JP2005248097A - Thermoplastic polyurethane resin composition and polyurethane molding tape - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
【課題】熱可塑性弾性ポリウレタン又は熱可塑性弾性ポリウレタン押し出し成形テープの物性低下、透明性低下、外観不良、生地汚染、作業環境汚染という問題を起こさずに、粘着性、ブロッキング性、縫製時におけるミシンでのテープのスベリ不良、パッカリング、縫製作業性の悪化という従来の問題点を、低コストで解決される熱可塑性弾性ポリウレタン又は熱可塑性弾性ポリウレタン押し出し成形テープを提供する。
【解決手段】分子量７５０〜５０００の末端活性水素を有するポリオール（ａ）、鎖伸長剤としての分子量５００以下の低分子量ジオール（ｂ）及び有機ジイソシアネート（ｃ）からなる熱可塑性ポリウレタン（Ａ）に、組成物全量基準で、平均粒径が０．０５〜０．５ｍｍの熱硬化性樹脂（Ｂ）を０．１〜５．０質量％分散することを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物、及び熱可塑性弾性ポリウレタン押し出し成形テープ等を提供した。
【選択図】なしKind Code: A1 The present invention provides a sewing machine with adhesiveness, blocking property and sewing without causing problems of deterioration in physical properties, transparency, deterioration in appearance, fabric contamination, and work environment contamination of thermoplastic elastic polyurethane or thermoplastic elastic polyurethane extruded tape. The present invention provides a thermoplastic elastic polyurethane or a thermoplastic elastic polyurethane extrusion-molded tape which can solve the conventional problems of slippage failure, puckering and deterioration of sewing workability at low cost.
A thermoplastic polyurethane (A) comprising a polyol (a) having terminal active hydrogen having a molecular weight of 750 to 5000, a low molecular weight diol (b) having a molecular weight of 500 or less as a chain extender, and an organic diisocyanate (c). A thermoplastic polyurethane resin composition, wherein 0.1 to 5.0% by mass of a thermosetting resin (B) having an average particle diameter of 0.05 to 0.5 mm is dispersed based on the total amount of the composition, and A thermoplastic elastic polyurethane extrusion tape was provided.
[Selection figure] None
Description
本発明は、熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物と、それより得られた表面滑性を改善したテープ状の熱可塑性弾性ポリウレタン押し出し成形物に関し、さらに詳しくは下着、肌着、パジャマ、あるいは水着、レオタード等のスポーツウェア、又はＴシャツ、ポロシャツ等の末端締め付け部のインナーとして、あるいは綿テープの代わりに生地のダレを押さえる目的で使用することができるテープ状の熱可塑性弾性ポリウレタン押し出し成形物に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermoplastic polyurethane resin composition and a tape-like thermoplastic elastic polyurethane extruded product with improved surface lubricity obtained therefrom, and more particularly, underwear, underwear, pajamas, swimwear, leotard, etc. The present invention relates to a tape-like thermoplastic elastic polyurethane extrusion molded product that can be used as an inner of an end fastening portion of sportswear, T-shirts, polo shirts, or the like, or for the purpose of holding down the sagging of a fabric.
熱可塑性弾性ポリウレタン（又は熱可塑性ポリウレタンエラストマー）は、耐老化性、耐油性等に優れ、高伸度、低応力、低歪といった良好な弾性特性を有しているため、ゴムへの代替を中心に用途拡大してきた。
特に、最近ゴム糸を織り込み又は編み込んだテープ状の織物又は編み物、あるいはラテックスゴムから成る、裸の細幅のテープ状物の代わりに、テープ状に成形された熱可塑性弾性ポリウレタンが、衣類、例えば衣料品の首回り、腰回り、肩口、袖口、裾口等に使用されるようになってきた。また、伸縮性生地からなる衣服のダレを防止する目的として、生地の補強材としても、使用されてきている（例えば、特許文献１、２参照。）。
Thermoplastic elastic polyurethane (or thermoplastic polyurethane elastomer) is excellent in aging resistance, oil resistance, etc. and has good elastic properties such as high elongation, low stress, and low strain. The application has been expanded.
In particular, instead of bare narrow tapes made of tape-like woven or knitted fabrics that have recently been woven or knitted with rubber yarns or latex rubber, thermoplastic elastic polyurethanes formed into tapes are used for clothing, for example It has come to be used for the neck, waist, shoulders, cuffs, and hems of clothing. Moreover, it has also been used as a fabric reinforcing material for the purpose of preventing sagging of clothes made of stretchable fabric (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
ところが、このような弾性特性を持った熱可塑性ポリウレタンテープは、その特性に相反する性質として、粘着性、ブロッキング性が大きくなり、縫製時におけるミシンでのテープの滑り不良を引き起こし、パッカリングの発生、縫製作業性の悪化等の問題が起こリ易い。
これらの問題を解決するために、従来は、例えば原料改質法として、無機フィラー添加、ポリマービーズの添加、ポリマーブレンド等の表面粗面化（凹凸化）技術によるブロッキング性解消、ワックス添加等の非粘着処理技術による粘着性解消や、或いは後加工法として、エンボス加工等の表面粗面化（凹凸化）技術によるブロッキング性解消、油剤付着・粉剤付着等の非粘着処理技術による粘着性解消が行われてきた。
However, thermoplastic polyurethane tapes with such elastic properties are inconsistent with the properties, increasing their tackiness and blocking properties, causing tape slippage with sewing machines during sewing, and puckering. Problems such as deterioration of sewing workability are likely to occur.
In order to solve these problems, conventionally, for example, as a raw material modification method, addition of inorganic fillers, addition of polymer beads, blocking of surface roughness (roughening) technology such as polymer blending, wax addition, etc. Eliminates stickiness by non-adhesive processing technology, or, as post-processing methods, eliminates blocking properties by surface roughening (roughening) technology such as embossing, and non-adhesive processing technologies such as oil and dust adhesion Has been done.
しかしながら、従来の方法では、以下のような問題点があった。
例えば、無機フィラー添加においては、異物混入による物性低下、透明性低下が起こり、また、ポリマービーズ添加においては、ビーズ自体が高価な材質であり、コスト的に問題があった。さらに、ポリマーブレンドにおいても、他樹脂混入による物性低下、透明性低下が起こる問題があった。また、ワックス添加においては、テープが粗面化されていないための滑り性不足や、ワックスブリードによる外観不良の問題が起こる問題があった。エンボス加工においては、エンボスラインを新たに新設するためのコスト高やテープ状での加工が実質的に不可能となるといった問題が起こる。油剤付着においては、前述のワックス添加同様、粗面化されていないための滑り性不足や、油剤付着による生地汚染の問題が起こる。粉剤付着においても、生地汚染、作業環境汚染の問題が起こるという問題があった。
However, the conventional method has the following problems.
For example, when an inorganic filler is added, physical properties and transparency are deteriorated due to mixing of foreign substances, and when a polymer bead is added, the bead itself is an expensive material and there is a problem in cost. Furthermore, the polymer blend also has a problem that physical properties and transparency are deteriorated due to mixing of other resins. In addition, the addition of wax has a problem in that the tape is not roughened, resulting in insufficient slipperiness and poor appearance due to wax bleeding. In embossing, there are problems such as high costs for newly establishing an embossing line and tape processing being virtually impossible. In oil adhesion, like the above-described addition of wax, problems such as insufficient slipperiness due to non-roughening and fabric contamination due to oil adhesion occur. There is also a problem that the problem of contamination of the fabric and work environment occurs in the dust adhesion.
本発明に係る熱可塑性ポリウレタンテープに直接関連しないが、熱可塑性ポリウレタン 樹脂組成物及び成形材料としての先行技術文献として、特許文献３には、熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）と多価アルコールと二塩基酸と高級脂肪酸を反応した混合エステル化合物（Ｂ）からなることを特徴とする粉末成形用熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物及び成形材料が、特許文献４には、熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）と、表面処理炭酸カルシウム（Ｂ）とからなることを特徴とする粉末成形用熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物及び成形材料が、特許文献５には、熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）と脂肪酸とアルコールとからなるエステル化合物で、炭素数が２２以上の脂肪酸または炭素数が２２以上のアルコールからなるエステル化合物（Ｂ）とからなることを特徴とするカレンダー成形用熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物及びそれから得られるフィルム・シート状物が、また、特許文献６には、熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）に非ハロゲン系難燃剤（Ｂ）を含有させてなる難燃性熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物及びそれを用いる成形材料が開示されている。さらに、特許文献７には、熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）、変性ポリオレフイン樹脂（Ｂ）、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｃ）とからなる熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物と、それからなる耐衝撃性の優れた押出成形品、射出成形品が、また、特許文献８には、熱可塑性ウレタン樹脂（ＴＰＵ）５０〜９９重量部に対して、特定のポリウレタンゲルを５０〜１重量部混合してなる、剛性（硬さ）および伸びの優れたＴＰＵ複合体組成物が開示されている。
したがって、本発明の目的は、熱可塑性弾性ポリウレタン或いは熱可塑性弾性ポリウレタン押し出し成形テープの物性低下、透明性低下、外観不良、生地汚染、作業環境汚染といった問題を起こさずに、粘着性、ブロッキング性、縫製時におけるミシンでのテープのスベリ不良、パッカリング、縫製作業性の悪化といった従来の問題点を、低コストで解決される熱可塑性弾性ポリウレタン或いは熱可塑性弾性ポリウレタン押し出し成形テープを提供することにある。 Therefore, the object of the present invention is to prevent adhesive properties, blocking properties, without causing problems such as deterioration of physical properties, transparency deterioration, poor appearance, fabric contamination, and work environment contamination of thermoplastic elastic polyurethane or thermoplastic elastic polyurethane extruded tape. The object is to provide a thermoplastic elastic polyurethane or a thermoplastic elastic polyurethane extrusion tape which can solve the conventional problems such as poor sliding of the tape at the sewing machine, puckering, and deterioration of sewing workability at a low cost. .
本発明者らは、前記従来技術の問題点を克服するために鋭意研究を重ねた結果、熱可塑性弾性ポリウレタン押し出し成形テープへ成形するために用いる熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物として、熱可塑性ポリウレタン（樹脂）に、特定の熱硬化性樹脂、例えば熱硬化性ポリウレタンの粉砕物を分散混合したものを用いることにより、特にプレポリマー法で熱可塑性ポリウレタン樹脂を製造する際に、プレポリマーに特定の熱硬化性樹脂を添加し、次いで鎖伸長剤を攪拌混合させたものを用いることにより、それを押出成形した成形テープは、粘着性、ブロッキング性、縫製時におけるミシンでのテープのスベリ不良、パッカリング、縫製作業性の悪化といった従来の問題点を解決できることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて、完成するに至ったものである。 As a result of intensive studies to overcome the problems of the prior art, the present inventors have made thermoplastic polyurethane (resin) as a thermoplastic polyurethane resin composition used for molding into a thermoplastic elastic polyurethane extrusion tape. ), By using a specific thermosetting resin, for example, a dispersion of a pulverized product of thermosetting polyurethane, especially when producing a thermoplastic polyurethane resin by the prepolymer method, The molded tape obtained by extruding the chain extender by adding a functional resin and then stirring and mixing the chain extender is sticky, blocking property, tape slippage with sewing machine during sewing, puckering, The present inventors have found that conventional problems such as deterioration of sewing workability can be solved. The present invention has been completed based on these findings.
すなわち、本発明の第１の発明によれば、分子量７５０〜５０００の末端活性水素を有するポリオール（ａ）、分子量５００以下の低分子量ジオール（ｂ）及び有機ジイソシアネート（ｃ）からなる熱可塑性ポリウレタン（Ａ）に、組成物全量基準で、平均粒径が０．０５〜０．５ｍｍの熱硬化性樹脂（Ｂ）を０．１〜５．０質量％分散することを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物が提供される。
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、熱硬化性樹脂（Ｂ）は、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の合成時に、混合されることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物が提供される。
さらに、本発明の第３の発明によれば、第１の発明において、熱硬化性樹脂（Ｂ）は、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の合成後に、混合されることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物が提供される。
That is, according to the first invention of the present invention, a thermoplastic polyurethane comprising a polyol (a) having a terminal active hydrogen having a molecular weight of 750 to 5000, a low molecular weight diol (b) having a molecular weight of 500 or less, and an organic diisocyanate (c) ( A thermoplastic polyurethane resin characterized in that 0.1 to 5.0% by mass of a thermosetting resin (B) having an average particle diameter of 0.05 to 0.5 mm is dispersed in A) based on the total amount of the composition. A composition is provided.
According to the second invention of the present invention, in the first invention, the thermoplastic resin (B) is mixed during the synthesis of the thermoplastic polyurethane (A). A composition is provided.
Furthermore, according to the third invention of the present invention, in the first invention, the thermoplastic resin (B) is mixed after the synthesis of the thermoplastic polyurethane (A). A composition is provided.
また、本発明の第４の発明によれば、第１の発明において、熱硬化性樹脂（Ｂ）は、熱硬化性ポリウレタンの粉砕物であることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物が提供される。
さらに、本発明の第５の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明に係る熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を押出成形してなる、表面に凹凸を有する熱可塑性弾性ポリウレタン押し出し成形テープが提供される。
According to the fourth invention of the present invention, there is provided a thermoplastic polyurethane resin composition according to the first invention, wherein the thermosetting resin (B) is a pulverized product of thermosetting polyurethane. Is done.
Furthermore, according to the fifth invention of the present invention, there is provided a thermoplastic elastic polyurethane extrusion-molded tape having irregularities on the surface, which is formed by extruding the thermoplastic polyurethane resin composition according to any one of the first to fourth inventions. Provided.
本発明は、上記した如く、分子量７５０〜５０００の末端活性水素を有するポリオール（ａ）、分子量５００以下の低分子量ジオール（ｂ）及び有機ジイソシアネート（ｃ）からなる熱可塑性ポリウレタン（Ａ）に、組成物全量基準で、平均粒径が０．０５〜０．５ｍｍの熱硬化性樹脂（Ｂ）を０．１〜５．０質量％分散することを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物、及びその樹脂組成物を押出成形してなる、表面に凹凸を有する熱可塑性弾性ポリウレタン押し出し成形テープなどに係わるものであるが、その好ましい態様としては、次のものが包含される。 As described above, the present invention provides a thermoplastic polyurethane (A) comprising a polyol (a) having terminal active hydrogen having a molecular weight of 750 to 5000, a low molecular weight diol (b) having a molecular weight of 500 or less, and an organic diisocyanate (c). A thermoplastic polyurethane resin composition characterized by dispersing 0.1 to 5.0% by mass of a thermosetting resin (B) having an average particle size of 0.05 to 0.5 mm on the basis of the total amount of the product, and its The present invention relates to a thermoplastic elastic polyurethane extrusion tape having an uneven surface formed by extruding the resin composition, and preferred embodiments thereof include the following.
（１）第１の発明において、ポリオール（ａ）の分子量が１５００〜２５００であることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物。
（２）第１の発明において、ポリオール（ａ）は、ポリ（エチレンアジペート）（ＰＥＡ）、ポリエチレン−プロピレンアジペート又はポリテトラメチレンエーテルグリコールであることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物。
（３）第１の発明において、低分子量ジオール（ｂ）は、アルケン基の炭素原子数が２〜６のアルカンジオールあることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物。
（４）第１の発明において、有機ジイソシアネート（ｃ）は、芳香族ジイソシアネートであることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物。
（５）第１の発明において、熱硬化性樹脂（Ｂ）は、密度が１０〜３００ｋｇ／ｍ３であることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物。
（６）第２の発明において、熱硬化性樹脂（Ｂ）は、ポリオール（ａ）、低分子量ジオール（ｂ）及びジイソシアネート（ｃ）と、一括混合されることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物。
（７）第２の発明において、熱硬化性樹脂（Ｂ）は、ポリオール（ａ）とジイソシアネート（ｃ）を予め反応させて得られたプレポリマーに、低分子量ジオール（ｂ）と共に混合されることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物。
（８）第５の発明において、衣料品のインナーとして用いられることを特徴とする熱可塑性弾性ポリウレタン押し出し成形テープ。
(1) The thermoplastic polyurethane resin composition according to the first invention, wherein the polyol (a) has a molecular weight of 1500 to 2500.
(2) The thermoplastic polyurethane resin composition according to the first invention, wherein the polyol (a) is poly (ethylene adipate) (PEA), polyethylene-propylene adipate or polytetramethylene ether glycol.
(3) The thermoplastic polyurethane resin composition according to the first invention, wherein the low molecular weight diol (b) is an alkanediol having 2 to 6 carbon atoms in the alkene group.
(4) The thermoplastic polyurethane resin composition according to the first invention, wherein the organic diisocyanate (c) is an aromatic diisocyanate.
(5) The thermoplastic polyurethane resin composition according to the first invention, wherein the thermosetting resin (B) has a density of 10 to 300 kg / m 3 .
(6) In the second invention, the thermosetting resin (B) is collectively mixed with the polyol (a), the low molecular weight diol (b) and the diisocyanate (c). Stuff.
(7) In the second invention, the thermosetting resin (B) is mixed with a prepolymer obtained by reacting the polyol (a) and the diisocyanate (c) in advance together with the low molecular weight diol (b). A thermoplastic polyurethane resin composition characterized by the above.
(8) A thermoplastic elastic polyurethane extrusion tape characterized by being used as an inner of clothing in the fifth invention.
本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物及びそれから得られる熱可塑性弾性ポリウレタン押し出し成形テープは、熱可塑性ポリウレタン（樹脂）に、特定の熱硬化性樹脂、例えば熱硬化性ポリウレタンの粉砕物を分散混合したものを用いることにより、粘着性、ブロッキング性、縫製時におけるミシンでのテープのスベリ不良、パッカリング、縫製作業性の悪化などを改善する効果を有する。
そのため、熱可塑性弾性ポリウレタン押し出し成形テープは、用途に応じて形状を自由に変更できるので、広汎な用途に利用することができる。特に、下着、肌着、パジャマ、あるいは水着、レオタード等のスポーツウェア、又はＴシャツ、ポロシャツ等の末端締め付け部のインナーとして、あるいは生地のダレを押さえる目的で、好適に用いることができる。
The thermoplastic polyurethane resin composition of the present invention and the thermoplastic elastic polyurethane extrusion tape obtained therefrom are obtained by dispersing and mixing a specific thermosetting resin, for example, a pulverized product of a thermosetting polyurethane, with a thermoplastic polyurethane (resin). By using, there are effects of improving adhesiveness, blocking properties, tape slippage with a sewing machine during sewing, puckering, deterioration of sewing workability, and the like.
Therefore, since the shape of the thermoplastic elastic polyurethane extruded tape can be freely changed according to the application, it can be used for a wide range of applications. In particular, it can be suitably used as an underwear, underwear, pajamas, sportswear such as swimsuits, leotards, etc., or as an inner end of an end fastening portion of a T-shirt, polo shirt, or the like, or for the purpose of suppressing fabric sagging.
以下、本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物及びそれから得られる熱可塑性弾性ポリウレタン押し出し成形テープなどについて、各項目毎に詳細に説明する。 Hereinafter, the thermoplastic polyurethane resin composition of the present invention and the thermoplastic elastic polyurethane extrusion tape obtained therefrom will be described in detail for each item.
１．熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物
（Ｉ）熱可塑性ポリウレタン（Ａ）
熱可塑性ポリウレタン（Ａ）は、熱可塑性ポリウレタン樹脂、熱可塑性弾性ポリウレタン又は熱可塑性ウレタン樹脂とも言われ、分子量７５０〜５０００の末端活性水素を有するポリオール（ａ）、鎖伸長剤である分子量５００以下の低分子量ジオール（ｂ）及び有機ジイソシアネート（ｃ）から、無溶媒の状態で常法により重合させることによって製造することができる。
製造方法としては、上記３成分を一括混合し、反応させるワンショット法、又はポリオール（ａ）と有機ジイソシアネート（ｃ）を予め反応させ、次いで低分子量ジオール（ｂ）を撹拌混合させるプレポリマー法があり、適宜選択される。
1. Thermoplastic polyurethane resin composition (I) Thermoplastic polyurethane (A)
The thermoplastic polyurethane (A) is also referred to as a thermoplastic polyurethane resin, a thermoplastic elastic polyurethane, or a thermoplastic urethane resin. The polyol (a) having a terminal active hydrogen having a molecular weight of 750 to 5000 and a molecular weight of 500 or less, which is a chain extender. The low molecular weight diol (b) and the organic diisocyanate (c) can be produced by polymerization in a conventional manner in the absence of a solvent.
As a production method, a one-shot method in which the above three components are mixed and reacted together, or a prepolymer method in which the polyol (a) and the organic diisocyanate (c) are reacted in advance and then the low molecular weight diol (b) is stirred and mixed. Yes, selected as appropriate.
分子量７５０〜５０００の末端活性水素を有するポリオール（ａ）としては、ポリエステルグリコール、ポリエーテルグリコール等の高分子量ジヒドロキシル化合物又はこれらの混合物が挙げられる。
重量平均の分子量は、一般に７５０〜５０００であり、好ましくは１５００〜２５００である。分子量が７５０より小さくなると、生成する熱可塑性ポリウレタン樹脂に、柔軟性を付与する能力が低下し、一方、５０００より大きくなると、熱可塑性ポリウレタン樹脂の生成が困難になる。
Examples of the polyol (a) having terminal active hydrogen having a molecular weight of 750 to 5000 include high molecular weight dihydroxyl compounds such as polyester glycol and polyether glycol, or a mixture thereof.
The weight average molecular weight is generally 750 to 5000, preferably 1500 to 2500. When the molecular weight is less than 750, the ability to impart flexibility to the thermoplastic polyurethane resin to be produced is lowered, while when it is more than 5000, it is difficult to produce the thermoplastic polyurethane resin.
ポリエステルグリコールとしては、例えば、（ｉ）ジカルボン酸（例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等）の少なくとも１種と、低分子ジオール（例えばエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、４−ヒドロキシメチルシクロヘキサノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール等）の少なくとも１種とから得られるポリエステルジオール、（ｉｉ）ラクトン化合物の開環重合により得られるポリカプロラクトンジオール、ポリプロピオラクトンジオール、ポリメチルバレロラクトンジオール等のポリラクトンジオールを挙げることができる。
好ましく使用されるポリエステルグリコールは、アジピン酸とアルケン基の炭素原子数２〜６である低分子ジオールから得られるアルケンジオールポリアジペートである。例えば、エタンジオールポリアジペート［別名：ポリ（エチレンアジペート）］、プロパンジオールポリアジペート（ポリプロピレンアジペート）、エタンジオール−プロパンジオールポリアジペート（ポリエチレン−プロピレンアジペート）、１，４−ブタンジオールポリアジペート、エタンジオール−１，４−ブタンジオールポリアジペート、１，６−ヘキサンジオール−ネオペンチルグリコールポリアジペート、ポリカプロラクトンを挙げることができ、特に、ポリ（エチレンアジペート）（ＰＥＡ）、ポリエチレン−プロピレンアジペートが好ましい。
Examples of the polyester glycol include (i) dicarboxylic acids (for example, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid. Acid, isophthalic acid, etc.) and a low molecular diol (for example, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2- Methyl-1,3-propanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentane Diol, 2-methyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 1,4 Cyclohexanediol, 4-hydroxymethylcyclohexanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2-methyl-1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, etc.) Examples include polyester diols obtained, and (ii) polylactone diols such as polycaprolactone diol, polypropiolactone diol, and polymethylvalerolactone diol obtained by ring-opening polymerization of a lactone compound.
The polyester glycol preferably used is an alkenediol polyadipate obtained from adipic acid and a low molecular diol having 2 to 6 carbon atoms in the alkene group. For example, ethanediol polyadipate [alias: poly (ethylene adipate)], propanediol polyadipate (polypropylene adipate), ethanediol-propanediol polyadipate (polyethylene-propylene adipate), 1,4-butanediol polyadipate, ethanediol Examples include -1,4-butanediol polyadipate, 1,6-hexanediol-neopentyl glycol polyadipate, and polycaprolactone, and poly (ethylene adipate) (PEA) and polyethylene-propylene adipate are particularly preferable.
ポリエーテルグリコールとしては、例えば、ポリエチレンエーテルグリコール、ポリプロピレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等のポリアルキレンエーテルグリコールを挙げることができる。
好ましく使用されるポリエーテルグリコールは、ポリテトラメチレンエーテルグリコールである。
Examples of the polyether glycol include polyalkylene ether glycols such as polyethylene ether glycol, polypropylene ether glycol, polytetramethylene ether glycol, and polyhexamethylene ether glycol.
The polyether glycol preferably used is polytetramethylene ether glycol.
ポリオール（ａ）としては、高分子量ジヒドロキシル化合物のポリエステルグリコールやポリエーテルグリコールのうち、ポリ（エチレンアジペート）（ＰＥＡ）、ポリエチレン−プロピレンアジペート、ポリテトラメチレンエーテルグリコールが特に好ましく用いられる。 As the polyol (a), poly (ethylene adipate) (PEA), polyethylene-propylene adipate, and polytetramethylene ether glycol are particularly preferably used among polyester glycols and polyether glycols of high molecular weight dihydroxyl compounds.
鎖伸長剤としての分子量５００以下の低分子量ジオール（ｂ）としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、１，４−ビス（Β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４−シクロヘキサンジオール、キシリレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等のジオール類を挙げることができる。
低分子量ジオール（ｂ）として、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどが用いられ、中でも、得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂の物性が良好で、取り扱いが容易なため、アルケン基の炭素原子数が２〜６のアルカンジオール、特に、１，４−ブタンジオール及び／又は炭素原子数が４〜８のジアルキレングリコールが好ましい。
Examples of the low molecular weight diol (b) having a molecular weight of 500 or less as the chain extender include, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,9 -Nonanediol, 1,4-bis (Β-hydroxyethoxy) benzene, 1,4-cyclohexanediol, xylylene glycol, cyclohexanedimethanol and other diols.
As the low molecular weight diol (b), ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, etc. are used. Among them, the resulting thermoplastic polyurethane resin has good physical properties and is easy to handle. Alkanediols having 2 to 6 carbon atoms in the group, particularly 1,4-butanediol and / or dialkylene glycols having 4 to 8 carbon atoms are preferred.
有機ジイソシアネート（ｃ）としては、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，２’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、メチルシクロヘキサン−２，４−（又は−２，６−）−ジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネートを挙げることができる。
有機ジイソシアネート（ｃ）として、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）などが好ましく用いられる。中でも、得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂の物性が良好で、毒性の面で取り扱いが比較的容易であるため、芳香族ジイソシアネートが好ましく、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）が特に好ましい。
Examples of the organic diisocyanate (c) include 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), tolylene diisocyanate (TDI), xylylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, and 2,2 ′. Aromatic diisocyanates such as dimethyl-4,4′-diphenylmethane diisocyanate, tolidine diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, dimer acid diisocyanate, isophorone diisocyanate Diisocyanate methylcyclohexane, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate (H 12MDI), and cycloaliphatic diisocyanates such as methylcyclohexane-2,4- (or -2,6-)-diisocyanate.
As the organic diisocyanate (c), 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), tolylene diisocyanate (TDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate (H12MDI) and the like are preferably used. Of these, aromatic diisocyanate is preferable and 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI) is particularly preferable because the resulting thermoplastic polyurethane resin has good physical properties and is relatively easy to handle in terms of toxicity.
（ＩＩ）熱硬化性樹脂（Ｂ）
本発明に用いられる熱硬化性樹脂（Ｂ）は、平均粒径が０．０５〜０．５ｍｍのものである。平均粒径が０．０５ｍｍより小さい場合は、テープ状に成形した際に、表面の凹凸が得られないので、粘着性、ブロッキング性、縫製時におけるミシンでのテープのスベリ不良、パッカリング、縫製作業性の悪化を改善する効果が得られない。一方、平均粒径が０．５ｍｍを超えると、表面の凹凸が不均一になり、さらには伸張時に熱硬化性樹脂が欠点となり強度を低下させる。
また、熱硬化性樹脂（Ｂ）は、密度が１０〜３００ｋｇ／ｍ３であることが好ましい。密度が１０ｋｇ／ｍ３より低いと、テープ伸長時に熱硬化性樹脂が欠点となり、強度を低下させる。一方、密度が３００ｋｇ／ｍ３を超えると、同程度の効果を発現させるためには、添加部数を増やす必要があり、好ましくない。
(II) Thermosetting resin (B)
The thermosetting resin (B) used in the present invention has an average particle size of 0.05 to 0.5 mm. When the average particle size is smaller than 0.05mm, surface irregularities cannot be obtained when molded into a tape shape. Adhesiveness, blocking properties, tape slippage with sewing machine during sewing, puckering, sewing The effect of improving the workability deterioration cannot be obtained. On the other hand, if the average particle diameter exceeds 0.5 mm, the surface unevenness becomes uneven, and further, the thermosetting resin becomes a defect at the time of stretching, and the strength is lowered.
The thermosetting resin (B) preferably has a density of 10 to 300 kg / m 3 . When the density is lower than 10 kg / m 3 , the thermosetting resin becomes a defect when the tape is stretched, and the strength is lowered. On the other hand, if the density exceeds 300 kg / m 3 , it is necessary to increase the number of added parts in order to achieve the same effect, which is not preferable.
本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物において、熱硬化性樹脂（Ｂ）の添加量は、組成物全量基準で、０．１〜５．０質量％である。添加量が０．１質量％より低いと、テープ状に成形した際に、表面の凹凸が得られないので、粘着性、ブロッキング性、縫製時におけるミシンでのテープのスベリ不良、パッカリング、縫製作業性の悪化を改善する効果が得られない。一方、５．０質量％を超えると、熱可塑性弾性ポリウレタン（熱可塑性ポリウレタン樹脂）の性能に悪影響を与え、該成形物の伸縮性、伸張後の復元率等の性能が低下するので好ましくない。 In the thermoplastic polyurethane resin composition of the present invention, the addition amount of the thermosetting resin (B) is 0.1 to 5.0% by mass based on the total amount of the composition. If the amount added is less than 0.1% by mass, unevenness on the surface cannot be obtained when molded into a tape shape. Therefore, adhesiveness, blocking properties, tape slippage with sewing machine during sewing, puckering, sewing The effect of improving workability deterioration cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 5.0% by mass, the performance of the thermoplastic elastic polyurethane (thermoplastic polyurethane resin) is adversely affected, and the performance of the molded product such as stretchability and the restoration rate after stretching is lowered, which is not preferable.
熱硬化性樹脂（Ｂ）は、熱可塑性弾性ポリウレタンの押出成形加工時にかけられる温度で、分解ないし溶融しないものである限り、その種類には特に制約されない。
中でも、熱硬化性ポリウレタンは、熱可塑性弾性ポリウレタンとのなじみが良いため、分散性がよく、さらに、伸張時に欠点となりにくいため、強度が低下しないので好ましい。
また、熱硬化性樹脂がポリウレタン発泡体の粉砕物であると、突起部を多数持った形状が得られ、より効果的に表面が粗面化（凹凸化）され、良好な滑り性が得られる。
The type of the thermosetting resin (B) is not particularly limited as long as it does not decompose or melt at a temperature applied during the extrusion molding process of the thermoplastic elastic polyurethane.
Among these, thermosetting polyurethane is preferable because it has good dispersibility because of its good compatibility with thermoplastic elastic polyurethane, and further, since it does not easily become a defect when stretched, its strength does not decrease.
Moreover, when the thermosetting resin is a pulverized product of polyurethane foam, a shape having a large number of protrusions can be obtained, and the surface can be more effectively roughened (roughened), and good slipperiness can be obtained. .
（ＩＩＩ）他の配合剤（Ｃ）
本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物には、熱可塑性弾性ポリウレタンの物性低下を起こさない範囲で、必要に応じて他の配合剤（Ｃ）として、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加水分解防止剤、防カビ剤、難燃性向上剤、帯電防止剤、着色剤等の添加剤を適宜添加することができる。
(III) Other compounding agents (C)
In the thermoplastic polyurethane resin composition of the present invention, as long as the physical properties of the thermoplastic elastic polyurethane are not lowered, as other compounding agents (C) as necessary, a light stabilizer, a heat stabilizer, an antioxidant, Additives such as ultraviolet absorbers, hydrolysis inhibitors, fungicides, flame retardants, antistatic agents, and colorants can be added as appropriate.
２．熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物の調製
本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を調製するのには、例えば、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）に、熱硬化性樹脂（Ｂ）、必要に応じて他の配合剤（Ｃ）を、ペレット、グラニュラー、粉砕物、粉末などの固体状態で、Ｖ型ブレンダー、タンブラー式ブレンダー、リボンブレンダー、回転翼または固定翼付きブレンダー、ヘンシェルミキサー等によって、均一に混合して、いわゆるドライブレンド物として、調製することができる。
2. Preparation of Thermoplastic Polyurethane Resin Composition For preparing the thermoplastic polyurethane resin composition of the present invention, for example, thermoplastic polyurethane (A), thermosetting resin (B), and other compounding agents as required. (C) is uniformly mixed in a solid state such as pellets, granules, pulverized products, powders, etc., using a V-type blender, tumbler-type blender, ribbon blender, rotary blade or fixed-wing blender, Henschel mixer, etc. It can be prepared as a dry blend.
また、別の調製方法として、熱可塑性ポリウレタンを製造する際に、ワンショット法では、原料のポリオール（ａ）、鎖伸長剤としての低分子量ジオール（ｂ）及び有機ジイソシアネート（ｃ）と、熱硬化性樹脂（Ｂ）、必要に応じて他の配合剤（Ｃ）を一括混合し、反応させ、熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を調製することができ、また、プレポリマー法では、原料のポリオール（ａ）と有機ジイソシアネート（ｃ）を予め反応させて得られたプレポリマーに、熱硬化性樹脂（Ｂ）と低分子量ジオール（ｂ）、必要に応じて他の配合剤（Ｃ）を混合させ、熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を調製することができる。 As another preparation method, when manufacturing a thermoplastic polyurethane, in the one-shot method, a raw material polyol (a), a low molecular weight diol (b) as a chain extender and an organic diisocyanate (c), and thermosetting The thermoplastic resin (B) and other compounding agent (C), if necessary, can be mixed and reacted to prepare a thermoplastic polyurethane resin composition. In the prepolymer method, the raw material polyol (a ) And an organic diisocyanate (c) in advance are mixed with a thermosetting resin (B), a low molecular weight diol (b), and, if necessary, another compounding agent (C). A plastic polyurethane resin composition can be prepared.
３．熱可塑性弾性ポリウレタン押し出し成形テープの製造
本発明の熱可塑性弾性ポリウレタン押し出し成形テープ（ポリウレタン成形テープ）は、上記の調製した熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を、押出成形機により製造するが、その方法としては、例えば熱可塑性弾性ポリウレタンの重合過程で熱硬化性樹脂を添加混合した後に、直接押し出しする方法、その重合物を粉砕して得られたフレークを溶融し、押出機により成形する方法、或いはそのフレークを更にペレット化した後、押し出しする方法、又は熱可塑性弾性ポリウレタンのフレーク或いはペレットを溶融する前に、熱硬化性樹脂を添加混合してから押し出しする方法等、適宜選択できる。
3. Production of Thermoplastic Elastic Polyurethane Extrusion Tape The thermoplastic elastic polyurethane extrusion tape (polyurethane molding tape) of the present invention is produced by producing the above-mentioned prepared thermoplastic polyurethane resin composition with an extrusion molding machine. For example, a method in which a thermosetting resin is added and mixed in the polymerization process of a thermoplastic elastic polyurethane, followed by direct extrusion, a method in which flakes obtained by pulverizing the polymer are melted and molded by an extruder, or the flakes Can be selected as appropriate, such as a method of extruding after further pelletization, or a method of extruding after adding a thermosetting resin before melting the thermoplastic elastic polyurethane flakes or pellets.
押出成形においては、例えばスリットダイを使用することにより、直接テープ状で押し出しても良く、あるいはＴダイを使用して、広幅シート状に押し出したものを所定の幅に切断してテープ状にしても良い。
上記に述べた方法で、本発明の表面に凹凸を有する熱可塑性弾性ポリウレタンテープを作製することができる。
In extrusion molding, for example, a slit die may be used to directly extrude in a tape shape, or a T die is used to cut a wide sheet into a predetermined width and form a tape. Also good.
By the method described above, a thermoplastic elastic polyurethane tape having irregularities on the surface of the present invention can be produced.
得られた熱可塑性弾性ポリウレタンテープは、無機フィラー添加、ポリマービーズ添加、ポリマーブレンド、ワックス添加、油剤付着・粉剤付着等を行うことなく、テープ同士、テープと布、テープと金属間の滑りが著しく改善され、衣類に縫いつけたりする取り扱いの面での操作性で、何ら障害を生じない。
熱可塑性弾性ポリウレタンテープは、ゴムテープのような老化の問題が無く、用途に応じて、形状を自由に変更できるので、広汎な用途に利用することができるが、特に下着、肌着、パジャマ、あるいは水着、レオタード等のスポーツウェア、及びＴシャツ、ポロシャツ等の末端締め付け部のインナーとして、あるいは生地のダレを押さえる目的で便利に使用することができる。
また、本発明では、表面に凹凸を有する熱可塑性弾性ポリウレタンテープへの適用を目的としているが、他の押出成形用途である、耐圧ホース、消防ホース、搬送ベルト、丸ベルトなどの機械部品やモールなどの自動車部品、食品ベルトやコンベヤーベルト、キーボード、ホットメルトフィルムなどのシート・フィルム用途などに適用することもできる。
The resulting thermoplastic elastic polyurethane tape has significant slippage between tapes, tapes and cloths, and tapes and metals without adding inorganic fillers, polymer beads, polymer blends, waxes, oils and powders. It is improved, and there is no obstacle in handling in terms of handling such as sewing on clothes.
Thermoplastic elastic polyurethane tape does not have the problem of aging like rubber tape, and its shape can be freely changed according to the application, so it can be used for a wide range of applications, especially underwear, underwear, pajamas, or swimwear. , Sportswear such as leotards, and the inner end of the end tightening portion of T-shirts, polo shirts, etc., or for the purpose of suppressing the sagging of the fabric.
In addition, the present invention aims to be applied to a thermoplastic elastic polyurethane tape having irregularities on the surface, but other extrusion molding uses such as pressure hose, fire hose, conveyor belt, round belt, etc. It can also be applied to automotive parts such as food belts, conveyor belts, keyboards, and sheet / film applications such as hot melt films.
以下、本発明について実施例により更に詳細に説明する。
［実施例１］［テープ１の作製］
反応容器に、ポリオール（ａ）として、分子量２１００のポリエチレンアジペート（７４．４質量部）、有機ジイソシアネート（ｃ）として、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（２１．４質量部）を加え、１３０℃にて窒素下６０分重合反応させて得られたプレポリマーに、熱硬化性樹脂（Ｂ）として、平均粒子径０．２ｍｍ、密度３０ｋｇ／ｍ３の熱硬化性ポリウレタン発泡体（日清紡製の品番「ＦＬ−３０」）の粉砕物を組成物全量基準で１質量％添加し、十分分散せしめた後、鎖伸長剤の低分子量ジオール（ｂ）として、１，４−ブタンジオール（４．２質量部）を加え、同様の条件化で１５分反応させて重合を完了した。反応の完結は、残留ＮＣＯ成分の確認により行った。その後得られた重合物（プレガム）を粉砕し、フレーク状の樹脂を得た。この樹脂を用い、スリットダイを取り付けた押出成形機により、幅６ｍｍ、厚さ０．１５ｍｍのテープ状物１（テープ１）を得た。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
[Example 1] [Production of tape 1]
Polyethylene adipate (74.4 parts by mass) having a molecular weight of 2100 as polyol (a) and 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (21.4 parts by mass) as organic diisocyanate (c) are added to the reaction vessel, and the mixture is heated to 130 ° C. Then, a thermosetting polyurethane foam having an average particle size of 0.2 mm and a density of 30 kg / m 3 (product number “manufactured by Nisshinbo” as a thermosetting resin (B) was obtained by subjecting the prepolymer obtained by polymerization reaction for 60 minutes under nitrogen. FL-30 ") was added in an amount of 1% by mass based on the total amount of the composition and sufficiently dispersed, and then 1,4-butanediol (4.2 parts by mass) was used as the low molecular weight diol (b) of the chain extender. ), And the reaction was allowed to proceed for 15 minutes under the same conditions to complete the polymerization. Completion of the reaction was performed by confirming the residual NCO component. Thereafter, the obtained polymer (pregum) was pulverized to obtain a flaky resin. Using this resin, a tape-like product 1 (tape 1) having a width of 6 mm and a thickness of 0.15 mm was obtained by an extrusion molding machine equipped with a slit die.
［実施例２］［テープ２の作製］
熱硬化性樹脂（Ｂ）として、熱硬化性ポリウレタン発泡体を１質量％の代わりに、０．５質量％添加し、合成した以外は、すべて実施例１と同様の方法で、テープ状物２を作製した。
[Example 2] [Preparation of tape 2]
Except that 0.5% by mass of thermosetting polyurethane foam was added instead of 1% by mass as the thermosetting resin (B) and synthesized, tape-like product 2 was obtained in the same manner as in Example 1. Was made.
［実施例３］［テープ３の作製］
熱硬化性樹脂（Ｂ）として、熱硬化性ポリウレタン発泡体を１質量％の代わりに、３質量％添加し、合成した以外は、すべて実施例１と同様の方法で、テープ状物３を作製した。
[Example 3] [Production of tape 3]
A tape-like product 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that 3% by mass of thermosetting polyurethane foam was added instead of 1% by mass as the thermosetting resin (B) and synthesized. did.
［実施例４］［テープ４の作製］
熱硬化性樹脂（Ｂ）として、平均粒子径０．２ｍｍの代わりに、平均粒子径０．１ｍｍの熱硬化性ポリウレタン発泡体を使用し、合成した以外は、すべて実施例１と同様の方法で、テープ状物４を作製した。
[Example 4] [Preparation of tape 4]
The thermosetting resin (B) was used in the same manner as in Example 1 except that a thermosetting polyurethane foam having an average particle diameter of 0.1 mm was used instead of the average particle diameter of 0.2 mm and synthesized. A tape-like product 4 was produced.
［実施例５］［テープ５の作製］
熱硬化性樹脂（Ｂ）として、平均粒子径０．２ｍｍの代わりに、平均粒子径０．４ｍｍの熱硬化性ポリウレタン発泡体を使用し合成した以外は、すべて実施例１と同様の方法で、テープ状物５を作製した。
[Example 5] [Preparation of tape 5]
As the thermosetting resin (B), in place of the average particle diameter of 0.2 mm, except that it was synthesized using a thermosetting polyurethane foam having an average particle diameter of 0.4 mm, all were the same as in Example 1, Tape-like product 5 was produced.
［実施例６］［テープ６の作製］
実施例１のポリエチレンアジペートの代わりに、ポリエチレン−プロピレンアジペートを同量用いて、実施例１と同様の方法で、フレーク状の樹脂を得た後、そしてテープ状物６を作製した。
[Example 6] [Preparation of tape 6]
A flaky resin was obtained in the same manner as in Example 1 using the same amount of polyethylene-propylene adipate in place of the polyethylene adipate of Example 1, and then a tape-like product 6 was produced.
［実施例７］［テープ７の作製］
実施例１のポリエチレンアジペートの代わりに、分子量２０００のポリテトラメチレンエーテルグリコール（７４．６質量部）、有機ジイソシアネート（ｃ）として、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（２１．４質量部）を加え、１３０℃にて窒素下６０分重合反応させて得られたプレポリマーに、鎖伸長剤の低分子量ジオール（ｂ）として、１，４−ブタンジオール（４．０質量部）を加え、同様の条件化で１５分反応させて重合を完了した。得られた重合物（プレガム）を粉砕して、フレーク状の樹脂を得た。
この樹脂１０質量部と、実施例６で得られたフレーク状の樹脂９０質量部の混合物より、実施例１と同様の方法で、テープ状物７を作製した。
[Example 7] [Preparation of tape 7]
Instead of the polyethylene adipate of Example 1, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (21.4 parts by mass) was added as polytetramethylene ether glycol having a molecular weight of 2000 (74.6 parts by mass) and organic diisocyanate (c), 1,4-butanediol (4.0 parts by mass) was added as a chain extender low molecular weight diol (b) to a prepolymer obtained by polymerization at 130 ° C. for 60 minutes under nitrogen, and the same conditions were applied. Polymerization for 15 minutes to complete the polymerization. The obtained polymer (pregum) was pulverized to obtain a flaky resin.
From a mixture of 10 parts by mass of this resin and 90 parts by mass of the flaky resin obtained in Example 6, a tape-like product 7 was produced in the same manner as in Example 1.
［比較例１〜３］［テープ８〜１０の作製］
熱硬化性樹脂（Ｂ）としての熱硬化性ポリウレタン発泡体を添加しないで合成した以外は、すべて実施例１、６、７と同様の方法で、テープ状物８、９、１０を作製した。
[Comparative Examples 1-3] [Production of Tapes 8-10]
Tape-like articles 8, 9, and 10 were produced in the same manner as in Examples 1, 6, and 7 except that the thermosetting polyurethane foam as the thermosetting resin (B) was not added.
［比較例４〜６］［テープ１１〜１３の作製］
熱硬化性樹脂（Ｂ）の代わりに、日本タルク社製の薄片状のタルク（品番「ＭＳ−Ｐ」）を組成物全量基準で１質量％添加して合成した以外は、すべて実施例１、６、７と同様の方法で、テープ状物１１、１２、１３を作製した。
[Comparative Examples 4 to 6] [Production of Tapes 11 to 13]
Example 1 except that instead of the thermosetting resin (B), 1% by mass of flaky talc (product number “MS-P”) manufactured by Nippon Talc was added and synthesized based on the total amount of the composition. Tape-like articles 11, 12, and 13 were produced in the same manner as in Nos. 6 and 7.
［評価］
こうして成形したテープ状物１〜１３を、以下の評価条件で評価試験を行ない、結果の比較を行った。その結果を表１に示す。
[Evaluation]
The tapes 1 to 13 thus formed were subjected to an evaluation test under the following evaluation conditions, and the results were compared. The results are shown in Table 1.
［引っ張り試験］
引張試験機［オリエンテック（株）製「ＲＴＡ−１００」］により、試料長４ｃｍ、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。強力（強度）［Ｎ］と伸度［％］と、１００％、２００％における変化率［％］を評価した。
[Tensile test]
Using a tensile tester ["RTA-100" manufactured by Orientec Co., Ltd.], the sample length was 4 cm and the tensile speed was 300 mm / min. The strength (strength) [N], the elongation [%], and the rate of change [%] at 100% and 200% were evaluated.
［摩擦試験］
直径８ｍｍのハードクロム棒に、該テープを掛け、その両端に１０ｇの初荷重をかけておき、一端の荷重を順次増し、テープが滑り始める時の追加荷重［ｇ］を測定した。
[Friction test]
The tape was put on a hard chrome rod having a diameter of 8 mm, an initial load of 10 g was applied to both ends thereof, the load at one end was sequentially increased, and an additional load [g] when the tape started to slide was measured.
［縫製試験］
工業用ミシン［ヤマトミシン製造（株）製「ＡＺ−６０２５」］にて、該テープとニット生地の縫製を行い、出来映え（布の波打ち、寸法の狂い等の有無）を目視にて、観察し判定した。
○：出来映えが良好。
△：出来映えが普通。
×：出来映えが悪い。
××：出来映えが非常に悪い。
[Sewing test]
Using an industrial sewing machine [Yamato Sewing Machine Manufacturing Co., Ltd. “AZ-6025”], the tape and the knit fabric are sewn, and the workmanship (whether the cloth is wavy, the dimensions are out of order, etc.) is visually observed. Judged.
○: Good workmanship.
Δ: Workmanship is normal.
X: The workmanship is poor.
XX: The workmanship is very bad.
［テープ外観評価］
テープの表面突起の有無などの状態を、目視にて観察した。
[Tape appearance evaluation]
Conditions such as the presence or absence of surface protrusions on the tape were visually observed.
表１に示される実施例、比較例の結果から明らかなように、本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を用いた実施例１〜７のテープは、テープ外観について、表面突起があり良好で、表面に凹凸を有しており、また、引っ張り試験、摩擦試験、縫製試験で、いずれも優れている。
これに対し、熱硬化性樹脂を配合していない比較例１〜３のテープは、テープ外観について、表面突起がなく、また、引っ張り試験の強力（強度）と、摩擦試験、縫製試験では、悪い結果であった。また、熱硬化性樹脂の代わりにタルクを配合した熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を用いた比較例４〜６のテープも、テープ外観について、表面突起が少なく、引っ張り試験の強力（強度）と、摩擦試験、縫製試験では、悪い結果であった。
この評価結果から、本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物及びそれから得られた熱可塑性弾性ポリウレタン押し出し成形テープは、物性低下、外観不良といった問題を起こさずに、縫製時におけるミシンでのテープのスベリ不良、パッカリング、縫製作業性の悪化といった従来の問題点を、解決するという効果を有することが分かる。
As is apparent from the results of the examples and comparative examples shown in Table 1, the tapes of Examples 1 to 7 using the thermoplastic polyurethane resin composition of the present invention have good surface protrusions and good tape appearance. It has irregularities on the surface, and all are excellent in a tensile test, a friction test, and a sewing test.
On the other hand, the tapes of Comparative Examples 1 to 3 containing no thermosetting resin have no surface protrusions with respect to the tape appearance, and are poor in the strength (strength) of the tensile test, the friction test, and the sewing test. It was a result. Moreover, the tapes of Comparative Examples 4 to 6 using a thermoplastic polyurethane resin composition containing talc instead of a thermosetting resin also have few surface protrusions on the appearance of the tape, the strength (strength) of the tensile test, and the friction In the test and the sewing test, the results were bad.
From this evaluation result, the thermoplastic polyurethane resin composition of the present invention and the thermoplastic elastic polyurethane extrusion tape obtained therefrom are not poor in physical properties and poor in appearance. It can be seen that the conventional problems such as puckering and deterioration of sewing workability are solved.
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100748254B1 (en) | 2006-06-19 | 2007-08-10 | 주식회사 동성에프앤티 | Seam sealing tape having moisture permeability and waterproof function and method of manufacturing the same |
| JP2012520927A (en) * | 2009-03-18 | 2012-09-10 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド | Thermoplastic polyurethane with reduced tendency to bloom |
| GB2559578A (en) * | 2017-02-09 | 2018-08-15 | Watts Urethane Products Ltd | Reusable tape |
| CN109851838A (en) * | 2018-12-12 | 2019-06-07 | 深圳麦德利宇航材料科技有限公司 | A kind of aero seat frostproof froth n technique |
-
2004
- 2004-03-08 JP JP2004063431A patent/JP2005248097A/en active Pending
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