JP2006291121A

JP2006291121A - Mold releasing agent and method for coating the same

Info

Publication number: JP2006291121A
Application number: JP2005116672A
Authority: JP
Inventors: Masaomi Harada; 正臣原田; Kazumasa Tanaka; 和雅田中
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2005-04-14
Filing date: 2005-04-14
Publication date: 2006-10-26

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a mold releasing agent that can prevent foaming at a time of coating even when a non-solvent-type silicone-based mold releasing agent is being applied, and can form a mold releasing agent layer excellent in external appearance and in peeling property. <P>SOLUTION: The mold releasing agent is one wherein a non-solvent-type silicone-based mold releasing agent capable of forming a mold releasing agent layer by coating in a solventless condition is used, and comprises both a non-solvent-type silicone-based mold releasing agent and a solvent having lower surface tension than that of the non-solvent-type silicone-based mold releasing agent. A thermosetting silicone-based mold releasing agent and an ionizing radiation-setting silicone-based mold releasing agent are suitably used as the non-solvent-type silicone-based mold releasing agent. A solvent having lower surface tension than 21.2 mN/m, especially hexane or heptane is suitably used as a solvent having lower surface tension than that of the non-solvent-type silicone-based mold releasing agent is used. Content of the solvent having lower surface tension than that of the non-solvent-type silicone-based mold releasing agent can be 0.1-3 wt.% to the total amount of the mold releasing agent. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、離型剤および離型剤の塗工方法に関する。 The present invention relates to a release agent and a method for coating the release agent.

従来、各種の紙、加工紙、合成フィルム等の基材表面に、シリコーン組成物の硬化皮膜を形成することにより、基材に、粘着性物質に対する剥離性を付与することが知られている。この剥離性の硬化皮膜（剥離性硬化皮膜）を形成させる際に用いられるシリコーン組成物（オルガノポリシロキサン組成物）としては、有機溶剤に溶解させた溶剤タイプ（溶剤型）、水に乳化させたエマルションタイプ（エマルション型）、有機溶剤や水等の溶剤が用いられていない無溶剤タイプ（無溶剤型）などの各種タイプのシリコーン組成物が知られている。近年、環境面や経済面などから、無溶剤タイプのシリコーン系離型剤が使用される傾向にある。 Conventionally, it is known to impart peelability to an adhesive substance on a base material by forming a cured film of the silicone composition on the surface of the base material such as various types of paper, processed paper, and synthetic film. As a silicone composition (organopolysiloxane composition) used when forming this peelable cured film (peelable cured film), a solvent type dissolved in an organic solvent (solvent type), and emulsified in water. Various types of silicone compositions are known, such as an emulsion type (emulsion type) and a solventless type (solventless type) in which no solvent such as an organic solvent or water is used. In recent years, solvent-free silicone release agents tend to be used from the environmental and economic viewpoints.

しかしながら、無溶剤タイプのシリコーン系離型剤の塗工液は、溶媒により希釈されていないため、通常、溶剤タイプやエマルションタイプの塗工液（塗工溶液）よりも粘度が高くなっている。そのため、塗工時において、例えば、ロールコーターで塗工する場合、ロールが塗工液に接触して回転することによる塗工液の発泡や、液溜部にて塗工液がポンプにより循環することによる発泡などの発泡現象が観察され、剥離性硬化皮膜のピンホールや、図１で示されるような塗工スジの発生要因となり、重剥離化や外観性の悪化などの問題が生じていた。なお、図１は気泡を含有している塗工液を用いてマイヤーバーにより塗工した際に塗工スジが形成された状態を示す概略上面図である。図１では、気泡が残ったままの塗工液をマイヤーバーを用いて塗工した状態を示しており、気泡が残存していた部分で、塗工スジが観察されている。 However, since the coating solution of the solventless type silicone release agent is not diluted with a solvent, the viscosity is usually higher than that of a solvent type or emulsion type coating solution (coating solution). Therefore, at the time of coating, for example, when coating with a roll coater, the coating liquid is circulated by a pump in the liquid reservoir or foaming of the coating liquid due to rotation of the roll in contact with the coating liquid. Foaming phenomenon such as foaming was observed, which caused pinholes in the peelable cured film and coating streaks as shown in FIG. 1, and caused problems such as heavy peeling and deterioration in appearance. . FIG. 1 is a schematic top view showing a state in which a coating streak is formed when coating with a Meyer bar using a coating solution containing bubbles. FIG. 1 shows a state where the coating liquid with bubbles remaining is applied using a Mayer bar, and coating stripes are observed in the portions where bubbles remain.

この発泡という問題に対し、従来、無溶剤タイプのシリコーン系離型剤として、フッ素原子を含有するオルガノポリシロキサン系化合物が用いられたシリコーン系離型剤が提案されている（特許文献１〜２参照）。しかしながら、このようなフッ素系化合物は、シリコーン系離型剤中に配合されているので、シリコーン系離型剤中の剥離性を発揮する成分（主剤）であるシリコーン成分（オルガノポリシロキサン成分）と混ざらずに塗工液が白濁し、そのことによって、剥離性硬化皮膜の表面が粗くなり、塗膜の外観性が悪化してしまうという問題がある。さらに、硬化後の剥離性硬化皮膜において、フッ素系化合物が硬化皮膜の表面に偏析することで、用いられる粘着剤の粘着性を低下させるという問題もある。さらにまた、フッ素系化合物を使用しているので、価格面や環境面でも不利になってしまう。 In order to solve the problem of foaming, conventionally, silicone-based release agents using organopolysiloxane compounds containing fluorine atoms have been proposed as solvent-free silicone release agents (Patent Documents 1 and 2). reference). However, since such a fluorine-based compound is blended in a silicone-based release agent, a silicone component (organopolysiloxane component) that is a component (main agent) that exhibits releasability in the silicone-based release agent and There is a problem that the coating liquid becomes cloudy without mixing, and the surface of the peelable cured film becomes rough and the appearance of the coating film deteriorates. Furthermore, in the peelable cured film after curing, there is also a problem that the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive used is lowered by the segregation of the fluorine-based compound on the surface of the cured film. Furthermore, since a fluorine-based compound is used, it is disadvantageous in terms of price and environment.

特許第２６３０１７９号公報Japanese Patent No. 2630179 特開平１１−１５６１０５号公報JP 11-156105 A

従って、本発明の目的は、無溶剤型シリコーン系離型剤が用いられていても、塗工時の発泡が抑制又は防止され、外観性および剥離特性が良好な離型剤層を形成させることが可能な離型剤および離型剤の塗工方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、無溶剤型シリコーン系離型剤が用いられていても、離型剤の塗工時の発泡が抑制又は防止され、外観性および剥離特性が良好な離型剤層を有する剥離ライナー、及び該剥離ライナーが用いられた粘着テープ又はシートを提供することにある。 Accordingly, the object of the present invention is to form a release agent layer that suppresses or prevents foaming during coating and has good appearance and release characteristics even when a solvent-free silicone release agent is used. It is an object of the present invention to provide a mold release agent and a method for applying the mold release agent.
Another object of the present invention is to provide a release agent layer that suppresses or prevents foaming during application of the release agent and has good appearance and release characteristics even when a solvent-free silicone release agent is used. And a pressure-sensitive adhesive tape or sheet using the release liner.

本発明者らは、上記の目的を達成するため鋭意検討した結果、無溶剤型シリコーン系離型剤に、特定の溶剤を添加して離型剤を調製し、該離型剤を塗工すると、無溶剤型シリコーン系離型剤を用いていても、無溶剤型シリコーン系離型剤を含む塗工液の発泡が、ロールコーターのロールや、液溜部でのポンプの循環によっても、抑制又は防止され、しかも、外観性および剥離特性が良好な離型剤層を形成させることができることを見出した。本発明はこれらの知見に基づいて完成されたものである。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors prepared a release agent by adding a specific solvent to the solventless silicone release agent, and applied the release agent. Even if a solvent-free silicone release agent is used, foaming of the coating liquid containing the solvent-free silicone release agent is also suppressed by the roll of the roll coater and the circulation of the pump in the liquid reservoir. It has also been found that a release agent layer that is prevented and has good appearance and peeling properties can be formed. The present invention has been completed based on these findings.

すなわち、本発明は、無溶剤の状態で塗工して離型剤層を形成させることが可能な無溶剤型シリコーン系離型剤が用いられた離型剤であって、無溶剤型シリコーン系離型剤と、該無溶剤型シリコーン系離型剤よりも低い表面張力を有する溶剤とを含有していることを特徴とする離型剤である。 That is, the present invention is a release agent using a solvent-free silicone release agent that can be applied in a solvent-free state to form a release agent layer. A release agent comprising a release agent and a solvent having a lower surface tension than the solventless silicone release agent.

本発明において、無溶剤型シリコーン系離型剤としては、熱硬化型シリコーン系離型剤又は電離性放射線硬化型シリコーン系離型剤を好適に用いることができる。 In the present invention, as the solventless silicone release agent, a thermosetting silicone release agent or an ionizing radiation curable silicone release agent can be suitably used.

また、無溶剤型シリコーン系離型剤よりも低い表面張力を有している溶剤としては、表面張力が２１．２ｍＮ／ｍ未満の溶剤を好適に用いることができる。表面張力が２１．２ｍＮ／ｍ未満の溶剤としては、ヘキサン又はヘプタンが好適である。このような無溶剤型シリコーン系離型剤よりも低い表面張力を有している溶剤の含有量は、離型剤全量に対して０．１〜３重量％であってもよい。 As the solvent having a lower surface tension than that of the solventless silicone release agent, a solvent having a surface tension of less than 21.2 mN / m can be suitably used. As the solvent having a surface tension of less than 21.2 mN / m, hexane or heptane is suitable. The content of the solvent having a lower surface tension than such a solventless silicone release agent may be 0.1 to 3% by weight based on the total amount of the release agent.

本発明には、無溶剤の状態で塗工して離型剤層を形成させることが可能な無溶剤型シリコーン系離型剤を用いて離型剤を塗工する方法であって、無溶剤型シリコーン系離型剤に、該無溶剤型シリコーン系離型剤よりも低い表面張力を有する溶剤を加えて離型剤を調製して、離型剤を塗工することを特徴とする離型剤の塗工方法も含まれる。 The present invention is a method of applying a release agent using a solvent-free silicone-based release agent that can be applied in a solvent-free state to form a release agent layer. A mold release agent is prepared by adding a solvent having a surface tension lower than that of the solvent-free silicone release agent to the mold-type silicone release agent, and applying the release agent. A method of applying the agent is also included.

本発明は、また、基材の少なくとも一方の面に、無溶剤の状態で塗工して離型剤層を形成させることが可能な無溶剤型シリコーン系離型剤を用いて形成された離型剤層を有する剥離ライナーであって、離型剤層が、前記離型剤を用いて形成されていることを特徴とする剥離ライナーを提供する。本発明は、さらにまた、粘着剤層を有している粘着テープ又はシートであって、粘着剤層の表面が、前記剥離ライナーにより保護されていることを特徴とする粘着テープ又はシートを提供する。 The present invention also provides a release agent formed using a solvent-free silicone release agent that can be applied in a solvent-free state to at least one surface of a substrate to form a release agent layer. A release liner having a mold agent layer, wherein the release agent layer is formed by using the release agent. The present invention further provides an adhesive tape or sheet having an adhesive layer, wherein the surface of the adhesive layer is protected by the release liner. .

本発明の離型剤によれば、前記構成を有しているので、無溶剤型シリコーン系離型剤が用いられていても、塗工時の発泡が抑制又は防止され、外観性および剥離特性が良好な離型剤層を形成させることが可能である。従って、無溶剤型シリコーン系離型剤が用いられていても、離型剤の塗工時の発泡が抑制又は防止され、外観性および剥離特性が良好な離型剤層を有する剥離ライナー、及び該剥離ライナーが用いられた粘着テープ又はシートを提供することができる。 According to the release agent of the present invention, since it has the above-described configuration, even when a solvent-free silicone release agent is used, foaming at the time of coating is suppressed or prevented, and appearance and release characteristics are achieved. Can form a good release agent layer. Therefore, even when a solvent-free silicone-based release agent is used, a release liner having a release agent layer in which foaming during the application of the release agent is suppressed or prevented, and appearance and release characteristics are good, and An adhesive tape or sheet using the release liner can be provided.

本発明の離型剤では、無溶剤の状態で塗工して離型剤層を形成させることが可能な無溶剤型シリコーン系離型剤と、該無溶剤型シリコーン系離型剤よりも低い表面張力を有する溶剤（「低表面張力性溶剤」と称する場合がある）とが組み合わせられている。このように、無溶剤型シリコーン系離型剤を用いて塗工する際に、無溶剤型シリコーン系離型剤に、低表面張力性溶剤を添加して混合させて、無溶剤型シリコーン系離型剤と、低表面張力性溶剤とを含有する離型剤を調製し、該離型剤を用いて塗工することにより、無溶剤型シリコーン系離型剤を塗工しているので、塗工時の発泡、具体的には、ロールコーターで塗工する際のロールの回転により生じる発泡や、液溜部にてポンプの循環により生じる発泡などの塗工時の発泡が、効果的に抑制又は防止されている。しかも、低表面張力性溶剤と無溶剤型シリコーン系離型剤との混合性は良好であるとともに、塗工後には低表面張力性溶剤を除去することができるので、剥離性硬化皮膜である離型剤層は、ピンホールや塗工スジの発生の他、表面が粗くなること等が抑制又は防止されており、良好な外観性を発揮することができる。また、離型剤層は、無溶剤型シリコーン系離型剤本来の剥離特性を発揮することができ、剥離特性も良好であり、該離型剤層に重ね合わせられる粘着剤層の粘着性の低下が抑制又は防止されている。 In the release agent of the present invention, a solventless silicone release agent that can be applied in a solventless state to form a release agent layer, and lower than the solventless silicone release agent A solvent having a surface tension (sometimes referred to as a “low surface tension solvent”) is combined. Thus, when coating with a solventless silicone release agent, a low surface tension solvent is added to and mixed with the solventless silicone release agent to obtain a solventless silicone release agent. A solvent-free silicone release agent is applied by preparing a release agent containing a mold agent and a low surface tension solvent and applying the release agent. Effectively suppresses foaming during coating, specifically foaming caused by rotation of the roll when coating with a roll coater and foaming caused by pump circulation in the liquid reservoir. Or it is prevented. In addition, the mixability between the low surface tension solvent and the solventless silicone release agent is good, and the low surface tension solvent can be removed after coating. In addition to the occurrence of pinholes and coating streaks, the mold layer is suppressed or prevented from becoming rough, and can exhibit good appearance. In addition, the release agent layer can exhibit the original release characteristics of the solventless silicone release agent, has good release characteristics, and the adhesive layer of the adhesive layer that is superposed on the release agent layer The decrease is suppressed or prevented.

［低表面張力性溶剤］
低表面張力性溶剤としては、表面張力が、用いられている無溶剤型シリコーン系離型剤の表面張力よりも低い溶剤であれば特に制限されず、用いられている無溶剤型シリコーン系離型剤の表面張力に応じて適宜選択することができる。低表面張力性溶剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、低表面張力性溶剤は、乾燥工程等で除去させるため、揮発性を有していることが好ましい。 [Low surface tension solvent]
The low surface tension solvent is not particularly limited as long as the surface tension is lower than the surface tension of the solventless silicone release agent used, and the solventless silicone release agent used. It can select suitably according to the surface tension of an agent. A low surface tension solvent can be used individually or in combination of 2 or more types. The low surface tension solvent is preferably volatile in order to be removed in a drying process or the like.

剥離性硬化皮膜を形成する際に用いられるシリコーン系組成物において、一般的な剥離性硬化皮膜用シリコーン系組成物（オルガノポリシロキサン組成物）の表面張力は、例えば、小野義昭著の「シリコーン広がる応用分野と技術動向」（化学工業日報社、２００３年）の３６頁で記載されているように、２１．２ｍＮ／ｍであることが知られている。そのため、本発明では、低表面張力性溶剤としては、表面張力が２１．２ｍＮ／ｍ未満の溶剤を好適に用いることができる。 In the silicone composition used for forming the peelable cured film, the surface tension of a general silicone composition for the peelable cured film (organopolysiloxane composition) is, for example, “Silicone Spread” by Yoshiaki Ono. It is known to be 21.2 mN / m, as described on page 36 of “Application Fields and Technological Trends” (Chemical Industry Daily, 2003). Therefore, in the present invention, a solvent having a surface tension of less than 21.2 mN / m can be suitably used as the low surface tension solvent.

なお、液体の表面張力を測定する方法としては、例えば、小野周著の「表面張力」（共立出版、１９８０年）で記載されているように、白金バナジウム製のリングを測定試料の液体表面に浸し、次に、リングを液体から引き上げ、液面から離れるときの力を測定し、これを表面張力とするリング法や、白金バナジウム製のリングの代わりに、ガラス製または白金製の平板を用いたウィルヘルミ平板法などの多数の測定方法があるが、一般的には、リング法が好適に用いられている。従って、本発明において、無溶剤型シリコーン系離型剤の表面張力や、低表面張力性溶剤の表面張力を測定する方法としては、リング法を採用する。 As a method for measuring the surface tension of the liquid, for example, as described in “Surface tension” by Shu Ono (Kyoritsu Shuppan, 1980), a platinum vanadium ring is applied to the liquid surface of the measurement sample. Immerse, then lift the ring from the liquid and measure the force as it leaves the liquid surface, use the ring method with this as surface tension, or use a flat plate made of glass or platinum instead of a platinum vanadium ring Although there are many measuring methods such as the Wilhelmi plate method, the ring method is generally preferably used. Therefore, in the present invention, the ring method is adopted as a method for measuring the surface tension of the solventless silicone release agent and the surface tension of the low surface tension solvent.

また、溶剤の表面張力については、各種文献［例えば、「日本接着協会誌」（北崎ら、日本接着協会、第８巻、１９７２年）など］で記載されている。そのため、本発明では、溶剤の表面張力については、リング法により測定してもよいが、「日本接着協会誌」（北崎ら、日本接着協会、第８巻、１９７２年）に記載されている文献値を採用する。 The surface tension of the solvent is described in various documents [for example, “Journal of Japan Adhesion Association” (Kitazaki et al., Japan Adhesion Association, Vol. 8, 1972, etc.)]. Therefore, in the present invention, the surface tension of the solvent may be measured by the ring method, but the literature described in “Journal of Japan Adhesion Association” (Kitazaki et al., Japan Adhesion Association, Vol. 8, 1972). Adopt value.

低表面張力性溶剤としては、前述のように、表面張力が２１．２ｍＮ／ｍ未満の溶剤が好ましく、このような表面張が２１．２ｍＮ／ｍ未満の低表面張力性溶剤としては、例えば、ヘキサン（表面張力：１８．４ｍＮ／ｍ）、ヘプタン（表面張力：２０．３ｍＮ／ｍ）などが挙げられる。 As described above, the low surface tension solvent is preferably a solvent having a surface tension of less than 21.2 mN / m. As such a low surface tension solvent having a surface tension of less than 21.2 mN / m, for example, Examples include hexane (surface tension: 18.4 mN / m), heptane (surface tension: 20.3 mN / m), and the like.

なお、低表面張力性溶剤は、２種以上の溶剤が混合された溶剤であってもよく、その場合、混合された状態の溶剤の表面張力が、無溶剤型シリコーン系離型剤よりも低い表面張力（特に、２１．２ｍＮ／ｍ未満の表面張力）を有していればよい。 The low surface tension solvent may be a solvent in which two or more kinds of solvents are mixed. In that case, the surface tension of the mixed solvent is lower than that of the solventless silicone release agent. What is necessary is just to have surface tension (especially surface tension of less than 21.2 mN / m).

［無溶剤型シリコーン系離型剤］
本発明の離型剤において用いられる無溶剤型シリコーン系離型剤は、無溶剤の状態で塗工して、シリコーン系離型剤層を形成させることが可能な離型剤（無溶剤型シリコーン系離型剤）であれば特に制限されないが、無溶剤の状態で塗工した後、硬化反応（特に、熱や電離性放射線などの付与による硬化反応）を生じさせることにより硬化させて、シリコーン系離型剤層を形成させることが可能な無溶剤型シリコーン系離型剤（硬化型シリコーン系離型剤層）を好適に用いることができる。このような無溶剤型シリコーン系離型剤としては、例えば、熱硬化型シリコーン系離型剤や、電離性放射線硬化型シリコーン系離型剤などが挙げられる。無溶剤型シリコーン系離型剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 [Solvent-free silicone release agent]
The solventless silicone release agent used in the release agent of the present invention is a release agent (solventless silicone) that can be applied in a solventless state to form a silicone release agent layer. The release agent is not particularly limited as long as it is applied in a solvent-free state, and then cured by causing a curing reaction (particularly, a curing reaction due to application of heat, ionizing radiation, etc.) to form silicone. A solventless silicone release agent (curable silicone release agent layer) capable of forming a system release agent layer can be suitably used. Examples of such a solventless silicone release agent include a thermosetting silicone release agent and an ionizing radiation curable silicone release agent. Solvent-free silicone release agents can be used alone or in combination of two or more.

（熱硬化型シリコーン系離型剤）
熱硬化型シリコーン系離型剤としては、熱により硬化が生じるタイプのシリコーン系離型剤であれば特に制限されないが、熱による付加反応型の架橋（硬化反応）により硬化して剥離性皮膜を形成するタイプの熱付加反応型シリコーン系離型剤を好適に用いることができる。熱硬化型シリコーン系離型剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。 (Thermosetting silicone release agent)
The thermosetting silicone release agent is not particularly limited as long as it is a type of silicone release agent that is cured by heat. However, the thermosetting silicone release agent is cured by addition reaction type crosslinking (curing reaction) by heat to form a peelable film. A heat addition reaction type silicone release agent of the type to be formed can be suitably used. A thermosetting silicone type mold release agent can be used individually or in combination of 2 or more types.

前記熱付加反応型シリコーン系離型剤としては、分子中にＳｉ−Ｈ結合を有する基に対して反応性を有する基を有しているポリシロキサン系ポリマーと、分子中にケイ素原子に結合している水素原子を有しているポリシロキサン系ポリマーとを含有する熱付加反応型ポリシロキサン系離型剤を用いることができる。なお、「Ｓｉ−Ｈ結合」とは、「ケイ素原子（Ｓｉ）と水素原子（Ｈ）との結合」を意味している。 Examples of the heat addition reaction type silicone release agent include a polysiloxane polymer having a group reactive to a group having a Si—H bond in the molecule, and a silicon atom in the molecule. A heat addition reaction type polysiloxane release agent containing a polysiloxane polymer having a hydrogen atom can be used. The “Si—H bond” means “a bond between a silicon atom (Si) and a hydrogen atom (H)”.

分子中にＳｉ−Ｈ結合を有する基に対して反応性を有する基を有しているポリシロキサン系ポリマーにおいて、Ｓｉ−Ｈ結合を有する基に対して反応性を有する基としては、例えば、ビニル基やヘキセニル基等のアルケニル基などが挙げられる。前記アルケニル基は、分子中にＳｉ−Ｈ結合を有する基に対して反応性を有する基を有しているポリシロキサン系ポリマーの分子中に２個以上有していることが好ましい。また、分子中にケイ素原子に結合している水素原子を有しているポリシロキサン系ポリマーにおいて、ケイ素原子に結合している水素原子は、分子中に２個以上有していることが好ましい。従って、熱付加反応型ポリシロキサン系離型剤としては、分子中にアルケニル基を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマーと、分子中にケイ素原子に結合している水素原子を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマーとを含有するポリシロキサン系離型剤が好適である。 In the polysiloxane polymer having a group reactive to a group having Si—H bond in the molecule, examples of the group having reactivity to the group having Si—H bond include vinyl. And alkenyl groups such as a hexenyl group and the like. The alkenyl group preferably has two or more in the molecule of the polysiloxane polymer having a group reactive to the group having a Si—H bond in the molecule. Further, in the polysiloxane polymer having hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule, it is preferable that the molecule has two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms. Therefore, as a heat addition reaction type polysiloxane release agent, a polysiloxane polymer having two or more alkenyl groups in the molecule and two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule A polysiloxane release agent containing the polysiloxane polymer is preferably used.

分子中にアルケニル基を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマーにおいて、アルケニル基は、通常、主鎖又は骨格を形成しているポリシロキサン系ポリマーのケイ素原子（例えば、末端のケイ素原子や、主鎖内部のケイ素原子など）に直接結合している。従って、分子中にアルケニル基を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマーとしては、分子中に、ケイ素原子に直接結合しているアルケニル基を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマーを好適に用いることができる。なお、主鎖又は骨格を形成しているポリシロキサン系ポリマーとしては、例えば、ポリジメチルシロキサン系ポリマー、ポリジエチルシロキサン系ポリマー、ポリメチルエチルシロキサン系ポリマー等のポリアルキルアルキルシロキサン系ポリマーや、ポリアルキルアリールシロキサン系ポリマーの他、ケイ素原子含有モノマー成分が複数種用いられている共重合体［例えば、ポリ（ジメチルシロキサン−ジエチルシロキサン）など］などが挙げられ、ポリジメチルシロキサン系ポリマーが好適である。 In a polysiloxane polymer having two or more alkenyl groups in the molecule, the alkenyl group is usually a silicon atom (for example, a terminal silicon atom, Directly bonded to the silicon atom in the main chain). Therefore, as the polysiloxane polymer having two or more alkenyl groups in the molecule, a polysiloxane polymer having two or more alkenyl groups directly bonded to silicon atoms in the molecule is suitable. Can be used. Examples of the polysiloxane polymers forming the main chain or the skeleton include polyalkylalkylsiloxane polymers such as polydimethylsiloxane polymers, polydiethylsiloxane polymers, and polymethylethylsiloxane polymers, and polyalkyl polymers. In addition to the arylsiloxane polymer, a copolymer [for example, poly (dimethylsiloxane-diethylsiloxane)] in which a plurality of silicon atom-containing monomer components are used may be used, and a polydimethylsiloxane polymer is preferable.

一方、分子中にケイ素原子に結合している水素原子を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマーにおいて、水素原子が結合しているケイ素原子は、主鎖中のケイ素原子、側鎖中のケイ素原子のいずれであってもよい。分子中にケイ素原子に結合している水素原子を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマーとしては、ポリジメチルハイドロジェンシロキサン系ポリマー［例えば、ポリ（ジメチルシロキサン−メチルシロキサン）等］が好適である。なお、熱付加反応型ポリシロキサン系離型剤において、分子中にケイ素原子に結合している水素原子を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマーは、架橋剤としての機能を有している。 On the other hand, in a polysiloxane polymer having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule, the silicon atoms bonded to hydrogen atoms are the silicon atoms in the main chain and the side chains. Any of silicon atoms may be used. As the polysiloxane polymer having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule, a polydimethylhydrogensiloxane polymer [eg, poly (dimethylsiloxane-methylsiloxane)] is preferable. is there. In addition, in the thermal addition reaction type polysiloxane release agent, the polysiloxane polymer having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule has a function as a crosslinking agent. .

分子中にケイ素原子に結合している水素原子を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマーの使用量としては、特に制限されず、皮膜の硬化性、剥離強度などに応じて適宜選択することができる。具体的には、分子中にケイ素原子に結合している水素原子を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマーは、皮膜を十分に硬化させるためには、分子中にケイ素原子に結合している水素原子を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマーにおける水素原子が結合しているケイ素原子（すなわち、Ｓｉ−Ｈ結合のケイ素原子）のモル数（「モル数（Ｘ）」と称する場合がある）と、分子中にアルケニル基を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマーにおけるアルケニル基のモル数（「モル数（Ｙ）」と称する場合がある）とが、モル数（Ｘ）＞モル数（Ｙ）となる割合で用いることが好ましく、通常、モル数（Ｘ）／モル数（Ｙ）が１．０〜２．０（好ましくは１．２〜１．６）となる割合で用いられる。 The amount of the polysiloxane polymer having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule is not particularly limited, and should be appropriately selected according to the film curability, peel strength, and the like. Can do. Specifically, a polysiloxane polymer having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule is bonded to silicon atoms in the molecule in order to sufficiently cure the film. When the number of moles of silicon atoms to which hydrogen atoms are bonded in a polysiloxane polymer having two or more hydrogen atoms (that is, silicon atoms of Si—H bonds) is referred to as “number of moles (X)” And the number of moles of alkenyl groups in the polysiloxane polymer having two or more alkenyl groups in the molecule (sometimes referred to as “number of moles (Y)”) is the number of moles (X) > The number of moles (Y) is preferably used, and the number of moles (X) / number of moles (Y) is usually 1.0 to 2.0 (preferably 1.2 to 1.6). Used in

分子中にアルケニル基を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマーを、分子中にケイ素原子に結合している水素原子を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマー（架橋剤）により硬化させる際には、触媒を用いることができる。該触媒としては、白金系触媒（例えば、白金微粒子、塩化白金酸又はその誘導体等の白金系化合物など）を好適に用いることができる。触媒の使用量としては、特に制限されないが、例えば、分子中にアルケニル基を２個以上有するポリシロキサン系ポリマーに対して０．１〜１０００ｐｐｍ（好ましくは１〜１００ｐｐｍ）の範囲から選択することができる。 A polysiloxane polymer having two or more alkenyl groups in the molecule is cured with a polysiloxane polymer (crosslinking agent) having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule. In this case, a catalyst can be used. As the catalyst, a platinum-based catalyst (for example, a platinum-based compound such as platinum fine particles, chloroplatinic acid or a derivative thereof) can be suitably used. The amount of the catalyst used is not particularly limited. For example, the catalyst may be selected from a range of 0.1 to 1000 ppm (preferably 1 to 100 ppm) based on a polysiloxane polymer having two or more alkenyl groups in the molecule. it can.

熱付加反応型ポリシロキサン系離型剤は、前記構成成分（例えば、分子中にアルケニル基を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマー、分子中にケイ素原子に結合している水素原子を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマー、必要に応じて触媒や各種添加剤など）を混合することにより調製することができる。なお、熱付加反応型ポリシロキサン系離型剤には、公知乃至慣用の添加剤［例えば、充填剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、着色剤（染料や顔料等）など］が適宜配合されていてもよい。 The heat addition reaction type polysiloxane mold release agent is composed of the above-described constituent components (for example, a polysiloxane polymer having two or more alkenyl groups in the molecule, 2 hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule). It can be prepared by mixing a polysiloxane polymer having at least one polymer and, if necessary, a catalyst and various additives). The heat addition reaction type polysiloxane release agent includes known or commonly used additives [for example, fillers, antistatic agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, plasticizers, colorants (dyes, pigments, etc.). Etc.] may be appropriately blended.

（電離性放射線硬化型シリコーン系離型剤）
電離性放射線硬化型シリコーン系離型剤としては、電離性放射線（α線、β線、γ線、中性子線、電子線や、紫外線など）により硬化が生じるタイプのシリコーン系離型剤であれば特に制限されないが、紫外線照射による架橋（硬化反応）により硬化して剥離性皮膜を形成するタイプの紫外線硬化型シリコーン系離型剤を好適に用いることができる。電離性放射線硬化型シリコーン系離型剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。 (Ionizing radiation curable silicone release agent)
The ionizing radiation curable silicone release agent is a silicone release agent of a type that is cured by ionizing radiation (α rays, β rays, γ rays, neutron rays, electron rays, ultraviolet rays, etc.). Although not particularly limited, an ultraviolet curable silicone release agent of a type that is cured by crosslinking (curing reaction) by ultraviolet irradiation to form a peelable film can be suitably used. The ionizing radiation curable silicone release agent can be used alone or in combination of two or more.

前記紫外線硬化型シリコーン系離型剤としては、紫外線照射により硬化することが可能なシリコーン系離型剤であれば特に制限されず、各種の硬化タイプ（硬化メカニズム）のものを用いることができる。このような硬化タイプとしては、例えば、カチオン重合により硬化するカチオン重合型、ラジカル重合により硬化するラジカル重合型、ラジカル付加重合により硬化するラジカル付加型、ヒドロシリル化反応により硬化するヒドロシリル化反応型などが挙げられる。紫外線硬化型シリコーン系離型剤の硬化タイプとしては、特に、カチオン重合型が好適である。すなわち、紫外線硬化型シリコーン系離型剤としては、カチオン重合性紫外線硬化型シリコーン系離型剤を好適に用いることができる。 The ultraviolet curable silicone release agent is not particularly limited as long as it is a silicone release agent that can be cured by ultraviolet irradiation, and various types of curing (curing mechanism) can be used. Examples of such a curing type include a cationic polymerization type that cures by cationic polymerization, a radical polymerization type that cures by radical polymerization, a radical addition type that cures by radical addition polymerization, and a hydrosilylation reaction type that cures by hydrosilylation reaction. Can be mentioned. As the curing type of the ultraviolet curable silicone release agent, a cationic polymerization type is particularly suitable. That is, as the ultraviolet curable silicone release agent, a cationic polymerizable ultraviolet curable silicone release agent can be suitably used.

なお、カチオン重合性紫外線硬化型シリコーン系離型剤では、主鎖のポリシロキサン成分中にエポキシ官能性有機基が１種又は２種以上導入されたエポキシ官能性シリコーン系ポリマー成分が、１種又は２種以上組み合わせられて用いられている。エポキシ官能性有機基は、ポリシロキサン成分中の主鎖又は側鎖の珪素原子に、直接結合していてもよく、２価の基（例えば、アルキレン基、アルキレンオキシ基等の２価の有機基など）を介して結合していてもよい。エポキシ官能性有機基は、主鎖のポリシロキサン成分中に少なくとも２つ導入されていることが重要である。 In the cationic polymerizable UV curable silicone release agent, one or more epoxy functional silicone polymer components in which one or more epoxy functional organic groups are introduced into the polysiloxane component of the main chain are used. Two or more types are used in combination. The epoxy functional organic group may be directly bonded to the main chain or side chain silicon atom in the polysiloxane component and may be a divalent group (for example, a divalent organic group such as an alkylene group or an alkyleneoxy group). Etc.). It is important that at least two epoxy functional organic groups be introduced into the main chain polysiloxane component.

具体的には、カチオン重合性紫外線硬化型シリコーン系離型剤において、エポキシ官能性有機基としては、グリシジル基、グリシドキシ基（グリシジルオキシ基）、３，４−エポキシシクロヘキシル基、２，３−エポキシシクロペンチル基などが挙げられる。 Specifically, in the cationic polymerizable UV curable silicone release agent, the epoxy functional organic group includes glycidyl group, glycidoxy group (glycidyloxy group), 3,4-epoxycyclohexyl group, 2,3-epoxy. A cyclopentyl group etc. are mentioned.

エポキシ官能性シリコーン系ポリマー成分は、例えば、ベースポリマーであるポリメチルハイドロジェンシロキサンに、４−ビニルシクロヘキセンオキシド、アリルグリシジルエーテル、７−エポキシ−１−オクテン等のオレフィン性エポキシ単量体を、白金化合物等の触媒を用いて付加反応させることにより得ることができる。なお、エポキシ官能性シリコーン系ポリマー成分は、直鎖状、分岐鎖状のいずれの鎖状形態を有していてもよく、また、これらの混合物であってもよい。 The epoxy-functional silicone polymer component is obtained by, for example, adding olefinic epoxy monomers such as 4-vinylcyclohexene oxide, allyl glycidyl ether, and 7-epoxy-1-octene to platinum polymer polymethylhydrogensiloxane. It can be obtained by an addition reaction using a catalyst such as a compound. The epoxy functional silicone polymer component may have a linear or branched chain form, or a mixture thereof.

また、カチオン重合性紫外線硬化型シリコーン系離型剤では、紫外線開裂型開始剤（光重合開始剤）として、オニウム塩系紫外線開裂型開始剤（オニウム塩系光重合開始剤）を用いることができる。オニウム塩系紫外線開裂型開始剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。 In the cationic polymerizable UV curable silicone release agent, an onium salt UV cleavage initiator (onium salt photopolymerization initiator) can be used as the UV cleavage initiator (photopolymerization initiator). . The onium salt-based ultraviolet-cleavable initiator can be used alone or in combination of two or more.

オニウム塩系紫外線開裂型開始剤としては、例えば、特開平６−３２８７３号公報で記載されているオニウム塩光開始剤や、特開２０００−２８１９６５号公報で記載されているオニウム塩系光開始剤、特開平１１−２２８７０２号公報で記載されているオニウム塩系光開始剤、特公平８−２６１２０号公報で記載されているオニウム塩系光開始剤などが挙げられる。このようなオニウム塩系紫外線開裂型開始剤としては、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩、トリアリールセレノニウム塩、テトラアリールホスホニウム塩、アリールジアゾニウム塩などが挙げられる。オニウム塩系紫外線開裂型開始剤としては、ジアリールヨードニウム塩が好適である。 Examples of the onium salt-based UV-cleavable initiator include onium salt photoinitiators described in JP-A-6-32873 and onium salt-based photoinitiators described in JP-A 2000-281965. Onium salt photoinitiators described in JP-A-11-228702 and onium salt photoinitiators described in JP-B-8-26120. Examples of such onium salt-based ultraviolet-cleavable initiators include diaryliodonium salts, triarylsulfonium salts, triarylselenonium salts, tetraarylphosphonium salts, aryldiazonium salts, and the like. As the onium salt-based ultraviolet cleavage type initiator, a diaryliodonium salt is suitable.

より具体的には、例えば、ジアリールヨードニウム塩としては、「Ｙ₂Ｉ⁺Ｘ^-（Ｙは置換基を有していてもよいアリール基を示す。また、Ｘ^-は、非求核性且つ非塩基性の陰イオンである。）」で表される化合物が挙げられる。なお、Ｘ^-の非求核性且つ非塩基性の陰イオンとしては、例えば、ＳｂＦ₆ ^-、ＳｂＣｌ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-、［Ｂ（Ｃ₆Ｆ₅）₄］^-、［Ｂ（Ｃ₆Ｈ₄ＣＦ₃）₄］^-、［（Ｃ₆Ｆ₅）₂ＢＦ₂］^-、［Ｃ₆Ｆ₅ＢＦ₃］^-、［Ｂ（Ｃ₆Ｈ₃Ｆ₂）₄］^-、ＡｓＦ₆ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＨＳＯ₄ ^-、ＣｌＯ₄ ^-などが挙げられる。このような陰イオンとしては、アンチモン系の陰イオン、ホウ素系の陰イオンが好適である。 More specifically, for example, as diaryl iodonium salt, “Y ₂ I ⁺ X ⁻ (Y represents an aryl group which may have a substituent. X ⁻ represents a non-nucleophilic and non-nucleophilic group. It is a basic anion.) ”. Examples of non-nucleophilic and non-basic anions of X ⁻ include, for example, SbF ₆ ⁻ , SbCl ₆ ⁻ , BF ₄ ⁻ , [B (C ₆ F ₅ ) ₄ ] ⁻ , [B (C ₆ H ₄ CF ₃ ) ₄ ] ⁻ , [(C ₆ F ₅ ) ₂ BF ₂ ] ⁻ , [C ₆ F ₅ BF ₃ ] ⁻ , [B (C ₆ H ₃ F ₂ ) ₄ ] ⁻ , AsF ₆ ⁻ , PF ₆ ⁻ , HSO ₄ ⁻ , ClO ₄ ^{− and the} like can be mentioned. As such anions, antimony anions and boron anions are suitable.

なお、トリアリールスルホニウム塩、トリアリールセレノニウム塩、テトラアリールホスホニウム塩、アリールジアゾニウム塩は、前記ジアリールヨードニウム塩に対応した化合物が挙げられる。具体的には、トリアリールスルホニウム塩、トリアリールセレノニウム塩、テトラアリールホスホニウム塩、アリールジアゾニウム塩としては、それぞれ、「Ｙ₃Ｓ⁺Ｘ^-」、「Ｙ₃Ｓｅ⁺Ｘ^-」、「Ｙ₄Ｐ⁺Ｘ^-」、「ＹＮ₂ ⁺Ｘ^-」（Ｙ、Ｘ^-は、前記に同じ）で表される化合物を用いることができる。 Examples of the triarylsulfonium salt, triarylselenonium salt, tetraarylphosphonium salt, and aryldiazonium salt include compounds corresponding to the diaryliodonium salt. Specifically, as the triarylsulfonium salt, triarylselenonium salt, tetraarylphosphonium salt, and aryldiazonium salt, “Y ₃ S ⁺ X ⁻ ”, “Y ₃ Se ⁺ X ⁻ ”, and “Y ₄ ”, respectively. P ⁺ X ⁻ ”and“ YN ₂ ⁺ X ⁻ ”(Y and X ⁻ are the same as described above) can be used.

オニウム塩系紫外線開裂型開始剤としては、アンチモン原子を含有する紫外線開裂型開始剤（アンチモン系紫外線開裂型開始剤）、ホウ素原子を含有する紫外線開裂型開始剤（ホウ素系紫外線開裂型開始剤）を好適に用いることができ、特に、アンチモン原子を含有するジアリールヨードニウム塩系紫外線開裂型開始剤や、ホウ素原子を含有するジアリールヨードニウム塩系紫外線開裂型開始剤が好適である。 Onium salt-based UV-cleavable initiators include UV-cleavable initiators containing antimony atoms (antimony-based UV-cleavable initiators), UV-cleavable initiators containing boron atoms (boron-based UV-cleavable initiators) In particular, diaryl iodonium salt-based UV-cleaving initiators containing antimony atoms and diaryl iodonium salt-based UV-cleaving initiators containing boron atoms are preferred.

従って、カチオン重合性紫外線硬化型シリコーン系離型剤としては、例えば、分子中に少なくとも２つのエポキシ官能性有機基を有するポリシロキサン成分（エポキシ官能性シリコーン系ポリマー成分）と、オニウム塩系紫外線開裂型開始剤とを少なくとも含有するものなどが挙げられる。カチオン重合性紫外線硬化型シリコーン系離型剤において、オニウム塩系紫外線開裂型開始剤の割合としては、触媒量であれば特に制限されないが、例えば、エポキシ官能性シリコーン系ポリマー成分１００重量部に対して０．１〜８重量部（好ましくは０．３〜５重量部、さらに好ましくは０．５〜３重量部）の範囲から選択することができる。 Accordingly, examples of the cationic polymerizable UV curable silicone release agent include a polysiloxane component (epoxy functional silicone polymer component) having at least two epoxy functional organic groups in the molecule, and an onium salt UV cleavage. Examples thereof include those containing at least a mold initiator. In the cationic polymerizable UV curable silicone release agent, the ratio of the onium salt UV cleavable initiator is not particularly limited as long as it is a catalytic amount, but for example, with respect to 100 parts by weight of the epoxy functional silicone polymer component And 0.1 to 8 parts by weight (preferably 0.3 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 3 parts by weight).

カチオン重合性紫外線硬化型シリコーン系離型剤は、前記構成成分（エポキシ官能性シリコーン系ポリマー成分、必要に応じてオニウム塩系紫外線開裂型開始剤や各種添加剤など）を混合することにより調製することができる。なお、カチオン重合性紫外線硬化型シリコーン系離型剤には、公知乃至慣用の添加剤［例えば、充填剤、帯電防止剤、酸化防止剤、可塑剤、着色剤（染料や顔料等）など］が適宜配合されていてもよい。 The cationic polymerizable UV curable silicone release agent is prepared by mixing the above-described constituents (epoxy functional silicone polymer component, onium salt UV-cleavable initiator and various additives as required). be able to. The cationic polymerizable UV curable silicone release agent includes known or commonly used additives [eg, fillers, antistatic agents, antioxidants, plasticizers, colorants (dyes, pigments, etc.)]. You may mix | blend suitably.

［離型剤］
本発明の離型剤は、前述のように、無溶剤型シリコーン系離型剤と、低表面張力性溶剤とを含有しており、無溶剤型シリコーン系離型剤に、所定量の低表面張力性溶剤を加えて混合させることにより、調製することができる。 [Release agent]
As described above, the release agent of the present invention contains a solventless silicone release agent and a low surface tension solvent, and the solventless silicone release agent has a predetermined amount of low surface area. It can be prepared by adding a tensile solvent and mixing.

低表面張力性溶剤の使用量としては、特に制限されないが、離型剤の塗工後に揮発させ、硬化皮膜中（離型剤層中）の残留を抑制又は防止させることができ、また、離型剤の剥離特性に悪影響を及ぼさない量であることが重要である。そのため、本発明の離型剤において、低表面張力性溶剤の含有量としては、離型剤全量に対して、例えば、０．１〜３重量％（好ましくは０．３〜２重量％、さらに好ましくは０．５〜１．５重量％）の範囲から適宜選択することができる。 The amount of the low surface tension solvent used is not particularly limited, but it can be volatilized after application of the release agent to suppress or prevent residual in the cured film (in the release agent layer). It is important that the amount does not adversely affect the release properties of the mold. Therefore, in the release agent of the present invention, the content of the low surface tension solvent is, for example, 0.1 to 3% by weight (preferably 0.3 to 2% by weight, more preferably, based on the total amount of the release agent. Preferably, it can be appropriately selected from the range of 0.5 to 1.5% by weight.

本発明の離型剤は、剥離ライナーにおける離型剤層（離型処理層、剥離剤層、剥離処理層などとも称される）や、基材付きタイプの粘着テープの基材における粘着剤層に対して反対側の面に形成する離型剤層（背面処理層などとも称される）を形成するための離型剤として好適に用いることができる。 The release agent of the present invention includes a release agent layer (also referred to as a release treatment layer, a release agent layer, a release treatment layer, etc.) in a release liner, or an adhesive layer in a substrate of a type of adhesive tape with a substrate. Can be suitably used as a release agent for forming a release agent layer (also referred to as a back treatment layer or the like) formed on the opposite surface.

（離型剤の塗工方法）
本発明の離型剤の塗工方法では、無溶剤型シリコーン系離型剤を用いて離型剤を塗工しており、無溶剤型シリコーン系離型剤に、低表面張力性溶剤を加えて離型剤を調製して、離型剤を、所定の面（例えば、剥離ライナーにおける基材の表面や、粘着テープ又はシートにおける基材の表面など）に、塗工している。このように、本発明の離型剤の塗工方法では、無溶剤型シリコーン系離型剤を塗工する際に、無溶剤型シリコーン系離型剤に、低表面張力性溶剤を加えて混合して得られる離型剤を用いていることが重要である。なお、離型剤中の低表面張力性溶剤は、塗工した後に、加熱等による乾燥工程や、加熱による硬化工程などで除去することができる。 (Coating method of release agent)
In the release agent coating method of the present invention, the release agent is applied using a solventless silicone release agent, and a low surface tension solvent is added to the solventless silicone release agent. Thus, a release agent is prepared, and the release agent is applied to a predetermined surface (for example, the surface of the base material in the release liner, the surface of the base material in the pressure-sensitive adhesive tape or sheet, etc.). As described above, in the method of applying a release agent of the present invention, when applying a solventless silicone release agent, a low surface tension solvent is added to the solventless silicone release agent and mixed. It is important to use a mold release agent obtained in this way. The low surface tension solvent in the release agent can be removed after coating by a drying process by heating or a curing process by heating.

本発明の離型剤の塗工方法により、無溶剤型シリコーン系離型剤と低表面張力性溶剤とを含有する離型剤を所定の面上に塗工した後は、無溶剤型シリコーン系離型剤の種類に応じて、加熱や電離性放射線の照射などを行うことにより、無溶剤型シリコーン系離型剤による離型剤層を形成することができる。すなわち、本発明では、無溶剤型シリコーン系離型剤による離型剤層は、無溶剤型シリコーン系離型剤に、低表面張力性溶剤を加えて調製された離型剤を塗工することにより、形成することができる。具体的には、無溶剤型シリコーン系離型剤が熱硬化型シリコーン系離型剤である場合、熱硬化型シリコーン系離型剤と低表面張力性溶剤とを含有する離型剤を、所定の面上に、乾燥乃至硬化後の厚みが所定の厚みとなる塗布量で塗布して、加熱により乾燥乃至硬化させることにより、熱硬化型シリコーン系離型剤による離型剤層を形成することができる。また、無溶剤型シリコーン系離型剤が電離性放射線硬化型シリコーン系離型剤である場合、電離性放射線硬化型シリコーン系離型剤と低表面張力性溶剤とを含有する離型剤を、所定の面上に、乾燥乃至硬化後の厚みが所定の厚みとなる塗布量で塗布して、必要に応じて加熱により乾燥させた後、電離性放射線（紫外線など）の照射により硬化させて、電離性放射線硬化型シリコーン系離型剤による離型剤層を形成することができる。 After applying a release agent containing a solventless silicone release agent and a low surface tension solvent on a predetermined surface by the release agent coating method of the present invention, the solventless silicone type is applied. Depending on the type of the release agent, a release agent layer made of a solventless silicone release agent can be formed by performing heating or irradiation with ionizing radiation. That is, in the present invention, the release agent layer by the solventless silicone release agent is applied with a release agent prepared by adding a low surface tension solvent to the solventless silicone release agent. Can be formed. Specifically, when the solventless silicone release agent is a thermosetting silicone release agent, a release agent containing a thermosetting silicone release agent and a low surface tension solvent is predetermined. A release agent layer made of a thermosetting silicone-based release agent is formed on the surface by applying a coating amount so that the thickness after drying or curing becomes a predetermined thickness, and drying or curing by heating. Can do. Further, when the solventless silicone release agent is an ionizing radiation curable silicone release agent, a release agent containing an ionizing radiation curable silicone release agent and a low surface tension solvent, On a predetermined surface, after applying by a coating amount so that the thickness after drying or curing becomes a predetermined thickness, after drying by heating as necessary, it is cured by irradiation with ionizing radiation (such as ultraviolet rays), A release agent layer made of an ionizing radiation curable silicone release agent can be formed.

なお、熱硬化型シリコーン系離型剤を乾燥乃至硬化させる際などで加熱する方法としては、特に制限されず、公知の加熱方法（例えば、電熱ヒーターを用いた加熱方法、赤外線等の電磁波を用いた加熱方法など）から適宜選択して採用することができる。また、電離性放射線硬化型シリコーン系離型剤を硬化させる際に電離性放射線を照射する方法としては、特に制限されず、公知の電離性放射線照射方法（例えば、有電極の高圧水銀ランプ、オゾンレスランプ、メタルハライドランプ、無電極マイクロウェーブランプ等の公知の紫外線ランプを用いた紫外線照射方法など）から適宜選択して採用することができる。 The method for heating the thermosetting silicone release agent when drying or curing is not particularly limited, and a known heating method (for example, a heating method using an electric heater, electromagnetic waves such as infrared rays is used). Or the like can be appropriately selected and employed. The method of irradiating the ionizing radiation when curing the ionizing radiation curable silicone release agent is not particularly limited, and a known ionizing radiation irradiation method (for example, an electroded high-pressure mercury lamp, ozone) A suitable ultraviolet ray irradiation method using a known ultraviolet lamp such as a less lamp, a metal halide lamp, and an electrodeless microwave lamp can be appropriately selected and employed.

無溶剤型シリコーン系離型剤と低表面張力性溶剤とを含有する離型剤は、適正な塗布量で、塗布することが重要である。離型剤の塗布量が、少なすぎると、剥離強度（剥離に要する力）が所望する剥離強度よりもが大きくなって実用上問題が生じ、一方、多すぎると、コストが高くなって経済的に不利になる。離型剤の適正な塗布量（固形分）としては、用いられる粘着剤の種類や、剥離ライナー用基材の種類、無溶剤型シリコーン系離型剤の種類などに応じて適宜選択することができるが、例えば、０．０１〜１０ｇ／ｍ²程度であり、好ましくは０．０５〜５ｇ／ｍ²である。 It is important to apply a release agent containing a solventless type silicone release agent and a low surface tension solvent in an appropriate application amount. If the coating amount of the release agent is too small, the peel strength (force required for peeling) becomes larger than the desired peel strength, causing practical problems. On the other hand, if the amount is too large, the cost becomes high and economical. Disadvantageous. The appropriate coating amount (solid content) of the release agent can be appropriately selected according to the type of pressure-sensitive adhesive used, the type of release liner substrate, the type of solventless silicone release agent, and the like. For example, it is about 0.01-10 g / m < ² >, Preferably it is 0.05-5 g / m < ² >.

なお、離型剤（すなわち、無溶剤型シリコーン系離型剤と、低表面張力性溶剤とを含有している離型剤）を塗布する際には、例えば、ダイレクトグラビアコーター、オフセットグラビアコーター、ロールコーター、バーコーター、ダイコーターなどの公知の塗工装置を適宜選択して使用することができる。 In addition, when applying a release agent (that is, a release agent containing a solvent-free silicone release agent and a low surface tension solvent), for example, a direct gravure coater, an offset gravure coater, A known coating apparatus such as a roll coater, a bar coater, or a die coater can be appropriately selected and used.

［剥離ライナー］
本発明の剥離ライナーは、基材の少なくとも一方の面に、無溶剤型シリコーン系離型剤を用いて形成された離型剤層を有しており、離型剤層が、前記離型剤（すなわち、無溶剤型シリコーン系離型剤と、低表面張力性溶剤とを含有している離型剤）を用いて形成されている。なお、具体的な離型剤や該離型剤層の形成方法などは、前述のとおりである。 [Release liner]
The release liner of the present invention has a release agent layer formed using a solvent-free silicone release agent on at least one surface of a substrate, and the release agent layer is the release agent. (That is, a release agent containing a solventless silicone release agent and a low surface tension solvent). The specific release agent and the method for forming the release agent layer are as described above.

（基材）
本発明の剥離ライナーでは、基材（剥離ライナー用基材）が用いられている。このような剥離ライナー用基材としては、特に制限されず、プラスチック系基材、紙系基材、繊維系基材などの各種基材を用いることができる。剥離ライナー用基材は、単層、積層体のいずれの形態を有していてもよい。剥離ライナー用基材において、プラスチック系基材としては、各種のプラスチック系基材から適宜選択して用いることができ、例えば、ポリオレフィン系基材（ポリエチレン系基材、ポリプロピレン系基材等）、ポリエステル系基材（ポリエチレンテレフタレート系基材、ポリエチレンナフタレート系基材、ポリブチレンテレフタレート系基材等）、ポリアミド系基材（いわゆる「ナイロン」系基材）、セルロース系基材（いわゆる「セロハン」系基材）などが挙げられる。また、紙系基材としては、各種の紙系基材から適宜選択して用いることができ、例えば、和紙、洋紙、上質紙、グラシン紙、クラフト紙、クルパック紙、クレープ紙、クレーコート紙、トップコート紙、合成紙などが挙げられる。 (Base material)
In the release liner of the present invention, a base material (base material for release liner) is used. Such a release liner substrate is not particularly limited, and various substrates such as a plastic substrate, a paper substrate, and a fiber substrate can be used. The release liner substrate may have either a single layer or a laminate. In the release liner substrate, the plastic substrate can be appropriately selected from various plastic substrates, and examples thereof include polyolefin substrates (polyethylene substrates, polypropylene substrates, etc.), polyesters, and the like. Base materials (polyethylene terephthalate base materials, polyethylene naphthalate base materials, polybutylene terephthalate base materials, etc.), polyamide base materials (so-called “nylon” base materials), cellulose base materials (so-called “cellophane” base materials) Base material). In addition, the paper base material can be appropriately selected from various paper base materials, for example, Japanese paper, Western paper, fine paper, glassine paper, kraft paper, Kurpac paper, crepe paper, clay coated paper, A top coat paper, a synthetic paper, etc. are mentioned.

剥離ライナー用基材には、必要に応じて、その表面をコロナ放電処理等の各種表面処理を施したり、エンボス加工等の各種表面加工を施したりすることができる。 If necessary, the surface of the release liner substrate can be subjected to various surface treatments such as corona discharge treatment, and various surface treatments such as embossing.

剥離ライナー用基材の厚みとしては、特に制限されず、用途等に応じて適宜選択することができ、一般には、２〜２００μｍの範囲から適宜選択することができる。 The thickness of the release liner substrate is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the application and the like, and can generally be appropriately selected from the range of 2 to 200 μm.

［両面粘着テープ又はシート］
本発明の粘着テープ又はシートは、粘着剤層を有しており、粘着剤層の表面が、前記剥離ライナー（すなわち、無溶剤型シリコーン系離型剤と、低表面張力性溶剤とを含有する離型剤を用いて形成された離型剤層を有している剥離ライナー）により保護された構成を有している。粘着テープ又はシートは、前記構成を有していれば、基材の少なくとも一方の面に粘着剤層が形成され、且つ基材の少なくとも一方の面に形成された粘着剤層の表面が、剥離ライナーにより保護された構成を有する基材付きタイプの粘着テープ又はシート（基材付き粘着テープ又はシート）であってもよく、基材を有しておらず、粘着剤層の少なくとも一方の表面が、剥離ライナーにより保護された構成を有する基材レスタイプの粘着テープ又はシート（基材レス粘着テープ又はシート）であってもよい。また、粘着テープ又はシートは、ロール状に巻回された形態を有していてもよい。 [Double-sided adhesive tape or sheet]
The pressure-sensitive adhesive tape or sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer, and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer contains the release liner (that is, a solvent-free silicone-based release agent and a low surface tension solvent). It has a configuration protected by a release liner having a release agent layer formed using a release agent. If the pressure-sensitive adhesive tape or sheet has the above-described configuration, the pressure-sensitive adhesive layer is formed on at least one surface of the base material, and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer formed on at least one surface of the base material is peeled off. It may be an adhesive tape or sheet with a base material having a configuration protected by a liner (adhesive tape or sheet with a base material), does not have a base material, and at least one surface of the adhesive layer is The base material-less type adhesive tape or sheet (base material-less adhesive tape or sheet) having a configuration protected by a release liner may be used. Moreover, the adhesive tape or sheet may have the form wound by roll shape.

なお、粘着テープ又はシートにおける粘着剤層を構成する粘着剤や基材としては、特に制限されず、公知の粘着剤や、基材から適宜選択して用いることができる。また、粘着テープ又はシートの製造方法としては、特に制限されず、公知の製造方法から適宜選択して採用することができる。 In addition, it does not restrict | limit especially as an adhesive or a base material which comprises the adhesive layer in an adhesive tape or a sheet | seat, It can select suitably from a well-known adhesive and a base material. Moreover, it does not restrict | limit especially as a manufacturing method of an adhesive tape or a sheet | seat, It can select suitably from a well-known manufacturing method and can employ | adopt.

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

（実施例１）
無溶剤型シリコーン系離型剤として、商品名「Ｘ−６２−７６２２」（信越化学株式会社製；紫外線硬化型ポリジメチルシロキサン）：７０重量部、商品名「Ｘ−６２−７６２２」（信越化学株式会社製；紫外線硬化型ポリジメチルシロキサン）：３０重量部、紫外線開裂型開始剤（商品名「ＣＡＴ７６０５」信越化学株式会社製）：１重量部を配合した塗工液（リング法により測定された表面張力は２１．２ｍＮ／ｍである）に対し、ヘキサン（リング法により測定された表面張力は１８．４ｍＮ／ｍである）を、離型剤全量に対して１重量％となる割合で添加して、離型剤（「離型剤Ａ」と称する場合がある）を調製した。 Example 1
As a solvent-free silicone release agent, trade name “X-62-7622” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; UV curable polydimethylsiloxane): 70 parts by weight, trade name “X-62-7622” (Shin-Etsu Chemical) Co., Ltd .; UV-curable polydimethylsiloxane): 30 parts by weight, UV-cleavable initiator (trade name “CAT7605” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 1 part by weight Coating solution (measured by the ring method) To the surface tension is 21.2 mN / m), hexane (the surface tension measured by the ring method is 18.4 mN / m) is added at a rate of 1% by weight with respect to the total amount of the release agent. Thus, a release agent (sometimes referred to as “release agent A”) was prepared.

厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルム（商品名「ルミラーＳ−２７」東レ株式会社製）の一方の面に、前記離型剤Ａを、マイヤーバー（＃５）により塗工した後、紫外線照射用の光源として「フュージョンＨランプ１２０Ｗ／ｃｍ」（照度０．２５０Ｊ／ｃｍ²）を用いて、塗工速度１３ｍ／ｍｉｎ、焦点距離１０ｍｍで、照射量２．０Ｗ／ｃｍ²となるように、前記離型剤皮膜に露光し、硬化させて、剥離剤層を形成して、剥離ライナーを得た。さらに、得られた剥離ライナーを環境温度５０℃の条件下で１日放置して、エージングを行った。なお、離型剤Ａの塗布量は２．０ｇ／ｍ²であった。 On one surface of a 75 μm-thick polyethylene terephthalate film (trade name “Lumirror S-27” manufactured by Toray Industries, Inc.), the release agent A is applied with a Mayer bar (# 5) and then irradiated with ultraviolet rays. As a light source of the above, using a “fusion H lamp 120 W / cm” (illuminance 0.250 J / cm ² ), the coating speed is 13 m / min, the focal length is 10 mm, and the irradiation amount is 2.0 W / cm ^2. The release agent film was exposed and cured to form a release agent layer to obtain a release liner. Furthermore, the obtained release liner was left to stand for 1 day under the condition of an environmental temperature of 50 ° C. to perform aging. The amount of release agent A applied was 2.0 g / m ² .

（実施例２）
無溶剤型シリコーン系離型剤として、商品名「Ｘ−６２−７６２２」（信越化学株式会社製；紫外線硬化型ポリジメチルシロキサン）：７０重量部、商品名「Ｘ−６２−７６２２」（信越化学株式会社製；紫外線硬化型ポリジメチルシロキサン）：３０重量部、紫外線開裂型開始剤（商品名「ＣＡＴ７６０５」信越化学株式会社製）：１重量部を配合した塗工液（リング法により測定された表面張力は２１．２ｍＮ／ｍである）に対し、ヘプタン（リング法により測定された表面張力は２０．３ｍＮ／ｍである）を、離型剤全量に対して１重量％となる割合で添加して、離型剤（「離型剤Ｂ」と称する場合がある）を調製した。 (Example 2)
As a solvent-free silicone release agent, trade name “X-62-7622” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; UV curable polydimethylsiloxane): 70 parts by weight, trade name “X-62-7622” (Shin-Etsu Chemical) Co., Ltd .; UV-curable polydimethylsiloxane): 30 parts by weight, UV-cleavable initiator (trade name “CAT7605” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 1 part by weight Coating solution (measured by the ring method) Heptane (surface tension measured by the ring method is 20.3 mN / m) is added at a rate of 1% by weight with respect to the total amount of the release agent. Thus, a release agent (sometimes referred to as “release agent B”) was prepared.

厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルム（商品名「ルミラーＳ−２７」東レ株式会社製）の一方の面に、前記離型剤Ｂを、マイヤーバー（＃５）により塗工した後、紫外線照射用の光源として「フュージョンＨランプ１２０Ｗ／ｃｍ」（照度０．２５０Ｊ／ｃｍ²）を用いて、塗工速度１３ｍ／ｍｉｎ、焦点距離１０ｍｍで、照射量２．０Ｗ／ｃｍ²となるように、前記離型剤皮膜に露光し、硬化させて、剥離剤層を形成して、剥離ライナーを得た。さらに、得られた剥離ライナーを環境温度５０℃の条件下で１日放置して、エージングを行った。なお、離型剤Ｂの塗布量は２．０ｇ／ｍ²であった。 The mold release agent B is applied to one surface of a 75 μm-thick polyethylene terephthalate film (trade name “Lumirror S-27” manufactured by Toray Industries, Inc.) with a Mayer bar (# 5), and then irradiated with ultraviolet rays. As a light source of the above, using a “fusion H lamp 120 W / cm” (illuminance 0.250 J / cm ² ), the coating speed is 13 m / min, the focal length is 10 mm, and the irradiation amount is 2.0 W / cm ^2. The release agent film was exposed and cured to form a release agent layer to obtain a release liner. Furthermore, the obtained release liner was left to stand for 1 day under the condition of an environmental temperature of 50 ° C. to perform aging. The application amount of the release agent B was 2.0 g / m ² .

（比較例１）
無溶剤型シリコーン系離型剤として、商品名「Ｘ−６２−７６２２」（信越化学株式会社製；紫外線硬化型ポリジメチルシロキサン）：７０重量部、商品名「Ｘ−６２−７６２２」（信越化学株式会社製；紫外線硬化型ポリジメチルシロキサン）：３０重量部、紫外線開裂型開始剤（商品名「ＣＡＴ７６０５」信越化学株式会社製）：１重量部を配合した塗工液（リング法により測定された表面張力は２１．２ｍＮ／ｍである）に対し、デカン（リング法により測定された表面張力は２３．９ｍＮ／ｍである）を、離型剤全量に対して１重量％となる割合で添加して、離型剤（「離型剤Ｃ」と称する場合がある）を調製した。 (Comparative Example 1)
As a solvent-free silicone release agent, trade name “X-62-7622” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; UV curable polydimethylsiloxane): 70 parts by weight, trade name “X-62-7622” (Shin-Etsu Chemical) Co., Ltd .; UV-curable polydimethylsiloxane): 30 parts by weight, UV-cleavable initiator (trade name “CAT7605” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 1 part by weight Coating solution (measured by the ring method) Decant (surface tension measured by the ring method is 23.9 mN / m) is added at a rate of 1% by weight with respect to the total amount of release agent. Thus, a release agent (sometimes referred to as “release agent C”) was prepared.

厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルム（商品名「ルミラーＳ−２７」東レ株式会社製）の一方の面に、前記離型剤Ｃを、マイヤーバー（＃５）により塗工した後、紫外線照射用の光源として「フュージョンＨランプ１２０Ｗ／ｃｍ」（照度０．２５０Ｊ／ｃｍ²）を用いて、塗工速度１３ｍ／ｍｉｎ、焦点距離１０ｍｍで、照射量２．０Ｗ／ｃｍ²となるように、前記離型剤皮膜に露光し、硬化させて、剥離剤層を形成して、剥離ライナーを得た。さらに、得られた剥離ライナーを環境温度５０℃の条件下で１日放置して、エージングを行った。なお、離型剤Ｃの塗布量は２．０ｇ／ｍ²であった。 The mold release agent C is applied to one surface of a 75 μm-thick polyethylene terephthalate film (trade name “Lumirror S-27” manufactured by Toray Industries, Inc.) using a Mayer bar (# 5), and then irradiated with ultraviolet rays. As a light source of the above, using a “fusion H lamp 120 W / cm” (illuminance 0.250 J / cm ² ), the coating speed is 13 m / min, the focal length is 10 mm, and the irradiation amount is 2.0 W / cm ^2. The release agent film was exposed and cured to form a release agent layer to obtain a release liner. Furthermore, the obtained release liner was left to stand for 1 day under the condition of an environmental temperature of 50 ° C. to perform aging. The application amount of the release agent C was 2.0 g / m ² .

（比較例２）
無溶剤型シリコーン系離型剤として、商品名「Ｘ−６２−７６２２」（信越化学株式会社製；紫外線硬化型ポリジメチルシロキサン）：７０重量部、商品名「Ｘ−６２−７６２２」（信越化学株式会社製；紫外線硬化型ポリジメチルシロキサン）：３０重量部、紫外線開裂型開始剤（商品名「ＣＡＴ７６０５」信越化学株式会社製）：１重量部を配合した塗工液（リング法により測定された表面張力は２１．２ｍＮ／ｍである）に対し、酢酸エチル（リング法により測定された表面張力は２３．９７ｍＮ／ｍである）を、離型剤全量に対して１重量％となる割合で添加して、離型剤（「離型剤Ｄ」と称する場合がある）を調製した。 (Comparative Example 2)
As a solvent-free silicone release agent, trade name “X-62-7622” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; UV curable polydimethylsiloxane): 70 parts by weight, trade name “X-62-7622” (Shin-Etsu Chemical) Co., Ltd .; UV-curable polydimethylsiloxane): 30 parts by weight, UV-cleavable initiator (trade name “CAT7605” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 1 part by weight Coating solution (measured by the ring method) The surface tension is 21.2 mN / m), whereas ethyl acetate (the surface tension measured by the ring method is 23.97 mN / m) is 1% by weight with respect to the total amount of the release agent. A release agent (sometimes referred to as “release agent D”) was added.

厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルム（商品名「ルミラーＳ−２７」東レ株式会社製）の一方の面に、前記離型剤Ｄを、マイヤーバー（＃５）により塗工した後、紫外線照射用の光源として「フュージョンＨランプ１２０Ｗ／ｃｍ」（照度０．２５０Ｊ／ｃｍ²）を用いて、塗工速度１３ｍ／ｍｉｎ、焦点距離１０ｍｍで、照射量２．０Ｗ／ｃｍ²となるように、前記離型剤皮膜に露光し、硬化させて、剥離剤層を形成して、剥離ライナーを得た。さらに、得られた剥離ライナーを環境温度５０℃の条件下で１日放置して、エージングを行った。なお、離型剤Ｄの塗布量は２．０ｇ／ｍ²であった。 The mold release agent D is applied to one surface of a 75 μm-thick polyethylene terephthalate film (trade name “Lumirror S-27” manufactured by Toray Industries, Inc.) with a Mayer bar (# 5), and then irradiated with ultraviolet rays. As a light source of the above, using a “fusion H lamp 120 W / cm” (illuminance 0.250 J / cm ² ), the coating speed is 13 m / min, the focal length is 10 mm, and the irradiation amount is 2.0 W / cm ^2. The release agent film was exposed and cured to form a release agent layer to obtain a release liner. Furthermore, the obtained release liner was left to stand for 1 day under the condition of an environmental temperature of 50 ° C. to perform aging. The application amount of the release agent D was 2.0 g / m ² .

（比較例３）
無溶剤型シリコーン系離型剤として、商品名「Ｘ−６２−７６２２」（信越化学株式会社製；紫外線硬化型ポリジメチルシロキサン）：７０重量部、商品名「Ｘ−６２−７６２２」（信越化学株式会社製；紫外線硬化型ポリジメチルシロキサン）：３０重量部、紫外線開裂型開始剤（商品名「ＣＡＴ７６０５」信越化学株式会社製）：１重量部を配合した塗工液（リング法により測定された表面張力は２１．２ｍＮ／ｍである）に対し、トルエン（リング法により測定された表面張力は２８．５２ｍＮ／ｍである）を、離型剤全量に対して１重量％となる割合で添加して、離型剤（「離型剤Ｅ」と称する場合がある）を調製した。 (Comparative Example 3)
As a solvent-free silicone release agent, trade name “X-62-7622” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; UV curable polydimethylsiloxane): 70 parts by weight, trade name “X-62-7622” (Shin-Etsu Chemical) Co., Ltd .; UV-curable polydimethylsiloxane): 30 parts by weight, UV-cleavable initiator (trade name “CAT7605” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 1 part by weight Coating solution (measured by the ring method) Toluene (surface tension measured by the ring method is 28.52 mN / m) is added at a rate of 1% by weight with respect to the total amount of release agent. Thus, a release agent (sometimes referred to as “release agent E”) was prepared.

厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルム（商品名「ルミラーＳ−２７」東レ株式会社製）の一方の面に、前記離型剤Ｅを、マイヤーバー（＃５）により塗工した後、紫外線照射用の光源として「フュージョンＨランプ１２０Ｗ／ｃｍ」（照度０．２５０Ｊ／ｃｍ²）を用いて、塗工速度１３ｍ／ｍｉｎ、焦点距離１０ｍｍで、照射量２．０Ｗ／ｃｍ²となるように、前記離型剤皮膜に露光し、硬化させて、剥離剤層を形成して、剥離ライナーを得た。さらに、得られた剥離ライナーを環境温度５０℃の条件下で１日放置して、エージングを行った。なお、離型剤Ｅの塗布量は２．０ｇ／ｍ²であった。 The mold release agent E is applied to one surface of a 75 μm thick polyethylene terephthalate film (trade name “Lumirror S-27” manufactured by Toray Industries, Inc.) with a Mayer bar (# 5), and then irradiated with ultraviolet rays. As a light source of the above, using a “fusion H lamp 120 W / cm” (illuminance 0.250 J / cm ² ), the coating speed is 13 m / min, the focal length is 10 mm, and the irradiation amount is 2.0 W / cm ^2. The release agent film was exposed and cured to form a release agent layer to obtain a release liner. Furthermore, the obtained release liner was left to stand for 1 day under the condition of an environmental temperature of 50 ° C. to perform aging. The application amount of the release agent E was 2.0 g / m ² .

（比較例４）
無溶剤型シリコーン系離型剤として、商品名「Ｘ−６２−７６２２」（信越化学株式会社製；紫外線硬化型ポリジメチルシロキサン）：７０重量部、商品名「Ｘ−６２−７６２２」（信越化学株式会社製；紫外線硬化型ポリジメチルシロキサン）：３０重量部、紫外線開裂型開始剤（商品名「ＣＡＴ７６０５」信越化学株式会社製）：１重量部を配合した塗工液（リング法により測定された表面張力は２１．２ｍＮ／ｍである）に対し、フッ素系消泡剤（商品名「ＦＡ−６３０」信越化学株式会社製；リング法により測定された表面張力は２１．２ｍＮ／ｍである）を、離型剤全量に対して１重量％となる割合で添加して、離型剤（「離型剤Ｆ」と称する場合がある）を調製した。 (Comparative Example 4)
As a solvent-free silicone release agent, trade name “X-62-7622” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; UV curable polydimethylsiloxane): 70 parts by weight, trade name “X-62-7622” (Shin-Etsu Chemical) Co., Ltd .; UV-curable polydimethylsiloxane): 30 parts by weight, UV-cleavable initiator (trade name “CAT7605” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 1 part by weight Coating solution (measured by the ring method) Fluorine antifoaming agent (trade name “FA-630” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; surface tension measured by the ring method is 21.2 mN / m) Was added at a ratio of 1% by weight based on the total amount of the release agent to prepare a release agent (sometimes referred to as “release agent F”).

厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルム（商品名「ルミラーＳ−２７」東レ株式会社製）の一方の面に、前記離型剤Ｆを、マイヤーバー（＃５）により塗工した後、紫外線照射用の光源として「フュージョンＨランプ１２０Ｗ／ｃｍ」（照度０．２５０Ｊ／ｃｍ²）を用いて、塗工速度１３ｍ／ｍｉｎ、焦点距離１０ｍｍで、照射量２．０Ｗ／ｃｍ²となるように、前記離型剤皮膜に露光し、硬化させて、剥離剤層を形成して、剥離ライナーを得た。さらに、得られた剥離ライナーを環境温度５０℃の条件下で１日放置して、エージングを行った。なお、離型剤Ｆの塗布量は２．０ｇ／ｍ²であった。 The mold release agent F is applied to one surface of a 75 μm-thick polyethylene terephthalate film (trade name “Lumirror S-27” manufactured by Toray Industries, Inc.) using a Mayer bar (# 5), and then irradiated with ultraviolet rays. As a light source of the above, using a “fusion H lamp 120 W / cm” (illuminance 0.250 J / cm ² ), the coating speed is 13 m / min, the focal length is 10 mm, and the irradiation amount is 2.0 W / cm ^2. The release agent film was exposed and cured to form a release agent layer to obtain a release liner. Furthermore, the obtained release liner was left to stand for 1 day under the condition of an environmental temperature of 50 ° C. to perform aging. The application amount of the release agent F was 2.0 g / m ² .

（比較例５）
無溶剤型シリコーン系離型剤として、商品名「Ｘ−６２−７６２２」（信越化学株式会社製；紫外線硬化型ポリジメチルシロキサン）：７０重量部、商品名「Ｘ−６２−７６２２」（信越化学株式会社製；紫外線硬化型ポリジメチルシロキサン）：３０重量部、紫外線開裂型開始剤（商品名「ＣＡＴ７６０５」信越化学株式会社製）：１重量部を配合した塗工液（リング法により測定された表面張力は２１．２ｍＮ／ｍである）を、離型剤（「離型剤Ｇ」と称する場合がある）として用いた。 (Comparative Example 5)
As a solvent-free silicone release agent, trade name “X-62-7622” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; UV curable polydimethylsiloxane): 70 parts by weight, trade name “X-62-7622” (Shin-Etsu Chemical) Co., Ltd .; UV-curable polydimethylsiloxane): 30 parts by weight, UV-cleavable initiator (trade name “CAT7605” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 1 part by weight Coating solution (measured by the ring method) The surface tension was 21.2 mN / m) was used as a release agent (sometimes referred to as “release agent G”).

厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルム（商品名「ルミラーＳ−２７」東レ株式会社製）の一方の面に、前記離型剤Ｇを、マイヤーバー（＃５）により塗工した後、紫外線照射用の光源として「フュージョンＨランプ１２０Ｗ／ｃｍ」（照度０．２５０Ｊ／ｃｍ²）を用いて、塗工速度１３ｍ／ｍｉｎ、焦点距離１０ｍｍで、照射量２．０Ｗ／ｃｍ²となるように、前記離型剤皮膜に露光し、硬化させて、剥離剤層を形成して、剥離ライナーを得た。さらに、得られた剥離ライナーを環境温度５０℃の条件下で１日放置して、エージングを行った。なお、離型剤Ｇの塗布量は２．０ｇ／ｍ²であった。 The mold release agent G is applied to one surface of a 75 μm-thick polyethylene terephthalate film (trade name “Lumirror S-27” manufactured by Toray Industries, Inc.) using a Mayer bar (# 5), and then irradiated with ultraviolet rays. As a light source of the above, using a “fusion H lamp 120 W / cm” (illuminance 0.250 J / cm ² ), the coating speed is 13 m / min, the focal length is 10 mm, and the irradiation amount is 2.0 W / cm ^2. The release agent film was exposed and cured to form a release agent layer to obtain a release liner. Furthermore, the obtained release liner was left to stand for 1 day under the condition of an environmental temperature of 50 ° C. to perform aging. The application amount of the release agent G was 2.0 g / m ² .

（評価）
実施例１〜２、および比較例１〜５により得られた剥離ライナーについて、下記の測定方法又は評価方法により、消泡性、外観性、剥離強度、残留接着力を測定又は評価した。評価結果は表１に示した。 (Evaluation)
About the release liner obtained by Examples 1-2 and Comparative Examples 1-5, the antifoaming property, the external appearance property, peeling strength, and the residual adhesive force were measured or evaluated with the following measuring method or evaluation method. The evaluation results are shown in Table 1.

（消泡性の評価方法）
容量が５０ｃｃ（５０ｍｌ）のスクリュー管に、各剥離ライナーにおける剥離剤層を形成するための剥離剤（剥離剤Ａ〜Ｇ）を、３０ｇ入れ、上下に強く１分間振とうさせた後、１分間静置させた。その後、離型剤の表面に存在する泡（気泡）が消えているかどうかを、目視で観察し、下記の評価基準により、消泡性を評価した。
消泡性の評価基準
○：気泡がほとんど又は完全に消えてなくなっている。
△：気泡が少し残っている。
×：気泡がほとんど又は全く消えておらず、多量に残っている。 (Defoaming evaluation method)
30 g of a release agent (release agents A to G) for forming a release agent layer in each release liner is put into a screw tube having a capacity of 50 cc (50 ml), and shaken strongly for 1 minute up and down for 1 minute. Allowed to stand. Thereafter, whether or not the bubbles (bubbles) present on the surface of the release agent disappeared was visually observed, and the defoaming property was evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation standard of defoaming property ○: Bubbles disappeared almost or completely.
Δ: Some bubbles remain.
X: Little or no bubbles disappear, and a large amount remains.

（外観性の評価方法）
各剥離ライナーにおける離型剤層の表面について、マイヤーバーで塗工する際に、離型剤に気泡が存在することによる塗工スジ（例えば、図１で示されるような塗工スジ）が形成されているかどうかを目視で観察し、下記の評価基準により、剥離ライナーの離型剤層表面の外観性を評価した。
外観性の評価基準
○：塗工スジが全く形成されていない。
△：明確ではないが、塗工スジが観察される。
×：明確な塗工スジがある。 (Appearance evaluation method)
When the surface of the release agent layer in each release liner is coated with a Meyer bar, a coating stripe (for example, a coating stripe as shown in FIG. 1) due to the presence of bubbles in the release agent is formed. The appearance of the release agent layer surface of the release liner was evaluated according to the following evaluation criteria.
Appearance evaluation criteria ○: No coating streaks formed.
(Triangle | delta): Although it is not clear, a coating stripe is observed.
X: There is a clear coating line.

（剥離強度の測定方法）
粘着テープとして商品名「Ｎｏ．５０２」（日東電工株式会社製；アクリル系両面粘着テープ、幅：５０ｍｍ）を用い、該粘着テープの黄色剥離紙を剥がして、粘着面を露出させた後、該粘着面に、剥離ライナーを、２３℃、５０％ＲＨの環境下で、ハンドローラーを用いて貼り合わせ、さらに、１００℃の環境下１時間の条件で１Ｋｇの荷重をかけた状態で放置させて貼り合わせ、その後、２３℃、５０％ＲＨの環境下で１時間放置した後、引張試験機にて、補助板を用いて、２３℃且つ５０％ＲＨの環境下、１８０°の剥離角度で、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで剥離ライナーを５０ｍｍ引き剥がした時の応力を測定し、その際の応力の最高値を読み取り、該応力の最高値を剥離強度（Ｎ／５０ｍｍ）とする。 (Measurement method of peel strength)
The product name “No. 502” (manufactured by Nitto Denko Corporation; acrylic double-sided pressure-sensitive adhesive tape, width: 50 mm) was used as the pressure-sensitive adhesive tape, and the yellow release paper was peeled off to expose the pressure-sensitive adhesive surface. The release liner was bonded to the adhesive surface using a hand roller in an environment of 23 ° C. and 50% RH, and further allowed to stand in a 100 ° C. environment for 1 hour under a load of 1 kg. Then, after being left for 1 hour in an environment of 23 ° C. and 50% RH, using an auxiliary plate with a tensile tester, at an exfoliation angle of 180 ° in an environment of 23 ° C. and 50% RH, The stress when the release liner is peeled off by 50 mm at a tensile speed of 300 mm / min is measured, the maximum value of the stress at that time is read, and the maximum value of the stress is defined as the peel strength (N / 50 mm).

（残留接着力の測定方法）
商品名「Ｎｏ．３１Ｂ」（日東電工株式会社製；ポリエステル基材を有する粘着テープ、幅：１９ｍｍ）を、２３℃、５０％ＲＨの環境下で、剥離ライナーを、ハンドローラーを用いて貼り合わせ、５０℃の環境下、１日間放置した。その後、粘着テープ（商品名「Ｎｏ．３１Ｂ」）を剥離ライナーより剥がした後、粘着テープをステンレス板にハンドローラーを用いて貼り合わせ、さらに、２３℃、５０％ＲＨの環境下で３０分間放置した後、引張試験機にて、補助板を用いて、２３℃且つ５０％ＲＨの環境下、１８０°の剥離角度で、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで粘着テープを５０ｍｍ引き剥がした時の応力を測定し、その際の応力の最高値を読み取り、該応力の最高値を剥離強度（Ｆ）（Ｎ／１９ｍｍ）とする。 (Measurement method of residual adhesive strength)
The product name “No. 31B” (manufactured by Nitto Denko Corporation; adhesive tape having a polyester base material, width: 19 mm) is bonded to the release liner using a hand roller in an environment of 23 ° C. and 50% RH. And left in a 50 ° C. environment for 1 day. Then, after peeling off the adhesive tape (trade name “No. 31B”) from the release liner, the adhesive tape is bonded to the stainless steel plate using a hand roller, and further left for 30 minutes in an environment of 23 ° C. and 50% RH. After that, the tensile tester was used to measure the stress when the adhesive tape was peeled off by 50 mm at a pulling speed of 300 mm / min at 23 ° C. and 50% RH in an environment of 23 ° C. and 50% RH. Then, the maximum value of the stress at that time is read, and the maximum value of the stress is taken as the peel strength (F) (N / 19 mm).

また、商品名「Ｎｏ．３１Ｂ」（日東電工株式会社製；ポリエステル基材を有する粘着テープ、幅：１９ｍｍ）を、ステンレス板にハンドローラーを用いて貼り合わせ、さらに、２３℃、５０％ＲＨの環境下で３０分間放置した後、引張試験機にて、補助板を用いて、２３℃且つ５０％ＲＨの環境下、１８０°の剥離角度で、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで粘着テープを５０ｍｍ引き剥がした時の応力を測定し、その際の応力の最高値を読み取り、該応力の最高値をブランクの剥離強度（Ｆ₀）（Ｎ／１９ｍｍ）とする。 In addition, the product name “No. 31B” (manufactured by Nitto Denko Corporation; adhesive tape having a polyester base material, width: 19 mm) was bonded to a stainless steel plate using a hand roller, and further 23 ° C. and 50% RH. After leaving in the environment for 30 minutes, the adhesive tape was peeled off by 50 mm at a tensile speed of 300 mm / min at a peeling angle of 180 ° in an environment of 23 ° C. and 50% RH using an auxiliary plate. The stress at that time is measured, the maximum value of the stress at that time is read, and the maximum value of the stress is taken as the peel strength (F ₀ ) (N / 19 mm) of the blank.

そして、前記剥離強度（Ｆ）と、ブランクの剥離強度（Ｆ₀）とを用いて、次式により、残留接着力（％）を算出する。
残留接着力（％）＝（Ｆ／Ｆ₀）×１００ Then, using the peel strength (F) and the blank peel strength (F ₀ ), the residual adhesive force (%) is calculated by the following equation.
Residual adhesive strength (%) = (F / F ₀ ) × 100

表１より明らかなように、実施例１〜２に係る剥離ライナーは、無溶剤型シリコーン系離型剤が用いられているが、該無溶剤型シリコーン系離型剤を含む離型剤全体としての表面張力が低くなっているため、消泡性が良好であり、形成された離型剤層の表面の外観性に優れている。しかも、用いた溶剤が、揮発しており、剥離性硬化皮膜である離型剤層中に残留していないので、粘着テープ又はシートの剥離強度や残留接着力も良好である。 As is clear from Table 1, the release liners according to Examples 1 and 2 use a solventless silicone release agent, but as a whole release agent including the solventless silicone release agent. Since the surface tension is low, the defoaming property is good and the appearance of the surface of the formed release agent layer is excellent. Moreover, since the solvent used is volatilized and does not remain in the release agent layer that is a peelable cured film, the peel strength and residual adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive tape or sheet are also good.

なお、比較例４に係る離型剤では、フッ素系消泡剤が用いられているので、消泡性は良好であることが確認されたが、離型剤は白濁しているので、消泡性の評価は「白濁」とし、また、それにより、塗膜の表面（離型剤層の表面）が粗くなったことから、外観性の評価を「×」とした。 In addition, in the mold release agent which concerns on the comparative example 4, since the fluorine-type antifoamer was used, it was confirmed that defoaming property is favorable, but since a mold release agent is cloudy, an antifoam The evaluation of the property was “white turbidity”, and the surface of the coating film (the surface of the release agent layer) became rough.

図１は、気泡を含有している塗工液を用いてマイヤーバーにより塗工した際に塗工スジが形成された状態を示す概略上面図である。FIG. 1 is a schematic top view showing a state in which coating stripes are formed when coating with a Meyer bar using a coating liquid containing bubbles.

Explanation of symbols

１気泡
２塗工スジ
３マイヤーバー
４基材表面
Ａ塗工方向 1 Air bubbles 2 Coating stripes 3 Meyer bar 4 Base material surface A Coating direction

Claims

A release agent using a solvent-free silicone release agent that can be applied in a solvent-free state to form a release agent layer, the solvent-free silicone release agent, A release agent characterized by containing a solvent having a lower surface tension than a solventless silicone release agent.

2. The release agent according to claim 1, wherein the solventless silicone release agent is a thermosetting silicone release agent or an ionizing radiation curable silicone release agent.

The release agent according to claim 1 or 2, wherein the solvent having a surface tension lower than that of the solventless silicone release agent is a solvent having a surface tension of less than 21.2 mN / m.

The mold release agent according to claim 3, wherein the solvent having a surface tension of less than 21.2 mN / m is hexane or heptane.

The content of the solvent having a lower surface tension than that of the solventless silicone release agent is 0.1 to 3% by weight based on the total amount of the release agent. The mold release agent described in 1.

A method of applying a release agent using a solventless silicone release agent that can be applied in a solvent-free state to form a release agent layer, which is a solventless silicone release agent A release agent coating method comprising: adding a solvent having a surface tension lower than that of the solvent-free silicone release agent to the release agent to prepare the release agent, and applying the release agent .

Peeling having a release agent layer formed using a solventless silicone release agent that can be applied in a solvent-free state to form a release agent layer on at least one surface of the substrate A release liner, wherein the release agent layer is formed using the release agent according to any one of claims 1 to 4.

A pressure-sensitive adhesive tape or sheet having a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is protected by the release liner according to claim 7.