグメントオレンジ５、ピグメントオレンジ１３、ピグメントオレンジ３４、ピグメントオレンジ３６、ピグメントオレンジ３８、ピグメントオレンジ４３、ピグメントオレンジ６２、ピグメントオレンジ６８、ピグメントオレンジ７０、ピグメントオレンジ７２またはピグメントオレンジ７４の群からの顔料を好ましくは含み；そのグリーン調製物が、フタロシアニン顔料、特にカラーインデックス顔料、ピグメントグリーン７またはピグメントグリーン３６の群からの顔料を好ましくは含む印刷インクのセットが好ましい。

本発明の印刷インクは、全ての従来のインクジェットプリンタ、特にバブルジェット法または圧電法に基づくものにおいて有用である。

本発明による顔料調製物は、紙、天然または合成繊維材料、フィルムまたはプラスチックの印刷のみならず、各種のコートされたまたはコートされていない基材、例えば、板紙、厚紙、木材および木材ベースの材料、金属材料、半導体材料、セラミック材料、ガラス、ガラスおよびセラミック繊維、建設の無機材料、コンクリート、皮革、食料品、化粧品、皮膚および毛髪の印刷に使用することができる。基材は、２次元の平面または空間に広がる、即ち、３次元であり得て、完全にまたは一部だけを印刷またはコートすることができる。

本発明による着色剤調製物はまた、電子写真トナーおよび現像剤、例えば１成分および２成分粉末トナーまたは現像剤、磁性トナー、液体トナー、重合トナーおよびさらにその他の特殊トナー中の着色剤として有用である。典型的なトナー結合剤は、付加重合、重付加および重縮合樹脂、例えば、スチレン、スチレン／アクリレート、スチレン／ブタジエン、アクリレート、ポリエステルまたはフェノールエポキシ樹脂、ポリスルホンおよびポリウレタンの個別または組合せ、およびさらにポリエチレンおよびポリプロピレンであり、これらは、電荷制御剤、ワックスまたは流動剤などのさらなる成分を含んでいても、後からこれらに加えられてもよい。

本発明による着色剤調製物はさらに、粉体塗装、例えば金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コンクリート、織物材料、紙またはゴムで作られた物品を表面コーティングするために使用される、特に摩擦電気式または静電式にスプレーする粉体塗装の着色剤として有用である。有用な粉体塗装用樹脂としては、典型的には、通常の硬化剤を含んだ、エポキシ樹脂、カルボキシルおよびヒドロキシル含有ポリエステル樹脂、ポリウレタンおよびアクリル樹脂がある。樹脂の組合せも使用される。例えば、エポキシ樹脂は、しばしばカルボキシルおよびヒドロキシル含有ポリエステル樹脂と組み合せて使用される。典型的な硬化剤成分は（樹脂系に応じて）、例えば酸無水物、イミダゾールおよびさらにジシアンジアミドおよびこれらの誘導体、キャップされたイソシアネート、ビスアシルウレタン、フェノールおよびメラミン樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート、オキサゾリンおよびジカルボン酸である。

本発明による着色剤調製物はまた、カラーフィルタ用およびさらに加色法ならびに減色法の発色用の着色剤として、およびさらに電子インクまたは電子ペーパー（「ｅペーパー」）用の着色剤として有用である。

本発明の着色剤調製物はまた、エマルジョン塗料を含む着色塗料用、分散ワニス、印刷インク、例えば捺染インク、フレキソ印刷インク、装飾印刷インクまたはグラビア印刷インク用、壁紙の着色料用、水で希釈可能なコーティング材料用、木材防腐剤系用、ビスコース溶液の染色用、ワニス用、ソーセージケーシング用、種子用、ガラスびん用、屋根板の大量着色用、下塗り用、ウッドステイン用、色鉛筆の芯、フェルトペン、アーティストインク（ａｒｔｉｓｔｓ’ｉｎｋ）、ボールペン用ペースト、チョーク、洗濯および洗浄用組成物、靴クリーナ製品、ラテックス製品の着色、研磨剤用およびさらにプラスチックおよび高分子材料の着色用に有用である。

本発明の着色剤調製物は、完全に有利な実用特性を有しており、前記事務所、および特にインクジェット印刷における必要条件を最適に満たすことが確定されている。粘度は、通常低く保たれており（顔料調製物の場合、４００（１／秒）で＜１５ｍＰａｓ）、室温でのみならず６０℃で４週間の貯蔵の間安定に保たれている。分散物中の顔料粒子は、＜１５０ｎｍの平均粒径を有し（ＣＨＤＦ方法により測定した）、粒径分布は、貯蔵中に仮にあったとしてもほんのわずかに変化するに過ぎない。この調製物から製造されたインクは、インクジェット印刷中の著しく優れた挙動、ならびに貯蔵中およびインクジェット印刷操作中の優れた安定性は特に顕著である。さらに、作製された印刷物は、その高い耐光性および耐水性が注目に値する。

Ｉ．顔料調製物の製造
粉末あるいはプレスケークの顔料を、分散剤、有機溶媒およびその他の添加剤と共に脱イオン水中でペースト状にし、次いで溶解機（例えばＰｅｎｄｒａｕｌｉｋ製、ｍｏｄｅｌＬＤ５０）またはその他の適した装置を用いてホモジナイズし、予備分散させた。続いて、ビーズミル（例えば、Ｎｅｔｚｓｃｈ製ＭｉｎｉＺＥＴＡ０３）を用いて、あるいはその他の適した分散アセンブリを用いて微分散を実施し、粉砕は冷却しながら、所望の顔料粒径分布に達するまで行った。続いて、分散物を所望の最終顔料濃度に脱イオン水で調整した。

以下の実施例に記載の顔料調製物を、以下の成分の示された量を使用し、それぞれ１００部の顔料調製物が得られるように、上記方法により製造した。

（実施例１）
２０部のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５
０．７部の式（ＩＩａ）のスルホスクシナメート（Ｒ^１＝Ｃ_１８Ｈ_３７、Ｘ＝ＳＯ_３ ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
３部の分散剤（Ｉｌｌ）（Ｒ^４＝Ｃ_１８Ｈ_３５、ｎ＝１２、Ｘ＝ＣＨ_２ＣＯＯ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
２部の分散剤（ＩＶ）（Ｒ^５／Ｒ^６／Ｒ^７＝Ｈ、ｎ＝２０）
１０部のプロピレングリコール
０．２部の防腐剤
残部水

（実施例２）
２０部のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
０．７部の式（ＩＩａ）のスルホスクシナメート（Ｒ^１＝Ｃ_１８Ｈ_３７、Ｘ＝ＳＯ_３ ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
３部の分散剤（ＩＩＩ）（Ｒ^４＝Ｃ_１８Ｈ_３５、ｎ＝１２、Ｘ＝ＣＨ_２ＣＯＯ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
２部の分散剤（ＩＶ）（Ｒ^５／Ｒ^６／Ｒ^７＝Ｈ、ｎ＝２０）
１０部のプロピレングリコール
０．２部の防腐剤
残部水

（実施例３）
２０部のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
０．７部の式（ＩＩａ）のスルホスクシナメート（Ｒ^１＝Ｃ_１８Ｈ_３７、Ｘ＝ＳＯ_３ ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
３部の分散剤（ＩＩＩ）（Ｒ^４＝Ｃ_１８Ｈ_３５、ｎ＝１２、Ｘ＝ＣＨ_２ＣＯＯ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
２部の分散剤（ＩＶ）（Ｒ^５／Ｒ^６／Ｒ^７＝Ｈ、ｎ＝２０）
１０部のプロピレングリコール
０．２部の防腐剤
残部水

（実施例４）
２０部のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５
０．７部の式（ＩＩａ）のスルホスクシナメート（Ｒ^１＝Ｃ_１８Ｈ_３７、Ｘ＝ＳＯ_３ ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
３部の分散剤（ＩＩＩ）（Ｒ^４＝Ｃ_１８Ｈ_３５、ｎ＝１２、Ｘ＝ＣＨ_２ＯＯ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
２部の分散剤（ＩＶ）（Ｒ^５／Ｒ^６／Ｒ^７＝Ｈ、ｎ＝２９）
１０部のプロピレングリコール
０．２部の防腐剤
残部水

（実施例５）
２０部のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
０．７部の式（ＩＩａ）のスルホスクシナメート（Ｒ^１＝Ｃ_１８Ｈ_３７、Ｘ＝ＳＯ_３ ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
３部の分散剤（Ｉｌｌ）（Ｒ^４＝Ｃ_１８Ｈ_３５、ｎ＝１２、Ｘ＝ＣＨ_２ＣＯＯ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
１部の分散剤（ＩＶ）（Ｒ^５／Ｒ^６／Ｒ^７＝Ｈ、ｎ＝５４）
１０部のプロピレングリコール
０．２部の防腐剤
残部水

（実施例６）
２０部のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
０．７部の式（ＩＩａ）のスルホスクシナメート（Ｒ^１＝Ｃ_１８Ｈ_３７、Ｘ＝ＳＯ_３ ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
３部の分散剤（ＩＩＩ）（Ｒ^４＝Ｃ_１８Ｈ_３５、ｎ＝１２、Ｘ＝ＣＨ_２ＯＯ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
１部の分散剤（ＩＶ）（Ｒ^５／Ｒ^６／Ｒ^７＝Ｈ、ｎ＝５４）
１０部のプロピレングリコール
０．２部の防腐剤
残部水

（実施例７）
２０部のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５
０．７部の式（ＩＩａ）のスルホスクシナメート（Ｒ^１＝Ｃ^１８Ｈ^３７、Ｘ＝ＳＯ^３−、Ｍ＝Ｎａ）
３部の分散剤（ＩＩＩ）（Ｒ^４＝Ｃ^１５Ｈ^３５、ｎ＝１２、Ｘ＝ＣＨ^２ＣＯＯ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
１，２部のＥｍｕｌｇａｔｏｒ３７４乳化剤（アリールエチルフェニルポリグリコールエーテル、ＢａｙｅｒＡＧ）
１０部のプロピレングリコール
０．２部の防腐剤
残部水

（実施例８）
２０部のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
０．７部の式（ＩＩａ）のスルホスクシナメート（Ｒ^１＝Ｃ_１８Ｈ_３７、Ｘ＝ＳＯ_３ ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
３部の分散剤（ＩＩＩ）（Ｒ^４＝Ｃ_１８Ｈ_３５、ｎ＝１２、Ｘ＝ＣＨ_２ＣＯＯ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
１．２部のＥｍｕｌｇａｔｏｒ３７４乳化剤（アリールエチルフェニルポリグリコールエーテル、ＢａｙｅｒＡＧ）
１０部のプロピレングリコール
０．２部の防腐剤
残部水

（実施例９）
２０部のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
０．７部の式（ＩＩａ）のスルホスクシナメート（Ｒ^１＝Ｃ_１８Ｈ_３７、Ｘ＝ＳＯ_３ ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
３部の分散剤（ＩＩＩ）（Ｒ^４＝Ｃ_１８Ｈ_３５、ｎ＝１２、Ｘ＝ＣＨ_２ＣＯＯ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
１．２部のＥｍｕｌｇａｔｏｒ３７４乳化剤（アリールエチルフェニルポリグリコールエーテル、ＢａｙｅｒＡＧ）、
１０部のプロピレングリコール
０．２部の防腐剤
残部水

（実施例１０）
２０部のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５
０．７部の式（ＩＩａ）のスルホスクシナメート（Ｒ^１＝Ｃ_１８Ｈ_３７、Ｘ＝ＳＯ_３ ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
３部の分散剤（ＩＩＩ）（Ｒ^４＝Ｃ_１８Ｈ_３５、ｎ＝１２、Ｘ＝ＣＨ_２ＣＯＯ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
１０部のプロピレングリコール
０．２部の防腐剤
残部水

（実施例１１）
２０部のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
０．７部の式（ＩＩａ）のスルホスクシナメート（Ｒ^１＝Ｃ_１８Ｈ_３７、Ｘ＝ＳＯ３⁻、Ｍ＝Ｎａ）
３部の分散剤（ＩＩＩ）（Ｒ^４＝Ｃ_１８Ｈ_３５、ｎ＝１２、Ｘ＝ＣＨ_２ＣＯＯ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
１０部のプロピレングリコール
０．２部の防腐剤
残部水

（実施例１２）
２０部のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
０．７部の式（ＩＩａ）のスルホスクシナメート（Ｒ^１＝Ｃ_１８Ｈ_３７、Ｘ＝ＳＯ_３ ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
３部の分散剤（ＩＩＩ）（Ｒ^４＝Ｃ_１８Ｈ_３５、ｎ＝１２、Ｘ＝ＣＨ_２ＣＯＯ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
１０部のプロピレングリコール
０．２部の防腐剤
残部水

（実施例１３）
２０部のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
０．７部の式（ＩＩｂ）のスルホスクシナメート（Ｒ^１＝Ｃ_１８Ｈ_３７、Ｘ＝ＳＯ_３ ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
３部の分散剤（ＩＩＩ）（Ｒ^４＝Ｃ_１８Ｈ_３５、ｎ＝１２、Ｘ＝ＣＨ_２ＣＯＯ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
１０部のプロピレングリコール
０．２部の防腐剤
残部水

（実施例１４）
２０部のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
０．７部の式（ＩＩｂ）のスルホスクシナメート（Ｒ^１＝Ｃ_１８Ｈ_３７、Ｘ＝ＳＯ_３ ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
３部の分散剤（ＩＩＩ）（Ｒ^４＝Ｃ_１８Ｈ_３５、ｎ＝１２、Ｘ＝ＣＨ_２ＣＯＯ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
１０部のプロピレングリコール
０．２部の防腐剤
残部水

（実施例１５）
１５部のカーボンブラック顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）
０．２部の式（ＩＩａ）のスルホスクシナメート（Ｒ^１＝Ｃ_１８Ｈ_３７、Ｘ＝ＳＯ_３ ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
３部の分散剤（ＩＩＩ）（Ｒ^４＝Ｃ_１８Ｈ_３５、ｎ＝１２、Ｘ＝ＣＨ_２ＣＯＯ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
１．１部の分散剤（ＩＶ）（Ｒ^５／Ｒ^６／Ｒ^７＝Ｈ、ｎ＝２０）
０．７部の分散剤（Ｖ）（Ｒ^５／Ｒ^６／Ｒ^７＝Ｈ、ｎ＝２０、Ｘ＝ＰＯ_３Ｍ⁻、Ｍ＝（ＨＯ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−）_３ＮＨ^＋）
１０部のプロピレングリコール
０．２部の防腐剤
残部水

（実施例１６）
１５部のカーボンブラック顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）
０．２部の式（ＩＩｂ）のスルホスクシナメート（Ｒ^１＝Ｃ_１８Ｈ_３７、Ｘ＝ＳＯ_３ ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
３部の分散剤（ＩＩＩ）（Ｒ^４＝Ｃ_１８Ｈ_３５、ｎ＝１２、Ｘ＝ＣＨ_２ＣＯＯ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
１．１部の分散剤（ＩＶ）（Ｒ^５／Ｒ^６／Ｒ^７＝Ｈ、ｎ＝２０）
０．７部の分散剤（Ｖ）（Ｒ^５／Ｒ^６／Ｒ^７＝Ｈ、ｎ＝２０、Ｘ＝ＰＯ_３Ｍ⁻、Ｍ＝（ＨＯ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−）_３ＮＨ^＋）
１０部のプロピレングリコール
０．２部の防腐剤
残部水

（比較例１）
２０部のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５
８部の式（ＶＩ）のエトキシ化ナフタレン誘導体

１．５部の式（ＶＩＩ）のエトキシ化ナフタレン誘導体

０．７部の式（ＶＩＩＩ）のスルホサクシネート

１０部のプロピレングリコール
０．２部の防腐剤
残部水

（比較例２）
２０部のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５
８部の式（ＶＩ）のエトキシ化ナフタレン誘導体
１．５部の式（ＶＩＩ）のエトキシ化ナフタレン誘導体
３部の分散剤（ＩＩＩ）（Ｒ^４＝Ｃ_１８Ｈ_３５、ｎ＝１２、Ｘ＝ＣＨ_２ＣＯＯ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
１０部のプロピレングリコール
０．２部の防腐剤
残部水

（比較例３）
２０部のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５
８部の式（ＶＩ）のエトキシ化ナフタレン誘導体
１．５部の式（ＶＩＩ）のエトキシ化ナフタレン誘導体
０．７部の式（ＶＩＩＩ）のスルホサクシネート
３部の分散剤（ＩＩＩ）（Ｒ^４＝Ｃ_１８Ｈ_３５、ｎ＝１２、Ｘ＝ＣＨ_２ＣＯＯ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
１０部のプロピレングリコール
０．２部の防腐剤
残部水

（比較例４）
２０部のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５
１０部の式（ＩＩａ）のスルホスクシナメート（Ｒ^１＝Ｃ_１８Ｈ_３７、Ｘ＝ＳＯ_３ ⁻、Ｍ＝Ｎａ）
１０部のプロピレングリコール
０．２部の防腐剤
残部水

ＩＩ物理特性の調査
インクジェット印刷に対して有用な顔料調製物は、いくつかの物理特性を満たさなければならない：これらは、非常に低い粘度（好ましくは＜５０ｍＰａｓ）を持ち、即ち、比較的高い顔料濃度でも容易に流動性であるものとする。分散された顔料粒子は、非常に微細に分割され、即ち、中央粒径Ｄ_５０が１５０ｎｍの値を超さないものとする。

顔料配合物の物理特性を、以下の方法および装置を用いて調査した。

粘度
粘度を、Ｋａａｋｅ（ＲｏｔｏＶｉｓｃｏ１）コーンプレート型粘度計（チタン：Φ６０ｍｍ、１°）を用いて、０と７００（１／秒）の間の範囲のせん断速度への粘度の依存症を調査することにより測定した。表１に示した粘度値は、４００（１／秒）のせん断速度で測定したものである。貯蔵中の分散物の安定性を評価するために、これらの粘度を、（１）調製物の製造直後、（２）６０℃で１週間の貯蔵後、（３）６０℃で４週間の貯蔵後に測定した。

粒径
調製物のＤ_５０中央粒径を、キャピラリー流体力学式粒度分布測定（ＣＨＤＦ）法により測定した。

ｐＨ
ｐＨを、ＷＴＷ製ｉｎｏＬａｂｐＨ／ＣｏｎｄｐＨメータを用いて測定した。

以下の表１は、実施例に挙げられた種々の顔料調製物の物理特性の概要を示す。

表１に挙げられた本発明による顔料調製物の実施例は全て、要求される優れた流動性を有する。新たな試料の粘度は例外なく＜１５ｍＰａｓであった。測定結果は、６０℃での貯蔵の結果、少数の例外を除いて、最小の粘度の変化しか起きないことを示している。即ち、この分散物は貯蔵中安定である。さらに、本発明による全ての顔料調製物のＤ_５０中央粒径は１５０ｎｍ未満であり、したがって、これらの本発明の顔料調製物は、インクジェット印刷顔料濃縮物に期待される必要条件を満たしている。

ＩＩＩ顔料調製物の印刷特性の試験
顔料調製物の物理特性の知見では、インクジェット印刷へのこれらの適合性について述べるには十分でない。特にサーマルインクジェット（バブルジェット）印刷では、印刷工程中のノズル中での顔料分散物の挙動が重要である。短時間ではあるが大きな熱応力が、例えば顔料表面から分散剤分子を脱着させるというように、顔料分散物の分解を起こしてはならない。なぜならこのことにより、顔料粒子に凝集を起こさせるからである。こうした分解工程は、一方では堆積（ｃｏｇａｔｉｏｎ）、他方では分解生成物による経時的ノズルの目詰まりの原因となる。

インクジェット法用のインクを製造するための顔料調製物の適合性は、したがって印刷試験を実施することによってしか判断することはできない。顔料調製物の印刷特性を評価するために、その調製物を使用して試験インクを作製し、その印刷適性をサーマルインクジェットプリンタを用いて調査した（表２参照）。

試験インクを作製するために、最初に顔料調製物を１μｍのフィルタを通して精細にろ過して、粉砕媒体アトリタスおよび任意の粗い分画を除去した。その後、ろ過した調製物を水で希釈し、さらに低分子量アルコールおよびポリオールと混合した。この場合、イエロー、マゼンタおよびシアン用試験インクは、以下の組成を有していた。

２５部の顔料調製物（実施例１から１４参照）
１０部のエチレングリコール
１０部のジエチレングリコール
５０部の脱塩水
この場合、ブラック用試験インクは、以下の組成物を有していた。

３３部の顔料調製物（実施例１５および１６参照）
１０部のエチレングリコール
１０部のジエチレングリコール
４７部の脱塩水
これは、それぞれのインク中で５重量％の顔料の分画に相当する。

試験インクの組成は、粘度が１．５〜５ｍＰａｓの範囲に入るように選択された。表面張力、粘度に続いて第２に重要な印刷インクの物理的パラメータは、インクとプリントヘッドとの相互作用、例えばノズルダクトのぬれの他に、インク液滴の形成およびさらにその形状およびサイズを決定する。インクの表面張力を、最適な印刷性能に必要な値に調整するために、インクに少量の界面活性を混合することが必要であり得る。

試験インクは、以下の方法および装置を用いて特性を調査した。

表面張力
試験インクの表面張力を、ＫｒｕｓｓＧｍｂＨ（ハンブルク）製Ｋ１０Ｔデジタルテンシオメータを用いて測定した。表２に示す値は、１０回の連続的測定値の平均である。

印刷挙動
印刷挙動を、以下の２つの評価基準に対して評価した。

（１）インクのプリントヘッドジェット形成の挙動
ＨｅｗｌｅｔｔＰａｃｋａｒｄ製ＨＰ４２０サーマルインクジェットプリンタを用いてインクジェット印刷における試験インクの挙動を調査するために、ＶｉｓｉｏｎＪｅｔ製の特定の測定配置（ＯｐｔｉｃａＳｙｓｔｅｍを備えたＨＰＰｒｉｎｔＲＩＧ）を使用した。インクジェットプリントヘッドの個々のノズルにおける、印刷操作中のインクジェットの挙動を調査するために、ビデオカメラを使用することができる。ビデオ画像は、インクジェット形成の過程で着色されたインクがどのように挙動するか、インクがプリントヘッドのノズルからまっすぐな直線のジェットの形態で噴射されるかどうか、個々の液滴が形成されているかどうか、または液滴がサテライトを有するかどうかについての情報を提供する。この調査は、さらにインク液滴の形状についての情報を提供し、例えば個々のノズルの詰まり（ｃｌｏｇｇａｇｅｓ）による、液滴形成における不規則性を示す。

（２）紙上での印刷挙動の調査
さらに、試験画像を、市販されている標準の紙（コピー用紙）およびＨｅｗｌｅｔｔＰａｃｋａｒｄ製特殊紙（高品質紙）上に印刷するためにＨＰ４２０プリンタを使用した。印刷した画像の品質および仕上がりに関する印刷物の評価を、純粋に目視検査により行った。紙が大幅に湿ったかどうか、顔料が紙に浸透したか、または顔料が紙の表面にとどまったままであるかどうかを記録した。さらに、どの程度まで完全に細線が再現されたか、インクが紙の上に広がって低解像力となったか、または高解像力の印刷物の作製が可能であったかどうかを記録した。長い印刷の休止後の印刷開始の挙動を調査して、直ちに良好で完全な印刷物が確保されたか、あるいは個々のノズルの導管がインクの乾燥により詰まって、劣った印刷画像になったかを観察した。

このインクの印刷挙動または印刷品質を評価するために、以下の１から６の尺度による基準（１）および（２）を使用した（表２参照）：
１−非常に良好な印刷画像、すばらしく均一な液滴の形成
６−インクが印刷できず、プリントヘッドの目詰まり

試験インクを作製するために、実施例に示された顔料調製物（表２）を使用し、これらはＨＰ４２０プリンタで、良好から非常に良好な印刷挙動を実証した。試験インクの表面張力は、３８から４６ｍＮ／ｍの範囲にあった。

これによって、顔料調製物は、物理特性および印刷特性に関するインクジェット印刷の必要条件を十分に満たし、それゆえインクジェット印刷に使用するのに理想的である。

Claims

全て着色剤調製物の総重量（１００重量％）に対して、
（Ａ）０．１〜５０重量％の少なくとも１種の有機および／または無機着色剤、
（Ｂ）０．１〜３０重量％の少なくとも１種のスクシナメート、
（Ｃ）０．１〜３０重量％の少なくとも１種のポリエチレングリコールアルキルエーテル、
（Ｄ）０〜３０重量％の少なくとも１種のアルコキシル化スチレン／フェノール縮合物、
（Ｅ）０〜３０重量％の少なくとも１種の有機溶媒、
（Ｆ）０〜３０重量％の少なくとも１種の屈水性物質、
（Ｇ）０〜１０重量％のインクジェット調製物用のさらなる通常の添加剤、および
（Ｈ）１０〜９０重量％の脱イオン水
から本質的になる水性着色剤調製物。
スクシナメート（Ｂ）が、式（Ｉａ）または（Ｉｂ）の化合物

［式中、
Ｒ^１は、Ｈ、置換または非置換、分枝または非分枝のＣ_１〜Ｃ_２０アルキルまたはＣ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル基、あるいは置換または非置換、分枝または非分枝のＣ_１〜Ｃ_２０アルケニルまたはＣ_３〜Ｃ_２０シクロアルケニル基であり、置換基は、ハロゲン、アリール、アリール（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、ヘタリール、ヘタリール（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_２０アルコキシからなる群からの１、２、３または４つの基であり、
Ｒ^２およびＲ^３は、独立に、Ｈ、置換または非置換、分枝または非分枝のＣ_１〜Ｃ_２０アルキルまたはＣ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル基、あるいは置換または非置換、分枝または非分枝のＣ_１〜Ｃ_２０アルケニルまたはＣ_３〜Ｃ_２０シクロアルケニル基であり、置換基は、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、ニトロ、シアノ、カルボキシル、アミノ、スルホ、アリール、アリール（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキル、ヘタリール、ヘタリール（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、ＣＯＯＭ、ＳＯ_３Ｍ、ＳＯ_２ＭおよびＰＯ_３Ｍ_２からなる群からの１、２、３または４つの基であり、
Ｍは、Ｈ、１価の金属カチオン、ＮＨ_４ ^＋、第２級、第３級または４級アンモニウムイオンである］
に対応している請求項１に記載の着色剤調製物。
ポリエチレングリコールアルキルエーテル（Ｃ）が、式（ＩＩＩ）の化合物

［式中、
Ｒ^４は、置換または非置換、分枝または非分枝のＣ_１〜Ｃ_２０アルキルまたはＣ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル基、あるいは置換または非置換、分枝または非分枝のＣ_１〜Ｃ_２０アルケニルまたはＣ_３〜Ｃ_２０シクロアルケニル基であり、置換基は、ハロゲン、アリール、アリール（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_６シクロアルキル、ヘタリール、ヘタリール（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_２０アルコキシからなる群からの１、２、３または４つの基であり、
ｎは１〜１００であり、
Ｘは、ＣＨ_２ＣＯＯ⁻、ＳＯ_３ ⁻、ＳＯ_２ ⁻またはＰＯ_３Ｍ⁻であり、
Ｍは、Ｈ、１価の金属カチオン、ＮＨ_４ ^＋、第２級、第３級または４級アンモニウムイオンである］
に対応している請求項１または２に記載の着色剤調製物。
アルコキシル化スチレン／フェノール縮合物（Ｄ）が、式（ＩＶ）または（Ｖ）の化合物

［式中、
Ｒ^５は、Ｈ、分枝または非分枝のＣ_１〜Ｃ_２０アルキルまたはＣ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル基、あるいは分枝または非分枝のＣ_１〜Ｃ_２０アルケニルまたはＣ_３〜Ｃ_２０シクロアルケニル基であり、
Ｒ^６およびＲ^７は、独立に、Ｈ、分枝または非分枝のＣ_１〜Ｃ_２０アルキルまたはＣ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル基、あるいは分枝または非分枝のＣ_１〜Ｃ_２０アルケニルまたはＣ_３〜Ｃ_２０シクロアルケニル基であり、
ｎは１〜１００であり、
Ｘは、ＣＯ−Ｒ_８−ＣＯＯ⁻、ＳＯ_３ ⁻、ＳＯ_２ ⁻またはＰＯ_３Ｍ⁻であり、
Ｒ^８は、置換または非置換、分枝または非分枝のＣ_１〜Ｃ_２０アキレン基、置換、非置換、分枝または非分枝のＣ_１〜Ｃ_２０アルケニレン基、あるいは置換または非置換のアリーレン基であり、置換基は、好ましくはハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、ニトロ、シアノ、カルボキシル、アミノおよびスルホからなる群からの１、２、３または４つの基であり、
Ｍは、Ｈ、１価の金属カチオン、ＮＨ_４ ^＋、第２級、第３級または４級アンモニウムイオンである］
またはこれらの混合物に対応している請求項１から３の少なくとも一項に記載の着色剤調製物。
有機着色剤が、モノアゾ、ジスアゾ、アゾレーキ、β−ナフトール、ナフトールＡＳ、ベンズイミダゾロン、縮合ジスアゾ、アゾ、金属錯体、フタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ペリノン、チオインジゴ、アンタントロン、アントラキノン、フラバントロン、インダントロン、イソビオラントロン、ピラントロン、ジオキサジン、キノフタロン、イソインドリン、イソインドリノン、もしくはジケトピロロピロール顔料、またはカーボンブラック；あるいは酸性染料、直接染料、硫化染料もしくはそのロイコ体、金属錯体染料、反応性染料または反応性染料と求核試薬との反応生成物；あるいは言及した顔料と言及した染料の組合せの群からの１種または複数の有機顔料である請求項１から４の一項または複数項に記載の着色剤調製物。
着色剤（Ａ）を、脱イオン水（成分Ｈ）中で成分（Ｂ）、（Ｃ）、および適切であれば（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）および／または（Ｇ）と共にペースト状にし、ホモジナイズし、粉砕または分散アセンブリを使って、微細に分散し、または微細に分割することを含む請求項１から５の一項または複数項に記載の着色剤調製物を製造する方法。
印刷インク、特にインクジェットインク、電子写真トナー、特に重合トナー、パワー塗装、カラーフィルタ、電子インクおよび電子ペーパー、エマルジョン塗料を含む塗料、分散ワニス、印刷インク、壁紙の着色料、水で希釈可能なコーティング材料、木材防腐剤系、ビスコース溶液の染色、ワニス、ソーセージケーシング、種子、ガラスびん、屋根板の大量着色、下塗り、ウッドステイン、色鉛筆の芯、フェルトペン、アーティストインク、ボールペン用ペースト、チョーク、洗濯および洗浄用組成物、靴クリーナ製品、ラテックス製品の着色、研磨剤およびさらにプラスチックおよび高分子材料のための着色剤としての請求項１から５の一項または複数項に記載の着色剤調製物の使用。
ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、適切であればオレンジ、および適切であればグリーン色の印刷インクを含み、少なくとも１種の印刷インクが、請求項１から５の一項または複数項に記載の着色剤調製物であるか、またはそれを含むことを特徴とする印刷インクのセット。
ブラック着色剤調製物の着色剤が、カーボンブラックであり、かつ／または
シアン着色剤調製物の着色剤が、フタロシアニン、インダントロンまたはトリアリールカルボニウム顔料の群からの顔料であり、かつ／または
マゼンタ着色剤調製物の着色剤が、モノアゾ、ジスアゾ、β−ナフトール、ナフトールＡＳ、アゾレーキ、金属錯体、ベンズイミダゾロン、アンタントロン、アントラキノン、キナクリドン、ジオキサジン、ペリレン、チオインジゴ、トリアリールカルボニウムまたはジケトピロロピロール顔料の群からの顔料であり、かつ／または
イエロー着色剤調製物の着色剤が、モノアゾ、ジスアゾ、ベンズイミダゾリン、イソインドリノン、イソインドリンまたはペリノン顔料の群からの顔料であり、かつ／または
オレンジ着色剤調製物の着色剤が、ジスアゾ、β−ナフトール、ナフトールＡＳ、ベンズイミダゾロンまたはペリノン顔料の群からの顔料であり、かつ／または
グリーン着色剤調製物の着色剤が、フタロシアニン顔料の群からの顔料であり、かつ／または
適切であれば調製物中に存在する有機染料が、酸性染料、直接染料、硫化染料およびこれらのロイコ体、金属錯体染料または反応性染料の群からのものである
請求項８に記載の印刷インクのセット。